FI84982B - Foerfarande foer krackning av kolvaeteinmatning. - Google Patents
Foerfarande foer krackning av kolvaeteinmatning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI84982B FI84982B FI864209A FI864209A FI84982B FI 84982 B FI84982 B FI 84982B FI 864209 A FI864209 A FI 864209A FI 864209 A FI864209 A FI 864209A FI 84982 B FI84982 B FI 84982B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sepiolite
- zeolite
- catalyst
- alumina
- silica
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
1 84982
Menetelmä hiilivetysyöttöjen krakkaamiseksi
Keksintö kohdistuu menetelmään hiilivetysyötön krakkaamiseksi leijutettavien krakkauskatalyyttikoostumus-5 ten läsnäollessa, jotka sisältävät sepioliittia, ultrasta-biilia Y-zeoliittia ja upotuspohjamateriaalia.
Edellä esitettyä tyyppiä oleva menetelmä on esitetty EP-patenttijulkaisussa 0 112 601. Se esittelee menetelmän, jossa metallipitoisia syöttöjä krakataan käyttäen ka-10 talyyttiä, joka upotuspohjan lisäksi sisältää dispergoima-tonta sepioliittia ja kiteistä alumiinisilikaattia. Tällöin on edullista käyttää X- tai Y-zeoliitteja tai ultra-stabiileja molekyyliseuloja.
Sepioliittia käytetään muodostamaan katalyytti kes-15 täväksi metallipitoisten hiilivetysyöttöjen metallien suhteen. Kuten mainitussa patenttijulkaisussa on esitetty, sepioliitin epäkohtana on se, että se voi heikentää zeo-liitin kiteisyyttä katalyytin regeneroinnin aikana korkeissa lämpötiloissa. Tästä johtuen katalyytin suoritusky-20 ky heikkenee. Sepioliitin käyttö zeoliittisissa krakkaus-katalyyteissä menetelmissä, joissa katalyytin kestokyky metallien suhteen ei ole kovin tärkeää, ei siten ole ilmeistä. Nyt on havaittu, että voi kuitenkin olla edullista käyttää tiettyjä sepioliittipitoisia zeoliittisia krak-: 25 kauskatalyyttejä. Keksintö perustuu siihen, että edellä mainitussa hyvin tunnetussa menetelmässä käytetään metal-livapaata hiilivetysyöttöä.
Siten on havaittu, että esillä olevassa menetelmässä sepioliittia olevan katalyyttipohjan käyttö yhdessä 30 ultrastabiilin Y-zeoliitin kanssa parantaa poikkeuksetta katalyyttikoostumuksen aktiviteettia ja selektiivisyyttä. Näitä parannuksia ei havaittu lainkaan käytettäessä katalyyttejä, jotka esillä olevasta keksinnöstä poiketen sisältävät Y-zeoliitteja.
35 "Metallivapailla hiilivetysyötöillä" tarkoitetaan tässä niitä syöttöjä, jotka sisältävät korkeintaan metal- 2 84982 lien (Ni ja V) jäännöksiä. Yleensä esillä olevat hiilive-tysyötöt sisältävät vähemmän kuin 0,1 ppm metallia, ja kaikissa tapauksissa vähemmän kuin 1 ppm.
On lisäksi mainittava, että US-patenttijulkaisu 5 4 266 672 esittelee menetelmän, joka kuten EP-patenttijul- kaisun 0 112 601 mukainen menetelmä kohdistuu metallipi-toisten syöttöjen krakkaukseen. Tässä menetelmässä käytetyt katalyytit sisältävät sepioliittia dispergoituina tan-komaisina kuituina. Zeoliittia voidaan lisätä katalyytti-10 pohjaan. Ultrastabiileja zeoliitteja ei mainita.
US-patentti julkaisut 4 465 558 ja 4 465 779 kohdistuvat katalyyttiin ja sen käyttöön suuria määriä metallia sisältävien syöttöjen krakkauksessa. Katalyytti muodostuu seoksesta, joka sisältää katalyyttisesti aktiivisia osa-15 siä, jotka edullisesti sisältävät zeoliittia, tarkemmin sanottuna X-zeoliittia tai Y-zeoliittia, ja muita osasia, jotka sisältävät magnesiumyhdistettä, kuten sepioliittia.
Kuvaus sepioliitista on esitetty julkaisuissa "Clay Mineralogy", R. E. Grim, Mc. Graw-Hill, 2. painos, 20 1968, ja "Electron-Optical Investigation of Glays", J. A.
Gard, julkaissut Mineralogical Society, 1971.
Termi "sepioliitti" käytettynä esillä olevan keksinnön kuvauksessa tarkoittaa myös sepioliittia vastaavia mineraaleja, kuten attapulgiittia.
25 Sepioliitti esiintyy tavallisesti yleensä yhden suuntaisten sauvojen muodostamina kimppuina. On edullista, että sepioliitti käytetään dispergoimattomassa muodossa. Haluttaessa sepioliitti voidaan sitten jauhaa sellaisiksi osasiksi, että dispergoimaton muoto oleellisesti säilyy. 30 Vaihtoehtoisesti tätä sepioliittia voidaan haluttaessa käsitellä siten, että erilliset sauvat eivät enää ole kosketuksissa keskenään. Tämä dispergointikäsittely voidaan suorittaa sepioliitin erittäin tehokkaan sekoituksen, vaivaamisen jne. avulla. Nämä käsittelyt ovat kuitenkin aikaa 35 vaativia ja kalliita ja lopullisen katalyytin suorituskyky ei ole optimaalinen.
Il 3 84982
Valmistettaessa katalyyttejä esillä olevaa menetelmää varten sepioliitti voidaan lisätä suoraan yhden tai useamman katalyyttikomponentin suspensioon, geeliliettee-seen tai dispersioon. Vaihtoehtoisesti sepioliitti voidaan 5 muodostaa ensin (happamaksi) vesisuspensioksi ja lisätä sitten yhteen tai useampaan muuhun aineosaan.
Ultrastabiilit Y-zeoliitit eroavat oleellisesti Y-zeoliiteista, joista niitä voidaan valmistaa lämpökäsittelyn avulla. Ultrastabilointikäsittelyn aikana alumiini-10 oksidia vapautuu zeoliittikidehilasta ja korvautuu piidioksidilla. Samanaikaisesti kidehilan hilavakio pienenee yleensä arvoon 24,55 - 24,20 nm ja usein arvoon 24,50 -24,35 nm zeoliitin lämpöstabiilisuuden parantuessa. Zeo-liitti kestää tällöin paremmin korkeita lämpötiloja (700 15 - 800 °C), joita nykyisin käytetään leijutettavia krakkaus- katalyyttejä valmistettaessa. Sopivia menetelmiä ultrasta-biilien Y-zeoliittien valmistamiseksi on esitetty US-pa-tenttijulkaisussa 3 293 192 ja julkaisussa Society of Chemical Engineering (Lontoo) Monograph Molecular Sieves, 20 sivu 186 (1968), C. V. Daniel ja P. K. Maher.
Haluttaessa ultrastabiili Y-zeoliitti voidaan jäl-kikäsitellä esimerkiksi uuttamalla hapolla alumiinioksidin poistamiseksi, jota on vapautunut kidehilasta ultrastabi-loinnin aikana. Tällainen jälkikäsittely on esitetty US-25 patenttijulkaisussa 3 506 400 ja NL-patenttijulkaisussa 7 604 264. Saatu ultrastabiili Y-zeoliitti voidaan haluttaessa käsitellä liuoksella, joka sisältää harvinaisen maametallin ioneja ja/tai ammonium- tai vetyioneja. Valmis katalyytti sisältää yleensä vähemmän kuin 1 paino-% ja 30 edullisesti vähemmän kuin 0,5 paino-% natriumia.
Upotuspohjamateriaaleina voidaan käyttää kaikkia hyvin tunnettuja upotuspohjamateriaaleja, jotka soveltuvat zeoliittisten kiteisten alumiinisilikaattien upottamista varten, kuten piidioksidia, alumiinioksidia, magnesiumok-35 sidia, zirkoniumoksidia, titaanioksidia, boorioksidia, alumiiniklorohydrolia ja näiden seoksia. Edullisia ovat 4 84982 piidioksidi, piioksidi/alumiinioksidi ja alumiinioksidi.
Sepioliitin ja ultrastabiilin Y-zeoliitin lisäksi muita aineosia voidaan lisätä upotuspohjamateriaaliin. Esimerkkeinä näistä voidaan mainita savet, kuten kaoliini, 5 bentoniitti, kerrostuneet savet, joita on esitetty US-pa-tenttijulkaisuissa 3 252 757, 3 252 889 ja 3 743 594, montmorilloniittisavet jne.
Valmistetun petrolijakeen oktaaniluvun suurentamiseksi alumiinioksidiosasia voidaan lisätä katalyyttikoos-10 tumukseen, kuten US-patenttijulkaisussa 4 182 693 on esitetty. Katalyyttikoostumus voi lisäksi sisältää tavanomaisia määriä yhtä tai useampaa passivointiainetta, kuten antimonia, titaania ja vastaavia aineita. Niiden tarkoituksena erikoisesti on estää vedyn liiallinen muodostuminen 15 krakkausprosessin aikana.
SOx-päästöjen alentamiseksi ja C0/C02-konversion edistämiseksi voidaan lisätä 0,05 - 1 000 ppm hapettumista edistävää metallia tai metalliyhdistettä esillä olevaan koostumukseen. Krakkauskatalyyttikoostumus sisältää yleen-20 sä 0,05 - 1 000 ppm hapettumista edistävää metallia tai metalliyhdistettä. Sopivia tähän tarkoitukseen ovat jaksollisen järjestelmän ryhmän VIII jalometallit tai niiden yhdisteet, kuten Pt, Pd, Ir, Rh, Os ja Ru. Tähän tarkoitukseen sopivia ovat myös harvinaiset maametallit tai nii-25 den yhdisteet. Esimerkkeihin sopivista hapettumista edis tävistä aineista kuuluvat myös Cr ja Cu sekä niiden yhdisteet. On edullista käyttää 0,1 - 100 ppm, erikoisesti 0,1 - 50 ppm ryhmän VIII jalometallia. Kaikkein edullisinta on lisätä katalyyttiin 0,1 - 10 ppm platinaa tai palladiumia. 30 Näitä metalleja voidaan lisätä katalyyttiin tunnetulla tavalla, esimerkiksi kyllästämällä vastaavalla suolaliuoksella.
Katalyyttikoostumuksen aineosat voidaan yhdistää upotuspohjamateriaaliin sinänsä tunnetulla tavalla. Sopi-35 via valmistusmenetelmiä on esitetty mm. US-patenttijulkai- li 5 84982 suissa 3 609 103 ja 3 676 330. Esimerkiksi sepioliitti ja ultrastabiili Y-zeoliitti voidaan yhdistää geeliytetyn upotuspohjamateriaalin kanssa. Asianmukaisen sekoituksen ja ruiskukuivauksen jälkeen saadaan valmis katalyyttikoos-5 tumus. Vaihtoehtoisesti eri aineosat voidaan lisätä upo-tuspohjamateriaaliin dispersion muodossa. Tämä dispersio-sideaine voidaan lisätä geeliin ennen ruiskukuivausta tai sen aikana. Jälkimmäinen menetelmä on suositeltava, koska tällöin saadaan katalyyttikoostumuksia, joiden tiheys on 10 verrattain suuri. Tällöin voidaan helposti saada suurempia kuin 0,5 g/1, edullisesti suurempia kuin 0,7 g/1 olevia näennäistiheyksiä.
Edullisesti sepioliitti ja ultrastabiili Y-zeoliitti lisätään yhdessä yhteen ja samaan upotuspohjaan.
15 Esillä olevan keksinnön mukainen sopiva katalyytti- koostumus sisältää 5 - 70, edullisesti 20 - 40 paino-% ultrastabiilia Y-zeoliittia ja 5 - 70, edullisesti 20 -50, erikoisesti 20 - 30 paino-% sepioliittia, ja nämä kaksi komponenttia on upotettu 10 - 90 paino-%:iin upotuspoh-20 jamateriaalia. Upotuspohjamateriaali sisältää edullisesti 10 - 30 % piidioksidia, piidioksidi/alumiinioksidia ja/tai alumiinioksidia ja 5 - 85, edullisesti 20 - 50 paino-% savea. On edullista, että ultrastabiili Y-zeoliitti on muutettu harvinaisen maametallin ionien ja/tai ammonium- tai 25 vetyionien muotoon. Upotuspohjamateriaalina käytetään edullisesti piidioksidia, piidioksidi/alumiinioksidia tai alumiinioksidia, joka on muodostettu geeliksi ruiskukui-vaamalla kokonaiskoostumus. Haluttaessa katalyyttikoostu-mus voi sisältää esimerkiksi 10 paino-%:iin saakka ei-30 ultrastabiilia Y-zeoliittia, joka voi olla muutettu harvinaisen maametallin ionimuotoon. Erikoisesti sovellutuksissa, joissa vaaditaan SOx-päästöjen vähentämistä, on edullista, että katalyyttikoostumukseen lisätään 0,1 - 10 ppm platinaa.
35 Krakkauskatalyyttikoostumus voi haluttaessa muodos tua fysikaalisesta seoksesta, joka sisältää: 6 84982 a) katalyyttisesti aktiivisia osasia, jotka sisältävät ultrastabiilia Y-zeoliittia upotettuna upotuspohja-materiaaliin, ja b) katalyyttisesti vähemmän aktiivisia osasia, jot-5 ka sisältävät sepioliittia upotettuna upotuspohjamateriaa- liin.
Keksinnön tämän sovellutuksen etuna on se, että lisättävän sepioliitin määrä voidaan sovittaa yksinkertaisella tavalla krakattavaan syöttöön.
10 Sopiva on fysikaalinen seos, joka käsittää a) katalyyttisesti aktiivisia osasia, jotka sisältävät 10 - 80, edullisesti 30 - 50 paino-% ultrastabiilia Y-zeoliittia, 5 - 60, edullisesti 10 - 30 paino-% piidioksidia, piidioksidi/alumiinioksidia tai alumiinioksidia, ja 15 5 - 85, edullisesti 20 - 50 paino-% savea, ja b) katalyyttisesti vähemmän aktiivisia osasia, jotka sisältävät 10 - 80, edullisesti 20 - 60 paino-% sepioliittia, ja 10 - 90, edullisesti 10 - 30 paino-% piidioksidia, piidioksidi/alumiinioksidia tai alumiinioksidia, ja 20 haluttaessa 10 - 80 paino-% savea.
Myös tässä seoksessa piidioksidi, piidioksidi/alu-miinioksidi tai alumiinioksidi katalyyttisesti aktiivisissa ja/tai vähemmän aktiivisissa osasissa muodostuu edullisesti piidioksidista, piidioksidi/alumiinioksidista tai 25 alumiinioksidista, joka on muodostettu geeliksi ruiskukui-vaamalla vastaavia osasia.
Katalyyttikoostumus soveltuu metallivapaiden hiili-vetysyöttöjen krakkaukseen, ts. sellaisten, jotka sisältävät korkeintaan metallijäänteitä ja pitoisuus on kaikissa 30 tapauksissa pienempi kuin 1 ppm metallia (Ni ja V), kuten tyhjiökaasuöljyjen krakkaukseen, joiden tiheys on 850 -950 kg/m3 ja kiehumisalue 300 - 600 °C.
Hiilivetysyöttöjen katalyyttinen krakkaus leijutettavaa krakkauskatalyyttiä käyttäen suoritetaan tavallises-35 ti 375 - 650 °C:n, erikoisesti 460 - 560 °C:n lämpötilassa. Käytetty paine on yleensä alueella 98,1 - 687 kPa (1-7 7 84982 kp/cm2), erikoisesti käytetään 98,1 - 294 kPa (1-3 kp/cm2) olevaa painetta. Krakkauskatalyytin regenerointi ilmassa suoritetaan edullisesti 540 - 825 °C:n, erikoisesti 700 - 750 °C:n lämpötilassa.
5 Esimerkki 1
Taulukossa mainitut krakkauskatalyyttikoostumukset valmistettiin lisäämällä eri aineosat happamaan piidioksi-di/alumiinioksidi-dispersioon ja syöttämällä saatu seos kolloidimyllyn lävitse ja muodostamalla se geeliksi ruis-10 kukuivauksen avulla. Valmiiden katalyyttien aktiivisuus ja selektiivisyys mitattiin hyvin tunnetun ASTM MAT-testin mukaan, joka on esitetty esimerkiksi Amsterdamissa Alankomaissa pidettyä Ketjen Symposium 1982 koskevassa kirjassa; sivut 82 - 84.
15 Vertailukatalyytti I sisältää ultrastabiilia Y-zeo- liittia, mutta ei sepioliittia (vert. taulukko 1).
Katalyytti II eroaa katalyytistä I sikäli, että kaoliini oli osittain korvattu dispergoimattomalla sepio-liitilla.
20 Testitulokset osoittavat, että katalyytti II johtaa suurempaan konversioon ja bensiinin saantoon, ja jäännöksen pienempään osuuteen ja että lisäksi koksinmuodostus on pieni otettaessa huomioon syötön suuri konversio.
Katalyyttien III, IV ja V arvot havainnollistavat 25 edelleen keksintöä.
Taulukko 1 8 84982
Krakkauskatalyyttikoostumus I_II_III_IV V
ultrastabiilia Y-zeoliit- * * ** ** ** 5 tia (%) 25 25 25 25 25 sepioliittia (dispergoi- matonta (%) - 20 20 20 20 kaoliinia (%) 55 35 15 25 25 piidioksidi/alumiini- 10 oksidi (97%/3%) 20 20 20 20 20 alumiinioksidiosasia (%) - - 20 10 - PVR (ml/g) 0,30 0,34 0,39 0,34 0,37 ABD (600°C; g/ml) 0,77 0,72 0,63 0,70 0,67
Na20 (%) 0,10 0,11 0,29 0,22 0,22 15 RE203 (%) - 1,1 1,1
Testitulokset (MAT-795°C-testi) konversio (%) 47,2 53,7 60,4 59,6 57,0 20 K 10,8 13,9 18,3 17,9 15,9 kokonaiskaasu (%) 8,1 11,4 13,4 11,7 11,2 propeeni (%) 2,0 2,8 3,4 2,9 2,8 buteeni (%) 3,5 4,8 5,2 4,4 4,2 bensiini (%) 37,7 40,7 43,7 45,2 44,4 25 LCO (%) 25,3 23,7 25,1 24,2 25,2 jäännös (%) 27,5 22,6 14,6 16,2 17,8 koksi (%) 1,4 1,6 3,2 2,7 1,6
* hilavakio: 24,37 A
** hilavakio: 24,54 A
30
Esimerkki 2
Katalyyttikoostumukset VI ja VII sisältävät molemmat ultrastabiilia Y-zeoliittia ja sepioliittia. Sepioliitti koostumuksessa VI on dispergoimaton. Katalyyttikoostumuksen VII 35 tapauksessa sepioliitti dispergoitiin jauhamalla se erittäin 9 84982 hienojakoiseksi Dynomill-laitteessa ennen sen lisäämistä muihin katalyyttiaineosiin.
Näiden kahden katalyyttikoostumuksen suorituskyky määrättiin MAT-testin avulla. Tulokset taulukossa 2 osoittavat, 5 että dispergoimattoman sepioliitin käyttö antaa suuremman konversion ja suuremman bensiinin saannon.
Taulukko 2
Krakkauskatalyyttikoostumus_VI_VII
10 ultrastabiilia Y-zeoliittia (%)* 30 30 sepioliittia (dispergoimatonta)(%) 20 sepioliittia (dispergoitua)(%) - 20 kaoliinia (%) 30 30 piidioksidi/alumiinidioksidi (97%/3%) 20 20 15 PVH 0 (ml/g) 0,35 0,31 ABD2 (600°C; g/ml) 0,69 0,72
Na20 (%) 0,34 0,26
Testitulokset (MAT-795°C-testi) 20 konversio (%) 57,6 50,4 K 16,3 12,2 kokonaiskaasu (%) 10,8 9,8 propeeni (%) 2,7 2,5 buteeni (%) 4,5 4,2 25 bensiini (%) 45,2 39,4 LCO (%) 23,5 24,6 jäännös (%) 18,9 25,0 koksi (%) 1,6 1,3
* hilavakio: 25,54 A
30
Esimerkki 3
Keksinnön mukaisesta katalyyttikoostumuksesta poiketen koostumukset VIII ja IX eivät sisällä ultrastabiilia Y-zeoliittia vaan Y-zeoliittia. Koostumus IX eroaa koostu-35 muksesta VIII sikäli, että se sisältää sepioliittia.
10 84982
Kahden katalyytin suorituskyky määrättiin MAT-tes-tin avulla. Tulokset taulukossa 3 osoittavat, että toisin kuin käytettäessä sepioliitin kanssa aikaansaatua yhdistelmää keksinnön mukaisessa katalyytissä, tässä sepiolii-5 tin kanssa aikaansaadun yhdistelmän käytöllä on haitallinen vaikutus metallivapaiden syöttöjen krakkaukseen.
Taulukko 3
Krakkauskatalyyttikoostumus_VIII_IX
10 Y-zeoliittia (%)* 25 25 sepioliittia (dispergoimatonta) (%) - 20 kaoliinia (%) 55 35 piidioksidi/alumiinioksidi (97%/3%) 20 20 PVH 0 (ml/g) 0,25 0,32 15 ABD2 (600°C; g/ml) 0,80 0,76
Na20 (%) 0,46 0,43 RE203 (%) 3,8 4,2
Testitulokset (MAT-795°C-testi) 20 konversio (%) 65,7 59,9 K 23,1 18,0 kokonaiskaasu (%) 15,0 12,8 propeeni (%) 3,3 2,9 buteeni (%) 3,3 3,4 25 bensiini (%) 46,0 43,4 LCO (%) 21,0 22,0 jäännös (%) 13,3 18,0 koksi (%) 2,4 3,6
30 * hilavakio: 24,73 A
i;
Claims (7)
1. Menetelmä hiilivetysyötön krakkaamiseksi käyttäen leijutettavaa krakkauskatalyyttikoostumusta, joka si- 5 sältää sepioliittia, ultrastabiilia Y-zeoliittia ja upotus-pohjamateriaalia, tunnettu siitä, että hiilivety-syöttö on metallivapaa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sepioliitti ja ultrastabiili
10 Y-zeoliitti lisätään yhdessä upotuspohjamateriaaliin.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sepioliitin määrä krakkaus-katalyyttikoostumuksessa on 5-70 painoprosenttia.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että sepioliitin määrä krakkaus-katalyyttikoostumuksessa on 20 - 30 painoprosenttia.
5. Patenttivaatimuksen 2, 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ultrastabiilin Y-zeoliitin määrä krakkauskatalyyttikoostumuksessa on 5- 70 painopro- 20 senttiä.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ultrastabiilin Y-zeoliitin määrä krakkauskatalyyttikoostumuksessa on 20 - 40 painoprosenttia.
7. Jonkun edeltävän patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sepioliitti on dis-pergoimatonta. 12 84982
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8502851 | 1985-10-18 | ||
NL8502851 | 1985-10-18 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI864209A0 FI864209A0 (fi) | 1986-10-17 |
FI864209A FI864209A (fi) | 1987-04-19 |
FI84982B true FI84982B (fi) | 1991-11-15 |
FI84982C FI84982C (fi) | 1992-02-25 |
Family
ID=19846734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI864209A FI84982C (fi) | 1985-10-18 | 1986-10-17 | Foerfarande foer krackning av kolvaeteinmatning. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4840724A (fi) |
EP (1) | EP0219174B1 (fi) |
JP (1) | JPH07108980B2 (fi) |
AR (1) | AR244777A1 (fi) |
AT (1) | ATE55403T1 (fi) |
AU (1) | AU584756B2 (fi) |
BR (1) | BR8605078A (fi) |
CA (1) | CA1276124C (fi) |
DE (1) | DE3673314D1 (fi) |
ES (1) | ES2017628B3 (fi) |
FI (1) | FI84982C (fi) |
GR (1) | GR3002519T3 (fi) |
MX (1) | MX172054B (fi) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5037531A (en) * | 1986-08-15 | 1991-08-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process |
US5164073A (en) * | 1989-04-13 | 1992-11-17 | Akzo N.V. | Catalytic cracking catalyst containing diatomaceous earth |
US5174890A (en) * | 1989-07-31 | 1992-12-29 | Union Oil Company Of California | Catalytic cracking using a metals scavenging composition |
AU643736B2 (en) * | 1989-12-29 | 1993-11-25 | Chevron Research And Technology Company | Dual component cracking catalyst and process for vanadium passivation and improved sulfur tolerance |
US5279726A (en) * | 1990-05-22 | 1994-01-18 | Union Oil Company Of California | Catalyst containing zeolite beta and processes for its use |
US5350501A (en) * | 1990-05-22 | 1994-09-27 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking catalyst and process |
JPH05123578A (ja) * | 1991-11-06 | 1993-05-21 | Nippon Oil Co Ltd | 炭化水素転化触媒の製造方法 |
US5328590A (en) * | 1992-02-27 | 1994-07-12 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking process using a catalyst containing zeolite beta and a layered magnesium silicate |
FR2715163B1 (fr) * | 1994-01-18 | 1996-04-05 | Total Raffinage Distribution | Procédé de craquage catalytique en lit fluidisé d'une charge d'hydrocarbures, notamment d'une charge à forte teneur en composés azotés basiques. |
FR2745203B1 (fr) * | 1996-02-27 | 1998-04-10 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un phyllosilicate 2:1 dioctaedrique prepare en milieu fluorure et procede d'hydroconversion de charges petrolieres |
FR2745728B1 (fr) * | 1996-03-08 | 1998-04-10 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un phyllosilicate 2:1 trioctaedrique prepare en milieu fluorure et procede d'hydroconversion de charges petrolieres |
KR101566185B1 (ko) * | 2008-05-30 | 2015-11-05 | 니끼 쇼꾸바이 카세이 가부시키가이샤 | 탄화수소유의 유동 접촉 분해 촉매 및 이를 이용한 탄화수소유의 유동 접촉 분해 방법 |
CN101822995B (zh) * | 2009-03-02 | 2012-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油裂化催化剂及其制备方法 |
CN101822998B (zh) * | 2009-03-02 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油裂化催化剂及其制备方法 |
FR3005059A1 (fr) * | 2013-04-26 | 2014-10-31 | Axens | Procede d'hydrogenation d'une charge d'hydrocarbures comprenant des composes aromatiques |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE635482A (fi) * | 1962-07-27 | |||
US3252889A (en) * | 1963-07-16 | 1966-05-24 | Gulf Research Development Co | Cracking catalyst and process of cracking |
US3210267A (en) * | 1965-04-20 | 1965-10-05 | Socony Mobil Oil Co Inc | Catalytic cracking of hydrocarbons with the use of a crystalline zeolite catalyst containing rare earths and a porous matrix |
US3271418A (en) * | 1965-06-22 | 1966-09-06 | Mobil Oil Corp | Catalytic conversion of hydrocarbons with a crystalline alumino-silicate in a silica-alumina matrix |
US3293192A (en) * | 1965-08-23 | 1966-12-20 | Grace W R & Co | Zeolite z-14us and method of preparation thereof |
US3506400A (en) * | 1966-05-25 | 1970-04-14 | Exxon Research Engineering Co | High silica crystalline zeolites and process for their preparation |
US3609103A (en) * | 1967-07-31 | 1971-09-28 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion catalysts containing dispersed clay |
US3676330A (en) * | 1969-12-15 | 1972-07-11 | Mobil Oil Corp | Zeolite-containing catalyst, synthesis and use thereof |
US3838041A (en) * | 1970-08-31 | 1974-09-24 | Exxon Research Engineering Co | Process for cracking hydrocarbon feeds with chrysotile compositions |
US3743594A (en) * | 1971-05-14 | 1973-07-03 | Chevron Res | Hydrodesulfurization of naphtha with a group viii metal component combined with synthetic layered crystalline aluminosilicate |
US3892655A (en) * | 1972-12-01 | 1975-07-01 | Chevron Res | Layered clay minerals, catalysts, and processes for using |
DE2617571A1 (de) * | 1975-04-24 | 1976-11-11 | Grace W R & Co | Verfahren zur herstellung von zeolithen mit hohem siliciumoxid-aluminiumoxid-verhaeltnis |
US4182693A (en) * | 1975-10-28 | 1980-01-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrocarbon treating catalyst |
US4193454A (en) * | 1976-03-15 | 1980-03-18 | Mobil Oil Corporation | Super-active clay catalyst and use thereof |
GB1599874A (en) * | 1977-06-01 | 1981-10-07 | Ici Ltd | Hydrocarbon conversion and catalyst |
US4266672A (en) * | 1979-09-26 | 1981-05-12 | Chevron Research Company | Catalytic cracking with sepiolite |
US4343723A (en) * | 1980-03-14 | 1982-08-10 | Uop Inc. | Catalytic composite from partially crystallized clay |
US4465588A (en) * | 1982-05-06 | 1984-08-14 | Gulf Research & Development Company | Process for cracking high metals content feedstock |
US4465779A (en) * | 1982-05-06 | 1984-08-14 | Gulf Research & Development Company | Modified cracking catalyst composition |
US4519897A (en) * | 1982-12-27 | 1985-05-28 | Akzo Nv | Fluid cracking process using sepiolite-containing catalyst composition |
US4466884A (en) * | 1982-12-27 | 1984-08-21 | Gulf Research & Development Company | Process for cracking high metals content feedstocks using a cracking catalyst mixture containing antimony and/or tin |
JPS6121191A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | ガルフ・リサ−チ・エンド・デベロツプメント・コンパニ− | 新規な接触分解組成物およびこれを用いる高金属含有量の供給材料を接触分解する方法 |
US4569754A (en) * | 1984-12-14 | 1986-02-11 | Engelhard Corporation | Selective vaporization process |
US4708786A (en) * | 1986-03-26 | 1987-11-24 | Union Oil Company Of California | Process for the catalytic cracking of nitrogen-containing feedstocks |
-
1986
- 1986-10-09 JP JP61239462A patent/JPH07108980B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-14 ES ES86201776T patent/ES2017628B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-14 DE DE8686201776T patent/DE3673314D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-14 EP EP86201776A patent/EP0219174B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-14 AT AT86201776T patent/ATE55403T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-16 AU AU64104/86A patent/AU584756B2/en not_active Ceased
- 1986-10-16 MX MX004053A patent/MX172054B/es unknown
- 1986-10-17 AR AR86305610A patent/AR244777A1/es active
- 1986-10-17 BR BR8605078A patent/BR8605078A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-10-17 CA CA000520731A patent/CA1276124C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-17 FI FI864209A patent/FI84982C/fi not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-12 US US07/296,893 patent/US4840724A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-11-08 GR GR90400892T patent/GR3002519T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8605078A (pt) | 1987-07-21 |
AR244777A1 (es) | 1993-11-30 |
AU584756B2 (en) | 1989-06-01 |
EP0219174A1 (en) | 1987-04-22 |
ATE55403T1 (de) | 1990-08-15 |
GR3002519T3 (en) | 1993-01-25 |
ES2017628B3 (es) | 1991-03-01 |
AU6410486A (en) | 1987-04-30 |
EP0219174B1 (en) | 1990-08-08 |
DE3673314D1 (de) | 1990-09-13 |
FI864209A (fi) | 1987-04-19 |
FI864209A0 (fi) | 1986-10-17 |
US4840724A (en) | 1989-06-20 |
JPH07108980B2 (ja) | 1995-11-22 |
JPS6295384A (ja) | 1987-05-01 |
MX172054B (es) | 1993-12-01 |
CA1276124C (en) | 1990-11-13 |
FI84982C (fi) | 1992-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI84982C (fi) | Foerfarande foer krackning av kolvaeteinmatning. | |
FI72274C (fi) | Foerfarande foer krackning av metall innhehaollande matningar med naervaro av sepiolit innehaollande fluidiserbar krackningskatalytkomposition. | |
US4985384A (en) | Cracking catalysts having aromatic selectivity | |
EP1688392B1 (en) | Molecular sieve with mfi structure containing phosphorus and metal components, preparation process and use thereof | |
CA2113219C (en) | Sulfur reduction in fcc gasoline | |
EP0165011B1 (en) | Catalytic cracking process | |
CA1117511A (en) | Cracking catalyst composition | |
EP0032298B1 (en) | Catalysts supports and cracking catalysts incorporating them | |
KR102492770B1 (ko) | 붕소 산화물을 함유하는 fcc 촉매 조성물 | |
EP2075068A1 (en) | A catalyst for converting hydrocarbons | |
US4834867A (en) | A process for producing gasoline under FCC conditions employing a cracking catalysts having aromatic selectivity | |
US20150367332A1 (en) | Hydroprocessing catalyst composition and process thereof | |
AU592778B2 (en) | Barium titanium oxide-containing fluidizable cracking catalyst composition | |
EP3083898B1 (en) | Boron oxide in fcc processes | |
CA1046484A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst containing a co oxidation promoter | |
CN108097287A (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
US20070010698A1 (en) | Catalyst and process for the preparation of linear alkanes | |
CA2004511C (en) | Catalytic cracking | |
EP0461851A2 (en) | FCC processing using catalyst compositions containing metal ion-exchanged zeolites | |
EP0727474A2 (en) | Method of hydrogenating aromatic hydrocarbons in hydrocarbon oil and catalyst to be used for such method | |
EP0350280A1 (en) | Metal resistant FCC catalyst and FCC process using same | |
NL9320046A (nl) | Hydroalkylering van aromatische koolwaterstoffen. | |
JP2574105B2 (ja) | 有機化合物の接触転化触媒体及びそれを使用した接触転化反応方法。 | |
EP0597045A1 (en) | Active component for capturing basic nitrogen in catalytic cracking catalysts | |
JPH1150063A (ja) | 炭化水素の流動接触分解触媒組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: AKZO N.V. |