FI76813B - Stabila och amfotera latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. - Google Patents
Stabila och amfotera latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76813B FI76813B FI840338A FI840338A FI76813B FI 76813 B FI76813 B FI 76813B FI 840338 A FI840338 A FI 840338A FI 840338 A FI840338 A FI 840338A FI 76813 B FI76813 B FI 76813B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cationic
- unsaturated
- initiator
- monomers
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
1 76313
Konjugoituihin dieeneihin perustuvien kopolymeerien stabiilit ja amfoteeriset lateksit
Kyseessä olevan keksinnön kohteena ovat emulsiopolymeroimalla saatuihin konjugoituihin dieeneihin perustuvat amfoteeriset lateksit.
US-patentista n:o 3 399 159 on tunnettua valmistaa kationi-sia latekseja kahdessa vaiheessa siten, että ensimmäisessä vaiheessa polymeroidaan hyvin happamessa väliaineessa (pH suuruusluokkaa 1-3,5) typpipitoista monomeeriä, (joka on tyyppiä vinyylipyridiini, tert.butyyliaminoetyylimetakrylaat-ti) ja alkyyliakrylaattia ilman emulsoivaa ainetta ja toisessa vaiheessa polymeroidaan dieeniä ensimmäisestä vaiheesta peräisin olevassa vesidispersiossa.
Samoin on tunnettua US-patentin n:o 3 404 114 mukaan valmistaa amfoteerisiä latekseja kahdessa vaiheessa siten, että ensimmäisessä vaiheessa polymeroidaan tyydyttämätöntä karbok-syylihappoa ja tyydyttämättömän hapon esteriä ja toisessa vaiheessa, sen jälkeen kun väliaine on neutraloitu pH-arvoon noin 7 typpipitoisen neutraloimisaineen avulla, polymeroidaan mainitussa väliaineessa tyydyttämättömän karboksyylihapon alkyy-liaminoalkyyli es teriä. Tällainen menetelmä vaatii välillä tapahtuvan neutralointioperaation.
Tutkimusten tarkoituksena on ollut valmistaa konjugoituihin dieeneihin perustuvien kopolymeerien stabiileja ja amfoteerisiä vesidispersioita millä tahansa pH-arvolla sekä ilman välillä tapahtuvaa neutralointivaihetta.
Keksinnön kohteena olevat konjugoituihin dieeneihin perustuvien kopolymeerien amfoteeriset lateksit ovat tunnettuja siitä, että niitä saadaan kahdessa vaiheessa: - ensimmäisessä vaiheessa valmistetaan hiukkasten amfoteeri-nen vesidispersio yhdistämällä ainakin yhtä tyydyttämätöntä 2 7681 3 hydrolysoituvaa typpiyhdistettä happamessa tai aikaiisessa väliaineessa reaktioliuoksen A kanssa, joka on ainakin yhden ei-ionogeenisen, mainitun tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen kanssa kopolymeroituvan monomeerin emul-siopolymerointioperaatiosta, ja mainittu reaktioliuos A sisältää pääasiallisesti kationisia varauksia, joita tuo liuokseen ainakin yksi aine, joka kehittää kationisia varauksia, jotka sitoutuvat kemiallisesti läsnä olevista monomeereistä saatuihin polymeereihin, ja käytetyn kationisia varauksia synnyttävän aineen määrä vastaa suhdetta mainitun kationisia varauksia synnyttävän aineen synnyttämien kationisten varausten lukumäärä/anionisten varausten lukumäärä, jotka on synnyttänyt tyydyttämätön typpiyhdiste emäksisessä väliaineessa, joka on alle 1, ja ainakin ei-ionogeenisten monomeerien transformaatioasteeseen 30 %:iin saakka.
- Toisessa vaiheessa kopolymeroidaan ensimmäisestä vaiheesta saadussa amfoteerisessä vesidispersiossa ainakin yhtä kon-jugoitua dieeniä ja mahdollisesti ainakin yhtä ei-ionogeenis-tä monomeeriä, ja läsnä on ei-varauksia sisältävää tai kationisia varauksia sisältävää reaktiota käynnistävää ainetta.
Ensimmäisessä vaiheessa voidaan mainittua tyydyttämätöntä, hydrolysoituvaa typpiyhdistettä happamessa tai aikalisessa väliaineessa yhdistää reaktioliuokseen A missä tahansa ei-ionogeenisen monomeerin tai monomeerien, jotka voidaan poly-meroida tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen kanssa, polymerointioperaation vaiheessa. Se voi myös olla läsnä kokonaisuudessaan reaktioliuoksessa A polymerointioperaation alusta asti; erikoisesti silloin, kun tätä ei viedä loppuun asti; sitä voidaan lisätä myös jatkuvana tai ei-jatkuvana koko polymeroinnin ensimmäisen vaiheen ajan, erikoisesti silloin, kun tämä on totaalinen; sitä voidaan lisätä reaktioliuokseen A myös vasta ei-ionogeenisen monomeerin tai monomeerien jonkin määrätyn muuttumisasteen jälkeen (esimerkiksi 30-prosenttisen muuttumisasteen jälkeen) tai polymeroinnin ensimmäisen vaiheen lopussa (esimerkiksi ei-ionigee-
II
3 76313 nisen monomeerin 90-98-prosenttisen muuttumisasteen välillä) .
Tyydyttämättömät typpiyhdisteet, joita voidaan käyttää ensimmäisessä vaiheessa ovit niitä, jotka pystyvät synnyttämään anionisia varauksia täydellisen tai osittaisen hydrolyy-sin kautta emäksisessä väliaineessa.
Mainittujen tyydyttämättömien typpiyhdisteiden katsotaan olevan osittain hydrolysoituvia, kun niiden hydrolyysiaste happamessa tai alkalisessa väliaineessa polymeroinnin reaktio-olosuhteissa on ainakin suunnilleen 10 %.
Esimerkkinä tyydyttämättömistä hydrolysoituvista typpiyhdisteistä, happamessa tai alkalisessa väliaineessa, voidaan mainita yhdisteet, jotka vastaavat yleistä kaavaa: R-, ,R.. ’ I /3
CH~ =C-C-0-R--N
jossa: . esittää vetyatomia tai metyyliryhmää, . R^ esittää metyleeni- tai etyleeniryhmää, . R^ esittää vetyatomia tai suoraketjuista alkyyliryhmää, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, . R'^ esittää vetyatomia tai suoraketjuista alkyyliryhmää, joka sisältää 1-4 hiiliatomia samoin kuin haarautunutta alkyyliryhmää, joka sisältää 3 tai 4 hiiliatomia silloin kun esittää vetyatomia, ja hiiliatomien kokonaislukumäärä ryhmissä R^, R3 ja R^ on alempi tai yhtä suuri kuin 8 ja etupäässä alempi tai yhtä suuri kuin 6.
Tätä kaavaa vastaavat dimetyyliaminometyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, dimetyyliaminoetyyliakrylaatti tai -metakry-laatti, tert.butyyliaminometyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, tert.butyyliaminoetyyliakrylaatti tai -metakrylaatti.
Ei-ionogeenisistä monomeereistä, joita voidaan kopolymeroida 4 7681 3 tyydyttämättömien hydrolysoituvien typpiyhdisteiden kanssa, voidaan mainita: . vinyyliaromaattiset yhdisteet kuten styreeni, a-metyyli-styreeni, vinyylitolueeni, monoklooristyreeni...
. vinyyliesterit kuten vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyyliversataatti, vinyylibutyraatti...
. etyleenityydyttämättömät nitriilit kuten akryylinitriili, metakryylinitriili...
. etyleenityydyttämättömät karboksyyliesterit kuten metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, 2-etyyliheksyyli-, hydroksietyyli-, hydroksipropyyli- tai glysidyyliakrylaatti, metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, hydroksietyyli-, hydroksipropyyli- tai glysidyylimetakrylaatti jne....
. etyleenityydyttämättömien karboksyylidihappojen dialkyyli-esterit kuten fumaarihapon, maleiinihapon, itakonihapon... dialkyyliesterit, . etyleenityydyttämättömät amidit ja niiden N-substituoidut johdannaiset kuten akryyliamidi, metakryyliamidi, N-metyloli-N-metoksimetyyliakryyliamidi tai -metakryyliamidi....
Mainittuja ei-ionogeenisiä monomeerejä voidaan käyttää yksinään tai seoksina keskenään silloin kun ne ovat keskenään kopolymeroituvia.
Kationisia varauksia synnyttävät aineet, joita voidaan käyttää, ovat ei-hydrolysoituvia tai osittain hydrolysoituvia, eli aineita, joiden hydrolyysiaste polymeroinnin reaktio-olosuhteissa on alempi tai yhtä suuri kuin suunnilleen 50 %.
Näistä voidaan mainita: 1) Polymerointia käynnistävät aineet, jotka synnyttävät radikaaleja, joissa on kationinen pää kuten 2,2'-atsobis-(2-amidinopropaanin) hydrokloridi, atsobis-N,N'-dimetyleeni-isobutyyriamidi inin hydrokloridi.
2) Alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien VB ja VIB
II
5 7681 3 alkuaineen, kuten typen, fosforin ja rikin, tyydyttämättömät kopolymeroituvat ja polykoordinoidut oniumsuolat.
Ryhmien VB ja VIB alkuaineen polykoordinoiduilla tyydyttämättömillä oniumsuoloilla tarkoitetaan mitä tahansa suolaa, jossa on oniumkationi, jossa ryhmien VB ja VIB alkuaineen kaikki valenssit on tyydytetty hiilivetyryhmillä, ja alkuaineen vapaa valenssi on tyydytetty hiiliatomilla, ja ainakin yksi mainituista hiilivetyryhmistä on tyydyttämätön.
Esimerkkinä voidaan mainita kvaternääriset aramoniumin tyydyttämättömät suolat, jotka vastaavat seuraavaa kaavaa: R, 0 Λ* I II © / * ©
CH2 =C-C-A-R5-N-R'g, X
ΧΧ''Ν'ρ II
R 6 jossa: . X on valittu seuraavista anioneista: Cl~, Br-, I-, SO^H-, S04~, CH3S04", C2H5S04", ch3coo", . R^ esittää vetyatomia tai metyyliryhmää, . A esittää happiatomia tai ryhmää -NH-, . R^ esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyleeniryh-mää, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, etupäässä 1-10 hiiliatomia , . Rg, R'gf R"g ovat samanlaiset tai erilaiset ja esittävät alkyyliryhmää, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, joissa on mahdollisesti substituenttina hydroksiradikaali, fenyyliryhmää, jossa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradikaali, joka sisältää 1-9 hiiliatomia, . hiiliatomien kokonaislukumäärä ryhmissä R^, Rg, R'g ja R"g on suurempi kuin 4 kun A esittää happea.
Yhdisteitä, jotka vastaavat tätä kaavaa, ovat trimetyyli-aminoetyyliakryyliamidin tai -metakryyliamidin kloridi, tri-metyyliaminopropyyliakryyliamidin tai -metakryyliamidin bro-midi, trimetyyliaminobutyyliakryyliamidin tai -metakryyliamidin metyylisulfaatti, trimetyyliaminopropyylimetakrylaatin kloridi.
! ------- s 7681 3
Tyydyttämättömistä oniumsuoloista voidaan mainita myös: - tyydyttämättömät pyridinium-, kinolinium-, imidatsolium-, bentsimidatsoliumsuolat .... kuten: . l-metyyli-2-vinyylipyridiniumbromidi, . l-etyyli-2-vinyylipyridiniumkloridi, . l-etyyli-2-vinyylipyridiniummetyylisulfaatti, . l-bentsyyli-2-vinyylipyridiniumkloridi, . 1-metyy1i-2-vinyy1ik inoliniumjodidi, . N-vinyyli-N'-metyyli-imidatsoiiumbromidi, . l-vinyyli-3-metyylibentsimidatsoliumbromidi, - (2-metakryylioksi)-dimetyylisulfoniumkloridi, - metyylidiallyylisulfoniummetyylisulfaatti, - trimetyylivinyylifosfoniumbromidi.
Kationisia varauksia synnyttävää ainetta voidaan lisätä reak-tiolluokseen A ennen hydrolysoituvaa tyydyttämätöntä typpiyhdistettä tai samanaikaisesti mainitun tyydyttämättömän typpiyhdisteen kanssa.
Mainittua kationisia varauksia synnyttävää ainetta voi olla läsnä reaktioliuoksessa A polymerointioperaation alussa "ka-tionisen siemenen" välityksellä, eli polymeeriä tai kopolymee-riä, joka on valmistettu etukäteen polymeroimalla vesiemul-siossa kationisessa väliaineessa ei-ionogeenistä monomeeriä tai monomeerejä siten, että läsnä on haluttu määrä kationisia varauksia synnyttävää ainetta.
Keksinnön kohteena olevien konjugoitujen dieenien amfoteeris-ten lateksien edullisen valmistuksen takaavassa suoritustavassa käytetään hydrolysoituvaa tyydyttämätöntä typpiyhdistettä määrä, joka vastaa suunnilleen 1-20 %, etupäässä 1-10 % laskettuna ensimmäisessä vaiheessa käytetyn ei-ionogeenisen monomeerin tai monomeerien painosta ilmaistuna kuivamateriaa-lin painona.
Kationisia varauksia synnyttävän, edullisesti käytettävän aineen määrä on riippuvainen tyydyttämättömän, hydrolysoituvan typpiyhdisteen ja kationisia varauksia synnyttävän aineen 7 76313 hydrolyysiasteesta polymerointioperaation reaktio-olosuhteissa. Jos tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen hyd-rolyysiaste on noin 90 % ja kationisia varauksia synnyttävän aineen 0 %, käytetään edullisesti kationisia varauksia synnyttävää ainetta sellainen määrä, joka vastaa moolisuhdetta R = kationisia varauksia synnyttävän aineen moolien lukumäärä + tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen moolien lukumäärä/ei-ionogeenisten monomeerien moolien lukumäärä välillä 1-15, etupäässä 1-10; kun tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen hydrolyysiaste on noin 10 % ja kationisia varauksia synnyttävän aineen on 0 %, on mainittu moolisuhde R edullisesti välillä 0,1-1,5 ja etupäässä välillä 0,2-1; kun tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen hydrolyysiaste on noin 90 % ja kationisia varauksia synnyttävän aineen noin 25 %, mainittu moolisuhde on edullisesti välillä 0,5-10 ja etupäässä välillä 1-5.
Tyydyttämättömän typpiyhdisteen ja ionogeenisen monomeerin tai monomeerien kopolymerointioperaatio, joka on menetelmän ensimmäinen vaihe ja jonka avulla voidaan valmistaa keksinnön kohteena olevia amfoteerisiä latekseja, suoritetaan klassisissa polymerointiolosuhteissa vesiemulsiossa kationisessa väliaineessa lämpötilavälillä 60°-90°C ja tavallisesti välillä 75°-85°C, millä tahansa pH-arvolla (joka voi vaihdella välillä 3-12 ja etupäässä välillä 5-9) ja läsnä on kationista tai ei-ionista reaktiota käynnistävää ainetta, mahdollisesti kationista tai ei-ionista emulsoivaa ainetta ja lisäksi on läsnä kationisia varauksia synnyttävää ainetta, ja mainittu aine on ryhmän VB tai VIB alkuaineen tyydyttämätöntä kopoly-meroituvaa, polykoordinoitua oniumsuolaa ja/tai ylimäärä kationista reaktiota käynnistävää ainetta.
Kationiset reaktiota käynnistävät aineet, joita voidaan käyttää, ovat niitä jotka jo on edellä mainittu esimerkkinä kationisia varauksia synnyttävinä aineina.
Ei-ionisien reaktiota käynnistävien aineiden esimerkkeinä voidaan mainita: 8 76313 . epäorgaaniset tai orgaaniset, vesiliukoiset tai organo-liukoiset peroksidit tai hydroperoksidit, jotka synnyttävät ei-varattuja vapaita radikaaleja kuten vetyperoksidi, bent-syyliperoksidi, tert .butyylihydroperoksidi, kumeenihydroperok-sidi, tert.butyylipeioentsoaatti, di-isopropyylibentseeni-peroksidi, metyy1ietyyliketoniperoksidi; • redoks-systeemit, jotka on saatu yhdistämällä mainittuihin peroksideihin tai hydroperoksideihin pelkistävää ainetta kuten askorbiinihappoa, sokereita, moniarvoisia metallisuolo-ja, sulfiitteja, hydrosulfiitteja, sulfoksalaatteja, tiosul-faatteja, natrium- tai kalsiumbisulfiitteja.... natrium- tai sinkkisulfoksylaattiformaldehydiä...
. atsoalifaattiset yhdisteet, joissa on atsoasyklinen ryhmä ja alifaattinen hiiliatomi kussakin typpiatomissa, ja ainakin yksi hiiliatomi on tertiäärinen, kuten atsobisisobutyronit-riili, 2,2'-atsobis-(2,4-dimetyylivaleronitriili), 2,2'-atso-bis-(2,4,4-trimetyylivaleronitriili), 2,2'-atsobis-(2,4-dimetyyli-4-metoksivaleronitriili).
Ei-ionisten emulsoivien aineiden esimerkkinä voidaan mainita polyetoksyylirasva-alkoholit, polyetoksyylialkyylifenolit, polyetoksyylirasvahapot....
Kationisten emulsoivien aineiden esimerkkeinä voidaan mainita: - dekyyliammoniummetyylisulfaatti, - N-etyylidodekyyliammoniumbromidi, - setyyliammoniumkloridi, - setyyliammoniumbromidi, - stearyyliammoniumbramidi, - setyylidimetyylibentsyyliammoniumbromidi, - Ν,Ν-dimetyylidodekyyliammoniumkloridi, - N-metyylitridekyyliammoniumjodidi - etoksyylirasva-amiinien kloridit, bromidit, sulfaatit, me-tyylisulfaatit tai asetaatit.
Polymerointioperaation suorituksessa käytettävän reaktiota käynnistävän aineen määrä on riippuvainen käytetystä mono-meeristä tai monomeereistä ja polymerointilämpötilasta; se
II
9 76813 on tavallisesti noin 0,1-5 paino-% laskettuna monomeerien kokonaispainosta ja etupäässä noin 0,1-2 %.
On selvää, että mikäli reaktiota käynnistävä aine on katio-nisia varauksia synnyttävän aineen pääaineosa tai eräs pää-aineosista, on käytettävä ylimäärää näihin määriin nähden.
Kationisen tai ei-ionisen, emulsoivan aineen määrän joka käytetään stabiloimaan kopolymeerien hiukkasia, vox nousta jopa 2 painoprosenttiin monomeerien kokonaispainosta.
Konjugoiduista dieeneistä, joita voidaan käyttää menetelmän toisen vaiheen toteuttamiseen, jonka avulla voidaan valmistaa keksinnön kohteena olevia amfoteerisiä latekseja, voidaan mainita butadieeni, isopreeni, kloropreeni, 1,3-pentadieeni, dimetyylibutadieeni, syklopentadieeni...
Niitä voidaan käyttää määriä, jotka vastaavat suunnilleen 20-80 paino-%, etupäässä 25-65 paino-% laskettuna monomeerien kokonaispainosta, joita on käytetty koko menetelmän suorituksessa (eli myös dieeni).
Ei-ionogeenisen monomeerin tai monomeerien määrä, joka on mahdollisesti läsnä konjugoidun dieenin ohella toisen vaiheen suorituksessa, voi nousta noin 80 %:iin monomeerien kokonaispainosta, joita on käytetty koko menetelmän suorituksessa.
Kopolymeroinnin toinen vaihe voidaan suorittaa ensimmäisen vaiheen lämpötilan ja pH:n suhteen samanlaisissa olosuhteissa, mahdollisesti siten, että mukana on ketjun pituutta rajoittavaa ainetta ja lisämäärä ei-varauksia sisältävää tai ka-tionisia radikaaleja synnyttävää reaktiota alulle käynnistävää ainetta, mikäli on tarpeen.
Esimerkkeinä ketjun pituutta rajoittavista aineista voidaan mainita: merkaptaanit kuten n-butyyli-, n-oktyyli-, n-lau-ryyli-, t-dodekyylimerkaptaani; halogenoidut johdannaiset 10 7631 3 kuten hiilitetrakloridi/ kloroformi, triklooribromimetaani, hiilitetrabromidi...
Keksinnön kohteena olevilla konjugoituihin dieeneihin perustuvien kopolymeerien amfoteerisilla latekseilla voi potentiaali zeta vaihdella +80 mV:stä -60 mV:hen, kun pH muuttuu esimerkiksi 2:sta 12:een.
Mainittuja amfoteerisiä latekseja voidaan käyttää sideaineina paperin päällystyksessä, non-woven-harsokankaiden valmistukseen, metallisten substraattien päällystämiseen jne.
Seuraavat esimerkit on annettu asian valaisemiseksi, eikä niitä voida pitää keksinnön piirin ja hengen rajoittajina.
Esimerkki 1 A) Ensimmäinen vaihe
Panostetaan kylmänä 5 litran vetoiseen autoklaaviin, joka on varustettu ankkurityyppisellä sekoittajalla, joka pyörii 180 kierr/min - 866 g deionoitua vettä - 7,5 g setyylidimetyylibentsyyliammoniumbromidia - 15 g trimetyyliaminopropyylimetakryyliamidikloridia - 15 g dimetyyliaminoetyyliakrylaattia.
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een.
Tähän lämpötilaan päästyä lisätään: - yhdellä kertaa 7,5 g 2,2'-atsobis-(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionoitua vettä; - jatkuvana 5 h aikana vakiovirrannopeudella: . 750 g butyyliakrylaattia . 660 g styreeniä . 60 g dimetyyliaminoetyyliakrylaattia sitten 10 min lämpötilaan nousemisen jälkeen lisätään jatkuvana 7 h aikana vakiovirrannopeudella: - 15 g 2,2'-atsobis-(2-amidinopropaanin) hydrokloridia - 420 g deionoitua vettä.
Il 11 7 6 31 3
Reaktio pysäytetään jäähdyttämällä kaikkiaan 11 h käynnissä olon jälkeen.
Muuttumisaste on 99 %.
Saatu tuote on dispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,5 - kuivauutteen määrä 44 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 191 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 yUm Näin valmistetun dispersion amfoteerinen luonne saadaan selville mittaamalla potentiaali zeta pH:n funktiona. Mittaaminen suoritetaan mikroelektroforeesilaitteen MARK II avulla, jonka on valmistanut RANK BROTHERS ja se tehdään polymeerin konsentraatiolla 0,05 % mittausjännitteellä 80 V ja lämpötilassa 25°C.
Tämän mittauksen tulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +55 8.5 -28 B) Toinen vaihe
Panostetaan kylmänä 5 litran vetoiseen autoklaaviin, joka on varustettu potkurityyppisellä sekoittajalla, joka pyörii 150 kierr/min, - 900 g deionoitua vettä - 170 g ensimmäisessä vaiheessa valmistettua dispersiota. Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een.
Tähän lämpötilaan päästyä lisätään 5 h aikana vakiovirran-nopeudella: - 555 g styreeniä - 855 g butadieeniä - 9,75 g tert.dodekyylimerkaptaania 12 7681 3 sitten jatkuvana 7 h aikana: - 15 g 2,2 ’-atsobis-(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 375 g deionoitua vettä - 15 g oksietyleeninonyylifenolia, jossa on 30 etyleenioksidi-rengasta.
Reaktio pysäytetään jäähdyttämällä 12,5 h käynnissä olon jälkeen.
Saatu tuote on dispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: pH 7,6 kuivauutteen määrä 42,9 %
Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 175 mPa.s hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,24 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4,5 +41 9 -35
Esimerkki 2 A) Ensimmäinen vaihe
Panostetaan kylmänä 55 litran reaktoriin seuraavat aineosat: - 1350 g deionoitua vettä - 20 g setyylidimetyylibentsyyliairanoniumbromidia - 15 g trimetyyliaminopropyylimetakryyliamidikloridia - 15 g dimetyyliaminoetyyliakrylaattia - 159 g styreeniä - 129 g butyyliakrylaattia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een ja lisätään 15 g 2,2'-atsobis-{2-amidinopropaanin) hydrokloridia.
B) Toinen vaihe
Noin 30 min kuluttua on muuttumisaste noin 90 % ja lisätään jatkuvana 5 h ajan vakiovirrannopeudella:
II
13 7 6 31 3 - 901 g styreeniä - 731 g butadieeniä - 10 g tert.dodekyylimerkaptaania
Sitten lisätään jatkuvana 5 h ajan vakiovirrannopeudella 10 g 2.2 1-atsobis-(2-amidinopropaanin) hydrokloridia 400 g:ssa deionoitua vettä.
Reaktio pysäytetään jäähdyttämällä kaikkiaan 12,5 h käynnissä olon jälkeen. Saadaan amfoteeristä dispersiota, jonka tyypilliset ominaisuudet ovat seuraavat: - pH 8,9 - kuivauutteen määrä 43,4 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 260 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,22 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +36 9.5 -48
Esimerkki 3
Toistetaan esimerkissä 2 selostetut operaatiot rajoittaen kuitenkin muutosastetta ensimmäisen vaiheen lopussa 50 %:iin 90 %:n asemesta (noin 10 min reaktio).
Saadulla dispersiolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8,7 - kuivauutteen määrä 44,1 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 198 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,22 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +49 8.2 0 9 -31 14 7 6 81 3
Esimerkki 4 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkin 1 ensimmäisen vaiheen operaatio korvaten 15 g trimetyyliaminopropyylimetakryyliamidin kloridia 15 g :11a l-metyyli-2-vinyylipyridiniumia.
Saadaan dispersiota, jonka tyypilliset ominaisuudet ovat seu-raavat: - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 42,1 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 181 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 selostettu toisen vaiheen operaatio ja otetaan siemeneksi 178 g edellä ensimmäisessä vaiheessa valmistettua lateksia.
Saadaan vesidispersiota, jonka tyypilliset ominaisuudet ovat: - pH 8 - kuivauutteen määrä 45,1 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 116 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,25 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +48 8,05 0 9 -22
Esimerkki 5 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkin 1 ensimmäisessä vaiheessa selostettu operaatio korvaten 15 g + 60 g dimetyyliaminoetyyliakrylaat-tia samoilla määrillä dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia.
II
Saadaan dispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuu det: is 7 6 81 3 - pH 8 - kuivauutteen määrä 45,1 % - Brookfield-viskositeetti {50 kierr/min) 156 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ,um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +52 9 -29
Toinen vaihe
Toistetaan menetelmä, joka on selostettu esimerkin 1 toisessa vaiheessa ja otetaan siemeneksi 166 g edellä ensimmäisessä vaiheessa valmistettua dispersiota.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet : - pH 8,2 - kuivauutteen määrä 45,6 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 185 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,25 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +48 8,25 0 8,9 -25
Esimerkki 6 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan menetelmä, joka on selostettu esimerkin 1 ensimmäisessä vaiheessa ja lisätään jatkuvana 5 h aikana 1410 g butyyliakrylaattia seoksen asemesta, jossa on 750 g öutyyli-akrylaattia + 600 g styreeniä.
Saadaan dispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuu det: ie 7681 3 - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 46,2 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 241 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +58 8.5 -26
Toinen vaihe
Toistetaan menetelmä, joka on selostettu esimerkin 1 toisessa vaiheessa ja otetaan siemeneksi 162 g edellä ensimmäisessä vaiheessa valmistettua butyylipolyakrylaattidispersiota.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8 - kuivauutteen määrä 44,1 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 172 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,24 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +50 7,9 0 9 -36
Esimerkki 7 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 ensimmäisessä vaiheessa selostettu menetelmä ja lisätään jatkuvana 5 h aikana 1410 g styreeniä seoksen asemesta, jossa on 750 g butyyliakrylaattia + 660 g styreeniä.
Saadaan dispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominai suudet :
II
17 76 81 3 - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 45,8 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 116 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 yUm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +52 8.5 -20
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 toisessa vaiheessa selostettu menetelmä ja otetaan siemeneksi 164 g polystyreenidispersiota, joka on valmistettu edellä ensimmäisessä vaiheessa.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet : - pH 8,1 - kuivauutteen määrä 43,2 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 108 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,24 ^,um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +4 7 7,7 0 9 -28
Esimerkki 8 Ensimmäinen vaihe
Panostetaan kylmänä 5 litran autoklaaviin: - 866 g deionoitua vettä - 7,5 g setyylidimetyylibentsyyliammoniumbromidia - 15 g trimetyyliaminopropyylimetakryyliamidikloridia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7.5 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionoitua vettä, sen jälkeen 5 h aikana vakiovirrannopeu-della: ib 7631 3 - 750 g butyyliakrylaattia - 660 g styreeniä
Sen jälkeen annetaan reaktion olla käynnissä 4 h 75°C:ssa. Muuttumisaste on tällöin noin 90 %; silloin lisätään 1 h aikana 75 g dimetyyliaminoetyyliakrylaattia.
Kaikkiaan 9 h kuluttua reaktio pysäytetään jäähdyttämällä.
Saadulla tuotteella on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8 - kuivauutteen määrä 45,2 % - brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 216 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +62 mV
9 -33 mV
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 toisessa vaiheessa selostettu menetelmä ja otetaan siemeneksi 166 g dispersiota, joka on valmistettu edellä ensimmäisessä vaiheessa.
Saadulla dispersiolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8,2 - kuivauutteen määrä 43,7 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 205 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,26 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +51 mV
7,8 0
9 -23 mV
II
19 7 631 3
Esimerkki 9 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 selostettu ensimmäisen vaiheen menetelmä .
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 selostettu toisen vaiheen menetelmä korvaten butadieeni 885 g:lla isopreeniä.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet : - pH 8,1 - kuivauutteen määrä 39 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 88 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,25 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4,5 +39 8,4 0 9 -19
Esimerkki 10 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 2 selostettu ensimmäisen vaiheen menetelmä korvaten seos, jossa on 159 g styreeniä ja 129 g butyy-liakrylaattia 288 g:lla butyyliakrylaattia.
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 2 selostettu toisen vaiheen menetelmä.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8,5 - kuivauutteen määrä 43,2 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 152 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,25 ^um 20 7 631 3
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +39 8,1 0 9 -23
Esimerkki 11 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 2 selostettu ensimmäisen vaiheen menetelmä korvaten seos, jossa on 159 g styreeniä ja 129 g butyy-liakrylaattia 288 g:lla styreeniä.
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 2 selostettu toisen vaiheen menetelmä.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,6 - kuivauutteen määrä 43,1 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 204 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,24 yUm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +39 7,8 0 9 -25
Esimerkki 12 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 2 selostettu ensimmäisen vaiheen menetelmä rajoittaen muuttumisaste 30 %:iin 90 %:n asemesta.
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 2 selostettu toisen vaiheen menetelmä.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset omi na isuudet: 2i 7 6 31 3 - pH 8,0 - kuivauutteen määrä 44,8 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 48 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,23 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +41 8 0 9 -30
Esimerkki 13 Ensimmäinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 selostettu ensimmäisen vaiheen menetelmä .
Toinen vaihe
Toistetaan esimerkissä 1 selostettu toisen vaiheen menetelmä ja lisätään 5 h aikana vakiovirrannopeudella: - 720 g styreeniä - 555 g butadieeniä - 225 g akryylinitriiliä - 6,3 g tert.dodekyylimerkaptaania.
Saadaan vesidispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8,1 - kuivauutteen määrä 44,2 % - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 152 mPa.s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,25 ^um
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4.5 +51 7,3 0 9 -31
Claims (13)
1. Konjugoituihin dieeneihin perustuvat stabiilit amfo- teeriset lateksit, joita käytetään sideaineena, tunnetut siitä, että ne muodostetaan (A) valmistamalla amfoteerinen vesipitoinen hiukkasdispersio saattamalla a) ainakin yksi tyydyttämätön typpiyhdiste, joka kykenee hydrolysoitumaan happamassa tai emäksisessä väliaineessa ja jonka kaava on R _ R I 1 3 CH = C - C - O R - N 2 f, 2 ^**3 jossa: R^ on vety tai metyyli R^ on metyleeni tai etyleeni R^ on vety tai lineaarinen alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja R' on vety tai lineaarinen alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia tai sitten haarautunut alkyyli, jossa on 3-4 hiiliatomia, mikäli R on vety, jolloin hiiliatomien kokonaislukumäärä . 3 ryhmissä R , R ja R <8, 2 3 3 ~ reagoimaan b) kationisen vesipitoisen emulsioseoksen kanssa, joka sisältää : (i) ainakin yhden ei-ionisen monomeerin, joka kykenee ko-polymeroitumaan mainitun hydrolysoituvan tyydyttämättömän typpiyhdisteen kanssa synteettisten polymeerien muodostamiseksi , (ii) ainakin yhden ryhmän Va tai Via alkuaineen polyko-ordinoituneen oniumin tyydyttämättömän suolan, joka kykenee kopolymeroitumaan mainittujen monomeerien kanssa, (iii) kationisen tai ei-ionisen polymerointi-initiaattorin ja (iv) kationisen tai ei-ionisen emulgaattorin, jolloin mainitun tyydyttämättömän typpiyhdisteen määrä on sellainen, että mainitun tyydyttämättömän typpiyhdisteen emäksisessä väli 23 7631 3 liaineessa synnyttämien anionisten varausten lukumäärän suhde kationisen vesipitoisen emulsioseoksen kationisten varausten lukumäärään emäksisessä väliaineessa on yli 1 ja (B) polymeroidaan mainitussa vesidispersiossa ilman edeltävää dispersion neutralointia ainakin yhtä konjugoitua dieeniä tai mainitun konjugoidun dieenin ja ainakin yhden ei-ionisen monomeerin seosta sellaisen intiaattorin läsnäollessa, joka on ei-varattu initiaattori tai kationisia varauksia synnyttävä initiaattori.
2. Latexer eniigt patentkravet 1, känneteckna-de av att den omättade hydroiyserbara kväveföreningen är dimetyiaminometyiakryiat eiier -metakryiat, dimetylamino-etyiakryiat eiier -metakryiat, tert.butyiaminometylakrylat eiier -metakryiat eller tert.butylaminoetylakrylat eller -metakryiat.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että tyydyttämätön hydrolysoituva typpiyhdiste on dimetyyliaminometyyliakrylaattia tai -metakrylaattia, di-metyyliaminoetyyliakrylaattia tai -metakrylaattia, tert.bu-tyyliaminometyyliakrylaattia tai -metakrylaattia tai tert.bu-tyyliaminoetyyliakrylaattia tai -metakrylaattia.
3. Latexer eniigt nägot av de föregaende patentkraven, kännetecknade av att den icke-ionogena monomeren eller monomererna, som är kopolymeriserbara med den omättade kväveföreningen, är vinylaromatiska föreningar, vinylestrar, etyleniskt omättade nitriler, etyleniskt omättade karboxyl-estrar, etyleniskt omättade dialkylestrar av tvavärda karb-oxylsyror eller etyleniskt omättade amider och deras N-substi-tuerade derivat.
3. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että ei-ionogeeninen monomeeri tai monomeerit, jotka voidaan kopolymeroida tyydyttämättömän typpiyhdisteen kanssa, ovat vinyyliaromaattisia yhdisteitä, vinyyliestereitä, etyleenityydyttämättömiä nit-riilejä, etyleenityydyttämättömiä karboksyyliestereitä, ety-leenityydyttämättömien karboksyylidihappojen dialkyylieste-reitä, tai etyleenityydyttämättömiä amideja ja niiden N-substituoituja johdannaisia.
4. Latexer eniigt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknade av att ämnet som aistrar katjoniska iaddningar är en polymerisationsinitiator och ett ra-dikaialstrande ämne med katjonisk ända och/eller ett kopoly-meriserbart, omättat oniumsalt, polykordinerat med ett grund-ämne ur grupperna VB och VIB.
4. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että kationisia va-varauksia synnyttävä aine on polymerointia käynnistävä ja radikaaleja synnyttävä aine, jossa on kationinen pää ja/tai ryhmien VB ja V1B alkuaineen polykoordinoitu kopolymeroituva tyydyttämätön oniumsuola. 24 7631 3
5. Latexer eniigt patentkravet 4, kännetecknade av att ämnet som aistrar kationiska iaddningar är ett omättat kvaternärt ammoniumsalt med formeln: II 29 7 6 3 1 3 14 n © ^ § Θ CH = C- C- A- R - N - R , X 2 5 \ 6 ^ R" 6 där: - X är valt bland följande anjoner; Cl , Br , I , SO H , SO , CH SO , C H SO , CH COO , 4 4 34 254 3 - R betecknar en väteatom eller en metylgrupp, 4 - A betecknar en syreatom eller gruppen -NH-, - R^ betecknar en 1-18 kolatomers linear eller förgrenad alkylengrupp, - R , R' , R" är lika eller olika och betecknar en alkyl- 6 6 6 grupp med 1-4 kolatomer, möjligen substituerad med en hydr-oxiradikal, en fenylgrupp, möjligen substituerad med en al-kylradikal innehällande 1-9 kolatomer, - koiatomernas totala antal i grupperna R , R , R' och R" 5 6 6 6 överstiger 4, da A betecknar syre.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävä aine on tyydyttämätön kvaternäärinen ammoniumsuola, jonka kaava on: L4 ίί Θ y/*$ Θ CH = C- C- A- R - ΝΓ- R , )T 2 5 \ 6 R 6 jossa: - X on valittu seuraavista anioneista: Cl , Br , I , SO H , SO , CH SO , C H SO , CH COO , 4 4 34254 3 - R esittää vetyatomia tai metyyliryhmää, 4 - A esittää happiatomia tai ryhmää -NH-, - R^ esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyleeni-ryhmää, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, - R , R' , R" ovat samanlaiset tai erilaiset ja esittävät 6 6 6 alkyy1iryhmää, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, jossa on mahdollisesti substituenttina hydroksiradikaali, fenyyliryhmää, jossa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradikaali, joka sisältää 1-9 hiiliatomia, - hiiliatomien kokonaismäärä ryhmissä R , R , R' ja R" on 5 6 6 6 suurempi kuin 4 kun A esittää happea.
6. Latexer eniigt patentkravet 5, känneteck- n a d e av att det omättade kvaternära ammoniumsaltet är en klorid av trimetylaminoetylakrylamid eller -metakrylamid, en bromid av trimetylaminopropylakrylamid eller -metakrylamid, ett metyisulfat av trimetylaminobutylakrylamid eller -metakrylamid, eller en klorid av trimetylaminopropyImet-akrylat.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että tyydyttämätön kvaternäärinen ammoniumsuola on trimetyyliaminoetyyliakryyliamidin kloridi tai -metakryy-liamidin kloridi, trimetyyliaminopropyyliakryyliamidin tai -metakryyliamidin bromidi, trimetyyliaminobutyyliakryyliami-din tai -metakryyliamidin metyylisulfaatti, tai trimetyyliami-nopropyylimetakrylaatin kloridi.
7. Latexer eniigt patentkravet 4, känneteck-n a d e av att ämnet som alstrar katjoniska laddningar är ett omättat pyridinium-, kinolinium-, imidatsolium- eller benzimidatsoliumsalt.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävä aine on tyydyttämätön pyridinium-, kinolinium-, imidatsolium- tai bentsimidatsoliumsuola. Il 25 7 6 3 1 3 γ
8. Latexer eniigt nagot av de föregaende patentkraven, kännetecknade av att tillsatsen av ämnet (ii), som alstrar katjoniska laddningar, i reaktionsläsningen b) sker före eller samtidigt med tillsatsen av den omättade hydrolyserbara kväveföreningen. 30 7 6 81 3
8. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että kationisia va-varauksia synnyttävän aineen (ii) lisääminen reaktioliuok-seen b) tapahtuu ennen tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen lisäämistä tai yhtäaikaisesti mainitun tyydyttämättömän typpiyhdisteen lisäämisen kanssa.
9. Latexer enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknade av att nämnda ämne (ii), som alstrar katjoniska laddningar, är närvarande i reaktions-iösningen b) vid polymerisationens begynnelse medelst ett "katjonisk ympreagens".
9. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että mainittua kationisia varauksia synnyttävää ainetta (ii) on läsnä reaktio-liuoksessa b) polymerointioperaation alkaessa "kationisen siemenen" välityksellä.
10. Latexer enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknade av att mängden av den omättade hydrolyserbara kväveföreningen utgör 1-20 vikt-% räknat pä den icke-joniska monomerens eller monomerernas vikt.
10. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen määrä vasta 1-20 paino-% laskettuna ei-ionisen monomeerin tai monomeerien painosta.
11. Latexer enligt patentkravet 10, kännetecknade av att mängden av den omättade kväveföreningen utgör 1-10 vikt-% räknat pä den icke-joniska monomerens eller monomerernas vikt.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että tyydyttämättömän typpiyhdisteen määrä vastaa 1-10 paino-% laskettuna ei-ionisen monomeerin tai monomeerien painosta.
12. Latexer enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknade av att vid en hydrolyseringsgrad av 90 % för den omättade hydrolyserbara kväveföreningen och vid en hydrolyseringsgrad av 0 % för ämnet som alstrar katjoniska laddningar, används ämnet (ii) som alstrar katjoniska laddningar i en sädan mängd, att det motsvarar molförhäiiandet R = molantalet hos ämnet (ii) som alstrar katjoniska iadd-ningar + molantalet hos den omättade hydrolyserbara kväveföreningen / molantalet hos de icke-joniska monomererna är mellan 1-15.
12. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen hydrolyysiasteella 90 % ja kationisia varauksia synnyttävän aineen hydrolyysiasteella 0 % käytetään kationisia varauksia synnyttävää ainetta (ii) sellainen määrä, että se vastaa moolisuhdetta R = kationisia varauksia synnyttävän aineen (ii) moolien lukumäärä + tyydyttämättömän hydrolysoituvan typpiyhdisteen moolien lukumäärä/ ei-ionisten monomeerien moolien lukumäärä on välillä 1-15.
13. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että polymerointioperaation ensimmäinen vaihe suoritetaan lämpötilavälillä 26 7631 3 O O 60 -90 C millä tahansa pH-arvolla ja läsnä on kationista tai ei-ionista initiaattoria ja mahdollisesti jotakin kationista tai ei-ionista emuigaattoria.
14. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että polymeroinnin toisessa vaiheessa käytetty konjugoitu dieeni on butadieeni, isopreeni, kioropreeni, 1,3-pentadieeni, dimetyylibutadieeni, syklopentadieeni.
15. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että käytetyn konjugoi-dun dieenin määärä vastaa 20-30 paino-% laskettuna koko menetelmän suoritukseen käytettyjen monomeerien kokonaispainosta.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että konjugoidun dieenin määrä vastaa 25-65 paino-% laskettuna koko menetelmän suorittamiseen käytettyjen monomeerien kokonaispainosta.
17. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että ei-ionogeenisen monomeerin tai monomeerien määrä, joka on mahdollisesti läsnä konjugoidun dieenin ohella toisen vaiheen suorituksessa voi nousta 80 painoprosenttiin laskettuna koko menetelmän suoritukseen käytettyjen monomeerien kokonaispainosta.
18. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että polymeroinnin o o toinen vaihe suoritetaan lämpötilavälillä 60 -90 C millä tahansa pH-arvolla ja mukana on mahdollisesti jotakin ketjun pituutta rajoittavaa ainetta.
19. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen kohteena olevien, konjugoituihin dieeneihin perustuvien amfotee-risten lateksien käyttäminen sideaineina paperin päällystyksessä, non-woven-harsokankaiden valmistukseen, metallisten substraattien päällystämiseen jne. li 27 76 31 3 i. Pa konjugerade diener baserade stabila amfotera la- texer, användbara som bindemedel, kännetecknade av, att de bildas genom att (A) framstäiia en amfoter vattenhaltig partikeidispersion genom att omsätta a) atminstone en omättad kväveförening, som är hydrolyserbar i surt eller basiskt medium och vars formel är R . R 11 3 CH = C - C - 0 R - N 2. ii 2 \ ,
0 R 3 där: R är väte eller metyl 1 R^ är metylen eller etylen R är väte eller en lineär alkyl med 1-4 koiatomer, och R^ är väte eller en lineär alkyl med 1-4 kolatoamer eller en förgrenad alkyl med 3-4 koiatomer, och ifall R betecknar väte, sa är det totala antalet kol-3 atomer i grupperna R , R ja R <8, med 2 3 3 “ b) en katjonisk vattenhaltig emulsionsblandning innehallande: (i) atminstone en icke-jonisk monomer, som är kopolymer-bar med nämnda hydrolyserbara, omättade kväveförening för biidande av syntetiska polymerer, (ii) atminstone ett omättat oniumsalt polykordinerat med ett grundämne ur grupp Va eller Via, som är polymeriserbart med nämnda monomerer, (iii) en katjonisk eller icke-jonisk polymerisations-initiator och (iv) en katjonisk eller icke-jonisk emulgator, varvid mängden av nämnda omättade kväveförening är sädan, att för-häliandet meiian antalet anjoniska laddningar, som nämnda omättade kväveförening alstrat i ett basiskt medium, och antalet katjoniska laddningar hos den katjoniska vattenhal-tiga emulsionsblandningen i ett basiskt medium överstiger 1 och 28 7631 3 (B) polymerisera i nämnda vattendispersion utan föregaende nautralisering av dispersionen ätminstone en konjugerad dien eller en blandning av nämnda konjugerade dien och ätminstone en icke-jonisk monomer i närvaro av en initiator, som är en oiaddad initiator elier en initiator som aistrar katjoniska iaddningar.
13. Latexer enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknade av att polymerisationens första o o steg genomförs inom temperaturintervallet 60 -90 C vid vilket som heist pH-värde och i närvaro av en katjonisk eller icke-jonisk initiator och möjligen en katjonisk eller icke-jonisk emulgator. Il
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8301302 | 1983-01-28 | ||
| FR8301302A FR2540126A1 (fr) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | Latex stables et amphoteres de copolymeres a base de dienes conjugues |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI840338A0 FI840338A0 (fi) | 1984-01-27 |
| FI840338A FI840338A (fi) | 1984-07-29 |
| FI76813B true FI76813B (fi) | 1988-08-31 |
| FI76813C FI76813C (fi) | 1988-12-12 |
Family
ID=9285368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI840338A FI76813C (fi) | 1983-01-28 | 1984-01-27 | Stabila och amfotera latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4525519A (fi) |
| EP (1) | EP0118326B1 (fi) |
| JP (1) | JPS59142216A (fi) |
| AT (1) | ATE28080T1 (fi) |
| BR (1) | BR8400342A (fi) |
| CA (1) | CA1229692A (fi) |
| DE (1) | DE3464499D1 (fi) |
| DK (1) | DK37884A (fi) |
| ES (1) | ES8500369A1 (fi) |
| FI (1) | FI76813C (fi) |
| FR (1) | FR2540126A1 (fi) |
| NO (1) | NO161003C (fi) |
| PT (1) | PT78023B (fi) |
| YU (1) | YU43663B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1190352B (it) * | 1985-04-05 | 1988-02-16 | Montefluos Spa | Procedimento per la produzione di un materiale composito a base di una matrice polimerica |
| JPH0751692B2 (ja) * | 1985-07-05 | 1995-06-05 | アクゾ・ナ−ムロ−ゼ・フエンノ−トシヤツプ | 導電性基体の塗装方法およびカチオン性バインダ−をベ−スとする水性塗料 |
| GB2186117B (en) * | 1986-01-30 | 1989-11-01 | Sgs Microelettronica Spa | Monolithically integrated semiconductor device containing bipolar junction,cmosand dmos transistors and low leakage diodes and a method for its fabrication |
| US5260354A (en) * | 1992-03-06 | 1993-11-09 | Ppg Industries, Inc. | Additives for electrodepositable coating compositions |
| EP0735065B1 (de) * | 1995-03-24 | 1997-05-28 | Giulini Chemie GmbH | Amphotere Polymerisatdispersion, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| WO2015101621A1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-07-09 | Averis As | Process for the preparation of solid particulate vinyl aromatic polymer compositions |
| KR102556876B1 (ko) * | 2016-03-21 | 2023-07-18 | 신쏘머 에스디엔. 비에이치디. | 딥-몰딩(dip-molding) 적용용 중합체 라텍스 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2512697A (en) * | 1944-03-24 | 1950-06-27 | Grotenhuis Theodore A Te | Method of making synthetic rubbercarbon black compositions without mastication |
| US2746943A (en) * | 1951-11-09 | 1956-05-22 | Phillips Petroleum Co | Polymer compositions and methods for producing the same |
| US2965594A (en) * | 1953-10-30 | 1960-12-20 | Ciba Ltd | Carboxylic acid ester containing a quaternar y nitrogen atom in the alcohol portion, and polymerization products thereof |
| US2808388A (en) * | 1955-07-29 | 1957-10-01 | Eastman Kodak Co | Hydrosols of acrylic esters and hydrophobic monomers polymerized with cationic or ampholytic hydrophilic copolymers and process for making same |
| BE634566A (fi) * | 1957-10-21 | |||
| US3253941A (en) * | 1962-03-12 | 1966-05-31 | Staley Mfg Co A E | Aminoalkyl polymer floor polishing composition and remover |
| US3404114A (en) * | 1965-06-18 | 1968-10-01 | Dow Chemical Co | Method for preparing latexes having improved adhesive properties |
| US3399159A (en) * | 1967-02-06 | 1968-08-27 | Kendall & Co | Cationic latices and method of preparing same |
| US3635867A (en) * | 1967-12-05 | 1972-01-18 | Celanese Coatings Co | Polymerization process for making aqueous acrylic-containing emulsions |
| AU494547B2 (en) * | 1972-07-10 | 1977-10-20 | Johnson & Johnson | Hydrophilic random interpolymer compositions and method for making same |
| US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
| US4064091A (en) * | 1974-08-09 | 1977-12-20 | The Kendall Co. | Process of forming a polymeric emulsion which comprises copolymerizing in aqueous dispersion an ethylenically-unsaturated monomer containing quaternary nitrogen |
| DE2452585B2 (de) * | 1974-11-06 | 1981-07-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung scherstabiler wäßriger Copolymerisat-Dispersionen |
| JPS6051488B2 (ja) * | 1979-04-16 | 1985-11-14 | 日本ペイント株式会社 | 両イオン性重合樹脂 |
| US4426489A (en) * | 1980-02-21 | 1984-01-17 | The Dow Chemical Company | Surface active polymeric surfactants containing side chain hydrophobes |
| US4337185A (en) * | 1980-06-23 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Process for making cationic structured particle latexes using reactive polymeric surfactants |
| DE3035375A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
-
1983
- 1983-01-28 FR FR8301302A patent/FR2540126A1/fr active Granted
-
1984
- 1984-01-20 DE DE8484400119T patent/DE3464499D1/de not_active Expired
- 1984-01-20 AT AT84400119T patent/ATE28080T1/de active
- 1984-01-20 EP EP84400119A patent/EP0118326B1/fr not_active Expired
- 1984-01-24 YU YU120/84A patent/YU43663B/xx unknown
- 1984-01-25 US US06/573,726 patent/US4525519A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-26 NO NO840304A patent/NO161003C/no unknown
- 1984-01-27 DK DK37884A patent/DK37884A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-01-27 BR BR8400342A patent/BR8400342A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 PT PT78023A patent/PT78023B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 ES ES529220A patent/ES8500369A1/es not_active Expired
- 1984-01-27 CA CA000446189A patent/CA1229692A/fr not_active Expired
- 1984-01-27 FI FI840338A patent/FI76813C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 JP JP59012208A patent/JPS59142216A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI840338A (fi) | 1984-07-29 |
| YU43663B (en) | 1989-10-31 |
| US4525519A (en) | 1985-06-25 |
| DK37884D0 (da) | 1984-01-27 |
| ES529220A0 (es) | 1984-10-01 |
| EP0118326A1 (fr) | 1984-09-12 |
| NO840304L (no) | 1984-07-30 |
| CA1229692A (fr) | 1987-11-24 |
| ATE28080T1 (de) | 1987-07-15 |
| ES8500369A1 (es) | 1984-10-01 |
| DK37884A (da) | 1984-07-29 |
| PT78023B (fr) | 1986-03-27 |
| FR2540126B1 (fi) | 1985-03-29 |
| YU12084A (en) | 1986-06-30 |
| JPS59142216A (ja) | 1984-08-15 |
| NO161003B (no) | 1989-03-13 |
| BR8400342A (pt) | 1984-09-04 |
| EP0118326B1 (fr) | 1987-07-01 |
| PT78023A (fr) | 1984-02-01 |
| JPS625929B2 (fi) | 1987-02-07 |
| NO161003C (no) | 1989-06-21 |
| FI76813C (fi) | 1988-12-12 |
| DE3464499D1 (en) | 1987-08-06 |
| FR2540126A1 (fr) | 1984-08-03 |
| FI840338A0 (fi) | 1984-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI76815B (fi) | Katjoniska latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. | |
| US7671152B2 (en) | Surfactantless synthesis of amphiphilic cationic block copolymers | |
| CN107108489A (zh) | 通用的raft剂 | |
| FI76812B (fi) | Stabila och amfotera vattendispersioner av syntetiska polymerer. | |
| FI76813B (fi) | Stabila och amfotera latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. | |
| Liu et al. | Reversible addition− fragmentation chain transfer polymerization in microemulsion | |
| CN109748999A (zh) | 一种丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
| US2677679A (en) | Quaternary ammonium polymers of the acrylic type | |
| JP2008291120A (ja) | 新規ポリビニルアルコール系樹脂、その製造方法およびそれを主成分とする分散剤 | |
| DE2142596A1 (de) | Verfahren zum Silyheren von organi sehen Vinylpolymeren | |
| CN105693938B (zh) | 一种酰亚胺化sma改性阳离子苯丙乳液的制备方法 | |
| CN104479067A (zh) | 一种用于abs的两性离子型抗静电剂及其制备方法 | |
| CN107922344A (zh) | 通用的raft剂 | |
| CN106519092B (zh) | 以有机改性麦羟硅钠石为乳化剂的Pickering乳液制备聚合物纳米复合材料的方法 | |
| Jin et al. | Preparation of soap‐free cationic emulsion using polymerizable surfactant | |
| Zhou et al. | Ab initio reversible addition–fragmentation chain transfer emulsion polymerization of styrene/butyl acrylate mediated by poly (acrylic acid)‐block‐polystyrene trithiocarbonate | |
| Yang et al. | Ab initio emulsion RAFT polymerization of vinylidene chloride mediated by amphiphilic macro‐RAFT agents | |
| JPS61261302A (ja) | カチオン性重合体ラテツクスの製造方法 | |
| JPS5991102A (ja) | カチオン性ラテツクスの製法 | |
| Gursel et al. | Synthesis of ABA Type Block Copolymers of Poly (Ethylene Glycol) and Poly (Dodecyl Vinyl Ether) and Its Using as Surfactant in Emulsion Polymerization | |
| US5804651A (en) | Heat sensitizable latex | |
| FI76814B (fi) | Katjoniska vattendispersioner av syntetiska polymerer. | |
| JPS5841995A (ja) | 新規な撥油紙の製造法 | |
| Borzenkov et al. | Polymerization Behavior of Surface-Active Monomers | |
| SU1721058A1 (ru) | Способ получени синтетического латекса |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |