FI82070B - Biologiskt aktiv komposition, foerfarande foer framstaellning av denna, anvaendning av densamma och foerfarande foer biologiskt rening av avloppsvatten. - Google Patents

Biologiskt aktiv komposition, foerfarande foer framstaellning av denna, anvaendning av densamma och foerfarande foer biologiskt rening av avloppsvatten. Download PDF

Info

Publication number
FI82070B
FI82070B FI841358A FI841358A FI82070B FI 82070 B FI82070 B FI 82070B FI 841358 A FI841358 A FI 841358A FI 841358 A FI841358 A FI 841358A FI 82070 B FI82070 B FI 82070B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
cells
biologiskt
parts
cationic groups
Prior art date
Application number
FI841358A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI841358A0 (fi
FI841358A (fi
FI82070C (fi
Inventor
Imre Pascik
Dietmar Schaepel
Joerg Baumgarten
Werner Frommer
Theo Mann
Hans-Georg Rast
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI841358A0 publication Critical patent/FI841358A0/fi
Publication of FI841358A publication Critical patent/FI841358A/fi
Publication of FI82070B publication Critical patent/FI82070B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI82070C publication Critical patent/FI82070C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C02F3/10—Packings; Fillings; Grids
    • C02F3/105—Characterized by the chemical composition
    • C02F3/108—Immobilising gels, polymers or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C02F3/342—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used characterised by the enzymes used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/04—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier entrapped within the carrier, e.g. gel or hollow fibres
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Biologisesti aktiivinen koostumus, menetelmä sen valmista miseksi, sen käyttö ja menetelmä jäteveden puhdistamiseksi biologisesti 1 82070 5 Keksintö koskee biologisesti aktiivisia koostumuk sia, jotka pohjautuvat pinta-aktiiviseen hiileen, polymeereihin, joissa on kationisia ryhmiä, ja kasvukykyisiä soluja sisältäviin hydrogeeleihin, samoin kuin näiden koostumusten valmistusta saattamalla isosyanaatti-esipolymee-10 rejä reagoimaan vesisuspensioiden kanssa, jotka sisältävät pinta-aktiivista hiiltä ja polymeerejä, joissa on kationisia ryhmiä, jolloin kasvukykyiset solut yhdessä vesisuspensioiden kanssa immobilisoidaan välittömästi tai lisätään toisessa vaiheessa aluksi saatuun hydrogeeliin.
15 Tunnetaan pinta-aktiivisten kiinteiden aineiden ja mikro-organismien yhdistelmä viime mainittujen aktiviteetin parantamiseksi biokonversioprosesseissa. Esimerkiksi FR-hakemusjulkaisun 2 233 334 mukaan lisätään ioninvaihto-hartseja entsyymisuspensioihin. DE-hakemusjulkaisuissa 20 2 633 259 ja 2 703 834 selostetaan solujen adsorptiota esim. yhdisteisiin A1203, bentoniitit ja Si02, sekä näiden tämän jälkeen tapahtuvaa upotusta polyakrylaatteihin.
Solujen upottaminen esim. polyakrylaatti- tai poly-uretaanigeeleihin solujen käsittelyn parantamiseksi bio-25 konversioprosesseissa on tunnettua. DE-hakemusjulkaisu 2 629 692 kuvaa varastointia valon vaikutuksesta kovettuvaan hartsiin, esim. polyuretaaniin, joka sisältää valon vaikutuksesta verkkoutuvia akrylaatti-kaksoissidoksia. Tanaka et ai. selostavat [European Journal of Applied Micro-30 biology and Biotecnology 7, (1979), ss. 351 - 354] menetelmää kokonaisten solujen upottamiseksi polyuretaanihyd-rogeeliin. Kasvukyvyttömät solut osoittavat immobilisoi-dussa tilassa entsymaattista aktiviteettia biokonversioprosesseissa. DE-hakemusjulkaisussa 2 929 872 esitetään 35 mahdollisesti kasvukykyisten solujen upotus polyuretaani-hydrogeeleihin.
2 82070 Tähän asti tunnetut pinta-aktiivisten aineiden ja solujen yhdistelmät, jotka mahdollisesti olivat myös upotetut geeleihin, eivät soveltuneet jäteveden tai poistoil-man puhdistamiseen yksinkertaisesti ja tehokkaasti.
5 Nyt on havaittu, että hydrogeeleihin immobilisoitu- jen solujen jäteveden ja poistoilman hajotustehoa samoin kuin niiden käsittelyä puhdistusprosessien yhteydessä voidaan parantaa immobilisoimalla kasvukykyiset solut, samalla kun läsnä on pinta-aktiivista hiiltä ja polymeerejä, 10 joissa on kationisia ryhmiä, polyuretaanihydrogeelien avulla, joita saadaan saattamalla isosyanaatti-esipolymee-rejä reagoimaan veden kanssa.
Tässä esitetään tämän vuoksi entsymaattista aktiviteettia omaavia soluja sisältäviä kantaja-aineita, jotka 15 pohjautuvat pinta-aktiiviseen hiileen, polymeereihin, joissa on kationisia ryhmiä, ja entsymaattista aktiviteettia omaavia soluja sisältäviin polyuretaanihydrogeeleihin. Polyuretaanihydrogeelien avulla immobilisoidut solut ovat kasvukykyisiä soluja.
20 Keksinnölle on tunnusomaista se, mikä esitetään pa tenttivaatimuksissa .
Keksintö koskee lisäksi menetelmää biologisesti aktiivisten koostumusten valmistamiseksi, jotka pohjautuvat pinta-aktiiviseen hiileen, polymeereihin, joissa on katio-25 nisiä ryhmiä, ja kasvukykyisiä soluja sisältäviin hydro geeleihin. Pinta-aktiivisen hiilen ja polymeerien, joissa on kationisia ryhmiä, seokset hyytelöidään polyuretaanihydrogeeleihin, jolloin edullisesti kasvukykyiset solut upotetaan niihin suoraan tai lisätään saatuun geeliin seu-30 raavassa vaiheessa.
Valmistusmenetelmässä voidaan käyttää mukana mahdollisesti di- ja/tai polyamiineja, jolloin veden käyttäminen ainoana ketjunpidennysaineena on edullista.
Kantaja-aineisiin lisättävinä soluina voidaan käyt-35 tää selkeytyslaitosten mädätyslietteessä ja aktiiviliet- teessä esiintyviä soluja ja/tai erityisten aineiden ai-
II
3 82070 neenvaihduntaan mukautettuja kasvukykyisiä soluja. Viime mainitut solut ovat aktiviteetin parantamiseen erityisesti mukautettuja tavanomaisia aktiiviliete-organismeja. Tällaisia mikro-organismeja on selostettu esim. julkaisuissa 5 Appi. Environ Microbiol., Voi. 42 (1981), ss. 44 - 55 ja DE-hakemusjulkaisu 3 225 885.
Soluaineen pitoisuus keksinnön mukaisissa koostumuksissa on kuiva-aineena laskettuna 0,3 - 10 paino-%, mahdollisesti 15 paino-%:iin saakka, edullisesti 0,5 - 10 10 paino-% ja erityisen edullisesti 0,8-5 paino-%, lasket tuna koostumuksen valmistukseen käytetyn reaktioseoksen kokonaispainosta.
Polymeereinä, joissa on kationisia ryhmiä, tulevat keksinnön mukaisesti kysymykseen esimerkiksi tavalliset 15 kaupallisesti saatavat ioninvaihtohartsit, joissa on kationisia ryhmiä, tai muut polymeerit, joissa on positiivisia varauksia omaavia typpiatomeja sisältäviä rakenteita, kuten esimerkiksi polyaminokarboksyylihappoesterit, joissa on kationisia 20 ryhmiä; polyakryyliamidit, joissa on kationisia ryhmiä; polyetyleeni-imiinit, joissa on kationisia ryhmiä; akryylinitriilistä, styreenistä ja dimetyyliaminoetyyli-metakrylaatista valmistetut kopolymeerit, joissa on katio-25 nisiä ryhmiä; dietyleenitriamiinista ja maleiinihappoanhydridistä muo dostetut kondensaatiotuotteet, joissa on kationisia ryhmiä; sekä isobutyleenidistä ja maleiinihappoanhydridistä valmistetut 30 kopolymeerit, jotka on sen jälkeen imidoitu erityisten di- amiinien kanssa ja joissa on kationisia ryhmiä.
Nämä aineet upotetaan vesidispersioina esitettyihin koostumuksiin.
4 82070
Polymeerien, joissa on kationisia ryhmiä, pitoisuus keksinnön mukaisissa koostumuksissa on 0,2 - 20 paino-%, edullisesti 0,5 - 15 paino-% ja erityisen edullisesti 1 -10 paino-%, laskettuna koostumuksen valmistukseen käytetyn 5 reaktioseoksen kokonaispainosta. Pinta-aktiivisella hii lellä tarkoitetaan tämän keksinnön yhteydessä aktiivihiiltä tai sen tyyppisiä aineita tai aktiivihiilen esituottei-ta, joilla jo on aktiivihiilien ominaisuuksia, kuten suuri ominaispinta-ala, huokoisuus ja samanlaiset pintavarauk-10 set. Näitä ovat esim. pyrolyysillä käsitellyt luonnon hii let, pyrolysoitu luujauho, noki jne. Olennainen vaatimus on se, että niiden ominaispinta-ala on bet-menetelmällä määritettynä yli 50 m2/g, edullisesti yli 100 m2/g.
Keksinnön mukaisesti käyttökelpoisia aktiivihiili-15 tyyppejä ovat sellaiset, joita saadaan suuren valmistus- mittakaavan käsittävissä menetelmissä, ja lisäksi sellaiset, jotka on neutraloitu sopivilla lisäaineilla ja joille sen lisäksi on mahdollisesti suoritettu nk. tuhkan poisto.
Hiilityyppejä voidaan käyttää yksittäin tai seoksi- 20 na.
Pinta-aktiivisten hiilityyppien rakekoko voi olla välillä 0,5-1 000 pm. Näiden aineiden pitoisuus on 0,5 -40 paino-%, edullisesti 0,5 - 30 paino-% ja erityisen edullisesti 1-20 paino-%, laskettuna reaktioseoksen ko-25 konaispainosta.
Esitettyjen kantaja-aineiden sisältämiä kovalentti-sesti verkkoutettuja polyuretaanihydrogeelejä voidaan valmistaa saattamalla NCO-esipolymeerejä tai -semiesipolymee-rejä reagoimaan veden kanssa samalla, kun läsnä on mahdol-30 lisesti di- tai polyamiineja ketjunpidennysaineena, vast.
verkkoutusaineena. Tällaisia geelejä on selostettu esim. DE-hakemusjulkaisuissa 2 347 299 ja 2 521 277. Esipolymee-reissä ja semiesipolymeereissä on isosyanaatti-pääteryhmiä ja niitä valmistetaan sinänsä tunnetulla tavalla saatta-35 maila polyeettereitä, jotka sisältävät vähintään 30 pai no-% -CH2,CH2.0-yksikköjä ("etyleenioksidi-yksikköjä"), 11 5 82070 reagoimaan ylimäärin käytetyn määrän kanssa di- ja/tai po-lyisosyanaattia. Tässä reaktiossa sovitetaan di- ja/tai polyisosyanaatin määrä edullisesti sellaiseksi, että suhde NCO/OH, riippuen valmistettavan esipolymeerityypin toivo-5 tuista ominaisuuksista, on välillä 2-10. Esipolymeerin, vast, semiesipolymeerin isosyanaattiryhmäpitoisuus on edullisesti 1-15 paino-%, mieluummin 2-10 paino-% ja erityisen edullisesti 2,5 - 4,5 paino-%, laskettuna esipolymeerin, vast, semiesipolymeerin painosta.
10 Keksinnön mukaisesti ovat erityisen edullisia ne isosyanaatti-esipolymeerit, joista on poistettu sopivien valmistusvaiheiden, kuten esimerkiksi ohutkerrostislauksen avulla monomeeriset di-, vast, polyisosyanaatit siinä määrin, että niiden monomeeripitoisuus on alle 1 paino-%, 15 edullisesti alle 0,5 paino-%, jolloin isosyanaattipitoi- suus on 1,5 - 4 paino-%, laskettuna ohueksi kalvoksi muodostetusta esipolymeeristä.
Edullisia isosyanaatti-esipolymeerejä ovat tällöin toluyleenidi-isosyanaattipohjaiset.
20 Lähtöaineita NCO-esipolymeerejä, vast, -semiesipo- lymeerejä varten ovat vähintään 2 aktiivista vetyatomia sisältävät polyoksialkyleenieetterit, joiden molekyyli-paino on välillä 500 - 10 000, edullisesti välillä 2 000 -8 000, ja jotka sisältävät vähintään 30 paino-% etyleeni-25 oksidiryhmiä oksietyleeniryhmien [O.CH2.CH2] muodossa, laskettuna polyeetterin painosta, edullisesti oksipropyleeni-ryhmien ohella. Tällaisia polyeettereitä valmistetaan saattamalla yhdisteitä, joissa on reaktiokykyisiä vetyatomeja, esim. di- tai polyalkoholeja, di- tai polyfenoleja, 30 tai alifaattisia tai aromaattisia di- tai polyamiineja, reagoimaan etyleenioksidin ja mahdollisesti alkyleenioksi-sidin, kuten propyleenioksidin, butyleenioksidin, styree-nioksidin, epikloorihydriinin tai näiden alkyleenioksidien seosten kanssa.
6 82070
Edullisia ovat enemmän kuin kaksifunktionaaliset polyeetterit, esim. vähintään kolmifunktionaaliset eetterit, koska ne antavat kovalenttisesti verkkoutuneita geelejä.
5 Muita lähtöaineyhdisteitä NCO-esipolymeerejä, vast, -semiesipolymeerejä varten ovat alifaattiset, sykloali-faattiset, aralifaattiset, aromaattiset tai heterosykliset polyisosyanaatit, jollaisia esim. W. Siefken selostaa julkaisussa Liebings Annelen der Chemie, nide 562, sivuil-10 la 75 - 136.
Polyisosyanaatteina tulevat kysymykseen esimerkiksi DE-hakemusjulkaisuissa 2 347 299 ja 2 521 277 kuvatut polyisosyanaatit. Esimerkkejä ovat toluyleenidi-isosyanaatti ja difenyylimetyaani-di-isosyanaatti niiden 4,4'- ja/tai 15 2,4'- ja/tai 2,2'-isomeerien muodossa, lisäksi difenyyli- metaanidi-isosyanaattien seokset niiden 3- tai useam-pirenkaisten homologien ja isomeerien kanssa. Sopivia ovat myös näiden toluyleeni-, vast, difenyylimetaani-di- ja -polyisosyanaattien tavalliset muuttumistuotteet, jotka on 20 saatu allofanatoimalla, diuretoimalla, dimeroimalla, tri- meroimalla, karboni-imidoimalla tai saattamalla reagoimaan stökiometrisesti laskettuna ylimäärien kanssa di- ja/tai polyfunktionaalisia yhdisteitä, kuten vettä ja di- tai po-lyolej a.
25 Erityisen edullisia ovat toluyleenidi-isosyanaatit 2,4- tai 2,6-isomeereinä tai niiden isomeeriseoksina. Ali-faattisia tai sykloalifaattisia di- ja polyisosyanaatteja, kuten esim. heksametyleeni-1,6-di-isosyanaattia, isoforo-nidi-isosyanaattia, biouretoitua heksametyleenidi-isosya-30 naattia tai disykloheksyylimetaanidi-isosyanaatteja tai näiden seoksia voidaan käyttää niiden paikka- ja/tai ste-reoisomeereina.
Keksinnön mukaisen koostumuksen valmistuksessa käytettävien NCO-esipolymeerien määrä (vastaten polyuretaani-35 kuiva-ainetta) on 5 - 30 paino-%, edullisesti 10 - 25 pai-no-% ja erityisen edullisesti 15 - 20 paino-%, laskettuna
II
7 82070 koostumuksen valmistukseen käytetyn reaktioseoksen kokonaispainosta.
Keksinnön mukaisen koostumuksen valmistuksessa mukana käytettävä vesi täyttää sen ohella, että se toimii 5 dispergoimisaineena soluille, muille aineille ja esipoly-meereille, vast, semiesipolymeereille, lisäksi sen tehtävän, että se toimii reaktion osapuolena isosyanaattiryhmiä sisältäville esipolymeereille. Vesipitoisuus on 20 - 90 paino-%, edullisesti 40 - 85 paino-% ja erityisen edulli-10 sesti 50 - 85 paino-%, laskettuna koostumuksen valmistuk sessa käytetyn reaktioseoksen kokonaispainosta.
Pienimolekyylisenä ketjunpidennysaineena, vast, verkkoutusaineena voidaan käyttää mukana mahdollisesti myös di- ja/tai polyamiineja. Esimerkkejä tällaisista ali-15 faattisista, sykloalifaattisista tai aromaattisista di- tai polyamiineista ovat etyleenidiamiini, heksametyleeni-diamiini, dietyleenitriamiini, hydratsiini, guanidiinikar-bonaatti, N,N'-di-isopropyyliheksametyleenidiamiini, 1,3-bis-(3-aminopropyyli)-etyleenidiamiini, N,N'-bis-(2-ami-20 nopropyyli)-etyleeniamiini, N,N'-bis-(2-aminoetyyli)-etyleenidiamiini, 4,4'-diamino-difenyylimetaani, 4,4'-dime-tyyliamino-3,3'-dimetyylidifenyylimetaani ja 2,4'-diami-nofenyylimetaani, samoin kuin 2,4-, vast. 2,6-diaminotolu-eeni.
25 Di-, vast, polyamiinipitoisuus on 0,2 - 5 paino-%, edullisesti 1-4 paino-%, laskettuna koostumuksen valmistuksessa käytetyn reaktioseoksen kokonaispainosta.
Lisäaineina voidaan esitettyihin kantaja-aineisiin lisätä tiheyttä suurentavia aineita, kuten raskassälpää, 30 metallijauhetta, rakeistettua kumia, savijauhoa, hohkaki-vijauhoa, lasijauhoa, oliivien ja pähkinöiden kivistä ja kuorista valmistettua jauhoa ja kivijauhoa; tiheyttä pienentäviä aineita, kuten pallomaisia polystyreenihiukkasia, puujauhoa, tekoainejätteistä valmistettua jauhoa, onttoja 35 mikrohelmiä ja polyetyleenivaahtohöytäleitä; värjääviä aineosia, kuten pigmenttejä ja väriaineita; orgaanista tai 8 82070 epäorgaanista alkuperää olevia lyhyitä kuituja, kuten lasikuituja samoin kuin geeliä muodostavia makromolekulaari-sia aineita, kuten selluloosalajeja, alginaatteja, tärkkelystä ja karrageenia.
5 Keksinnön mukaisten biologisesti aktiivisten koos tumusten valmistus voidaan suorittaa eri tavoilla. Esimerkiksi voidaan kaikki komponentit, so. geelin muodostaja-aine, polymeerit, joissa on kationisia ryhmiä, pinta-ak-tiivinen hiili, vesi ja solut sekoittaa yhteen yhdellä 10 kertaa ja sekoittaa tehokkaasti. Komponentit voidaan myös lisätä yhteen peräkkäisessä järjestyksessä. Monivaiheisessa työskentelytavassa sekoitetaan NCO-esipolymeerit, vast, -semiesipolymeerit ensiksi osan kanssa vettä ja sen jälkeen tähän seokseen lisätään samalla sekoittaen loppuvesi-15 määrään lietetyt solut. Tämän monivaihemenetelmän erään edullisen vaihtoehdon mukaan sekoitetaan geelin muodostava aine ensiksi tehokkaasti veden kanssa ja sen jälkeen sekoitetaan joukkoon solususpensio. Vielä eräs keksinnön mukainen edullinen menettelytapa, jossa on useita vaiheita, 20 perustuu siihen, että ensiksi sekoitetaan hienojakoinen hiili ja polymeerit, joissa on kationisia ryhmiä, samoin kuin esipolymeerit yhdessä veteen ja saatetaan geelin muotoon. Sen jälkeen sekoitetaan saatu geeli myöhemmissä me-netelmävaiheissa pienten osasten muodossa kasvukykyisiä 25 soluja sisältävien dispersioiden tai lietteiden kanssa 1 - 50 tunnin ajan ja sen jälkeen saatu biologisesti aktiivinen koostumus erotetaan ylimääräisestä lietteestä, vast, dispersiosta. Näissä menettelytavoissa voidaan yksityisten komponenttien tai komponenttiseosten siirto, annostus ja 30 sekoittaminen suorittaa alan ammattimiehelle sinänsä tun netuilla laitteilla. Solususpension siirto ja annostus on mahdollista esim. sopivan kierukan avulla. Tämän jälkeen tapahtuva solususpension sekoittaminen reaktiiviseksi, geelin muodostavaksi seokseksi suoritetaan esim. sekoitus-35 laitteen sisältävässä sekoituskammiossa tai staattisessa sekoituslaitteessa. Geeliytymiskykyiseen reaktioseokseen
II
f 82070 voidaan sekoittaa ilmaa tai typpeä vaahtomaisen geelimas-san saamiseksi. Vaahtogeeliä voidaan valmistaa myös muiden toimenpiteiden avulla, kuten esim. kohottamalla vesikompo-nenttien lämpötilaa tai suurentamalla esipolymeerikompo-5 nentin konsentraatiota. Käyttämällä reaktioseoksessa muka na soluja avaavia aineita voidaan vaahdotetut geelimassat valmistaa täysin avosoluisiksi. Tällaisina solunavaajina tulevat kysymykseen esimerkiksi runsaasti etyleenioksidia sisältävät polyeetterit, joissa on vähintään kolmifunktio-10 naalisia lähtömolekyylejä. Solunavaajien määrä on 1 - 15 paino-%, laskettuna koostumuksen valmistuksessa käytetyn reaktioseoksen kokonaispainosta.
Keksinnön mukaisten koostumusten valmistus voidaan suorittaa jatkuvasti tai jaksoittaisesti. Työskentelytapa 15 riipuu siitä muodosta, joka keksinnön mukaisille materiaa leille halutaan antaa. Jos halutaan valmistaa esim. möhkä-leitä tai tankoja, jotka on sen jälkeen tarkoitus leikata ohiuksi levyiksi, on edullista käyttää jaksoittaista työskentelytapaa. Jos keksinnön mukaisista koostumuksista tu-20 lee kuitenkin valmistaa esim. mitoiltaan sopivia ohuita kappaleita, on jatkuva työskentelytapa edullisempi. Tässä tapauksessa valmistetaan ensiksi päätöntä nauhatavaraa, joka jaetaan sen jälkeen erillisiksi kappaleiksi, esim. levyiksi, kalvoiksi tai pieniksi osasiksi. Tässä työsken-25 telytavassa voidaan reaktiokykyinen, soluja sisältävä gee- liseos suihkuttaa tai vuolla ennen kuin se reaktion vaikutuksesta jähmettyy. Tällöin reaktiokykyinen seos voidaan levittää erilaisille materiaaleille, jotka pohjautuvat luonnosta saataviin tai synteettisiin raaka-aineisiin, 30 esim. kalvoille, matoille, karstaharsoille, kudelmille, neuletuotteille, kudonnaisille tai vaahtokalvoille.
Keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyttää mitä erilaisimmissa muodoissa, esim. rakeina, levyinä, kalvoina, möhkäleinä tai nauhoina. Käyttö tapahtuu jäteve-35 sitekniikassa tavallisten menettelytapojen mukaisesti aerobisissa tai anaerobisissa olosuhteissa.
!° 82070
Eräs oleellinen keksinnön mukaisten koostumusten etu verrattuna DE-hakemusjulkaisusta 2 929 872 tunnettuihin ehyitä soluja sisältäviin, geelin muodossa oleviin tai vaahdotettuihin biokatalyytteihin, jotka pohjautuvat poly-5 uretaaniin, on orgaanisten yhdisteiden kuormittaminen teollisuus jätevesien parantuneessa hajotustehossa. Keksinnön mukaisten koostumusten parantunut teho ilmenee erityisesti sellaisten teollisuuden jätevesien yhteydessä, jotka sisältävät esim. nitro-, kloori- ja aminosubstituoituja 10 aromaattisia yhdisteitä.
Eräs uusien koostumusten lisäetu on se, että niihin voidaan sisällyttää myös herkkiä ehyitä soluja, kun gee-linmuodostajana käytetään myös isosyanaatti-esipolymeere-jä, joissa reaktiivisten isosyanaattiryhmien pitoisuus on 15 vähäinen. Reaktiivisiin isosyanaatteihin nähden herkkien ehyiden solujen kasvukyky säilyy tällä tavalla.
Seuraavat esimerkit valaisevat esillä olevaa keksintöä. Esimerkeissä ilmoitetut osat tarkoittavat paino-osia, mikäli toisin ei ole ilmoitettu.
20 Esimerkki 1 a) Biologisesti aktiivisen koostumuksen valmistus 7 osaa vesisuspensiota (= kosteaa biomassaa), joka sisälsi 15 paino-% DE-patenttijulkaisun 3 225 885 esimerkin 1 mukaan erityisesti viljeltyjä soluja, lisättiin sa-25 maila sekoittaen 67,5 osaan vettä, joka oli fosfaattipus-kuriliuoksen avulla säädetty pH-arvoon 7. Tähän lisättiin 30 sekunnin kuluessa perättäisesti 7,5 osaa neutraalia, hienojakoista aktiivihiiltä ja 1 osa jauhemaista ionin-vaihtohartsia, joka sisälsi kationisia ryhmiä (tyyppi: 30 Lewasorb A 50; Bayer AG), samoin kuin lopuksi 17 osaa iso- syanaatti-esipolymeeri A:ta, jonka valmistus on selostettu jäljempänä, samalla tehokkaasti sekoittaen. Vielä 45 sekuntia kestäneen sekoitusajan jälkeen tapahtui geelin muodostuminen. Tällöin saatiin elastista geelimassaa, joka 35 pienennettiin sen jälkeen osasiksi, joiden keskimääräinen halkaisija oli 2-3 mm.
Il 11 82070 Käytettyä isosyanaatti-esipolymeeri A:ta saatiin seuraavalla tavalla:
Seosta, jossa oli 159 osaa toluyleenidi-isosyanaat-tia (80 % 2,4- ja 20 % 2,6-isomeeriä) ja 1 200 osaa kolmi-5 funktionaalista polyeetteriä, joka oli saatu liittämällä 60 paino-% etyleenioksidia ja 40 paino-% propyleenioksidia glyseroliin ja jonka hydroksyyliluku oli 28, kuumennettiin samalla sekoittaen 30 minuutin kuluessa 80 °C:seen. Reak-tioseosta sekoitettiin tässä lämpötilassa vielä 3 tuntia 10 ja sen jälkeen se jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Saadun esipolymeerin isosyanaattipitoisuus oli 3,7 % ja sen viskositeetti 9 500 mPas 25 °C:ssa.
b) Jäteveden puhdistus biologisesti aktiivisella koostumuksella 15 Jätevettä, joka sisälsi orgaanisena yhdisteenä naf- taliinisulfonihappojen ohella myös nitro-, kloori- ja ami-nosubstituoituja aromaattisia yhdisteitä aina 200 miljoonasosan konsentraatioihin asti, käsiteltiin kohdassa a) saaduilla koostumuksilla. Jätevesi vaihdettiin päivittäin.
20 1 kuukauden kestäneen koeajan jälkeen oli biologisesti ak tiivisen koostumuksen hajotusteho 98 % orgaanisesta hiilestä (TOC).
Esimerkki 2
Biologisesti aktiivinen ainekoostumus valmistettiin 25 esimerkin 1 menetelmän mukaan. 1 osan sijasta ioninvaihta-jajauhetta käytettiin 2 osaa polyaminokarboksyylihappoes-teriin, jossa on kationisia ryhmiä, pohjautuvan polyelekt-rolyytin (tyyppi: Praestol 185 K; Fa. Stockhausen) 26 paino-laista vesiliuosta.
30 Koostumuksen hajotusteho testattiin esimerkin 1 mu kaisella menetelmällä siinä selostetulla jätevesityypillä. Samoin 1 kuukauden kestäneen kokeen jälkeen koostumus aikaansai orgaanisen hiilen 92 %:n suuruisen hajotustulok-sen.
12 82070
Esimerkki 3 a) Biologisesti aktiivisen koostumuksen valmistus 59 osaan vettä dispergoitiin 10 osaa neutraalia hienojakoista aktiivihiiltä (tyyppi: Carbograffin AP; 5 Bayer AG) ja 2 osaa jauhemaista polystyreeniin pohjautuvaa ioninvaihtohartsia, jossa on kationisia ryhmiä (tyyppi: Lewasorb A 50; Bayer AG) ja sen jälkeen lisättiin 7 osaa polyeetteriä, joka oli saatu liittämällä 70 paino-% ety-leenioksidia ja 30 paino-% propyleenioksidia trimetyloli-10 propaaniin ja jonka hydroksyyliluku oli 56, sekä 22 osaa esimerkissä 1 esitettyä isosyanaatti-esipolymeeriä, ja seosta sekoitettiin samalla kun reaktiotilaan johdettiin typpeä. 110 sekuntia esipolymeerin lisäämisen jälkeen tapahtui geelin muodostus. Tällöin saatiin vaahtoutunutta 15 elastista geelimassaa, joka pienennettiin osasiksi, joiden halkaisija oli 3-4 mm.
1 litran vetoiseen astiaan, joka oli varustettu se-koituslaitteella ja kaasun tulo- ja poistojohdolla sekä kaasun mittauslaitteella, lisättiin 500 ml jätevettä, joka 20 oli saatu selluloosatehtaan kloorivalkaisulaitoksesta (TOC-pitoisuus 900 miljoonasosaa), 30 ml mädätyslietettä (kuiva-ainepitoisuus 20 osaa/litra), joka oli saatu kunnallisen vedenselkeytyslaitoksen mädätystornista, ja 30 osaa edellä mainittuja geelin osasia, ja seosta sekoitet-25 tiin 24 tunnin ajan 35 °C:n lämpötilassa samalla, kun hapen pääsy ulkopuolelta estettiin. Sen jälkeen huuhdeltiin ylimääräinen mädätysliete pois jätevedellä typpikaasutuksen alaisena. Tällöin saatiin geelin osasia, joissa oli kasvukykyisiä mikro-organismeja.
30 b) Jäteveden puhdistus biologisesti aktiivisella koos tumuksella 30 osaa esimerkissä 3 a) saatua biologisesti aktiivista kantaja-ainetta pantiin esimerkissä 3a) esitettyyn astiaan ja siihen lisättiin 500 ml selluloosatehtaan kloo-35 rivalkaisulaitoksesta saatua jätevettä. Orgaanisen hiilen
II
i3 82070 (TOC) pitoisuus jätevedessä oli 900 miljoonasosaa. Jäteveden ja kantaja-aineen seosta sekoitettiin samalla, kun hapen pääsy ulkopuolelta estettiin, sekoitusnopeuden ollessa 50 kierrosta minuutissa. Koeajan kuluessa otettiin päivit-5 täin pois 50 ml käsiteltyä jätevettä ja vaihdettiin 50 ml:n kanssa uutta jätevettä. 3 viikon kuluttua kokeen alkamisesta saatiin seuraavat arvot: orgaanista hiiltä (TOC) oli käsitellyssä jätevedessä 366 miljoonasosaa; 10 biokaasun muodostuminen (CH4 + C02) oli 67 ml päivää kohti.
Esimerkki 4 a) Biologisesti aktiivisen koostumuksen valmistus 140 osaa neutraalia hienojakoista aktiivihiiltä (tyyppi: Carbograffin AP; Bayer AG) ja 4 osaa polyamino-15 karboksyylihappoesteriä, jossa on kationisia ryhmiä (tyyppi: Praestol 185 K; Fa. Stockhausen), dispergoitiin 152 osaan vettä. Tämän jälkeen sekoitettiin joukkoon 30 osaa esimerkissä 1 kuvattua isosyanaatti-esipolymeeriä. 90 sekunnin kuluttua tapahtui geelin muodostuminen.
20 Saatu geelimassa jaettiin osasiksi, joiden halkai sija oli 2-3 mm. 160 osaa näitä osasia pakattiin 1,6 litran vetoiseen Up-Flow-reaktoriin ja joukkoon lisättiin 120 ml kunnallisen vedenselkeytyslaitoksen mädätystornista saatua mädätyslietettä (kuiva-ainepitoisuus 7,6 osaa lit-25 raa kohti) sekä 1 litra höyrynlauhdetta. Höyrynlauhde oli saatu haihduttamalla keittolipeää selluloosan valmistuksessa ja sen CSB-pitoisuus oli 44 000 miljoonasosaa ja se laimennettiin vedellä 4 900 miljoonasosan pitoisuuteen. Sen jälkeen kun seosta oli sekoitettu 24 tuntia 35 °C:ssa 30 estämällä samalla ilman luoksepääsy, saatiin biologisesti aktiivista kantaja-ainetta.
b) Jäteveden puhdistus 1,6 litran vetoiseen Up-Flow-reaktoriin pantiin 160 osaa esimerkissä 4a) saatua kantaja-ainetta ja esimerkis-35 sä 4 a) esitettyä höyrynlauhdetta johdettiin jatkuvasti i4 82070 reaktoriin ja siitä pois annospumpun avulla anaerobisissa olosuhteissa, jolloin jäteveden läpivirtausmäärä oli 640 ml päivää kohti. 43 päivää kestäneen jatkuvan käytön jälkeen saatiin poistuvalle jätevedelle CSB-arvo 3 650 mil-5 joonasosaa.
Esimerkki 5 a) Biologisesti aktiivisen koostumuksen valmistus 15 osaa neutraalia hienojakoista aktiivihiiltä (tyyppi: Carbograffin AP; Bayer AG) ja 4 osaa jauhemaista, 10 polystyreeniin pohjautuvaa ioninvaihtohartsia, joka sisäl si kationisia ryhmiä (tyyppi: Lewasorb A 50; Bayer AG) dispergoitiin 131 osaan aktiivilietesuspensiota (kuiva-ainepitoisuus 2 osaa litraa kohti), joka oli otettu kok-saustehtaan selkeytyslaitoksesta. Tähän suspensioon lisät-15 tiin 50 osaa jäljempänä selostettua isosyanaatti-esipoly- meeri B:tä ja suspensiota sekoitettiin voimakkaasti. 2 minuuttia esipolymeerin lisäämisen jälkeen muodostui geeli. Geelimassa jaettiin osasiin, joiden halkaisija oli 2-4 mm.
20 Käytettyä esipolymeeri B:tä saatiin seuraavalla ta valla:
Seosta, jossa oli 213 osaa toluyleenidi-isosyanaat-tia (80 % 2,4- ja 20 % 2,6-isomeeriä) ja 1 587 osaa poly-eetteriä, joka oli saatu liittämällä 60 paino-% etyleeni-25 oksidia ja 40 paino-% propyleenioksidia glyseroliin ja jonka hydroksyyliluku oli 28, lämmitettiin samalla sekoittaen 30 minuutin kuluessa 80 °C:seen. Tässä lämpötilassa tislattiin ylimäärin monomeerinen toluyleenidi-isosyanaat-ti pois. Saadun esipolymeerin isosyanaattipitoisuus oli 30 1,9 % ja viskositeetti 12 960 mPas 25 °C:ssa.
b) Jäteveden puhdistus 3 litran vetoiseen OECD-laitokseen, joka oli varustettu tulo- ja poistojohdolla sekä ilmastus- ja jälki-selkeytyslaitteilla, lisättiin 150 osaa esimerkissä 5 a) 35 valmistettua kantaja-ainetta ja laitokseen ja siitä pois
II
is 82070 johdettiin jatkuvasti aerobisissa olosuhteissa koksauslai-toksen jätevettä, joka oli laimennettu vedellä ja jolla sen jälkeen oli CSB-pitoisuus 961 miljoonasosaa ja fenoli-pitoisuus 293 miljoonasosaa. Laitoksen läpi päivää kohti 5 johdettu jäteveden määrä oli 5,8 litraa. Laitoksen 4 päivää kestäneen käyntiäjän jälkeen saatiin poistuvalle jätevedelle määritetyksi seuraavat arvot: CSB-pitoisuus oli 365 miljoonasosaa ja fenolipitoisuus 162 miljoonasosaa.
Esimerkki 6 10 a) Biologisesti aktiivisen koostumuksen valmistus 900 osaa neutraalia hienojakoista aktiivihiiltä (tyyppi: Carbograffin AP; Bayer AG) ja 200 osaa polysty-reeniin pohjautuvaa ioninvaihtohartsia, joka sisälsi ka-tionisia ryhmiä (tyyppi: Lewasorb A 50; Bayer AG) disper-15 goitiin 7 400 osaan vettä. Tätä dispersiota sekoitettiin jatkuvasti jäljempänä selostetun isosyanaatti-esipolymeeri C:n kanssa suhteessa 5 osaa dispersiota/1 osa esipolymeeri C:tä. Nestemäinen reaktioseos täytettiin laatikkoihin, joiden mitat olivat 1 m x 0,2 m, kussakin tapauksessa 3 20 cm:n korkeuteen asti. 3 minuutin kuluttua saatiin elastinen geelimassa, joka sen jälkeen jaettiin osasiksi, joiden halkaisija oli 3-5 mm. 3 600 osaa näitä osasia pantiin Up-Flow-reaktoriin, jonka vetoisuus oli 33 litraa ja reaktoriin lisättiin 2 litraa sokeritehtaan anaerobisesti toi-25 mivasta jäteveden käsittelylaitoksesta saatua mädätyslie-tettä (kuiva-ainepitoisuus 40 osaa litraa kohti), samoin kuin 25 litraa kunnallisen jäteveden käsittelylaitoksen mekaanisen selkeytyskäsittelyn altaasta saatua jätevettä. Sen jälkeen kun typpeä oli kierrätetty 12 tuntia 35 °C:n 30 lämpötilassa, saatiin biologisesti aktiivista kantaja-ainetta .
Käytetty esipolymeeri C on saatu seuraavalla tavalla: 865 osaa polyeetteriä, joka oli saatu liittämällä 35 60 paino-% etyleenioksidia ja 40 paino-% propyleenioksidia glyseroliin ja jonka hydroksyyliluku oli 28, sekoitettiin ie 82070 homogeeniseksi seokseksi 135 osan kanssa 1,6-heksametylee-nidi-isosyanaattia ja seos kuumennettiin 105 °C:seen. Reak-tioseosta sekoitettiin tässä lämpötilassa 7 tuntia ja sen jälkeen jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Tämän jälkeen 5 lisättiin 0,1 paino-% bentsoyylikloridia ja seos sekoitettiin homogeeniseksi. Saadun esipolymeerin isosyanaattiryh-mäpitoisuus oli 5,1 paino-% ja viskositeetti 23 °C:ssa 7 400 mPas.
b) Jäteveden puhdistus 10 Esimerkissä 6a) valmistettua kantaja-ainetta käy tettiin Up-Flow-reaktorissa (vetoisuus 33 litraa) jäteveden puhdistamiseksi jatkuvissa ja anaerobisissa olosuhteissa seuraavalla tavalla.
Reaktorin läpi johdettiin päivää kohti 70 litraa 15 kunnallisesta vedenpuhdistuslaitoksesta saatua mekaani sesti esikirkastettua jätevettä, jonka CSB-pitoisuus oli 266 miljoonasosaa ja TOC-pitoisuus 62 miljoonasosaa.
6 päivää kestäneen jatkuvan käyttöajan jälkeen saatiin poistovedelle seuraavat arvot: 20 CSB oli 44 miljoonasosaa ja TOC 15 miljoonasosaa.
Il

Claims (5)

82070
1. Menetelmä biologisesti aktiivisten koostumusten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että selkeytys- 5 laitosten mädätys- ja aktiivilietteessä esiintyvät kasvu kykyiset solut ja/tai aktiviteetin suurentamiseksi erityisesti mukautetut kasvukykyiset aktiivilietesolut ja polymeerit, joissa on kationisia ryhmiä ja jotka ovat ionin-vaihtohartseja tai joiden rakenteet sisältävät positiivi-10 sesti varautuneita typpiatomeja, sekä pinta-aktiivinen hiili upotetaan polyuretaanihydrogeeleihin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyuretaanihydrogeelit valmistetaan toluyleenidi-isosyanaatti-esipolymeerien pohjal- 15 ta, joiden isosyanaattiryhmäpitoisuus on 1,5 - 4 paino-% ja joiden vapaa toluyleenidi-isosyanaatin pitoisuus on alle 1 paino-%, laskettuna esipolymeerin painosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisesti valmistettu biologisesti aktiivinen koostumus.
4. Menetelmä jäteveden puhdistamiseksi biologises ti, tunnettu siitä, että jätevesi saatetaan kosketukseen patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisesti valmistettujen koostumusten kanssa.
5. Pinta-aktiivista hiiltä ja polymeerejä, joissa 25 on kationisia ryhmiä ja jotka ovat ioninvaihtohartseja tai joiden rakenteet sisältävät positiivisesti varautuneita typpiatomeja, sisältävien polyuretaanihydrogeelien käyttö kantaja-aineena immobilisoiduille selkeytyslaitosten mädätys- ja aktiivilietteessä esiintyville kasvukykyisille so-30 luille ja/tai aktiviteetin suurentamiseksi erityisesti mu-kautettuille kasvukykyisille aktiivilietesoluille jätevesien ja poistoilman sisältämien orgaanisten aineiden mine-ralisoimiseksi. 18 82070
FI841358A 1983-04-08 1984-04-05 Biologiskt aktiv komposition, foerfarande foer framstaellning av denna, anvaendning av densamma och foerfarande foer biologiskt rening av avloppsvatten. FI82070C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3312578 1983-04-08
DE19833312578 DE3312578A1 (de) 1983-04-08 1983-04-08 Biologisch aktive zusammensetzung zur abwasser- und abluftreinigung

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI841358A0 FI841358A0 (fi) 1984-04-05
FI841358A FI841358A (fi) 1984-10-09
FI82070B true FI82070B (fi) 1990-09-28
FI82070C FI82070C (fi) 1991-01-10

Family

ID=6195716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI841358A FI82070C (fi) 1983-04-08 1984-04-05 Biologiskt aktiv komposition, foerfarande foer framstaellning av denna, anvaendning av densamma och foerfarande foer biologiskt rening av avloppsvatten.

Country Status (8)

Country Link
US (2) US4634672A (fi)
EP (1) EP0121851B1 (fi)
JP (1) JPS59196090A (fi)
AT (1) ATE31940T1 (fi)
CA (1) CA1224171A (fi)
DE (2) DE3312578A1 (fi)
FI (1) FI82070C (fi)
NO (1) NO167302C (fi)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61104787A (ja) * 1984-10-26 1986-05-23 Toyo Jozo Co Ltd Ｐｖａゲルによる多孔性固定化酵素含有物の製法
JPS61104792A (ja) * 1984-10-26 1986-05-23 Kawasaki Heavy Ind Ltd 固定化菌体を用いる発酵方法
DE3443900C2 (de) * 1984-12-01 1997-03-06 Bluecher Hubert Schutzmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE3520160A1 (de) * 1985-06-05 1986-12-11 Noell GmbH, 8700 Würzburg Verfahren und vorrichtung zum entfernen von nitrat aus oberflaechen- und grundwasser, insbesondere trinkwasser
DE3617875C2 (de) * 1985-06-28 1993-10-14 Hitachi Plant Eng & Constr Co Verfahren zum Immobilisieren von Mikroorganismen
DE3526185A1 (de) * 1985-07-23 1987-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung fuellstoffhaltiger, anionisch modifizierter polyurethan(harnstoff)-massen, entsprechende polyurethan(harnstoff)-massen und ihre verwendung
DE3526184A1 (de) * 1985-07-23 1987-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von fuellstoffe enthaltenden, polymer-gebundenen traegermassen, die nach diesem verfahren erhaltenen traegermassen und ihre verwendung
GB8526743D0 (en) * 1985-10-30 1985-12-04 Shell Int Research Sour gas treatment process
DE3611582A1 (de) * 1986-04-07 1987-10-08 Herding Entstaubung Traegermaterial zur imobilisierung von mikroorganismen
US4859594A (en) * 1986-10-14 1989-08-22 Louisana State University Board Of Supervisors, Louisana State University Microorganisms for biodegrading toxic chemicals
DE3641442C2 (de) * 1986-12-04 1994-04-21 Gewerk Keramchemie Verfahren zur Reinigung von Abluft
DE3715867A1 (de) * 1987-05-07 1988-11-24 Schering Ag Verfahren zur reinigung von abwaessern
DE3723718A1 (de) * 1987-07-17 1989-01-26 Henkel Kgaa Dezentrales klaerverfahren
US5543052A (en) * 1988-07-28 1996-08-06 Alliedsignal Inc. Process for removal of organic pollutants from waste water
DE8811851U1 (de) * 1988-09-19 1989-07-06 ME/BO/CO Verfahrenstechnik GmbH & Co. KG, 2807 Achim Filter zur Reinigung von Fluiden
US5091176A (en) * 1988-11-02 1992-02-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Polymer-modified peptide drugs having enhanced biological and pharmacological activities
US4940737A (en) * 1988-11-02 1990-07-10 W. R. Grace & Co.-Conn Chemically modified hydrophilic prepolymers and polymers
US4959148A (en) * 1989-01-23 1990-09-25 Clark Iii William T Method and apparatus for specific affinity enhanced transport bioreactor
US5028339A (en) * 1989-01-23 1991-07-02 Clark Iii William T Polymer matrix and method for retaining reactants in a polymer matrix
US5135866A (en) * 1989-03-03 1992-08-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Very low protein nutrient medium for cell culture
NL193684C (nl) * 1989-06-05 2000-07-04 Recticel Werkwijze voor het biologisch zuiveren van gas dat door micro-organismen afbreekbare verontreinigingen bevat alsmede inrichting daarvoor.
US5807724A (en) * 1989-08-07 1998-09-15 Resnick; Joseph A. Degradation of petroleum hydrocarbons with organisms encapsulated in wax
US5580770A (en) * 1989-11-02 1996-12-03 Alliedsignal Inc. Support containing particulate adsorbent and microorganisms for removal of pollutants
US5206168A (en) * 1991-02-28 1993-04-27 Gregory Boyle Method for small system wastewater denitrification
US5403750A (en) * 1991-03-06 1995-04-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Biocompatible, low protein adsorption affinity matrix
EP0503438A3 (en) * 1991-03-15 1993-05-26 Bayer Ag Process for preparing agglomerates containing live and biologically active microorganisms
US5284587A (en) * 1991-12-20 1994-02-08 General Environmental Science Bacteria-containing polymer gel for waste water treatment
AU3967093A (en) * 1992-03-25 1993-10-21 Dolloff F. Bishop Use of immobilized film reactor
US5531897A (en) * 1992-10-13 1996-07-02 Idaho Research Foundation, Inc. Dynamic bed reactor
US5510033A (en) * 1992-11-19 1996-04-23 Envirogen, Inc. Electrokinetic transport of microorganisms in situ for degrading contaminants
US5413714A (en) * 1993-04-16 1995-05-09 Alliedsignal Inc. Process for biological remediation of vaporous pollutants
DE4446876A1 (de) 1994-12-27 1996-07-04 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Schaumherstellung mittels unter Druck gelöstem Kohlendioxid
US5714379A (en) * 1995-02-01 1998-02-03 National Water Research Inst. Biodegradation of volatile organic contaminants from air using biologically activated foam
EP0876479A1 (en) * 1995-10-04 1998-11-11 Monsanto Company Porous polymeric biosupports and their use in the biotreatment of aqueous waste streams
US6045700A (en) * 1996-07-29 2000-04-04 Solutia Inc. Retrievable organic carbon scavengers for cleaning of contaminated surface water sediments
DE19631320A1 (de) * 1996-08-02 1998-02-05 Bayer Ag In Hydrogelen eingebettetes biologisches Material, ein Verfahren zu dessen Einbettung sowie dessen Verwendung als künstliches Saatgut
GB9812965D0 (en) * 1998-06-17 1998-08-12 Core Technologies Limited Hydrogel body
WO2003050276A1 (en) * 2001-12-05 2003-06-19 Dow Global Technologies Inc. Method for immobilizing a biologic in a polyurethane-hydrogel composition, a composition prepared from the method, and biomedical applications
JP3788601B2 (ja) * 2002-01-25 2006-06-21 株式会社日立プラントテクノロジー 亜硝酸型硝化担体及びその製造方法並びにそれを用いた窒素除去方法及び装置
US7582474B2 (en) * 2005-07-11 2009-09-01 Honeywell International Inc. Process reactor with layered packed bed
JP4210947B2 (ja) 2005-12-15 2009-01-21 株式会社日立プラントテクノロジー 包括固定化担体の保管方法及び製造方法
US8541622B2 (en) * 2009-06-30 2013-09-24 Nalco Company Acid gas scrubbing composition
US20160030890A1 (en) * 2010-10-15 2016-02-04 Snu R&Db Foundation Container with biofilm formation-inhibiting microorganisms immobilized therein and membrane water treatment apparatus using the same
US20130199977A1 (en) * 2010-10-15 2013-08-08 Snu R & Db Foundation Container with biofilm formation-inhibiting microorganisms immobilized therein and membrane water treatment apparatus using the same
CN102786710A (zh) * 2011-05-14 2012-11-21 纪群 一种多孔泡沫聚合物改性制备生物载体的方法
CN102874922A (zh) * 2011-07-13 2013-01-16 苏州康瑞环境科技有限公司 一种悬浮型生物活性炭颗粒载体及其的制备方法
US9974311B2 (en) 2013-09-23 2018-05-22 Stewart Group Trading Inc. Impregnated odour control products and methods of making the same
CN105348448B (zh) * 2015-12-14 2018-04-13 青岛水务集团有限公司科技中心 一种具有互穿网络结构的网状聚氨酯微生物载体的制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1383216A (en) * 1972-05-03 1975-02-05 Polymeric Enzymes Inc Stabilization of enzymes
US4342834A (en) * 1972-05-03 1982-08-03 W. R. Grace & Co. Enzymes bound to polyurethane
FR2233334A1 (en) * 1973-06-15 1975-01-10 Anvar Ion exchange resin contg. adsorbed invertase - bonded firmly to the resin for saccharose hydrolysis
DE2633259C3 (de) * 1975-07-23 1984-11-15 Japan Atomic Energy Research Institute, Tokio/Tokyo Verfahren zum Unbeweglichmachen von Enzymen oder enzymhaltigen Zellen
JPS5266681A (en) * 1975-11-26 1977-06-02 Saburo Fukui Fixing of enzyme or microbial fungus
US4195129A (en) * 1975-11-26 1980-03-25 Kansai Paint Co., Ltd. Method for immobilizing enzymes and microbial cells
JPS5294487A (en) * 1976-01-31 1977-08-09 Japan Atom Energy Res Inst Production of compositions containing enzyme or microbial cells
JPS5296791A (en) * 1976-02-09 1977-08-13 Japan Atom Energy Res Inst Preparation of composition including enzymes or microorganisms
GB1589299A (en) * 1976-11-02 1981-05-13 Loewy Robertson Eng Co Ltd Rolling mill stand
DE2929872C2 (de) * 1979-07-24 1985-10-31 Joachim Prof. Dr. Klein Verfahren zur Herstellung von hydrophilen, gelförmig oder geschäumten Biokatalysatoren mit hoher Beladung an enzymatisch aktiver Substanz
JPS57132883A (en) * 1981-02-06 1982-08-17 Tanabe Seiyaku Co Ltd Preparation of immobilized enzymically active substance
US4732851A (en) * 1982-03-16 1988-03-22 Purification Engineering, Inc. Immobilization of cells with a polyazetidine prepolymer
US4436813A (en) * 1982-03-16 1984-03-13 Purification Engineering, Inc. Immobilized microbial cell composition for making L-aspartic acid

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59196090A (ja) 1984-11-07
US4681851A (en) 1987-07-21
US4634672A (en) 1987-01-06
FI841358A0 (fi) 1984-04-05
EP0121851A3 (en) 1986-10-01
DE3468698D1 (en) 1988-02-18
EP0121851B1 (de) 1988-01-13
JPH046352B2 (fi) 1992-02-05
FI841358A (fi) 1984-10-09
NO841352L (no) 1984-10-09
ATE31940T1 (de) 1988-01-15
EP0121851A2 (de) 1984-10-17
NO167302C (no) 1991-10-23
NO167302B (no) 1991-07-15
FI82070C (fi) 1991-01-10
CA1224171A (en) 1987-07-14
DE3312578A1 (de) 1984-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI82070B (fi) Biologiskt aktiv komposition, foerfarande foer framstaellning av denna, anvaendning av densamma och foerfarande foer biologiskt rening av avloppsvatten.
US4843105A (en) Process for the preparation of filler-containing, antionically modified polyurethane (urea) compositions, the polyurethane (urea) compositions so-obtained, and the use thereof
FI91243C (fi) Aktiivilieteprosessissa käytettäviä, täyteaineita sisältäviä polyuretaanikantajia
US5580770A (en) Support containing particulate adsorbent and microorganisms for removal of pollutants
FI89072B (fi) Foerfarande foer framstaellning av fyllmaterial innehaollande polymerbundna baerarmassor, med detta foerfarande framstaellda baerarmassor och deras anvaendning
JPS60170614A (ja) 発泡体を含有するポリウレタンまたはポリウレタン尿素の組成物の製造方法
US6214619B1 (en) Water swellable thermoplastic polyurethane gel bioreactor carrier containing a nutrient substance
EP0467969B1 (en) Process for removal of organic pollutants from waste water
JPH0252095A (ja) 複雑で容易に分解されない有機廃水成分の生物学的分解方法
NO871716L (no) Anvendelse av polymerbaerermasser som baerere ved biokjemiske omdannelsesprosesser i vandig fase.
EP0639159B1 (en) Apparatus and process for removal of pollutants from waste water
Pascik Modified polyurethane carriers for biochemical waste water treatment
US5543052A (en) Process for removal of organic pollutants from waste water
Adamse et al. Studies on bacterial activities in aerobic and anaerobic waste water purification
Jin et al. Enhancing nitrogen removal performance using immobilized aerobic denitrifying bacteria by modified polyvinyl alcohol/sodium alginate (PVA/SA)
CN110921841B (zh) 一种用于修复淀粉工业废水的生化制剂
CN117263403B (zh) 一种基于反硝化细菌的污水处理剂及其制备方法
Borja et al. Influence of clay immobilization supports on the kinetic constants of anaerobic digestion of dairy industry wastewater
KR970006145B1 (ko) 폐수 처리용 다공성 유리 담체의 제조방법
JPH0832328B2 (ja) 廃水処理方法
KR100221054B1 (ko) Pcb 분해용 폴리우레탄 폼의 제조방법
JP2020198822A (ja) 粉末菌体と鉱物を含む微生物製剤及び微生物製剤を用いた排水処理方法
CS259972B1 (cs) Způsob denitrifikace pitných, podzemních,· povrchových, užitkových a odpadních vod imobilizovanými buněčnými agregáty
PL165269B1 (pl) Środek przyspieszający tlenowe oczyszczanie ścieków

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT