FI80909C - Anvaendning av fosfonsyraderivat som laederhjaelpmedel. - Google Patents
Anvaendning av fosfonsyraderivat som laederhjaelpmedel. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80909C FI80909C FI863672A FI863672A FI80909C FI 80909 C FI80909 C FI 80909C FI 863672 A FI863672 A FI 863672A FI 863672 A FI863672 A FI 863672A FI 80909 C FI80909 C FI 80909C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- phosphonic acid
- acid derivatives
- process according
- amount
- Prior art date
Links
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 claims description 40
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 37
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 10
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 10
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 14
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 9
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 9
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 6
- ODBPOHVSVJZQRX-UHFFFAOYSA-M sodium;[2-[2-[bis(phosphonomethyl)amino]ethyl-(phosphonomethyl)amino]ethyl-(phosphonomethyl)amino]methyl-hydroxyphosphinate Chemical compound [Na+].OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)([O-])=O ODBPOHVSVJZQRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 5
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 4
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- -1 aromatic sulfuric acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 3
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- GWBBVOVXJZATQQ-UHFFFAOYSA-L etidronate disodium Chemical compound [Na+].[Na+].OP(=O)([O-])C(O)(C)P(O)([O-])=O GWBBVOVXJZATQQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N Bromocresolgreen Chemical compound CC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 235000011468 Albizia julibrissin Nutrition 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 101150118966 COIL gene Proteins 0.000 description 1
- 208000032544 Cicatrix Diseases 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010044091 Globulins Proteins 0.000 description 1
- 102000006395 Globulins Human genes 0.000 description 1
- 101000652359 Homo sapiens Spermatogenesis-associated protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 101000642464 Homo sapiens Spermatogenesis-associated protein 2-like protein Proteins 0.000 description 1
- 108010029660 Intrinsically Disordered Proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070944 Mimosa Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100030254 Spermatogenesis-associated protein 2 Human genes 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N [Na].[S] Chemical compound [Na].[S] BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002579 anti-swelling effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001049 brown dye Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000002559 palpation Methods 0.000 description 1
- 230000037368 penetrate the skin Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 210000004761 scalp Anatomy 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 230000037387 scars Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000006128 skin development Effects 0.000 description 1
- 230000036558 skin tension Effects 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
' 80909
Fosfonihappojohdannaisten käyttö nahan apuaineina -Användning av f osf onsyrader i vat som läderhjälpmedel
Keksintö koskee fosfonihappojohdannaisten käyttöä nahan apuaineena nahanvaImistuksessa, erityisesti nahanvalmistuksen märkäoperaat iossa.
Tietyissä nahanvaImistuksen teknologisissa vaiheissa, erityisesti nahastamossa, käytetään ainakin osaksi kostutteita lisäaineina vetisissä väri1iuoksissa. Näiden pinta-aktiivisten kostutteiden vaikutus voidaan havainnollisesti kuvata siten, että veden pintajännite nahkaan nähden alenee ja sen kosteutet-tavuus paranee. Tämä kostutevaikutus tukee esim. teknologisen 1iotusvaiheen pehmitystapahtumaa (vrt. F. Stahler "Gerber-chemie und Gertertochnologie", sivu 159 Akademie-Ver1ag, Berlin 1967). Kostutteina liotuksessa käytetään jo esim. alifaattisia tai aromaattisia rikkihappoestereitä tai su 1fonihappoja ja niiden suoloja, hydroaromaattisia yhdisteitä, alifaattisia ja aromaattisia amiineja ja niiden suoloja vähäisinä pitoisuuksina (esim. 1 - 2 g/1). Liotustapahtuman nopeuttamisella estetään ennen kaikkea nahka-aineen hajoaminen. Radioaktiivisella merkitsemisellä on havaittu, että usein käytetty aryylibentsoli-sulfaattien ryhmä otetaan ensisijassa vastaan martiokerroksen ja lihanpuolen kautta ja päästetään nahanvaImistuksen alkaali-sissa työvaiheissa jälleen suureksi osaksi vapaiksi. Myös epäorgaanisia po1yfosfaatteja on käytetty 1iotusapuaineina.
Myös yleensä liotusta seuraavassa kai kitusvaiheessa tai karvan-poistossa on kostutteiden käyttö edullista, koska niiden vaikutuksesta kalkituskemikaalit tunkeutuvat lyhyessä ajassa nahkaan ja tekevät varovaisen nahanavauksen suhteellisella väkevöitysaineen säästöllä mahdolliseksi. Merkittävää voi olla myös kostutteiden rasvaa irrottava vaikutus. Myös tässä ovat a 1 kyy 1isu 1 faatit tai alkyylibentsolisulfaatit etualalla. Kalki- 2 80909 tukseen käytetään yleensä samoja kemikaaleja kuin karvan irrotukseen. Seuraavat kalkinpoiston ja syövytyksen teknologiset vaiheet riippuvat mm. ka 1 kinpoistoaineen diffuntoitumisesta nahkaan ja kalkin liottamisesta nahasta. (Vrt. Ullmann's Encyclopädie der Techn. Chemie 3. painos nide J_1_, sivu 560-561 ja 4. painos nide J_6, sivu 111-164). Syövytyksessä poistetaan viimeisetkin nahkarasvat. Uudenaikaisissa syövytysmenetelmissä käytetään tavallisesti entsyymejä.
Entsymaattisessa syövytyksessä käytetään tästä poiketen myös emulgoivia pinta-aktiivisia rasva-alkoho 1isu 1 faatteja. Mahdollisesti saavat nahastamossa valmistetut nahkaset ennen parkitusta käsittelyn happo- ja suolaliuoksella, niin sanotuilla pikkeleillä. Ehdotettu on mm. polymeeristen epäorgaanisten fosfaattien käyttöä mukana noin 0,5 - 1 paino-35:n määrinä suhteessa pikkeliin. Tiettyjä etuja voi yleensä olla desinfektioaineiden, joilla on samanaikainen kosteuttava vaikutus, käytöstä. Myös itse parkituksen aikana käytetään pinta-aktii-visia aineita. Ne kuuluvat ryhmään apuparkkiaineet kuten esim. väriä hajottavat ja lietettä liuottavat 1igniinisu 1 fonaatit (vrt. K. Faber nide 3 "Gerbmitte1, Qerbung ja Nachgerbung" "Bibliothek des Leber" julkaisija H. Herfeld, Umschau-Ver1ag, Fankfurt 1985). Esiparkituksessa, neutralisaatiossa ja jälki-parkituksessa käytetään po1yfosfaatteja.
Lopuksi nahan rasvausaineiden vaikutus voimistuu, kun lisätään rasvausapuaineita, jotka kemiallisesti ovat lähellä emulgaat-toreita ja tensidejä.
Tekniikan taso tosin avaa moninaisia tensidien, emulgaatto-reiden ja komp1eksiaktiivisten aineiden käyttömahdollisuuksia nahanvaImistuksessa, mutta yksilölliset käytöt ovat rinnakkain lähes ilman yhteyttä erityisesti, mitä tulee tyyppeihin ja käytettäviin määriin. Pakollisesti eroava käyttö johtuu mm. ympä- 3 80909 ristön muutoksista, erityisesti pH-arvon, nahanvaImistuksen kulussa liotuksesta muokkaukseen. Nämä olosuhteet vaikeuttavat myös kaikkien apuaineiden sijoittamista ekologiseen konseptiin, johon nahkateollisuuden kuten myösmuiden teol1isuushaarojen täytyy mukautua.
Periaatteessa pätee, että apuaineiden kuten kemiallisten vaiku-tusaineiden vähäiselle kuormitukselle on annettava etusija. Tekniikan muilla alueilla esim. pesuaineteol1isuudessa ja maataloudessa on havaittu jäteveden kuormituksen ja ekologisten virhekehitysten välillä yhteyksiä, jotka pakottivat tuntuviin muutoksiin. Siten oli tarve nahanvaImistuksen apuaineista, joilla on pinta-aktiivinen vaikutus, joita voidaan käyttää mahdollisimman 1 aaja-a1 aisesti ja jotka sallivat pinta-aktiivisten aineiden määrien vähentämisen.
Nyt havaittiin, että tekniikan vaatimukset täyttää oheisen keksinnön oppi suurelta osin.
Keksintö koskee nahan valmistusmenetelmää, jossa tunnettujen pinta-akti ivisten aineiden sijasta käytetään fosfonihappo-johdannaisia, joille ominaista on se, että niiden molekyylissä on ainakin yksi ryhmä i Q * Il - C - P - r2 1 jossa Q on happi tai rikki ja
Ri ja R2 riippumatta toisistaan on -OH, -SH tai siitä johdettu ammonium-, alkali- tai maa-a1 ka 1isuo 1 a, tai -NRaR* on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia. Erityisesti fosionihappo-johdannaisi1 la on vähintän yksi hapan -OH-ryhmä fosforiatomi a kohti tai on kyse sen suoloista. Lisäksi fosfonihappojohdan- 4 80909 naisilla on lähinnä yksi edullinen tertiäärinen (ei fosforissa sijaitseva) alifaattinen substituoitu typpiatomi molekyylissä. Lisäksi voivat fosfonihappojohdannaisissa olla substituentit -OR'3, -SR*4» -COOM, joissa R’srlla ja R'4:11& on samat ehdot kuin R3=lla ja R4=llä ja M vastaa vetyä, ammoniumatomia tai alkali- tai maa-alkali-ionia.
Mainittujen lisäksi ei fosfonihappojohdannaisia ole yleensä muita toiminnallisia ryhmiä eikä heteroatomeja. Moolipaino (happomuodossa) on yleensä alle 1000, lähinnä alle 600. Alkali-suoloilla ymmärretään erityisesti natrium- ja kaiiumsuoloja, maa-alkalimetallei 1 la magnesium- ja kalsiumsuoloja. Yleensä fosfonihapoi11 a on 200 - 7000 mg/g:n aktiivinen kompleksin-muodostuskyky suhteessa CaC03:iin.
Keksinnössä käytettävät fosfonihappojohdannaiset ovat osaksi saatavana markkinoilla. Tämä pätee esim. kaavan I johdannaisille (kts. sivu 6). Erityisen suosittuja ovat yleisen kaavan I fosfon ihappojohdannai set
O Z il I
(HCO2P - C - X ( I )
Y
jossa 2 ja Y vastaavat vetyä ja ryhmää -N - CH2 - L,
CH2 - P(0H)2 O
O f 0 Ί 11 '1 , jossa L on ryhmä -P(OH)2, -CH2N CH2-P(0H)2 2
fO' L
CH2N-CH2-CH2-N CH2P(0H)2 2 sekä siitä johdetut I ? 1 CH2 - P(0H)2 5 80909 ammonium-, alkali- tai maa-a1 ka 1isuoloja (kaava IA) tai X on ryhmä (-CH2)-C00H (=kaava IB), tai jossa Z on alkyyli-ryhmä, jossa on 1 - 3 hiiliatomia, lähinnä metyyli,
Y on -OH-ryhmä ja Y on ryhmä O
-P(OH)2 (kaava 1C) tai jossa Z on vety tai ryhmä -COOH, Y ryhmä -CH2COOH ja X ryhmä -(CH2)2C00H (kaava ID).
Aikaiisuoloi1 la tarkoitetaan erityisesti natrium- ja kaiiumsuoloja ja maa-alkalisuoloi1 la magnesium- ja kaisiumsuoloja.
Ammoniumsuoloi 1 la ymmärretään oheisessa keksinnössä myös a 1 kyy 1iamiineista ja hydroksialkyyliamiineista johdettuja suoloja, missä a 1 kyy 1iryhmi11ä yleensä pitää olla jopa 6 hiili atomia.
Fosfonihappojohdannaisten käyttö nahan apuaineina oheisen keksinnön mukaan voi ulottua A. nahastamon menetelmiin seuraavine vaiheineen a) 1i otus b) karvanirrotus ja nahan avaus (kai kki1iotus tai kalkitus) c) kalkinpoisto ja syövytys d) pikkeli, tai lampaanpikkelinahasten kehitys s.o. parkitukseen valmiiden nahasten valmistamiseen taljoisa ja nahoista ja B. itse parkitukseen, erityisesti a) väriparkitukseen β) synteettiskasviperäiseen pikaparkitukseen ja τ) kombinaatioparkitukseen ja 6 80909 C. nahan muokkauksen märk&vaiheisiin i) värinähän neutralisaatioon ii) värinähän jäi kiparkitukseen iii) värinähän värjäämiseen ja rasvaamiseen.
Keksinnönmukainen fosfonihappojohdannaisten käyttö liittyy edullisen laajalle ulottuvasti tekniikan tason vakiintuneisiin menetelmävaiheisiin (sivu 7).
Yleensä käyttö tapahtuu yhdenmukaisesti edellä kuvattuihin pinta-aktiivisiin aineisiin. Siinä otetaan käytetyt määrät kyseisen meneteImävaiheen erityisissä olosuhteissa huomioon kuten aina tapahtuu tekniikan tason pinta-aktiivisteh apuaineiden kohdalla. Tavallisesti ovat käytettävät määrät alueella 0,01 - 5 paino-%, lähinnä 0,1-5 painot suhteessa vuotaan, nahaksi in tai nahkaan, joka kulloinkin on menetelmä-vaiheen aine. Yleensä fosfonihappoja lisätään väri1iuoksiin tai kylpyihin ennen kunkin käsittelyvaiheen alkua. Erityisen suosittua on kaavan IA yhdisteiden käyttö.
Amino-metyleenifosfonihappo (yhdiste I A—1)
Etyleenidiami initetra-metyleenifosfonihappo (yhdiste IA-2)
Dietyleenitriami inipenta-metyleenifosfonihappo (yhdiste IA-3) tai niiden suolat, erityisesti natrium- ja kaiiumsuolat, sekä etanoli- ja ka 1iumsuo1 at, sekä etano1i- 1,1-difosfonihappo erityisesti suo 1amuodossa, erityisesti natrium-suolat (yhdiste IC-1).
Yksityiskohtaisesti on menetelmävaiheista mainittava: i 80909
Aa) Liotus
Liotus tehdään sinänsä tavanomaisessa muodossa, lika- ja pää-1iotuksen tapaan. Liotus saattaa tunnetusti likaantuneen tai säilötyn ja varastoidun nahan seuraavia käsittelyvaiheita varten sopivaan muotoon, jossa suolat liuotetaan nahkaraken-teesta ja kuitu sitoo jälleen vettä. Edullisesti lisätään 1iotus 1iuoksiin pehmennysapuaineita. Liotus kestää yleensä 5-24 tuntia, missä liuos vaihdetaan 6 - 8:n tunnin kuluttua. Koko menettely (vrt. F. Stather, loc. cit. sivu 161 - 164, tai Ullmann 4. painos loc. cit. nide !£. sivu 118) pysyy edullisesti muuttumattomana aina tensidien käyttöön saakka.
Tavallisesti käytetyt tensidit korvataan edullisesti esimerkiksi ei-ionisen tyyppiset tensidit (esim. ROHAGAL 12 N R ) kokonaan tai lähinnä osaksi keksinnönmukaisesti käytettävillä fosfonihappojohdannaisi1 la.
Yleensä kaavan I fosfonihappojohdannaisten pitoisuus on 0,01 - 3 paino-* suhteessa 1iotusky1 pyyn . Tensidipitoisuus (joka tekniikan tasolla on 0,1 - 3 paino-%), jotta (suunta-arvona) n. 1/3 voidaan vähentää, kun käytetyn fosfonihappo-johdannaisen prosenttiarvo on 1/5 - 1/3 käytetyn tensidin prosenttipitoisuudesta.
Tuloksena todetaan vähintäin samanarvoinen likaa irrottava ja turpoamista lisäävä vaikutus.
Erityisen mielenkiintoinen on myös fosfonihappojohdannaisten käyttö yhdessä entsyymien kanssa, esim. liotuksessa ja syövytyksessä (vrt. DE-PS 20 59 453, DE-OS 29 44 462, DE-OS 29 44 461, DE-OS 29 29 844; US-PS 3 939 040, DE-OS 28 56 320, GB-PS 1 450 232, GB-PS 1 450 231). Päälio-tuksessa parannetaan 1iotusentsyymien vaikutusta (esim.
8 80909
Rohm GmbH:n ERHAZYM C), s.o. Hotusvaikutus (vedenotto) nopeutuu. Havaitaan esim. noin 10 - 20 % nopeampi vedenotto.
Rasvauuttamiseen nähden fosfonihappojohdannaisen ja konven-tionaalisesti käytetyn tensidin yhdistelmä tuo samoin etuja, esim. tensidien säästöä. Niin saadaan 0,05 paino%:n fosfoni-happojhodannaisen ja 0,16 paino-*:n konventionaalisen tensidin (esim. ROHAGAL 12 N) yhdistelmällä samat rasvauuttoarvot kuin käyttämällä 0,3 paino-%:sta tensidiä yksin.
Koko entsyymin, tensidin ja fosfonihappojohdannaisen yhdistelmällä saadaan rasva-arvoja, jotka ovat noin 20 - 30 ¾ korkeampia kuin tekniikan tason entsyymi 1iotuksessa.
Abi Kalkki!iotus
Myös kai kki1iotuksessa fosfonihappojohdannaisten käyttö vaikuttaa edullisesti ka 1 kitusvaikutukseen, ilman että kalkitus-teknologian muutos on tarpeen. Kalkki liuos on tunnetusti tarpeen karvanirrotuksessa ja nahanavauksessa päällisnahan ja muiden häiritsevien nahkaosien poistamiseksi. Rinnan siihen seuraa myöhempää muokkausta varten toivottu nahanavaus. Siinä työskennellään (vrt. F. Stather loc. cit. sivu 166 - 199) emäksisellä väri1iuokse11 a käyttäen ka 1 kituskemikaa1 eja. Etupäässä työskennellään "väkevöitety11ä ka 1 kki1iuokse11 a", ka 1 siumhydroksidin ja natriumsu1 fidin tai natriumhydrogeeni-sulfaatin yhdistelmällä. Usein puskuroivien, turpoamista hillitsevien ka 1 kitusapuaineiden käyttö on edullista.
Kai kki1iotukseen nahkamateriaali perinteisesti ripustetaan ka 1 kitus 1iemiin kuopissa tai niitä liikutellaan yhdessä ka 1 kitus 1iuoksen kanssa astioissa kuten tynnyrit tai parkituskoneet. Myös entsymaattis ia kalkitusmenetelmiä on tarkasteltu (DE-PS 977 414, DE-PS 10 23 183, DE-PS 12 03 416).
9 80909
Fosfonihappojohdannaisten lisäykset kalkki 1iuokseen kohottavat oheisten tulosten mukaan oleellisesti lika- ja rasva-hajaantumista. Fosfonihappojohdannaisen 1isfiysmääristä riippuen voidaan havaita parantunut tai nopeampi sedimentaatio, mikä näkyy osaksi likaveden kuormituksen 25 - 30 *:n vähenemisenä suhteessa CBS-arvoon tai 10 - 15 $:n vähenemisenä suhteessa kokonaistyppeen.
Yleensä ka 1 kki1iuosten fosfonihappojohdannaispitoisuus on, erityisesti IA-tyypin edullisesti 0,01 - 3, lähinnä 0,1 - 3 paino-% suhteessa suolapainoon. Tuloksena todetaan noin 10 - 15 % matalampi kalsiumpitoisuus nahaksissa kalkituksen jälkeen. Siten ei ainoastaan helpoteta ka 1 kinpoistoa, vaan saadaan myös pehmeä nahka. Keksinnönmukainen fosfonihappojohdannaisten käyttö niiden natriumsuo1amuodossa ka 1 kitushuuhte1u-liuoksessa auttaa mös estämään ka 1 kki1äikkien muodostumista nahkoihin. Sen lisäksi pestyjen nahasten kalsiumpitoisuus laskee suunnilleen n. 10 %. Kai kitusjätevedessä fosfonihappojohdannaisten määrät ovat 0,01 - 2 paino-% suhteessa suola-painoon.
Ac)
Keksinnönmukaisen fosfonihappojohdannaisten tärkeä käyttöalue on kalkinpoistossa. Karvottu ja kalkittu nahas täytyy kalkituksen jälkeen saattaa pH 13 - 14:sta pH 8:aan. Tässä tulee saavuttaa lähes pehmitetyn nahan hydratointitila. Tähän tapahtumaan käytetään edullisesti keskivahvoja tai heikkoja orgaanisia happoja tai niiden ammoniumsuo1 oja tai vahvojen epäorgaanisten happojen ammoniumsuo1oja yksin. Tärkeätä siinä on, että kalsiumhydroksidi1 la emäksiseksi turvotettu nahka ei vaan neutralisoidu ja suureksi osaksi menetä vettä, vaan samanaikaisesti kapi11aarisesti tai suo 1amaisesti kollageeniin sidottu kalsium poistuu. Fosfonihapot yksin tai yleisten ka 1 kinpoisto- ,0 80909 aineiden kanssa muodostavat helposti liukenevia ka 1 siumsuoloja (komp1eksimuodostus) ja käyttömäärästä riippuen vähentävät nahaksen kalsiumpitoisuutta. Fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 5 Ursina, lähinnä 0,1 - 3 Ursina nahaspainoon nähden, yksin tai yhdessä muiden ka 1 kinpoistoaineiden (esim. orgaanisten happojen tai estereiden tai ammoniumsuolojen) kanssa (vrt. F. Stather, loc. cit. sivu 212 - 217). Keksinnönmukaisten tuotteiden ammoniumosuus saattaa kaupassa yleisiin tuotteisiin verrattuna vähentyä puoleen. Kalkinpoistossa suositaan diety-leeni-triamiinipentametyleeni-fosfonihappoa (yhdiste la-3), hydroksietaani-1,1-difosfonihappoa (yhdiste IC—1) sekä amino-tri(mety1eenifosfonihappoa) (yhdiste 1 A—1).
Ad)
Keksinnönmukaisten fosfonihappojohdannaisten erityisen edullinen käyttöalue on syövytys, erityisesti entsymaattinen syövy-tys. Sen tehtävä on pehmittää koilageenikuiturakennetta, pepti-soida yksittäiskuituja ja poistaa eistrukturoituja proteiineja (kerätiiniryhmät, albumiinit, globuliinit) erityisesti martio-kerroksesta. Itse ka 1 kinpoiston jälkeen vielä olemassaoleva turvotus tai nahan jännitys poistetaan ja asetetaan näennäisen "luontaiseen" tilaan. Parkitusaineet voivat tässä tilassa tunkeutua tasaisesti nahan lävitse. Syövytys tapahtuu yleensä 30 - 40°C:ssa tasaisesti liikutellussa värikylvyssä proteolyyt-tisten entsyymien, erityisesti haima- ja bakteeriproteaasien, vaikutuksessa (vrt. US-PS 3 939 040, DE-OS 28 56 320). Näihin vaiheisiin lisätään edullisesti fosfonihappoja, lähinnä kaava IA natriumsuolojen muodossa 0,02 - 5 paino-% määriä, suhteessa suolapainoon, edullisesti yhdessä 0,1 - 3 paino-% tensidiä, lähinnä ei-ionisten tensidien ryhmästä. Tällä toimenpiteellä onnistutaan valmistamaan peruspuhtaita nahaksia, joilla on parempi peruspehmeys. Syövytysky1vyn rasvapitoisuus on fosfoni-happo plus tensidi yhdistelmässä jopa 20 % korkeampi kuin syövytysky l vyssä , jossa on yksin proteo1yyttistä entsyymiä.
,, 80909 B. Parkitus
Menetelmävaiheissa "pikkeli ja kromiparkitus" lisätään fosfoni-happoderivaattoja lähinnä pikkelin jälkeen ja ennen kromi-parkitusta tai myös samanaikaisesti kromin kanssa.
Yleensä on 0,1 - 2 paino-*:11a fosfonaattiyhdisteitä, lähinnä etano1i- 1,1-di fosfonihapon dinatriumsuolai 1 a (yhdiste IC-1) käyttöä; muuten menetelmävaiheet yhdistyvät tekniikan tasoon.
Fosfonaatit voivat aiheuttaa lievän esiparkituksen ja yhdessä seuraavan, konventionaalisen kromiparkituksen (F. Stather loc. cit. sivu 401 - 450; Ullman, loc. cit. nide 18 sivu 120-122) kanssa seuraa keskimäärin tasainen kromin jakautuminen; saadaan nahka, jossa on hyvin hienoja, lujia ja sileitä arpia ja joka on tunnusteltaessa pehmeämpää ja täyteläisempää.
Fosfonihappojohdannaisten värin hajotus- ja erotusvaikutus auttaa, että hyvin luonnonrasvapitoisel1 a raaka-aineella rasva levittäytyy hyvin eikä esiinny 1uonnonrasva1äikkiä.
C) Nahan muokkaus Jälkiparkitusoperaatioissa käytetään useimmiten virtsa-aine-, melamiini- tai d i syaan idi ami di - johdanna i s i i n pohjautuvia hartsiparkkiaineita. Suhteellisen usein käytetään krominahan jä1 kiparkitusta synteettisin parkkiainein.
Jä1 kiparkitus suoritetaan edullisesti samassa työvaiheessa nahan värjäyksen ja rasvauksen kanssa. Siinä liikutellaan neutralisoitua tai happo-erotettua ja ohennettua krominahkaa jälkiparkitusiiuoksessa.
Krominahan neutra 1isaatiossa ja jä1 kiparkituksessa saavutetaan erityisen nopea parkitusaineen vastaanotto sekä leikkauksen ,2 80909 bromikresolivihreäliuoksella tarkistamisessa havaittava yhtenäinen väritys (yhtenäisten pH-olosuhteiden ilmaisuna) nahan koko vahvuudella. Keksinnönmukaisessa värjäysmenettelyssä saadaan tasaiset, loistavat värisävyt. Värisävyn vaalenemista, kuten usein käytettäessä synteettisiä parkitusaineita, ei es i i nny.
Keksinnönmukaisesti käytetyt fosfonihappojohdannaiset ovat siksi erityisen soveltuvia värjäyksen tasoitusaineena. Niitä käytetään yleensä 0,01 - 1 paino-fc:n määrinä suhteessa ohenne-painoon .
Erityisesti tiettyjen ruskeasävyjen kohdalla tapahtuu värjäyksen intensivoituminen, joka sallii käytettyjen väriainemäärien vähentämisen.
Rasvauksessa havaitaan suojaus sekä liuoksen korkea imeytymis-aste. Myös menetelmävaiheessa neutralointi krominahan jälki— parkitus, värjäys ja rasvaus voidaan käyttää keksinnönmukaista menettelyä vastaaviin tekniikan tason menetelmävaiheisiin.
Fosfonihappo.iohdannai set
Fosfonihappojohdannaisten erityinen soveltuvuus asetettuun tehtävään ei ainoastaan johdu peptisoivasta, dispergoivasta ja komp1eksoivasta vaikutuksesta, vaan myös niiden sopivuudesta tekniikan tason parkituskemikaalien ja -apuaineiden kanssa, erityisesti niiden erinomaisesta hydrolyysistabi1iteetista äärimmäisissä ympäristöolosuhteissa esim. äärimmäisissä pH-arvoissa (tappamalla ja emäksisellä pH-alueella.
Tekniikan tason käyttämät polyfosfaatit ovat esim. hydrolyysi-arkoja ja ekologisesti arveluttavia. Tähänastiset orgaaniset kompleksimuodostajät ovat tosin yleensä hydrolyysistabiileja, ,3 80909 niillä ei kuitenkaan ole dispergointivaikutusta, osaksi ne vaikuttavat estävästi entsymaattisiin tapahtumiin.
Korostettavia ovat fosfonaattien voimakkaasti kompleksoivat ominaisuudet suhteessa raskasmetal1ikationeihin, jotka vaikuttavat entsyymimyrkkyinä. 1CM* - 1016:n kompleksinmuodostus-vakiot ovat tässä kymmenen kymmenyspotenssia suuremmat Ca2+-ioneihin verrattuna. Myös Fe3+-ionit, jotka ovat vastuussa ei-toivotuista hiuta1emuodostuksista kasvisparkittujen nahkojen kohdalla, komp1eksoituvat täysin.
Komp1eksinmuodostuskyky määritetään tavallisesti soodapi-toisen komp1eksinmuodostaja 1iuoksen pysyvän samentuman titraatiolla pH 11 - 12 säädetyllä ka 1 siumasetaatti1iuokse11 a. [Vrt. Ullmanns Encyclopädie der Techn. Chemie, 4. painos nide 24 sivu 93, kustannusliike Verlag Chemie 1983 ja G. Jacobi, M. Schwuger Chem. Z. 89., 182 - 193 ( 1975)].
Seuraavat esimerkit ovat keksinnönmukaisen menetelmän selitykseksi, mutta niiden ei tule mitenkään rajoittaa anottavaa patenttisuojaa.
Oheisen keksinnön mukaisten entsymaattisissa menetelmävaiheissa voidaan käyttää sinänsä tunnettuja lisäaineita entsymaattisiin reaktioihin, kuten aktivaattoreita, stabi1isaattoreita ja vastaavia. Entsyymien proteo1yyttinen vaikutus määritetään käytetyllä tavalla Anson-hemog 1 ob i ini -menetelmän (M.L. Anson J. Gen . Physiol. 22., 79 1979) tai Loh 1 ein-Vo 1 hard-menetelmän (Löhlein-Volhard'n menetelmä proteolyyttisen aktiviteetin määrittämiseksi, Gerbereichem. Taschenbuch, Dresden-Leipzig 1955) mukaan "LVE":nä (Löh1 ein-Vo 1hard-yksikkönä). Löh1 ein-Voihard-yksikkönä ymmärretään sitä entsyymimäärää, joka menetelmälle ominaisissa olosuhteissa käyttää 1,725 gm kaseiinia. Käytettyjen tuotteiden annetuissa prosenttimäärissä on kyse painoprosenteista.
n 80909
Esimerkki 1
Likaliotus kengänpää11isnahan valmistukseen.
Lähtöaineet
Suolattuja saksalaisia naudanvuotia (mustankirjavia), suolapaino 1000 kg (prosenttiarvot ovat seuraavassa suhteessa suolapainoon).
Likaliotus (tynnyri 11
150 % vettä, 28°C
0,015 % dietyyli-triamiinipenta-mety1eenifosfonihapon natriumsuo1 a 1iuosta 35 $:sta, (esim. Sequion 40 Na32 © Polygon Chemie Oy:n tuote, Olten, Sveitsi) ja 0,04 % ei-ionista, esim. nonyy1ifenolia eetteroitu 8,5 mol :11a ety leenioksidia, (ROHAQAL 12 N® ,
Rohm GmbH:n tuote) liikutellaan 60 minuuttia, tiheys 5,5°Be' (Baumen astetta), liuoksen pH 6,6.
Tensidillä ja fosfonihappojohdannaisei 1 a käsitelty nahkojen vedenotto on n. 10 % nopeampi kuin ilman mitään apuaine-lisäyksiä ja yhtä hyvä kuin käytettäessä 0,1 $:sta tensidiä.
Lika 1iotuksen jätevesi osoittaa noin 15 - 30 % korkeampaa laskeutuneiden aineiden määrää kuin jätevesi ilman fosfo-naattikäsitte1yä.
Fosfonaatti1isäykse11ä tehdyn 1ika 1iotuksen jäteveden CSB-arvo oli esim. 5 230 mg O2/I verrattuna 10 460 mg 02/l;a^ prosessissa ilman fosfonaattia.
Esimerkki 2 is 80909
Naudannahasten pääliotus kengänpääl1isnahan valmistukseen. Lähtöä i neet:
Esi 1iotettuja tai puhdistettuja saksalaisia naudannahaksia; (annetut prosenttimäärät ovat suhteessa 1000 kg:n suolapa i noon).
Pääliotus (tynnyri!;
150,0 % vettä, 20°C
0,25 % proteo1yyttistä entsyymiä, jossa on 4500 LVE/g akt i vaattor i a (firman Rohm GmbH ERHAZYli C® ) 0,5 % natronlipeää 33 fc:sta, 1 : 5 0,25 % dietyy1i-triami inipentamety1eenifosfonihapon
Na-suolaa (Sequion 40 Na 32 ® , Polygon Chemie Oy:n tuote, Sveitsi) 0,05 % ei-ionista tensidiä (ROHAGAL 12 N, firman Rohm GmbH tuote) kesto 4 tuntia, tiheys 6 - 7°Be’, loppu pH 9,5
Vedenotto tapahtuu n. 10 - 15 % nopeammin prosessiin ilman tensidiä ja fosfonaattia verrattuna. Liotusliuoksen rasvapitoisuus on 1,82 g/1 pelkän entsymaattisen 1iotus1iuoksen 1,37 g/1 ilman lisäaineita verrattuna. Likaiiotuksen vastaavasti on myös tässä 1ietesedimentaatio fosfonaattia lisätessä voimakkaampi, mikä näkyy CSB-arvon alenemisena.
Esimerkki 3
Pehmitettyjen naudannahkojen kalkitus kengänpää11isnahan valmistukseen.
o ie 80909 Lähtöaineet:
Entsymaattisesti pehmennettyjä, saksalaisia naudannahaksia (annetut prosenttimäärät ovat suheessa 1000 kg:n suolapa i noon).
Kalkkiliuos (tvnnvri):
30,0 % vettä, 27°C
1,5 % rikkinatriumia, 60 %:sta 1,2 % redusoitua merkaptaania (ERHAVIT F® , Rohm GmbHrn tuote) 3,0 % kai kkihydraattia, pulv.
0,5 % natron lipeää 33 %:sta, 1 : 5 0,1 % dietyleeni-triamiinipentamety1eenifosfonihapon natr i umsuo 1 aa (Sequion 40 Na 32® , Polygon Chemie Oy : n tuote, Sveitsi) kesto 60 minuuttia, 15 minuuttia lepoa, jos karvat i rronneet:
100,0 % vettä, 26°C
kesto 15 minuuttia, pH 12,5, liikutellaan yön yli joka tunti 5 minuuttia, aamulla pH 12,3 liuos lasketaan pois.
Tällä prosessilla saadaan perusteellisesti puhtaampia nahaksia kuin ilman fosfonaattia. Fosfonaatei11 a käsiteltyjen nahasten kalsiumpitoisuus on noin 10 - 15 96 pienempi kuin ilman fosfonaatt i1isäystä käsiteltyjen. Kai kitus 1iuosten sedimentaatio on samoin parantunut, mikä ilmenee vähintäin 10 % pienemmässä CSB-arvossa.
Esimerkki 4
Kai kkivarjojen estäminen juuri kalkituissa naudannahoissa.
17 80909 Lähtöaineet:
Juuri kalkittuja suureläinnahaksia naudannahoista, nahaspaino 1000 kg; annetut prosenttimäärät ovat suhteessa suo 1apainoon.
Kalkin huuhte1u1iuos (tynnyri):
200.0 % vettä, 25°C
0,03 % diety1eeni-triamiinipentamety1eeni-fosfonihapon Na-suolaa (Sequion 40 Na 32®) sitten liikutellaan 10 minuuttia 25°C:ssa. Fosfonaati11 a käsitellyissä nahaksissa ei tunnin hii1idioksidikaasutuksen ja sitä seuraavan iImakuivauksen jälkeen ole kalkki läikkiä valmiiksi työstetyssä pää 1isnahassa.
Esimerkki 5
Kalkinpoisto naudannahaksista kengänpää11isnahan valmistamiseen .
Lähtöaineet:
Kalkittuja, halkaisemattomia suureläinnahaksia naudannahoista, joista liha on poistettu, ha 1 kaisuvahvuus 2 mm, nahaspaino 1000 kg.
Kalkinpoisto (tynnyri):
50.0 % vettä, 30°C
3,5 % sekoitus 300 paino-osasta dietyleeni-triamii n ipenta-(mety1een i fosfon i happoa) (esim. Sequion 40 H 50 ® , Polygon Chemie Oy:n tuote, 01ten/Sveitsi) ja 123 paino-osuutta NH3 (25 %), ie 80909 liuoksen pH 5 minuutin kuluttua 5,1; ei happoturvo-tusta.
Kesto 2 tuntia, loppu-pH 8,3, leikkauksen tarkistus fenoliftaleiini 1iuoksella: 95 - 100 % väritön.
Nahasten, joista kalkki on poistettu fosfonaati11 a, väritys päältä on tasainen, hyvä pehmeys ja parantunut peruspuhtaus verrattuna tähänastisesti esim. (NH4)2SO4:11 a suoritettuun nahasten ka 1 kinpoistoon.
Esimerkki 6
Naudannahasten, joista kalkki on poistettu, syövytys kengän-päällisnahan valmistukseen.
L i säai neet:
Halkaistuja naudannahaks ia, joista kalkki on poistettu ha 1 -kaisuvahvuus 2 mm (annetut prosenttimäärät ovat suhteessa 1000 kg:n nahaspainoon). Työskennellään edelleen kalkinpoisto-1i uokse11a:
Syö.vytys (tynnyri) l
+ 100,0 * vettä, 33°C
1,0 % haimapohjäista entsyymituotetta, jolla on 870 LVE/g (OROPON OR, Rohm GmbH:n tuote) 0,05 % ei-ionista tensidiä, esim. ROHAGAL 12 N® 0,025 % diety1eeni-triamiinipentametyleeni-fosfonihappoa (Sequion 40 Na 32 ® ) pH 8 - 8,5, kesto 45 minuuttia.
Fosfonaati11 a ja tensidillä syövytetyillä nahaksilla on vähemmän sakkaa ja niiden rasvapitoisuus on 10 % pienempi kuin nahasten, jotka syövytetään ilman fosfonaatin lisäystä.
Esimerkki 7 19 80909
Syövytettyjen nahasten pikkeli kengänpää11isnahan valmistukseen.
Lähtöaineet:
Syövytettyjä naudannahaksia, joista kalkki on poistettu, halkaisi javahvuus 2 mm (1000 kg:n nahaspaino on vertailuarvo prosentt imäär i11 e).
Pikkeli (tvnnvr i):
70,0 % vettä, 22°C
7,0 % keittosuolaa, tiheys 5,5®Be* liikutellaan 10 minuuttia 0,5 % muurahaishappoa 85 %:sta, (1 : 5) tekn.
0,5 % rikkihappoa 98 %:sta, (1 : 10) tekn.
0,1 % aminotrimetyleenifosfonihappoa 45 %:sta, (esim. Sequion 20 H 45 © , Polygon Chemie, Sveitsi).
Nahas1 eikkaus on 150 minuutin liikuttelun jälkeen bromikreso1i-vihreäliuoksella (BKG) tarkistettaessa yhtenäisen keltainen, pH 3. Fosfonaati11 a pikke1ikäsite 11yissä nahaksissa on päällä hieno, erittäin hyvin ja sileä martio.
Esimerkki 8
Pikkelikäsiteltyjen naudannahasten kromi parkitus kengänpää11is-nahan valmistamiseen.
Lähtöaineet:
Pikkelikäsiteltyjä naudannahaksia, halkaisuvahvuus 2 mm, nahaspaino 1000 kg (annetut prosenttimäärät ovat suhteessa nahas-painoon).
20 8 0 9 0 9
Kromi parkitus (tynnyri): 70 %:lla pikke1i1iuokse11 a voidaan työskennellä edelleen.
7.0 % emäksiseksi muuttuvaa kromiparkitusainetta (esim.
Chromitan MS® , BASF:n tuote) 1.0 % kationista rasvausainetta (Residol LD® , firman Trumpler GmbH tuote, Worms) 0,2 % hydroksietaani- 1,1-difosfonihappo-dinatriumsuo1 aa (esim. firman Polygon Chemie Oy, Sveitsi, Sequion 10 Na 2) 22°C, liikutellaan 60 minuuttia 0,05 % kaupallista säi lytysainetta (ARACIT 3 B® ,
Rohm GmbH:n tuote, Darmstadt) liikutellaan 60 minuuttia, minkä jälkeen liikutellaan toiset 60 minuuttia 40°C:ssa ja annetaan levätä 60 minuuttia. Loppu-pH: 3,8; nahat ovat keittokypsiä. Fosfonaatti1isäyksellä parkituissa nahoissa on kiinteä, täyteläinen ja sileä martio. Kromipakitusaineiden kulutus on parantunut 15 %:lla.
Esimerkki 9
Naudan kosteiden kromiparkittujen nahkojen (wet-blues) neutra-lisaatio ja jälkiparkitus kengänpääl1isnahan valmistuksessa.
Lähtöä i neet:
Naudannahkojen suolattuja ja pestyjä kosteita kromi parkittuja nahkoja; ohennevahvuus 1,5 mm, ohennepaino 1000 kg (annetut prosenttimäärät ovat suhteessa ohennepainoon).
Neutra1isaatio (tynnyri):
200.0 % vettä, 37°C
1,0 % natriumbikarbonaattia 21 80909 0,1 % dietyleenitriamiinipentametyleeni-fosfonihapon 8 Na-suolaa, 35 %:sta (esim. Sequion 40 Na 32 ® , Polygon Chemie Oy, Sveitsi) 0,6 % fenolikondensaatiotuotetta tasoitusaineeksi (Tamo! NNOL ® , firman BASF tuote) 2,0 % neutralisoidaan jälkiparkitusainetta (Sellasol HF ® , firman CIBA-GEIGY Oy tuote, Basel) liikutellaan 60 minuuttia, leikkaus bromikresolivihreäliuok-sella, 100 % sininen, pH 5,5 - 6,0 ilman 1iuoksenvaihtoa: Märkäparkitus ftvnnvri): + 1,0 % akry 1 aatt i pöh jäi sta jälkiparkitusainetta (NATOL P® , Rohm GmbH:n tuote, Darmstadt), kesto 30 minuuttia.
Fosfonaatti1isäykse11ä neutralisoiduilla ja jälkiparkitui1 la nahoilla on tasainen väritys ja kiinteä martio. Erityisesti ruskeiden väriaineiden kohdalla seuraa värin syveneminen.
Esimerkki 10 Jä1 kiparkittujen naudan kosteiden nahkojen värjäys kengänpää11isnahan valmistamiseen.
Lähtöaineet:
Naudannahkojen jä1 kiparkittuja kosteita nahkoja, ohennevahvuus 1,5 mm, ohennepaino 1000 kg (annetut prosenttimäärät ovat suhteessa ohennepainoon).
Vär.iävs (tynnyri):
100,0 % vettä, 35°C
0,05 % hydroksietaani- 1,1-difosfonihapon dinatriumsuo1 aa, 22 80909 (esim. Sequion 10 Na 2® , Polygon Chemie Oy: n tuote, Sveitsi) kesto 15 minuuttia, 1,5 % anionista väriainetta (BAYGENAL BRAUN L-NS G R ,
Bayer Oy:n tuote, Leverkusen) kesto 30 minuuttia 1.0 % anionista pulverimuotoista hartsiparkitusainetta (Retingan R 7® , Bayer Oy:n tuote, Leverkusen) 1.0 % kasvisparkitusainetta Mimosa, kesto 30 minuuttia.
Pääväriävs (tynnyri):
100.0 % vettä, 60°C
0,01 % hydroksietaani-1,1-difosfonihappoa (Sequion 10 Na 2®, Polygon Chemie Oy:n tuote, Sveitsi, ks.ylh.) 0,8 % muurahaishappoa 85 $:sta (1 : 5).
Fosfonaatti1isäyke11ä värjätyt nahat ovat tasaisempia, syvemmin värjättyjä, paremmin 1äpivärjättyjä ja niissä on vähemmän martion vetoa kuin nahassa ilman fosfonaatti1isäystä.
Esimerkki 11
Aniliinilla värjättyjen naudan-pää11isnahkojen rasvaus kengänpää11isnahan valmistamiseen.
Lähtöä i neet: Värjättyjä naudan kosteita nahkoja (wet-blues), ohennevahvuus 1,5 mm, ohennepaino 1000 kg (annetut prosenttimäärät ovat suhteessa ohennepainoon).
Rasvaus:
200.0 % vettä, 60°C
0,02 % hydroksietaani- 1,1-difosfonihapon dinatriumsuolaa 23 80909 (esim. Sequion 10 Na 2®, Pol ygon Chemie Oy:n tuote, Oiten/Sveitsi) kesto 20 minuuttia, lisätään 1 : 10 emulsio (60°C), 5 9S:sesta anioniakti ivisesta synteettisestä rasvaus-aineesta (Trupon DX®, firman C. Trumpler GmbH tuote, Worms) 3 %:sta sulfonoitus merieläinöljyä (Truponol OST ®, firman Trumpler tuote, Worms) 2 %:sta anionista synteettistä rasvausainetta (Tannit LSW ®, firman Th. Böhme tuote, Geretsried) pH 3,8 - 4,3, kesto 45 minuuttia.
Voidaan valita emu 1 goidaanko fosfonaatti (0,01 % - 1 %:sena) rasvasekoituksessa mukana. Fosfonaatti1isäyksellä rasvatut nahat osoittavat homogeenisempaa läpirasvoittumista ja saadaan pehmeä, taipuista nahan tuntu.
Claims (20)
1 A, jossa Q on happi tai rikki ja Ri ja R2 riippumatta toisistaan on -OH, -SH tai siitä johdettu ammonium-, alkali- tai maa-alkalisuola, tai -NR3R4, jolloin R3 ja R4 on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia.
1. Menetelmä nahan valmistamiseksi eläinten vuodista ja nahoista käytettäessä pinta-aktiivisia aineita, tunnettu siitä, että tunnettujen pinta-aktiivisten aineiden sijasta käytetään fosfonihappojohdannaisia, joille ominaista on se, että niiden molekyylissä on ainakin yksi ryhmä Q I II - C - P - Ra
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään yhdessä tunnettujen pinta-aktiivisten aineiden vähennetyn määrän kanssa.
2“ 80909
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään nahanvalmistuksen märkäoperaatioissa.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään nahastamossa.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään park ituksessa.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3 mukainen menetelmä, 25 80909 tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään märkämuokkauksessa.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 5 paino-* osuuksina suhteessa työstettävään nahkamate- r i aa 1i in.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään yleiskaavan I mukaisia fosfon i happojohdanna isiä
0. Il I (ho)2p - c - X Y jossa Z ja Y tarkoittavat vetyä ja X ryhmää -CH2COOH tai ryhmää - N - CH2 - L CH2“P“(oh)2 II o o ^ o N Il II jossa L vastaa ryhmää -Ρ(0Η)2, “CH2-N- CH2-P(OH)2 2 -CH2N-CH2-CH2-N CH2-P(0H)2 2 O ** II ch2-p(oh)2 sekä niistä johdetut ammonium-, alkali- tai maa-alka 1isuo 1 at, tai Z on alkyyliryhmä, jossa on 1 - 3 hiiliatomia, Y on -OH-ryhmä ja X on ryhmä -P-(0H)2, tai O A on vety tai ryhmä -COOH, Y on ryhmä -CH2COOH ja X on ryhmä -(CH2)2COOH. 26 80909
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään yhdessä sinänsä tunnettujen entsyymien kanssa.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 tai 8-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 3 paino-* määrinä suhteessa lika- ja päälio-tuksen suo 1apainoon.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 tai 8-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 3 paino-* määrinä suhteessa kalkkiammeen suo 1apai noon.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 tai 8-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 2 paino-* määrinä suhteessa kalkinpesuveden suo 1apai noon.
13. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 tai 8-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 5 paino-* määrinä suhteessa nahaspainoon syövyttäessä.
14. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,1-2 paino-* määrinä suhteessa nahaspainoon pikkelissä.
15. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3, 5 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 1 paino-* määrinä suhteessa nahaspainoon väri-parkituksessa.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3, 5 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia 27 80909 käytetään 0,01 - 2 paino-% määrinä suhteessa nahaspainoon neutraloinnissa.
17. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3, 5 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 2 paino-% määrinä suhteessa ohennepainoon jälkiparkituksessa.
18. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 1 paino-% määrinä suhteessa ohennepainooon värjäyksessä.
19. Jonkin patenttivaatimuksen 1-2,6 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfonihappojohdannaisia käytetään 0,01 - 5 paino-.% määrinä suhteessa ohennepainoon rasvauksessa.
20. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 19 menetelmän mukaan valmistettu nahka. 28 8 0 9 0 9
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3533203 | 1985-09-18 | ||
| DE19853533203 DE3533203A1 (de) | 1985-09-18 | 1985-09-18 | Verwendung von phosphonsaeurederivaten als lederhilfsmittel |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI863672A0 FI863672A0 (fi) | 1986-09-11 |
| FI863672L FI863672L (fi) | 1987-03-19 |
| FI80909B FI80909B (fi) | 1990-04-30 |
| FI80909C true FI80909C (fi) | 1990-08-10 |
Family
ID=6281231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI863672A FI80909C (fi) | 1985-09-18 | 1986-09-11 | Anvaendning av fosfonsyraderivat som laederhjaelpmedel. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4889811A (fi) |
| EP (1) | EP0216271B1 (fi) |
| BR (1) | BR8604452A (fi) |
| DE (2) | DE3533203A1 (fi) |
| FI (1) | FI80909C (fi) |
| IN (1) | IN167838B (fi) |
| ZA (1) | ZA867115B (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO914208L (no) * | 1990-10-26 | 1992-04-27 | Buckman Labor Inc | Fremgangsmaate for aa redusere eller forhindre tanninflekker paa en overflate, ved anvendelse av et kompleksdannende middel for et overgangs-metall-ion, samt preparater som inneholder et slikt kompleksdannende middel |
| RU2137843C1 (ru) * | 1998-07-31 | 1999-09-20 | Горячев Сергей Николаевич | Обостритель при отмоке меховых шкурок |
| US20060112494A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | David Oppong | Method of protecting an animal skin product from metalloproteinase activity |
| PL2179065T3 (pl) * | 2008-02-29 | 2013-11-29 | Leatherteq Ltd | Sposób konserwowania skór surowych i skórek |
| KR101599092B1 (ko) * | 2008-10-17 | 2016-03-14 | 레더테크 리미티드 | 하이드 보존방법 |
| CN101724719B (zh) * | 2009-09-14 | 2013-10-09 | 陕西科技大学 | 一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3133002A (en) * | 1961-08-08 | 1964-05-12 | Roehm & Haas Gmbh | Treatment of hides |
| US3248457A (en) * | 1962-08-07 | 1966-04-26 | Dal Mon Research Co | Unsaturated arylene phosphonium monomers |
| DE1254150B (de) * | 1964-07-31 | 1967-11-16 | Walter Bloechl | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylphosphonsaeureglyzidylestern |
| ES391930A1 (es) * | 1970-12-03 | 1973-06-16 | Roehm Gmbh | Procedimiento para el remojo de pellejos y cueros. |
| ES421535A1 (es) * | 1973-01-13 | 1976-06-16 | Roehm Gmbh | Procedimiento para la preparacion de pellejos dispuestos para curtir a partir de cuero y pieles de origen animal. |
| IT1011668B (it) * | 1973-04-28 | 1977-02-10 | Roehm Gmbh | Procedimento di purga delle pelli |
| DE2404789C3 (de) * | 1974-02-01 | 1979-02-15 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blößen aus tierischen Häuten und Fellen |
| DE2725210A1 (de) * | 1977-06-03 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Aufschlaemmungen mit hohem feststoffgehalt |
| DE2856320A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-17 | Roehm Gmbh | Enzymatisches beizverfahren |
| DE2929844A1 (de) * | 1979-07-23 | 1981-02-26 | Roehm Gmbh | Weichverfahren |
| DE2944461A1 (de) * | 1979-11-03 | 1981-05-14 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zum weichen von fellen und haeuten |
| DE2944462A1 (de) * | 1979-11-03 | 1981-05-14 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zum weichen von pelzfellen |
| US4465802A (en) * | 1982-10-26 | 1984-08-14 | Union Carbide Corporation | Process for treating furred animal pelts and/or fur |
-
1985
- 1985-09-18 DE DE19853533203 patent/DE3533203A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-09 US US06/905,706 patent/US4889811A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-11 DE DE8686112603T patent/DE3663036D1/de not_active Expired
- 1986-09-11 FI FI863672A patent/FI80909C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-09-11 IN IN808/DEL/86A patent/IN167838B/en unknown
- 1986-09-11 EP EP86112603A patent/EP0216271B1/de not_active Expired
- 1986-09-17 BR BR8604452A patent/BR8604452A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-09-18 ZA ZA867115A patent/ZA867115B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3533203A1 (de) | 1987-03-26 |
| FI80909B (fi) | 1990-04-30 |
| FI863672A0 (fi) | 1986-09-11 |
| ZA867115B (en) | 1987-05-27 |
| FI863672L (fi) | 1987-03-19 |
| DE3663036D1 (en) | 1989-06-01 |
| US4889811A (en) | 1989-12-26 |
| EP0216271B1 (de) | 1989-04-26 |
| BR8604452A (pt) | 1987-05-19 |
| EP0216271A2 (de) | 1987-04-01 |
| IN167838B (fi) | 1990-12-29 |
| EP0216271A3 (en) | 1987-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4960428A (en) | Method for liming skins and hides | |
| US4755187A (en) | Method for producing waterproof leather | |
| US5376142A (en) | Method to treat animal skins prior to tanning | |
| US9206486B2 (en) | Method for tanning animal skins | |
| FI80909C (fi) | Anvaendning av fosfonsyraderivat som laederhjaelpmedel. | |
| US4968621A (en) | Method for the wet degreasing of hide and skin stock | |
| US20070143930A1 (en) | Method for removing horn substances from animal skin | |
| AU763681B2 (en) | Tanning leather | |
| SK343592A3 (en) | Hide liming and drenching process using enzymes | |
| EP0728219B1 (en) | Wet treatment of leather hides | |
| US3901929A (en) | Wet processing of leather | |
| US5098446A (en) | Use of fluorochemicals in leather manufacture | |
| US5525509A (en) | Method for the enzymatic liming of skins and hides | |
| EP0761823B1 (en) | Leather tanning processes and the products thereof | |
| US20040237208A1 (en) | Leather production | |
| JP3030863B2 (ja) | 皮革改質剤、皮革の改質方法および改質なめし皮革 | |
| US3960481A (en) | Process for tanning leather | |
| WO2021112777A1 (en) | Novelty in processing of leather, woven fabric and similar products | |
| US4309176A (en) | Process for the oiling and impregnation of leather and pelts | |
| US2318454A (en) | Washing and deliming composition for limed hides | |
| KR19990008395A (ko) | 가죽을 계면활성제로 처리하여 방수 가공을 개선시키는 방법 | |
| CN111763780B (zh) | 一种皮革脱脂剂及其制备方法和应用 | |
| DE4119889A1 (de) | Verfahren zur weiche, zur waesche, zum aescher und zur beize | |
| DE4332785A1 (de) | Verbessertes enzymunterstütztes Äscherverfahren | |
| DER0015724MA (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ROEHM GMBH |