FI79967C - Fungicidiskt medel foer skyddande av faerskskuret trae mot blaoroeta och moegelsvamp. - Google Patents

Description

I 79967

Fungisidinen aine äsken leikatun puun suojaamiseksi sinila-holta ja homesieniltä Tämä keksintö koskee fungisidista ainetta äsken leikatun puun suojaamiseksi sinilaholta ja homesieniltä.

Monina vuosina pentakloorifenoli ja muut klooratut fenolit ovat olleet vallitsevat aineet selluloosamateriaalien kyllästämiseksi johtuen niiden laajakirjoisesta mikrobeja tappavasta vaikutuksesta. Kloorattuja fenoleja on käytetty esimerkiksi sinilahoa ja homesieniä vastaan, jotka erityisesti aiheuttavat värinmuutoksia tuoreeltaan leikatussa puussa. Viime vuosina on kuitenkin todettu, että tekniset klooratut fenolit saattavat sisältää hivenmääriä dioksiineja, joiden tiedetään omaavan teratogeenisen vaikutuksen, samoinkuin että dioksiineja saattaa syntyä poltettaessa puuta, joka on kyllästetty klooratuilla fenoleilla.

Tästä syystä kloorattujen fenolien käyttö on tullut kielletyksi monessa maassa, Ruotsi mukaanluettuna, ja täten on syntynyt huutava tarve fungisideista, joiden haittana ei ole ei-toivotut sivuvaikutukset ihmisiin ja eläimiin ja jotka ovat tehokkaita sinilahoa ja homesieniä vastaan.

Toisena tärkeänä pulmana on puunkyllästysaineiden kustannusten ja niiden käsittelystä ja myrkyllisyydestä johtuvien vaarojen vähentäminen minimiin.

Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan edellä mainitun tyyppinen fungisidinen aine, joka on tehokas eikä aiheuta pulmia ihmisille myrkyllisyyteen ja käsittelyyn nähden.

2 79967

Keksintö perustuu yllättävään toteamukseen, että kahden tunnettujen sieniä tappavien yhdisteiden ryhmän, nimittäin a) karbamidin ja b) monokvaternääristen ammoniumyhdisteiden, jotka ovat patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa esitettyä tyyppiä patenttivaatimuksessa 1 esitetyin rajoituksin seos osoittaa synergistisen sieniä tappavan vaikutuksen sini-lahoa ja homesieniä vastaan, joka vaikutus huomattavasti ylittää yksittäisten komponenttien yhteenlasketun vaikutuksen kuten jäljempänä osoitetaan.

Karbamidin käyttö erilaisissa puunkyllästysseoksissa on yleisesti tunnettu. Niinpä DE-patenttijulkaisussa 955 551 esitetään karbamidin käyttö helpottamaan sieniä tappavia puunkyl-lästysaineita sisältävien valukappaleiden valettavuutta.

US-patenttijulkaisussa 1 921 324 esitetään karbamidi palamista vähentävänä komponenttina nitrofenoleihin perustuvissa puunkyllästysaineissa.

US-patenttijulkaisu 2 347 635 koskee karbamidin ja kloorifenolien synergististä seosta. Painotetaan, että vaikkakin uskotaan, että karbamidilla on ehkäisevä vaikutus tuoretta puuta vahingoittaviin sieniin, karbamidi on sopiva substraatti toisille mikro-organismeille, joten karbamidin käyttö saattaa johtaa pahempiin värinmuutoksiin kuin ne, jotka mainitut sienet aiheuttavat. Tämä epäkohta on patenttijulkaisun mukaan poistettu lisäämällä kloorifenoleja.

A. Yde-Andersen, Det forstlige Fors0gsvaesen, voi. XXXVIII, vihko 3, s. 209-217, mainitsee karbamidin aineena sydänjuuri-sienen Fomes annosus'in (basidiomyseetti) tuhovaikutusta vastaan, joka sieni kasvaa vain elävässä puussa ja siirtyy katkaistujen oksien leikkuupinnoista naapuripuihin juurien kaut-

II

3 79967 ta. Vaikutus näyttää olevan riippuvainen karbamidin kyvystä edistää puuta hävittävien sienien kasvua niin, että oksat lahoavat nopeammin ja niin että Fomes annosus'in kasvu vaikeutuu.

Kuten jäljempänä osoitetaan, karbamidilla on kuitenkin hyvin rajoitettu vaikutus sinilahoon ja homesieniin.

DE-kuulutusjulkaisussa 2 132 701 selostetaan esillä olevan tyyppisten kvaternääristen ammoniumyhdisteiden käyttöä seoksena vallitsevan määrän (70-93 paino-%) kanssa tiokarbamidia värivahinkoja aiheuttavia sinilahotyyppisiä sieniä vastaan. Selityksestä käy ilmi, että kvaternäärisillä ammoniumyhdis-teillä on vaikutusta vain niin suurina väkevyyksinä kuin 4-5 paino-% vesiliuoksessa. Päinvastoin kuin aikaisemmin on oletettu (DE-hakemusjulkaisu 1 567 097) tiokarbamidin käyttö on kuitenkin erittäin arveluttavaa ympäristön näkökannalta. Niinpä aine on myrkyllistä hengitettäessä, ihoa koskettaessa ja syötynä, ja se voi myös aiheuttaa allergiaa. Lisäksi epäillään,, että aine voi olla syöpää aiheuttava, ja esimerkiksi Norjassa tämä on johtanut siihen, että se on luokiteltu syöpää aiheuttavaksi aineeksi (Statens Forurensningstilsyn, helmikuu 1983).

DK-patenttijulkaisussa 144 695 (vrt. GB-patenttijulkaisu 1 467 420) esitetään esillä olevan tyyppisten kvaternääristen ammoniumyhdisteiden käyttö vesijärjestelmässä, joka sisältää sieniä tuhoavasti vaikuttavia triorganotiiniyhdisteitä puun kyllästämiseksi, joka ei ole saanut olennaisesti tartuntaa puuta tuhoavista sienistä.

Vastaavanlainen aine, joka perustuu biosidisesti vaikuttavan karboksyylihapon alkalimetallisuolaan ja yhden tai useamman esillä olevan tyyppiseen kvaternääriseen ammoniumsuolaan, on esitetty DE-hakemusjulkaisussa 3 308 303, vrt. FI-kuulutus-julkaisu 63 513. Kuten jäljempänä osoitetaan, tämäntyyppiset 4 79967 kaupan olevat aineet antavat heikomman suojan mäntylaudoille kuin keksinnön mukaiset aineet.

SE-kuulutusjulkaisussa 425 043 esitetään sieniä tuhoava aine, etenkin puun kyllästämiseksi. Kvaternäärisen ammoniumyhdis-teen ohella aine sisältää ainakin yhtä guanidoitua alifaat-tista diamiinia, kuten sekatuotetta guatsatiinitriasetaattia, ja/tai polyamiinia. Kuten jäljempänä osoitetaan, tämäntyyppiset kaupan olevat aineet antavat kuitenkin heikomman suojan, etenkin mäntylaudoille, mutta myös kuusilaudoille, kuin keksinnön mukaiset aineet.

Esillä olevan tyyppiset kvaternääriset ammoniumyhdisteet mainitaan lisäksi lyhyesti julkaisussa "What's new in forest research", Forest Research Institute, Rotorua, Uusi Seelanti, lokakuu 77. Todetaan, että näillä aineilla on hyvät edellytykset puunkyllästysaineina, mutta painotetaan myös, että ne ovat vähemmän käyttökelpoisia äsken sahatun puun suojaamiseen. Myös näiden yhdisteiden vaikutus sinilahoon ja homesieniin esitetään seuraavassa koeraportissa.

US-patenttijulkaisussa 2 346 632 esitetään esimerkiksi karba-midin käyttö konsistenssia antavana aineena desinfektioaineissa, jotka perustuvat kvaternäärisiin ammoniumyhdisteisiin. Sanotaan suoraan, että aine on vaikutukseton eikä huononna desinfektiovaikutuksta.

Lopuksi US-patenttijulkaisussa 3 138 533 esitetään karbamidin ja kvaternääristen ammoniumyhdisteiden seoksen käyttö bakte-riostaattisena ja germisidisenä aineena. Selityksessä esitetään synergistinen vaikutus bakteereja Proteus vulgaris ja Streptococcus pyogenes vastaan, ja esitetään myös inhibitoiva vaikutus mikro-organismeja (dermatofyyttejä) vastaan, jotka aiheuttavat "urheilijan jalkaa". Lukuunottamatta, että nämä dermatologiset sienet eivät ole sukua sinilaholle ja homesienille, selityksestä käy selvästi ilmi, että karbamidia käyte-

II

5 79967 tään osittain desinfioivien ammoniumyhdisteiden "apuaineena", etenkin liukoisuutta edistävänä aineena, ja osittain ihon suojaamisen tarkoituksessa.

Johtopäätöksessä voidaan sanoa, että vaikkakin esillä olevan tyyppiset kvaternääriset ammoniumyhdisteet ovat hyvin tunnettuja puun kyllästysaineissa myös sinilahoa ja homesieniä vastaan, ei ole esitetty mitään yllykettä tutkia seoksia karb-amidin kanssa, etenkin kun itse karbamidin todettu hyvin pieni vaikutus otetaan huomioon. Etenkään ei voitu ennakoida, että olisi mahdollista vähentää kvaternääristen ammoniumyhdisteiden määrää jyrkästi alle 1 % ja että seos olisi tehokkaampi kuin kaupan olevat synergistiset seokset, jotka sisältävät kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä.

Kuten on mainittu, keksinnön mukaisessa aineessa käytettävät kvaternääriset ammoniumyhdisteet on määritetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.

Suositeltavat yhdisteet näissä puitteissa on määritetty patenttivaatimuksissa 2, 3 ja 4.

Karbamidin (a) ja kvaternäärisen ammoniumyhdisteen (b) paino-suhde voi vaihdella patenttivaatimuksessa 1 esitetyissä rajoissa .

Aineet valmistetaan mieluimmin vesiliuoksina, -emulsioina tai -suspensioina.

Aineosina olevien komponenttien väkevyys on riippuvainen etenkin vastustettavista mikro-organismeista. Seuraavissa koeraporteissa esitetyt arvot havainnollistavat sahatuotteissa käyttökelpoisia määriä ottaen huomioon, että tavallisesti absorboitunut nesteen määrä on 15-20 l/m puuta.

6 79967

Esillä olevien aineiden ja niiden eri komponenttien sieniä tuhoavaa vaikutusta on tutkittu normin "Mycological testing of anti-stain preservatives for freshly sawn timber. The mini-board method" NWPC Standard 1.4.1.3/79 mukaan.

Käytetyt näytteet ovat äsken sahattuja mini-lautoja, joiden mitat ovat 10 x 50 x 300 mm. Laudan toinen puolisko upotetaan 20 sekunniksi koeliuokseen (emulsio/suspensio). Sitten laudoille suihkutetaan valittujen sinilahojen ja homesienien se-kaitiösuspensioilla ja 21 päivän varastoinnin jälkeen inku-baatiolaatikoissa huoneen lämpötilassa sienituhon laajuus arvioidaan seuraavan asteikon mukaisesti: 0 ei sienten kasvua 1 jälkiä sienten kasvusta 2 pientä sienten kasvua 3 keskimääräistä sienten kasvua 4 vahvasta maksimaaliseen sienten kasvua (kaikki pinnat peittyneet)

Tavallisesti käytetään 5 lautaa kutakin koeliuosta varten, ja koeyhdisteen tietty väkevyys katsotaan tehokkaaksi jos käsiteltyjen päiden keskiarvo on alle 1,0.

Vertailuyhdisteinä käytetään natriumpentakloorifenolaattia ja koeorganismit ovat

Sinilaho:

Aureobasidium pullulans Ceratocystis pilifera Sclerophoma entoxylina

Homesieni:

Aspergillus amstelodami Cladosporium sphaerospermum Penicillum spp

II

7 79967

Suoritettiin kaksi koesarjaa ja tulokset on esitetty seuraa-vassa taulukossa käyttäen seuraavia lyhennelmiä: DDB: didekyylidimetyyliammoniumbromidi DDC: didekyylidimetyyliammoniumkloridi TCC: trimetyyylikokoammoniumkloridi

NaPCP: natriumpentakloorifenolaatti β 79967

Koesarjat

Substraatti/ Väkevyys Sinilaho Herne .. .

Käsitte- Käsitte- resepti_paino-% Käsitelty lemätön Käsitelty lemätön

Komponentti a) 0,5 4,0 4,0 3,4 3,6

Karbamidi 3>6 3>6 2.0 3,2 3,6 2,6 3,0 5.0 1,6 3,4 2,0 3,4 ____IM_1,4 3,4 1,4 3,2

Komponentti b) 0,25 1,2 3,2 2,0 3,6 DDB l»8 5,8 1,4 3,0 1.0 1,6 3,8 1,2 3,0 2.0 1,0 3,4 0,7 2,6 4.0 0,6 3,6 0,4 3,2 DDC 0,25 2,2 3,8 2,2 3,6 0,5 2,6 3,4 1,2 3,2 1.0 1,8 4,0 0,8 3,2 2.0 1,0 3,2 0,8 2,8 4.0 0,4 3,0 0,8 3,0 TCC 0,25 2,2 2,8 1,2 3,2 0,5 1,4 3,6 2,0 3,4 1.0 2,1 4,0 1,7 4,0 2.0 1,3 3,4 1,1 3,8 4.0 1,2 3,4 1,0 2,8

Seos 0,25+ 5 0,2 4,0 0,2 3,8 b) + a) 0,25+10 0,2 3,2 0 4,0 0,5+5 0,4 3,6 0,8 3,6 DDB + karb- 0,5 +10 0 3,2 0,4 4,0 amidi 1,0 + 5 0 3,0 0,2 4,0 1.0 +10 0 3,6 0 3,6 DDC + karb- 0,25+10 0,2 4,0 0 3,4 amidi 0,5 +10 0,2 3,8 0 3,4 1.0 +10 0 4,0 0 4,0 TCC + karb- 0,25+10 0 4,0 0,4 3 4 amidi 0,5 +10 0,2 2,6 0,2 3J2 1.0 +10 0 3,0 0 3,4

NaPCP 0,5 1,3 3,3 0 2 3 (vertailu) 1,0 1,3 4,0 0 3^3 2.0 .0,3 3,7 o 3^7

II

9 79967

Edellä olevat kokeet johtavat seuraaviin johtopäätöksiin:

Karbamidilla on kohtalainen vaikutus kun väkevyys on 5 % tai suurempi.

Kvaternäärisillä ammoniumyhdisteillä on hyvä vaikutus väke-vyysalueella 2-4 paino-%.

Esillä olevilla komponenttien seoksilla, joissa kvaternääri-siä ammoniumyhdisteitä käytetään väkevyyksinä huomattavasti alle 2-4 paino-%, on erittäin tehokas kyllästysvaikutus käytetyn normin mukaan. Tämä vaikutus ylittää merkittävästi yhdisteiden yhteenlasketun vaikutuksen ja edustaa hämmästyttävää synergismiä.

Käytännön koetulokset

Esillä olevien puunkyllästysaineiden tutkimiseksi käytännössä on hakijan toimesta suoritettu useita kokeita tanskalaisilla sahoilla ja Valtion Teknillisen Tutkimuskeskuksen Puulabora-toriossa Suomessa.

Valitut vertailuyhdisteet ovat osaksi tunnettu aine natrium-pentakloorifenolaatti (NaPCP) ja osaksi useita kaupan olevia tuotteita, jotka sisältyvät aikaisemmin tässä selityksessä esitettyyn patenttikirjailisuuteen.

Kokeet on selostettu alla olevissa selostuksissa, jolloin seuraaviin kommentteihin voidaan lisätä, että mänty on yleensä herkempi hyökkäyksille kuin kuusi.

Käytännön koe 1 Männyllä ja kuusella pinottuina välirimoja käyttäen suoritetuista kokeista näkyy, että esillä olevat aineet 1 ja 2 ovat parempia tai yhtä hyviä kuin ennestään tunnetut aineet 3 ja 4.

10 79967

Parannus on vielä selvempi männyn ja etenkin kuusen kohdalla pakattuna/pinottuna ilman välirimoja.

Käytännön koe 2

Ilman välirimoja pinotulla kuusella suoritetuista kokeista näkyy, että esillä oleva aine on merkittävästi tehokkaampi kuin tunnettu aine.

Käytännön koe 3 Tämä koe, joka suoritettiin hyvin vaikeissa (kosteissa) olosuhteissa Suomessa, osoittaa, että esillä oleva aine on hyvin paljon parempi kuin tunnettu aine.

Käytännön koe 4 Tämä koe havainnollistaa aineen tehokkuutta.

Il 11 79967 o r-i

• CM SO CO ιΛ O

0s % ·. «k Ik «k CM «—I O CM i—I O <T —

dP

O CO f*-* G · KV CM O CO UV O "

•H -O' *v · «v » O

(¾ <-1 o o cm o o <r

— G

3 -HO) +1 -P vO +> +1 +> tn · <3- —k o kv kv +>3 3 3 r·"*· S ·" V 3 +>

>-j«—iCuOmooKV (0W

3 X! 0 3 Λ C > \ ΙΛ VO Id

frt · »kW

-f-i, KV O O O O O m χ rP

ο Γ a) \ 6 ο Λ cn •p Η Ή

Li · m o o i" r- o rHo __I Ον ν ^ ·. fc ► ► m- on

^ N N N KV N H <t S

:3 +> 3 > · Q) -n

co B

r* · r-- kv uv *—i i o S3

i—I ί>ι P -P

•H +> -MP

C Ό 3 0

o « cm* ^ ^ *1 ^ C -H

GS-t-lOHOOKV I, I ^ Λ ,, 3

• w -H O

•Tv -ST I c __KV □□ O O a N ? ^ 04 . (Ö H *3 o Z 3 *“1 -— (Λ 3 • vo cv ia kv kv uin

Cv A A A A A . 3 .

CM O O O O O —I g g Tl •H 0 0 3 w . <u -Q .x

3 * «H

rt vx) ,_. rt in M <r .. Cop-n 1— >—1000 0 0 0 3 en m - G "* 3 ·· iH * -P *· +> •H H S 3 1— 3 •m -P '3 > O ιΛ CO ·ί O <f -¾ „ 'd E O On ►►►·»*,*. ? C ^ g o g €M *—1 ·—t CM *-H o CM ga>3

X -H +> -X

O P ^ 3 I

03 Ή ^ co O -P W

o-P i—) -P · kv vo menen v— +i 3 :3 G -sr - ·- 3 — X Q) χ ^enjmooooom oo > +>oo« 2 0—3

eu o χ e O ‘H

en r— nj G VO OOi—1+)

X X :3 M -P · m h cv m ^ -P

O in p Oj cm » «· ·. 03 H oj :3 - -* o o o o o o e 3 3 — :3 &> -h -P ^-v -v 3 0+1 +i EC ·ο ® -o en o tn •p 3 -P -3 -d , , -p -vr en 1- 01 Ai ® Ό sai 33 3 3 · H JS) cm _ ^ g Τ'

G 3 Ή m O P p i C ^ O P

(U χ o X 3ro«oo<) 3 +>

O) G· -X -X 2 <t +j -r-»3-P

X fl Hl κι v >« >o ^ M ««G

O -rv OOH uv uv rt q E 3«-P

X -p« + + + +(1) EO-P

>,<!).. o g CO ui -u cl H Q)T-1+1 G +) H ad O Q Q 9 £ O φ X 3

:θ e 3 > O Q O s: Ol +1 3 - W

S 2 £ ^ rt '1 s? a? s? a? ro +J f « ti G 2Qii3 3 +> uv i/v z -H 103 »0 nJCUX Λ cm m m m en W Φ 3 +) ·· X 3 X <υ · · · · a? :3 Q 01 tr >. 30JX-P en o o o kv cm x X Pi S4 rt! Äi Ρί hcmkv^i/vvo 3-0 12 79 967 o • i-*4 On IΛ Cn 0N ·» *. ·» j o ^ es* o ro

CO

o β (d · co σ\ ιλ oo (0 TO CO *· ·* * ·* go ^ o ·-* C3 ΓΛ

Ή B

•Η ·Η e

P vO

O -H o <r

CH · Q N H N

•ft *frt no *· * p· *· .« p!> N ° ° ° " § --Q) • 0)

O

CO “1 _ β S . o CO NO <r 5

O H o O C"4 C

·· ·Η •H (¾ -1-1 1 ’ a; x -h g s

p >—] p · 0\ ιΛ N to S

•V ad >H ι*ί > .H «-» o a o ·η ro (0 (0 -<h o •H -P λ: 0 0 yn m οι -P οι β B o -h- β d) β -1-1-1-(. κίο O 00

4-> β O β β, M Ό ·. O

dj ΛΗ M Eh cm o o o cm 01--ro X E :(d v ro

O P (TJ

H o :rd .β ro β β :<d <d ·η β -P > S οι ό ^ oi cm β =* 'β ci ·Η CM I M co β S , (0 oo β · -H S ro -

β pi—I LT) ” y, "Z. β i-H

0) »- o en <5-0 2 3 d) β · Sh St 2; % -n ,* X d) m o a? . ·§ 02 O 1) e d m pH S 3 λ; = -h > ++2 £ Γ0 d) ·· O 00 CO Q_ Ή Q) β γη:(οκ 9 g ^ «j y.

:0 X td > QQ^2 10

G &, -H ·· -H S? a? ro "II! .G

β CO a « Hi -P ^ m z I

:td (d Cl. ,X Cu cm cm ^ w -P ·· .X β -X d) □ o S v α >ι β d> ,Χ -H ai oocm« :td β O H id d) . p- !X CL. fcX rtj (1| Oi H N ιη (0 n 79967 +> Q· jIijS m m co m so Ή 3 3 O r- O <-H rH m :rd X td λ h

> \ rH

td » 5 ΐί c 00

2 Q 3 O >—I ΙΛ CM UO

S 5 |) * #·»*»#**» fH -H fö ί^ΟΟΟΓΛ ro

H S-l > f'J O

___ro ix α m co

ΓΛ VO N Ό O

Il #»#».#·.*> O O r—I ΓΛ c n f

"M* td W

00 i—I Q

• <H o O I -H cm · r- -H O m CM CO O jj

H E H ** - - * U

I- :r0 -H oooro £

*— > M C

U

U

<d H

-P C I -r-ι o td rd -H o fo <#>

fl EH g CM ON M3 O

3 Η:ιβ·Η 11 _r- ~ r- 03 (dH>n(_00r-1<i

rH-_- O

-P co

S 'X ° ;H

w »—I ro CM CO W

0 n ^ k w

3 O O O CM

EH C o u

En

^ td dP

00 rH

• ΓΗ _ ro 00 I H g o -H o .—| ,—I O 00 •H E II·.·. · r— ro :rd -H o o o «—i CM > O G nj n

W

-P td CM

<D -~· C I -Π _ I

in £ td -h o ίο «e

-¾ e £ Ή £ ia to o S

0 H Std Ή II · · · · HO H > G O O O m* <#> 3 O G___ 4-i T- in

X -M· I H

ro o co -H [9 co O . £ S '3 ro

g n no o S ra G

Q) X o p *» _ :0 (0 0) m · co o ·** w X cm ro .—i rtd tn O r- o E o Λί E-· + <- (U -n

G -P :rä ^ g 2 O

:0 G > Q Q_ c 4-> CO

C rtd Ή ·· Ή cj ·η 4-i 0 G S :ra td -P o. in -H Φ ira ft >1 Oi ^ in co -P ·· p M ra o ^ :<d >i 3 Λ! -H CO ^ ^ XJ — rtd 3 H td 0 .... 0 X3 ft < ft P3 —i n o <j u 79967 a

♦ CO

«—! ·*.

H Q M

CN

« 2 t

-H O CM

I -H

H 0 * -3 ε 2

ϋ? T* · «-Η CM

£> ί-Ι r*"\ ►· *·

O H O (M

«3*__ « ··

•H O

.p · Γ-'· ΡΛ e* *-H ·».

o ^ ° ^ ,¾

3 I

3 -H CM

+) w Ή ^ ΓΝ _, -P C -'3 □ ~ *·

(1) fd ^ r-H o r^V

+J 0 ^ <0 0) -> Λ! C -n m g - <0 O * Λί E :3 <0 E E h O P X! 1-1 -H · <f I".

r-H o :3 (0 H 54 f-Λ ^ 3 O :nJ « ,—* O cm 4-) "a* E--T—- cm 3 ^ C -J3 'a- x a: co -π *8 3 m 3 · - B3e G r- >—1 o cp 3.5 (D X c -o 0) m C · 3 v„ +t x [" 0) CM W S; e o — Ό <“ Ί a ·Η S' + ,¾ •H <|) ·· 3 -.

G M H Ä (n g Ä :θ 3 ill > J § 8 C 3 a -H ·· ---1 Q .8

c w a :m ίο -p « S

:3 3 04 Ai CU ‘n m +j ·· λ: 3 a: α> *2

>, 30)^:-3 w OM

:3 3 O -H 3 0) .

W ft « C P4 ö — CM

II

Claims (4)

1 I 3 - R - N - R X l, R 12 3 4 jossa R , R , R ja R ovat samoja tai erilaisia ja jokainen on suora- tai haaraketjuinen tyydytetty tai tyydyttämätön 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, 7-19 hiili-atomia sisältävä alkyyliaryyliryhmä, 7-27 hiiliatomia sisältävä aralkyyliryhmä tai 6-20 hiiliatomia sisältävä aryyliryhmä tai näiden ryhmien alkyleenioksidikondensaatti, jolloin kaksi tai kolme substituenteista yhdessä kvaternäärisen typpiatomin ja mahdollisesti lisäheteroatomien kanssa voi muodostaa tyydytetyn tai tyydyttämättömän 5-, 6- tai 7-jäsenisen hetero-syklisen renkaan, ja X on vesiliukoiseksi tekevä anioni, komponenttien a) ja b) painosuhteen ollessa 5:1-40:1, sopi-vimmin noin 10:1.

1. Fungisidinen aine äsken leikatun puun kyllästämiseksi sinilahon ja homesienien tuhoa vastaan, tunnettu siitä, että se käsittää vesiliuoksen, -emulsion tai -suspension, joka sisältää a) 5-10 paino-% karbamidia ja b) 0,25-1,0 paino-% yhtä tai useampaa monokvaternääristä am-moniumyhdistettä, jolla on yleinen kaava ~ 2 R +

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen aine, tunnettu siitä, että R on Cg-C^-alkyyliryhmä tai bentsyyliryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu C -C -alkyyliryhmällä, ja 2 3 1 20 R ja R , jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat kumpikin C -C -alkyyliryhmä, R4 on C -C alkvvli-16 1 20 ryhmä ja X on bromidi tai kloridi. 79967

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen aine, tunnettu siitä, että R on bentsyyliryhmä tai C -C -, mieluimmin 2 3 8 16 C^-C^-alkyyliryhmä, R ja R ovat kumpikin metyyli- ryhmä ja R on C -C -, mieluimmin C -C -clkyyli- 8 16 10 16 ryhmä tai metyyliryhmä, ja X on bromidi tai kloridi.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen aine, tunnettu siitä, että komponentti b) on didekyylidimetyyliammoniumkloridi tai didekyylidimetyyliammoniumbromidi, trietyylikokoammoniumklo-ridi tai bentsalkoniumkloridi.