FI73730B - Tvaettmedelskomposition foer anvaendning i automattvaettmaskiner foer hemhushaoll. - Google Patents

Tvaettmedelskomposition foer anvaendning i automattvaettmaskiner foer hemhushaoll. Download PDF

Info

Publication number
FI73730B
FI73730B FI832402A FI832402A FI73730B FI 73730 B FI73730 B FI 73730B FI 832402 A FI832402 A FI 832402A FI 832402 A FI832402 A FI 832402A FI 73730 B FI73730 B FI 73730B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
bleach
sodium
bleaching
group
carbon atoms
Prior art date
Application number
FI832402A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI832402A0 (fi
FI73730C (fi
FI832402L (fi
Inventor
Stanley Y Chung
Gianfranco L Spadini
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27014475&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI73730(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI832402A0 publication Critical patent/FI832402A0/fi
Publication of FI832402L publication Critical patent/FI832402L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI73730B publication Critical patent/FI73730B/fi
Publication of FI73730C publication Critical patent/FI73730C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

1 73730
Automaattisissa kotitalouspesukoneissa käytettävä pyykinpesua inekoo st umu s Tämä keksintö koskee pesuainekoostumuksia, jotka 5 sopivat käytettäviksi erityisesti automaattisissa kotitalouspesukoneissa, koska niillä voidaan tehokkaasti ja tuloksellisesti pintavalkaista tekstiilejä laajalla lämpötila-alueella. Tekstiilien pintavalkaisu on valkaisutapa, jossa valkaisumekanismi toimii tekstiilien pinnalla ja 10 pystyy siten poistamaan tahroja ja/tai likaa.
Keksinnön mukaiset pesuainekoostumukset sisältävät peroksivalkaisuaineita, joista vesiliuoksessa muodostuu vetyperoksidia, ja määrättyjä valkaisuaktivaattoreita, jolloin vetyperoksidi ja valkaisuaktivaattori ovat määrätyssä 15 moolisuhteessa.
On kauan ollut tunnettua, että peroksivalkaisuai-neet pystyvät poistamaan tahroja ja/tai likaa tekstiileistä, mutta ne ovat myös äärimmäisen riippuvaisia lämpötilasta. Tällaiset valkaisaineet ovat käyttökelpoisia ja/tai ; 20 tehoavat olennaisesti vain valkaisuliuoksissa, ts. valkai suaineen ja veden seoksessa, jonka liuoslämpötila on yli n. 60°C. Kun valkaisuliuoksen lämpötila on n. 60°C, per-oksivalkaisuaineet tehoavat vain osittain. Niinpä halutun valkaisutehon saavuttaminen edellyttää erittäin suu-25 ren peroksivalkaisuainemäärän lisäämistä systeemiin. Ta loudellisista syistä tämä on mahdotonta. Kun valkaisu-liuoksen lämpötila on alle 60°C, peroksivalkaisuaineet ovat tehottomia systeemiin lisätystä määrästä riippumatta. Peroksivalkaisuaineiden lämpötilariippuvuus on merkitse-2C vä, koska tällaisia valkaisuaineita käytetään yleisesti detergenttiapuaineena tekstiilipesuprosesseissa kotita-talouspesukoneissa, joissa pesuveden lämpötila on alle 60°C. Tällaisen pesuvesilämpötilan käyttö johtuu tekstii-lihoidollisistä ja energiataloudellisista syistä. Tällai-. 35 nen pesuprosessi on teollisuudessa johtanut laajoihin tutkimuksiin yleisesti valkaisuaktivaattoreiksi kutsuttujen aineiden kehittämiseksi, 2 73730 jotka aktivoivat peroksivalkaisuaineet toimimaan valkaisu-liuoksen lämpötilassa alle 60°C. Tekniikan tasolla on julkistettu lukuisia valkaisuaktivaattoreina tehoavia aineita .
5 Tunnetaan karboksyylihappoesterivalkaisuaktivaatto- reita. GB-patentissa 864 798, Hampson et ai. (6.4.1961), on julkistettu valkaisukoostumuksia, jotka muodostuvat epäorgaanisesta persuolasta ja alifaattisen karboksyvlihapon orgaanisesta esteristä ja joissa karboksyylihappoesteri-10 hiukkasten koko on sellainen, että vähintään 70 1 niistä jää 60 meshin British Standard-seulalle. On suositeltavaa johtaa esteri alifaattisesta karboksyylihaposta, jossa on enintään 10 hiiliatomia ja mieluiten vähemmän kuin 8 hiiliatomia. Reaktiivisen esterin molekyylien ja persuolassa 15 tarjolla olevan hapen jokaisen atomin suhde on 1/4-4, mieluiten 1/2-1,5. Näiden valkaisukoostumusten mainitaan olevan varastoinnin kestäviä.
GB-patentissä 836 988, Davies et ai. (9.6.1960), on julkistettu valkaisukoostumuksia, jotka sisältävät vetv-20 peroksidia tai epäorgaanista persuolaa sekä orgaanisia kar-boksyylihappoestereitä. Kuvataan testi keksinnön mukaisten esterien määrittelemiseksi. Esterimolekyvlien ja tarjolla olevan hapen atomin suhdeon 1/4-2 ja erityisesti 1/2-1,5. Mainitaan tällaisten esterien omaavan parantu-25 neen valkaisukvvyn lämpötilassa 50-60°C verrattuna kykyyn pelkällä persuolalla.
On myös tunnettua, että valkaisuaktivaattorit, joiden uskotaan olevan ointa-aktiivisia käytettäessä peroksivalkaisuaineiden kanssa, aiheuttavat erityisen 30 tehokkaan pintavalkaisun. US-patentissa 4 283 301,
Doehl (11.8.1981), jota vastaa EP-hakemusjulkaisu 43 173, on julkistettu valkaisukoostumuksia, jotka muodostuvat per-oksivalkaisuaineesta ja valkaisuaktivaattorista, joka on yleistä kaavaa
35 0 O
ti 2 "
R-C-Z tai Z-C-R -C-Z
ti 3 73730 jossa R on n. 5 - n. 13 hiiliatomia sisältävä alkyyliket-2 ju, R on n. 4 - n. 24 hiiliatomia sisältävä alkyyliketju ja jokainen Z on tässä määritelty poistuva ryhmä. On suositeltavaa, että tällaisia valkaisuaineita ja valkaisu-5 aktivaattoreita käytetään ekvimoolisina määrinä.
Tämän keksinnön mukainen pyykinpesuainekoostumus sisältää: a) 1-30 paino-% pinta-aktiivisten aineiden seosta, joka sisältää anionisia, etyloksyloituja ionittomia 10 ja mahdollisesti kationisia pinta-aktiivisia aineita; b) 1-60 paino-% peroksivalkaisuyhdistettä, joka pystyy tuottamaan vesiliuoksessa vetyperoksidia; ja c) 0,5 - 40 paino-% valkaisuaktivaattoria, jolla
on yleinen kaava O
II
15 R-C-L
jossa R on 5 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, jonka pisin lineaarinen hiiliketju karbonyylihiilestä lähtien ja karbonyylihiili mukaanluettuna, sisältää 6-10 hiili-atomia, ja L on poistuva ryhmä, joka on valittu ryhmistä
20 R1Y R1 Y
-°^Cj) ' -0-(§) ja -°^§>
Y
25 joissa R on 1 - 8 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alky-leeniryhmä ja Y on vety tai solubilisoiva ryhmä, ja ryhmän L konjugaattihapon pK^ on alueella 6 - 13; jolloin aineosan b) tuottaman vetyperoksidin moolisuhde valkaisuaktivaattoriin c) on suurempi kuin 1,5.
30 Tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla voidaan äärimmäisen tehokkaasti pintavalkaista tekstiilejä ja siten poistaa tahroja ja/tai likaa tekstiileistä. Koostumukset poistavat erityisen tehokkaasti harmaan lian. Harmaa lika on lika, joka rikastuu tekstiileihin lukuisten käyt- 35 tö- ja pesukertojen jälkeen ja joka lopulta tekee valkoisen tekstiilin harmaaksi. Tällainen lika muodostuu yleensä hiukkasjakoisten ja rasvamaisten ainesten seoksesta. Tämän tyyppisen lian poistoa kutsutaan joskus "harmaan likaisen kankaan puhdistamiseksi".
4 73730
Keksinnön mukaiset koostumukset pystyvät kuvatulla tavalla valkaisemaan valkaisuliuoksen laajalla lämpötila-alueella. Tällainen valkaisu saavutetaan valkaisuliuoksissa, joiden liuoslämpötila on vähintään 5°C. Ilman valkaisuaktivaat-5 toria tällaiset peroksivalkaisuaineet olisivat tehottomia ja/tai niitä ei voisi käyttää lämpötilassa alle n. 60°C.
Keksinnön mukaiset koostumukset ovat äärimmäisen tehokkaita. Saman pintavalkaisukyvyn saavuttamiseksi keksinnön valkaisuaktivaattoreita tarvitaan mooleissa las-10 kettuna paljon vähemmän kuin vastaavia valkaisuaktivaattoreita, joiden pisimmässä suorassa alkyyliketjussa, joka alkaa karbonyylihiilestä, on vain n. 2 - n. 5 hiiliatomia karbonyylihiili mukaanlukien. Sitoutumatta teoriaan oletetaan, että tällainen teho johtuu keksinnön valkaisuakti-15 vaattorien pinta-aktiivisuudesta. Tämä voidaan selittää seuraavalla tavalla.
Yleisesti ottaen ei täysin tunneta valkaisumekanis-mia ja erityisesti tämä koskee pintavalkaisumekanismia. Mutta oletetaan yleisesti, että perhydroksidianioni pys-20 tyy nukleofiilisesti vaikuttamaan valkaisuaktivaattoriin.
Perhydroksidianioni syntyy peroksivalkaisuaineesta vapautuneesta vetyperoksidista ja muodostuu perkarboksyvlihappo. Tätä reaktiota kutsutaan tavallisesti perhydrolyysiksi. Sitten perkarboksyvlihappo muodostaa anioninsa kanssa 25 dimeerin, joka vuorostaan synnyttää yksiatomisen hapen, jonka uskotaan toimivan aktiivisena valkaisukomponenttina. On esitetty teoria, jonka mukaan yksiatomisen hapen on synnyttävä tekstiilin pinnassa tai lähellä pintaa pinta-valkaisun aikaansaamiseksi. Muussa tapauksessa yksiatomi-30 nen happo tosin valkaisee, mutta ei tekstiilin pinnassa.
Tällainen valkaisu tunnetaan 1iuosvalkaisuna, ts. lika valkaistaan valkaisuliuoksessa.
Jotta vksiatominen happi muodostuisi erityisesti tekstiilin pinnassa, on oleellista, että pisin suora al-...· 35 kyyliketju, joka alkaa perkarboksyvlihapon karbo nyylihiilestä, sisältää n. 6 - n. 10 hiiliatomia karbonyy- 5 73730 lihiiii mukaanlukien. Tällaiset perkarboksyylihapot ovat pinta-aktiivisia ja pyrkivät siten konsentroituinaan tekstiilin pintaan. Perkarboksyylihapoilla, joiden vastaavassa alkyyliketjussa on vähemmän hiiliatomeja, on samat redokspo-5 tentiaalit, mutta ne pystyvät konsentroitumaan tekstilin pintaan. Keksinnön valkaisuaktivaattorit ovat siis äärimmäisen tehokkaita koska saman pintavalkaisukyvvn saavuttamiseksi tällaisia valkaisuaktivaattoreita tarvitaan mooleissa laskettuna paljon vähemmän kuin vastaavia valkaisu-10 aktivaattoreita, joiden vastaavassa alkyyliketjussa on vähemmän hiiliatomeja ja jotka eivät ole keksinnön mukaisia .
Nojautuen samaan välittömästi edellä esitettyyn teoriaan oletetaan myös, että keksinnön valkaisuaktivaat-15 torit pystyvät parantamaan peroksivalkaisuaineiden te hoa jopa valkaisuliuoslämpötiloissa, joissa valkaisuaktivaattorit eivät ole välttämättömiä valkaisun aktivoimiseksi, ts. lämpötilassa yli n. 60°C. Siten käytettäessä keksinnön mukaisia pesuainekoostumuksia tarvitaan vähemmän 20 peroksivalkaisuainetta saman pintavalkaisukyvyn saavutta miseksi kuin pelkästään peroksivalkaisuaineella.
Peroksivalkaisuaineen luovuttaman vetyperoksidin ja valkaisuaktivaattorin moolisuhde on kriittinen halutun pintavalkaisukyvyn saavuttamiseksi. Tällaisen kyvyn 25 saavuttamiseksi on oleellista, että tämä moolisuhde on suurempi kuin n. 1,5 ja mieluiten vähintään n. 2,0. Tämä mool.isuhteen lisääminen yli n. 1,5 johtaa yllättäen ei vain perkarboksyylihapon nopeampaan muodostumiseen, vaan myös tärkeimpänä ilmiönä perkarboksyylihappomäärän kas-30 vuun. Kun näiden komponenttien moolisuhde on n. 1,5 tai pienempi, esiintyy voittoisesti kilpaileva kemiallinen reaktio eli muodostunut perkarboksyylihappo reagoi edelleen diasyyliperoksidiksi. Oletetaan, että perkarboksyylihapon asyyliryhmän alkyyliketjun ja reagoimatta jääneen valkai-35 suaktivaattorin hydrofobinen vuorovaikutus edistää tätä 5 73730 kilpailevaa kemiallista reaktiota. Niinpä lopputuloksena on perkarboksyvlihapon vähäinen konsentraatio ja tämän seurauksena valkaisukyky muodostuu varsin heikoksi. Tämä kilpaileva kemiallinen reaktio voidaan minimoida lisää-5 mätiä peroksivalkaisuaineen määrää. Siten pintavalkaisukyky paranee ja tämä koskee erityisesti harmaanlikaisia tekstiilejä.
Valkaisuaktivaattorit, jotka vastaavat keksinnön mukaisia aktivaattoreita, mutta ovat keksinnön ulkopuo-10 lella, koska niiden pisin suora, karbonyylihiilestä lähtevä alkyyliketju karbonyylihiili mukaanlukien on lyhyempi, ts. C2~C^, tai pidempi, ts. yli C^, eivät muodosta merkitsevästi enemmän perkarboksyvlihappoa lisättäessä peroksivalkaisuaineen luovuttaman vetyperoksidin ja valkai-15 suaktivaattorin moolisuhde yli 1,5. Tällaisilla lyhyemmän alkyyliketjun omaavilla valkaisuaktivaattoreilla suoritetut kokeet osoittavat, että kun peroksivalkaisuaineen luovuttaman vetyperoksidin ja valkaisuaktivaattorin moolisuhde on 1, muodostuu olennaisesti teoreettinen maksi-20 mimäärä perkarboksyylihappoa, ts. muodostunut perkarbok-syylihappo ei reagoi edelleen reagoimatta jääneen val-kaisuaktivaattorin kanssa. Siten peroksivalkaisuainemää-rän lisääminen ei lisää perkarboksyylihapon määrää. Mainituilla pidemmän alkyyliketjun omaavilla valkaisuakti-25 vaattoreilla suoritetut kokeet osoittavat, että peroksivalkaisuaineen lisäysmäärästä riippumatta ei lopuksi muodostu merkitsevässä määrin perkarboksyylihappoa. Oletetaan, että tällaiset valkaisuaktivaattorit ovat liian hydrofobisia ja siten peroksivalkaisuaineen määräätä riippumatta perkar-30 boksyylihappo reagoi ensisijaisesti reagoimatta jääneen valkaisuaktivaattorin kanssa diasyyliperoksidiksi. Peroksivalkaisuaineen luovuttaman vetyperoksidin ja valkaisuaktivaattorin moolisuhteet yli n. 1,5 vaikuttavat edullisesti vain keksinnön valkaisuaktivaattoreihin.
35 Tällä moolisuhteella ei olennaisesti ole ylärajaa, koska peroksivalkaisuainemäärän lisääminen ei haittaa systeemiä. Mutta kun suhde on yli n. 10, teoreettisesti
II
7 73730 mahdollinen perkaboksyylihappomäärä on muodostunut olennaisesti kokonaan. Taloudellisista syistä ei ole mahdollista tai toivottavaa lisätä enemmän peroksivalkaisuai-netta. Mutta kun valkaistaan valkaisuliuoslämpötilois-5 sa, joissa ei tarvita valkaisuaktivaattoria peroksivalkai-suaineen aktivoimiseksi, ts. lämpötilassa yli 60°C, voidaan lisätä enemmän peroksivalkaisuainetta ja saavuttaa lisäparannus.Erityisesti tämä pätee eurooppalaisissa pesu-olosuhteissa, joissa käytetään "keittopesua". Eurooppa-10 laiset detergenttikoostumukset sisältävätkin yleensä erittäin paljon peroksivalkaisuainetta. Tämän perusteella peroksivalkaisuaineen luovuuttaraan vetyperoksidin ja valkaisuaktivaattoria moolisuhteen yläraja on n. 500.
On huomattava, että tämä suhde voidaan yleisesti 15 ilmaista peroksivalkaisuaineen ja valkaisuaktivaattoria moolisuhteena, koska ylivoimaisesti useimmat peroksival-kaisuaineet muodostavat yhden moolin vetyperoksidia perok-. . sivalkaisuainemoolia kohti.
Optimaalinen pintavalkaisukyky saavutetaan valkai-20 suliuoksilla, joissa tällaisen liuoksen pH on n. 8,5 - 10,5 ja mieluiten 9-10. On suositeltavaa, että tämä pH on suurempi kuin 9, ei vain pintavalkaisukyvyn optimoimiseksi, vaan myös estämään valkaisuliuoksen epämiellyttävä haju.
On havaittu, eettä kun valkaisuliuoksen pH laskee alle 9, 25 valkaisuliuoksen haju on epämiellyttävä. Mainittu pH-alue voidaan saavuttaa puskureiksi kutsutuilla aineilla, jotka kuuluvat tässä esitettyjen valkaisukoostumusten valinnaisiin komponentteihin.
Scuraavassa kuvataan yksityiskohtaisesti keksinnön 30 mukaisten pesuainekoostumusten välttämättömiä ja valinnaisia komponentteja. Kaikki prosenttiarvot, osat ja suhteet ovat painon mukaan, jollei muuta ilmoiteta.
Tässä käyttökelpoisia peroksivalkaisuyhdisteitä ovat sellaiset, jotka pystyvät luovuttamaan vetyperoksidia 35 vesiliuoksessa. Nämä yhdisteet ovat tekniikan tasolla tunnettuja ja niihin kuuluvat vetyperoksidi ja alkalimetalli- 8 73730 peroksidit, orgaaniset peroksivalkaisuyhdisteet, kuten ureaperoksidi, epäorgaaniset persuolavalkaisuyhdisteet, kuten alkalimetalliperboraatit,-perkarbonaatit,-perfos-faatit ja vastaavat. Haluttaessa voidaan myös käyttää 5 kahden tai useamman tällaisen valkaisuyhdisteen seoksia.
Suositeltavia peroksivalkaisuyhdisteitä ovat nat-riumperboraatti, joka kaupallisesti on saatavissa monoja tetrahydraattina, natriumkarbonaattiperoksidihydraatti, natriumpyrofosfaattiperoksihydraatti, ureaperoksihydraat-10 ti ja natriumperoksidi. Erittäin suositeltava on natrium-perboraattitetrahydraatti ja erityisesti natriumperboraat-timonohydraatti. Natriumperboraattimonohydraatti on erityisen suositeltava siksi, että se on hyvin varastoinninkes-tävä ja liukenee silti hyvin nopeasti valkaisuliuokseen.
15 Uskotaan, että tällainen nopea liukeneminen edistää per-karboksyylihapon muodostumista ja siten parantaa pintaval-kai sukykyä.
Keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettävien valkaisuaktivaattorien yleisessä kaavassa 20
O
H
R-C-L
on poistuva ryhmä L ryhmä, joka syrjäytyy valkaisuaktivaat-25 torista perhydroksidianionin vaikuttaessa nukleofiilisesti valkaisuaktivaattoriin. Tämän vaikutuksen, eli perhydrolyy-sireaktion, seurauksena on perkaboksyylihapon muodostuminen. Yleisesti ottaen ryhmän, joka sopii poistettavaksi ryhmäksi, on vedettävä elektroneja puoleensa. Tämä edistää 30 perhydroksidianionin nukleofiilistä vaikutusta. Tällä tavoin toimivat poistuvat ryhmät ovat ryhmiä, joita vastaavan hapon pK^ on 6 - 13, edullisesti n. 7 - n. 11 ja edullisimmin n. 8 - n. 11.
Poistuvassa ryhmässä L on mahdollisesti substitu-35 enttina solubilisoiva ryhmä (Y). Edullisia solubilisoivia ryhmiä ovat -SO~M+, -COO~M+, (-N+R4)X~ ja 0<- NR 4, ja * - + J - + ^4 suositeltavimmat ovat -SO^M ja -COO M , jolloin R on n. 1 - n. 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliketju, M on ka-
II
9 73730 tioni, joka tekee valkaisaktivaattorin liukoiseksi, ja X on anioni, joka tekee valkaisuaktivaattorin liukoiseksi. Edullisesti M on alkalimetalli-, ammonium- tai substituoi-tu-ammoniumkationi, edullisimmin natrium ja kalium ja X 5 on halogenidi-, hydroksidi-, metyylisulfaatti- tai asetaat-tianioni. On huomattava, että valkaisuaktivaattorit, joiden poistuvassa ryhmässä ei ole liuottavaa ryhmää, on dis-pergoitava huolellisesti valkaisuliuokseen liukenemisen parantamiseksi.
10 Suositeltavia valkaisuaktivaattoreita ovat sellai set edellä esitetyn yleisen kaavan mukaiset aktivaattorit, joissa L on edellä määritelty ja R on 5 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, jonka pisin suora alkyyliketju alkaa karbonyylihiilestä ja sisältää 6-10 hiiliatomia kar-15 bonyylihiili mukaanlukien.
Vielä edullisempi ovat edelläesitetyn yleisen kaavan mukaiset valkaisuaktivaattorit, joissa L on edellä määritelty ja R on suora alkyyliketju, joka sisältää 5 - 9, edullisimmin 6-8 hiiliatomia.
20 Erityisen suositeltavissa edellä esitetyn yleisen kaavan mukaisissa valkaisuaktivaattoreissa R on 5 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, jossa alkyyliketjun pisin osa alkaa karbonyylihiilestä ja sisältää 6-10 hiiliatomia karbonyylihiili mukaanlukien ja poistuvassa ryh-25 mässä oleva substituentti Y on -SO^M+ tai -COO M+, joissa M merkitsee samaa kuin edellä.
Suositeltavimpia ovat valkaisuaktivaattorit, joilla on kaava : V R-C-°-(O)- S03M+ jossa R on suora alkyyliketju, joka sisältää 5-9, edullisesti 6-8 hiiliatomia ja M on natrium tai kalium.
35 Valkaisuaktivaattorin pitoisuus keksinnön mukaisis sa koostumuksissa on 0,5 - 40 %, edullisesti 0,5 - 20 %.
10 7 37 30
Keksinnön mukaiset pesuainekoostumukset voivat sisältää tyypillisiä detergenttikoostumuskomponentteja, kuten puhdistavia pinta-aktiivisia aineita ja puhdistavia apuaineita, mm. aineosia, jotka on selitetty US-patentti-5 julkaisussa 3 936 537 (Baskerville et ai). Tällaisiin komponentteihin kuuluvat väritäplitysaineet, vaahdonedistys-aineet, vaahdonestoaineet, metallin tummumisen ja/tai korroosion estoaineet, lian suspendoimisaineet, lian irrotus-aineet, väriaineet, täyteaineet, optiset kirkasteet, ger-10 misidit, emäslähteet, hydrotrooppiset aineet, hapettumisen estoaineet, entsyymit, entsyymien stabiloimisaineet, hajusteet jne.
Puhdistavina pinta-aktiivisina aineina voi olla yksi tai useampi pinta-aktiivinen aine valittuna anionis-15 ton ja etoksyloitujen ei-ionisten sekä mahdollisesti ka- tionisten pinta-aktiivisten aineiden ryhmistä, sekä niiden yhteensopivista seoksista. Käyttökelpoisia puhdistavia pinta-aktiivi s ia aineita on lueteltu US-patenttijulkaisussa - : 3 664 961 (Norris, 23.5.1972) ja US-patenttijulkaisussa 20 3 919 678 (Laughlin et al·., 30.12.1975). Käyttökelpoisia pinta-aktiivisia aineita on kuvattu myös US-patenttijulkaisussa 4 222 905 (Cockrell, 16.9.1980) ja US-patenttijulkaisussa 4 239 659 (Murphy, 16.12.1980).
Seuraavassa on edustavia esimerkkejä käsiteltävänä - ·' 25 olevissa koostumuksissa käyttökelpoisista puhdistavista pinta-aktiivisista aineista.
Korkeampien rasvahappojen vesiliukoiset suolat eli "saippuat" ovat tässä esitettyjen koostumusten käyttökelpoisia aniomsia pinta-aktiivisia aineita. Näihin kuuluvat 30 korkeampien rasvahappojen, jotka sisältävät n. 8 - n. 24, edullisesti n. 12 - n. 18 hiiliatomia, alkalimetallisuolat, kuten natrium-, kalium-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuo-lat. Saippuat voidaan valmistaa saippuoimalla suoraan rasvoja ja öljyjä tai neutraloimalla vapaita rasvahappoja.
35 Erityisen käyttökelpoisia ovat kookosöljystä ja talista johdettujen rasvahappojen natrium- ja kaliumsuolat, ts. natrium- nai kaliumtali- ja -kookossaippua.
il n 73730 Käyttökelpoisiin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat myös vesiliukoiset suolat, mieluiten alkalimetalli-, ammonium- ja alkyloliammoniumsuolat, jotka muodostuvat orgaanisten rikkireaktiotuotteiden 5 kanssa, joiden molekyylirakenteessa on n. 1C - n. 20 hiiliatomia sisältävä alkyylirvhmä ja sulfonihappo- tai rikki-happoesteriryhmä. (Sanonnalla "alkyyli" tarkoitetaan myös asyyliryhmien alkyyliosaa). Tämän synteettisten pinta-ak-tiivisten aineiden ryhmän esimerkkejä ovat natrium- ja 10 kaliumalkyvlisulfaatit, erityiset sellaiset, jotka on saatu korkeampia alkoholeja (S—18 hiiliatomia) sulfa-toimalla, esim. alkoholeja, jotka saadaan pelkistämällä tali- tai kookosöljyglyseridejä, sekä natrium- ja kaliumal-kyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on n.
15 9 - n. 15 hiiliatomia suoraketiuisena tai haarautuneena konfiguraationa, esim. sellaiset, joiden tyyppisiä on kuvattu US-patenteissa 2 220 099 ja 2 477 383. Erityisen arvokkaita ovat suora- ja haaraketjuiset alkyylibent-seenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on keskimäärin 20 n. 11-13 hiiliatomia ja joista käytetään lyhennettä
Cn i3LAS.
Muita tässä käyttökelpoisia anionisia pinta-ak-tiivisia aineita ovat natriumalkyyliglvseryylieetterisul-- - fonaatit, erityisesti talista ja kookosöljystä johdettujen 25 korkeampien alkoholien eetterit; natriumkookosöljyrasva-happomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; alkyyli-fenolietyleenioksidieetterisulfaattien natrium- tai ka-liumsuolat, joissa molekyyliä kohti on n. 1 - n. 10 ety-leenioksidiyksikköä ja joiden alkyyliryhmissä on n. 8 -30 n. 12 hiiliatomia, sekä alkyylietyleenioksidieetterisul-faattien natrium- tai kaliumsuolat, joissa molekyyliä kohti on n. 1 - n. 10 etyleenioksidiyksikköä ja joiden alkyyliryhmässä on n. 10 - n. 20 hiiliatomia.
Muita tässä käyttökelpoisia anionisia pinta-ak-35 tiivisia aineita ovat alfa-sulfonoitujen rasvahappojen esterien, joiden rasvahapporyhmässä on n. 6-20 hiiliato- 7 37 30 mia ja esteriryhnässä n. 1 - 10 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat; 2-asyylioksialkaan.i-l-sulfonihappo jen, joiden asvyliryhmässä on n. 2-9 hiiliatomia ja alkaaniosassa n. 9 - n. 23 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat; n. 12-20 5 hiiliatomia sisältävien olefiini- ja parafiinisulfonaatti- en vesiliukoiset suolat sekä beeta-alkyylioksialkaanisul- fonaatit, joiden alkyyliryhmässä on n. 1-3 hiiliatomia ja alkaaniosassa n. 8-20 hiiliatomia.
Keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia 10 ovat myös vesiliukoiset ionittomat pinta-aktiiviset aineet.
Tällaisiin ionittomiin aineisiin kuuluvat yhdisteet, jotka saadaan kondensoinalla alkvleenioksidiryhmiä {luonteeltaan hydrofiilisiä) orgaanisella hydrofobisella yhdisteellä, joka luonteeltaan voi olla alifaattinen tai alkyyli-aromaat-15 tinen.
Määrättyyn hydrofobiseen ryhmään kondensoitavan polyoksialkyleeniryhmän pituutta voidaan helposti säädellä vesiliukoisen yhdisteen saamiseksi, jossa hydrofiilis-ten ja hydrofobisten elementtien välillä vallitsee haluttu 20 tasapaino.
Sopivia ionittomia pinta-aktiivisia aineita ovat alkyylifenolien polyetvleenioksidikondensaatit, esim. kon-densaatiotuotteet,jotka muodostuvat alkyylifenoleista, joiden alkvyliryhmä sisältävää n. 6 - n. 15 hiiliatomia 25 ja on konfiguraatioltaan suora- tai haaraketjuinen ja 3-12 moolista etyleenioksidia alkyylifenolimoolia kohti.
Suositeltavia ionittomia ovat vesiliukoiset ja ve-teendispergoituvat kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat alifaattisista alkoholeista, jotka sisältävät 8-22 30 hiiliatomia suora- tai haaraketjuisena konfiguraationa, ja 3-12 moolista etyleenioksidia alkoholimoolia kohti. Erityisen suositeltavia ovat kondensaatiotuotteet, jotka muodostuvat alkoholeista, joiden alkyyliryhmässä on n. 9-15 hiiliatomia, ja n. 4-8 moolista etyleenioksidia 35 alkoholimoolia kohti.
13 73730
Puhdistavan pinta-aktiivisen aineen käyttömäärä on 1-30 paino-% ja edullisesti n. 10 - n. 25 paino-% kokona! s koostumuksesta .
Puhdistavien pinta-aktiivisten aineiden lisäksi 5 valkaisuainekoostumuksissa voidaan käyttää puhdistavia apuaineita. Sopivia apuaineita ovat vesiliukoiset epäorgaaniset tai orgaaniset elektrolyytit. Apuaineena voi myös olle veteen liukenematon kalsiumin ioninvaihtoaines. Sopivien vesiliukoisten epäorgaanisten detergenttiapuainei-10 den ei-rajoittavia esimerkkejä ovat alkalimetallikarbonaa-tit, -boraatit, -fosfaatit, -bikarbonaatit ja -silikaatit. Tällaisten suolojen erityisesimerkkejä ovat natrium-ja kaliumtetraboraatit, -bikarbonaatit, -karbonaatit, -ortofosfaatit, -pyrofosfaatit, -tripolyfosfaatit ja -meta-15 fosfaatit.
Esimerkkejä sopivista orgaanisista emäksisistä puhdistavista apuaineista ovat 1) vesiliukoiset aminokarbok-sylaatit ja aminopolyasetaatit, kuten nitrilotriasetaatit, glysinaatit, etyleenidiamiinitetra-asetaatit, N-(2-hydrok-20 sietyyli)nitrilodiasetaatit ja dietyleenitriamiinipenta-asetaatit, 2) vesiliukoiset fytiinihapon suolat, kuten natrium- ja kaliumfytaatit, 3) vesiliukoiset polyfosfonaa-tit, mm. etaani-l-hydroksi-1,1-difosfonihapon natrium-, kalium- ja litiumsuolat, etyleenidifosfonihapon natrium-, 25 kalium ja litiumsuolat ja vastaavat, 4) vesiliukoiset po-lykarboksylaatit, kuten maitohapon, meripihkahapon, malo-nihapon, maleiinihapon, sitruunahapon, karboksimetyyli-oksimeripihkahapon, 2-oksa-1,1,3-propaanitrikarboksyyli-hapon, 1,1,2,2-etaanitetrakarboksyylihapon, mellitiiniha-30 pon ja pyromellitiinihapon suolat, sekä 5) vesiliukoiset polyasetaatit, joita on selitetty US-patenttijulkaisuissa 4 144 266 ja 4 246 495.
Toinen tyyppi puhdistavaa apuainetta, joka on käyttökelpoinen käsiteltävänä olevissa koostumuksissa, on 35 vesiliukoinen aines, joka pystyy muodostamaan veteen liukenemattoman reaktiotuotteen veden kovuuden aiheuttavien kationien kanssa mieluiten yhdistelmänä kiteytyksen ymppi-aineen kanssa, joka pystyy muodostamaan kasvukohtia maini- 1' 73 7 30 tulle reaktiotuotteelle. Tällaisia "ymppiapuaine"-koostumuksia on seikkaperäisesti kuvattu GB-patenttijulkaisussa 1 424 406.
Lisäryhmiä esillä olevan keksinnön mukaisessa me-5 netelmässä käyttökelpoisista puhdistavista apuaineista muodostavat liukenemattomat natriumaluminosilikaatit, ja erityisesti sellaiset, joita on kuvattu BE-patenttijulkaisussa 814 874 (12.11.1974). Tästä patenttijulkaisusta tunnetaan ja sen vaatimusten kohteena ovat detergentti-10 koostumukset, jotka sisältävät natriumaluminosilikaatteja, joilla on kaava !JadA102'Z(Si02)yXH2° 15 jossa z ja y ovat kokonaislukuja vähintään 6, z:n ja y:n moolisuhde on 1,0:1 - n. 0,5:1, ja X on kokonaisluku 15 -264, ja mainittujen amluminosilikaattien kalsiumin ionin-vaihtokapasiteetti on vähintään 200 mg-ekvivalenttia/g ja ; kalsiumin ioninvaihtonopeus on vähintään n. 0,034 g/litra/ 20 min/g (2 grainia/gallona/min/g). Suositeltava aines on Zeolite A, joka on
Na., 2 (Si02AlO2) 1227H20
Pesuainekoostumukson puhdistusapuaineen pitoisuus 25 on 0 - n. 70 %, edullisesti n. 10 - n. 60 % ja edullisimmin n. 20 - n. 60 %.
Myös puskureita voidaan käyttää pesuaineliuosten halutun alkalisen pH:n ylJäpitämiseksi. Monet edellä mainitut puhdistusapuainevhdisteet ovat puskureita, joskaan 30 puskurit eivät rajoitu vain niihin. Tässä käyttökelpoiset puskurit tunnetaan hyvin detergenttialalla.
Suositeltaviin valinnaisiin aineosiin kuuluvat vaahdon modifiountiaineet, erityisesti vaahdonestoainetyyp-piset, joista esimerkkeinä mainittakoon silikonit ja pii-35 dioksidin ja silikonien seokset.
US-patenttijulkaisuissa 3 933 672 (Bartolotta et ai., 20.1.1976) ja 4 136 045 (Gault et ai., 23.1.1979) on selitetty siiikoniin pohjautuvia vaahdonestoaineita. Sili- 15 73730 koniaines voi olla alkyloitujen polysiloksaaniainesten, kuten piidioksidiaerogeelien ja -kserogeelien ja erityyppisten hydrofobisten piidioksidien muodossa. Silikoniai-nes voidaan kuvata siloksaaniksi, jolla on kaava “r 5 —SiO-— R1 _ -1 x jossa x on luku n. 20 - n. 2000 ja R ja ovat molemmat 10 alkyyli- tai aryyliryhmiä, erityisesti metyyli, etyyli, propyyli, butyyli ja fenyyli. Kaikki polydimetyvlisiloksaa-nit (R ja R1 ovat metyyli), joiden molekyylipaino on n.
200 - n. 2 000 000 ja suurempi, ovat käyttökelpoisia vaah donestoaineita. Lisäksi sopivilla silikoniaineksilla, 15 joiden sivuketjussa ryhmät R ja R^ ovat alkyyli- tai aryyliryhmiä tai alkyyli- tai aryyli-hydroksikarbyyli-sekäryhmiä, on käyttökelpoisia vaahdonesto-ominaisuuksia.
- Esimerkkejä tällaisista aineosista ovat dietyyli-, · dipropyyli-, dibutyyli-, metyyli-, etyyli-, fenyyli- metyy- 20 lipolysiloksaanit ja vastaavat. Muista käyttökelpoisista silikonivaahdonestoaineista voidaan mainita yllä kuvatun '·" alkyloidun siloksaanin ja kiinteän piidioksidin seos.
• Tällaiset seokset voidaan valmistaa kiinnittämällä silikoni kiinteän piidioksidin pintaan. Suositeltava 25 silikonivaahdonestoaine on hydrofobinen silanoitu (mieluiten trimetvylisilanoitu) piidioksidi, jonka hiukkaskoko on n. 10 - 20 millimikronia ja omnaispinta-ala yli n. 50 ntvg, perusteellisesti sekoitettuna dimetyylisili-koninesteeseen, jonka molekyylipaino on n. 500 - n.
30 200 000, silikonin ja silanoidun piidioksidin painosuh- teessä n. 19:1 - n. 1:2. Silikonivaahdonestoaineet on vapautumiskykyisesti liitetty kantajaan, joka on veteen dispergoituva, olennaisesti ei-pinta-aktiivinen ja deter-gentille läpäisemätön.
35 Erityisen käyttökelpoisia vaahdonestoaineita ovat itse-emulgoituvat silikonivaahdonestoaineet, joita on kuvattu US-patenttijulkaisussa 4 073 118 (Gault et ai., 21.2.1978). Esimerkki tällaisesta yhdisteestä on DB-544, 16 7 3 7 3 0 joka on siloksaani-glykolisekapolymeeri, ja jota valmistaa Dow Corning.
Edellä kuvattujen vaahdon modifiointiaineiden käyttömäärä on n. 2 paino-%:iin saakka, edullisesti n. 0,1 -5 n. 1,5 paino-% pinta-aktiivisesta aineesta laskettuna.
Mikrokiteiset vahat, joiden sulamispiste on alueella 35-115°Cja saippuoimisluku alle 100, ovat lisäesimerkkejä suositeltavista, käsiteltävänä olevissa koostumuksissa käyttökelpoisista vaahdonestokomponenteista, jotka on 10 yksityiskohtaisesti kuvattu US-patentissa 4 056 481, Tate, julkistettu 1.11.1977, joka patetti on liitetty tähän viitteenä. Mikrokiteiset vahat ovat olennaisesti veteen liukenemattomia, mutta dispergoituvat veteen orgaanisten pinta-aktiivisten aineiden läsnäollessa. Suositeltavien 15 mikrokiteisten vahojen sulamispiste on n. 65 - 100°C, moiekyylipaino 100 - 1000 ja tunkeutumisarvo vähintään 6 mitattuna 25°C:ssa (77°F) ASTM-D1321 mukaan. Sopivia esimerkkejä yllä mainituista vahoista ovat mikrokiteiset ja hapetetut mikrokiteiset maaöljyvahat, Fischer-Tropsch-20 vahat ja hapetetut Fischer-Tropsch-vahat, maavaha, val-kaistu maavaha (seresiini) , nontaanivaha, mehiläisvaha, v kandelillavaha sekä karnaubavaha.
: Lisäksi alkyylifosfaattiesterit muodostavat tässä : käyttökelpoisen vaahdonestoaineen. Nämä suositeltavat 25 fosfaattiesterit muodostuvat pääasiassa monostearyylifos-faatista ja tämän lisäksi no voivat sisältää di- ja tri-stearyylifosfaatteja ja mono-oleyylifosfaattia, joka voi sisältää di- ja trioleyylifosfaattia.
Muita keksinnön toteuttamisessa käyttökelpoisia 30 vaahdonestoaineitä ovat saippuaseokset ja saippuoiden ja ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset, jotka on julkistettu US-patenteissa 2 954 347 ja 2 954 348, jotka patentit on liitetty tähän viitteinä.
Seuraavien esimerkkien tehtävänä on valaista 35 keksinnön muuttujia ja keksinnön mukaisia koostumuksia. Kaikki prosenttiarvot, osat ja suhteet ovat painon mukaan, jollei muuta ilmoiteta.
Esimerkki I
Valmistettiin seuraavat rakeiset detergenttikoostumukset: ! 7 737 30
O
o natrium-C^-C^-alkyylisulf aattia 10,1 5 natrium-C^-suora-alkyylibentseenisulfonaattia 6,7
Cg-Cn-alkyylipolyetoksylaatti^ 5T* 1,5 C^2“alkyylitrimetyyliammoniumkloridia 3,1 natriumtripolyfosfaattia 36,0 natriumnitrilotriasetaattia 3,9 10 natriumkarbonaattia 17,0 natriumsulfaattia 10,1 natriumsilikaattia (l,6r) 1,8 vettä 8,1 sekalaista(esim. hajustetta, optista kirkas-15 tetta jne) 1,8 *Stripattu alempi-etoksyloituista fraktioista ja rasva-alkoholista.
... Kymmenen sarjaa, kussakin kuusi 12,7 x 12,7 cm: n 20 vakiotekstiilimallitilkkua ja viisi sarjaa, kussakin neljä froteepyyhettä, esikonditionoitiin lisäämällä niihin keinotekoista kehonlikaa simuloimaan tavanomaisessa käytös-. .’ sä ollutta kotipyykkiä. Sitten jokainen kuuden mallitilkun - sarja liattiin toisistaan poikkeavalla, valkaistavissa 25 olevalla tahralla. Tämän jälkeen mallitilkut leikattiin kahtia ja näin saatiin 20 sarjaa mallitilkkupuoliskoja, kussakin puolet tahrasta. Sitten jokaisesta froteepyyhesar-jasta yksi froteepyyne liattiin seoksella, jossa oli keinotekoista kehonlikaa ja pölynimurilikaa.
30 Pyykkierä, jossa oli yksi froteepyyhesarja ja neljä sarjaa mallitilkkupuolikkaita, asetettiin kukin erikseen viiteen minipesujärjesteimään. Neljä sarjaa mallitilkku-puoliskoja, kukin omassa minipesujärjestelmässään, valit- - tiin siten,että saman mallitilkun puoliskoja ei asetettu 35 samaan minipesujärjesteimään.
is 73730
Ensimmäisessä minipesujärjestelmässä olevaa pyykki-erää pestiin yllä olevan detergenttikoostumuksen määrällä, joka vastaa määrää 1250 ppm pesuvedessä. Tämä määrä on tyypillinen tavanomaisissa automaattisissa pesuprosesseis-5 sa. Tällaisen pyykkierän sisältävä minipesujärjestelmä simuloi tavanomaista automaattista pesuprosessia. Pesuveden lämpötila oli 37°C ja huuhteluveden 22°C. Molempien vedenkovuus oli 0,12 g/1 (7 grainia/gallona).
Neljässä muussa minipesujärjestelmässä suoritettiin 10 sama pesuprosessi siten, että kussakin minipesujärjestelmässä oli valkaisukoostumusta, joka muodostui yllä olevista detergenttikoostumuksista plus yhdestä seuraavista valkaisujärjestelmistä:
15 a B
natriumperboraattia natriumperboraattia natriumasetyylioksi- natrium-suora-heksanoyylioksi- bentseenisulfonaattia bentseenisulfonaattia
20 C D
natriumperboraattia natriumperboraattia natrium-suora-otanoyyli- natrium-suora-dekanoyylioksi oksibentseenisulfonaattia bentseenisulfonaattia 25 Kussakin näistä valkaisujärjestelmistä natriumper- boraatin luovuttaman vetyperoksidin ja valkaisuaktivaat-torin moolisuhde oli 3 ja pesuveteen lisätyn valkaisuakti-vaattorin määrä vastasi perkarboksyylihaposta saatavan hapen teoreettista maksimimäärää 6 miljoonasosaa (ppm).
30 Sitten jokaista mallitilkkua arvosteltiin vertaa malla sitä alkuperäiseen toiseen puoliskoon suhteellisen tahranpoiston määrittämiseksi. Käytettiin vettailuasteik-koa -4-4, jossa -4 merkitsee tahranpoistoa. Laskettiin jokaisen minipesujärjestelmän jokaisen tahran vertailuarvo- 35 jen keskiarvo.
Il 19 73730
Yllä kuvattu menettely toistettiin kokonaisuudessaan. Laskettiin kahdesta määrityksestä yllä kuvatulla tavalla saatujen keskiarvojen keskiarvo. Lopuksi laskettiin kaikkien näiden kustakin minipesujärjestelmästä saatu-5 jen keskiarvojen keskiarvo. Kunkin järjestelmän keskiarvo asetettiin sitten asteikolle 0-100, jossa 0 edusti huono imman tahranpoiston antanutta minipesujärjestelmää ja 100 parhaimman tahranpoiston antanutta minipesujärjestelmää. Tätä asteikkoa kutsutaan valkaisuindeksiksi.
10 Tulokset olivat: A B C D Ei valkaisua
Valkaisuindeksi 19 52 100 91 O
Pienin merkitsevä ero (0,05) 20 20 20 20 15
Valkaisujärjestelmiä B, C ja D sisältävillä val-kaisukoostumuksilla saavutettiin merkitsevästi parempi tahranpoisto kuin valkaisujärjestelmää A sisältävällä val-kaisukoostumuksella, joka sisälsi keksintöön kuuluma- 20 tonta valkaisuaktivaattoria.
Esimerkki II
·. Valkaisukoostumusta, joka muodostui esimerkin I
~ V detergenttikoostumuksesta plus natriumperboraattia ja : : : natriumasetyy1ioksibentseenisulfonaattia sisältävästä valkaisujärjestelmästä, lisättiin vettä sisältävään de-kanferilasiin. Vettä sisältävään dekanterilasiin lisätyn detergenttikoostumuksen ja valkaisuaktivaattorin määrä vastasi edellinen määrää 1250 ppm ja jälkimmäinen perkar-. . boksyyiihaposta saatavan hapen teoreettista maksimimäärää 2q PP* Natriumperboraatin luovuttaman vetyperoksidin ja natriumasetyylioksibentseenisulfonaatin moolisuhde oli 1. Dekanterilasissa olevan veden lämpötila oli 37°C ja sen kovuus oli 0,12 g/1 (7 grainia/gallona).
Perkarboksyylihaposta saatavissa olevan hapen määrä 22 mitattiin titraamalla jodometrisesti 5 , 10 ja 15 minuuttia sen jälkeen, kun valkaisukoostumus oli lisätty dekanteri- 20 7 3 7 30 lasiin. Näistä kolmesta mittauksesta laskettiin keskiarvo ja sitten laskettiin natriumasetyylioksibentseenisulfo-naatin prosentuaalinen muuttuminen perkarboksyylihapoksi. Yllä kuvattu menettely toistettiin useita kerto-5 ja siten, että vaihdeltiin valkaisuaktivaattorin asyyli-ryhmää ja natriumperboraatin luovuttaman vetyperoksidin ja valkaisuaktivaattorin moolisuhteita säätämällä natrium-perboraattimäärää. Asyyliryhmä ilmenee alla olevasta taulukosta.
10 Tulokset olivat:
Valkaisuaktivaattorin prosentuaalinen muuttuminen perkarboksyylihapoksi__ 1:1 2:1 3:1 4:1 15:1 15 Valkaisuaktivaattori I. Asetvyli 95 - 95 - - II. Suora heksanoyyli 85 - 92 - - III. Suora heptanoyyli 60 70 98 - IV. Suora oktanoyyli 50 70 83 90 20 V. Suora dekanoyyli 40 - 58 - VI. Dodekanoyyli 2 - 4 - 0
Lisättäessä natriumperboraatin luovuttaman vetyperoksidin ja valkaisuaktivaattorin moolisuhde suuremmaksi 25 kuin 1 valkaisukoostumuksissa, jotka sisälsivät keksintöön kuulumattomia valkaisuaktivaattoreita I ja VI, perkarbok-syylihappoa ei olennaisesti muodostunut enemmän. Suhteen ollessa niinkin suuri kuin 15 valkaisuaktivaattoria VI si-: : sältävä valkaisukoostumus ei olennaisesti muodostanut per- 30 karboksyylihappoa. Kun tämä moolisuhde lisättiin suuremmaksi kuin 1 valkaisukoostumuksissa, jotka sisälsivät keksinnön mukaisia valkaisuaktivaattoreita II, III ja IV, muodostui merkitsevästi enemmän perkarboksyylihappoa.
2i 73730
Esimerkki III
Valmistettiin seuraavat rakeiset detergenttikoostumukset:
A B
% % 5 natrium-C^g-C^g-alkyylisulfaattia 5,5 0 natrium-C,~-suora-alkyylibentseeni- sulfonaattia 3,5 0 natrium-C^g-suora-alkyylibentseeni- sulfonaattia 0 7,1 10 natrium-C-^-C-^-alkyylisulfaattia 0 10,7 C^-C^g-alkyylipolyetoksylaattia2 25 5,5 0 C^2"alkyyi j-trimetyyliammoniumkloridia 0 3,2
Cg-C11-alkyylipolyetoksylaattia2 0 1,6 natriumtripolyfosfaattia 24,4 38,0 15 natriumnitrilotriasetaattia 0 4,1
Zeolite A:ta 17,6 0 natriumkarbonaattia 10,5 12,0 natriumsilikaattia (2,Or 1,9 0 natriumsilikaattia (l,6r) 0 1,9 20 natriumsulf aattia 21,0 10,7 vettä 8,9 8,5 sekalaista 1,2 1,8 : Valmistettiin valkaisu järjestelmä joka muodostui 25 natriumperboraatista ja natrium-suora-oktanoyylioksibent-seenisulfonaatista.
Määritettiin tällaisesta valkaisujärjestelmästä plus detergenttikoostumuksista A ja B muodostuvien val-. kaisukoostumusten tahranpoistokyky saman esimerkissä I
30 kuvatun menetelmän avulla. Natriumperboraatin luovutta-man vetyperoksidin ja natrium-suora-oktanoyylibentseeni-sulfonaatin moolisuhde oli 3 ja pesuveteen lisätyn valkai-suaktivaattorin määrä vastasi perkarboksvylihaposta saa-; tavan hapen teoreettista maksimimäärää 4,5 ppm.
22 737 3 0
Tulokset olivat: A B A + valk. B + valk. _aine_aine_
Valkaisuindeksi 0 10 100 91 5 Pienin merkitsevä ero(0,05) 33 33 33 33
Valkaisukoostumukset A + valkaisuaine ja B + valkaisuaine poistivat merkitsevästi paremmin tahroja kuin detergenttikoostumukset A ja B.
Esimerkki IV
10 Neljä harmaanlikaista T-paitaa leikattiin kahtia.
Neljä T-paitapuolikasta, joista mitkään eivät olleet alkuperäisiä pareja, ja 3,41 kg likaista kotipyykkiä lisättiin tavanomaiseen automaattipesukoneeseen. Sitten näitä tekstiilejä pestiin valkaisuainekoostumuksella, joka sisälsi esi-15 merkin I rakeista detergenttikoostumusta määrän, joka vastasi tavanomaisessa automaattipesuprosessissa käytettyä konsentraatiota ja valkaisusysteemiä, joka muodostui natri-umperboraatista ja natrium-suora-oktanovylioksibentseenisul-fonaattia. Natriumperboraatin luovuttaman vetyperoksidin 20 ja natrium-suora-oktanoyylibentseenisulfonaatin moolisuhde oli 1 ja pesuveteen lisätyn valkaisujärjestelmän määrä vastasi perkarboksyylihaposta saatavan hapen teoreettista maksimimäärää 4,5 ppm. Pesuveden lämpötila oli 37°C ja sen kovuus oli 0,09 g/1 (5 grainia/gallona).
25 Yllä kuvattu prosessi toistettiin lopulla neljällä T-paitapuoliskolla ilman valkaisujärjestelmää, ts. pelkällä detergenttikoostumuksella.
Sitten jokaista T-paitapuoliskoa arvosteltiin vertaamalla sitä alkuperäiseen toiseen puoliskoon likai-30 senharmaan tekstiilin suhteellisen puhdistumisen määrittämiseksi. Käytettiin vertailuasteikkoa -4-4 kuten esimerkissä I kuvattiin. Laskettiin jokaisen pesujärjestelmän neljän arvostelun keskiarvo.
Yllä kuvattu menettely toistettiin kokonaisuudes-35 saan kolme kertaa ja laskettiin jokaisen pesujärjestelmän yllä kuvattujen keskiarvojen keskiarvo.
Il 23 7 3 7 3 0
Yllä kuvattu menettely toistettiin kokonaisuudessaan kolme kertaa ja laskettiin jokaisen pesujärjestelmän yllä kuvattujen keskiarvojen keskiarvo.
Tämä menettely toistettiin useita kertoja yllä 5 kuvatun valkaisukoostumuksen vertaamiseksi valkaisukoos-tumuksiin, jotka sisälsivät samat komponentit, mutta joissa natriumperbonaarin luovuttaman vetyperoksidin ja natrium-suora-oktanoyylioksibentseenisu]fonaatin moo-lisuhde vaihteli. Tätä moolisuhdetta vaihdeltiin muutta-10 maila natriumperboraatin määrää. Sitten kunkin pesujär-jestelmän keskiarvo asetettiin asteikolle 0-100, jossa 0 edusti huonoimman likaisenharmaan tekstiilin puhdistumisen antanutta pesujärjestelmää ja 100 parhaimman likaisenharmaan tekstiilin puhdistumisen antanutta pesujärjes-15 telmää. Tätä asteikkoa kutsutaan valkaisuindeksiksi.
Tulokset olivat:
Natriumperboraatin luovuttaman Valkaisu- Pienin merkit- . . . . indeksi sevä ero vetyperoksidin ja natrium- ^ 20 suora-oktanoyylioksibentseeni- sulfonaatin suhde_____
Pelkkä detergenttikoostumus 0 20 1.0 38 20 1,5 29 20 25 2,0 65 20 3.0 100 20 4.0 82 20
Keksinnön mukaisilla pesuainekoostumuksilla, joiden natriumperboraatin luovuttaman vetyperoksidin ja natrium -30 suora-oktanoyylioksibentseenisulfonaatin moolisuhde oli suurempi kuin 1,5, saatiin merkitsevästi parempi likaisenharmaan tekstiilin puhdistuminen kuin valkaisukoostumuk-silla, joiden vastaava moolisuhde oli 1,5 tai pienempi.
_________ TT- - 24 7 3 7 3 0
Esimerkki V
Valmistettiin valkaisukoostumus, joka muodostui esimerkin I detergenttikoostumuksesta ja valkaisujärjes-telmästä, joka muodostui tetra-asetyylietyleenidiamiinis-5 ta (TAED) ja natriumperboraatista. TAED on valkaisukoos-tumuksella tunnettu valkaisuaktivaattori. Natriumperbo-raatin luovuttaman vetyperoksidin ja TAED:n moolisuhde oli 3.
Verrattiin saman esimerkissä I kuvatun menettelyn 10 avulla yllä mainitun valkaisukoostumuksen tahranpoisto- kykyä vastaavaan kykyyn käytettäessä pelkästään yllä mainittua detergenttikoostumusta. Pesuveteen lisätyn valkaisuaktivaattorin määrä vastasi perkarboksyylihaposta saatavan hapen teoreettista maksimimäärää 3 ppm.
Yllä kuvattu menettely toistettiin yllä mainitun detergenttikoostum.uksen tahranpoistokyvyn vertaamiseksi vastaavaan kykvvn käytettäessä valkaisukocs turrasta, joka muodostui yllä mainitusta detergenttikoostumuksesta plus valkaisujärjestelmästä, joka muodostui natriumperboraa-20 tista ja natrium-suora-oktanovylioksibentseenisulfonaa- tista. Natriumperboraatin luovuttaman vetyperoksidin ja natrium-suora-oktanoyy1ioksibentseenisulfonaatin moolisuhde oli 3 ja pesuveteen lisätyn valkaisujärjestelmän määrä vastasi perkarboksvyiihaposta saatavan hapen teo-25 rentuista maksimimäärää 3 ppm.
Tulokset olivat:
Valkaisuaktivaattori Valkoisuindeksi Pienin merkitse- ____________ vä ero (0,05)
Ei valkaisuainetta 0 33 30 TAED 33 33
Natriurr-suora-oktanoyyl i- oksibentseenisulfonaatti 100 33
Valkaisukoostumuksella, joka sisälsi natrium-suora-oktanoyylioksibentseenisulfonaattia, saatiin merkitsevästi 33 parempi tahranpoisto kuin valkaisukoostumuksella, joka sisälsi TAED:ta. Kun natrium-suora-oktanoyylioksibentseenisul- 25 7 37 3 0 fonaatti korvattiin natrium-suora-heptanoyylioksibentseeni-sulfonaatilla, tahranpoistokyky oli vieläkin parempi.
Esimerkki VI
Seuraavassa on rakeinen pyykinpesukoostumus.
5 % natrium-C-j^-slkyylibentseenisulfonaattia 7,5 natrium-C^-C-^-alkyylisulfaattia 7,5 C12"C1 ^-alkyylipolyetoksylaattia(6,5), joka oli 10 stripattu etoksyloimattomasta alkoholista ja alempi-etoksylaatista 2,0 C^2~alkyylitrimetvyliammoniumkloridia 1,0 natriumtripolyfosfaattia 32 natriumkarbonaattia 10 15 natriumperboraattimonohydraattia 5,3 natriumoktanoyylioksibentseenisulfonaattia 5,8 natriumdietyleenitriamiinipenta-asetaattia 0,5 natriumsulfaattia, vettä ja vähäisiä aineosia loput
Jos yllä olevassa reseptissä natriumdietyleenitri-20 amiinipenta-asetaatti korvattiin alla luetelluilla ainek silla, tulokset olivat olennaisesti samat siinä suhteessa, että raskasmetalli-ionien häiritsevä vaikutus valkaisuun väheni olennaisesti: natrium- tai kaliumetyleenidiamiini-tetra-asetaatti, N,N-di(2-hydroksietyyli)-glysiini, ety-25 leenidiamiinitetra(metyleenifosfonaatti), heksametyleeni- diamiinitetra(metyleenifosfonaatti), dietyleenitriamiini-penta-(metyleenifosfonaatti) ja niiden l:l-seokset.

Claims (9)

26 73730
1. Pyykinpesuainekoostumus käytettäväksi automaattisissa kotitalouspesukoneissa, tunnettu siitä, että 5 se käsittää a) 1-30 paino-% pinta-aktiivisten aineiden seosta, joka sisältää anionisia, etoksyloituja ionittomia ja mahdollisesti kationisia pinta-aktiivisia aineita; b) 1-60 paino-% peroksivalkaisuyhdistettä, joka 10 pystyy tuottamaan vesiliuoksessa vetyperoksidia; ja c) 0,5 - 40 paino-% valkaisuaktivaattoria, jolla on yleinen kaava 0 R-C-L 15 jossa R on 3~18 hiiliatomia sisältävä alkyvliryhmä, jonka pisin linaarinen hiiliketju karbonyylihiilestä lähtien ja karbonyy1ihii1i mukaanluettuna sisältää 6-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmä, joka on valittu ryhmistä: 2 6 ” -yh' =. -o^b Y 2 joissa R on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alky-25 leeniryhmä ja Y on vety tai solubilisoiva ryhmä, ja ryhmän L konjugaattihapon pKa on alueella 6—13; jolloin aineosan (b) tuottaman vetyperoksidin moolisuhde valkaisuaktivaattoriin (c) on suurempi kuin 1,5.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, t u n -30 n e t t u siitä, että aineosan (b) tuottaman vetyperoksidin moolisuhde valkaisuaktivaattoriin (c) on vähintään 2,0.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että peroksivalkaisuyhdiste on valittu ryhmästä, johon kuuluvat natriumperboraattimono- 35 hydraatti, natriumperboraattitetrahydraatti, natriumkarbonaat-tiperoksihydraatti, natriumpyrofosfaattiperoksihydraatti, li 27 737 30 ureaperoksihydraatti, natriumperoksidi ja niiden seokset.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että L on poistuva ryhmä, jota vastaavan hapon pK on 7-11, edullisesti 8-11.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että Y on -SO-.M+, -COO M+, -SO^M*, + 4 - 4 J 44 -N (R ) X tai -N(R )„—* O, tai niiden seoksia, jolloin 4 ^ R on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliketju, M on kationi, joka tekee valkaisuaktivaattorin liukoiseksi, edullisesti 10 natrium, kalium tai näiden seoksia ja X on anioni, joka tekee valkaisuaktivaattorin liukoiseksi .
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että ryhmällä L on yleinen kaava -°-{0)^S03V jossa M on natrium tai kalium. : : 20
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että R on 5-12 hiiliatomia sisältävä : alkyyliryhmä, jonka pisin lineaarinen hiiliketju karbonyyli- hiilestä lähtien ja karbonyylihiili mukaanluettuna sisältää 6-10 hiiliatomia.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tun nettu siitä, että R on lineaarinen alkyyliketju, joka sisältää 5-9, edullisesti 6-10 hiiliatomia.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 30 10-60 % puhdistavaa rakennelisäainetta . 20 73730
FI832402A 1982-06-30 1983-06-30 Tvaettmedelskomposition foer anvaendning i automattvaettmaskiner foer hemhushaoll. FI73730C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39384382A 1982-06-30 1982-06-30
US39384382 1982-06-30
US06/472,683 US4412934A (en) 1982-06-30 1983-03-07 Bleaching compositions
US47268383 1983-03-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI832402A0 FI832402A0 (fi) 1983-06-30
FI832402L FI832402L (fi) 1983-12-31
FI73730B true FI73730B (fi) 1987-07-31
FI73730C FI73730C (fi) 1987-11-09

Family

ID=27014475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI832402A FI73730C (fi) 1982-06-30 1983-06-30 Tvaettmedelskomposition foer anvaendning i automattvaettmaskiner foer hemhushaoll.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4412934A (fi)
EP (1) EP0098021B2 (fi)
KR (1) KR900004496B1 (fi)
AU (1) AU556013B2 (fi)
BR (1) BR8303487A (fi)
CA (1) CA1190358A (fi)
DE (1) DE3381493D1 (fi)
DK (1) DK158521C (fi)
EG (1) EG16477A (fi)
ES (1) ES8504993A1 (fi)
FI (1) FI73730C (fi)
GB (1) GB2125454B (fi)
GR (1) GR77518B (fi)
HK (1) HK31087A (fi)
IE (1) IE56481B1 (fi)
MA (1) MA19823A1 (fi)
MX (1) MX159159A (fi)
MY (1) MY8800082A (fi)
PH (1) PH17838A (fi)

Families Citing this family (331)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2175928B (en) * 1983-02-23 1988-03-16 Procter & Gamble Bleaching compositions and other laundry additive products incorporating non linear aliphatic peroxycarboxylic acid precursors
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
US4525292A (en) * 1983-03-07 1985-06-25 Cushman Mark E Bleaching detergent compositions comprising sulfosuccinate bleach promoters
GB8310081D0 (en) * 1983-04-14 1983-05-18 Interox Chemicals Ltd Peroxygen compounds
US4671891A (en) * 1983-09-16 1987-06-09 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US4539130A (en) * 1983-12-22 1985-09-03 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
US4483778A (en) * 1983-12-22 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
US4486327A (en) * 1983-12-22 1984-12-04 The Procter & Gamble Company Bodies containing stabilized bleach activators
GB2152041B (en) 1983-12-22 1987-11-11 Procter & Gamble X-substituted derivatives of carboxylic acids used as peroxygen bleach activators
ZA851897B (en) * 1984-04-02 1986-10-29 Colgate Palmolive Co Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate
GB8410826D0 (en) * 1984-04-27 1984-06-06 Unilever Plc Bleach products
EP0163331A1 (en) * 1984-05-02 1985-12-04 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Granular detergent-bleaching compositions
DE3419795A1 (de) * 1984-05-26 1985-11-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von acyloxybenzolsulfonsaeuren und ihrer alkali- und erdalkalisalze
DE3419793A1 (de) * 1984-05-26 1985-11-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von acyloxybenzolsulfonsaeuren und ihrer alkali- und erdalkalisalze
GB8415909D0 (en) * 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
US4634551A (en) * 1985-06-03 1987-01-06 Procter & Gamble Company Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
GB8422158D0 (en) * 1984-09-01 1984-10-03 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
GB8427855D0 (en) * 1984-11-03 1984-12-12 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
US4964870A (en) * 1984-12-14 1990-10-23 The Clorox Company Bleaching with phenylene diester peracid precursors
US4814110A (en) * 1984-12-14 1989-03-21 The Clorox Company Method for esterifying dihydroxybenzenes
TR22733A (tr) * 1984-12-14 1988-05-24 Clorox Co Fenilen mono-ve diester perasit iptidai maddeler
US4606838A (en) * 1985-03-14 1986-08-19 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising alkoxy substituted aromatic peroxyacids
DE3666585D1 (en) * 1985-05-07 1989-11-30 Akzo Nv P-sulphophenyl alkyl carbonates and their use as bleaching activators
US4654159A (en) * 1985-06-24 1987-03-31 The Procter & Gamble Company Ether hydroxypolycarboxylate detergency builders
US4678594A (en) * 1985-07-19 1987-07-07 Colgate-Palmolive Company Method of encapsulating a bleach and activator therefor in a binder
DE3538141A1 (de) * 1985-10-26 1987-04-30 Hoechst Ag Kontinuierliches verfahren zur herstellung von acyloxybenzolsulfonsaeuren
DE3538143A1 (de) * 1985-10-26 1987-04-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von acyloxibenzolsulfonsaeuren und deren salzen
US4772290A (en) * 1986-03-10 1988-09-20 Clorox Company Liquid hydrogen peroxide/peracid precursor bleach: acidic aqueous medium containing solid peracid precursor activator
US5364554A (en) * 1986-06-09 1994-11-15 The Clorox Company Proteolytic perhydrolysis system and method of use for bleaching
US5296161A (en) * 1986-06-09 1994-03-22 The Clorox Company Enzymatic perhydrolysis system and method of use for bleaching
US4790952A (en) * 1986-08-14 1988-12-13 The Clorox Company Alkyl monoperoxysuccinic acid precursors and method of synthesis
US4960925A (en) * 1986-08-14 1990-10-02 The Clorox Company Alkyl monoperoxysuccinic acid precursors and method of synthesis
US4735740A (en) * 1986-10-03 1988-04-05 The Clorox Company Diperoxyacid precursors and method
US4900469A (en) * 1986-10-21 1990-02-13 The Clorox Company Thickened peracid precursor compositions
US4770815A (en) * 1986-10-24 1988-09-13 The Procter & Gamble Company Detergent plus softener with imidazoline ingredient
US4959187A (en) * 1986-11-06 1990-09-25 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
US4957647A (en) * 1986-11-06 1990-09-18 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
US5112514A (en) * 1986-11-06 1992-05-12 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US5002691A (en) * 1986-11-06 1991-03-26 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US5087385A (en) * 1986-11-06 1992-02-11 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
US4778618A (en) * 1986-11-06 1988-10-18 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
DE3639115A1 (de) * 1986-11-15 1988-05-19 Henkel Kgaa Lagerbestaendiges bleichmittelgemisch mit verbessertem loesungsvermoegen
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4818426A (en) * 1987-03-17 1989-04-04 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
FI881255A (fi) * 1987-03-17 1988-09-18 Procter & Gamble Blekningskompositioner.
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US5234616A (en) * 1987-10-30 1993-08-10 The Clorox Company Method of laundering clothes using a delayed onset active oxygen bleach composition
US5130045A (en) * 1987-10-30 1992-07-14 The Clorox Company Delayed onset active oxygen bleach composition
EP0320219B1 (en) * 1987-12-09 1994-03-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP0331229B1 (en) * 1988-03-01 1993-08-18 Unilever N.V. Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
EP0333248A3 (en) * 1988-03-17 1990-08-29 Unilever N.V. Bleach precursors and their use in bleaching and/or detergent composition
US4927559A (en) * 1988-04-14 1990-05-22 Lever Brothers Company Low perborate to precursor ratio bleach systems
US4906399A (en) * 1988-08-19 1990-03-06 Dow Corning Corporation Organosilicon oxygen bleach activator compositions
US5269962A (en) 1988-10-14 1993-12-14 The Clorox Company Oxidant composition containing stable bleach activator granules
JPH0696719B2 (ja) * 1988-11-30 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
US4997590A (en) * 1988-12-22 1991-03-05 The Procter & Gamble Company Process of coloring stabilized bleach activator extrudates
US5182045A (en) * 1989-03-29 1993-01-26 The Clorox Company Late peracid precursors
EP0396287A3 (en) * 1989-05-04 1991-10-02 The Clorox Company Method and product for enhanced bleaching with in situ peracid formation
GB8910725D0 (en) * 1989-05-10 1989-06-28 Unilever Plc Bleach activation and bleaching compositions
US5041236A (en) 1989-10-27 1991-08-20 The Procter & Gamble Company Antimicrobial methods and compositions employing certain lysozymes and endoglycosidases
US5078907A (en) * 1989-11-01 1992-01-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Unsymmetrical dicarboxylic esters as bleach precursors
US5688757A (en) * 1990-01-22 1997-11-18 Novo Nordisk A/S The Procter & Gamble Co. Sugar derivatives containing both long and short chain acyl groups as bleach activators
US5045223A (en) * 1990-03-16 1991-09-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. N-sulfonyloxaziridines as bleaching compounds
US5041232A (en) * 1990-03-16 1991-08-20 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Sulfonimines as bleach catalysts
DE4024759A1 (de) * 1990-08-03 1992-02-06 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren in granulatform
US5143641A (en) * 1990-09-14 1992-09-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Ester perhydrolysis by preconcentration of ingredients
US5055217A (en) * 1990-11-20 1991-10-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Polymer protected bleach precursors
EP0504952A1 (en) * 1991-02-15 1992-09-23 The Procter & Gamble Company Stable liquid amidoperoxyacid bleach
DE4106843A1 (de) * 1991-03-04 1992-09-10 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von benzoyloxybenzolsulfonaten
US6262007B1 (en) * 1991-06-14 2001-07-17 The Procter & Gamble Company Self-thickened cleaning compositions
US5431843A (en) * 1991-09-04 1995-07-11 The Clorox Company Cleaning through perhydrolysis conducted in dense fluid medium
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
CZ280593B6 (cs) * 1992-01-17 1996-02-14 Unilever Nv Částicové detergenční směsi
US5419847A (en) 1993-05-13 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Translucent, isotropic aqueous liquid bleach composition
CA2161213A1 (en) * 1993-05-20 1994-12-08 Alan David Willey Bleaching compounds comprising n-acyl caprolactam for use in hand-wash or other low-water cleaning systems
US5405412A (en) * 1994-04-13 1995-04-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and alkanoyloxybenzene sulfonate bleach activators
US5998350A (en) * 1993-05-20 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and/or peroxy acid activators
US5713962A (en) * 1993-06-09 1998-02-03 The Procter & Gamble Company Process for the bleaching of fabrics
ES2121982T3 (es) * 1993-06-09 1998-12-16 Procter & Gamble Procedimiento para el blanqueo de tejidos.
EP0628624A1 (en) 1993-06-09 1994-12-14 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting compositions
JPH08511826A (ja) * 1993-06-25 1996-12-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー リパーゼとノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとを含有する粒状洗濯洗剤組成物
AU7521394A (en) * 1993-08-17 1995-03-14 Procter & Gamble Company, The Granular detergent composition containing secondary (2,3) alkyl sulfate surfactant and a bleach/bleach activator system
US5932532A (en) * 1993-10-14 1999-08-03 Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising protease enzyme
US5429768A (en) * 1993-11-22 1995-07-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Grignard reaction intermediates as bleach catalysts
EP0663439B1 (en) * 1994-01-17 2000-08-16 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent granules
US5399746A (en) * 1994-02-07 1995-03-21 Witco Corporation Diquaternary bleach activators and compositions containing them
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
DE4430071A1 (de) * 1994-08-25 1996-02-29 Degussa Aktivatoren für anorganische Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel
EP0709452A1 (en) 1994-10-27 1996-05-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising xylanases
US5599781A (en) * 1995-07-27 1997-02-04 Haeggberg; Donna J. Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate
GB2297978A (en) 1995-02-15 1996-08-21 Procter & Gamble Detergent compositions containing amylase
DE19549358A1 (de) 1995-03-24 1996-09-26 Degussa Aktivatorzusammensetzungen für Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel
ES2216025T3 (es) * 1995-04-20 2004-10-16 Kao Corporation Compuesto detergente blanqueante.
US20030014629A1 (en) 2001-07-16 2003-01-16 Zuccherato Robert J. Root certificate management system and method
US5830839A (en) 1995-05-17 1998-11-03 Sunburst Chemicals, Inc. Solid detergents with active enzymes and bleach
EP0747469A1 (en) 1995-06-08 1996-12-11 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising chondroitinase
EP0747470A1 (en) 1995-06-08 1996-12-11 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising keratanase
US5705091A (en) * 1995-09-11 1998-01-06 The Clorox Company Alkoxylated peracid activators
DE69524956D1 (de) 1995-11-02 2002-02-14 Procter & Gamble Aminoester von Parfümalkoholen und ihre Verwendung in Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzungen
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5762647A (en) * 1995-11-21 1998-06-09 The Procter & Gamble Company Method of laundering with a low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent bleach activator/peroxygen bleaching agent system and enzyme
US6277808B1 (en) 1995-11-27 2001-08-21 The Procter & Gamble Company Composition for treating stains on laundry items and method of treatment
CA2238482C (en) * 1995-11-27 2005-04-12 The Procter & Gamble Company Composition for treating stains on laundry items and methods of treatment
EP0778342A1 (en) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US6017865A (en) * 1995-12-06 2000-01-25 The Procter & Gamble Company Perfume laundry detergent compositions which comprise a hydrophobic bleaching system
DE19600159A1 (de) 1996-01-04 1997-07-10 Hoechst Ag Bleichmittelsysteme enthaltend Bis- und Tris-(mu-oxo)-di-Mangan-Komplexsalze
DE19606343A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Hoechst Ag Bleichmittel
US5968885A (en) * 1996-04-22 1999-10-19 Procter & Gamble Co. Bleaching compositions
US5693603A (en) * 1996-04-30 1997-12-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Sulfanimines as bleach catalysts
EP0927240A1 (en) 1996-05-03 1999-07-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy
US5850086A (en) * 1996-06-21 1998-12-15 Regents Of The University Of Minnesota Iron complexes for bleach activation and stereospecific oxidation
US6117357A (en) * 1996-07-29 2000-09-12 The Procter & Gamble Company Unsymmetrical acyclic imide bleach activators and compositions employing the same
US5858949A (en) * 1996-08-23 1999-01-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. N-acylimines as bleach catalysts
DE19635070A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Clariant Gmbh Flüssige Bleichmittelsuspension
US6020300A (en) * 1996-09-16 2000-02-01 The Procter & Gamble Company Composition for treating stains on laundry items and methods of treatment
WO1998016608A2 (en) * 1996-10-15 1998-04-23 The Procter & Gamble Company Asymmetrical cationic bleach activators and compositions employing the same
US5834414A (en) * 1996-10-17 1998-11-10 Ecolab Inc. Detergent composition having improved chlorine stability characteristics, novel chlorine containing product format and method of making chlorine stable composition
EP2278001B1 (en) 1996-11-04 2013-10-23 Novozymes A/S Protease variants and compositions
EP0932667B1 (en) 1996-11-04 2008-10-01 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions
JP2001507734A (ja) * 1996-12-31 2001-06-12 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 染料固定剤を含む洗濯洗剤組成物
JP2001507733A (ja) * 1996-12-31 2001-06-12 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗濯済みの布地に良好な外観を与えるポリアミド−ポリアミンを含有する洗濯洗剤組成物
WO1998035010A1 (en) * 1997-02-10 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Particulate bleach additive composition for use in granular detergent compositions
US5755991A (en) * 1997-04-03 1998-05-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. N-acyl oxaziridines as bleach agents
WO1999025803A1 (en) 1997-11-14 1999-05-27 U.S. Borax Inc. Bleach catalysts
US5795854A (en) * 1997-11-20 1998-08-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates
GB9725614D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 United States Borax Inc Bleaching compositions
CN101024826B (zh) 1998-06-10 2014-09-03 诺沃奇梅兹有限公司 新的甘露聚糖酶
US6420331B1 (en) 1998-06-10 2002-07-16 Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a mannanase and a bleach system
US6034047A (en) * 1998-09-04 2000-03-07 Au; Van Bleach detergent compositions comprising nitrones and nitroso spin traps
US6262013B1 (en) 1999-01-14 2001-07-17 Ecolab Inc. Sanitizing laundry sour
CA2378897C (en) 1999-07-16 2009-10-06 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines and mid-chain branched surfactants
MXPA02003138A (es) 1999-09-22 2002-09-30 Procter & Gamble Envase para liquido que se sostiene con la mano.
US6290732B1 (en) 1999-11-09 2001-09-18 Ecolab Inc. Laundry process with enhanced ink soil removal
US6696401B1 (en) * 1999-11-09 2004-02-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines
US6812198B2 (en) 1999-11-09 2004-11-02 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising hydrophobically modified polyamines
CA2386880A1 (en) 1999-11-09 2001-05-17 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising hydrophobically modified polyamines
US6407050B1 (en) 2000-01-11 2002-06-18 Huish Detergents, Inc. α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits
US7615524B2 (en) * 2000-02-17 2009-11-10 The Procter & Gamble Co. Laundry additive sachet
US6475969B2 (en) 2000-03-16 2002-11-05 Sunburst Chemicals, Inc. Solid cast chlorinated composition
GB0011527D0 (en) 2000-05-12 2000-06-28 Unilever Plc Bleach catalyst and composition and method for bleaching a substrate
US6780830B1 (en) 2000-05-19 2004-08-24 Huish Detergents, Incorporated Post-added α-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same
US6683039B1 (en) 2000-05-19 2004-01-27 Huish Detergents, Inc. Detergent compositions containing alpha-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same
MXPA03003739A (es) 2000-10-27 2003-07-28 Procter & Gamble Composiciones liquidas estabilizadas.
EP1239025A3 (de) 2001-03-03 2003-09-03 Clariant GmbH Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel
DE10150724A1 (de) 2001-03-03 2003-04-17 Clariant Gmbh Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend ein oder mehrere farbübertragungsinhibierende Farbfixiermittel
GB0106285D0 (en) 2001-03-14 2001-05-02 Unilever Plc Air bleaching catalysts with moderating agent
AU2002237306B2 (en) 2001-03-14 2005-03-24 Unilever Plc Bleaching catalysts with unsaturated surfactant and antioxidants
US20030036493A1 (en) * 2001-05-01 2003-02-20 The Procter & Gamble Company Stable liquid or gel bleaching composition containing diacyl peroxide particles
GB0118936D0 (en) * 2001-08-02 2001-09-26 Unilever Plc Improvements relating to colour-safe fabric treatment compositions
GB2384244B (en) * 2002-01-18 2004-03-24 Reckitt Benckiser Cleaning compositions and uses
EP1478721A1 (en) * 2002-02-28 2004-11-24 Unilever N.V. Bleach catalyst enhancement
GB0205276D0 (en) * 2002-03-06 2002-04-17 Unilever Plc Bleaching composition
GB0222105D0 (en) * 2002-09-24 2002-10-30 Unilever Plc Thermally labile bleaching composition
MXPA05006071A (es) 2002-12-11 2005-09-30 Novozymes As Composicion detergente.
US20060205628A1 (en) 2003-02-18 2006-09-14 Novozymes A/S Detergent compositions
US7682403B2 (en) * 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
GB0406720D0 (en) * 2004-03-25 2004-04-28 Reckitt Benckiser Uk Ltd Chemical composition and uses
KR100593529B1 (ko) * 2004-03-31 2006-06-28 주식회사 엘지생활건강 에스테르계 표백활성화제 화합물의 제조방법
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere
DE102004029310A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern
US20060105937A1 (en) * 2004-11-15 2006-05-18 Melani Hardt Duran Aqueous cleaning composition
US7569490B2 (en) * 2005-03-15 2009-08-04 Wd Media, Inc. Electrochemical etching
US20060207890A1 (en) * 2005-03-15 2006-09-21 Norbert Staud Electrochemical etching
PL1714605T3 (pl) 2005-04-21 2011-11-30 Reckitt Benckiser Uk Ltd Urządzenie i sposób
US7666963B2 (en) 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
WO2011014783A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions
US20070138674A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070191246A1 (en) * 2006-01-23 2007-08-16 Sivik Mark R Laundry care compositions with thiazolium dye
NO20073821L (no) 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Podede kopolymerer med lav molekylvekt
US8674021B2 (en) 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
WO2008039353A2 (en) 2006-09-22 2008-04-03 Danisco Us, Inc., Genencor Division Enzymatic treatment of textiles using a pectate lyase from bacillus subtilis
US20080177089A1 (en) 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
CA2778843C (en) * 2007-01-23 2014-03-25 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for breaking a viscosity increasing polymer at very low temperature used in downhole well applications
US7923417B2 (en) * 2007-01-23 2011-04-12 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for breaking a viscosity increasing polymer at very low temperature used in downhole well applications
US7928040B2 (en) * 2007-01-23 2011-04-19 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for breaking a viscosity increasing polymer at very low temperature used in downhole well applications
US7487720B2 (en) 2007-03-05 2009-02-10 Celanese Acetate Llc Method of making a bale of cellulose acetate tow
US10358914B2 (en) 2007-04-02 2019-07-23 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and systems for detecting RFID tags in a borehole environment
US9879519B2 (en) 2007-04-02 2018-01-30 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and apparatus for evaluating downhole conditions through fluid sensing
US9494032B2 (en) 2007-04-02 2016-11-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and apparatus for evaluating downhole conditions with RFID MEMS sensors
US8558051B2 (en) 2007-07-18 2013-10-15 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article having odor control system
WO2009032615A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-12 Dow Global Technologies Inc. Encapsulated active ingredients for cleaning applications
US8198503B2 (en) * 2007-11-19 2012-06-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles comprising odor controlling materials
TR201905689T4 (tr) 2008-04-09 2019-05-21 Basf Se Hidrazit bileşiklerinin oksidasyon katalizörleri olarak kullanımı.
US20100125261A1 (en) * 2008-11-20 2010-05-20 Randall Alan Watson Disposable Absorbent Articles Comprising Odor Controlling Materials In A Distribution Profile
US20110005002A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Hiroshi Oh Method of Laundering Fabric
WO2011005813A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
EP2451932A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
WO2011005913A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte
WO2011005623A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising low level of bleach
EP2451922A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
WO2011005804A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
WO2011005827A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Compositions containing bleach co-particles
WO2011005730A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte
EP2451925A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
US20110009305A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Nigel Patrick Somerville Roberts Layered Particles and Compositions Comprising Same
WO2011005917A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
EP2451918A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
HUE029942T2 (en) 2009-08-13 2017-04-28 Procter & Gamble Method for washing low temperature fabrics
FR2954098A1 (fr) 2009-12-23 2011-06-24 Oreal Composition comprenant au moins un derive d'orthodiphenol un derive metallique particulier et un agent alcalinisant, pour colorer les fibres keratiniques
FR2962032B1 (fr) 2009-12-23 2019-11-15 L'oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant au moins un derive d'orthodiphenol, un agent oxydant, une argile et un agent alcalinisant
FR2954118B1 (fr) 2009-12-23 2012-04-13 Oreal Procede pour colorer les fibres keratiniques mettant en oeuvre au moins un derive d'orthodiphenol un oxyde metallique particulier, un agent alcalinisant sous photoirradiation
FR2954134A1 (fr) 2009-12-23 2011-06-24 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant au moins un derive d'orthodiphenol, un agent oxydant chimique et un agent alcalinisant,
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
US20110257060A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Robert Richard Dykstra Laundry detergent composition comprising bleach particles that are suspended within a continuous liquid phase
US20110257069A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Stephen Joseph Hodson Detergent composition
BR112012029133A2 (pt) 2010-05-18 2016-09-13 Milliken & Co abrilhantadores óticos e composições compreendendo os mesmos
EP3020768B1 (en) 2010-05-18 2018-04-25 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
US8476216B2 (en) 2010-05-28 2013-07-02 Milliken & Company Colored speckles having delayed release properties
FR2961398B1 (fr) 2010-06-16 2013-02-15 Oreal Utilisation en cosmetique d'un extrait naturel issu de pelure de betterave rouge, composition comprenant l'extrait et un derive metallique, un agent oxydant et un agent alcalinisant
ES2651319T3 (es) 2010-06-28 2018-01-25 Basf Se Composición blanqueadora libre de metales
MX2012015187A (es) 2010-07-02 2013-05-09 Procter & Gamble Metodo para suministrar un agente activo.
BR112013000101A2 (pt) 2010-07-02 2016-05-17 Procter & Gamble filamentos compreendendo mantas de não tecido com agente ativo e métodos de fabricação dos mesmos
RU2541275C2 (ru) 2010-07-02 2015-02-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Филаменты, содержащие неароматизированный активный агент, нетканые полотна и способы их получения
JP5540107B2 (ja) 2010-07-02 2014-07-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 不織布ウェブからフィルムを作製する方法
CA2803636C (en) 2010-07-02 2017-05-16 The Procter & Gamble Company Detergent product and method for making same
MX2013000594A (es) 2010-07-15 2013-03-05 Procter & Gamble Composiciones que comprenden un compuesto de ramificacion casi terminal y metodos para su fabricacion.
WO2012009660A2 (en) 2010-07-15 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof
EP2622055A4 (en) * 2010-09-16 2016-04-13 Arkema Inc COMPOSITION AND METHOD FOR PREVENTING PRECIPITATION OF ANIONIC POLYMER
US8637442B2 (en) 2010-09-20 2014-01-28 The Procter & Gamble Company Non-fluoropolymer surface protection composition comprising a polyorganosiloxane-silicone resin mixture
MX338305B (es) 2010-09-20 2016-04-11 Procter & Gamble Composicion para la proteccion de superficies no fluoropolimericas.
WO2012040131A2 (en) 2010-09-20 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Fabric care formulations and methods
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
JP5923109B2 (ja) 2010-12-13 2016-05-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 漂白触媒
FR2968946B1 (fr) 2010-12-20 2013-04-19 Oreal Procede de coloration de fibres keratiniques a partir de derives du resorcinol, de sels de sulfate, d'agents oxydant et d'agent alcalinisant
CN103249455B (zh) 2010-12-20 2017-04-19 莱雅公司 在热存在下使用羟基苯甲醛衍生物、氧化剂和碱化剂对角蛋白纤维进行染色的方法
US8877254B2 (en) 2010-12-29 2014-11-04 Ecolab Usa Inc. In situ generation of peroxycarboxylic acids at alkaline pH, and methods of use thereof
PL2687094T3 (pl) 2010-12-29 2018-09-28 Ecolab Usa Inc. Wytwarzanie kwasów peroksykarboksylowych w zasadowym pH i ich zastosowanie jako czynniki wybielające tekstylia i czynniki przeciwmikrobiologiczne
WO2012090125A2 (en) 2010-12-29 2012-07-05 Ecolab Usa Inc. Sugar ester peracid on-site generator and formulator
US20120205581A1 (en) 2011-02-16 2012-08-16 Robert Richard Dykstra Compositions and methods of bleaching
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
WO2012112828A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 The Procter & Gamble Company Bio-based linear alkylphenyl sulfonates
EP2678101A1 (en) 2011-02-25 2014-01-01 Milliken & Company Capsules and compositions comprising the same
WO2013002786A1 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Solae Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams
US8921299B2 (en) 2011-07-25 2014-12-30 The Procter & Gamble Company Detergents having acceptable color
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
CN103827280A (zh) 2011-09-20 2014-05-28 宝洁公司 包含特定共混比率的基于类异戊二烯表面活性剂的洗涤剂组合物
MX2014003278A (es) 2011-09-20 2014-05-21 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base de isoprenoide altamente ramificados y otros surfactantes.
AR088757A1 (es) 2011-09-20 2014-07-02 Procter & Gamble Composiciones detergentes con alta espuma que comprenden surfactantes con base de isoprenoide
AR088758A1 (es) 2011-09-20 2014-07-02 Procter & Gamble Composiciones detergentes de facil enjuague que comprenden surfactantes basados en isoprenoides
BR112014006583A2 (pt) 2011-09-20 2017-03-28 Procter & Gamble composições detergentes que compreendem sistemas tensoativos sustentáveis que compreendem tensoativos derivados de isoprenoide
US20130111675A1 (en) 2011-11-03 2013-05-09 Ecolab Usa Inc. Sustainable laundry sour compositions with iron control
MX2014005089A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.
EP2773320B1 (en) 2011-11-04 2016-02-03 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
JP5969042B2 (ja) 2011-11-11 2016-08-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー シールド塩類を含有する表面処理組成物
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
FR2985272B1 (fr) 2012-01-04 2021-10-22 Procter & Gamble Structures fibreuses contenant des actifs et ayant des regions multiples aux caracteristiques distinctes
GB2498265B (en) 2012-01-04 2015-04-08 Procter & Gamble Fibrous structures comprising particles and methods for making same
US9139802B2 (en) 2012-01-04 2015-09-22 The Procter & Gamble Company Active containing fibrous structures with multiple regions
DE102012200333A1 (de) * 2012-01-11 2013-07-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Acylhydrazone als bleichverstärkende Wirkstoffe
US9228158B2 (en) 2012-02-01 2016-01-05 Gurtler Industries, Inc. Composition and method for removing stains derived from chlorhexidine gluconate
CN104254496B (zh) 2012-03-30 2016-10-26 艺康美国股份有限公司 过乙酸/过氧化氢和过氧化物还原剂用于处理钻井液、压裂液、回流水和排放水的用途
BR112015001137A2 (pt) 2012-07-26 2017-06-27 Procter & Gamble composições de limpeza líquidas com enzimas e baixo ph
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US9796952B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions with thiazolium dye
BR112015012348A8 (pt) * 2012-12-12 2019-10-01 Unilever Nv composição detergente, método de alvejamento de um substrato alvejável e utilização de uma composição detergente
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
PL2978830T3 (pl) 2013-03-28 2019-08-30 The Procter & Gamble Company Kompozycje czyszczące zawierające polieteroaminę
BR112015031941A2 (pt) 2013-06-20 2020-01-14 Chemsenti Ltd método, composição, e formulação de branqueamento
CA2921480A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Chemsenti Limited Composition
US9701931B2 (en) 2013-09-30 2017-07-11 Chemlink Laboratories, Llc Environmentally preferred antimicrobial compositions
JP6431087B2 (ja) 2013-12-09 2018-11-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 活性剤を含み、図形が印刷された繊維構造体
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US9719052B2 (en) 2014-03-27 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
EP3152288A1 (en) 2014-06-06 2017-04-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
WO2016096302A1 (en) 2014-12-15 2016-06-23 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Method for reducing the viscosity of viscosified fluids for applications in natural gas and oil fields
WO2016100700A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Ecolab Usa Inc. Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof
US9518013B2 (en) 2014-12-18 2016-12-13 Ecolab Usa Inc. Generation of peroxyformic acid through polyhydric alcohol formate
US11040902B2 (en) 2014-12-18 2021-06-22 Ecolab Usa Inc. Use of percarboxylic acids for scale prevention in treatment systems
US10961438B2 (en) 2014-12-22 2021-03-30 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Method for reducing the viscosity of viscosified fluids for applications in natural gas and oil fields
US10597614B2 (en) 2015-10-13 2020-03-24 The Procter & Gamble Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9745544B2 (en) 2015-10-13 2017-08-29 The Procter & Gamble Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9976035B2 (en) 2015-10-13 2018-05-22 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US10155868B2 (en) 2015-10-13 2018-12-18 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9777250B2 (en) 2015-10-13 2017-10-03 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9902923B2 (en) 2015-10-13 2018-02-27 The Procter & Gamble Company Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates
WO2017076771A1 (en) 2015-11-03 2017-05-11 Basf Se Bleach catalysts
BR112018010344B1 (pt) 2015-11-24 2021-08-10 L'oreal Composição para cabelo, sistema e método para tratamento do cabelo, métodos para alteração da cor do cabelo e do formato do cabelo, e, kits de multicompartimentos
JP6930994B2 (ja) 2015-11-24 2021-09-01 ロレアル 毛髪をトリートメントするための組成物
EP3176157A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Basf Se Bleach catalysts
US10308900B2 (en) 2015-12-22 2019-06-04 Milliken & Company Occult particles for use in granular laundry care compositions
FR3047413B1 (fr) 2016-02-04 2018-01-26 L'oreal Utilisation de composes polyamines a linker aliphatique en presence d’oxydants pour traiter les fibres keratiniques
WO2017182295A1 (en) 2016-04-18 2017-10-26 Basf Se Liquid cleaning compositions
WO2017186480A1 (en) 2016-04-26 2017-11-02 Basf Se Metal free bleaching composition
US11697904B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
CN110177600B (zh) 2017-01-27 2023-01-13 宝洁公司 表现出消费者可接受的制品应用特性的含活性剂的制品
US11697906B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles and product-shipping assemblies for containing the same
US11697905B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
EP3372663A1 (en) 2017-03-10 2018-09-12 Basf Se Bleach catalysts
CN110678537B (zh) 2017-06-22 2021-08-10 埃科莱布美国股份有限公司 使用过氧甲酸和氧催化剂的漂白
CA3103876C (en) 2018-06-15 2024-02-27 Ecolab Usa Inc. On site generated performic acid compositions for teat treatment
BR112021002549A2 (pt) 2018-08-22 2021-05-04 Ecolab Usa Inc. composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada.
US11299591B2 (en) 2018-10-18 2022-04-12 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123475A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11518963B2 (en) 2018-10-18 2022-12-06 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123472A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11466122B2 (en) 2018-10-18 2022-10-11 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123319A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US20200190433A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 The Procter & Gamble Company Foaming Fibrous Structures Comprising Particles and Methods for Making Same
EP3894528A1 (en) 2018-12-14 2021-10-20 The Procter & Gamble Company Water disintegrable, foam producing article
US11485934B2 (en) 2019-08-02 2022-11-01 The Procter & Gamble Company Foaming compositions for producing a stable foam and methods for making same
US12096768B2 (en) 2019-08-07 2024-09-24 Ecolab Usa Inc. Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions
US20210148044A1 (en) 2019-11-15 2021-05-20 The Procter & Gamble Company Graphic-Containing Soluble Articles and Methods for Making Same
MX2022010580A (es) 2020-02-28 2022-09-09 Catexel Tech Limited Metodo degradativo.
US20210269747A1 (en) 2020-03-02 2021-09-02 Milliken & Company Composition Comprising Hueing Agent
US12031113B2 (en) 2020-03-02 2024-07-09 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US11718814B2 (en) 2020-03-02 2023-08-08 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US11344492B2 (en) 2020-09-14 2022-05-31 Milliken & Company Oxidative hair cream composition containing polymeric colorant
US20220079862A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Milliken & Company Hair care composition containing polymeric colorant
US11351106B2 (en) 2020-09-14 2022-06-07 Milliken & Company Oxidative hair cream composition containing thiophene azo colorant
EP3967742A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 WeylChem Performance Products GmbH Compositions comprising bleaching catalyst, manufacturing process thereof, and bleaching and cleaning agent comprising same
EP4008765A1 (en) 2020-12-07 2022-06-08 WeylChem Performance Products GmbH Compositions comprising protonated triazacyclic compounds and bleaching agent and cleaning agent comprising same
WO2022197295A1 (en) 2021-03-17 2022-09-22 Milliken & Company Polymeric colorants with reduced staining
CN117677689A (zh) 2021-05-18 2024-03-08 诺力昂化学品国际有限公司 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐
EP4341317A1 (en) 2021-05-20 2024-03-27 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
CN117043401A (zh) 2021-05-28 2023-11-10 宝洁公司 包含表面活性剂的基于天然聚合物的纤维元件及其制备方法
CN117940546A (zh) 2021-06-30 2024-04-26 诺力昂化学品国际有限公司 螯合物-两性表面活性剂液体浓缩物及其在清洁应用中的用途
CN117916352A (zh) 2021-09-09 2024-04-19 美利肯公司 用于减少恶臭的酚类组合物
EP4296343A1 (en) 2022-06-24 2023-12-27 WeylChem Performance Products GmbH Compositions comprising protonated triazacyclic compounds and manganese(ii) acetate, manufacturing thereof, and bleaching and cleaning agent comprising same
WO2024175409A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified hyperbranched alkoxylated polyalkylene imines
WO2024175401A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2024175407A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2024188713A1 (en) 2023-03-13 2024-09-19 Basf Se Alkoxylated nitrogen containing polymers and their use

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549817A (fi) 1955-07-27
GB864798A (en) 1958-03-20 1961-04-06 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
US3245913A (en) * 1964-09-15 1966-04-12 Monsanto Co Bleaching compositions containing acyl sulfonamides
CA793720A (en) * 1964-12-28 1968-09-03 G. Mackellar Donald Peroxygen compositions
US3960743A (en) * 1974-04-23 1976-06-01 Kao Soap Co., Ltd. Bleaching composition
US4115058A (en) * 1977-10-03 1978-09-19 Fmc Corporation Aromatic sulfonic anhydrides as peroxygen activators
US4110074A (en) * 1977-10-03 1978-08-29 Fmc Corporation Mixed carboxylic/sulfonic anhydrides in peroxygen bleaching
US4169805A (en) * 1977-10-03 1979-10-02 Fmc Corporation Sulfonic anhydrides as peroxygen activators
US4111651A (en) * 1977-10-03 1978-09-05 Fmc Corporation Sulfonic anhydrides in peroxygen bleaching
US4283301A (en) * 1980-07-02 1981-08-11 The Procter & Gamble Company Bleaching process and compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DK299683D0 (da) 1983-06-29
ES523713A0 (es) 1985-05-01
CA1190358A (en) 1985-07-16
DE3381493D1 (de) 1990-05-31
HK31087A (en) 1987-04-24
GR77518B (fi) 1984-09-24
PH17838A (en) 1985-01-07
FI832402A0 (fi) 1983-06-30
KR900004496B1 (ko) 1990-06-28
FI73730C (fi) 1987-11-09
GB2125454B (en) 1986-01-29
KR840004941A (ko) 1984-10-31
EG16477A (en) 1991-12-30
EP0098021A3 (en) 1984-03-28
EP0098021B2 (en) 1998-07-15
MA19823A1 (fr) 1983-12-31
IE56481B1 (en) 1991-08-14
MY8800082A (en) 1988-12-31
FI832402L (fi) 1983-12-31
BR8303487A (pt) 1984-02-07
DK158521B (da) 1990-05-28
GB2125454A (en) 1984-03-07
AU556013B2 (en) 1986-10-16
US4412934A (en) 1983-11-01
DK299683A (da) 1983-12-31
DK158521C (da) 1990-10-29
ES8504993A1 (es) 1985-05-01
EP0098021A2 (en) 1984-01-11
MX159159A (es) 1989-04-26
AU1638583A (en) 1984-01-05
GB8317398D0 (en) 1983-07-27
IE831534L (en) 1983-12-30
EP0098021B1 (en) 1990-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI73730B (fi) Tvaettmedelskomposition foer anvaendning i automattvaettmaskiner foer hemhushaoll.
US4820436A (en) Detergents for low laundering temperatures
US4681695A (en) Bleach compositions
AU662501B2 (en) Liquid detergent compositions containing a suspended peroxygen bleach
US4525292A (en) Bleaching detergent compositions comprising sulfosuccinate bleach promoters
KR950703038A (ko) 에틸렌디아민-n,n′-디석신산으로 안정화시킨 퍼옥시 표백 조성물(peroxy bleaching composition stabilized with ethylenediamine-n,n′-disuccinic acid)
EP0000225A1 (en) Solid detergent composition for improved greasy soil removal
FI92495C (fi) Rakeisia detergenttikoostumuksia, jotka sisältävät hektoriittisavea kankaiden pehmennysaineena
JPH0415840B2 (fi)
EP0163331A1 (en) Granular detergent-bleaching compositions
US4652403A (en) Detergent compositions containing aluminosilicates and aminopoly(methylenephosphonates)
EP0105690A1 (en) Bleaching compositions
CA1322824C (en) Softening and bleaching detergent compositions containing amide softening agent
JPS6312520B2 (fi)
EP0085448B1 (en) Detergent compositions
EP0095904A1 (en) Detergent liquors and compositions for use therein
US6034047A (en) Bleach detergent compositions comprising nitrones and nitroso spin traps
EP0195597B1 (en) Bleach activator compounds and bleaching compositions containing them
EP1064348A1 (en) Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates having enhanced flowability
HUT77245A (hu) Peroxisav fehérítő prekurzor készítmények és ezt tartalmazó mosószerek
SK160398A3 (en) Alkaline peroxide liquid detergent composition
MXPA00009189A (en) Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates having enhanced flowability

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY