FI76814B - Katjoniska vattendispersioner av syntetiska polymerer. - Google Patents
Katjoniska vattendispersioner av syntetiska polymerer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76814B FI76814B FI840337A FI840337A FI76814B FI 76814 B FI76814 B FI 76814B FI 840337 A FI840337 A FI 840337A FI 840337 A FI840337 A FI 840337A FI 76814 B FI76814 B FI 76814B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- unsaturated
- cationic
- dispersions according
- nitrogen compound
- cationic charge
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/28—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents cationic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
1 76814
Synteettisten polymeerien kationiset vesidispersiot
Kyseessä olevan keksinnön kohteena ovat emulsiopolvmeroimalla saatujen synteettisten polymeerien kationiset vesidispersiot.
US-patentista 3 399 159 tunnetaan kationisten lateksien valmistaminen polymeroimalla hyvin happamessa väliaineessa (pH suunnilleen 1-3,5) typpeä sisältävää monomeeriä (joka on vinyylipyri-diinin, tert.butyyli-aminoetyyli-metakrylaatin tyyppiä) ja alkyy-liakrylaattia ilman emulsoivaa ainetta.
US-patentti 3 253 941 tekee myös selkoa kationisista latekseista,' jotka on saatu polymeroimalla happamessa väliaineessa aminoalkyyli-monomeeriä (kuten alkyyliaminoalkyyli-akrylaatteja tai -metakry-laatteja), styreenityyppistä monomeeriä, vinyylitolueenia, akryy-linitriiliä, metyylimetakrylaattia ja akryyliesteriä C-^-Cg.
Näin saatuja latekseja ei voida käyttää emäksisessä väliaineessa, koska emäksisellä pH-arvolla niiden kationisten varausten tiheys on hyvin heikko.
On todettu, että vesidispersioiden polymerointi-operaatioiden aikana tai käsittelyjen aikana muodostuu huomattava prosentuaalinen pitoisuus loisjyväsiä, mikä johtuu polymeerihiukkasten stabäilisuuden puutteesta. Tämä ilmiö aiheuttaa valmistuskustannusten kasvua (tuotoksen häviötä suodatuksessa) ja dispersioiden laadun alenemista.
Tutkimusten tarkoituksena on ollut valmistaa kationisia latekseja, joita voidaan käyttää huolimatta siitä, mikä on pH ja joissa loisjyvästen määrä on alle 500 miljoonasosaa (eli 0,05 paino-% laskettuna polymeeristä).
Keksinnön kohteena olevat synteettisten polymeerien kationiset vesidispersiot ovat tunnettuja siitä, että niitä saadaan yhdis tämällä ainakin yhtä tyydyttämätöntä ei-hydrolysoituvaa 2 76814 tertiääristä typpiyhdistettä happamessa tai alkalisessa väliaineessa reaktioliuoksen A kanssa, joka on peräisin ainakin yhden ei-ionogeenisen, mainitun tyydyttämättömän ei-hydrolysoi-tuvan tertiäärisen typpiyhdisteen kanssa kopolymeroituvan mono-meerin emulsiopolymerointi-operaatiosta, ja mainittu reaktioliuos A sisältää pääasiallisesti kationisia varauksia, joita tuo liuokseen ainakin yksi aine, joka synnyttää kationisia varauksia, jotka sitoutuvat kemiallisesti mainittuihin synteettisiin polymeereihin .
"Tyydyttämättömällä ei-hydrolysoituvalla tertiäärisellä typpiyhdisteellä happamessa tai alkalisessa väliaineessa" tarloitetaan mitä tahansa tyydyttämätöntä typpiyhdistettä, jossa ei ole kvaternääristä ammoniumryhmää, ja jossa on hiilivetyryhmillä trisubstituoitu typpiatomi ja hydrolyysiaste ei ylitä 5 % happamessa tai alkalisessa väliaineessa polymerointilämpötilassa.
Mainittua tyydyttämätöntä, ei-hydrolysoituvaa, tertiääristä typpiyhdistettä voidaan yhdistää reaktioliuokseen A missä tahansa ei-ionogeenisen monomeerin tai monomeerien - jotka voidaan ko-polymeroida tyydyttämättömän ei-hydrolysoituvan tertiäärisen typpiyhdisteen kanssa - polymerointioperaation vaiheessa. Se voi myös olla läsnä kokonaisuudessaan reaktioliuoksessa A polymerointioperaation alusta asti; sitä voidaan lisätä myös jatkuvana tai ei-jatkuvana polymeroinnin kestäessä; sitä voidaan lisätä reaktioliuokseen A vasta ei-ionogeenisen monomeerin jonkin määrätyn muuttumisasteen jälkeen (esimerkiksi 30-prosenttisen muuttumisasteen jälkeen) tai polymeroinnin lopussa (esimerkiksi ei-ionogeenisen monomeerin 90-98 prosenttisen konversioasteen välillä).
Ei-hydrolysoituvista tyydyttämättömistä tertiäärisistä typpiyhdisteistä, jotka vastaavat edellä annettua määritelmää, voidaan mainita: 1) tyydyttämättömien karboksyylihappojen N-(ω-dialkyyliamin». alkyyli)-amidit, joiden kaava on
II
3 76314 R, O R_ I1 II / 3 ch2 = c- c-nh-r2-n^ \r'3 jossa: . R^ esittää vetyatomia tai alkyyliryhmää C-^-C^, ja etupäässä Cl"C2 . R2 esittää alkyleeniryhmää C^-C^, 3a ötupäässä C^-Cg . R^ ja R'^ esittävät alkyyliryhmiä C-^-Cg ja etupäässä C^-C^, fenyylejä, joissa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradi-kaali C^-Cg.
Tätä kaavaa vastaavat dimetyyliaminometyyli-akryyliamidi tai -metakryyliamidi, dimetyyliaminoetyyli-akryvliamidi tai -metakryy-liamidi...
2) tyydyttämättömät aminoesterit, joiden kaava on
R1i 0 pH
I 1 II / R 3 CH = C -c -0 - R' -n \R„.
R 3 jossa: . R1 ^ esittää alkyyliryhmää C^-Cg ja etupäässä C^-C2 . R'2 esittää suoraa tai haarautunutta alkyleeniryhmää, joka sisältää ainakin 2 hiiliatomia ja etupäässä on c2“<'12' erikoises- ti C2-Cg . R"g ja R"'g ovat samat tai erilaiset ja esittävät alkyyliryhmää C^-Cg ja etupäässä C^-C^, jossa on mahdollisesti substituenttina hydroksiradikaali, fenyyliryhmää, jossa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradikaali C-^-Cg ja radikaalien R’2» R"g ja R’"^ sisältämien hiiliatomien kokonaislukumäärän on oltava yli 8 ja etupäässä yli tai yhtä suuri kuin 10.
Tätä kaavaa vastaavat di-tert.butyyliamino-etyylimetakrylaatti, di-tert.butyyli-aminopropyyli-metakrylaatti, dipentyyli-amino-etyylimetakrylaatti.
4 76814 3) Heterosykliset typpiyhdisteet, joissa on typpiatomi tai hiiliatomi, jossa on substituenttina vinyyliryhmä, kuten: - 2-vinyylipyridiini - 4-vinyylipyridiini - l-etyyli-2-vinyylipyridiini - l-bentsyyli-4-vinyylipyridiini - 1,2-dimetyyli-5-vinyylipyridiini - l-metyyli-2-vinyylikinoliini - N-vinyyli-N'-metyyli-imidatsoli - 1-vinyyli-3-metyyli-bentsimidatsoli
Ei-ionogeenisistä monomeereistä, joita voidaan kopolymeroida tyydyttämättömien ei-hydrolysoituvien tertiääristen typpiyhdisteiden kanssa, voidaan mainita: . vinyyliaromaattiset yhdisteet kuten styreeni, a-metyylistyreeni, vinyylitolueeni, monoklooristyreeni...
. vinyyliesterit kuten vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyyliversataatti, vinyylibutyraatti...
. etyleeni-tyydyttämättömät nitriilit kuten akryylinitriili, metakryylinitriili...
. etyleeni-tyydyttämättömät karboksyyliesterit kuten metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, 2-etyyliheksyyli-, hydroksietyyli-, hydroksipropyyli- tai glysidyyliakrylaatti, metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, hydroksietyyli-, hydroksipropyyli- tai glysidyyli-metakrylaatti jne...
. etyleeni-tyydyttämättömien karboksyyli-dihappojen dialkyyli-esterit kuten fumaarihapon, maleiinihapon, itakonihapon.. dialkyyli-esterit...
. etyleeni-tyydyttämättömät amidit ja niiden N-substituoidut johdannaiset kuten akryyliamidi, metakryyliamidi, N-metyloli-, N-metoksimetyyli-akryyliamidi tai -metakryyliamidi...
Mainittuja ei-ionogeenisiä monomeerejä voidaan käyttää yksinään tai seoksina keskenään silloin kun ne ovat keskenään kopolyme-roituvia.
Il 5 76314
Kationisia varauksia synnyttävät aineet, joita voidaan käyttää, ovat ei-hydrolysoituvia tai osittain hydrolysoituvia, eli aineita, joiden hydrolyvsiaste polymeroinnin reaktio-olosuhteissa on alempi tai yhtä suuri kuin suunnilleen 50 %.
Näistä voidaan mainita: 1) Polymerointia käynnistävät aineet, jotka synnyttävät radikaaleja, joissa on kationinen pää kuten 2,2'-atsobis-(2-amidinopro-paanin) hydrokloridi, atsobis-N,N1-dimetyleeni-isobutyvriamidii-nin hydrokloridi.
2) Alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien VB ja VIB alkuaineen, kuten typen, fosforin ja rikin, tyydyttämättömät kopolymeroituvat ja polykoordinoidut onium-suolat.
"Ryhmien VB ja VIB alkuaineen polykoordinoiduilla tyydyttämättömillä οηϊιιπι-ΒηοΙοϊΙΙ^ tarkoitetaan mitä tahansa suolaa, jossa on onium-kationi, jossa ryhmien VB ja VIB alkuaineen kaikki valenssit on tyydytetty hiilivetyryhmillä, ja alkuaineen vapaa valenssi on tyydytetty hiiliatomilla, ja ainakin yksi mainituista hiilivetyryhmistä on tyydyttämätön.
Esimerkkinä voidaan mainita kvaternääriset ammoniumin tyydyttä-mättömät suolat, jotka vastaavat seuraavaa kaavaa: R. 0 R, 14 # Θ / 6 a
CH0 = C- C— A — Rc — N-R1, }H
£ D O
R,,6 jossa . X on valittu seuraavista anioneista: Cl , Br , I , S04H~, so4 , ch3so4“, c2h5so4”, ch3coo-, . R4 esittää vetyatomia tai metyyliryhmää . A esittää happiatomia tai ryhmää -NH- . Rj. esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyleeniryhmää, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, etupäässä 1-10 hiiliatomia . Rg, R'gi R"g ovat samanlaiset tai erilaiset ja esittävät alkyyli-ryhmää, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, jossa on mahdollisesti 6 76314 substituenttina hydroksiradikaali, fenyyliryhmää, jossa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradikaali, joka sisältää 1-9 hiiliatomia . hiiliatomien kokonaislukumäärä ryhmissä Rj., Rg, R' ja R"g on suurempi kuin 4 kun A esittää happea.
Yhdisteitä, jotka vastaavat tätä kaavaa, ovat esimerkiksi trimetyy-li-aminoetyyli-akryyliamidin kloridi, trimetyyli-aminopropyyli-akryyliamidin tai -metakryyliamidin bromidi, trimetyyli-amino-butyyli-akryyliamidin tai -metakryyliamidin metyvlisulfaatti, trimetyyli-aminopropyyli-metakrylaatin kloridi.
Tyydyttämättömistä oniumsuoloista voidaan mainita myös: - tyydyttämättömät pyridinium-, kinolinium-, imidatsolium-, bentsimidatsoliumsuolat ... kuten: . l-metyyli-2-vinyylipyridinium-bromidi . l-etyyli-2-vinyylipyridinium-kloridi . l-etyyli-2-vinyylipyridinium-metyylisulfaatti . 1-bentsyyli-2-vinyylipyridinium-kloridi . 1-metyyli-2-vinyylikinolinium-jodidi, . N-vinyyli-N'-metyyli-imidatsolium-bromidi . l-vinyyli-3-metyylibentsimidatsolium-bromidi - (2-metakryylioksi —dimetyylisulfoniuirHkloridi - metyylidiallyyli-sulfonium-metyylisulfaatti - trimetyyli-vinyylifosfonium-bromidi.
Kationisia varauksia synnyttävää ainetta voidaan lisätä reaktio-liuokseen A ennen ei-hydrolysoituvaa tyydyttämätöntä tertiääristä typpiyhdistettä tai samanaikaisesti mainitun tyydyttämättömän typpiyhdisteen kanssa.
Mainittua kationisia varauksia synnyttävää ainetta voi myös olla läsnä reaktioliuoksessa A polymerointioperaation alussa "kationi" sen siemenen" välityksellä, eli polymeeriä tai kopolymeeriä, joka on valmistettu etukäteen polymeroimalla vesiemulsiossa katio-nisessa väliaineessa ei-ionogeenistä monomeeriä tai monomeerejä 7 76814 siten että läsnä on haluttu määrä kationisia varauksia synnyttävää ainetta.
Keksinnön kohteena olevien synteettisten polymeerien kationis-ten dispersioiden edullisen valmistuksen takaavassa suoritustavassa käytetään 100 paino-osaa kohti ei-ionogeenistä monomee-riä tai monomeerejä: . 1-20 paino-osaa kationisia varauksia synnyttävää ainetta ja etupäässä 2-10 paino-osaa mainittua ainetta . ainakin 4 paino-osaa yhteensä kationisia varauksia synnyttävää ainetta ja tyydyttämätöntä typpiyhdistettä, ja etupäässä 4-15 paino-osaa.
Tyydyttämättömän typpiyhdisteen ja ionogeenisen monomeerin tai monomeerien kopolymerointioperaatio suoritetaan klassisissa polymerointiolosuhteissa vesiemulsiossa kationisessa väliaineessa lämpötilavälillä 60-90°C ja tavallisesti välillä 75-85°C, millä tahansa pH-arvolla (joka voi vaihdella välillä 3-12 ja etupäässä välillä 5-9) ja läsnä on kationista tai ei-ionista reaktiota käynnistävää ainetta, mahdollisesti kationista tai ei-ionista emulsoivaa ainetta ja lisäksi on läsnä kationisia varauksia synnyttävää ainetta, ja mainittu aine on ryhmän VB tai VIB alkuaineen tyydyttämätöntä kopolymeroituvaa, polykoordinoitua onium-suolaa ja/tai ylimäärä kationista reaktiota käynnistävää ainetta.
Kationiset reaktiota käynnistävät aineet, joita voidaan käyttää, ovat niitä jotka on jo edellä mainittu esimerkkinä kationisia varauksia synnyttävinä aineina.
Ei-ionisten reaktiota käynnistävien aineiden esimerkkeinä voidaan mainita: . epäorgaaniset tai orgaaniset, vesiliukoiset tai organoliukoiset peroksidit tai hydroperoksidit, jotka synnyttävät ei-varattuja vapaita radikaaleja kuten vetyperoksidi, bentsoyyliperoksidi, tert.butyyli-hydroperoksidi, kumeenihydroperoksidi, tert.butyyli-perbentsoaatti, di-isopropvylibentseeni-peroksidi, metyyli-etyvliketoni-peroksidi; β 76314 . redoks —systeemit, jotka on saatu yhdistämällä mainittuihin peroksideihin tai hydroperoksideihin pelkistävää ainetta kuten askorbiinihappoa, sokereita, moniarvoisia metallisuoloja, sulfiitteja, hydrosulfiitteja, sulfoksalaatteja, tiosulfaatteja, natrium- tai kalsiumbisulfiitteja ... natrium- tai sinkki-sulfoksilaatti-formaldehydiä ...
. atsoalifaattiset yhdisteet, joissa on atso-asyklinen ryhmä ja ainakin yksi alifaattinen hiiliatomi kussakin typpiatomissa, ja ainakin yksi hiiliatomi on tertiäärinen, kuten atsobis-isobutyronitriili, 2,2'-atsobis-(2,4-dimetyyli-valeronitriili), 2,2'-atsobis(2,4-dimetyyli-4-metoksivaleronitriili).
Ei-ionisen emulsoivien aineiden esimerkkinä voidaan mainita polyetoksyyli-rasva-alkoholit, polyetoksyyli-alkvylifenolit, polyetoksyyli-rasvahapot ...
Kationisten emulsoivien aineiden esimerkkeinä voidaan mainita: - dekvyliammonium-metyylisulfaatti, - N-etyylidodekyvli-ammonium-bromidi, - setyyli-ammonium-kloridi, - setyyli-ammonium-bromidi, - stearyyli-ammonium-bromidi, - setyyli-dimetyyli-bentsyvli-ammonium-bromidi, - N,N-dimetyyli-dodekyyli-ammonium-kloridi, - N-metyyli-tridekvyli-ammonium-jodidi, - etoksyyli-rasva-amiinien kloridit, bromidit, sulfaatit tai metyylisulfaatit...
Polymerointioperaation suorituksessa käytettävän reaktiota käynnistävän aineen määrä on riippuvainen käytetystä monomeeristä tai monomeereistä ja polymerointilämpötilasta; se on tavallisesti noin 0,1-5 painoprosenttia laskettuna monomeerien kokonaispainosta ja etupäässä noin 0,1-2 %.
On selvää, että mikäli reaktiota käynnistävä aine on kationisia varauksia synnyttävän aineen pääaineosa tai eräs pääaineosista, on käytettävä ylimäärää näihin määriin nähden.
Il 9 76814
Kationisen tai ei-ionisen emulsoivan aineen määrä, joka käytetään stabiloimaan kopolvmeerien hiukkasia, voi nousta jopa 2 painoprosenttiin monomeerien kokonaispainosta.
Keksinnön kohteena olevien synteettisten polymeerien kationi-silla vesidispersioilla voi potentiaali zeta vaihdella +80 mV:stä +20 mV:hen, kun pH muuttuu esimerkiksi 2:sta 12 reen.
Mainittuja kationisia dispersioita voidaan käyttää sideaineina paperin päällystyksessä, non-woven-harsokankaiden valmistukseen, metallisten substraattien päällystämiseen jne.
Seuraavat esimerkit on annettu asian valaisemiseksi eikä niitä voida pitää keksinnön piirin ja hengen rajoittajina.
Esimerkki 1
Polymerointioperaatio, joka selostetaan jäljessä, suoritetaan 5 litran vetoisessa autoklaavissa, joka on varustettu ankkuri-tyyppisellä sekoittajalla, joka pyörii 180 kierr./min. Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionoitua vettä, - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyliammonium-bromidia, - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia, - 15 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia.
Autoklaavi nostetaan lämpötilaan 75°C; sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis (2-amidinopropaanin) hydrokloridia kationisena reaktiota käynnistävänä aineena ja 50 g deionoitua vettä, sen jälkeen jatkuvana 5 h ajan vakiovirrannopeudella: - 750 g butyyli-akrylaattia, - 660 g styreeniä, - 60 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia.
Reaktion annetaan sen jälkeen jatkua 4 h ajan 75°C:ssa. Kun reaktio on ollut käynnissä kaikkiaan 9 h, reaktio pysäytetään jäähdyttämällä.
ίο 7 6 81 4
Saatu tuote on stabiilia lateksia ilman kuoria ja sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet; - pH 7,2 - kuivauutteen määrä 46,2 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 1980 mPas - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um - jyvästen määrä 126 ppm
Jyvästen pitoisuusaste määrätään seulomalla seulan läpi, jonka silmien aukot ovat 40 ja 100 ^um. Jyvästen kokonaispitoisuus vastaa jyvästen pitoisuuksien summaa eri seuloista.
Näin valmistetun dispersion kationinen luonne voidaan osoittaa mittaamalla potentiaali zeta pH:n funktiona. Mittaaminen suoritetaan mikroelektroforeesilaitteella MARK II, jonka on valmistanut RANK BROTHERS ja se tehdään konsentraatiolla 0,05 % polymeeriä mittausjännitteellä 80 V ja lämpötilassa 25°C.
Tämän mittauksen tulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +60 6 +52 8 +38 10 +32
Esimerkki 2
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 940 g deionisoitua vettä - 9,6 g setyyli-dimetyyli-bentsyyli-ammonium-bromidia - 9,6 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia - 24 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia - 72 g vinyyliasetaattia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 80°C:een; sitten lisätään vakio-virrannopeudella 5 h ajan:
II
n 76314 - 1100 g vinyyliasetaattia - 9 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia - 210 g deionisoitua vettä - 3,6 g natriumbikarbonaattia
Annetaan reaktion olla käynnissä 4 h ajan.
Saadaan stabiilia lateksia, joka on vapaata kuorista ja jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 5,2 - kuivauutteen määrä 47,1 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 210 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,12 ^um - jyvästen määrä 305 ppm
Potentiaali zeta'n mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV 4 +52 6 +48 8 +30 10 +22
Esimerkki 3
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyli-ammonium-bromidia - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia - 15 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionisoitua vettä, sen jälkeen jatkuvana 5 h aikana vakiovirran-nopeudella: - 1410 g styreeniä - 60 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia Reaktion annetaan sen jälkeen jatkua 4 h ajan 75°C:ssa.
12 7681 4
Saatu tuote on stabiilia lateksia ilman kuoria ja sillä on seu-raavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 47,1 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 210 mPas - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,12 ^um - jyvästen määrä 182 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV 4 +58 6 +64 8 +45 10 +24
Esimerkki 4
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyliammonium-bromidia - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7,5 g 2,21-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionoitua vettä, sen jälkeen 5 h aikana jatkuvana vakiovirrannopeudella: -750 g butyyliakrylaattia - 690 g styreeniä - 45 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia Reaktion annetaan jatkua 4 h ajan 75°C:ssa.
Saadaan dispersiota, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 46 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 70 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 yum - jyvästen määrä 255 ppm tl 13 7681 4
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV 4 +56 6 +52 8 +32 10 +15
Esimerkki 5
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyli-ammonium-bromidia - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia - 45 g tert.-butyyliaminopropyyli-metakryyliamidia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7,5 g 2,21-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionisoitua vettä, sen jälkeen jatkuvana 5 h vakiovirrannopeudella: - 750 g butyyliakrylaattia - 645 g styreeniä - 45 g tert.-butyyliaminopropyyli-metakryyliamidia
Reaktion annetaan olla käynnissä 4 h ajan 75°C:ssa.
Saadaan lateksia, jossa ei ole kuoria ja jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,65 - kuivauutteen määrä 41,5 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 70 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um - jyvästen määrä 350 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +54 6 +54 8 +31 10 +20 ---- — l 14 7681 4
Esimerkki 6
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyli-ammonium-bromidia - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia - 45 g tert.butyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7,5 g 2,21-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionisoitua vettä, sitten jatkuvana vakiovirrannopeudella 5 h ajan: - 750 g butyyliakrylaattia - 690 g styreeniä
Reaktion annetaan olla käynnissä 4 h 75°C:ssa. Saadaan stabiilia lateksia, jossa ei ole kuoria ja jonka tyypilliset ominaisuudet ovat: - pH 7,25 - kuivauutteen määrä 46,8 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 1540 mPas - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um - jyvästen määrä 196 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat: pH potentiaali zeta mV
4 +46 6 +48 8 +25 10 +19
Esimerkki 7
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyliammonium-bromidia - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia - 15 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia - 75 g styreeniä - 66 g butyyli-akrylaattia is 7 6 31 4
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deinisoitua vettä; sen jälkeen odotetaan lämmön kehityksen loppumista (noin 30 min, mikä vastaa 80 %:n muuttumisastetta), sen jälkeen lisätään 5 h aikana jatkuvana vakiovirrannopeudella: - 594 g butyyli-akrylaattia - 675 g styreeniä - 60 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia sekä 15 g 2,21-atsobis(amidinopropaanin) hydrokloridia ja 420 g deionisoitua vettä.
Reaktion annetaan jatkua 4 h.
Saadaan dispersiota, jonka tyypilliset ominaisuudet ovat seu-raavat: - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 45,9 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/inin) 152 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,12 ^um - jyvästen määrä 155 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV 4 +62 6 +58 8 +36 10 +2 8
Esimerkki 8
Autoklaaviin panostetaan kylmänä; - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyli-ammoniumbromidia - 15 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia - 75 g styreeniä - 66 g butyyli-akrylaattia ie 7681 4
Autoklaavin lämpötila nostetaan 80°C:een; sitten lisätään 15 g 2,2 tatsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deionisoi-tua vettä; odotetaan lämmön kehittymisen loppumiseen saakka (noin 30 min, mikä vastaa muuttumisastetta 90 %), sitten lisätään jatkuvana vakiovirrannopeudella 5 h aikana; - 594 g butvyli-akrylaattia - 705 g styreeniä - 60 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia samoin kuin 15 g 2,21-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 420 g deionisoitua vettä.
Annetaan reaktion olla käynnissä 4 h ajan.
Saadaan stabiilia lateksia, jossa ei ole kuoria ja jonka tyypilliset ominaisuudet ovat seuraavat: - pH 7,6 - kuivauutteen määrä 42,3 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 82 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,11 ^um - jyvästen määrä 190 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat; pH potentiaali zeta mV
4 +48 6 +36 8 +32 10 +19
Esimerkki 9
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 30 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia - 75 g styreeniä - 66 g butyyli-akrylaattia 17 7631 4
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een, sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis(2-amldinopropaanin) hydrokloridia ja 50 g deinisoitua vettä; odotetaan kunnes lämmön kehittyminen on lakannut (noin 30 min, mikä vastaa muuttumisastetta 80 %), sen jälkeen jatkuvana vakiovirrannopeudella 5 h ajan: - 594 g butyyli-akrylaattia - 675 g styreeniä - 60 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia samoin kuin 15 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia ja 420 g deinisoitua vettä.
Reaktion annetaan olla käynnissä 4 h ajan.
Saadaan stabiilia lateksia, jossa ei ole kuoria ja jonka tyypilliset ominaisuudet ovat: - pH 7,9 - kuivauutteen määrä 40,3 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 59 mPas - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,16 ^um - jyvästen määrä 420 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV 4 +66 6 +52 8 +38 10 +22
Esimerkki 10
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyliammonium-bromidia - 15 g trimetyyli-aminopropyvli-metakryyliamidi-kloridia
Autoklaavin lämpötila nostetaan 75°C:een; sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia kationisena ie 7681 4 reaktiota käynnistävänä aineena ja 50 g deinisoitua vettä; sitten jatkuvana 5 h aikana vakiovirrannopeudella: - 750 g butyyli-akrylaattia - 660 g styreeniä
Reaktion annetaan olla käynnissä 4 h ajan 75°C:ssa. Muuttumis-aste on tällöin 90 %, sen jälkeen lisätään 1 h aikana 75 g d imetyy1iamino-propyy1imetakryy1i amid i a.
Kaikkiaan 12,5 h kuluttua reaktio pysäytetään jäähdyttämällä.
Tuloksena oleva lateksi on stabiilia ja siinä ei ole kuoria ja sen tyypilliset ominaisuudet ovat seuraavat: - pH 7,9 - kuivauutteen määrä 46,3 paino-% - Brookf ield-viskositeetti (50 kierr./min) 453 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,12 ^,um - jyvästen määrä 485 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +58 6 +49 8 +31 10 +23
Esimerkki 11
Toistetaan esimerkissä 7 selostettu operaatio korvaten 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidin kloridia 15 g :11a l-metyyli-2-vinyylipyridinium-kloridia.
Saadaan lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,8 - kuivauutteen määrä 45,8 paino-% - Brookf ield-viskositeetti (50 kierr. /min) 116 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,1 ^um - jyvästen määrä 475 ppm
II
« 76314
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4,5 +48 6 +42 8 +26 10 +19
Esimerkki 12
Toistetaan esimerkissä 4 selostettu operaatio korvaten 45 g dimetyyli-aminopropyylimetakryyliamidia 45 g:11a di-tert.butyyli-aminopropyyli^metakrylaattia.
Saadulla lateksilla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8,2 - kuivauutteen määrä 46,5 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr/min) 128 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,11 ^,um - jyvästen määrä 360 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +38 6 +36 8 +20 10 +18
Esimerkki 13
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 7,5 g setyyli-dimetyyli-bentsyyliammonium-bromidia - 30 g l-metyyli-2-vinyylipyridinium-kloridia - 30 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia
Autoklaavi nostetaan lämpötilaan 75°C, sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia kationisena reaktiota käynnistävänä aineena ja 50 g deionisoitua vettä, sen jälkeen jatkuvana 5 h aikana vakiovirrannopeudella: I ____ 20 7 6 8 1 4 - 750 g butyyli-akrylaattia - 630 g styreeniä - 60 g dimetyyliaminopropyyli-metakryyliamidia
Reaktion annetaan sitten jatkua 4 h 75°C:ssa. Kaikkiaan 9 h käynnissä olon jälkeen reaktio pysäytetään jäähdyttämällä.
Saatu aine on stabiilia lateksia ilman kuoria ja sillä on seu-raavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 8,5 - kuivauutteen määrä 47,2 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr./min) 270 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,12 ^um - jyvästen määrä 215 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +68 6 +66 8 +44 10 +26
Esimerkki 14
Autoklaaviin panostetaan kylmänä: - 866 g deionisoitua vettä - 162,3 g lateksia, joka on saatu esimerkistä 1 (eli 75 g kuiva-ainetta) - 15 g trimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidi-kloridia
Autoklaavin lämpötila nostetaan lämpötilaan 75°C; sitten lisätään 7,5 g 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanin) hydrokloridia katio-niseksi reaktiota käynnistäväksi aineeksi ja 50 g deionisoitua vettä, sen jälkeen jatkuvana 5 h aikana vakiovirrannopeudella: - 750 g butyyli-akrylaattia - 675 g styreeniä - 60 g dimetyyli-aminopropyyli-metakryyliamidia 2i 7681 4
Reaktion annetaan olla käynnissä 4 h ajan 75°C:ssa. Kaikkiaan 9 h reaktion jälkeen reaktio pysäytetään jäähdyttämällä.
Saadaan lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset ominaisuudet: - pH 7,5 - kuivauutteen määrä 44,6 paino-% - Brookfield-viskositeetti (50 kierr./min) 288 mPa s - hiukkasten keskimääräinen läpimitta 0,22 ^um - jyvästen määrä 405 ppm
Potentiaali zetan mittaustulokset ovat seuraavat: pH potentiaali zeta mV
4 +48 6 +36 8 +20 10 +18
Claims (18)
- 22 7681 4
- 1. Synteettisten polymeerien kationiset vesidispersiot, joita voidaan käyttää sideaineina, tunnetut siitä, että ne saadaan yhdistämällä vähintään yhtä tyydyttämätöntä tertiääristä, happameesa tai alkalissssa väliaineessa ei-hydro-lysoituvaa typpiyhdistettä, jota esittävät: a) tyydyttämättömät karboksyylihappojen N<ω-dialkyyliamino- alkyyli)amidit, joiden kaava I on : r n / 3 CH2 = C - C - NH - R2 - I ^R'3 jossa Rj^ esittää vetyatomia tai C^-C^-alkyyliryhmää; R2 esittää C^-C^2-alkyleeniryhmää; Rg ja R'g esittävät C^-Cg-alkyyliryhmiä, fenyylejä, joissa on mahdollisesti substituenttina Cj-Cg-alkyyliradikaali; b) tyydyttämättömät aminoesterit, joiden kaava II on: Γ1 n /r,,3 ch2 =C-C-0-R'2-N II ^R"'g jossa R'l esittää C^-Cg-alkyyliryhmää; R'2 esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyleeniryh-mää, joka sisältää vähintään 2 hiiliatomia; R"g ja R“'g ovat samat tai erilaiset ja esittävät C^-Cg-a1kyyliryhmää, jossa on mahdollisesti substituenttina hydr-oksiradikaali, fenyyliryhmää, jossa on mahdollisesti sub-stituenttina Cj-Cg-alkyyliradikaali, ja hiiliatomien kokonaislukumäärän radikaaleissa R'2, R“g ja R“'3 on oltava suurempi kuin 8; 23 7 6 81 4 c) heterosyklieet typpiyhdisteet, jotka sisältävät typpi- ja hiiliatomin, jossa on substituenttina vinyyliryhmä; reak-tioliuoksen (A) kanssa, joka on peräisin vesiemulsiossa suoritetusta, ainakin yhden ei-ionogeenissn, mainitun tyydyttämättömän ei-hydrolysoituvan tertiäärisen typpiyhdisteen kanssa kopolymeroituvan monomeerin polymeroinnista, ja mainittu reaktioliuos (A) sisältää pääasiallisesti kationi-sia varauksia, joita tuo liuokseen ainakin yksi kationieia varauksia synnyttävä aine, jotka varaukset sitoutuvat kemiallisesti mainittuihin synteettisiin polymeereihin.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että mainittua tyydyttämätöntä ei-hydrolysoituvaa tertiääristä typpiyhdistettä yhdistetään reaktioliuoksen <A> kanssa missä tahansa polymerointioperaation vaiheessa, jossa polymeroidaan ei-ionogeenistä monomeeriä tai monomeerejä, jotka voivat kopolymeroitua tyydyttämättömän, ei-hydroly-soituvan tertiäärisen typpiyhdisteen kanssa.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että kaavassa I R^ esittää C^-C^-alkyyli-ryhmää, R2 esittää Cj^-Cg-alkyleeniryhmää, R3 ja R'3 esittävät C^-C^-alkyyliryhmiä.
- 4. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että tyydyttämätön ei-hydrolysoituva tertiäärinen typpiyhdiete on dimetyyliamino-metyyliakryyliamidi tai -me-takryyliamidi tai dimetyyliamino-etyyliakryyliamidi tai -metakryyliamidi.
- 5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että R'^ on C1-C2~alkyy1iryhmä, R'2 on suora tai haarautunut C2-C12~alkyleeniryhmä, R"3 ja R"'3 ovat -C^-alkyy1iryhmiä ja hiiliatomien kokonaislukumäärän radikaaleissa R'2, R"3 ja R"'3 on oltava suurempi tai yhtä suuri kuin 10. 2< 7681 4
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että tyydyttämätön ei-hydrolysoituva tertiäärinen typpiyhdiste on di-tert.-butyyliaminoetyyiimetakrylaatti, di-tert.-butyyliaminopropyylimetakrylaatti tai di-pentyy-liaminoetyylimetakrylaatti.
- 7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että ei-ionogeeninen monomeeri tai monomeerit, jotka voivat kopolymeroitua tyydyttämättömän ei-hydrolysoituvan tertiäärieen typpiyhdisteen kanssa, ovat vinyyliaromaattisia yhdisteitä, vinyy-liestereitä, etyleeni-tyydyttämättömiä nitriilejä, etyleeni-tyydyttämättömien karboksyylihappojen estereitä, etyleeni-tyydyttämättornien karboksyy1idihappojen dialkyyliestereitä tai etyleeni-tyydyttämättömiä amideja ja niiden N-substi-tuoituja johdannaisia. Θ. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävä aine on polymeraatiota käynnistävä aine, joka synnyttää radikaaleja, joilla on kationinen pää ja/tai ryhmien VB ja VIB alkuaineen polykoordinoitu, kopolymeroi-tuva tyydyttämätön oniumsuola.
- 9. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävä aine on kvater-näärinen tyydyttämätön ammoniumsuola, jonka kaava on: R λ O Re * I 4 U © ^ 6 Θ ch2 =C-C-A-R5- M- R'g X II \r"6 jossa: X- on valittu seuraavista anioneista: Cl~, Br”, I”, S04H", S04"_, CH3S04~, C2H5S04_, CHgCOO", R4 esittää vetyatomia tai metyyliryhmää, A esittää happiatomia tai ryhmää -MH-, II 25 7 6 8 1 4 R5 esittää euoraketjuieta tai haarautunutta alkyleeniryh-mää, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, ^6' ^6' ova^ samanlaiset tai erilaiset ja esittävät alkyyliryhmää, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, jossa on mahdollisesti substituenttina hydroksiradikaali, fenyyli-ryhmää, jossa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradi-kaali, joka sisältää 1-9 hiiliatomia, ja hiiliatomien kokonaislukumäärä ryhmissä Rg, Rg, R'g ja R“g on yli 4, kun A esittää happea.
- 10. Patenttivaatimuksen 9 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että tyydyttämätön kvaternäärisen ammoniumsuola on trimetyyliaminoetyyliakryyliamidin kloridi trimetyyliamino-propyyliakryyliamidin tai -metakryyliamidin bromidi, trime-tyyliaminobutyyliakryyliamidin tai -metakryyliamidin metyy-lisulfaatti, tai trimetyyliaminopropyylimetakrylaatin kloridi.
- 11. Patenttivaatimuksen Θ mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävä aine on tyydyttämätön pyridiniumin, kinoliniumin, imidatsoliumin tai bentsimidatsolium suola.
- 12. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävän aineen lisääminen reaktioliuokseen (A) tapahtuu ennen tyydyttämättömän ei-hydrolysoituvan tertiäärieen typpiyhdisteen lisäämistä tai yhtäaikaisesti mainitun tyydyttämättömän typpiyhdisteen lisäyksen kanssa.
- 13. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että kationisia varauksia synnyttävää ainetta on läsnä reaktioliuoksessa <A> polyme-rointioperaation alussa "kationisen siemenen" välityksellä.
- 14. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että käytetään 100 paino- 26 7 681 4 osaa kohti ei-ionogeenistä monomeeriä tai monomeerejä: 1- 20 paino-oeaa kationiaia varauksia synnyttävää ainetta; ainakin 4 paino-osaa yhteensä kationisia varauksia synnyttävää ainetta ja tyydyttämätöntä typpiyhdistettä.
- 15. Patenttivaatimuksen 14 mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että käytetään 100 paino-osaa kohti ei-ionogeenistä monomeeriä tai monomeerejä: 2- 10 paino-osaa kationisia varauksia synnyttävää ainetta; 4-15 paino-osaa yhteensä kationisia varauksia synnyttävää ainetta ja tyydyttämätöntä typpiyhdistettä.
- 16. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset dispersiot, tunnetut siitä, että polymerointioperaa- o tio suoritetaan lämpötilavälillä 60-90 C, millä tahansa pH-arvolla ja läsnä on kationista tai ei-ionista reaktiota käynnistävää ainetta ja mahdollisesti kationista tai ei-ionista emulsoivaa ainetta.
- 17. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisten synteettisten polymeerien kationisten vesidispersioiden käyttäminen sitovina aineina paperin päällystyksessä, non-woven-harsokankaiden valmistuksessa, metallisten substraattien päällystämisessä, jne. 1Θ. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen lateksi, tunnettu siitä, että toinen polymerointivaihe suo- o ritetaan lämpötilassa, joka on 60-90 C välillä millä tahansa pH-a rvolla ja mahdollisesti ketjua rajoittavan aineen läsnäollessa .
- 19. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisten kaksoisdieeniin perustuvien amfoteeristen lateksien käyttäminen sitovina aineina paperin päällystyksessä, non-woven-harsokankaiden valmistuksessa, metallisten substraattien päällystämisessä, jne. Il 27 7 681 4 EManULcay
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8301301A FR2540124A1 (fr) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | Dispersions aqueuses cationiques de polymeres synthetiques |
| FR8301301 | 1983-01-28 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI840337A0 FI840337A0 (fi) | 1984-01-27 |
| FI840337A FI840337A (fi) | 1984-07-29 |
| FI76814B true FI76814B (fi) | 1988-08-31 |
| FI76814C FI76814C (fi) | 1988-12-12 |
Family
ID=9285367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI840337A FI76814C (fi) | 1983-01-28 | 1984-01-27 | Katjoniska vattendispersioner av syntetiska polymerer. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528322A (fi) |
| EP (1) | EP0119109B2 (fi) |
| JP (1) | JPS59142203A (fi) |
| AR (1) | AR242039A1 (fi) |
| AT (1) | ATE28079T1 (fi) |
| BR (1) | BR8400341A (fi) |
| CA (1) | CA1224587A (fi) |
| DE (1) | DE3464496D1 (fi) |
| DK (1) | DK37784A (fi) |
| ES (1) | ES8500368A1 (fi) |
| FI (1) | FI76814C (fi) |
| FR (1) | FR2540124A1 (fi) |
| IE (1) | IE56679B1 (fi) |
| NO (1) | NO162074C (fi) |
| PT (1) | PT78022B (fi) |
| YU (1) | YU43337B (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1190352B (it) * | 1985-04-05 | 1988-02-16 | Montefluos Spa | Procedimento per la produzione di un materiale composito a base di una matrice polimerica |
| CN116515039B (zh) * | 2023-06-27 | 2023-09-08 | 济南雅歌新材料科技有限公司 | 一种水基共聚微球二氧化碳吸收剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3253941A (en) * | 1962-03-12 | 1966-05-31 | Staley Mfg Co A E | Aminoalkyl polymer floor polishing composition and remover |
| GB1020063A (en) * | 1963-10-03 | 1966-02-16 | Revertex Ltd | Improvements in or relating to aqueous resin emulsions |
| US3637565A (en) * | 1964-11-30 | 1972-01-25 | Dow Chemical Co | Latex compositions having improved adhesion |
| US3399159A (en) * | 1967-02-06 | 1968-08-27 | Kendall & Co | Cationic latices and method of preparing same |
| US3808158A (en) * | 1971-07-20 | 1974-04-30 | B Bolio | Amphoteric thermally regenerable ion exchange resins |
| GB1363278A (en) * | 1971-08-20 | 1974-08-14 | Dow Chemical Co | Latex compositions |
| DE2143682C2 (de) * | 1971-09-01 | 1982-02-11 | The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. | Verfahren zur Herstellung eines beständigen Latex und dessen Verwendung |
| JPS52137482A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-16 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | Preparation of acrylamide polymer |
| US4166882A (en) * | 1978-04-26 | 1979-09-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of coating with aqueous thermosetting acrylic polymer latex of uniform particle size |
| US4314044A (en) * | 1979-01-22 | 1982-02-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers |
| DE2934086A1 (de) * | 1979-08-23 | 1981-04-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulsionspolymerisat mit verdickungswirkung im sauren bereich |
-
1983
- 1983-01-28 FR FR8301301A patent/FR2540124A1/fr active Granted
-
1984
- 1984-01-20 DE DE8484400118T patent/DE3464496D1/de not_active Expired
- 1984-01-20 EP EP84400118A patent/EP0119109B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-20 AT AT84400118T patent/ATE28079T1/de active
- 1984-01-24 YU YU119/84A patent/YU43337B/xx unknown
- 1984-01-25 US US06/573,723 patent/US4528322A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-26 NO NO840303A patent/NO162074C/no unknown
- 1984-01-26 AR AR84295529A patent/AR242039A1/es active
- 1984-01-27 FI FI840337A patent/FI76814C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 CA CA000446186A patent/CA1224587A/fr not_active Expired
- 1984-01-27 PT PT78022A patent/PT78022B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 BR BR8400341A patent/BR8400341A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 IE IE193/84A patent/IE56679B1/xx unknown
- 1984-01-27 JP JP59012207A patent/JPS59142203A/ja active Granted
- 1984-01-27 ES ES529219A patent/ES8500368A1/es not_active Expired
- 1984-01-27 DK DK37784A patent/DK37784A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI840337A0 (fi) | 1984-01-27 |
| JPS59142203A (ja) | 1984-08-15 |
| JPH02365B2 (fi) | 1990-01-08 |
| NO162074C (no) | 1989-11-01 |
| IE840193L (en) | 1984-07-28 |
| NO162074B (no) | 1989-07-24 |
| EP0119109B2 (fr) | 1991-06-19 |
| FR2540124A1 (fr) | 1984-08-03 |
| NO840303L (no) | 1984-07-30 |
| PT78022A (fr) | 1984-02-01 |
| FI76814C (fi) | 1988-12-12 |
| ATE28079T1 (de) | 1987-07-15 |
| DE3464496D1 (en) | 1987-08-06 |
| FR2540124B1 (fi) | 1985-03-29 |
| DK37784A (da) | 1984-07-29 |
| EP0119109A1 (fr) | 1984-09-19 |
| AR242039A1 (es) | 1993-02-26 |
| FI840337A (fi) | 1984-07-29 |
| YU11984A (en) | 1986-06-30 |
| PT78022B (fr) | 1986-03-27 |
| ES529219A0 (es) | 1984-10-01 |
| YU43337B (en) | 1989-06-30 |
| US4528322A (en) | 1985-07-09 |
| BR8400341A (pt) | 1984-09-04 |
| ES8500368A1 (es) | 1984-10-01 |
| IE56679B1 (en) | 1991-11-06 |
| EP0119109B1 (fr) | 1987-07-01 |
| DK37784D0 (da) | 1984-01-27 |
| CA1224587A (fr) | 1987-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6365667B1 (en) | Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing aliphatic hydrocarbon moieties | |
| US4981557A (en) | Temporary wet strength resins with nitrogen heterocyclic nonnucleophilic functionalities and paper products containing same | |
| FI76815B (fi) | Katjoniska latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. | |
| ES2425634T3 (es) | Polímeros funcionalizados con aldehído y su uso para aumentar la eliminación de agua de una máquina de papel | |
| TW589334B (en) | Emulsified functionalized polymers | |
| US5138002A (en) | Temporary wet strength resins with nitrogen heterocyclic nonnucleophilic functionalities and paper products containing same | |
| JP5430853B2 (ja) | 変性ジアリル−ｎ、ｎ−二置換ハロゲン化アンモニウムポリマー類の調製方法 | |
| FI76812B (fi) | Stabila och amfotera vattendispersioner av syntetiska polymerer. | |
| JP5312789B2 (ja) | 変性ジアリル−ｎ、ｎ−二置換ハロゲン化アンモニウムポリマー類の調製方法 | |
| US6025426A (en) | Process for preparing hydrophilic dispersion polymers for treating wastewater | |
| AU2004282544A1 (en) | Temporary wet strength additives | |
| CN107835801A (zh) | 水溶性链转移剂 | |
| US5037863A (en) | Emulsified functionalized polymers | |
| US3008851A (en) | Novel quaternary ammonium compounds and methods of producing them | |
| CA1296475C (en) | Preparation of bead polymers from water-soluble, ethylenically unsaturated monomers | |
| FI76814B (fi) | Katjoniska vattendispersioner av syntetiska polymerer. | |
| JPS63251409A (ja) | カチオン性オリゴマ− | |
| EP0099694B1 (en) | High charge density, cationic methacrylamide based monomers and their polymers | |
| US4495367A (en) | High charge density, cationic methacrylamide based monomers and their _polymers | |
| FI76813C (fi) | Stabila och amfotera latexer av kopolymerer baserade pao konjugerade diener. | |
| US3425863A (en) | Process for imparting antistatic and hydrophobic properties to a synthetic textile material | |
| US3166540A (en) | Novel polymeric quaternary ammonium compounds | |
| JPS61261302A (ja) | カチオン性重合体ラテツクスの製造方法 | |
| JP4793997B2 (ja) | 製紙方法 | |
| JPH0438741B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |