PL238685B1 - Preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie - Google Patents
Preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie Download PDFInfo
- Publication number
- PL238685B1 PL238685B1 PL427604A PL42760418A PL238685B1 PL 238685 B1 PL238685 B1 PL 238685B1 PL 427604 A PL427604 A PL 427604A PL 42760418 A PL42760418 A PL 42760418A PL 238685 B1 PL238685 B1 PL 238685B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- preparation
- men
- sach
- antifungal
- ionic liquid
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 103
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 title claims abstract description 83
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 title claims abstract description 44
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 39
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000003287 bathing Methods 0.000 claims description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 7
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 9
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 8
- 241000228150 Penicillium chrysogenum Species 0.000 description 7
- 150000000083 (-)-menthol derivatives Chemical class 0.000 description 6
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 description 6
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 6
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 5
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 3
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 3
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 3
- MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N Dichlorophen Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC=C1O MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 229960003887 dichlorophen Drugs 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 2
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 1
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 1
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 1
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000005936 beta-Galactosidase Human genes 0.000 description 1
- 108010005774 beta-Galactosidase Proteins 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GPTXWRGISTZRIO-UHFFFAOYSA-N chlorquinaldol Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(O)C2=NC(C)=CC=C21 GPTXWRGISTZRIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002172 chlorquinaldol Drugs 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 208000024386 fungal infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 208000005135 methemoglobinemia Diseases 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003533 narcotic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229940070805 p-chloro-m-cresol Drugs 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 1
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest preparat przeciwgrzybiczy składający się z czynnika aktywnego w ilości od 0,1 do 20% wagowych preparatu oraz rozpuszczalnika w ilości od 80 do 99,9% wagowych preparatu, przy czym czynnikiem aktywnym jest ciecz jonowa przedstawiona na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla, lub mieszanina takich cieczy jonowych, natomiast rozpuszczalnikiem jest alkohol alifatyczny zawierający do trzech atomów węgla lub aceton lub ich mieszanina z wodą. Przedmiotem zgłoszenia jest również zastosowanie preparatu składającego się z czynnika aktywnego w ilości od 0,1 do 20% wagowych preparatu oraz rozpuszczalnika w ilości od 80 do 99,9% wagowych preparatu, w którym czynnikiem aktywnym jest ciecz jonowa przedstawiona na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla, lub mieszanina takich cieczy jonowych, natomiast rozpuszczalnikiem jest alkohol alifatyczny zawierający do trzech atomów węgla lub aceton lub ich mieszanina z wodą, jako preparat przeciwgrzybiczy do konserwacji materiałów papierowych, zwłaszcza zabytków literatury.
Description
Przedmiotem wynalazku jest preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie do konserwacji materiałów papierowych, zwłaszcza zabytków literatury, wykazujący działanie przeciwgrzybicze, a jednocześnie utrwalające.
Od lat zwalczanie infekcji w papierowych materiałach archiwalnych, takich jak książki, dokumenty, obiekty artystyczne, ulotki itp. stawia wysokie wymagania zarówno umiejętnościom konserwatorów, jak i stosowanym środkom i metodom. W przypadku stosowania substancji biobójczych na materiałach o delikatnej strukturze, często wykluczony jest szereg znanych środków. Stąd wynika konieczność poszukiwania nowych substancji chemicznych, które nie będą miały negatywnego wpływu na tę strukturę oraz będą posiadały wysoką aktywność biologiczną, a jednocześnie niską toksyczność wobec organizmu człowieka i środowiska.
Stosowane obecnie substancje pochodzą przeważnie z rolnictwa, budownictwa oraz innych dziedzin, w których stosuje się metody dezynfekcji lub kontroli wzrostu mikroorganizmów. Pomimo znacznego podobieństwa charakteru chronionego materiału (papier jako pochodna drewna) środki te często ujawniają wady dyskwalifikujące je w praktyce konserwatorskiej. Typowe środki grzybobójcze, takie jak pentachlorofenol i jego pochodne zostały już, w większości, wycofane z uwagi na zagrożenia higieniczne i toksykologiczne. Znajdują one jeszcze zastosowanie jedynie do dezynfekcji drewna. Charakter pracy konserwatora często nie pozwala uzyskać właściwych zabezpieczeń. Tym bardziej nie można oczekiwać stosowania pełnych ubiorów ochrony chemicznej podczas korzystania z materiałów bibliotecznych. W odkażaniu masowym używa się jeszcze tlenku etylenu. Wymaga to jednak zastosowania specjalistycznych komór, zabezpieczenia toksykologicznego oraz wyszkolenia personelu. Mimo dobrej aktywności tego gazu wobec szeregu mikroorganizmów, poważne wady ograniczają stosowalność tej metody. Tlenek etylenu jest bowiem silnie wybuchowym gazem o potwierdzonych właściwościach mutagennych i rakotwórczych. W przypadku krótkotrwałego kontaktu wykazuje ponadto własności narkotyczne i drażniące. Ponadto nie nadaje się do dezynfekcji pergaminu zabytkowego. Znane są różne związki stosowane do dezynfekcji, w tym materiałów bibliotecznych, jednak większość z nich jest szkodliwych lub wywołujących niepożądane skutki uboczne. Między innymi z publikacji Strzelczyk A.: Zastosowanie środków chemicznych do zwalczania biologicznych szkodników obiektów zabytkowych, w: „Ochrona zabytków” nr 2 (121), 1978, s. 128-131, znane są różne związki będące fungicydami i mające zastosowanie do papieru, takie jak: p-chloro-m-krezol, który jest szkodliwy dla człowieka, a przy okazji powoduje żółknięcie papieru, dichlorofen, który w dużym stężeniu lub przy przedłużonym kontakcie wywołuje alergie. Ponadto dichlorofen powoduje nieznaczną degradację celulozy. Podobnie, barwny p-nitro-fenol nie może być stosowany w odgrzybianiu papieru, bywa natomiast stosowany do dezynfekcji skór garbowanych roślinnie. U ludzi może wywoływać methemoglobinemię. Bezpieczny dla ludzi sterinol wykazuje umiarkowane działanie grzybobójcze, z kolei aseptina M jest stosowana głównie jako środek biobójczy do klejów. Niekorzystne jest stosowanie tymolu, ponieważ w niskich stężeniach pobudza rozwój grzybni. W wyższych stężeniach wprawdzie hamuje, jednak opary jego są szkodliwe dla werniksów i pasteli. Wadą tego związku jest powodowanie ciemnienia papieru w czasie jego starzenia się. Do dezynfekcji nie zaleca się stosowania sublimatu czyli chlorku rtęci, który ściemnia papier oraz silnie go zakwasza do pH około 3 i zmniejsza jego wytrzymałość w procesie jego naturalnego starzenia się. Również nie zaleca się fluorku sodu, ponieważ nie zabezpiecza papieru równomiernie, powoduje jego zaciemnienie, obniżenie pH do 5,5 oraz zmniejsza wytrzymałość papieru i spoin klejowych. W kontakcie z jonami wapnia czy magnezu ulega dezaktywacji.
Ważną grupą związków o szerokim spektrum aktywności są sole alkiloamoniowe stosowane w dezynfekcji małych przedmiotów lub sprzętu oraz niewielkich powierzchni. Środki te z uwagi na wybitnie hydrofitowy charakter wykazują się znacznie ograniczoną penetracją papieru, przez co słabiej oddziałują grzybobójczo. Jednocześnie problem zabezpieczania zabytków piśmiennictwa nie wydaje się być w wystarczającym stopniu badany. Świadczy o tym stosunkowo niewielka liczba rozwiązań technicznych oraz publikacji dotykających ściśle tego zagadnienia.
Tymczasem metody proponowane dla ochrony drewna lub murów napotykają te same ograniczenia co dotychczas stosowane środki. Przykładowo niektóre z nich jak ujawniony w patencie PL192514 środek do odgrzybiania i hydrofobizacji murów mogą zakwaszać i degradować celulozę. Podczas gdy preparaty hydrofobowe jak w polskim zgłoszeniu patentowym P.413486 pomimo niewątpliwej dużej skuteczności w stosowaniu na powierzchnie niezwilżalne, wykazują znacznie słabszy efekt w materiale celulozowym. Interesującym rozwiązaniem są ciecze jonowe, czyli związki zbudo
PL 238 685 B1 wane z dużych organicznych kationów oraz anionów mogących mieć również charakter nieorganiczny. Ich podwójny charakter wpływa na osiąganie przez nie pożądanych własności, jak dobre mieszanie z wodą oraz rozpuszczalnikami organicznymi, stabilność termiczną i chemiczną oraz niską lotność przy jednoczesnej płynności. Z tego względu znalazły one zastosowanie jako media w syntezie chemicznej. Ponadto substancje z tej grupy mogą wykazywać właściwości grzybo- oraz bakteriobójcze.
W dokumencie patentowym WO2011/056545A2 opisano przeciwmikrobiologiczne zastosowanie cieczy jonowych opartych na prostych układach heterocyklicznych. Dokument jednak nie ujawnia możliwości stosowalności tych substancji w zakresie konserwacji papieru. Nie przedstawiono ponadto wpływu środków na materiał celulozowy, jak papier czy inne pochodne drewna.
Ciecze jonowe z anionami azotanowymi(III) jako substancje o działaniu przeciwgrzybiczym przedstawiono w opisie patentowym PL215906, w którym ujawniono substancje pochodzenia naturalnego o dobrej aktywności przeciwgrzybiczej oraz sposób ich zastosowania w konserwacji drewna. Obecność azotanów(III) jako przeciwjonów dla organicznych kationów ogranicza stosowalność preparatu w konserwacji zbiorów bibliotecznych. Mogą one prowadzić do zakwaszenia papieru oraz powodować powstawanie plam następczych z uwagi na dużą zdolność udziału grupy NO2 w reakcjach redox.
W opisie patentowym PL214490 przedstawiono ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym oraz ich zastosowanie do impregnacji drewna przed działaniem pleśni. Zaletą wynalazku z punktu widzenia stosowania w obróbce drewna jest zmniejszenie nasiąkliwości wodą. W opisie patentowym PL221234 przedstawiono hydrofobowe ciecze jonowe z anionem alkilobenzenosulfonowym do impregnacji drewna przed działaniem wilgoci oraz pleśni barwiących.
Metody polegające na ręcznym nanoszeniu substancji biobójczych są czasochłonne jednak zapewniają znacznie wyższą efektywność, szczególnie w przypadku trudnych obiektów lub znacznej deterioracji papieru, gdy i tak konieczne jest ręczne przeprowadzenie prac konserwatorskich (w szczególności materiały zabytkowe wymagają tego procesu). W tym celu stosuje się metodę przekładek, spryskiwanie, smarowanie, tamponowanie-tepowanie oraz kąpiele wodne. Z tego powodu fungicydom stosowanym w konserwacji zbiorów bibliotecznych stawia się wymagania zdolności do penetracji oraz przedłużonej trwałości efektu obok niskiej toksyczności dla ludzi oraz braku negatywnego wpływu na odkażane powierzchnie. Szczególnie konieczność utrzymania efektu grzybobójczego bywa trudna do uzyskania w przypadku niektórych substancji. Przykładowo rodzaje grzybów takie jak Penicillium, Aspergillus, Alternaria wyizolowane z zabytków piśmiennictwa wykazują oporność na znany związek o szerokim spektrum aktywności przeciwmikrobiologicznej, którym jest chlorchinaldol.
Interesującą alternatywą są ciecze jonowe zbudowane z alkilomidazoliowych kationów zawierających naturalny komponent terpenowy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz anionu sacharynianowego. Związki z tej grupy wykazują dobre własności przeciwgrzybicze przy niskiej toksyczności wobec ludzi.
Również preparaty opisane niniejszym wynalazkiem bazują na cieczach jonowych, którymi są ciecze przedstawione na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla.
Z publikacji J. Feder-Kubis pt.: „Chiralne ciecze jonowe zawierające słodki anion aromatyczny” VIII Sympozjum Czwartorzędowe Sole Amoniowe i Obszary ich Zastosowania (Poznań 2013 rok, książka streszczeń, s. 77) znane są takie ciecze jonowe, podczas gdy w polskim opisie patentowym nr PL224655B1 znane są właściwości luminescencyjne tych związków. Ze względu na położenie szerokich i intensywnych pasm absorpcji w obszarze ultrafioletu oraz wydajnej konwersji światła wysokoenergetycznego na światło widzialne imidazoliowe ciecze jonowe określone wzorem 1, w którym R oznacza grupę alkilową CnH2n+1, gdzie n wynosi 1-12, znajdują również zastosowanie w koncentratorach słonecznych. Natomiast w polskim zgłoszeniu patentowym nr P.420446 opisana została powyższa grupa słodkich cieczy jonowych zawierających komponent (1 R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz organiczny anion sacharynianowy do aktywacji i stabilizacji enzymów z grupy oksydoreduktaz i hydrolaz, w szczególności laktazy, lipazy lub trypsyny. W zgłoszeniu określono również właściwości bakterioi grzybobójcze stosując wyselekcjonowane mikroorganizmy, tak by móc określić ich przydatności jako środków ograniczających lub hamujących zanieczyszczenie mikrobiologiczne w roztworach białkowych. Nie są znane natomiast aktywności tych związków wobec grzybów takich jak Ch. globosum czy A. niger van Tieghem kolonizujących historyczne materiały papierowe. Nie zostały również dotychczas opisane możliwości zastosowania takich cieczy w podobnym celu. Zdolność hamowania rozwoju grzybów nie jest jedynym parametrem warunkującym możliwość zastosowania w dezynfekcji zainfe
PL 238 685 B1 kowanego papieru historycznego. Brak również preparatów zawierających w swoim składzie ciecze jonowe oparte na (1R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz anionie sacharynianowym, podczas gdy czyste substancje mają cechy niepożądane w wielu zastosowaniach, jak wysoka lepkość czy gęstość.
Istotę wynalazku stanowi preparat przeciwgrzybiczy, składający się z czynnika aktywnego w ilości od 0,1 do 20% wagowych preparatu oraz rozpuszczalnika w ilości od 80 do 99,9% wagowych preparatu, przy czym czynnikiem aktywnym jest ciecz jonowa przedstawiona na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla, lub mieszanina takich cieczy jonowych, natomiast rozpuszczalnikiem jest alkohol alifatyczny zawierający do trzech atomów węgla lub aceton lub ich mieszanina z wodą.
Istotę wynalazku stanowi również zastosowanie preparatu składającego się z czynnika aktywnego w ilości od 0,1 do 20% wagowych preparatu oraz rozpuszczalnika w ilości od 80 do 99,9% wagowych preparatu, w którym czynnikiem aktywnym jest ciecz jonowa przedstawiona na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla, lub mieszanina takich cieczy jonowych, natomiast rozpuszczalnikiem jest alkohol alifatyczny zawierający do trzech atomów węgla lub aceton lub ich mieszanina z wodą, jako preparat przeciwgrzybiczy do konserwacji materiałów papierowych, zwłaszcza zabytków literatury.
Korzystnie, preparat opisany wynalazkiem nanosi się na materiał poddawany konserwacji poprzez kąpiele, spryskiwanie, smarowanie, tamponowanie lub metodę przekładek.
Przedmiot wynalazku został lepiej zilustrowany na poniższych przykładach preparatów do konserwacji materiałów papierowych.
P r z y k ł a d 1
W 100 ml etanolu rozpuszczono 0,5 g cieczy jonowej [C9H19-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 2
W 100 ml etanolu rozpuszczono 0,5 g cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą rozpryskiwania na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 3
W 100 ml etanolu rozpuszczono 1,1 g cieczy jonowej [C12H25-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 4
W 100 ml acetonu rozpuszczono 2,5 g cieczy jonowej [C9H19-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą tamponowania na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 5
W 100 ml acetonu rozpuszczono 5,0 g cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 6
W 100 ml acetonu rozpuszczono 10 g cieczy jonowej [C12H25-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą tamponowania na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 7
W 100 ml wodnego roztworu etanolu (80 EtOH:20 H2O) rozpuszczono 5 g cieczy jonowej [C9H19-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą przekładek na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 8
W 100 ml wodnego roztworu etanolu (80 EtOH:20 H2O) rozpuszczono 5,0 mg cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą przekładek na konserwowane powierzchnie.
PL 238 685 B1
P r z y k ł a d 9
W 100 ml wodnego roztworu etanolu (80 EtOH:20 H2O) rozpuszczono 25 g cieczy jonowej [Ci2H25-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą przekładek na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 10
W 100 ml mieszaniny (40 EtOH:40 Aceton:20 H2O) rozpuszczono 12 g cieczy jonowej [C9H19-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 11
W 100 ml mieszaniny (40 EtOH:40 Aceton:20 H2O) rozpuszczono 10 g cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą rozpryskiwania na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 12. Preparat do konserwacji materiałów papierowych.
W 100 ml mieszaniny (40 EtOH:40 Aceton:20 H2O) rozpuszczono 24 g cieczy jonowej [C12H25-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 13
W 100 ml etanolu rozpuszczono mieszaninę 2 g cieczy jonowej [C9H19-Im-Men]+[Sach]- z 2,2 g cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 14
W 100 ml acetonu rozpuszczono mieszaninę 5 g cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]- z 10 g [C9H19-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą rozpryskiwania na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 15
W 100 ml etanolu rozpuszczono mieszaninę 15 g cieczy jonowej [C12H25-Im-Men]+[Sach]- z 10 g [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 16
W 100 ml mieszaniny (40 EtOH:40 Aceton:20 H2O) rozpuszczono mieszaninę 5 g cieczy jonowej [C12H25-Im-Men]+[Sach]- z 4 g [C6H13-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą kąpieli na konserwowane powierzchnie.
P r z y k ł a d 17
W 100 ml mieszaniny (40 EtOH:40 Aceton:20 H2O) rozpuszczono mieszaninę 10 g cieczy jonowej [C6H13-Im-Men]+[Sach]- z 10 g [C12H25-Im-Men]+[Sach]-. Tak przygotowany preparat do konserwacji materiałów papierowych nanosi się metodą rozpryskiwania na konserwowane powierzchnie.
Aktywność przeciwgrzybiczą preparatów według wynalazku wobec konkretnych szczepów grzybów zbadano, a wyniki przedstawiono w poniższych przykładach i tabelach wyników.
P r z y k ł a d I. Badania aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opisanych wynalazkiem w stosunku do Aspergillus Niger van Tieghem.
W celu wyznaczenia współczynnika aktywności przeciwgrzybiczej przygotowano szereg stężeniowy roztworów w etanolu (preparatów według wynalazku o różnej koncentracji czynnika aktywnego od 0,1 do 20%) otrzymując odpowiednie stężenia roztworu (według tabeli I). Roztwory te w objętości 1 cm3 mieszano ze 100 cm3 pożywki, sporządzonej z agaru na brzeczce i wlewano do szalek Petriego. Na zestaloną pożywkę nakładano grzybnię wyizolowaną z badanego materiału bibliotecznego pochodzącego z prywatnej kolekcji. Mikroorganizmy ujęte w badaniu zostały zaklasyfikowane jako Aspergillus Niger van Tieghem. Liniowy wzrost grzyba kontrolowano co 24 godziny, aż do całkowitego porośnięcia szalki kontrolnej, zawierającej zestaloną pożywkę z 1 cm3 roztworu etanolowego. Wyniki aktywności przeciwgrzybiczej przedstawiono w tabeli I w odniesieniu do związku referencyjnego w postaci 5,7-dichloro-8-hydroksychinaldyny. Wyniki wskazują na wysoką aktywność przeciwgrzybiczą na grzyby rodzaju Aspergillus Niger van Tieghem następujących pochodnych (-)-mentolu: [C6H13-Im-Men]+[Sach]-, [C9H19-Im-Men]+[Sach]- oraz [C12H25-Im-Men]+[Sach]-.
PL 238 685 Β1
Tabela I. Zestawienie aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opartych na cieczach jonowych na grzyby rodzaju Aspergillus Niger van Tieghem
| Przykładowy preparat | Wybrane stężenia składnika aktywnego/aktywność przeciwgrzybicza jako procent zahamowania wzrostu | |||||
| Preparat z cieczą jonową [Cełłi 3-Im-Men j+[S ach J | Stężenie składnika aktywnego [mg/mlj | 2,2 | 1,15 | 0,75 | 0,45 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 75 | 50 | 24 | 12,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [CpH^-Im-MenYSach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,15 | 1,30 | 0,75 | 0,35 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 75 | 50 | 25 | 11,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [C12H25-Tm-Men]'[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,10 | 1,10 | 0,65 | 0,35 | 0,21 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 80 | 51 | 26 | 14,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [CH3-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | |||||
| Preparat z cieczą jonową [C3H7-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z 5,7-dichloro-8hydroksychinaldyną CwHyCLNO | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 15 | 10 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 |
Przykład la. Badania aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opisanych wynalazkiem w stosunku do Chaecetomium globusum.
W celu wyznaczenia współczynnika aktywności przeciwgrzybiczej przygotowano szereg stężeniowy roztworów w etanolu (preparatów według wynalazku o różnej koncentracji czynnika aktywnego od 0,1 do 20%) otrzymując odpowiednie stężenia roztworu (według tabeli la). Roztwory te w objętości 1 cm3 mieszano z 100 cm3 pożywki, sporządzonej z agaru na brzeczce i wlewano do szalek Petriego. Na zestaloną pożywkę nakładano grzybnię wyizolowaną z badanego materiału bibliotecznego pochodzącego z prywatnej kolekcji. Mikroorganizmy ujęte w badaniu zostały zaklasyfikowane jako Chaecetomium globosum. Liniowy wzrost grzyba kontrolowano co 24 godziny, aż do całkowitego porośnięcia szalki kontrolnej, zawierającej zestaloną pożywkę z 1 cm3 roztworu etanolowego. Wyniki aktywności przeciwgrzybiczej przedstawiono w tabeli la w odniesieniu do związku referencyjnego w postaci
PL 238 685 Β1
5,7-dichloro-8-hydroksychinaldyny. Wyniki wskazują na wysoką aktywność przeciwgrzybiczą na grzyby rodzaju Chaecetomium globosum następujących pochodnych (-)-mentolu: [C6Hi3-lm-Men]+[Sach]_, [C9Hi9-lm-Men]+[Sach]· oraz [Ci2H25-lm-Men]+[Sach]_.
Tabela la. Zestawie aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opartych na cieczach jonowych na grzyby rodzaju Chaecetomium globosum
| Przykładowy preparat | Wybrane stężenia składnika aktywnego/aktywność przeciwgrzybiczą jako procent zahamowania wzrostu | |||||
| Preparat z cieczą jonową LCńH 13-Im-McnJ+[Sachj' | Stężenie składnika aktywnego | 2,2 | 1,15 | 0,75 | 0,45 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybiczą m | 100 | 77 | 50 | 26 | 13 | |
| Preparat z cieczą jonową [CJIm-Im-Menj-fSachj | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,15 | 1,30 | 0,75 | 0,35 | 0,22 |
| Skuteczność przcci wgrzyb icza m | 100 | 80 | 50 | 25 | 12,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [Ci2H25-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika akty wnego [mg/ml] | 2,10 | 1,10 | 0,65 | 0,35 | 0,21 |
| Skuteczność przeciwgrzybiczą m | 100 | 79,5 | 50 | 24,5 | 10 | |
| Preparat z cieczą jonową [CH3-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z cieczą jonową [C3H7-Im-Men]ł[Sach]· | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybiczą l%] | <5 | <5 | ||||
| Preparat z C10H7C12NO 5,7-dichloro-8hydroksychinaldyną | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 15 | 10 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | <5 | <5 | <5 |
Przykład Ib. Badania aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opisanych wynalazkiem w stosunku do Penicillium chrysogenum.
W celu wyznaczenia współczynnika aktywności przygotowano szereg stężeniowy roztworów w etanolu (preparatów według wynalazku o różnej koncentracji czynnika aktywnego od 0,1 do 20%) otrzymując odpowiednie stężenia roztworu (według tabeli Ib). Roztwory te w objętości 1 cm3 mieszano z 100 cm3 pożywki, sporządzonej z agaru na brzeczce i wlewano do szalek Petriego. Na zestaloną pożywkę nakładano grzybnię wyizolowaną z badanego materiału bibliotecznego pochodzącego z prywatnej kolekcji. Mikroorganizmy ujęte w badaniu zostały zaklasyfikowane jako Penicillium chrysogenum. Liniowy wzrost grzyba kontrolowano co 24 godziny, aż do całkowitego porośnięcia szalki kontrolnej, zawierającej zestaloną pożywkę z 1 cm3 roztworu etanolowego. Wyniki aktywności przeciwgrzybiczej przedstawiono w tabeli Ib w odniesieniu do związku referencyjnego 5,7-dichloro-8-hydroksychinaldyny. Wyniki wskazują na wysoką aktywność przeciwgrzybiczą na grzyby rodzaju Penicillium
PL 238 685 Β1 chrysogenum następujących pochodnych (-)-mentolu: [C6Hi3-lm-Men]+[Sach]_, [C9Hi9-lm-Men]+[Sach]_ oraz [Ci2H25-lm-Men]+[Sach]·.
Tabela Ib. Zestawienie aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opartych na cieczach jonowych na grzyby rodzaju Penicillium chrysogenum
| Przykładowy preparat | Wybrane stężenia składnika aktywnego/aktywność przeciwgrzybicza jako procent zahamowania wzrostu | |||||
| Preparat z cieczą jonową [C6Hi3-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,2 | 1,15 | 0,75 | 0,45 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 70 | 49,5 | 23,5 | 10,0 | |
| Preparat z cieczą jonową |CnHlcl-lm-Mcnr|Sach| | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml J | 2,15 | 1,30 | 0,75 | 0,35 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 72 | 50 | 22,5 | 10,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [C i2H25-lm-Men]+[Sach]' | Stężenie składnika aktywnego [nig/mlj | 2,10 | 1,10 | 0,65 | 0,35 | 0,21 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 80 | 51 | 26 | 14,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [CH3-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z cieczą jonową [C3H7-lm-McnJ+[Sachj | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml J | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z CioH7C12NO 5,7-dichloro-8hydroksychinaldyną | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 15 | 10 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 |
Przykład II. Badania aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opisanych wynalazkiem w stosunku do Aspergillus Niger van Tieghem.
W celu wyznaczenia współczynnika aktywności przeciwgrzybiczej przygotowano szereg stężeniowy roztworów w acetonie (preparatów według wynalazku o różnej koncentracji czynnika aktywnego od 0,1 do 20%), otrzymując odpowiednie stężenia roztworu (według tabeli II). Roztwory te w objętości 1 cm3 mieszano z 100 cm3 pożywki, sporządzonej z agaru na brzeczce i wlewano do szalek Petriego. Na zestaloną pożywkę nakładano grzybnię wyizolowaną z badanego materiału bibliotecznego pochodzącego z prywatnej kolekcji. Mikroorganizmy ujęte w badaniu zostały zaklasyfikowane jako Aspergillus Niger van Tieghem. Liniowy wzrost grzyba kontrolowano co 24 godziny, aż do całkowitego porośnięcia szalki kontrolnej, zawierającej zestaloną pożywkę z 1 cm3 roztworu acetylowego. Wyniki aktyw
PL 238 685 Β1 ności przeciwgrzybiczej przedstawiono w tabeli II w odniesieniu do związku referencyjnego 5,7-dichloro-8-hydroksychinaldyny. Wyniki wskazują na wysoką aktywność przeciwgrzybiczą na grzyby rodzaju Aspergillus Niger van Tieghem następujących pochodnych (-)-mentolu: [C6Hi3-lm-Men]+[Sach]_, [C9Hi9-lm-Men]+[Sach]· oraz [Ci2H25-lm-Men]+[Sach]_.
Tabela II. Zestawienie aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opartych na cieczach jonowych na grzyby rodzaju Aspergillus Niger van Tieghem
| Przykładowy preparat | Wybrane stężenia składnika aklywnego/aktywnosc przeciwgrzybiczą jako procent zahamowania wzrostu | |||||
| Preparat z cieczą jonową [C6H13-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,2 | 1,15 | 0,75 | 0,45 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | 100 | 70 | 49 | 23 | 11,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [C9Hi9-Im-Menr[Sach]· | Stężenie składnika aktywnego | mg/ml | | 2,15 | 1,30 | 0,75 | 0,35 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | 100 | 69 | 49 | 22 | 10,00 | |
| Preparat z cieczą jonową [C12¾ -Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2.10 | 1,10 | 0,65 | 0,35 | 0,21 |
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | 98,5 | 78 | 48.5 | 25 | 13,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [CH3-lm-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z cieczą jonową [C3H7-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z 5,7-dichloro-8hydroksychinaldyną C10H7CI2NO | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 15 | 10 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybiczą [%] | <5 | <5 | <5 |
Przykład Ha. Badania aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opisanych wynalazkiem w stosunku do Chaecetomium globosum.
W celu wyznaczenia współczynnika aktywności przeciwgrzybiczej przygotowano szereg stężeniowy roztworów w acetonie (preparatów według wynalazku o różnej koncentracji czynnika aktywnego od 0,1 do 20%), otrzymując odpowiednie stężenia roztworu (według tabeli Ha). Roztwory te w objętości 1 cm3 mieszano z 100 cm3 pożywki, sporządzonej z agaru na brzeczce i wlewano do szalek Petriego. Na zestaloną pożywkę nakładano grzybnię wyizolowaną z badanego materiału bibliotecznego pochodzącego z prywatnej kolekcji. Mikroorganizmy ujęte w badaniu zostały zaklasyfikowane jako Chaecetomium globosum. Liniowy wzrost grzyba kontrolowano co 24 godziny, aż do całkowitego porośnięcia szalki kontrolnej, zawierającej zestaloną pożywkę z 1 cm3 roztworu acetylowego. Wyniki aktywności przeciwgrzybiczej przedstawiono w tabeli Ha w odniesieniu do związku referencyjnego 5,7-dichloro-8-hydroksychinaldyny. Wyniki wskazują na wysoką aktywność przeciwgrzybiczą na grzyby rodzaju Chaecetomium globosum następujących pochodnych (-)-mentolu: [C6Hi3-lm-Men]+[Sach]·, [C9Hi9-lm-Men]+[Sach]· oraz [Ci2H25-lm-Men]+[Sach]·.
PL 238 685 Β1
Tabela Ha. Zestawienie aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opartych na cieczach jonowych na grzyby rodzaju Chaecetomium globosum
| Przykładowy preparat | Wybrane stężenia składnika aktyw nego/aktywność przeciwgrzybicza jako procent zahamowania wzrostu | |||||
| Preparat z cieczą jonową LCfeHu-Im-Mcnj^SachJ | Stężenie składnika aktywnego |mg/mlj | 2,2 | 1,15 | 0,75 | 0,45 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza[%] | 99,8 | 78 | 50 | 25 | 12 | |
| Preparat z cieczą jonową [CgHig-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego | mg/ml] | 2,15 | 1,30 | 0,75 | 0,35 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza L%J | 100 | 78 | 49 | 24 | 12,00 | |
| Preparat z cieczą jonową rCi2H25-Tin-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,10 | 1,10 | 0,65 | 0,35 | 0,21 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 77,5 | 48,5 | 22,5 | 10,0 | |
| Preparat z cieczą jonowy [CH3-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z cieczą jonow'ą [C3H7-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z C10H7C12NO 5,7-dichloro-8hydroks ychinaldy ną | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 15 | 10 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 |
Przykład llb. Badania aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opisanych wynalazkiem w stosunku do Penicillium chrysogenum.
W celu wyznaczenia współczynnika aktywności przygotowano szereg stężeniowy roztworów w acetonie (preparatów według wynalazku o różnej koncentracji czynnika aktywnego od 0,1 do 20%), otrzymując odpowiednie stężenia roztworu (według tabeli llb). Roztwory te w objętości 1 cm3 mieszano z 100 cm3 pożywki, sporządzonej z agaru na brzeczce i wlewano do szalek Petriego. Na zestaloną pożywkę nakładano grzybnię wyizolowaną z badanego materiału bibliotecznego pochodzącego z prywatnej kolekcji. Mikroorganizmy ujęte w badaniu zostały zaklasyfikowane jako Penicillium chrysogenum. Liniowy wzrost grzyba kontrolowano co 24 godziny, aż do całkowitego porośnięcia szalki kontrolnej, zawierającej zestaloną pożywkę z 1 cm3 roztworu acetylowego. Wyniki aktywności przeciwgrzybiczej przedstawiono w tabeli llb w odniesieniu do związku referencyjnego 5,7-dichloro-8-hydroksychinaldyny. Wyniki wskazują na wysoką aktywność przeciwgrzybieżą na grzyby rodzaju Penicillium chrysogenum następujących pochodnych (-)-mentolu: [C6Hi3-lm-Men]+[Sach]·, [C9Hi9-lm-Men]+[Sach]· oraz [Ci2H25-lm-Men]+[Sach]·.
PL 238 685 Β1
Tabela II b. Zestawienie aktywności przeciwgrzybiczej preparatów opartych na cieczach jonowych na grzyby rodzaju Penicillium chrysogenum
| Przykładowy preparat | Wybrane stężenia składnika aktywnego/aktywność przeciwgrzybicza jako procent zahamowania wzrostu | |||||
| Preparat z cieczą jonową | C,,H 13-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,2 | 1,15 | 0,75 | 0,45 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 98,7 | 67 | 49,4 | 22,4 | 9,8 | |
| Preparat z cieczą jonową [CuHjy-Im-Men^fSach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,15 | 1,30 | 0,75 | 0,35 | 0,22 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 70 | 50 | 21,5 | 11,0 | |
| Preparat z cieczą jonową iCi2H25-ImMen|+|Sach| | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 2,10 | 1,10 | 0,65 | 0,35 | 0,21 |
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | 100 | 77 | 50,6 | 24 | 13,5 | |
| Preparat z cieczą jonową [CH3-Im-Men]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z cieczą jonową [C3H7-Im-Mcn]+[Sach] | Stężenie składnika aktywnego | mg/ml | | 20 | 10 | 5 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 | |||
| Preparat z C10H7C12NO 5,7-dichloro-8hydroksychinaldyną | Stężenie składnika aktywnego [mg/ml] | 20 | 15 | 10 | ||
| Skuteczność przeciwgrzybicza [%] | <5 | <5 | <5 |
Badanie zwilżalności papieru przez czyste ciecze jonowe.
Na powierzchnię arkuszy papieru współczesnego oraz pochodzącego z 1691 roku naniesiono kroplę czystych cieczy jonowych: [C6Hi3-lm-Men]+[Sach]·, [C9Hi9-lm-Men]+[Sach]· oraz [Ci2H25-lm-Men]+[Sach]_ (t = 30°C). Obserwacje kąta zwilżania prowadzono przez około 9 minut po naniesieniu kropli (metoda położonej kropli: Kruess DSA 100S). Czynność tę powtarzano przynajmniej dla 5 kropli lub do uzyskania porównywalnych wartości kąta zwilżania. Ustalono, że po około 3 minutach od momentu naniesienia kropli wartości kątów ustalają się na stałym poziomie. Badane ciecze jonowe bardzo dobrze zwilżają badane powierzchnie (wartości kątów wynoszą ok. 21°, podczas kiedy dla szkła mikroskopowego wynosiły ok. 38°). Papier pochodzący z 1691, pomimo większej porowatości zwilżany jest nieco lepiej niż współczesny. Ze wzrostem długości łańcucha alkilowego w kationie imidazoliowym cieczy jonowej (od [C6Hi3-lm-Men]+ do [Ci2H25-lm-Men]+) zwilżalność wzrasta podobnie jak skuteczność inhibicji przy badaniu aktywności przeciwgrzybiczej dla pewnej części rodzajów badanych grzybów. Zdecydowanie podobne efekty wystąpią przy zastosowaniu metanolowych, etanolowych, propanolowych,
PL 238 685 B1 izopropanolowych, acetonowych oraz wodnych roztworów badanych cieczy jonowych. Dobry poziom zwilżenia papieru jest kluczowy dla zahamowania rozwoju grzybni, w szczególności zarodników występujących w strukturze papieru.
Claims (3)
1. Preparat przeciwgrzybiczy, znamienny tym, że składa się z czynnika aktywnego w ilości od 0,1 do 20% wagowych preparatu oraz rozpuszczalnika w ilości od 80 do 99,9% wagowych preparatu, przy czym czynnikiem aktywnym jest ciecz jonowa przedstawiona na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla, lub mieszanina takich cieczy jonowych, natomiast rozpuszczalnikiem jest alkohol alifatyczny zawierający do trzech atomów węgla lub aceton lub ich mieszanina z wodą.
2. Zastosowanie preparatu składającego się z czynnika aktywnego w ilości od 0,1 do 20% wagowych preparatu oraz rozpuszczalnika w ilości od 80 do 99,9% wagowych preparatu, w którym czynnikiem aktywnym jest ciecz jonowa przedstawiona na wzorze ogólnym: [R-Im-Men]+[Sach]-, w którym R oznacza grupę alkilową, również rozgałęzioną, zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, korzystnie od 9 do 12 atomów węgla, lub mieszanina takich cieczy jonowych, natomiast rozpuszczalnikiem jest alkohol alifatyczny zawierający do trzech atomów węgla lub aceton lub ich mieszanina z wodą, jako preparat przeciwgrzybiczy do konserwacji materiałów papierowych, zwłaszcza zabytków literatury.
3. Zastosowanie według zastrz. 2, znamienne tym, że preparat opisany wynalazkiem nanosi się na materiał poddawany konserwacji poprzez kąpiele, spryskiwanie, smarowanie, tamponowanie lub metodę przekładek.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427604A PL238685B1 (pl) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | Preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427604A PL238685B1 (pl) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | Preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL427604A1 PL427604A1 (pl) | 2020-05-04 |
| PL238685B1 true PL238685B1 (pl) | 2021-09-20 |
Family
ID=70467042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL427604A PL238685B1 (pl) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | Preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238685B1 (pl) |
-
2018
- 2018-10-30 PL PL427604A patent/PL238685B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL427604A1 (pl) | 2020-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5199891B2 (ja) | イマザリルと銀化合物との組み合わせ | |
| US4655815A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and a formaldehyde donor | |
| JP4424860B2 (ja) | 広スペクトル抗微生物混合物 | |
| JP2993752B2 (ja) | 殺微生物性混合物 | |
| CN102958366B (zh) | pyrion化合物与聚乙烯亚胺的抗微生物组合 | |
| JPH02221205A (ja) | ２―ｎ―オクチル―３―イソチアゾロンと市販のある種の殺生物剤とを含む相乗作用的殺微生物性複合剤 | |
| JP2010538043A (ja) | ピリメタニルと銀化合物の組み合わせ | |
| WO2005027635A1 (en) | Stabilized halopropynyl compositions as preservatives | |
| JPH09508621A (ja) | ハロゲン化アセトフェノンおよび有機酸を含有する相乗的抗菌性組成物 | |
| JP2809494B2 (ja) | ２―（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール及び三ハロゲン化フェノールの配合組成物並びにその使用法 | |
| WO2008092688A1 (en) | Disinfectant formulations containing quaternary ammonium compounds and hydrogen peroxide | |
| EP0196452A2 (en) | Synergistic antimicrobial admixtures containing 2-bromo-2-bromo methylglutaronitrile, process for inhibiting microbial growth and substrates protected against microbial growth | |
| WO2018164994A1 (en) | Self-assembled active agents | |
| JP3584987B2 (ja) | メチレン−ビス（チオシアネート）および有機酸を含む相乗的抗微生物組成物 | |
| CA2852530A1 (en) | Antimicrobial composition for protecting wood | |
| US8741954B2 (en) | Synergistic enhancement of calcium propionate | |
| PL238685B1 (pl) | Preparat przeciwgrzybiczy oraz jego zastosowanie | |
| KR101095395B1 (ko) | 살균 상승작용을 지닌 저독성 방부조성물 | |
| PL393431A1 (pl) | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) oraz środki do ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) | |
| KR100787957B1 (ko) | 목재용 방부방충제 조성물 | |
| FI79967C (fi) | Fungicidiskt medel foer skyddande av faerskskuret trae mot blaoroeta och moegelsvamp. | |
| US20100173996A1 (en) | Synergistic mixtures of opp and dgh | |
| JP2758066B2 (ja) | 工業用防腐防カビ剤および工業的防腐防カビ方法 | |
| RU2211759C1 (ru) | Средство и способ защиты неметаллических материалов от биоразрушений | |
| RU2580759C1 (ru) | Биоцидное средство |