FI75852B - Foernaetningsbar polyetenkomposition, som aer speciellt anvaendbar i en rotationsgjutningsprocess och anvaendning av kompositionen. - Google Patents
Foernaetningsbar polyetenkomposition, som aer speciellt anvaendbar i en rotationsgjutningsprocess och anvaendning av kompositionen. Download PDFInfo
- Publication number
- FI75852B FI75852B FI830437A FI830437A FI75852B FI 75852 B FI75852 B FI 75852B FI 830437 A FI830437 A FI 830437A FI 830437 A FI830437 A FI 830437A FI 75852 B FI75852 B FI 75852B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyethylene
- weight
- tert
- bis
- curing agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
1 75852
Erikoisesti keskipakoismuovausprosesseissa käyttökelpoinen silloittuva polyeteeniseos ja sen käyttö
Keksintö kohdistuu silloittuviin polyeteeniseok-5 siin, ja erityisesti sellaisiin seoksiin, joita voidaan käyttää keskipakoismuovausprosesseissa. Erityisesti keksintö koskee silloittuvia polyetyleeniseoksia, joista voidaan keskipakoismuovata tuotteita, jotka ovat oleellisesti kuplattomia ja joilla on hyvät matalan lämpötilan 10 iskulujuusominaisuudet.
Keskipakoismuovausprosessit suoritetaan syöttämällä jauhemaista polyeteeniseosta muottiin ja pyörittämällä muottia yksiaksiaalisesti tai tavallisesti biaksi-aalisesti samalla, kun ulkoapäin kuumennetaan muottia 15 jauhemaisen polyeteeniseoksen kerroksen muodostamiseksi sulassa muodossa muotin sisäpuolelle. Sen jälkeen muotti jäähdytetään, jolloin polymeeri saadaan jähmettymään ja keskipakoismuovattu tuote poistetaan muotista.
Keskipakoismuovausprosessit ovat hyvin tunnettu-20 ja ja niitä käytetään laajasti onttojen tuotteiden, erityisesti kooltaan ja muodoltaan monimutkaisten suurten onttojen tuotteiden, esimerkiksi bensiinitankkien, tynnyreiden, säiliöiden, varastosäiliöiden yms. valmistuksessa. Suuria, seinämäpaksuudeltaan yhtenäisiä tuotteita 25 voidaan valmistaa. Laadultaan kaupallisesti hyväksyttä vien tuotteiden valmistamiseksi käyttäen keskipakoismuo-vausprosessia on tärkeää, että prosessissa käytetyllä po-lyeteeniseoksella on sellaiset sulavirtausominaisuudet, että sula seos valuu muodostaen yhtenäisen kerroksen muo-30 tin sisäpuolelle. Samanaikaisesti kuitenkin seoksen sula-virtausominaisuuksien on oltava sellaiset, että tuloksena olevalla tuotteella on hyväksyttävät loppukäyttöomi-naisuudet, erityisesti hyväksyttävä matalan lämpötilan iskulujuus ja ympäristön aiheuttaman jännityssäröilyn 35 kestävyys.
Eräs menetelmä keksipakoismuovatun polyeteenituot-teen loppukäyttöominaisuuksien parantamiseksi on liittää polyeteeniseokseen silloitusainetta, esimerkiksi peroksi- 2 75852 dia. Tällaisten seosten keskipakoismuovauksessa polyetee-ni valuu peittäen tasaisesti muotin sisäpuolen ja sen jälkeen silloitusaine aiheuttaa polyeteenin silloittumi-sen polymeerin molekyylipainon nostamiseksi, mikä paran-5 taa tuloksena olevan tuotteen loppukäyttöominaisuuksia.
Silloitusaineita sisältävien polyteteeniseosten käyttö keskipakoismuovausprosesseissa on tunnettua. Esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 4 029 729 on kuvattu sellaisten polyeteeniseosten käyttö keskipakoismuovauspro-10 sesseissa, jotka koostuvat eteenihomopolymeeristä tai -ko- polymeeristä, jonka sulaindeksi on vähintään n. 10 dg/min ja johon on liitetty silloittavaa asetyleenidiperoksiyh-distettä. Saaduilla muovatuilla tuotteilla on suuri isku-lujuus ja jännityssäröilyn kestävyys. Vaikka asetyleeni-15 diperoksiyhdisteitä sisältäviä keskipakoismuovaushartse- ja on kaupallisesti saativissa, ainakin joidenkin tällaisten diperoksiyhdisteiden tiedetään olevan ihoa ja silmiä ärsyttäviä ja ne voivat sellaisenaan olla potentiaalinen terveysriski keskipakoismuovausprosessia hoita-20 ville henkilöille.
US-patenttijulkaisussa 3 876 613 on kuvattu eteenin polymeerejä, joita voidaan keskipakoismuovata tuotteiden valmistamiseksi, joilla on suuri iskulujuus. Kuvatut tuotteet sisältävät sekä asetyleenidiperoksiyhdis-25 tettä että tiodipropionihapon esteriä.
Sellaisten silloittuvien polyeteeniseosten käyttö keskipakoismuovausprosesseissa, joissa seos sisältää sekä polyeteeniä että kumi- tai elastomeerituotetta, on myös tunnettua. Esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 30 4 267 080 on kuvattu seoksia, jotka sisältävät 5-50 paino-osaa, laskettuna 100 paino-osaa kohti eteenipoly-meeriä, kumia ja/tai elastomeeriä, silloittavan määrän peroksidiyhdistettä ja 0,5 - 5 kertaa peroksidiyhdisteen määrän vähintään yhtä silloitusapuainetta, joka on valit-35 tu 1,2-polybutadieenista, triallyylisyanuraatista ja tri- allyyli-isosyanuraatista. Kuvatut silloitusaineet ovat joko bis(tert.-alkyyliperoksi)-alkaaneja tai bisitert.-alkyyliperoksialkyylibentseenejä). Edullisia silloitus- 3 75852 aineita väitetään oleva 2,5-bis-(tert.-butyyliperoksi)- 2,5-dimetyyliheksaanin ja Oi, Ot 1 -bis- (tert. -butyyliper-oksi-isopropyyli)bentseenin.
Keksinnön mukaiselle polyeteenikoostumukselle on 5 tunnusomaista, että se sisältää polyeteeniä, jonka ti- 3 heys on 0,920 - 0,970 g/cm ja sulaindeksi on alueella 10 - 35 dg/min, 0,3 - 1,3 paino-% polyeteenin painosta bis (tert.-alkyyliperoksialkyyli)bentseeniä, 0,2 - 1,5 paino-% polyeteenin painosta apukovetusainetta, joka on 10 valittu ryhmästä, johon kuuluvat triallyylisyanuraatti, triallyyli-isosyanuraatti ja 1,2-polybutadieeni, 0,01 -0,05 paino-% polyeteenin painosta estettyä fenolista an-tioksidanttia ja 0,01 - 0,2 paino-% polyeteenin painosta sekundääristä antioksidanttia, joka on valittu ryhmästä, 15 johon kuuluvat di(stearyyli)pentaerytritolidifosfiitti, tris-di(tert,-butyylifenyyli)fosfiitti, dilauryylitiodi-propionaatti ja bis(2,4-di-tert.-butyylifenyyli)-pentaerytritolidifosfiitti.
Tämän keksinnön edullisessa toteutusmuodossa 20 peroksidi on bis(tert.-butyyliperoksi-isopropyyli)bents- eeni.
Tämä keksintö kohdistuu myös mainitun seoksen käyttöön keskipakoismuovausprosesseissa polyeteenituottei-den valmistamiseksi.
25 Polyeteeni, jota voidaan käyttää keksinnön mu kaisessa seoksessa, on polyeteeni, jonka tiheys on 0,920 - 0,970 g/cm\ erityisesti 0,950 - 0,970 g/cm^. Polyeteenin tiheys riippuu erityisesti seosten halutusta loppukäytöstä. Polyeteeni voi olla eteenin hompolymeeri 30 tai kopolymeeri, jonka muodostavat eteeni ja pienehkö määrä C4 - C^g-Qi-olefiinia, esimerkiksi kopolymeeri, jonka muodostavat eteeni ja pienehkö määrä buteeni-1:tä, hekseeni-l:tä tai okteeni-1:tä. Tekniikka tällaisten polymeerien valmistamiseksi on alalla tunnettu. Polyetee-35 nin sulaindeksi voi olla alueella 10 - 35 dg/min, ja erityisesti alueella 16 - 26 dg/min, sulaindeksin ollessa mitattu ASTM D-1238-menetelmällä (olosuhde E).
4 75852
Keksinnön mukainen seos sisältää 0,3 - 1,3 pai-no-% polyeteenin painosta bis(tert.-alkyyliperoksialkyy-li)bentseeniä, erityisesti 0,4 - 0,9 paino-% polyeteenin painosta peroksiyhdistettä. Edullinen peroksidi on bis-5 (tert.-butyyliperoksidi-isopropyyli)bentseeni. Tällainen peroksidi on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä "Vulcup" Hercules Incorporated-yhtiöltä. Peroksidia voidaan käyttää lukuisissa eri muodoissa, esimerkiksi puhtaassa muodossa tai muodossa, jossa se on tuettu inert-10 tiin materiaaliin, esimerkiksi kaoliiniin. Molempia per-oksidimuotoja on kaupallisesti saatavissa.
Peroksidin lisäksi keksinnön mukainen seos sisältää myös 0,2 - 1,5 paino-% polyeteenin painosta apukove-tusainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat tri-15 allyylisyanuraatti, triallyyli-isosyanuraatti ja 1,2- polybutadieeni. Edullisessa toteutusmuodossa käytetään apukovetusaineena 0,4 - 0,7 paino-% polyeteenin painosta triallyylisyanuraattia tai triallyyli-isosyanuraattia.
Keksinnön mukainen seos sisältää kahta antioksi-20 danttia. Ensimmäinen on estetty fenolinen antioksidant-ti, jollaisia antioksidantteja käytetään yleisesti polyeteenin stabiloinnissa. Estettyä fenolista antioksidant-tia voidaan käyttää määrissä 0,01 - 0,05 paino-%, erityisesti 0,01 - 0,03 paino-% polyeteenistä. Esimerkkejä 25 sopivista estetyistä fenolisista antoksidanteista ovat oktadekyyli-3,5-di-tert.-butyyli-4-hydroksikinnamaatti ja tetrakis-metyyli-3-(3',5'-di-tert.-butyyli-4-hydroksi-fenyyli)propionaattimetaani. Toinen antioksidantti on valittu ryhmästä, johon kuuluvat di(stearyyli)pentaery-30 tritolidifosfiitti, tris-di-tert.-butyylifenyylifosfiit- ti, dilauryylitiodipropionaatti ja bis(2,4-di-tert.-but-yylifenyyli)pentaerytritolidifosfaatti. Toista antioksi-danttia käytetään 0,01 - 0,2 paino-%, erityisesti 0,06 -0,1 paino-%, polyeteenistä. Edullinen sekundäärinen anti-35 oksidantti on tri-di(tert.-butyylifenyyli)fosfiitti, erityisesti valmistettavan tuotteen värin vuoksi.
5 75852
Kuten jäljempänä esitetään, kukin tämän keksinnön mukaisista komponenteista on tärkeä keskipakoismuovattu-jen tuotteiden valmistamiseksi, joilla on hyväksyttävät loppukäyttöominaisuudet. Kuitenkin, jos polyeteeni sil-5 loitetaan käyttäen tämän keksinnön mukaisen seoksen per-oksidia, mutta ilman muita seokselle määriteltyjä komponentteja, saatavilla keskipakoismuovatuilla tuottella pyrkii olemaan epätyydyttävät ominaisuudet. Erityisesti saadut tuotteet ovat herkkiä kuplien muodostukselle, 10 usein siinä määrin, että säiliöt eivät ole vuotamattomia. Valitun peroksidin uskotaan olevan hyväksyttävä peroksidi potentiaalisten terveysriskien suhteen, kun sitä käytetään polyeteenin silloitukseen, erityisesti mitä tulee ihon ja silmien ärsytykseen.
15 Apukovetusaineita käytetään tämän keksinnön mukai sissa seoksissa vähentämään kuplanmuodostusta. Useiden apukovetusaineiden käyttöä polyeteenin silloituksessa kes-kipakoismuovausprosessissa kuvataan esimerkissä. Kaksi tehokkainta apukovetuainetta vähentämään kuplien muodos-20 tusta ovat triallyylisyanuraatti ja triallyyli-isosyanu-raatti.
Estettyä fenolista antioksidanttia käytetään samoista syistä kuin tällaista antioksidanttia käytetään tyypillisissä polyeteenin loppukäyttökohteissa. Tällaiset 25 antioksidantit vähentävät polyeteenin hapettumista prosessoinnin aikana, esimerkiksi keskipakoismuovausprosessin aikana, ja seuraavissa loppukäyttöolosuhteissa. Sekundääristä antioksidanttia käytetään parantuneiden loppukäyt-töominaisuuksien, erityisesti parantuneiden matalan lämpö-30 tilan iskuominaisuuksien saamiseksi. Neljää sekundääristä antioksidanttia voidaan käyttää, nimittäin di(stearyyli)-pentaerytritolidifosfiittia, tris-di-tert.-butyylifenyyli-fosfiittia, dilauryylitiodipropionaattia tai bis(2,4-di-tert.-butyylifenyyli)pentaerytritolidifosfiittia. Edulli-35 nen sekundäärinen antoksidantti on tri-di-tert.-butyyli-fenyylifosfiitti, koska tämän sekundäärisen antioksidan-tin käyttö pyrkii johtamaan väriltään parantuneisiin kes-kipakoismuovaustuotteisiin. Jälkimmäistä antioksidanttia . 75852
O
on kaupallisesti saatavissa Ciba-Geigy Canada Ltd-yhtiöl-tä kauppanimellä "Irgafos 168".
Tämän keksinnön mukaiset seokset on tarkoitettu käytettäväksi erityisesti keskipakoismuovausprosessissa.
5 Seokset ovat sellaisenaan edullisesti jauheen muodossa mieluummin kuin pelletteinä, erityisesti jauheena, joka kykenee läpäisemään Tyler-verkkoseulan n:o 32 (0,5 mm).
Seokset voidaan muodostaa syöttämällä polyeteeni pellettimuodossa suulakepuristimeen, erityisesti suulake-10 puristimeen, joka on varustettu sopivalla sekoitusruuvil-la. Estetty fenolinen antioksidantti liitetään normaalisti polyeteeniin ennen kuin polyeteeni syötetään suulakepuristimeen, erityisesti polyeteenin valmistuksen aikana. Jäljellä olevat lisäaineet voidaan sekoittaa polyeteeniin 15 käyttämällä tiivisteitä ja/tai annostelemalla lisäaine suulakepuristimeen esimerkiksi suulakepuristimen sylinterin läpi. Erityisesti lisäaineet voidaan annostella suulakepuristimeen käyttäen kantaja-ainetta, edullisesti pa-raffiiniöljyä, kuten on kuvattu CA-patenttijulkaisussa 20 957 473. Keksinnön mukaiset seokset voidaan muuttaa keski- pakoismuovaukseen sopivaan muotoon alalla tunnetulla tekniikalla, esimerkiksi jauhamalla keksinnön mukaisia pelle-toituja seoksia.
Haluttuja lopputuotteita voidaan valmistaa kek-25 sinnön mukaisista seoksista keskipakoismuovaustekniikalla. Keskipakoismuovausprosessissa polymeeriä, tavallisesti jauhemuodossa, syötetään muottiin, jota sitten pyöritetään. Keskipakoismuovausprosessissa muottia pyöritetään normaalisti vähintään kahden akselin ympäri samalla, kun se läm-30 mitetään sellaiseen lämpötilaan, että jauhemainen seos muodostaa oleellisesti yhtenäisen sulan polymeerin kerroksen muotin sisäpuolelle. Kun lämpötilaa edelleen nostetaan, tapahtuu keksinnön mukaisen seoksen polymeerin sil-loittuminen. Tämän jälkeen muotti jäähdytetään ja valettu 35 tuote poistetaan. Keskipakoismuovattaessa keksinnön mukaisia seoksia keskipakoismuovausuunin lämpötilan tulee olla välillä n. 260 - 350°C. Korkeammat lämpötilat ja/tai pitkäaikainen kuumennus korkeisiin lämpötiloihin voi johtaa 7 75852 ei-hyväksyttäviin, esimerkiksi silloittuneisiin tuotteisiin, kuten alalla tiedetään.
Edullisessa toteutusmuodossa keskipakoismuovaus-prosessia ohjataan siten, että muovatun tuotteen polymee-5 rin geelipitoisuus on vähintään 75 % ja erityisesti välillä 80 - 90 %. Tässä käytettynä geeli viittaa siihen aineeseen, joka jää jäljelle polyeteenin Soxhlet-uuton jälkeen käytettäessä ksyleeniä liuottimena, ja Tyler-verk-koseulaa n:o 200 (0,074 mm) uuttolaitteessa.
10 Muovattuja tuotteita, jotka on muodostettu kes- kipakoismuovaustekniikalla tämän keksinnön mukaisista seoksista, voidaan käyttää useisiin eri loppukäyttötarkoi-tuksiin, esimerkiksi bensiinitankkeina, tynnyreinä, säiliöinä, varastotankkeina yms. Keksinnön mukaisia seoksia 15 voidaan myös käyttää tynnyreiden vuoraukseen ja putki- ja johtopäällystysteollisuudessa.
Keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1
Valmistettiin useita keksinnön mukaisia silloit-20 tuvia seoksia ja silloittuvia vertailuseoksia. Jauhettuun polyeteeniin, joka sisälsi estettyä fenolista antioksi-danttia, sekoitettiin nestemäiset lisäaineet laboratorio-pikasekoittimessa. Saatua seosta sekoitettiin sitten sulana 140°C:n sulalämpötilassa käyttäen yksiruuvisuulakepu-25 ristinta. Suulakepuristimesta saatu purse pelletoitiin ja jauhettiin sitten hienoksi jauheeksi, joka oli normaalisti keskipakoisumuovauksessa käytettyä tyyppiä.
Tietty määrä jauhetta asetettiin kiinteään muottiin, joka oli avoinna ilmalle ylhäältä, ja jota kuumen-30 nettiin pohjalta. Muotin lämpötila nostettiin ympäristön lämpötilasta n. 200°C:seen noin 20 min aikana. Muotti jäähdytettiin sitten ja kiekko, jonka paksuus oli 5 mm ja halkaisija 50 mm, poistettiin ja testattiin.
Muut kokeen yksityiskohdat ja saadut tulokset on 35 esitetty taulukossa I.
8 75852
Esimerkki 2
Neljä keksinnön mukaista silloittuvaa polyeteeni-seosta valmistettiin sekoittamalla sulana seoksen aineosat käyttäen 60 mm:n yksiruuvisuulakepuristinta ja 5 140°C:n sulalämpötilaa. Polyeteeni syötettiin suulakepu ristimen suppiloon pellettimuodossa suulakepuristimen sivulla olevan aukon läpi. Suulakepuristimesta saatu purse hakattiin pelleteiksi ja jauhettiin sitten Tyler-seulaa n:o 35 (0,42 mm) käyttäen jauheeksi.
10 Jauhe keskipakoismuovattiin 14,2 l:n laatikoiksi, joiden seinämänpaksuus oli 0,33 cm, ja 22,7 l:n jerrykan-nuiksi, joiden seinämänpaksuus oli 0,44 cm, uunissa, jota pidettiin 288°C:n lämpötilassa.
Jerrykannut testattiin täyttämällä kannut etyleeni-15 glykolilla, jäähdyttämällä kannut -25°C:seen ja pudottamalla ne sitten 6,1 metrin korkeudelta.
Muut kokeen yksityiskohdat ja saadut tulokset on koottu taulukkoihin II ja III.
Esimerkki 3 20 Valmistettiin kaksi silloittuvaa polyeteeniseosta käyttäen esimerkin 2 menettelyä. Toisessa seoksessa polyeteeni oli Sclair®2911-polyeteeni, jonka yksityiskohdat esitetään jäljempänä. Molemmat polyeteenit sisälsivät estettyä fenolista antioksidanttia. Seoksissa käytetyt li-25 säaineet olivat seuraavat (kaikki paino-%:eina): 0,5 % "Vulcup R"-peroksidia 0,5 % triallyylisyanuraattia 0,5 % mineraaliöljyä 0,75 % "Irgafos 168"-antioksidanttia 30
Vetoisuudeltaan 150 l:n tynnyreitä valmistettiin kummastakin seoksesta käyttäen kaupallista keskipakois-muovauslaitteistoa ja uunin lämpötilaa 260 - 288°C. Näin saatujen tynnyreiden geelipitoisuudet mitattiin ja niiden 35 havaittiin olevan välillä 80 - 90 % riippuen keskipakois-muovausprosessissa käytetystä kiertojaksoajasta. Tynnyreissä ei ollut reikiä eikä kuplia.
9 75852
Tynnyrit täytettiin glykoliliuoksella, jonka lämpötila oli -21°C ja pudotettiin sitten 4 metrin korkeudelta. Mikään tynnyreistä ei särkynyt iskussa.
Esimerkki 4 5 Valmistettiin silloittuva polyeteeniseos käyttäen esimerkin 2 menettelyä, Polyeteeni oli Sclair® 2910-poly-eteeni ja seoksessa käytetyt lisäaineet olivat seuraavat (paino-%:eina): 0,4 % "Vulcup R"-peroksidia 10 0,6 % triallyyli-isosyanuraattia 0,5 % mineraaliöljyä 0,07 % "Irgafos 168"-antioksidanttia
Useita 4100 litran varastosäiliöitä, joiden seinä-15 mänpaksuus oli 7,5 mm, keskipakoismuovattiin seoksesta käyttäen 315°C:n lämpötilaa ja 24 min kovetusaikaa. Saatujen säiliöiden seinämät olivat kuplattomat ja polymeerin geelipitoisuus oli 84 %.
10 x 10 cm:n levyjä leikattiin säiliöiden seinämis-20 tä, jäähdytettiin -40°C:seen ja saatettiin iskukokeeseen käyttäen nuolta, jonka halkaisija oli 2,5 cm ja paino 6 kg. Mikään levyistä ei murtunut, kun nuoli pudotettiin 3 metrin korkeudelta levyjen päälle.
Esimerkki 5 25 Valmistettiin silloittuva polyeteeniseos käyttäen esimerkin 2 menettelyä. Polyeteeni oli Sclair'^-'' 2910-polyeteeni ja seoksessa käytetyt lisäaineet olivat seuraavat (paino-%:eina): 0,55 % "Vulcup R"-peroksidia 30 0,55 % triallyyli-isosyanuraattia 0,55 % mineraaliöljyä 0,1 % bis(2,4-di-tert-butyylifenyyli)pentaery-tritolidifosfiittia, saadaan Borg-War-ner-yhtiöltä kauppanimellä "MDW-626" 10 75852
Jauhettu, silloittuva hartsi keskipakoismuovat-tiin 14,2 l:n laatikoiksi, joiden seinämänpaksuus oli 0,63 cm. Halkaisijaltaan 10 cm:n mittaisia levyjä leikattiin laatikoiden seinämistä, jäähdytettiin -40°C:seen ja 5 saatettiin iskukokeeseen käyttäen nuolta, jonka halkaisija oli 2,5 cm ja paino 6,5 kg. Mikään levyistä ei murtunut, kun nuoli pudotettiin 3 metrin korkeudelta levyjen päälle.
Taulukko I
11 75852 (1 } " -
Ajo n:o' 1 2 3 j 4 5
Lisäaineet
Peroksidi LUPER- DICUP VULCUP VULCUP 7ULCUP
tyyppi sol 130 r r r r p-% 0,8 1,1 0,9 0,45 0,45
Apukovetus- aine tyyppi -- -- DIAK 7 P-% 0,5
Mineraali- öljy, p-% 0,8 0,9 0,9 0,9 0,9
Sekundääri- i nen antiok- sidantti tyyppi DLTDP DLTDP DLTDP DLTDP DLTDP j p-% 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Geeliä kiekossa
(%) 72 75 I
Huomautuk- Kupla- Yli 100 Yli 20 Kupla- (2 set ton reikää reikää ton koko n. koko n.
1-2 min 1-2 mm
Ajot 1 ja 2 ovat vertailuesimerkkejä 2 * 1)
Mainitut rei'ät olivat osittain ja/tai kokonaan kiekon läpi
Lupersol 130 = 2,5-dimetyyli-2,5-di(tert.-butyyliperoksi)-heksyyni-3; Wallace and Tiernan Inc.-yhtiön kauppanimi
Dicup R = dikumyyliperoksidi; Hercules Incorporated-yhtiön kauppanimi
Diak-7 = triallyyli-isosyanuraatti; E. I. du Pont de Nemours and Company-yhtiön kauppanimi DLTDP = dilauryylitiodipropionaatti 12
Taulukko I (jatkoa) 75852 5 Ajo nro 6 f η 1819
Lisäai neet
tyyppi VULCUP R VULCUP R VULCUP R VULCUP R
p-% 0r8 0,45 0,55 0,45
Apukove-10 tusaine tyyppi - DIAK 7 HVA-2 HVA-2 p-% - 0;2 0,2 0,1
Mineraali- öljy p-% 0.9 0,9 0,9 0,9 15 Sekundää rinen . an-troksiaant· ti tvvDDi LRGAFOS 168 IRGAPOS 168 DLTDP IRGAPOS 168 p-%PP 0,1 0,1 0,1 0,1
Geeliä kiekossa (%) 2o 80 78 52 64
Huomautuk- n.30 reikää Kuplaton n.100 rei- Joitakin hy-set koko n. kää enimm. vin suuria 2-1 mm n. 1 mm kuplia
Diak-7 triallyyli-isosyanaatti, E.I. du Pont de Nemours 25 and Company-yhtiön kauppanimi HVA-2 N-N^-m-fenyleenidirnaleimidi, E.I. du Pont de
Nemours and Company-yhtiön kauppanimi DLTDP dilauryylitiodipropionaatti
Irgafos 168 tris-di(tert.-butyylifenyyli)fosfiitti, Ciba-30 Geigy-yhtiön kauppanimi 75852 13
Taulukko I (j atkoa)
Ajo nro 10 11 ~ 12 5 Lisäaineet
Peroksidi
tyyppi VULCUP R VULCUP R VULCUP R
p-% 0,45 0,45 0,50
Apukovetusaine 10 tyyppi RICON 150 RICON 154 CHEMLINK 30 p-% 0,9 0,9 0,25
Mineraaliöljy P-% -
Sekundäärinen 15 antioksidantti
tyyppi DLTDP DLTDP DLTDP
p-% 0,1 0,1 0,075
Geeliä kiekossa ‘74 76 - 20 Huomautukset Kuplaton n. 6 reikää, n. 15 kuplaa koko n.lirm
Ricon 150 1,2-polybutadieeni (molekipaino 2000)
Colorado Chemical Specialty Co-yhtiön kauppa-25 nimi
Ricon 154 polybutadieeni(molek.paino 3000) Colorado
Chemical Specialty Co-yhtiÖn kauppanimi Chemlink 30 trimetylolipropaani/trimetyyliakrylaatti, Ware
Chemical Co-yhtiön kauppanimi 30 DLTDP dilauryylitiodipropionaatti 14 75852
Taulukko II laatikon valu __Ajo nro 13 I 14 I 15 16
Koostumus
5 Polyeteeni* A A A A
?p-S?Sidi °r5 0.5 0f5 0,44
Apukovetusaine
Diak 7 (p-%) - 0,25 Or25 0,44 10 1,25 -
Antioksidantti DLTDP (p-%) 0,10 - - 0.10
Irgafos 168 7 (p-%) - 0,075 0,075 15 Mineraaliöljy (p-%) (SUS 350) - 1,0 1,0 1,0
Aika uunissa (min) 19 21 21 19 **
Keltaisuusindeksi
Ulkopinta 20 4,2 2,4 23 20 Sisäpinta 39 4,3 2,0 25
Geeli (%) 75 80 75 85
Kuplien lukumäärä ei lain- ei lain- ei lain- ei lain- (visuaalinen)_ kaan aan kaan kaan ^ *A = Sclaii® 2910-polyeteeni, jonka tiheys on 0,960 g/cm3 ja sulaindeksi 18 dg/min ja joka sisältää 0,025 p-% estettyä fenolista antioksidanttia, saatavana Du Pont CanadaInc.-yhtiöltä B = Sclair^2911-polyeteeni, samanlainen kuin A yllä, 30 paitsi sulaindeksi oli 25 dg/min * it = Keltaisuusindeksi mitattiin käyttäen Hunter
Model D-25 Optical Sensor-laitetta, joka on L/a/b-tyyppinen väri/värierospektrofotometri 15 75852
Taulukko III -jerrykannun valu
Ajo nro 13A ~T4A 15A 16A I
5 Koostumus
Polyeteeni A A B A
Peroksidi (P"%) 0,5 0,5 0,5 0,44
Apukovetusaine 10 Diak 7 (p-%) - 0,25 0,25 0,44
Ricon 150 (p-%) 1,25
Antioksidantti DLTDP (p-%) 0,1 - - 0.1
Irgafos 168 (p-%) - 0, 075 0, 075 15 Mineraaliöljy (p-%)
(SUS 350) - 1,0 1|0 lfQ
Aika uunissa (min) 20 22 22 20
Keltaisuusindeksi 20 Ulkopinta 22 4 2 25
Sisäpinta 40 4 2 27
Geeli (%) 75 80 73 86
Pudotuskoe läpäisi läpäisi murtui läpäisi
Claims (18)
1. Erikoisesti keskipakoismuovausprosessissa käyttökelpoinen polyeteeniseos, tunnettu siitä, 5 että se sisältää polyeteeniä, jonka tiheys on 0,920 - 3 0,970 g/cm ja sulaindeksi on alueella 10 - 35 dg/min, 0,3 - 1,3 paino-% polyeteenin painosta bis(tert.-alkyy-liperoksialkyyli)bentseeniä, 0,2 - 1,5 paino-% polyeteenin painosta apukovetusainetta, joka on valittu ryhmästä, 10 johon kuuluvat triallyylisyanuraatti, triallyyli-isosya- nuraatti ja 1,2-polybutadieeni, 0,01 - 0,05 paino-% polyeteenin painosta estettyä fenolista antioksidanttia ja 0,01 - 0,2 paino-% polyeteenin painosta sekundääristä antioksidanttia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 15 di(stearyyli)pentaerytritolidifosfiitti, tris-di(tert.- butyylifenyyli)fosfiitti, dilauryylitiodipropionaatti ja bis(2,4-di-tert.-butyylifenyyli)-pentaerytritolidifosfiitti .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, t u n-20 n e t t u siitä, että apukovetusaine on 1,2-polybutadieeni .
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että apukovetusaine on triallyylisyanuraatti tai triallyyli-isosyanuraatti.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen seos, tunnettu siitä, että apukove-tusaineen määrä on 0,4 - 0,7 paino-% polyeteenin painosta .
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 30 mukainen seos, tunnettu siitä, että polyeteeni on eteenin homopolymeeri.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että polyeteeni on eteenin ja C4 - C10-<3i-olefiinin kopolymeeri.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen seos, tunnettu siitä, että polyetee- 3 nin tiheys on 0,950 - 0,970 g/cm . 17 75852
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen seos, tunnnettu siitä, että peroksi-di on bis(tert.-butyyliperoksi-isopropyyli)bentseeni.
9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-8 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että sekundää rinen antioksidantti on di(stearyyli)pentaerytritolidifos-fiitti, tris-di-tert.-butyylifenyylifosfiitti, dilauryy-litiodipropionaatti tai bis(2,4-di-tert.-butyylifenyyli)-pentaerytritolidifosfiitti.
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-9 mukainen seos, tunnettu siitä, että peroksidin määrä on 0,4 - 0,9 paino-% polyeteenin painosta.
11. Patenttivaatimuksen 1 tai 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että polyeteenin tiheys on 3 15 0,950 - 0,970 g/cm , peroksidi on bis(tert.-butyyliperok- si-isopropyyli)-bentseeni, jonka määrä on 0,4 - 0,9 paino-% polyeteenin painosta, apukovetusaineen määrä on 0,4 - 0,7 paino-% polyeteenin painosta ja sekundäärinen antioksidantti on tris-di-tert.-butyylifenyylifosfiitti.
12. Seoksen, joka sisältää polyeteeniä, jonka ti- 3 heys on 0,920 - 0,970 g/cm ja sulaindeksi on alueella 10 - 35 dg/min, 0,3 - 1,3 paino-% polyeteenin painosta bis(tert.-alkyyliperoksialkyyli)bentseeniä, 0,2 - 1,5 paino-% polyeteenin painosta apukovetusainetta, joka on 25 valittu ryhmästä, johon kuuluvat triallyylisyanuraatti, triallyyli-isosyanuraatti ja 1,2-polybutadieeni, 0,01 -0,05 paino-% polyeteenin painosta estettyä fenolista an-tioksidanttia ja 0,01 - 0,2 paino-% polyeteenin painosta sekundääristä antioksidanttia, joka on valittu ryhmästä, 30 johon kuuluvat di(stearyyli)pentaerytritolidifosfiitti, tris-di-(tert.-butyylifenyyli)fosfiitti, dilauryylitio-dipropionaatti ja bis(2,4-di-tert.-butyylifenyyli)pentaerytritolidifosf iitti, käyttö keskipakoismuovausprosessissa polyeteenituotteiden valmistamiseksi.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että polyeteenin tiheys on 0,950 - 0,970 g/cm3. is 75 85 2
14. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että apukovetusaine on 1,2-polybutadieeni.
15. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 mukainen käyttö, 5 tunnettu siitä, että apukovetusaine on triallyy-lisyanuraatti tai triallyyli-isosyanuraatti.
16. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 12 - 15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että peroksidi on bis(tert.-butyyliperoksi-isopropyyli)bentseeni.
17. Patenttivaatimuksen 12 tai 15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että polyeteenin tiheys on 0,950 - 0,970 g/cm\ peroksidi on bis(tert.-butyyliperoksi-isopropyyli) bentseeni , jonka määrä on 0,4 - 0,9 paino-% polyeteenin painosta, apukovetusaineen määrä on 15 0,4-0,7 paino-% polyeteenin painosta ja sekundäärinen antioksidantti on tris-di-tert.-butyylifenyylifosfiitti.
18. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 12 - 17 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että muodostuneen tuotteen geelipitoisuus on vähintään 75 paino-%. Patentkrav 75852
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA000395824A CA1190692A (en) | 1982-02-09 | 1982-02-09 | Polyethylene compositions for rotational moulding processes |
CA395824 | 1982-02-09 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI830437A0 FI830437A0 (fi) | 1983-02-08 |
FI830437L FI830437L (fi) | 1983-08-10 |
FI75852B true FI75852B (fi) | 1988-04-29 |
FI75852C FI75852C (fi) | 1988-08-08 |
Family
ID=4122006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI830437A FI75852C (fi) | 1982-02-09 | 1983-02-08 | Foernaetningsbar polyetenkomposition, som aer speciellt anvaendbar i en rotationsgjutningsprocess och anvaendning av kompositionen. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4526916A (fi) |
EP (1) | EP0087210B1 (fi) |
JP (1) | JPS58147445A (fi) |
AU (1) | AU557172B2 (fi) |
CA (1) | CA1190692A (fi) |
DE (1) | DE3361188D1 (fi) |
FI (1) | FI75852C (fi) |
IL (1) | IL67848A (fi) |
ZA (1) | ZA83841B (fi) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4857257A (en) * | 1983-06-13 | 1989-08-15 | Allied-Signal Inc. | Rotationally molding crosslinkable polyethylene composition |
US4900792A (en) * | 1983-06-13 | 1990-02-13 | Allied-Signal Inc. | Crosslinkable polyethylene composition |
JPS60158237A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Nippon Petrochem Co Ltd | 回転成形用エチレン共重合体組成物 |
CA1249383A (en) * | 1985-06-27 | 1989-01-24 | Liqui-Box Canada Inc. | Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents |
CA1236613A (en) * | 1985-06-27 | 1988-05-10 | Chun S. Wong | Process for the grafting of monomers onto polyolefins |
JPS6211703A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-20 | Ube Ind Ltd | 変性ポリオレフインの製造方法 |
JPH075796B2 (ja) * | 1985-11-07 | 1995-01-25 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール用糸ゴム |
JPH0753782B2 (ja) * | 1985-12-23 | 1995-06-07 | 株式会社ブリヂストン | 透明膜および該膜を有する積層物 |
GB8611470D0 (en) * | 1986-05-10 | 1986-06-18 | Victaulic Plc | Moulding of plastics products |
GB8803674D0 (en) * | 1988-02-17 | 1988-03-16 | Du Pont Canada | Preparation of physical blends of polymers & pigments |
US5081169A (en) * | 1989-10-31 | 1992-01-14 | Atochem North America, Inc. | Organic sulfide stabilized polymeric engineering resins |
US5284886A (en) * | 1989-10-31 | 1994-02-08 | Elf Atochem North America, Inc. | Non-toxic polymeric compositions stabilized with organosulfide antioxidants |
US5070124A (en) * | 1989-10-31 | 1991-12-03 | Atochem North America, Inc. | Sulfide antioxidants for stabilizing crosslinked polyolefins |
US5308699A (en) * | 1990-10-03 | 1994-05-03 | Sumitomo Chemical Company Limited | Thermoplastic elastomer powder for powder slush molding powder slush molding method using the same and molded article thereof |
US5308700A (en) * | 1990-10-03 | 1994-05-03 | Sumitomo Chemical Company Limited | Thermoplastic elastomer powder for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof |
US5367025A (en) * | 1991-10-08 | 1994-11-22 | Wedtech, (Usa) Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
US5260381A (en) * | 1991-10-08 | 1993-11-09 | Neeco, Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
US5856412A (en) * | 1997-05-02 | 1999-01-05 | Witco Corporation | Process for crosslinking thermoplastic polymers and crosslinking system used therein |
JP5335695B2 (ja) * | 2007-02-07 | 2013-11-06 | ブロワーズ,オールデン・ジェイ | 加圧された中空金属ヘッドを有するゴルフ・クラブ |
EP2113001A1 (en) * | 2007-02-20 | 2009-11-04 | DSM IP Assets B.V. | Graft copolymer |
US9481962B2 (en) * | 2008-02-11 | 2016-11-01 | Veyance Technologies, Inc. | Method for treating textile material for use in reinforced elastomeric articles |
ES2396732T3 (es) * | 2008-02-15 | 2013-02-25 | Borealis Technology Oy | Composición polimérica desactivadora de metales |
CN104334630B (zh) | 2012-06-04 | 2018-03-20 | 神华集团有限责任公司 | 一种加工性能改善的交联聚乙烯组合物 |
WO2013185302A1 (zh) | 2012-06-13 | 2013-12-19 | 北京低碳清洁能源研究所 | 一种交联聚乙烯组合物 |
WO2014040237A1 (en) | 2012-09-12 | 2014-03-20 | Dow Global Technologies Llc | Cross-linkable polymeric compositions, methods for making the same, and articles made therefrom |
CN110088233B (zh) | 2016-12-20 | 2021-09-21 | 阿科玛股份有限公司 | 自由基可交联聚合物的有效固化剂 |
CN112390995B (zh) * | 2019-08-12 | 2022-06-07 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 抗静电聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯制品 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3137674A (en) * | 1960-12-09 | 1964-06-16 | Grace W R & Co | Polyethylene modified with a vinyl compound |
DE2221526A1 (de) * | 1972-05-03 | 1973-11-15 | Ver Foerderung Inst Kunststoff | Verfahren zum herstellen von hochmolekularen thermoelastischen kunststoffteilen |
US3856747A (en) * | 1972-08-07 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Programmed degradation of polyolefins |
US3876613A (en) | 1972-12-27 | 1975-04-08 | Phillips Petroleum Co | Rotational molding and compositions therefor |
FR2245702B1 (fi) * | 1973-08-24 | 1976-05-07 | Rhone Poulenc Ind | |
DE2660746C3 (de) * | 1975-02-20 | 1993-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von stabilisatorensystemen aus triarylphosphiten und phenolen |
JPS602329B2 (ja) * | 1975-07-18 | 1985-01-21 | 三菱油化株式会社 | 無機充填剤含有ポリオレフイン組成物 |
FR2432541A1 (fr) * | 1978-08-01 | 1980-02-29 | Rhone Poulenc Ind | Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre |
JPS5556143A (en) | 1978-10-19 | 1980-04-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polyethylene composition for rotational molding with high gloss releasability and impact resistance |
JPS5556142A (en) * | 1978-10-19 | 1980-04-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Composition for rotational molding with high gloss and releasability |
US4233470A (en) * | 1979-07-06 | 1980-11-11 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Restorative material for antioxidant depleted polyolefin insulation |
DE2946954C2 (de) * | 1979-11-21 | 1984-03-15 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur Stabilisierung von Hochdruckpolyethylen |
JPS5749673A (en) * | 1980-09-09 | 1982-03-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Powdery polyethylene composition suitable for powder coating |
US4440893A (en) * | 1983-02-16 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Molding of polymers |
-
1982
- 1982-02-09 CA CA000395824A patent/CA1190692A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-01-19 DE DE8383300257T patent/DE3361188D1/de not_active Expired
- 1983-01-19 EP EP83300257A patent/EP0087210B1/en not_active Expired
- 1983-01-31 US US06/462,380 patent/US4526916A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-07 JP JP58017601A patent/JPS58147445A/ja active Granted
- 1983-02-07 IL IL67848A patent/IL67848A/xx unknown
- 1983-02-08 FI FI830437A patent/FI75852C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-02-08 ZA ZA83841A patent/ZA83841B/xx unknown
- 1983-02-08 AU AU11227/83A patent/AU557172B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI830437A0 (fi) | 1983-02-08 |
FI830437L (fi) | 1983-08-10 |
ZA83841B (en) | 1984-09-26 |
EP0087210A1 (en) | 1983-08-31 |
JPS58147445A (ja) | 1983-09-02 |
AU557172B2 (en) | 1986-12-11 |
EP0087210B1 (en) | 1985-11-13 |
IL67848A (en) | 1986-03-31 |
IL67848A0 (en) | 1983-06-15 |
AU1122783A (en) | 1983-08-18 |
CA1190692A (en) | 1985-07-16 |
JPS637578B2 (fi) | 1988-02-17 |
DE3361188D1 (en) | 1985-12-19 |
US4526916A (en) | 1985-07-02 |
FI75852C (fi) | 1988-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI75852B (fi) | Foernaetningsbar polyetenkomposition, som aer speciellt anvaendbar i en rotationsgjutningsprocess och anvaendning av kompositionen. | |
EP0172650B1 (en) | Polyolefin blends containing reactive agents | |
KR102093399B1 (ko) | 헤테로상 프로필렌 공중합체 및 탈크를 함유하는 조성물의 제조 방법 | |
AU661151B2 (en) | Concentrates suitable for the preparation of functionalized polyolefins and functionalization process using said concentrates | |
EP3204451B1 (en) | Crosslinkable composition comprising polyethylene and use thereof for rotational molding | |
RU2034002C1 (ru) | Концентрат | |
EP0254236B1 (en) | Film-forming compositions and fog resistant film produced therefrom | |
JPH0790559B2 (ja) | 架橋性ポリエチレン組成物の回転成形法 | |
WO2007050393A2 (en) | Thermoplastic blend compositions as soft coupling agents | |
CA2591085A1 (en) | Compositions of additives for plastics | |
GB2216133A (en) | Preparation of physical blends of polymers and pigments | |
CA2651514C (en) | Stabilized rotomolded parts | |
US5962592A (en) | Ethylene copolymer compositions | |
CN113195619A (zh) | 具有改进的耐环境应力开裂性的聚乙烯组合物 | |
CA1153148A (en) | Polyethylene-polybutadiene blend | |
US10766986B2 (en) | Acid resistant polyethylene containers | |
US4661552A (en) | Polymer composition and process | |
KR20220084335A (ko) | 중합체 조성물의 제조 방법 및 이에 사용하기에 적합한 조성물 | |
JPS6211703A (ja) | 変性ポリオレフインの製造方法 | |
JPS5989341A (ja) | 中空成形用ポリエチレン組成物 | |
WO2020012358A1 (en) | Acid resistant polyethylene containers | |
CA1262979A (en) | Polyolefin blends containing reactive agents | |
JP2001214015A (ja) | 4−メチル1−ペンテン系樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: DU PONT CANADA INC. |