FI78056C - Foerfarande foer behandling av papper tillverkande och motsvarande industriers processcirkulations- och avloppsvatten. - Google Patents

Description

χ 78056

Menetelmä paperia valmistavien ja vastaavien teollisuuksien valmistuskierto- ja jätevesien käsittelemiseksi - Förfarande för behandling av papper tillverkande och motsvarande industriers processcirkulations- och avloppsvatten.

Tämän keksinnön kohteena on menetelmä paperia valmistavien ja vastaavien teollisuuksien valmistuskierto- ja jätevesien käsittelemiseksi, poistamalla liuenneita tai kolloidisesti dispergoi-tuneita orgaanisia aineita hapolla Käsitellyn piihappoa sisältävän aineksen avulla.

Paperitehtaiden kiertovesien käsittely tapahtuu nykyään yksinomaan seisotus-, vaahdotus- tai suodatuslaitteissa, osittain käyttämällä kemiallisia koaguloimisapuaineita.

Tavattomasti nousseiden jätevesien puhdistuskustannusten eikä vähiten sentähden tavoitellun pitkälle menevän kiertokulun rajoituksen, ts. ominaisen jätevesimäärän pienentämisen johdosta on luovuttu edellä mainituista menettelytavoista. Puhdistusmah-dollisuuksia, joista aikaisemmin on keskusteltu jätevesialalla, on siirrettävä eteenpäin kiertoveteen, siten veden kiertokulkujen edelleen rajoittamisen mahdollistamiseksi ja samanaikaisesti jäännösjäteveden pienemmän rasituksen saavuttamiseksi.

Eräänä suurimpana esteenä veden kiertokulkujen edelleen rajoittamiseksi paperiteollisuudessa on liuenneiden tai kolloidisesti dispergoituneiden oraanisten aineiden kokoontuminen kiertoveteen, jotka enimmäkseen ovat luonteitaan epäorgaanisia ja aiheuttavat huomattavia tuotannon häiriöitä ja vikoja tuotteen laatuun. Sen vuoksi nämä aineet pitäisi poistaa mahdollisimman perusteellisesti kiertovedestä, veden kiertokulun pienentämisen aikaansaamiseksi myöskin niissä tapauksissa, joissa sitä tähän saakka on pidetty mahdottomana. Toinen tällöin esiintyvä ongelma, ts. elektrolyyttinen väkevöityminen, on supistettava pel- 2 78056 kaksi ainesolemaksi, koska on todettu, että epäorgaaniset elektrolyytit eivät vaikuta mainittavasti tuotantoon eivätkä tuotteen laatuun.

Peperitehtaiden kiertovesien kiertoveden käsittelemiseksi on jo käytetty kiinteitä, jauhemaisia adsorptioaineita. Niinpä esimerkiksi tätä tarkoituksta vasrten alkalisesti aktivoitujen betoniittien käyttö on tunnettu julkaisusta Bentonite aus Wochenblatt fur Papeirfabrikation, 105, 799 - 802 (1977). Kuitenkin alkalisesti aktivoituja bentoniittejä voidaan lisätä kiertoveden käsittelyssä yksinkertaisesti vesisuspnesiona ja sen jälkeen ne on erotettava seisottamalla tai vaahdottamalla. Välitön suodatuskäsittely ei ole mahdollinen alkalisesti aktivoitujen bentoniittien erityisomaisuuksien johdosta.

Julkaisusta DE-AS 21 21 198 on tunnettu menetelmä kuituaineiden ja täyteaineiden takaisin saamiseksi paperiteollisuuden jätevesistä, jolloin jäihin lisätään täyshöytälöitymisen muodostamiseksi riittävässä määrässä seosta, joka sisältää (a) turvonneita, tavalliseen tapaan Na-, K-, NH4- ja/tai H-muotoon muuttuneita kerrossilikaatteja sekä (b) kerrossilikaattien ja mahdoli-sesti kuitu- ja täyteaineiden reaktiossa syntyviä vesiliukoisia makromolekyylisiä, lankamolekyylirakenteisia yhdisteitä ja muodostettu liete erotuksen jälkeen palautetaan paperin valmistusprosessiin. Tässä kirjallisuusviitteessä on tähdätty siis kiinteiden, liukenemattomien aineiden poistamiseen jätevesistä höy-tälöittämällä ja sen jälkeisellä suodatuksella, kun taas tämän keksinnön mukaan ennen kaikkea liukenemattomat tai kollidisesti dispergoituneet orgaaniset aineet poistetaan valmistuksen jätevesistä adsorption avulla. Tunnetuissa menetelmissä on oleellista lankamolekyylirakenteisten makromolekyyliSten yhdisteiden käyttö, koska ilman tätä kuitu- ja täyteaineiden mikään takaisinsaanti höytälöimällä ei ole mahdollista. Mahdollisesti H-muotoon muutettu korrossilikaatti on turvonneessamuodossa, ts. ker- 3 78056 rosrakenne on saatu lievällä happokäsittelyllä. Erityisesti kerroshila sisältää vielä käytännöllisesti katsoen koko alumii-niosuuden. Lankamolekyylirakenteiset makromolekyyliset yhdisteet tekevät saadun lietteen epäpuhtaaksi, joka soveltuu ainoastaan laadultaan vähäarvoisen paperin tai pahvin täyteaineeksi. Edelleen lietevaiheesta esim. suodattamalla erotettu poistovesi sisältää vielä useimmat liuenneet ja kolloidisesti dispergoitu-neet orgaaniset vahingolliset aineet, eikä poistovettä tästä syystä voida enää käyttää kiertovetenä.

Edelleen J. Weiglin kirjoituksesta "Elektrokinetische Grenz-flächenvorgänge", Weinheim, New York: Verlag-Chemie 1977, 156 - 157, on tunnettua, että eräällä erikoisella asbestilla (krysotiiliasbesti, jolla on suuri ominaispinta ja positiivinen Zetapotentiaali) on anionisten orgaanisten aineiden hyvät adsorptio-ominaisuudet.

Anionisten orgaanisten aineiden myöskin eräänä hyvänä adsorp-tioaineena on tunnettu positiivisesti varattu alumiinioksidi. Eräässä suuressa mittakaavassa käytetyssä menetelmässä tätä ainetta pannaan raemuodossa adsorptiotorneihin, jolloin varattu adsorbenssi regeneroidaan termisesti (ks. Prog. Wat.Teck. 10, 1978, 89 - 96).

Mainituista kirjallisuusviitteistä voidaan tehdä johtopäätös, että adsorptioaineen, jolla on suuri ominaispinta ja positiivinen zeta-potentiaali, pitäisi soveltua myöskin paperin valmistuksen kiertovesien käsittelyyn.

Kuitenkin on todettu, että mainituilla adsorptioaineille käytännöllisillä edellytyksillä paperia valmistavien ja käyttävien teollisuuksien valmistuskierto- ja poistovesien käsittelyssä saatiin ainoastaan epätyydyttäviä adsorptiotuloksia, vaikkakin nämä adsorptioaineet aluksi mallikokeissa osoittautuivat käyt 4 78056 tökelpoisiksi. Yllättäen on todettu, että happamasti aktivoidut savimineraalit, joilla yleensä on negaatiivinen zetapotentiaali, tuottavat käytännössä selvästi paremmat adsorptiotulokset.

Tämän keksinnön kohteena oleva menetelmä tunnetaan siitä, että lisätään happamasti aktioitua liukenematonta savimineraalia, jonka alkali- tai maa-alkaliosuus on liuotettu pois käytännöllisesti katsoen täydellisesti ja alumiiniosuus suurimmaksi osaksi.

Happamasti aktivoidut savimineraalit ovat sinänsä tunnettuja adsorptioaineina. Savimineraaleihin kuuluu erilaisia rakennetyyppejä , jolloin kaoliniittirakennetyyppisistä savimineraaleis-ta mainittakoon esimerkkeinä kaoliniitti, nakriitti, dikkiitti, anauksiitti, ja halloysiitti sekä serpentiinimineraaleista krysotiili, serpentiinit, antigoriitti ja amesiitti. Erääseen rakennetyyppiin kuuluvat kerrossilikaatit, jotka jaetaan jälleen montmorilIoniitti-beideliitti-sarjaan, vermikuliitti-sarjan, illiitti-sarjän mineraaleiksi ja kiillemineraaleiksi. Tämän keksinnön tarkoitusta varten erittäin tärkeitä ovat montmorillo-niitti-beidelliitti-sarjän mineraalit. Edelleen sopivia ovat kloriittiryhmän mineraalit ja mineraalit, joilla on atomien virheellinen sijoittuminen molekyylihilaan (Mixed-Layer-Silicate). Näiden savimineraalien yleinen yhteenveto on esitetty julkaisussa "Ullmanns Encyklopädie der tecnischen Chemie", nidos 17 (1966), sivut 583 - 597. Näiden savimineraalien hapan aktivoiminen suoritetaan yleensä käsittelemällä suola- tai rikkihapolla, joiden mineraalisen alkali- ja maa-alkalimäärä liuotetaan käytännöllisesti katsoen täydellisesti pois, samoin kuin suuri osa, sopivimmin ainakin 20 paino-% mineraalin oktaedrikerroksessa olevasta alumiini- ja rautamäärästä. Tällöin jäljelle jää pääasiallisesti SiC>2 sisältävä tuote, jolla on suuri ominaispinta, ainakin 180 m^/q, sopivimmin 240 - 360 m^/g, selvästi negatiivinen zetapotentiaali ja suuri pintaenergia. Tämä tuote on menettänyt pääasiallisesti lähtötuotteena käytetyn savimineraalin erikoiset ominaisuudet. Tuotteessa olevana piihappona on suurek 5 78056 si osaksi vapaa, heikkoon aikaiilluokseen liukoinen piihappo. Tuotteen mikrohuokostilavuus (< 800A) on ainakin 0,3 ml/g).

Happamasti aktivoitujen savimineraalien erittäin hyvä vaikutus käsiteltäessä paperin valmistuksen kiertovesiä on sen vuoksi yllättävä, koska näiden tuotteiden ominaisuuksilta, verrattuna edellä mainittuihin tuotteisiin, ei voitu odottaa tällaista vaikutusta. Alkalisesti aktivoiduilla bentoniiteillä on niiden turpoamiskykynsä ja siitä aiheutuvan erityisen kerrosrakenteen johdosta on tunnetusta mahdollisuus kerrostumayhdisteiden muodostuksen samoin kuin pieniin kristallilevyihin erityisen varausjakaantumisen (pinnat negatiivisesti, reunat positiivisesti varatut) mahdollisuuden kanssa suuressa adsorboida myöskin negatiivisesti varattuja orgaanisia yhdisteitä. Kuitenkin edullisesti adsorboidaan aivan selvästi postiivisesti varattuja orgaanisia yhdisteitä.

Edellä mainituilla tuotteilla, ts. krysotiiliasbestilla ja alumiinioksidilla on paperin valmistuksen kiertovesien käsittelyssä hyvä vaikutus ainoastaan silloin, kun niillä on kierto-veden kulloinkin esiintyvällä pH-arvolla positiivinen zeta-potentiaali. Tällöin on olemassa selvä yhteys adsorbenssin pintavarauksen ja adsorboitavien orgaanisten aineiden varauksen välillä.

Keksinnön mukaisesti käytettyjä happamasti aktivoituja savimine-raaleja käytetään sen sijaan tunnetuissa sovellutuksissa kasvi-ja mineraaliöljyjen käsittelemiseksi, ts. pelkästään orgaanisessa väliaineessa, samalla kun niitä käytetään vesipitoisessa väliaineessa ainoastaan positiivisesti varattujen valkaisuaineiden poistamiseksi juomista, pääasiallisesti kiertokulusta peräisin olevien pääasiallisesti negatiivisesti varattujen aineiden erinomainen keksinnön mukaan huomattu adsorpito tapahtuu happamasti aktivoitujen savimineraalien myöskin negatiivisesti varattuun pintaan, ei ole tunnettu.

6 78056 Tämän keksinnön mukaan adsorboituja orgaanisia aineita, jotka ovat joko liuenneita tai kolloisesti dispergoituneita, ovat esimerkiksi proteiinit, humiinihapot, ligniitit, synteettiset pidätysapuaineet, emulgaattorit, väriaineet ja sen tapaiset.

Keksinnön mukaisia edullisia aineita ovat montmorilloniitin tyyppiset happamasti aktivoidut savimineraalit.

Keksinnön mukainen mentelmä toteutetaan sopivasti siten, että happamasti aktivoitu savimateriaali lisätään vesilietteenä olevaan, tuotantoon käytettävään aineseokseen.

Keksinnön mukaisen menetelmän erään edelleenkehityksen mukaan valmistuksen kierto- tai jäteveden käsittelyssä saostunut varattu aine käytetään uudelleen täytaineena. Näin päästään puhdistustoimenpiteissä harvinaisessa tapaukseen ilman kiinteitä jäteaineita, jotka täytyi poistaa.

Keksinnön mukaisten aineiden vaikutus ja sen vertailu muuten tällaisia käsittelyjä varten käytettyjen aineiden kanssa on selitetty seuraavissa esimerkeissä ei-rajoittavalla tavalla. Seuraavassa taulukossa I on esitetty aluksi kokeissa käytettyjen aineiden vertailu toisiinsa nähden. Keksinnön mukaisten happamasti aktivoitujen savimineraalien A - D Sio2~pitoisuus oli noin 66 - 72 paino-%, Al203~pitoisuus noin 12 - 15 paino-% ja hehkutushäviö noin 6-10 paino-%. Jäännös oli vaihtelevissa määrissä Fe, Mg ja Ca. Tuotteen A - D eroavat toisistaan pääasiallisesti keskimääräisen raekokonsa ja pH-arvonsa puolesta. Ne oli saatu kalsiumbentoniitin kaivoksesta Moosburgerin seudulta.

Vertailuaineet ovat kauppatuotteita. Krysotiiliasbesti on tyyppiä HBB, molemmat alumiinioksidi-tyypit eroavat toisistaan pääasiallisesti ominaispintansa puolesta ja alkalisesti aktivoitua bentoniittia on saatavissa kauppanimellä "Tixoton".

78056 7

•H

tn e Φ O ί> Ή tn o e e >

d) il) M •^•^’OOinnCNiHrH

tn di <0 ..tn l cor^r^cnenosmo <*p G ffi 1-1 ή tn di tn

G

3 > (0 tn H \ -P Cn 44 33 co vo os t"- ^s1 tn vo r- cm vo vo O ή - *· - *> -

^ g r—| r-H CM O O

o

G

ffi

•P

H t"· to

(0 ® r> in (N O (N

-H dm T rP CM CM

-P I + + + I

e Q) +J 4->

0) O

Ό d tn

0 I

3 cd K

tn+j d<N cm cm m o

•p Cl) > CM tn r-H CM CM

<0nE I + + + l

G

M Ή I

E 0) 0 0 I (0 to

Ai :r0 P -P

X C :r0 +J

0 O E C -H

r-ΙΌ ·ρ φ g g tn m m rö φ tn -p d A CM cm cm i l i * EH 4-1 <D :t0 :t0 -P Ai P Ή

O

0 —

4-i H

O W

O I CQ

X tn —

•H

t0 (0 tn oj4j \ oooomvor-vo c#> •p G cm νονονοΜ’ΐηνοη-Μ' ι—i

g -PE CM CM CM CM CM iH

O d O

V

E

< CQ U Q ^ I m I I I I o ^

P -P -P tH -P

> > > > 0 Φ

Φ ttjtOrOtO -H ·Ρ Φ -P

C tntntntn ΌΌΛ :tC

-H -P -P Tl to ...» I tn tn > <0

O > > > > -P Ai -P -K

•H *P *P ·Ρ ·Ρ ·Ρ *P *P ·Ρ 1—I OOP e

4J 4->rP4-)H4-)H4-)rH-P *P *P O

d AitOAitOAitOAitO-P-PC G (0 H

p (ÖtOfOtÖtOCÖiÖtOPP-P-P · 0 o . p . p . p · p o tn -p -P *—ι-p φ tn d<i)öi(ua.<ua<Q)tn(Dg s op «

T3 deaGDiGae >ιΛ 0 0 A< -P

< (O-PfO-PtO-PtO-PPCOrP H H H -P #

.G E -G E .G E AB Ai Ό (OH (0 h <0C

8 78056

Adsorptiokyky koestettiin ligniinisulfonihappoon nähden, tämän ollessa anionisten orgaanisten aineiden malliaineena. Eräässä tapauksessa malliaineena käytettiin puhdistettua kalsiumlig-niinisulfonaattia, jonka keskimääräinen molekyylipaino oli noin 10 000. Adsorption mittaukset suoritettiin liuoksilla, jotka sisälsivät 50 mg ligniinisulfonaattia litrassa vesijohtovettä ja adsorptioainetta käytettiin 1,0 g litraa liuoslitraa kohti. Vaikutusaika oli 30 min. Erotus tapahtui linkoamalla. Tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa II.

Taulukko II

Ligniinisulfonaatin adsorptio

Adsorptioaine Adsorptio-%, käsittelemätt.

liuoksesta happ.aktiv. savi- mineraali A 5,4 happ.aktiv. savi- mineraali D 8,0 krysotiiliasbesti 58,7 alumiinioksidi I 44,0 alumiinioksidi II 86,0 aikai.aktiv. bentoniitti 7,1

Tulokset osoittavat selvästi, että anioninen orgaaninen aine voidaan adsorboida tehokkaasti ainoastaan tuotteista, joilla on positiivinen pintavaraus. Tämä on odotuksen mukainen.

Kuten kuitenkin seuraavista esimerkeistä käy selville, käytännössä esiintyvät tehtaiden kiertovedet käyttäytyvät toisin kuin malliaineena käytetty ligniinisulfonaatti.

Esimerkki 1 Tässä esimerkissä esitetään orgaanisten aineiden adsorboiminen paperitehtain kiertovedestä, jolloin orgaanisen aineen pitoisuus ilmaistaan orgaanisena kokonaishiilipitoisuutena TOC (Total ·♦ Q 78056 y organic Carbon) mg C litraa kohti. Vastaavat tulokset saatiin käytettäessä muita mittasuureita orgaanista ainetta sisältävän veden epäpuhtaudelle, esimerkiksi kemiallista hapen tarvetta CSB ja biokemiallista hapen tarvetta BSB.

Tutkimusten tulokset on esitetty taulukossa III.

Taulukko III

Orgaanisten aineiden adsorptio paperitehtaan kiertovedestä

Adsorpitoaine kok.org.hiili- Poisto-%

pitoisuus,TOC mg C/L

käsittelemätön 210 happ.aktiv.savi- mineraali A 80 62 krysotiiliasbesti 180 14 alumiinioksidi I 160 24 alumiinioksidi II 200 5 aikai.aktiv.bentoniitti 140 13

Mittauksia varten käsiteltiin kulloinkin 1 litra kiertovettä 10 g:11a koestettavaa adsorptioainetta. Tällöin adsorptio-ainetta esiturvotettiin 2 tuntia pienellä vesimäärällä, koska käytettyjen adsorptioaineiden vaikutus riippuu turpoamis-asteesta. Esiturvotetun adsorptioaineen kiertoveteen lisäyksen jälkeen sekoitetaan 30 minuuttia siipisekoittimella ja sen jälkeen vesi suodatetaan pois lasikuitusuodattimella. Vertausnäyt-teet (käsittelemätön) suodatetaan myöskin mittausta varten lasikuitusuodattimella.

Tämän laatuisessa käsittelyssä veteen lisätään suuri ylimäärä adsorptioainetta, niin että tavallaan mitataan yksivaiheisen käsittelyn suorituksessa suurin mahdollinen adsorptiokvky.

78056 10

Tulokaet osoittavat selvästi, että happamasti aktivoitu savimi-neraali vastoin odotuksia antaa parhaan adsorption.

Esimerkki 2 Tässä esimerkissä suoritettiin samat tutkimukset kuin esimerkissä 1 puuhioketta valmistavan laitoksen kiertovedelle, jota puuhioketta käytetään kuituaineena paperin valmistuksessa. Tällaisessa laitoksessa kuidutetaan eli hajotetaan puu mekaanisesti lisäämällä riittävästi Vettä, jolloin vapautuu huomattava osa orgaanista aineista. Koska valmistetusta kuitumassasta kulloisenkin tekniikan mukaan 2-10 %:n kiinteäainepitoisuus käytetään paperin valmistukseen, huomattavat määrät vapautuneita orgaanisia aineita joutuu paperikoneen kiertoveteen.

Käsittelyt suoritettiin esimerkin 1 mukaan. Saadut tulokset on esitetty taulukossa IV.

Taulukko IV

Orgaanisten aineiden adsorptio puunhiomon kiertovedestä adsorptioaine kok.org.hiili- Poisto-%

pitoisuus,TOC mg c/L

käsittelemätön 510 happ.aktiv.savi- mineraali A 290 43 krysotiiliasbesti 450 12 alumiinioksidi I 450 12 alumiinioksidi II 430 16 aikai.aktiv.bentoniitti 410 20 η 78056 Tällöin ilmenee tarkalleen sama tulos kuin paperikoneen kierto-veden käsittelyssä/vaikka tämän veden koostumus epäilemättä on selvästi erilainen.

Esimerkki 3

Esimerkkien 1 ja 2 mukaisissa tutkimuksissa herätti huomiota, että käsittely happamasti aktivoidulla savimineraalilla A muutti käsiteltyjen näytteiden pH-arvon lähtöarvoista 6,0 molemmissa tapauksissa arvoon 3,8 (esimerkki 1) ja arvoon 4,2 (esimerkki 2). Tämä ei ole yllättävää, ottaen huomioon adsorptioaineen happaman luonteen (taulukko I), Muut vertauksena esitetyt adsorptioaineet muuttivat sitä vastoin pH-arvon kummassakin esimerkissä arvoon yli 7. Tällöin on lähellä olettamus, että happamasti aktivoidun savimineraalin erinomaisen vaikutuksen edellytyksenä on tämä pH-arvon siirtyminen ja että samankaltaisella tavalla olisi saavutettavissa tällainen vaikutus myöskin hapon ja jonkin muun adsorptioaineen yhdistelmällä. Tämän olettamuksen tutkimiseksi suoritettiin eräällä toisella paperitehtaan kiertovedellä tut-muksia, käyttäen kaikkia neljää taulukossa I esitettyä happamasti aktivoitua savimineraalia. Tutkimukset suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkeissä 1 ja 2. Tulokset on esitetty taulukossa V.

Taulukko V

Orgaanisten aineiden adsorptio paperitehtaan kiertovedestä ottaen huomioon pH-arvo adsorptioaine pH kok.org.hiilipit. Poisto-%

TOC

käsittelemätön 6,1 220 - happ.aktiv.savi- mineraali A 4,0 140 36 happ.aktiv.savi- mineraali B 7,2 150 32 happ.aktiv.savi- mineraali C 7,4 150 32 happ.aktiv.savi- mineraali D 4,1 145 34 krysotiiliasbesti 7,3 165 25 alumiinioksidi II 7,3 195 11 i2 7 8 0 5 6

Tulokset osoittavat selvästi, että happamasti aktivoidun savimineraalin vaikutus ei perustu pH-arvon muuttumiseen, koska tosin happamasti aktivoidut, mutta myöhemmässä edelleen-käsittelyssä neutraloituneet tuotteet B ja C, antoivat käytännöllisesti katsoen saman vaikutuksen.

Esimerkki 4

Nyt oli tutkittava, millä tavalla happamasti aktivoidut savimineraalit todella vastaanottavat anionisia orgaanisia aineita, jotka esiintyvät erittäin häiritsevästi paperin valmistuksessa.

Anionisten aineiden määritys tapahtui TOC-mittauksella ennen veden käsittelyä ja sen jälkeen anioninvaihtökykyisen selluloosan avulla. Erotus {A TOC) ilmaisee veden sisältämien anionisten orgaanisten aineiden määrän C-pitoisuuden. Tulokset on esitetty taulukossa VI.

13 78056

(AP

o

Ρ I CN Ί1 (S OD

ϋΐ LT) *3* i—t r—I

•H

O

a.

:3 3 0

P 4JO

tn Ρ P EH

O <U Π3

T3 tn P

CL> P -H

> CE ·

o fd -P

P 3 » P

ρ cn-P o tn tn tn o o

0) M φ -h \ vd (N p* (N <n 'T

P o 0) p U ΓΜ H p (N ΓΜ CN

Ai :3 3 -p (VP P en e o to x e o e 0 <#>

•H I

XJ o

3 P

3 tn 3 p i o to oo m <Ti O, O "«a* tn Ή ip rp a

O

•H

P

a ρ p

o P

m a

T3 P

ίΰ f—i

H -H

> C ·Ρ ip 3 Λ \ o -d · u

Ai p en

Ai o pcp tn o o tn o o

33 06 p p n m p* (N

p-H · tn m n pi p< p* 3 m a: o 3 o o

EH e Ai H

0)

-P

tn

*P

e 3 3

Cn

p k r-~mioo\criiD

0 O-i >*«.%*«.% r-* tn r* n» n» 3 3

P

n

P

e < «

O -PH

•P I I -P H H

e ρ p in 3, q > > 3 ·Ρ ·Ρ 3 :0 3 3 Λ Ό Ό 3 ρ tn tn ιη ρ ρ ρ :3 · · 3 ω m 3 6 > > ·Ρ A! Ai O 3 -Ρ -Ρ ·Ρ ·Ρ Ή Ο Ο -Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ ·Ρ Ρ ·Ρ Ρ 3 Α! 3 Ai 3 ·Ρ 3 3 CP Ρ 3 3 3 3 Ρ ·Ρ ·Ρ ρ ρ . ρ . ρ ο -ρ ρ o pa3C*3toge ω macacippp d Λ λρ up ρ η ρ < AJjnep6A:33 78056 14 Tällöin todetaan, että happamasti aktivoidut savimineraalit yllättäen eivät vastaanota ainoastaan anionisia aineita, vaan vastaanottavat näitä vieläpä suuremmassa määrässä kuin positiivisesti varatut adsorptioaineet.

Keksinnön mukaan voidaan siis valmistuksen kiertovedet tai paperiteollisuuden ja paperia käyttävien teollisuudenhaarojen poisto- tai jätevedet vapauttaa häiritsevistä orgaanisista aineista lisäämällä happamasti aktivoituja savimineraaleja. Keksinnön mukainen käsittely voidaan suorittaa yhdellä tai kahdella seuraavassa esitetyllä toimenpiteellä: 1. Adsoiptioaineen lisäys vesipitoisena lietteenä olevaan aineeseen, josta tuote (paperi) valmistetaan. Adsorptioaine jää yhdessä adsorboidun aineen kanssa tuotteeseen. Valmistettaessa vapautunut vesi, jota käytetään uudelleen kiertovetenä tai johdetaan pois jätevetenä, sisältää vähemmän orgaanisia aineita kuin ilman adsorptioaineen lisäystä.

2. Tuotannossa vapautuneen veden käsittely adsorptioaineella, joka vesi jää kiertovedeksi tai johdetaan pois jätevetenä. Tällöin käsittely tapahtuu sopivimmin jatkuvana suodatuspro-sessina, josta jää pois lisäkäsittelyvaihe varatun adsorptioaineen erottamiseksi. Varattu adsorptioaine voidaan lisätä valmistettuun tuotteeseen tai johonkin muuhun, samassa tai läheisessä tehtaassa valmistettuun tuotteeseen täyteaineeksi.

Tällöin menetelmälle on ominaista erittäin yksinkertainen tekninen toteutettavuus, toteutusta varten tarvittavien teknisten apulaitteiden pienet kustannukset ja ympäristöystävällinen käsittelymenettely ilman kiinteitä jäteaineita ja muita ympäristöä vahingoittavia aineita.

Claims (3)

1. Menetelmä paperia valmistavien ja vastaavien teollisuuksien valmistuskierto- ja jätevesien käsittelemiseksi, poistamalla liuenneita tai kolloidisesti dispergoituneita orgaanisia aineita hapolla käsitellyn piihappoa sisältävän aineksen avulla, tunnettu siitä, että lisätään happamasti aktioitua liukenematonta savimineraalia, jonka alkali- tai maa-alkaliosuus on liuotettu pois käytännöllisesti katsoen täydellisesti ja alumiiniosuus suurimmaksi osaksi.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään montmorilloniitti-tyyppistä happamasti aktivoitua savimineraalia.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistuskierto- tai jäteveden käsittelyssä saostunut varattu aine käytetään uudelleen täyteaineena.