FI80471B - Stabiliserat, flytande tvaettmedel foer textiler. - Google Patents

Description

1 80471

Stabiloitu nestemäinen pesuaine tekstiilejä varten Tämä keksintö koskee vedettömiä nestemäisiä kankaankäsitte-lyseoksia. Tarkemmin sanoen tämä keksintö koskee vedettömiä, nestemäisiä pyykinpesuaineseoksia, jotka ovat stabiileja faasierottumista ja geeliytymistä vastaan ja ovat helposti kaadettavia, ja näiden seosten käyttöä likaantuneiden kankaiden puhdistamiseen.

Nestemäiset vedettömät suurtehopyykinpesuaineseokset ovat alalla hyvin tunnettuja. Tämän tyyppiset seokset voivat koostua esimerkiksi nestemäisestä ionittomasta pinta-aktii-visesta aineesta, johon on dispergoitu apuaineen hiukkasia, kuten on esitetty esimerkiksi US-patenteissa n:ot 4 316 812; 3 630 929; 4 264 466 ja GB-patenteissa n:ot 1 205 711, 1 270 040 ja 1 600 981.

Nestemäisten pesuaineiden katsotaan usein olevan vaivattomampia käyttää kuin kuivien pulverimaisten tai hiukkasmaisten tuotteiden ja tämän vuoksi ne ovat saavuttaneet huomattavaa suosiota kuluttajien keskuudessa. Ne ovat helposti mitattavia, nopeasti liukenevia pesuveteen, niitä on helppo levittää väkevinä liuoksina tai dispersioina likaantuneille pestävien vaatteiden alueille ja ne ovat pölyämättömiä ja ne vievät tavallisesti vähemmän säilytystilaa. Lisäksi nestemäisissä pesuaineissa voi olla liitettynä niiden koostumuksiin materiaaleja, jotka eivät voisi kestää kuivausoperaatioita hajoamatta ja joita materiaaleja on usein toivottavaa käyttää hiukkasmaisten pesuainetuotteiden valmistuksessa. Vaikka nestemäisillä pesuaineilla on monia etuja yhtenäisiin tai hiukkasmaisiin kiinteisiin tuotteisiin verrattuna, niillä on usein myös tiettyjä luontaisia haittoja, jotka on voitettava hyväksyttävien kaupallisten pesuainetuotteiden valmistamiseksi. Niinpä jotkut tällaiset tuotteet erottuvat varastoitaessa ja toiset erottuvat jäähdytettäessä eikä niitä ole 2 80471 helppo dispergoida uudelleen. Joissakin tapauksissa tuotteen viskositeetti muuttuu ja siitä tulee joko liian paksu kaadettavaksi tai niin ohut, että se näyttää vetiseltä.

Jotkut kirkkaat tuotteet muuttuvat sameiksi ja toiset gee-littyvät seistessään.

Nyt on paneuduttu perusteellisesti sellaisten ionittomien nestemäisten pinta-aktiivisten systeemien reologisen käyttäytymisen tutkimiseen, joihin on tai ei ole suspendoitu hiukkasmaista ainetta. Erityisen mielenkiintoisia ovat olleet vedettömät, apuainetta sisältävät nestemäiset pyykinpesuaine-seokset ja geelittymisen ongelmat, jotka liittyvät ionitto-miin pinta-aktiivisiin aineisiin, sekä suspendoitujen apuaineiden ja muiden pyykinpesulisäaineiden laskeutumiseen. Näillä seikoilla on vaikutusta esimerkiksi tuotteen kaadettavuu-teen, dispergoitavuuteen ja stabiilisuuteen.

Vedettömien apuainetta sisältävien nestemäisten pyykinpesu-aineiden reologinen käyttäytyminen voidaan esittää analogisesti maalien reologisen käyttäytymisen kanssa, jolloin suspendoidut apuainehiukkaset vastaavat epäorgaanista pigmenttiä ja ioniton nestemäinen pinta-aktiivinen aine vastaa vedetöntä maalin ohenninta. Yksinkertaisuuden vuoksi seuraavassa selostuksessa suspendoituneista hiukkasista, esim. pesuaineen apuaineista käytetään toisinaan nimitystä "pigmentti".

On tunnettua, että eräs maalien ja apuainetta sisältävien nestemäisten pyykinpesuaineiden pääongelmista on niiden fysikaalinen stabiilisuus. Tämä ongelma johtuu siitä, että kiinteiden pigmenttihiukkasten tiheys on suurempi kuin nestemat-riisin tiheys. Tämän vuoksi hiukkaset pyrkivät laskeutumaan Stoke'n lain mukaan. On olemassa kaksi ratkaisua laskeutumis-ongelman ratkaisemiseksi: nostaa nestematriisin viskositeettia ja pienentää kiinteän aineen hiukkaskokoa.

il 3 80471

Tiedetään esimerkiksi, että tällaisia suspensioita voidaan stabiloida laskeutumista vastaan lisäämällä epäorgaanisia tai orgaanisia paksunnosaineita tai dispergointiaineita, kuten esimerkiksi hyvin suuren pinta-alan epäorgaanisia materiaaleja, esim. hienojakoista piidioksidia, kaoliineja jne., orgaanisia paksunnosaineita, kuten selluloosaettereitä, akryyli- ja akryyliamidipolymeereja, polyelektrolyyttejä jne. Tällaisia suspension viskositeetin nostoja rajoittaa luonnollisesti vaatimus, että nestesuspension on oltava helposti kaadettava ja valuva matalissakin lämpötiloissa. Sitäpaitsi nämä lisäaineet eivät myötävaikuta kokoonpanon puhdistussuorituskykyyn.

Jauhaminen hiukkaskoon pienentämiseksi aikaansaa seuraavat edut: 1. Pigmentin ominaispinta-ala kasvaa ja tämän vuoksi hiukkasten kastuminen vedettömällä kantoaineella (nestemäinen, ioniton) paranee samassa suhteessa.

2. Pigmenttihiukkasten välinen keskietäisyys pienenee, jolloin hiukkasten välinen vuorovaikutus kasvaa samassa suhteessa. Jokainen näistä vaikutuksista myötävaikuttaa lepogeeli-lujuuden ja suspension myötörajan kasvuun samalla, kun jauhaminen pienentää merkittävästi plastista viskositeettia.

Pesuaineen apuaineiden kuten polyfosfaattiapuaineiden vedettömien nestemäisten suspensioiden, erityisesti natriumtripo-lyfosfaatin (TPP) ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa havaitaan käyttäytyvän Teologisesti oleellisesti Cassonin yhtälön mukaisesti: σ1/2 = σβ 1/2 + η<χ>1/2γ jossa γ on leikkausnopeus σ on leikkausjännitys σ„ on juoksevuusjännitys (tai juoksevuusarvo) ja nro on "plastinen viskositeetti" (näennäisviskosi- teetti äärettömällä leikkausnopeudella) 4 80471

Juoksevuusjännitys on minimijännitys, joka tarvitaan suspension plastisen muodonmuutoksen (valumisen) aikaansaamiseen. Näin ollen ajatellen suspensiota silminnähtävänä pig-menttihiukkasten irrallisena verkostona, jos siihen kohdistettu rasitus on pienempi kuin juoksevuusjännitys, suspensio käyttäytyy kuten elastinen geeli eikä mitään plastista valumista tapahdu. Kun juoksevuusjännitys kerran on ylitetty, verkosto murtuu joistakin kohdista ja näyte alkaa valua, mutta hyvin suurella näennäisviskositeetilla. Jos leikkaus-rasitus on paljon suurempi kuin juoksevuusjännitys, pigment-tihöytäleet ovat murtuneet osittain leikkauksen vaikutuksesta ja näennäisviskositeetti laskee. Lopulta jos leikkausrasi-tus on paljon suurempi kuin juoksevuusarvo, pigmenttihöytä-leet ovat täysin hajonneet leikkauksen vaikutuksesta ja näennäisviskositeetti on hyvin pieni ikäänkuin mitään hiukkasten vuorovaikutusta ei olisikaan.

Tämän vuoksi mitä suurempi suspension juoksevuusjännitys on, sitä korkeampi on näennäisviskositeetti pienellä leikkaus-nopeudella ja sitä parempi on tuotteen fysikaalinen stabiilisuus.

Laskeutumis- tai faasierottumisongelman lisäksi nestemäisiin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin perustuvat vedettömät nestemäiset pyykinpesuaineet kärsivät siitä haitasta, että ionittomat aineet pyrkivät geelittymään, kun niitä lisätään kylmään veteen. Tämä on erityisen tärkeä ongelma eurooppalaisten kotitalouksien automaattisten pyykinpesukoneiden tavallisessa käytössä, jossa käyttäjä asettaa pyykinpesuaine-seoksen koneen annosteluyksikköön (esim. annostelulokeroon). Koneen käydessä annostelijassa oleva pesuaine saatetaan kylmän vesivirran alaiseksi sen siirtämiseksi pesuliuoksen pääosaan. Erityisesti talvikuukausien aikana, jolloin pesuaine-seos ja annostelijaan syötetty vesi ovat erityisen kylmiä, pesuaineen viskositeetti kasvaa merkittävästi ja muodostuu 5 80471 geeli. Tämän seurauksena osa seoksesta ei huuhtoudu täysin pois annostelijasta koneen käydessä ja seoksen kerrostuma kertyy siihen toistuvien pesujaksojen myötä vaatien käyttäjää mahdollisesti huuhtomaan annostelijan kuumalla vedellä.

Geelittymisilmiö voi olla myös ongelma aina, kun halutaan suorittaa pesu käyttäen kylmää vettä, kuten saatetaan suositella tietyille synteettisille ja herkille kankaille tai kankaille, jotka saattavat kutistua lämpimässä tai kuumassa vedessä.

On ehdotettu osittaisratkaisuja geelittymisongelmaan ja niitä ovat esimerkiksi nestemäisen ionittoman aineen laimentaminen tietyillä viskositeettia säätävillä liuottimilla ja geelinestoaineilla, kuten alemmilla alkanoleilla, esim. etyylialkoholilla (ks. US-patentti 3 953 380), alkalimetalli-formaateilla ja adipaateilla (ks. US-patentti 4 368 147), hek-syleeniglykolilla, polyetyleeniglykolilla jne., ja ionittoman aineen rakennemuutoksella ja optimoinnilla. Esimerkkinä ionittoman pinta-aktiivisen aineen modifioinnista eräs erityisen onnistunut ratkaisu on saavutettu hapottamalla ionittoman molekyylin hydroksyyli-ionin sisältävä pääteryhmä. Etuja kar-boksyylihapon liittämisestä ionittoman aineen päähän ovat geelittymisen estäminen laimennuksessa; ionittoman aineen jäh-mettymispisteen alentaminen, ja ioni sen pinta-aktiivisen aineen muodostuminen, kun se neutraloidaan pesunesteessä. Ionittoman aineen rakenteen optimointi on keskittynyt hydrofobisli-pofiilisen ryhmän ketjunpituuden ja hydrofobisen ryhmän alky-leenioksidiyksikköjen (esim. etyleenioksidiryhmien) lukumäärään ja täydentämiseen. On esimerkiksi havaittu, että C^-rasva-alkoholilla, joka on etoksiloitu 8 moolilla etyleeni-oksidia, on vain rajoitettu taipumus geelinmuodostukseen.

Joka tapauksessa yhä uusia parannuksia toivotaan vedettömien, nestemäisten kankaankäsittelyseosten sekä stabiilisuuteen 6 80471 että geelittymisen estämiseen.

Näin ollen tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan nestemäisiä kankaankäsittelyseoksia, jotka ovat liukenemattomia epäorgaanisten hiukkasten suspensioita, vedettömässä nesteessä ja jotka ovat varastostabiileja, helposti kaadettavia ja dispergoitavissa kylmään, lämpimään tai kuumaan veteen.

Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on laatia erittäin apu-ainepitoisia, erittäin tehokkaita vedettömiä nestemäisiä, ionittania pinta-aktiivisia pyykinpesuaineseoksia, joita voidaan kaataa kaikissa lämpötiloissa ja joita voidaan toistuvasti dis-pergoida eurooppalaistyylisten automaattisten pyykinpesukoneiden annosteluyksiköstä likaamatta tai tukkimatta annostelijaa edes talvikuukausien aikana.

Tämän keksinnön erikoistarkoituksena on saada aikaan erittäin tehokkaan, apuainepitoisen, vedettömän, nestemäisen, ionit-toman pyykinpesuaineseoksen geelittymättömiä, stabiileja suspensioita, jotka sisältävät sellaisen määrän alumiinirasva-happosuolaa, joka on riittävä nostamaan seoksen juoksevuus-jännitystä ja sen myötä sen stabiilisuutta, ts. estämään apuainehiukkasten jne. laskeutuminen, edullisesti samalla, kun se alentaa tai ei ainakaan nosta seoksen plastista viskositeettia (viskositeetti leikkausolosuhteissa).

Nämä ja muut tämän keksinnön tarkoitukset, jotka käyvät paremmin ilmi seuraavasta edullisten toteutusmuotojen yksityiskohtaisesta kuvauksesta, saavutetaan yleisesti lisäämällä vedettömään nestemäiseen suspensioon rasvahapon alumiinisuolan määrä, joka on tehokas estämään suspendoitujen epäorgaanisten kankaankäsittelyhiukkasten esim. pesuaineen apuaineen, valkaisuaineen, antistaattisen aineen, pigmentin jne. laskeutumista.

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.

ti 7 80471 Näin ollen eräässä kohdassaan tämä keksintö kohdistuu nestemäiseen suurtehopyykinpesuseokseen, joka koostuu pesuaineen apuainesuolan suspensiosta nestemäisessä ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa, jossa seos sisältää rasvahapon alumiinisuolaa määrän, joka parantaa suspension stabiilisuutta ja alentaa sen viskositeettia.

Toisen kohdan mukaisesti tämä keksintö kohdistuu menetelmään nestemäisen ioniottoman pyykinpesuaineseoksen annostelemi-seksi kylmään veteen ja/tai kylmällä vedellä ilman, että tapahtuu geelittymistä. Tarkemmin sanoen aikaansaadaan menetelmä säiliön täyttämiseksi vedettömällä, nestemäisellä pyy-kinpesuaineseoksella, jossa pesuaine koostuu ainakin pääasiallisesti nestemäisestä ionittomasta pinta-aktiivisesta aineesta, ja seoksen annostelemiseksi säiliöstä pesuvesikyl-pyyn, jossa menetelmässä annostelu suoritetaan suuntaamalla lämmittämättömän veden virta seokseen siten, että vesivirta kuljettaa seoksen vesikylpyyn.

Tämän keksinnön toteutuksessa käytetyt ionittomat synteettiset orgaaniset pesuaineet voivat olla mitä tahansa suuresta joukosta tällaisia yhdisteitä, jotka ovat hyvin tunnettuja ja joita Schwartz, Perry ja Berch ovat kuvanneet perusteellisesti esimerkiksi teoksessa Surface Active Agents, Voi. II, jonka Interscience Publishers on julkaissut vuonna 1958 ja on kuvattu McCutcheon'in vuosijulkaisussa Detergents and Emulsifiers, 1969, joiden asiaankuuluvat selostukset liitetään viitteenä tähän esitykseen. Tavallisesti ioniottomat pesuaineet ovat alempia polyalkoksiloituja lipofiileja, joissa haluttu hydrofiili-lipofiilitasapaino saadaan hydrofiilisen alemman polyalkoksiryhmän lisäyksestä lipofiiliseen ryhmään. Käytetyn ionittoman pesuaineen edullinen luokka on poly--alempialkoksiloitu korkeampi alkanoli, jossa alkanolissa on 10-18 hiiliatomia ja jossa alemman alkyleenioksidin (2 tai 3 hiiliatomia) moolien lukumäärä on 3 - 12. Tällaisista materiaaleista on edullista käyttää niitä, joissa korkeampi 8 80471 alkanoli on korkeampi rasva-alkoholi, jossa on 10 - 11 tai 12-15 hiiliatomia ja jotka sisältävät 5-8 tai 5-9 alempaa alkoksiryhmää moolia kohti. Alempi alkoksiryhmä on edullisesti etoksiryhmä, mutta joissakin tapauksissa saattaa olla toivottavaa sekoittaa siihen propoksiryhmää, jota sen läsnäollessa on usein pienempi (alle 50 %) määrä. Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat ne, joiden alkanolis-sa on 12 - 15 hiiliatomia ja jotka sisältävät n. 8 etyleeni-oksidiryhmää moolia kohti, esim. Neodol 25-7 ja Neodol 23-6,5, jotka tuotteet valmistaa Shell Chemical Company Inc. Edellinen on keskimäärin n. 12 - 15 hiiliatomia sisältävien korkeampien rasva-alkoholien seoksen kondensaatiotuote n. 7 moolin kanssa etyleenioksidia ja jälkimmäinen on vastaava seos, jossa korkeamman rasva-alkoholin hiiliatomien lukumäärä on 12 - 13 ja läsnä olevien etyleenioksidiryhmien lukumäärä on keskimäärin n. 6,5. Korkeammat alkoholit ovat primäärisiä alkanoleja. Muita esimerkkejä tällaisista pesuaineista ovat Tergitol 15-S-7 ja Tergitol 15-S-9, jotka kummatkin ovat lineaarisia sekundäärisiä alkoholietoksilaatteja, joita valmistaa Union Carbide Corp. Edellinen on 11 - 15 hiiliatomia sisältävän lineaarisen sekundäärisen alkanolin sekaetoksilointituote yhdessä seitsemän moolin kanssa etyleenioksidia ja jälkimmäinen on samantapainen tuote, mutta jossa yhdeksän moolia etyleenioksidia on reagoinut.

Kyseisissä seoksissa ionittomana pesuainekomponenttina ovat hyödyllisiä myös korkeamman molekyylipainon ionittomat aineet, kuten Neodol 45-11, jotka ovat samantapaisia korkeampien rasva-alkoholien etyleenioksidikondensaatiotuotteita korkeamman rasva-alkoholin sisältäessä 14-15 hiiliatomia ja etyleenioksidiryhmien lukumäärän moolia kohti ollessa n. 11. Tällaisia tuotteita valmistaa myös Shell Chemical Company. Muita hyödyllisiä ionittomia aineita edustaa ionittomien aineiden kaupallisesti hyvin tunnettu luokka, jota myydään kauppanimellä Plurafac. Plurafac-aineet ovat reaktiotuotteita, 9 80471 joita muodostavat korkeammat lineaariset alkoholit ja etyleeni- ja propyleenioksidien seos, jotka seokset sisältävät etyleenioksidin ja propyleenioksidin sekaketjun, jonka hydrolyysiryhmä päättää. Esimerkkejä ovat Plurafac RA 30, Plurafac RA 40 (C^ c;-rasva-alkoholi, joka on kon-densoitu 7 moolin kanssa propyleenioksidia ja 4 moolin kanssa etyleenioksidia), Plurafac D 25 (C^^-rasva-alkoholi, joka on kondensoitu 5 moolin kanssa propyleenioksidia ja 10 moolin kanssa etyleenioksidia Plurafac B 25 ja Plurafac RA 50 (seos, jossa on yhtä monta osaa Plurafac D 25 ja Plurafac RA 40).

Yleisesti sekaetyleenioksidi-propyleenioksidin ja rasva-alkoholin kondensaatiotuotteita voidaan esittää yleisellä kaavalla R0(C2H40)p(C3H60)qH, jossa R on suora tai haarautunut primäärinen tai sekundäärinen, alifaattinen hiilivety, edullisesti alkyyli- tai alkenyyli-, erityisen edullisesti alkyyliryhmä, jossa on 6 - 20, edullisesti 10 - 18 ja erityisen edullisesti 14 - 18 hiiliatomia, p on luku 2-12, edullisesti 4 - 10 ja q on luku 2-7, edullisesti 3-6.

Toinen ryhmä nestemäisiä ionittomia aineita on saatavissa yhtiöltä Shell Chemical Company, Inc. kauppanimellä Dobanol: Dobanol 91-5 on keskimäärin 5 moolilla etyleenioksidia etok-siloitu Cg-C^-rasva-alkoholi; Dobanol 25-7 on keskimäärin 7 moolilla etyleenioksidia etoksiloitu C^2~C^^-rasva-alkoholi jne.

Parhaan tasapainon saamiseksi hydrofiilisten ja lipofiilis-ten ryhmien välillä edullisissa poly-alempialkoksiloitu-kor-keammissa alkanoleissa alempien alkoksien lukumäärä on tavallisesti 40 - 100 % hiiliatomien lukumäärästä korkeammassa 10 80471 alkoholissa ja edullisesti 40 - 60 % siitä ja ioniton pesuaine sisältää edullisesti vähintään 50 % tällaista edullista poly-alempialkoksin korkeampaa alkanolia. Korkeamman mole-kyylipainon alkanolit ja erilaiset muut normaalisti kiinteät ionittomat pesuaineet ja pinta-aktiiviset aineet saattavat myötävaikuttaa nestemäisen pesuaineen geelittymiseen ja tämän vuoksi ne on edullista jättää pois tai rajoittaa niiden määrä kyseisissä seoksissa, vaikkapa pienehköjä määriä niitä voidaan käyttää niiden puhdistusominaisuuksien jne. vuoksi.

Mitä tulee sekä edullisiin että vähemmän edullisiin ionitto-miin pesuaineisiin niissä läsnä olevat alkyyliryhmät ovat yleensä lineaarisia, vaikka haarautumista voidaan sietää, kuten esimerkiksi siinä hiilessä, joka on seuraavana tai kahden hiilen päässä suoran ketjun päätehiilestä ja poispäin etoksiketjusta, jos tällainen haarautunut alkyyliryhmä ei ole pitempi kuin kolme hiiltä. Normaalisti hiiliatomien määrä tällaisessa haarautuneessa rakenteessa on vähäinen ylittäen harvoin 20 % alkyyliryhmän kokonaishiilisisällöstä. Samoin vaikka lineaariset alkyyliketjut, jotka ovat päästään liittyneet etyleenioksidiketjuihin, ovat erittäin edullisia ja niiden katsotaan johtavan parhaaseen pesutehon, biologisen hajoavuuden ja geelittymättömyyden ominaisuuksien yhdistelmään keski- tai sekundääriliitosketjussa olevaan etvleenioksi-diin saattaa esiintyä. Sitä on tavallisesti vain pienehkössä osassa tällaisia alkyyliketjuja, yleensä alle 20 %:ssa, mutta mainittujen Tergitol-tuotteiden tapauksessa määrä voi olla suurempi. Samoin kun propyleenioksidia on läsnä alemmassa alkyleenioksidiketjussa, sitä on tavallisesti alle 20 % siitä ja edullisesti alle 10 % siitä.

Kun käytetään suurempia määriä muualta kuin päästään alkok-siloituja alkanoleja, propyleenioksidia sisältäviä poly-alempi-alkoksiloituja alkanoleja ja vähemmän hydrofiili-lipofiili-tasapainotettua ionitonta pesuainetta kuin yllä mainittiin ja kun käytetään muita ionittomia pesuaineita tässä mainittujen edullisten ionittomien aineiden sijasta, tuloksena olevalla il 11 80471 tuotteella ei ehkä ole yhtä hyviä pesuteho-, stabiilisuus-, viskositeetti- ja geelittymättömyysominaisuuksia kuin edullisilla seoksilla, mutta tämän keksinnön viskositeettia ja geelittymistä säätävien yhdisteiden käyttö voi myös parantaa niiden pesuaineiden ominaisuuksia, jotka perustuvat tällaisiin ionittomiin aineisiin. Joissakin tapauksissa, kuten kun käytetään korkeamman molekyylipainon poly-alempi-alkoksiloitua korkeampaa alkanolia, usein sen pesutehon vuoksi, sen määrä säädellään tai rajoitetaan rutiinikokein tulosten mukaisesti halutun pesutehon saamiseksi ja siten, että tuote yhä on geelittymätön ja että sillä on haluttu viskositeetti. On myös havaittu, että vain harvoin on tarpeen käyttää korkeamman molekyylipainon ionittomia aineita niiden pesuaineominaisuuksien vuoksi, sillä tässä kuvatut edulliset ionittomat aineet ovat erinomaisia pesuaineita, ja lisäksi ne sallivat halutun viskositeetin saavuttamisen nestemäisessä pesuaineessa ilman geelittymistä matalissa lämpötiloissa. Kahden tai useamman tällaisen nestemäisen ionittoman aineen seoksia voidaan myös käyttää ja joissakin tapauksissa etuja voidaan saada käyttämällä tällaisia seoksia.

Kuten yllä mainittiin, nestemäisten ionittomien pinta-aktii-visten aineiden rakenne voidaan optimoida niiden hiiliketjun pituuden ja rakenteen {esim. lineaariset vastaan haarautuneet ketjut jne.) suhteen ja niiden alkyleenioksidiyksikköjen sisällön ja jakautumisen suhteen. Laajat tutkimukset ovat osoittaneet, että näillä rakenneominaisuuksilla voi olla ja todella on suuri vaikutus sellaisiin ionittomien aineiden ominaisuuksiin kuin jähmettymispisteeseen, sc-menemispistee-seen, viskositeettiin, geelittymistaipumukseen sekä luonnollisesti pesutehoon.

Tyypillisillä, kaupallisesti parhaiten saatavissa olevilla ionittomilla aineilla on suhteellisen suuri etyleenioksidi (EO)— ja propyleenioksidi (PO)-yksiköiden ja lipofiilisen 12 80471 hiilivetyketjun pituuden jakautuma, ilmoitettujen EO- ja PO-sisältöjen ja hiilivetyketjun pituuksien ollessa koko-naiskeskiarvoja. Tällä hydrofiilisten ketjujen "polydis-persisyydellä" voi olla suuri merkitys tuotteen ominaisuuksille samoin kuin keskiarvojen spesifisillä arvoilla. "Poly-dispersisyyden" ja spesifisten ketjunpituuksien suhdetta tuotteen ominaisuuksiin hyvin määritellyllä ionittomalla aineella voidaan esittää seuraavilla ionittomien aineiden "Surfactant T"-sarjan tuloksilla, joita aineita on saatavissa yhtiöltä British Petroleum. Ionittomat Surfactant T-aineet saadaan etoksiloimalla sekundäärisiä ^-rasva-alkoholeja, joilla on kapea EO-jakautuma ja seuraavat fysikaaliset ominaisuudet : EO-sisältö Jähmettymis- Samenemispiste piste (ÖC) (1 %:nen liuos) (°C)

Surfactant T5 5 < -2 <25

Surfactant T7 7 -2 38

Surfactant T9 9 6 58

Surfactant T12 12 20 88 EO-jakautuman vaikutuksen määrittämiseksi "Surfactant T8"-valmistettiin keinotekoisesti kahdella tavalla: a. T7:n ja T9:n seos suhteessa 1:1 (T8a) b. T5:n ja T12:n seos suhteessa 4:3 (T8b).

Seuraavat ominaisuudet todettiin: EO-sisältö Jähmettymis- Samenemispiste (keskim.) piste (°C) (1 %:nen liuos) (°C)

Surfactant T8a 82 48

Surfactant T8b 8 15 <20 Näistä tuloksista voidaan tehdä seuraavat yleiset havainnot: 1. T8a vastaa läheisesti todellista pinta-aktiivista ainetta T8, koska se interpoloi hyvin aineiden T7 ja T9 väliin sekä il 13 80471 jähmettymispisteen että samenemispisteen osalta.

2. T8b on erittäin polydispersinen ja olisi yleensä epätyydyttävä ottaen huomioon sen korkean jähmettymispisteen ja alhaisen samenemispisteen lämpötilat.

3. T8a:n ominaisuudet ovat periaatteessa keskiarvoja T7:n ja T9:n ominaisuuksista, kun taas aineella T8b jähmettymispiste on lähellä pitkän EO-ketjun (T12) arvoa ja samenemispiste on lähellä lyhyen EO-ketjun (T5) arvoa.

Ionittomien Surfactant T-aineiden viskositeetit mitattiin ionittoman aineen 20, 30, 40, 50, 60, 80 ja 100 %:silla väkevyyksillä T5-, T7-, T7/T9 (1:1)-, T9- ja T12-aineilla 25°C:ssa seuraavin tuloksin (kun saadaan geeli, viskositeetti on näennäinen viskositeetti) arvolla 100 s’

Ionittoman Viskositeetti (mPa*s) aineen tyyppi % T5 T7 T7/T9 T9 T12 100 36 63 61 149 80 65 104 112 165 60 750 78 188 239 32200 50 4000 123 233 634 89100 40 2050 96 149 211 187 30 630 58 38 27 20 170 78 28 100 Näistä tuloksista voidaan päätellä, että Surfactant T7 on vähemmän geeliherkkä kuin T5,ja T9 on vähemmän geeliherkkä kuin T12; lisäksi T7:n ja T9:n seos (T8) ei geelity eikä sen viskositeetti ylitä 225 mPa*s. T5 ja T12 eivät muodosta samaa gee-lirakennetta.

Vaikka ei haluta sitoutua mihinkään määrättyyn teoriaan, oletetaan, että nämä tulokset voidaan selittää seuraavalla hypoteesilla: 14 80471 T5:n osalta: kun EO-yksiköitä on vain 5, EO-ketjun hydrodynaaminen tilavuus on lähes sama kuin rasvaketjun hydrodynaaminen tilavuus. Pinta-aktiivisen aineen molekyylit voivat näin ollen järjestäytyä muodostamaan lamellimaisen rakenteen.

T12:n osalta: kun EO-yksiköitä on 12, EO-ketjun hydrodynaaminen tilavuus on suurempi kuin rasvaketjulla. Kun molekyylit yrittävät järjestäytyä yhteen, tapahtuu jakopinnan kaartumista ja saadaan sauvoja. Päällysrakenne on tällöin heksagonaalinen; pitemmällä EO-ketjulla tai suuremmalla hyd-ratoinnilla rajapinnan kaarevuus voi olla sellainen, että saadaan todellisia paloja ja matalimman energian järjestys on tasokeskeinen kuutiomainen hila.

Aineesta T5 aineeseen T7 (ja T8) rajapinnan kaarevuus kasvaa ja lamellimaisen rakenteen energia kasvaa. Kun lamellimainen rakenne menettää stabiilisuutensa, sen sulamislämpötila laskee .

Aineesta T12 aineeseen T9 (ja T8) rajapinnan kaarevuus pienenee ja heksagonaalisen rakenteen energia kasvaa (sauvat muuttuvat yhä suuremmiksi). Kun tapahtuu stabiilisuuden häviämistä, myös rakenteen sulamislämpötila laskee.

Pinta-aktiivinen aine T8 osoittautuu olevan kriittisessä pisteessä, jossa lamellimainen rakenne destabiloituu, ts. heksagonaalinen rakenne ei ole vielä tarpeeksi stabiili eikä geeliä saada laimennuksen aikana. Itse asiassa T8:n 50 %:nen liuos geelittyy lopulta kahden päivän kuluttua, mutta päällirakenteen muodostuminen viivästyy tarpeeksi pitkään salliakseen helpon dispergoitavuuden veteen.

Tarkastellaan myös molekyylipainon vaikutuksia ionittomien aineiden fysikaalisiin ominaisuuksiin. Pinta-aktiivisella 11 is 80471 aineella T8 (T7:n ja Τ9:η seos suhteessa 1:1) on hyvä kompromissi lipofiilisen ketjun (C^) 3a hydrofiilisen ketjun (E08) välillä, vaikka jähmettymispiste ja maksimiviskosi-teetti laimennuksessa 25°C:ssa ovat yhä korkeat.

Vastaava EO-kompromissi lipofiilisille C - ja Cg-ketjuille määritettiin myös käyttäen Shell Chemical Co.-yhtiön Dobanol 91-x-sarjaa joka käsittää C ~C^ -rasva-alkoholien (keskiarvo C1Q) etoksiloituja johdannaisia; ja Conoco-yhtiön Alfonic 610-y-sarjaa, joka käsittää Cg-C^Q-rasva-alkoholien (keskiarvo Cg) etoksiloituja johdannaisia; x ja y edustavat EO:n painoprosenttia.

Seuraavassa taulukossa ilmoitetaan Alfonic 610-y- ja Dobanol 91-x-sarjan fysikaaliset ominaisuudet:

Ioniton aine EO:n Jähmet- Samene- Max. laimennuk- lukum. tymis- mispis- sessa (keskim.) piste (°C) te (°C) 25°C:ssa (mPa*s)

Alfonic 610-50R 3 -15 geeli (60 %)

Alfonic 610-60 4,4 -4 41 36 (60 %)

Dobanol 91-5 5 -3 33 geeli (70 %)

Dobanol 91-5T 6 +2 55 126 (50 %)

Dobanol 91-8 8 +6 81 geeli (50 %)

Dobanol 91-5 ja Dobanol 91-8 ovat kaupallisesti saatavia tuotteita; Dobanol 91-5 tislattu (T) on laboratoriotuote: se on Dobanol 91-5, josta vapaa alkoholi on poistettu. Koska alimmat etoksilointijäsenet on myös poistettu, keskimääräinen EO-lukumäärä on 6. Dobanol 91-5T saa aikaan parhaat C„ - o 10 lipofiiliketjun tulokset, koska se ei geelity 25 C:ssa. 1 %:n samenenispiste (55°C) on korkeampi kuin pinta-aktiivisella aineella T8 (48°C). Tämä johtuu oletettavasti alemmasta mole-kyylipainosta, sillä seoksen entropia on suurempi. Alfonic 610-60 saa aikaan parhaat C -lipofiiliketjusarjän tulokset,

O

kuitenkin tämän suhteellisen pienen lipofiiliketjun pituuden pesuteho on liian alhainen.

16 80471

Yhteenveto parhaasta EO-sisällöstä kullakin testatulla lipofiiliketjun pituudella esitetään seuraavassa taulukossa :

Ioniton aine O E0:n Jähmet- Samene- Max.laimennuk- atomien lukum. tymis- mispiste sessa 25°C:ssa lukum. piste (1 %:nen (mPa*s) (°C) liuos) (°C)

Sulfactant T8 13 8 +2 48 223 (50 %)

Dobanol 91-5T 10 6 +2 55 126 <50 %)

Alfonic 610-60 8 4,4 -4 41 36 (60 %) Näistä tuloksista saatiin seuraavat johtopäätökset: Jähmettymispisteet: kun ionittoman aineen molekyylipaino laskee, myös sen jähmettymispiste laskee. Dobanol 91-5T-tuotteen suhteellisen korkea jähmettymispiste voidaan selittää suurella polydispersisyydellä. Tämä havaittiin myös T8a- ja T8b-aineilla, ts. ketjun polydispersisyys nostaa jähmettymispis-tettä.

Samenemispisteet; teoreettisesti, kun molekyylien lukumäärä kasvaa (jos molekyylipaino laskee), sekoitusentropia on suurempi, joten samenemispiste kohoaisi, kun molekyylipaino laskee. Näin on todellisuudessa asianlaita siirryttäessä Surfactant T8-tuotteesta Dobanol 91-5T-tuotteeseen, mutta sitä ei ole varmistettu Alfonic 610-60-tuotteella. Tässä arvellaan, että lipofiilisen hiilivetyketjun polydispersisyys on syynä teoreettisesti liian alhaiseen samenemispisteeseen. Läsnä oleva suhteellisen suuri C^-EO-määrä huonontaa liukoisuutta.

Maksimiviskositeetti laimennuksessa 25°C:ssa: mikään näistä ionittomista aineista ei geelity 25°C:ssa, kun ne laimennetaan vedellä. Maksimiviskositeetti laskee terävästi molekyy-lipainon mukana. Kun ionittoman aineen molekyylipaino laskee, sitä tehottomammiksi vetysillat muuttuvat. Valitettavasti kovin pienen molekyylipainon ioniottomat aineet eivät ole il.

sopivia pyykinpesuun: niiden misellien kriittinen väkevyys (MCC) on liian suuri ja käytännön pesuolosuhteissa saatai siin todellinen liuos, jolla on vain rajoitettu pesukyky.

17 80471 Näin ollen tämän keksinnön seoksissa eräs erityisen edullinen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden luokka sisältää sekundäärisiä “ C13 rasva-alkoholeja, joilla on suhteel lisen kapeat etyleenioksidisisällöt välillä n. 7 - 9 moolia ja erityisesti n. 8 moolia etyleenioksidia molekyyliä kohti ja Cg - C - ja erityisesti ^-rasva-alkoholeja, jotka on etoksiloitu n. 6 moolilla etyleenioksidia.

Keksinnön pesuaineseokset sisältävät myös vesiliukoisia ja/ tai veteen liukenemattomia pesuaineen apuainesuoloja. Tyypillisiä sopivia apuaineita ovat esimerkiksi ne, joita on selostettu US-patenteissa 4 316 812, 4 264 466 ja 3 630 929. Vesiliukoisia epäorgaanisia aikalisiä apuainesuoloja, joita voidaan käyttää yksin pesiiaineyhdisteen kanssa tai sekoitettuna muihin apuaineisiin, ovat alkalimetallikarbonaatit, -boraatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit, -bikarbonaatit ja -silikaatit. {Ammonium- tai substituoituja ammoniumsuoloja voidaan myös käyttää.) Tyypillisiä esimerkkejä tällaisista suoloista ovat natriumtripolyfosfaatti, natriumkarbonaatti, natriumtetraboraatti, natriumpyrofosfaatti, kaliumpyrofos-faatti, natriumbikarbonaatti, kaliumtripolyfosfaatti, nat-riumheksametafosfaatti, natriumseskvikarbonaatti, natrium-mono- ja diortofosfaatti ja kaliumbikarbonaatti. Natriumtripolyfosfaatti (TPP) on erityisen edullinen. Alkalimetallisili-kaatit ovat hyödyllisiä apuainesuoloja, jotka toimivat myös tehden seoksen korroosiota estäväksi pesukoneen osille. Nat-riumsilikaatit, joiden Na20/SiC>2“Suhteet ovat 1,6/1-1/3,2 ja erityisesti n. 1/2-1/2,8 ovat edullisia. Kaliumsilikaatteja, joilla on samat suhteet, voidaan myös käyttää.

Toinen tässä hyödyllisten apuaineiden luokka ovat veteen liukenemattomat alumiinisilikaatit, sekä kiteistä että ie 80471 amorfista tyyppiä olevat. Nämä apuaineet ovat erityisen yhteensopivia tämän keksinnön alumiinitristearaattistabi-lointiaineen kanssa. Erilaisia kiteisiä zeoliitteja (ts. alumiinisilikaatteja) on kuvattu GB-patentissa 1 504 168, US-patentissa 4 409 136 ja CA-patenteissa 1 072 835 ja 1 087 477, jotka kaikki liitetään tähän esitykseen viitteenä näistä kuvauksista. Eräs esimerkki tässä hyödyllisistä amorfisista zeoliiteista on löydettävissä BE-patentista 835 351 ja myös tämä patentti liitetään viitteenä tähän esitykseen. Zeoliiteilla on yleisesti kaava (M20)x . <Al203)y (Si02>2 · wh2o jossa x on 1, y on 0,8-1,2 ja edullisesti 1, z on 1,5-3,5 tai suurempi ja edullisesti 2-3 ja W on 0-9, edullisesti 2,5-6 ja M on edullisesti natrium. Tyypillinen zeoliitti on tyyppi A tai vastaava rakenne, tyypin 4A ollessa erityisen edullinen. Edullisilla alumiinisilikaateilla on kalsiumionin vaihtokapasiteetit n. 200 milliekvivalenttia/g tai suuremmat, esim. 400 mekv./g.

Muut materiaalit, kuten savet, erityisesti veteen liukenematonta tyyppiä olevat voivat olla hyödyllisiä lisäaineita tämän keksinnön seoksissa. Erityisen hyödyllinen on bentoniit-ti. Tämä materiaali on pääasiassa montmorilloniittia, joka on hydratoitu alumiinisilikaatti, jossa n. 1/6 alumiiniato-meista voi olla korvattu magnesiumatomeilla ja johon on voitu yhdistää irrallisesti eri määriä vetyä, natriumia, kaliumia, kalsiumia, jne. Bentoniitti puhdistetummassa muodossaan (ts. puhtaana kaikesta sorasta, hiekasta jne.) joka on sopiva pesuaineisiin, sisältää poikkeuksetta vähintään 50 % montmorilloniittia ja näin ollen sen kationinvaihtokapasiteetti on vähintään n. 50 - 75 mekv./100 g bentoniittia. Erityisen edullisia bentoniitteja ovat Wyoming- tai Western U.S.-bentoniitit, joita Georgia Kaolin Co. on myynyt nimillä Thixo-jel 1, 2, 3 ja 4. Näiden bentoniittien tiedetään pehmittävän tekstiilejä, kuten on kuvattu GB-patentissa 401 413, ja GB-patentissa 461 221.

tl 19 80471

Esimerkkejä orgaanisista, aikalisistä sekvestrausapuaine-suoloista, joita voidaan käyttää yksin pesuaineen kanssa tai sekoitettuna muihin orgaanisiin ja epäorgaanisiin apuaineisiin, ovat alkalimetalli-, ammonium- tai substituoidut ammo-niumaminopolykarboksylaatit, esim. natrium- ja kaliumetylee-nidiamiinitetra-asetaatti (EDTA), natrium- ja kaliumnitrilotri-asetaatit (NTA) ja trietanoliammonium-N-(s-hydroksietyyli)-nitrilodiasetaatit. Näiden polykarboksylaattien sekasuolat ovat myös sopivia.

Muita sopivia orgaanista tyyppiä olevia apuaineita ovat kar-boksimetyylisukkinaatit, -tartronaatit ja -glykollaatit. Erityisen arvokkaita ovat polyasetaalikarboksylaatit. Poly-asetaalikarboksylaatteja ja niiden käyttöä pesuaineseoksissa on kuvattu US-patenteissa 4 144 226, 4 315 092 ja 4 146 495. Muita patentteja samantapaisista apuaineista ovat US-patentit 4 141 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852, 4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233 423, 4 302 564 ja 4 303 777. Asiaan liittyviä ovat myös EP-patenttihakemukset n:ot 0 015 024, 0 021 491 ja 0 063 399.

Tämän keksinnön mukaisesti pesuaineen apuaineyhdisteen tai -yhdisteiden ja minkä tahansa muun suspendoidun lisäaineen, kuten valkaisuaineen jne. nestemäisessä kantoaineessa olevan suspension fysikaalinen stabiilisuus paranee merkittävästi stabilointiaineen läsnäolon ansiosta, joka on korkeamman rasvahapon alumiinisuola.

Edullisissa korkeammissa alifaattisissa rasvahapoissa on n.

8-22 hiiliatomia, edullisemmin n. 10-20 hiiliatomia ja erityisen edullisesti n. 12 - 18 hiiliatomia. Alifaattinen radikaali voi olla tyydytetty tai tyydyttämätön ja se voi olla suora tai haaroittunut. Kuten ionittomien pinta-aktiivis- 20 80 471 ten aineidenkin kyseessä ollen myös rasvahappojen seoksia voidaan käyttää, kuten niitä, jotka ovat peräisin luonnon lähteistä, kuten talirasvahappo, kookosrasvahappo jne.

Esimerkkejä rasvahapoista, joista alumiinisuolastabilisaat-toreita voidaan muodostaa, ovat kapriinihappo, lauriinihap-po, palmitiinihappo, myristiinihappo, steariinihappo, öljy-happo, eikosaanihappo, talirasvahappo, kookosrasvahappo, näiden happojen seokset jne. Näiden happojen alumiinisuoloja on yleensä kaupallisesti saatavissa ja niitä käytetään edullisesti kolmiarvoisen hapon muodossa, esim. alumiinistearaat- tia alumiinitristearaattina Ai (C, .,H.,rCOO) . Yksiarvoisen Ί / 3b 3 hapon suoloja, esim. alumiinimonostearaattia Ai(OH)^ (C^H^^COO) ja kaksiarvoisen hapon suoloja, esim. alumiinidistearaattia AI (OH) (C^7Η^(300) 2 ja kahden tai kolmen yksi-, kaksi- ja kolmiarvoisen hapon alumiinisuolan seoksia voidaan myös käyttää. Edullisinta on kuitenkin, että kolmiarvoisen hapon alumiinisuola muodostaa vähintään 30 %, edullisesti vähintään 50 % ja erityisen edullisesti vähintään 80 % rasvahapon alumiinisuolan kokonaismäärästä.

Kuten edellä mainittiin, alumiinisuoloja on kaupallisesti saatavissa ja niitä voidaan helposti valmistaa esim. saippuoimalla rasvahappoa, esim. eläinrasvaa, steariinihappoa jne. ja käsittelemällä sen jälkeen saatua saippuaa alunalla, alumiinioksidilla jne.

Vaikka hakemuksen tekijät eivät halua sitoutua mihinkään määrättyyn teoriaan koskien tapaa, jolla alumiinisuola toimii estäen suspendoitujen hiukkasten laskeutumisen, oletetaan, että alumiinisuola parantaa ionittoman pinta-aktiivisen aineen aikaansaamaa kiinteiden hiukkasten kastuvuutta. Tämä kastuvuuden paraneminen tekee näin ollen mahdolliseksi sus-pendoituneiden hiukkasten pysymisen helpommin suspensiossa.

Il 21 80471

Parantunutta fysikaalista stabiilisuutta osoittaa seoksen juoksevuusjännityksen kasvu jopa n. 500 %:lla tai enemmän, esimerkiksi alumiinistearaatin tapauksessa jopa n. 1000 %:lla verrattuna samaan seokseen ilman alumiinistearaattistabi-lointiainetta. Kuten yllä esitettiin, mitä suurempi on juoksevuus jännitys, sitä korkeampi on näennäinen viskositeetti pienellä leikkausnopeudella ja sitä parempi on fysikaalinen stabiilisuus.

Tarvitaan vain hyvin pieniä määriä alumiinisuolastabilointi-ainetta fysikaalisen stabiilisuuden merkittävien parannusten saavuttamiseen. Esimerkiksi seoksen kokonaispainosta laskettuna alumiinisuolan sopivat määrät ovat välillä n. 0,1-3 % ja edullisesti n. 0,3-1 %.

Sen lisäksi, että alumiinisuola toimii fysikaalisena stabilointiaineena, sillä on muihin fysikaalisiin stabilointiaineisiin verrattuna sellaisia lisäetuja, että se on luonteeltaan ioniton ja yhteensopiva . ionittoman pinta-aktiivisen komponentin kanssa eikä häiritse seoksen kokonaispesukykyä; sillä on jonkin verran vaahtoamisenestovaikutusta; se voi ( toimia lisäten kankaanpehmitysaineiden aktiivisuutta ja se antaa suspensioille pitemmän laukeamisajän.

Vaikka alumiinisuola yksin on tehokas fysikaalisessa stabi-lointivalkutuksessaan, lisäparannuksia voidaan saavuttaa tietyissä tapauksissa lisäämällä muita tunnettuja fysikaalisia stabilisaattoreita kuten esimerkiksi hapanta orgaanista fosforiyhdistettä, jossa ori hapan-POH-ryhmä, kuten fosfori-hapon ja alkanolin osittaisesteriä.

Kuten on selostettu 9-.4.1984 jättämässämme US-patenttihake-muksessa 597 948, hapan orgaaninen fosforiyhdiste, jossa on hapan-POH-ryhmä, voi parantaa apuaineen, erityisesti 22 80471 polyfosfaattiapuaineiden stabiilisuutta ei-vesipitoisessa nestemäisessä ionittomassa pinta-aktiivisessa aineessa.

Hapan orgaaninen fosforiyhdiste voi olla esimerkiksi fosfo-rihapon ja alkoholin osittaisesteri, kuten alkanolin, jolla on lipofiilinen luonne ja jossa on esimerkiksi yli 5 hiili-atomia, esiip. 8-20 hiiliatomia.

Erikoisesimerkki on fosforihapon ja g-alkanolin osit taisesteri (Empiphos 5632, valmistaja Marchon); se koostuu n. 35 %:sesti monoestereistä ja 65 %:sesti diestereistä.

Happaman orgaanisen fosforiyhdisteen melko pienten määrien lisääminen tekee suspension merkittävästi stabiilimmaksi laskeutumista vastaan sen seistessä, mutta se pysyy juoksevana oletettavasti suspension juoksevuusrajän kasvun tuloksena samalla, kun stabilisaattorin pienellä pitoisuudella, esim. alle n. 1 %:n pitoisuudella sen plastinen viskositeetti yleensä laskee, Arvellaan, että happaman fosforiyhdisteen käyttö voi johtaa suurienergisen fysikaalisen sidoksen muodostumiseen molekyylin -POH-osan ja epäorgaanisen polyfos-faattiapuaineen pintojen välillä niin, että nämä pinnat omaksuvat orgaanisen luonteen ja tulevat yhteensopivammaksi ionit-toman pinta-aktiivisen aineen kanssa.

Hapan orgaaninen fosforiyhdiste voidaan valita suuresta joukosta eri materiaaleja yllä mainittujen fosforihapon ja alkanolien osittaisestereiden lisäksi. Niinpä voidaan käyttää fosforihapon tai fosforihapokkeen osittaisesteriä yksi- tai moniarvoisen alkanolin, kuten heksyleeniglykolin, etyleeni-glykolin, di- tai trietyleeniglykolin tai korkeamman poly-etyleeniglykolin, polypropyleeniglykolin, glyserolin, sorbitolin, rasvahappojen mono- tai diglyseridien jne. kanssa, joissa yksi tai useampi molekyylin alkoholi-OH-ryhmistä voi olla esteröity fosforihapokkeella. Alkoholi voi olla ioniton pinta-aktiivinen aine, kuten etoksiloitu tai etoksipropoksi- 23 80471 loitu korkeampi alkoholi, korkeampi alkyylifenoli tai korkeampi alkyyliamidi. Ryhmän -PÖH ei tarvitse olla sitoutunut molekyylin orgaaniseen osaan esterisidoksella, sen sijaan se voi olla suoraan sitoutunut hiileen (kuten fosfo-rihapossa, kuten polystyreeni, jossa jotkut aromaattisista renkaista sisältävät fosforihappo- tai fosfiinihapporyhmiä; tai alkyylifosfoni, kuten propyyli- tai lauryylifosfoni-hapossa) tai se voi olla yhdistetty hiileen muun väliin tulevan sidoksen (kuten O-, S- tai N-atomien kautta muodostuvien sidosten) kanssa. Edullisesti hiili: fosforiatomisuh-de orgaanisessa fosforiyhdisteessä on vähintään n. 3:1, kuten 5:1, 10:1, 20:1., 30:1 tai 40:1.

Lisäksi saattaa olla edullista lisätä tämän keksinnön seoksiin yhdisteitä, jotka toimivat viskositeetin säätö- ja geelinestoaineina nestemäisille ionittomille pinta-aktiivi-sille aineille, kuten yllä kuvatuille pienen molekyylipainon amfifiilisille yhdisteille, joiden voidaan katsoa olevan kemialliselta rakenteeltaan analogisia etoksiloiduille ja/tai propoksiloiduille ionittomille pinta-aktiivisille rasva-alkoholeille, mutta joilla on suhteellisen pienet hiilivety-ketjun pituudet (C^-Cg) ja pieni etyleenioksidisisältö (n.

2-6 EO-yksikköä molekyyliä kohti).

Sopivia amfifiilisia yhdisteitä voidaan esittää seuraavalla yleisellä kaavalla RO(CH^CH^O) H 2 2 n jossa R on C2~Cg-alkyyliryhmä ja n on keskimäärin luku n.

1-6. Erikoisesimerkkejä sopivista amfifiilis.ista yhdisteistä ovat etyleeniglykolimonoetyylieetteri (C2Hg-0-CH2CH20H), di-etyleeniglykolin monobutyylieetteri (C^H^-O- (C^C^O) 2H) , tetraetyleeniglykolin monobutyylieetteri (CgH^-O-(CH2CH2O)4H) jne. Dietyleeniglykolin monobutyylieetteri on erityisen edullinen.

24 80471

Lisäparannuksia nestemäisten pesuaineseosten Teologisiin ominaisuuksiin voidaan saada lisäämällä seokseen pieni määrä ionitonta pinta-aktiivista ainetta, jota on modifioitu sen vapaan hydroksyyliryhmän konvertoimiseksi osaksi, jossa on vapaa karboksyyliryhmä, kuten ionittoman pinta-aktiivisen aineen ja polykarboksyylihapon osittaisesteriä.

Kuten on selostettu FI-patenttihakemuksessa 597 948, vapaalla karboksyyliryhmällä modifoidut ionittomat pinta-aktiiviset aineet, joita voidaan yleisesti luonnehtia polyeetterikarbok-syylihapoiksi, toimivat alentaen lämpötilaa, jossa nestemäinen ioniton aine muodostaa geelin veden kanssa. Hapon poly-eetteriyhdiste voi myös alentaa tällaisten dispersioiden juoksevuusjännitystä auttaen niiden dispergoitavuutta ilman vastaavaa niiden stabiilisuuden menetystä laskeutumista vastaan. Sopivan polyeetterikarboksyylihapot sisältävät ryhmi- 2 tyksen, jolla on kaava , jossa ch3 2 R on vetyatomi tai metyyliryhmä, Y on happi- tai rikkiatomi, Z on orgaaninen sidos, p on positiivinen luku n. 3-50 ja q on nolla tai positiivinen luku korkeintaan 10. Erikoisesimerk-kejä ovat Plurafac RA30-valmisteen puoliesteri meripihkahapon anhydridin kanssa. Dobanol 25-7-valmisteen puoliesteri meripihkahapon anhydridin kanssa. Meripihkahapon anhydridin sijasta voidaan käyttää muita polykarboksyylihappoja tai anhyd-ridiä, glutaarihappoa, malonihappoa, meripihkahappoa, ftaali-happoa, ftaalihapon anhydridiä, sitruunahappoa jne. Lisäksi voidaan käyttää muita sidoksi, kuten eetteri-, tioeetteri- tai uretaanisidoksia, jotka on muodostettu tavanomaisin reaktioin. Esimerkiksi eetterisidoksen muodostamiseksi ionitonta pinta-aktiivista ainetta voidaan käsitellä vahvalla emäksellä (sen OH-ryhmän konvertoimiseksi esimerkiksi ONa-ryhmäksi) ja antaa sitten reagoida halokarboksyylihapon, kuten kloorietikkahapon li 25 80471 tai klooripropionihapon tai vastaavan bromiyhdisteen kanssa. Näin ollen saadulla karboksyylihapolla voi olla kaava R-Y-ZCOOH, jossa R on ionittoman pinta-aktiivisen aineen jäännös (pääte-OH-ryhmän poiston jälkeen) . Y on happi- tai rikkiatomi ja Z edustaa orgaanista sidosta, kuten hiilivety-ryhmää, jossa on esim. 1-10 hiiliatomia ja joka voi olla kiinnittynyt kaavan happi- (tai rikki-) atomiin suoraan tai väliin tulevan sidoksen, kuten happea sisältävän sidoksen, esim. O tai O jne. avulla.

Il H

-CO- -C-NH-

Polyeetterikarboksyylihappo voidaan valmistaa polyeetteristä, joka ei ole ioniton pinta-aktiivinen aine, esim. se voidaan valmistaa reaktiolla polyalkoksiyhdisteen, kuten polyetylee-niglykolin tai sen monoesterin tai monoeetterin kanssa, jolla ei ole ionittomalle pinta-aktiiviselle aineelle luonteenomaista pitkää alkyyliketjua. Näin ollen ryhmällä R voi olla 2

kaava R

R1(0CH-CHo) -2 n 2 1 jossa R on vetyatomi tai metyyliryhmä, R on alkyylifenyyli- tai alkyyliryhmä tai muu ketjun päättävä ryhmä ja "n" on vä- hintään 3, kuten 5-25. Kun ryhmän R alkyyliosa on korkeampi alkyyliryhmä, R on ionittoman pinta-aktiivisen aineen jäännös. Kuten yllä mainittiin R^ voi sen sijaan olla vetyatomi tai alempi alkyyliryhmä (esim. metyyli-, etyyli-, propyyli-tai butyyliryhmä) tai alempi asyyliryhmä (esim. asetyyliryh-mä jne.). Jos pesuaineseoksessa on lisänä hapanta polyeetteri-yhdistettä, se on edullista lisätä liuotettuna ionittomaan pinta-aktiiviseen aineeseen.

Koska tämän keksinnön seokset ovat yleensä erittäin väkeviä, ja niitä tämän vuoksi voidaan käyttää suhteellisen pieninä annoksina, on toivottavaa täydentää mahdollista fosfaatti-apuainetta (kuten natriumtripolyfosfaattia) lisäapuaineella, kuten polymeerisellä karboksyylihapolla, jolla on suuri kalsiumia sitova kapasiteetti, karstaantumisen estämiseksi, 26 80471 jota liukenemattoman kalsiumfosfaatin muodostuminen muutoin saattaisi aiheuttaa. Tällaiset lisäapuaineet ovat myös alalla hyvin tunnettuja. Esimerkkinä voidaan mainita Sokolan CP5, joka on kopolymeeri, jossa on suunnilleen yhtä monta moolia metakryylihappoa ja maleiinihappoanhydridiä neutraloituna täydellisesti niiden natriumsuolan muodostamiseksi.

Pesuaineen apuaineiden lisäksi erilaisia muita pesuaineen lisä- tai sivuaineita voi olla läsnä pesuainetuotteessa antamassa sille haluttuja lisäominaisuuksia, jotka ovat luonteeltaan joko toiminnallisia tai esteettisiä. Näin ollen kokoonpanoon voi sisältyä pienehköjä määriä likaa suspendoi-via tai uudelleensaostumista estäviä aineita, esim. poly-vinyylialkoholia, rasva-amideja, natriumkarboksimetyylisel-luloosaa, hydroksipropyylimetyyliselluloosaa, optisia kirkasteita, esim. puuvillan, polyamidin ja polyesterin kirkasteita, esimerkiksi stilbeeni-, triatsoli- ja bentsidiinisul-fonikoostumuksia, erityisesti sulfonoitua, substituoitua triatsinyylistilbeeniä, sulfonoitua naftotriatsolistilbeeniä, bentsidiinisulfonia jne., edullisimpia ovat stilbeeni- ja triatsoliyhdistelmät.

Voidaan myös käyttää sinistysaineita, kuten ultramariinin-sinistä, entsyymejä, edullisesti proteolyyttisiä entsyyjejä, kuten subtilisiinia, bromeliinia, papaiinia, trypsiiniä ja pepsiiniä samoin kuin amylaasityyppisiä entsyymejä, lipaasi-tyyppisiä entsyymejä ja näiden seoksia, bakteerimyrkkyjä, esim. tetrakloorisalisyylianilidia, heksaklorofeenia; sieni-myrkkyjä; väriaineita; pigmenttejä {veteen dispergoituvia); säilytysaineita; ultraviolettivalon absorptioaineita, kellastumista estäviä aineita, kuten natriumkarboksimetyylisellu- loosaa, c-| 2-C22a^Yylialkoholin 3a c-| 2_C18a^^^^^'su^^aat;’'n kompleksia; pH:n modifiointiaineita ja pH-puskureita; väri-turvallisia valkaisuaineita, hajusteita ja vaahtoamisen-estoaineita tai vaahdonpoistoaineita, esim. piiyhdisteitä.

Il 27 80471

Valkaisuaineet luokitellaan yleisesti yksinkertaisuuden vuoksi kloorivalkaisuaineisiin ja happivalkaisuaineisiin. Tyypillisiä kloorivalkaisuaineita ovat natriumhypokloriitti (NaOCl), kaliumdikloori-isosyanyraatti (59 % käytettävissä olevaa klooria) ja trikloori-isosyanuurihappo (95 % käytettävissä olevaa klooria). Happivalkaisuaineet ovat edullisia ja niitä edustavat peryhdisteet, jotka vapauttavat vetyperoksidia liuokseen. Edullisia esimerkkejä ovat natrium- ja kaliumperboraatit, perkarbonaatit ja perfosfaatit ja kalium-monopersulfaatti. Perboraatit, erityisesti natriumperboraatin monobydraatti, ovat erityisen edullisia.

Perhappiyhdistettä on edullista käyttää sekoitettuna sille tarkoitettuun aktivaattoriin. Sopivia aktivaattoreita, jotka voivat alentaa peroksidivalkaisuaineen tehokasta käyttölämpötilaa, on selostettu esimerkiksi US-patentissa 4 264 466 tai US-patentin 4 430 244 palstassa 1, joiden asiaankuuluvat esitykset liitetään viitteenä tähän esitykseen. Polyasyloidut yhdisteet ovat edullisia aktivaattoreita; näistä sellaiset yhdisteet kuin tetra-asetyylietyleenidiamiini ("TAED") ja penta-asetyyliglukoosi ovat erityisen edullisia.

Muita hyödyllisiä aktivaattoreita ovat esimerkiksi asetyylisalisyylihappo johdannaiset , erylideenibentsoaattiasetaatti ja sen suolat, etyleenidikarboksylaattiasetaatti ja sen suolat, alkyyli- ja alkenyylimeripihkahapon anhydridi, tetra-asetyyliglykouriili ("TAGU") ja näiden johdannaiset. Muita hyödyllisiä aktivaattorien luokkia on selostettu esimerkiksi US-patenteissa n:ot 4 111 826, 4 422 950 ja 3 661 789.

Valkaisuaktivaattori reagoi tavallisesti perhappiyhdisteen kanssa muodostaen peroksihappovalkaisuainetta pesuveteen.

On edullista lisätä suuren kompleksinmuodostustehon omaavaa sekvestrausainetta mahdollisen epämieluisan reaktion estämiseksi tällaisen peroksihapon ja vetyperoksidin välillä pesu- liuoksessa metalli-ionien läsnäollessa. Edulliset sekvestraus- 2+ aineet kykenevät muodostelmaan kompleksin Cu -ionien kanssa 28 8 0 4 71 siten, että kompleksoinnin stabiilisuusvakio (pK) on yhtä suuri tai suurempi kuin 6 25°C:ssa vedessä, jonka ionivah-vuus on 0,1 mol/1, joka pK on tavanomaisesti määritelty kaavalla pK = -log K, jossa K edustaa tasapainovakiota. Niinpä esimerkiksi pK-arvot kuparin kompleksoinnille NTA:n ja EDTA:n avulla mainituissa olosuhteissa ovat samassa järjestyksessä 12,7 ja 18,8. Sopivia sekvestrausaineita ovat esimerkiksi yllä mainittujen lisäksi dietyleenitriamiinipentaetikkahappo (DETPA); dietyleenitriamiinipentametyleenifosforihappo (DTPMP); ja etyleenidiamiinitetrametyleenifosfonihappo (EDITEMPA).

Peroksidivalkaisuaineen, esim. natriumperboraatin häviöiden välttämiseksi, jotka johtuvat entsyymin, kuten katalaasient-syymin aiheuttamasta hajoamisesta, seos voi lisäksi sisältää entsyymi-inhibiittoriyhdistettä, ts. yhdistettä, joka kykenee estämään peroksidivalkaisuaineen entsyymien aiheuttaman hajoamisen. Sopivia inhibiittoriyhdisteitä on selostettu US-paten-tissa 3 606 990, jonka asiaankuuluvat esitykset liitetään viitteenä tähän esitykseen.

Erityisen mielenkiintoisena inhibiittoriyhdisteenä voidaan mainita hydroksyyliamiinisulfaatti ja muut vesiliukoiset hyd-roksyyliamiinisuolat. Tämän keksinnön edullisissa vedettömissä seoksissa hydroksyyliamiinisuolainhibiittoreiden sopivat määrät voivat olla jopa vain n. 0,01-0,4 %. Yleensä kuitenkin entsyymi-inhibiittoreiden sopivat määrät ovat jopa n. 15 p-%, esimerkiksi 0,1-10 p-% seoksesta.

Seos voi sisältää myös epäorgaanista, liukenematonta paksun-nosainetta tai dispergointiainetta, jolla on hyvin suuri pinta-ala, kuten erittäin hienon hiukkaskoon hienojakoista piidioksidia (esim. halkaisijaltaan 5-100 millimikronia, jollaista myydään nimellä Aerosil) tai muita erittäin tilaa vieviä epäorgaanisia kantoainemateriaaleja, joita on selostettu US-patentissa 3 630 929, 0,1-10 %:n määrät, esim. 1-5 %. On kuitenkin edullista, että seokset, jotka muodostavat 29 80471 peroksihappoja vesikylvyssä (esim. seokset, jotka sisältävät perhappiyhdistettä ja sille tarkoitettua aktivaattoria) ovat olleellisesti vapaat tällaisista yhdisteistä ja muista silikaateista? on esimerkiksi havaittu, että piidioksidi ja silikaatit edistävät epämieluisaa peroksihapon hajoamista.

Keksinnön edullisessa muodossa nestemäisen ionittoman pin-ta-aktiivisen aineen ja kiinteiden aineiden seos saatetaan hankaustyyppiseen myllyyn, jossa kiinteiden aineosien hiuk-kaskoot pienennetään alle n. 10 mikronin, esim. 2-10 mikronin tai jopa pienenpään (esim. 1 mikroni) keskihiukkaskokoon. Edullisesti alle n. 10 %:lla, erityisesti alle n. 5 %:lla kaikissa suspendoiduista hiukkasista on yli 10 mikronin hiuk-kaskoot. Seoksilla, joiden dispergoidut hiukkaset ovat näin pientä kokoa, on parantunut stabiilisuus erottumista tai laskeutumista vastaan varastoinnissa. On havaittu, että hapon polyeetteriyhdiste voi alentaa tällaisten dispersioiden juok-sevuusjännitystä, mikä auttaa niiden dispergoitavuudessa huonontamatta vastaavasti niiden stabiilisuutta laskeutumista vastaan.

Jauhatustoimenpiteessä on edullista, että kiinteiden aineosien määrä on tarpeeksi suuri (esim. vähintään n. 40 %, kuten n.

50 %) niin, että kiinteät hiukkaset ovat kosketuksessa toisiinsa ja ettei ioniton pinta-aktiivinen neste suojaa niitä oleellisesti toisiltaan. Myllyt, joissa käytetään jauhatuspal-loja (kuulamyllyt) tai vastaavia liikkuvia jauhatuselement-tejä, ovat antaneet erittäin hyviä tuloksia. Näin ollen voidaan käyttää panostoimista laboratoriohankausmyllyä, jossa on halkaisijaltaan 8 mm:n steatiittijauhatuspalloja. Suuremman mittakaavan työskentelyyn voidaan käyttää jatkuvatoimista myllyä, jossa on halkaisijaltaan 1 tai 1,5 mm:n jauhatuspal-loja ja joka toimii hyvin pienellä staattorin ja roottorin välisellä raolla ja suhteellisen suurella nopeudella (esim. CoBall-mylly); käytettäessä tällaista myllyä on toivottavaa johtaa ionittoman pinta-aktiivisen ja kiinteiden aineiden seos 30 80471 myllyn läpi, joka ei saa aikaan näin hienoa jauhatusta (esim. kolloidimylly), hiukkaskoon pienentämiseksi alle 100 mikronin (esim. n. 40 mikroniin) ennen jauhatusvaihetta alle n. 10 mikronin keskimääräiseen hiukkashalkaisijaan jät-kuvatoimisessa kuulamyllyssä.

Tämän keksinnön edullisissa nestemäisissä suurtehopesuaine-seoksissa aineosien tyypilliset suhteet (laskettuna koko seoksesta, ellei toisin määritellä) ovat seuraavat: Suspendoitua pesuaineen apuainetta n. 10-60 %, kuten n. 20-50 %, esim. n. 25-40 %;

Nestefaasin muodostavaa ionitonta pinta-aktiivista ainetta ja valinnaisesti liuennutta amfifiilista geeliä estävää yhdistettä n. 30-70 %, kuten n. 40-60 %; tämä faasi voi sisältää myös pienehköjä määriä laimenninta, kuten glykolia, esim. polyetyleeniglykolia (esim. "PEG 400"), heksyleeniglykolia jne. esim. korkeintaan 10 %, edullisesti korkeintaan 5 %, esimerkiksi 0,5-2 %. Ionittoman pinta-aktiivisen aineen painosuhde amfifiiliseen yhdisteeseen, kun viimemainittua on läsnä, on n. 100:1 - 1:1 ja edullisesti n. 50:1 - 2:1.

Korkeamman alifaattisen rasvahapon alumiinisuolaa vähintään 0,1 %, edullisesti n. 0,1-3 % ja edullisemmin n. 0,3-1 %.

Geeliä estävää polyeetterikarboksyylihappoyhdistettä korkeintaan määrä, joka aikaansaa n. 0,5-10 osaa (esim. n. 1-6 osaa, kuten n. 2-5 osaa)-COOH (molek.paino 45) 100 osaa kohti tällaisen happoyhdisteen ja ionittoman pinta-aktiivisen aineen seosta. Tyypillisesti polyeetterikarboksyylihappoyhdisteen määrä on välillä n. 0,01-1 osaa yhtä osaa kohti ionitonta pinta-aktiivista ainetta, esim. n. 0,2-0,5 osaa;

Hapanta orgaanista fosforihappoyhdistettä laskeutumista estävänä aineena; korkeintaan 5 %, esimerkiksi 0,01-5 %, kuten n. 0,05-2 %, esim. n. 0,1-1 %.

Il 31 80471

Valinnaisten pesuainelisäaineiden sopivia määriä ovat: entsyymejä 0-2 %, erityisesti 0,7-1,3 %; korroosionestoai-neita n. 0-40 % ja edullisesti 5-30 %; vaahtoamisenestoai-neita ja vaahdonpoistajia 0-15 %, edullisesti 0-5 %, esimerkiksi 0,1-3 %; paksunnosainetta ja dispergointiaineita 0-15 %, esimerkiksi 0,1-10 %,edullisesti 1-5 %; likaa suspendoivia tai uudelleensaostumista estäviä aineita ja kellastumisen-estoaineita 0-10 %, edullisesti 0,5-5 %? värjäysaineita, hajusteita, kirkasteita ja sinistysaineita yhteispainoltaan 0-2 % ja edullisesti 0-1 %; pH:n modifiointiaineita ja pH-puskureita 0-5 %, edullisesti 0-2 %; valkaisuainetta 0- n.

40 % ja edullisesti 0- n. 25 %, esimerkiksi 2-20 %: valkaisu-aineen stabilisaattoreita ja aktivaattoreita 0- n. 15 %, edullisesti 0-10 %, esimerkiksi 0,1-8 %; entsyymi-inhibiitto-reita 0-15 %, esimerkiksi 0,01-15 %, edullisesti 0,1-10 %; kompleksinmuodostusteholtaan suurta sekvestrausainetta korkeintaan n. 5 %, edullisesti 1/4-3 %, kuten n. 1/2-2 %. Sideaineiden valinnassa ne tulee valita yhteensopiviksi pesu-aineseoksen pääaineosien kanssa.

Tässä patenttihakemuksessa kaikki suhteet ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole mainittu. Esimerkeissä on käytetty ilmakehän painetta, ellei toisin mainita.

On ymmärrettävä, että edellä oleva yksityiskohtainen kuvaus on annettu pelkästään kuvaamistarkoituksessa ja että siihen voidaan tehdä muutoksia poikkeamatta keksinnön hengestä.

Esimerkki Tämän keksinnön mukainen vedetön apuainepitoinen nestemäinen pesuaineseos valmistetaan sekoittamalla ja jauhamalla hienojakoisiksi seuraavat aineosat (jauhettu pesuseos A) ja lisäämällä sen jälkeen saatuun dispersioon sekoittaen komponentit B:

Jauhettu perusseos A Määrä, paino-% (A + B):n painosta 32 80471

Plurafac RA50 32 %

Happopäätteinen ioniton aine (7EO)^ 16 %

Natriumtripolyfosfaatti 30 %

Sokolan CP5 4 %

Natriumkarbonaatti 2,5 %

Natriumperboraatin monohydraatti 4,5 %

Tetra-asetyylietyleenidiamiini 5 %

Etyleenidiamiinitetraetikkahapon dinatriumsuola 0,5 %

Tinopal ATS-X (optinen kirkaste) 0,5 %

Alumiinistearaatti 1 %

Jälkilisäys B

Esperase-iiete2^ 1 %

Plurafac RA50 3 % 1) Dobanol 25-7:n ja meripihkahapon anhydridin esteröinti-tuote moolisuhteessa 1:1.

2) Proteolyyttisen entsyymin liete (ionittomassa pinta-aktii-visessa aineessa).

Seoksen juoksevuusjännitys ja plastinen viskositeetti mitattiin 25°C:ssa ja arvot olivat samassa järjestyksessä 19 Pa ja 1 150 Pa*s. Vertailun vuoksi valmistettiin sama seos paitsi, että alumiinistearaatti jätettiin pois. Juoksevuusjännitys-ja plastinen viskositeettiarvo mitattiin jälleen 25°C:ssa ja ne olivat samassa järjestyksessä 3 Pa ja 1 400 Pa*s.

Tämän vuoksi voidaan nähdä, että jopa pienet määrät alumii-nistearaattia parantavat suuresti tuotteen stabiilisuutta samalla, kun ne alentavat tuotteen viskositeettia.

Samantapaiset tulokset saadaan korvaamalla alumiinistearaatti yllä esitetyssä seoksessa samalla määrällä alumiinimyristaat-tia, alumiinipalmitaattia, alumiinioleaattia, alumiinilauraat-tia, alumiinitalisaippuaa jne.

Claims (17)

33 80471

1. Tvättmedelsblandning, kännetecknad av att den innefattar en vattenfri vätska; en tygvärdande suspension av oorganiska partiklar i nämnda vattenfria vätska, vilka oorganiska partiklar bestär av ätminstone en substans som valts ur en grupp tili vilken hör oorganiska tvättmedelseffektämnen, blekningsmedel, antista-tiska medel och pigment; och ett aluminiumsalt av en rakkedjig eller förgrenad, mättad eller omättad alifatisk karboxylsyra, som har ca 8-22 kol-atomer, för att förbättra suspensionens stabilitet, där nämnda vattenfria vätska bestär av jonfritt ytaktivt medel.

1. Pesuaineseos, tunnettu siitä, että se käsittää vedettömän nesteen; kangasta hoitavien epäorgaanisten hiukkasten suspension mainitussa vedettömässä nesteessä, jotka epäorgaaniset hiukkaset koostuvat ainakin yhdestä aineesta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat epäorgaaniset pesuainetehoaineet, valkaisuaineet, antistaattiset aineet ja pigmentit; ja suoraketjuisen tai haaroittuneen, tyydytetyn tai tyydyttämättömän alifaattisen karboksyylihapon alumiinisuolan, jossa hapossa on n. 8-22 hiiliatomia, parantamaan suspension stabiilisuutta, mainitun vedettömän nesteen koostuessa ionittomasta pinta-aktiivisesta aineesta.

2. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att den högre alifatiska karboxylsyran är en rakkedjig eller förgrenad, mättad eller omättad karboxylsyra, som har ca 10-20 kolatomer.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että korkeampi alifaattinen karboksyylihappo on suoraketjui-nen tai haaroittunut, tyydytetty tai tyydyttämätön karboksyylihappo, jossa on n. 10-20 hiiliatomia.

3. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att den högre alifatiska karboxylsyran är en rakkedjig eller förgrenad, mättad eller omättad karboxylsyra som har ca 12-18 kolatomer.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että korkeampi alifaattinen karboksyylihappo on suoraketjui-nen tai haaroittunut, tyydytetty tai tyydyttämätön karboksyylihappo, jossa on n. 12-18 hiiliatomia.

4. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att aluminiumsaltet är ett aluminiumstearat.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että alumiinisuola on alumiinistearaatti.

5. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att II 37 80471 de oorganiska partiklama innehäller tvättmedlets effektäm-nessalt som är alkalimetallpolyfosfat.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että epäorgaaniset hiukkaset sisältävät alkalimetallipoly-fosfaattia olevaa pesuaineen tehoainesuolaa.

6. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att de oorganiska partiklarna innehäller tvättmedlets effektämnes-salt som är kristallint aluminiumsilikat.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että epäorgaaniset hiukkaset sisältävät kiteistä alumiini-silikaattia olevaa pesuaineen tehoainesuolaa.

7. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att de oorganiska partiklama har en sädan partikelstorleksfördel-ning, att högst ca 10 vikt-% av nämnda partiklar har en partikelstorlek över ca 10 mikroner.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että epäorgaanisilla hiukkasilla on sellainen hiukkaskokoja- 34 80471 kautuma, että korkeintaan n. 10 paino-%:11a sanotuista hiukkasista on yli n. 10 mikronin hiukkaskoko.

8. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att den dessutom innehäller en mängd polyeterkarboxylsyra som sänker temperaturen, vid vilken det ytaktiva medlet bildar gel tillsammans med vatten.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi polyeetterikarboksyylihappoa määrän, joka laskee lämpötilaa, jossa pinta-aktiivinen aine muodostaa geelin veden kanssa.

9. Blandning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att nämnda aluminiumsalt utgör ca 0,1-3 vikt-% av hela samman-sättningen.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää n. 0,1-3 paino-% koko seoksesta sanottua alumiinisuolaa.

10. Blandning enligt patentkrav 5, kännetecknad av att den dessutom innehäller ätminstone ett tilläggssuspensionsstabi-liseringsmedel, som valts i gruppen tili vilken hör kvater-nära ammoniumföreningar, fosforsyraestrar, modifierade leror och blandningar av dessa.

10. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää lisäksi ainakin yhtä lisäsuspensiostabi-lointiainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat kvaternääriset ammoniumyhdisteet, fosforihappoesterit, modifioidut savet ja näiden seokset.

11. Vattenfri högeffekttvättmedelsblandning innehällande ett effektämne, som är flytande vid höga och läga temperatu-rer och inte gelear sig dä det blandas med kalit vatten, kännetecknad av att nämnda blandning innehäller: ätminstone ett flytande jonfritt ytaktivt medel i en mängd av ca 20-70 vikt-%; ätminstone ett tvättmedels effektämne, som suspenderats i det jonfria ytaktiva medlet, i en mängd av ca 10-60 vikt-%; en förening med formeln R0(CH2CH20)nH, i vilken R är en Ca-Ce-alkylgrupp och n är ett tai vars medelvärde är ca 1-6, säsom antigeltilläggsmedel i en mängd pä högst ca 5 vikt-%; 38 8 0 4 71 sur organisk fosforsyraförening säsom utfällningshindrande tilläggsmedel i en mängd p& högst ca 5 vikt-%; jonfritt ytaktivt medel med syraända säsom antigeltilläggs-medel i en mängd av högst 1 del per del av nämnda flytande jonfria ytaktiva medel; aluminiumsalt av högre alifatisk Ce-Caa-karboxylsyra i en mängd av ca 0,1-3 vikt-%; och alternativt ett eller flera biämnen av tvättmedel, som valts i gruppen, tili vilken hör enzymer, antikorrosionsmedel, antiflotationsmedel, skumavlägsningsmedel, smutssuspenderan-de eller antiutfällningsmedel, gulningsförhindrande medel, färgningsmedel, doftämnen, optiska klarningsmedel, blänings-medel, pH-modifieringsmedel, pH-buffertmedel, blekningsme-del, stabilisatorer av blekningsmedel, aktivatorer av blek-ningsmedel, enzyminhibitorer och sekvestreringsmedel.

11. Vedetön, tehoainetta sisältävä suurtehopyykinpesuaine-seos, joka on juokseva korkeissa ja matalissa lämpötiloissa eikä geeliydy, kun se sekoitetaan kylmään veteen, tunnettu siitä, että sanottu seos sisältää: vähintään yhtä nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta n. 20-70 paino-%:n määrän; vähintään yhtä pesuaineen tehoainetta, joka on suspendoitu ionittomaan pinta-aktiiviseen aineeseen, n. 10-60 paino-%:n määrän; yhdistettä, jolla on kaava R0(CH2CH20)«H, jossa R on C2-Ce-alkyyliryhmä ja n on luku, jonka keskiarvo on n. 1-6, geeliä estävänä lisäaineena korkeintaan n. 5 paino-%:n määrän; hapanta orgaanista fosforihappoyhdistettä laskeutumista estävänä lisäaineena korkeintaan n. 5 paino-%:n määrän; happopäätteistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta geeliä estävänä lisäaineena korkeintaan n. 1 osan määrän yhtä osaa kohti sanottua nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta; korkeamman alifaattisen C8-C22-karboksyylihapon alumiinisuolaa n. 0,1-3 paino-%;n määrän; ja II 35 80471 valinnaisesti yhtä tai useampaa pesuaineen sivuainetta, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat entsyymit, kor-roosionestoaineet, vaahtoamisenestoaineet, vaahdon poistoai-neet, likaa suspendoivat tai uudelleensaostumista estävät aineet, kellastumista estävät aineet, värjäysaineet, hajusteet, optiset kirkasteet, sinistysaineet, pH-modifiointiai-neet, pH-puskurit, valkaisuaineet, valkaisuaineiden stabilisaattorit, valkaisuaineiden aktivaattorit, entsyymi-inhibiittorit ja sekvestrausaineet.

12. Blandning enligt patentkrav 11, kännetecknad av att den innehäller ca 40-60 % flytande jonfritt ytaktivt medel; ca 20-60 vikt-% tvättmedels effektämne suspenderat i det jonfria ytaktiva ämnet; ca 0,5-2 vikt-% av nämnda förening som har formeln R0(CH2CH2O)nH; ca 0,01-5 % av nämnda sura organiska fosforsyraförening; och ca 0,01-1 delar per en del av det flytande jonfria ytaktiva medlet av nämnda jonfria ytaktiva medel med syraända; och ca 0,3 - ca 1 % av nämnda aluminiumsalt.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää noin 40-60 % nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta; noin 20-60 paino-% pesuaineen tehoainetta suspendoituna ionittomaan pinta-aktiiviseen aineeseen; noin 0,5-2 paino-% mainittua yhdistettä, joilla on kaava RO(CH2CH2O)«H; noin 0,01-5 % mainittua hapanta orgaanista fosforihappoyh-distettä; ja noin 0,01-1 osaa yhtä osaa nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta kohti mainittua happopäätteistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta; ja noin 0,3 - noin 1 % mainittua alumiinisuolaa.

13. Blandning enligt patentkrav 12, kännetecknad av att aluminiumsaltet är aluminiumstearat.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen seos, tunnettu siitä, että alumiinisuola on alumiinistearaatti.

14. Förfarande för rening av smutsiga tyger, kännetecknat av att de smutsiga tygerna sätts i kontakt med tvättmedels-blandningen enligt patentkrav 11 i ett vattenhaltigt tvätt-bad.

14. Menetelmä likaantuneiden kankaiden puhdistamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan likaantuneet kankaat kosketukseen patenttivaatimuksen 11 mukaisen pyykinpesuaineseok-sen kanssa vesipitoisessa pesukylvyssä.

15. Förfarande enligt patentkrav 14, kännetecknat av att aluminiumsaltet är ett aluminiumstearat. Il 39 80471

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiinisuola on alumiinistearaatti.

16. Förfarande för fyllning av en behällare med vattenfri, flytande tvättmedelsblandning, i vilket tvättmedlet bestär av ätminstone huvudsakligen flytande jonfritt ytaktivt medel, och för dosering av blandningen frän behällaren i ett vattenbad, där tvätten skall tvättas, vilken dosering utförs genom att rikta en Ström av ouppvärmt kranvatten mot blandningen i behällaren, varvid blandningen under inverkan av vattenströmmen förs tili vattenbadet, känneteck-nat av att tili den vattenfria blandningen tillsätts ca 0,1-3 vikt-% aluminiumsalt av högre alifatisk Ce-C22-karb-oxylsyra.

16. Menetelmä säiliön täyttämiseksi vedettömällä, nestemäisellä pyykinpesuaineseoksella, jossa pesuaine koostuu ainakin pääasiassa nestemäisestä ionittomasta pinta-aktiivisesta 36 80471 aineesta, ja seoksen annostelemiseksi säiliöstä vesikylpyyn, jossa pyykki on määrä pestä, joka annostelu suoritetaan kohdistamalla lämmittämättömän vesijohtoveden virta säiliössä olevan seoksen päälle, jolloin seos kulkeutuu vesivirran vaikutuksesta vesikylpyyn, tunnettu siitä, että lisätään vedettömään seokseen n. 0,1-3 paino-% korkeamman alifaatti-sen Ce-Caa-karboksyylihapon alumiinisuolaa.

17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen seos, tunnettu siitä, että alumiinisuola on alumiinistearaatti.

17. Blandning enligt patentkrav 16, kfinnetecknad av att aluminiumsaltet är aluminiumstearat.