FI84166C - Foerfarande foer framstaellning av n(diklorfosforyl)-triklorfosfazen fraon fosforpentaklorid och ammoniumklorid. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av n(diklorfosforyl)-triklorfosfazen fraon fosforpentaklorid och ammoniumklorid. Download PDFInfo
- Publication number
- FI84166C FI84166C FI874983A FI874983A FI84166C FI 84166 C FI84166 C FI 84166C FI 874983 A FI874983 A FI 874983A FI 874983 A FI874983 A FI 874983A FI 84166 C FI84166 C FI 84166C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- temperature
- medium
- reaction
- pci
- process according
- Prior art date
Links
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 title claims abstract description 11
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 14
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- -1 dichlorophosphoryl Chemical group 0.000 claims description 5
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims 2
- 101100520660 Drosophila melanogaster Poc1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 101100520662 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) PBA1 gene Proteins 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUYHQGMDSZOPDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobiphenyl Chemical group ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 IUYHQGMDSZOPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHOCGIHFPKXZJB-UHFFFAOYSA-N [Cl+].N[H] Chemical compound [Cl+].N[H] DHOCGIHFPKXZJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/025—Polyphosphazenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
1 84166
Menetelmä N(dikloorifosforyyli)-trlkloorifosfatseenin valmistamiseksi fosforipentakloridista ja ammoniumkloridista 5 EP-hakemuksessa, joka on julkaistu noilla 0 026 685, on tehty selkoa suoraketjuisten polykloorifosfatseenien valmistuksesta, joiden kaava on
Cl2(0)P[NPCl2]nCl 10 lähtemällä N(dikloorifosforyyli)-trikloorifosfatseenista, jonka kaava on 0 Cl 15 II | C1-P-N=P-C1 1 I (I)
Cl Cl 20 Tätä kaavan I mukaista fosfatseenia voidaan saada hajottamalla PgNCl^ia (auki levitetty kaava [Cl3p=NPCl3]+PClg") P205in vaikutuksesta, ja P3NCli2:a voidaan valmistaa lähtemällä fosforipentakloridista ja ammoniumkloridista (US-3 231 327).
25 Tässä menetelmässä on välttämätöntä käyttää P205iä, joka on hankalasti käsiteltävää ainetta nimenomaan sen kiinteän olomuodon ja sen hydrofiilisyyden vuoksi, ja PgNCl^in hajoamisen ohella muodostuu huomattava määrä POC^ia (7 moolia 30 per 3 moolia kaavan I mukaista yhdistettä).
On ehdotettu (M.BECKE - GOERING ja W.LEHR. Chem.Ber 94, 1591-1594, 1961) P3NCli2:n hajottamista S02:n avulla. Näiden tut- 2 84166 kijoiden mukaan P NCI eristetään reaktiovällaineesta ja 3 12 liotetaan nestemäiseen SO reen. Tämä tekniikka vaatii, että 2 käytetään hyvin huomattava määrä SO ra ja että P NC1 eriste- 2 3 12 tään etukäteen, mikä toimenpide on välttämättä tehtävä atmosfäärin kosteudelta suojattuna. J.EMSLEY ja P.B.UDY, J.Chem.
Soc. (A) 3025-9 (1970) ehdottavat P NC1 rn synteesin suorit- 3 12 tamista symmetrisessä tetrakloorietaanissa ja SO rn suihkutta- 2 mistä reaktioväliaineeseen. Tämä tekniikka johtaa P NC1 rn 3 12 valmistusvaiheessa samanaikaiseen korkeampien homologien (P N Cl ja P N Cl ) samoin kuin syklisten oligomeerien ,32942 14 (N=PC1 ) syntymiseen, jossa kaavassa n on välillä 3-7.
2 n Tällaisen reaktioväl iaineen käsitteleminen SO rn avulla ai- 2 kaansaa voimakkaasti eksotermisen reaktion, mikä nostaa väliaineen lämpötilan liuottimen kiehumapisteeseen. Reaktioseos värjäytyy voimakkaan keltaiseksi ja liuottimen poistamisen jälkeen on puhdistamaton aine oranssinkeltaista. Kokemus osoittaa, että tislaamisen avulla ei ole mahdollista saada lopullista väritöntä yhdistettä.
Keksintö tarjoaa menetelmän, jonka avulla on mahdollista valmistaa välivaiheena P NC1 ra, jossa ei ole kuin hyvin pieni ...... , , 3 12 maara korkeampia homologeja tai syklisiä oi igomeerejä .
Keksintö tarjoaa myös menetelmän, jonka avulla päästään kaavan I mukaiseen fosfatseeniin, joka on lähes väritöntä puh-distamattomana aineena ja täysin väritöntä tislauksen jälkeen.
Keksintö tarjoaa vielä menetelmän, jonka avulla voidaan valmistaa kaavan I mukaista fosfatseenia, jolloin päästään poly-kondensaatteihin , joiden mol ekyylipaino on yli 5.105.
Muut keksinnön edut käyvät ilmi seuraavasta selostuksesta.
3 84166
Keksinnön mukainen menetelmä käsittää sen, että fosforipen- taklorldl ja ammonlumklori dl pannaan kontaktiin keskenään P0C1 :nläsnäollessa ja käsitellään sitten SO :n avulla reak -3 2 tioväliainetta, joka sisältää P NC1 :a ja pidetään yllä läm- 3 12 o pötilaa, joka on korkeintaan noin 30 C ja eristetään kaavan I mukainen fosfatseenl.
Moolisuhde PCI , joka vastaa näiden yhdisteiden reaktion NH Cl 4
Stökiömetriaa on 3/1. Saattaa olla edullista käyttää 20 %:n nousevia ammonlumklori dl n ylimääriä. Keksinnön piiristä ei poistuta, jos fosforipentaklori di muodostetaan in situ PCI :sta ja Cl :sta .
3 2
Fosforioksik1 ori di a (P0C1 ) käytetään liuottimena ainakin 3 osalle reagoivista aineista. Käytetyn POCl^jn painomäärä on tavallisesti välillä 0,5-5 kertaa PCI + NH Cl:n painomäärä, 5 4 ja vielä edullisemmin 0,8-2-kertainen .
On huomattava, että aivan erikoisesti suositellaan P0C1 :n 3 käyttämistä kaavan I mukaisen fosfatseenin valmistukseen, jossa ei ole kuin hyvin pieni määrä korkeampia homologeja tai syklisiä oiigomeereja. On itsestään selvää, että keksinnön piiristä ei poistuta, vaikka P0C1 :een yhdistetään muita tä- 3 män tyyppisessä reaktiossa tunnettuja liuottimia kuten symmetristä tetrakloorietaania tai klooribentseeniä.
Rikkidioksidia käytetään P NC1 :n hajottamiseen P N0C1 :k s i.
3 12 2 5 Tämän vuoksi käytetyn S0^:n määrän on oltava sellainen, että moolisuhde $0_ on ainakin 2/3. Voidaan käyttää käytetty PCI^ suurempaa moolisuhdetta, mutta ei ole osoittautunut edulliseksi ylittää moolisuhdetta 1,5/1.
4 84166 PCI :n ja NH Cl:n reaktio tapahtuu tavallisesti inertissä atmosfäärissä ja yli 70°C:n lämpötilassa, työskennellään edullisesti atmosfäärin paineessa ja P0C1 :n ref1uksoi nti 1äm-.. . 3
Potilassa ja reaktiovällainetta sekoitetaan voimakkaasti.
Reaktion kesto on suuruusluokkaa joitakin tunteja, esimerkiksi 1-8 h. Reaktion päätyttyä, (mikä huomataan erikoisesti HClrn kehittymisen lakkaamisesta) on sopivaa palauttaa reaktioväli-aineen lämpötila korkeintaan noin 30°C:ksi.
Arvoa 30°C on pidettävä maksimaalisena suositeltavana arvona, jotta saataisiin värittömiä yhdisteitä, mutta käytettävien värin arviointitapojen ansiosta (optinen tutkimus), tämä arvo voidaan jonkin verran ylittää ilman että poistuttaisiin keksinnön piiristä.
Reaktiovällaineeseen, jota pidetään tällä tavoin noin o 30 Crssa tai sitä alemmassa lämpötilassa, johdetaan SO :ta.
2 Tämä lisääminen suoritetaan sellaisella nopeudella, ettei vä- o liaineen lämpötila kohoa yläpuolelle 30 C. Yleisesti voidaan käsittely SO^rn kanssa suorittaa missä tahansa lämpötilassa, joka on reaktioväliaineen sulamislämpöti1 an ja korkeintaan o 30 C:n välillä.
SO :a lisätään edullisesti progressiivisesti 0,5-10 h kulues-2 sa, mieluimmin 6 h aikana, mutta näitä arvoja voidaan pitää ainoastaan suuruusluokkina.
P^NCl^rn muodostumisen ja hajoamisen reaktiot ja mahdolliset käytettyjen reagoivien aineiden ylimäärät aiheuttavat HClrn ja SO^m läsnäolon, jotka voidaan poistaa antamalla yksinkertaiseesti typen kuplia väliaineen läpi tai vähennetyn 5 84166 paineen avulla, kuten P0C1 ja S0C1 , jotka poistetaan haih- 3 2 duttamalla vähennetyssä paineessa.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla saadaan N(dikloorifosfo- ryy1i)-trikloorifosfatseenia, jonka kaava on I, yli 80 % tuo- o toksella. Käsittely SO :n kanssa alle 30 C:n lämpötilassa 2 antaa lähes väritöntä puhdistamatonta P^NOCl^iä ja ehdottoman väritöntä P N0C1 :ä ja yhä voimakkaampi keltainen väri ilmes-2 5 οΛ tyy silloin kun SO ^: 11 a käsittelyn lämpötila nousee 30 C:een tai siitä yli.
Tämän menetelmän mukaan saadun, kaavan I mukaisen fosfatsee-nin avulla voidaan päästä polykondensoimal1 a esimerkiksi EP-hakemuksessa 0 026 685 selostetuissa olosuhteissa polykloori-fosfatseeneihi n ja niiden substituutiotuotteisiin, erikoisesti polyorganosofatseeneihi n kuten polyalkoksifosfatseeneihi n , polyaryylioksifosfatseeneihin tai polyaminofosfatseeneihin.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Lisätään peräkkäin reaktoriin: - 2400 g (11,5 moolia) PCI :ä - 230 g (4,3 moolia) NH Cl:ä - 1500 ml P0C1 :a.
3
Kaikkien näiden aineosien lämpötila nostetaan liuottimen ref- 1uksointi 1ämpöti1 aan ja pidetään yllä sekoittamista tässä lämpötilassa 2 h ajan. Reaktioseos on P NC1 :n suspension 3 12 muodossa.
o
Reaktioseos jäähdytetään lämpöti1aväli11 e 10-20 C ja suihkutetaan väliaineeseen 600 g (9,36 moolia) SO :a 250 min o 2 aikana ja pidetään lämpötila alle 20 C:ssa.
6 84166
Reaktion jälkeen poistetaan jäännoskaasut {HC1 ja SO ) typ- 2 pivirrassa, ja P0C1 ja SOC1 poistetaan vähennetyssä painees- 3 o 2 sa 133 Pa (lämpötila 20 C).
Täysin väritön reaktioseos sisältää 1017 g puhdistamatonta P N0C1 :ä (tuotos 97 % PCI ;stä).
2 5 5
Puhdistamaton P N0C1 tislataan seuraavissa olosuhteissa: 2 5 o
- kuumennusvirran lämpötila: 130 C
o
- tislauslaitteen lämpötila: 115 C
o
- yläpään lämpötila: 87 C
- (abs.) paine 66,5 Pa.
Työskennellään ref 1 uk soi ntiasteel 1 a 5 ensimmäisen 5 %\r\ tislauksen aikana ja ref1uksoi ntiasteel1 a 1 P N0C1 -höyryjen 2 5 lakkaamiseen asti. Talteenotetun tisleen kokonaismäärä edustaa 85 % tislauslaitteeseen pannusta massasta (tuotos 82,6 % lähtöaineena olevasta PCI :stä).
5
Huomataan, että ensimmäisessä 5 %:n fraktiossa on hyvin lievä keltainen väri, mutta seuraavat 80 % ovat ehdottoman värittömät ja pysyvät värittöminä vielä 2 viikon säilyttämisen jälkeen typpiatmosfäärissä.
Esimerkki 2
Toistetaan esimerkin 1 koe ja lisätään 1000 g SO :a 300 min aikana reaktioseokseen , jota pidetään 1ämpöti1 avali11ä 10 -o 20 C. Kaikki muut olosuhteet pidetään samoina ja talteen- otetaan 997 g puhdistamatonta, väritöntä P N0C1 :ä ja tisla-. 2 5 uksen jälkeen 810 g ehdottoman väritöntä P N0C1 :ä, joka py-, 2 5 syy sellaisena 2 viikon jälkeen typpiatmosfäärissä varastoituna .
84166
Esimerkki 3
Toistetaan esimerkin 1 koe ja lisätään SO :a 300 min kuluessa o reaktiovällaineeseen, jota pidetään 30 C lämpötilassa (10 -o .
20 C lämpötilan asemesta).
Otetaan talteen 992 g puhdistamatonta P N0C1 :ä, joka on hy- 2 5 vin lievästi keltaisen väristä.
Kun on tislattu esimerkin 1 olosuhteissa, otetaan talteen täysin väritöntä P N0C1 :ä, kun on tislattu 20 %.
2 5
Vertailuesimerkki 1:
Toistetaan esimerkin 1 koe lisäämällä SO :a 165 min aikana 2 väliaineeseen P0C1 :n refluksoi nti 1ämpöti1assa.
3
Reaktioväliaine värjäytyy voimakkaasti keltaiseksi ja talteen otetaan 1020 g puhdistamatonta P N0C1 :ä, joka on värjäytynyt 2 5 voimakkaan kelta-oranssiseksi .
Raaka P N0C1 tislataan esimerkin 1 olosuhteissa. Tuloksena 2 5 on voimakas keltainen väri tisleen ensimmäisessä 6 %:n erässä. Tämä väri ei häviä kuin vasta sen jälkeen kun on tislattu 35 % panoksesta. Tislausta jatketaan kunnes P N0C1 :n höyryt ovat hävinneet. Tisleessä välillä 35-85 % on lievä harmaa väri, joka tulee voimakkaaksi 48 h kuluttua varastoinnista typ-piatmosfääri ssä.
Vertai 1uesimerkki 2
Toistetaan vertai 1uesimerkin 1 koe ja lisätään SO :a 300 min 2 aikana. Saadaan 987 g puhdistamatonta P^N0Cl^:ä, joka on voimakkaasti kelta-oranssin väristä. Tisleessä välillä 20-85 % on harmaa väri kuten vertai 1uesimerkissä 1.
84166
Esimerkki 4 P N0C1 , joka on peräisin esimerkin 1 tislefraktiosta vä-2 5 liitä 5-85 %, polykondensoidaan seuraavissa olosuhteissa: -reaktoriin lisätään typpiatmosfäärissä 165 g P N0C1 :ä ja 137 g triklooridifenyyliä ja kuumennetaan niitä sekoittaen o 280 C:ssa. P0C1 poistuu noin 150 min kuluessa. Polykonden-saattia sekoitetaan ja otetaan näyte 26 h kuluttua (A) ja toinen näyte 30 h kuluttua (B).
- edellä saatu polykloorifosfatseenien liuos tri k 1ooridi fenyy-lissä laimennetaan bentseeniin siten, että saadaan liuos, joka sisältää 10 paino-% polykloorifosfatseenia.
Valmistetaan erikseen fenolin liuos (36,65 g) dietyleeniglykoli dimetyyl i eetteri ssä (150 g). Tämä liuos dehydratoidaan kos-teusasteeseen alle 10 ppm. Tähän liuokseen lisätään natriumia (8,33 g) ja kuumennetaan sekoittaen 2 h ajan 120°C:ssa.
Kun natrium on hävinnyt, lisätään 2 h aikana noin 200 g polykl oori fosfatseeni n bentseeni1iuosta. Annetaan reagoida 48 h o ajan 120 C:ssa. Reaktioseos neutraloidaan lisäämällä HC1 :ä. Liuottimet haihdutetaan vakuumissa. Jäännös liuotetaan minimimäärään tetrahydrofuraania, suodatetaan ja seostetaan meta- nolin kanssa. Sakka lingotaan, pestään metanolilla ja kuiva-o taan 80 C:ssa vähennetyssä paineessa 133 Pa.
Saatujen polydifenoksifosfatseenien omi naisviskositeetit ovat seuraavat: - näytteestä A: [nj = 75 ml/g eli molekyy1ipaino 803 000 - näytteestä B: /n_7 = 79,4 ml/g eli mol ekyy 1 i pa i no 870 000 (mittaus suoritettu 30°C:ssa tetrahydrofuraanissa).
Claims (8)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa N(di kloori fos- foryyli)-1r i k 1oorifosfatseenia (P N0C1 ):ä fosforipentaklori- 2 5 dista ja ammoniumklori dista, tunnettu siitä, että pannaan kontaktiin mainitut reagoivat aineet P0C1 :n läsnäollessa ja käsitellään sitten reaktiovällainetta, joka sisältää mai - nittujen yhdisteiden reaktiosta saatua P NC1 :a $0 :n 3 12 2 avulla, ja mainittu väliaine pidetään lämpötilassa, joka on o korkeintaan noin 30 C ja eristetään fosfatseeni P N0C1 . 2 5
2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av att molförhällandet PCI5/NH4CI är 3/1. 15
2. Patentti vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että moolisuhde PCI /NH Cl on 3/1. 5 4
3. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av att NH4CI används i ett överskott som kan uppgä tili 20 % räknat pä stökiometrin för reaktionen med PCI5. 20 4. Förfarande enligt vilket som heist av patentkraven 1- 3, kännetecknat av att POCI3 används i en viktmängd som är 0,5-5 gänger viktmängden av PCI5 + NH4CI.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että NH C1:ä käytetään ylimäärä, joka voi nousta 20 %:iin 4 laskettuna PC 1^ kanssa tapahtuvan reaktion stökiömetriasta .
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että P0C1 :a käytetään painomäärä, joka on 3 0,5-5 kertaa PCI + NH C1:n painomäärä. 5 4
5. Förfarande enligt vilket som heist av patentkraven 1- 25 3, kännetecknat av att POCI3 används i en viktmängd som är 0,8-2 gänger viktmängden av PCI5 + NH4CI.
5. Minkä tahansa patentti vaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että P0C1 :a käytetään painomäärä, joka on 3 0,8-2 kertaa PCI + NH C1:n painomäärä. 5 4
6. Förfarande enligt vilket som helst av patentkraven 1-5, kännetecknat av att mängden av den använda SO2 är sädan 30 att molförhällandet S02/använd PCI5 är ätminstone 2/3.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyn SO :n määrä on sellainen, 2 että moolisuhde SO /käytetty PCI on ainakin 2/3. 2 5
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että moolisuhde SO /käytetty PCI ei ole suurempi kuin 2 3 1,5/1.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliaineen lämpötila, johon johdetaan 10 841 66 SC>2:a, pidetään lämpötilassa, joka on reaktioväliaineen sulamispisteen ja noin 30°C välillä, 5 1. Förfarande för framställning av N(diklorfosforyl)-trik- lorfosfazen (P2NOCI5) frän fosforpentaklorid och ammoniumklo-rid, kännetecknat av att nämnda reaktanter bringas i kontakt i närvaro av POCI3 och sedan behandlas reaktionsmediumet, som innehäller P3NCI12 som erhällits frän nämnda föreningars reak-10 tion, med SO2 och nämnda medium hälls vid en temperatur som är högst ca 30°C och fosfazenet P2NOCI5 isoleras.
7. Förfarande enligt patentkravet 5, kännetecknat av att molförhällandet S02/använd PCI3 ej överstiger 1,5/1. 35
8. Förfarande enligt vilket som helst av patentkraven 1- 7, kännetecknat av att temperaturen hos mediumet väri SO2 inleds hälls vid en temperatur som är mellan smältpunkten för reaktionsmediumet och ca 30®C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8615684 | 1986-11-12 | ||
| FR8615684A FR2606396B1 (fr) | 1986-11-12 | 1986-11-12 | Procede d'obtention de n(dichlorophosphoryl) trichlorophosphazene a partir de pentachlorure de phosphore et de chlorure d'ammonium |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI874983A0 FI874983A0 (fi) | 1987-11-11 |
| FI874983L FI874983L (fi) | 1988-05-13 |
| FI84166B FI84166B (fi) | 1991-07-15 |
| FI84166C true FI84166C (fi) | 1991-10-25 |
Family
ID=9340717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI874983A FI84166C (fi) | 1986-11-12 | 1987-11-11 | Foerfarande foer framstaellning av n(diklorfosforyl)-triklorfosfazen fraon fosforpentaklorid och ammoniumklorid. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4780292A (fi) |
| EP (1) | EP0269506B1 (fi) |
| JP (1) | JPS63166706A (fi) |
| KR (1) | KR940009270B1 (fi) |
| CN (1) | CN1013660B (fi) |
| AT (1) | ATE56684T1 (fi) |
| CA (1) | CA1330616C (fi) |
| DE (1) | DE3765093D1 (fi) |
| DK (1) | DK169251B1 (fi) |
| ES (1) | ES2017745B3 (fi) |
| FI (1) | FI84166C (fi) |
| FR (1) | FR2606396B1 (fi) |
| GR (1) | GR3000951T3 (fi) |
| IE (1) | IE60122B1 (fi) |
| PT (1) | PT86112B (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5403909A (en) * | 1993-07-15 | 1995-04-04 | General Electric Company | Catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA580958A (en) * | 1959-08-04 | J. Kahler Ernest | Compounds of the class p2x5no and process for producing same | |
| CA572951A (en) * | 1959-03-24 | Barth-Wehrenalp Gerhard | Phosphorus compounds and process for making | |
| CA724556A (en) * | 1965-12-28 | Olin Mathieson Chemical Corporation | Preparation of p3ncl12 | |
| CA730618A (en) * | 1966-03-22 | Olin Mathieson Chemical Corporation | Preparation of p4n2ci14 | |
| US2925320A (en) * | 1956-02-16 | 1960-02-16 | Pennsalt Chemicals Corp | Compounds of the class p2x5no and process for producing same |
| US3231327A (en) * | 1961-11-13 | 1966-01-25 | Fmc Corp | Preparation of n-dichlorophosphinylimidophosphoric trichloride |
| GB1321102A (en) * | 1970-04-09 | 1973-06-20 | Castrol Ltd | Method for preparing trihalophosphazine phosphoryl dihalides |
| FR2466435A1 (fr) * | 1979-09-27 | 1981-04-10 | Inst Mondial Phosphate | Nouveaux polychlorophosphazenes et leur procede de preparation |
| US4522798A (en) * | 1983-09-08 | 1985-06-11 | Ethyl Corporation | Halophosphazene polymers |
-
1986
- 1986-11-12 FR FR8615684A patent/FR2606396B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-11-06 JP JP62280854A patent/JPS63166706A/ja active Granted
- 1987-11-09 EP EP87402526A patent/EP0269506B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 ES ES87402526T patent/ES2017745B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 AT AT87402526T patent/ATE56684T1/de active
- 1987-11-09 DE DE8787402526T patent/DE3765093D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-10 CA CA000551498A patent/CA1330616C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-11 IE IE304287A patent/IE60122B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-11 DK DK591187A patent/DK169251B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-11-11 FI FI874983A patent/FI84166C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-11-11 PT PT86112A patent/PT86112B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-12 US US07/119,195 patent/US4780292A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-12 KR KR1019870012753A patent/KR940009270B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-12 CN CN87107375A patent/CN1013660B/zh not_active Expired
-
1990
- 1990-10-18 GR GR90400779T patent/GR3000951T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI84166B (fi) | 1991-07-15 |
| FI874983A0 (fi) | 1987-11-11 |
| KR880006253A (ko) | 1988-07-22 |
| US4780292A (en) | 1988-10-25 |
| DK591187D0 (da) | 1987-11-11 |
| PT86112A (fr) | 1987-12-01 |
| CN87107375A (zh) | 1988-06-22 |
| EP0269506B1 (fr) | 1990-09-19 |
| IE873042L (en) | 1988-05-12 |
| GR3000951T3 (en) | 1991-12-10 |
| IE60122B1 (en) | 1994-06-01 |
| DE3765093D1 (de) | 1990-10-25 |
| ES2017745B3 (es) | 1991-03-01 |
| JPH0481522B2 (fi) | 1992-12-24 |
| FR2606396B1 (fr) | 1989-02-10 |
| CA1330616C (fr) | 1994-07-12 |
| KR940009270B1 (ko) | 1994-10-06 |
| CN1013660B (zh) | 1991-08-28 |
| DK591187A (da) | 1988-05-13 |
| JPS63166706A (ja) | 1988-07-09 |
| FI874983L (fi) | 1988-05-13 |
| PT86112B (pt) | 1990-08-31 |
| FR2606396A1 (fr) | 1988-05-13 |
| DK169251B1 (da) | 1994-09-26 |
| EP0269506A1 (fr) | 1988-06-01 |
| ATE56684T1 (de) | 1990-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU503527A3 (ru) | Способ получени галоидангидридов кислот фосфора | |
| Salmeia et al. | One-pot synthesis of P (O)-N containing compounds using N-chlorosuccinimide and their influence in thermal decomposition of PU foams | |
| FI84166C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n(diklorfosforyl)-triklorfosfazen fraon fosforpentaklorid och ammoniumklorid. | |
| US3980739A (en) | Method of purifying triaryl phosphites | |
| JP2001011085A (ja) | ホスフィンオキシド化合物およびその製造方法 | |
| KR100374950B1 (ko) | O-클로로메틸벤조일클로라이드의제법 | |
| KR920006799B1 (ko) | N-(디클로로포스포릴)트리클로로포스파젠의 제조방법 | |
| Frank et al. | CHLOROMETHYL–PHOSPHORUS COMPOUNDS SYNTHESIS AND INFRARED SPECTRA | |
| US4562011A (en) | Process for preparing aryl phosphates | |
| EP0010368A1 (en) | Process for production of benzene phosphonic dihalide | |
| EP0377905B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,5,6-Trichlorpyrimidin | |
| DE4323185C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen | |
| US5716589A (en) | Method for making reaction products of phosphorus pentachloride and ammonium chloride | |
| DE4221854A1 (de) | Phosphornitridchloride enthaltende Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| JP2000198848A (ja) | 触媒組成物の作製方法 | |
| RU2063954C1 (ru) | Способ получения 2,6-бис-(2-окси-5-хлорбензил)-4-хлорфенола | |
| GB2195637A (en) | Process for preparing phosphonitrile compound having substituted hydroxyl groups | |
| Murray et al. | Hydrolysis and Phenolysis Reactions of Phosphonitrilic Chloride Trimer | |
| US3418366A (en) | Phosphonitrile compositions and methods | |
| JPS63154693A (ja) | ２−クロロエタンホスホン酸ジクロライドの製造方法 | |
| RU94003161A (ru) | Способ получения о-арил-о-(2-ароксикарбониларил)-фосфитов | |
| II | Cl-SO~ SC1 | |
| VAUGEOIS et al. | CYCLOTRIPHOSPHAZENES FOR THE SILANOL POLYCONDENSATION. PREPARATION AND KINETIC STUDY. | |
| DE4323186A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen | |
| CS261464B1 (cs) | Způsob výroby monoacylglycerolů |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |