FI73233B

FI73233B - Formbara loesningar av cellulosa och en polymer pao basis av akrylnitril, foerfarande foer framstaellning av dessa loesningar och fibrer, filament och traodar framstaellda av dessa loesningar samt foerfarande foer framstaellning av dessa fibrer och traodar.

Info

Publication number: FI73233B
Application number: FI801475A
Authority: FI
Inventors: Jacques Menault; Henry Rodier
Original assignee: Rhone Poulenc Textile
Priority date: 1979-05-14
Filing date: 1980-05-07
Publication date: 1987-05-29
Also published as: PT71223A; AR219250A1; US4409289A; BR8002939A; MX153616A; EP0019566A1; ES491423A0; ES498277A0; US4377648A; FI801475A; EP0019566B1; ES8205274A1; ES8205273A1; NO801422L; FI73233C; DE3060334D1

Description

KUULUTUSJULKAISU 779T7

•IS® B 11 UTLÄGGNINGSSKRIFT ( ΟΔΟ O

C (45) Patentti .-.y Ennetty \Ä/ ratr-p.t 10 00 1007

V

(51) Kv.lk4/lnt.CI.4 C 08 L 33/20, 1/02, D 01 F 6/5*4

SUOMI-FINLAND

(Fl) (21) Patenttihakemus-Patentansökning 801**75 (22) Hakemispäivä-Ansökningsdag 07-05.80

Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä - Giltighetsdag 07-05-80

Patent-och regiaterstyrel.en (41) TuniIt|Ulkiseksl.B,ivlt0„emlig I5.M.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. - 29.0 5.87

Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 1*4.05.79 i3.O3.8O Ranska-Frankrike(FR) PV 7912383, pv 8005963 (71) Rhone-Poulenc-Texti 1 e, 22, avenue Montaigne, Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jacques Menault, Charbonnieres-1es-Bains ,

Henry Rodier, Sainte-Foy-1es-Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (7**) Oy Kolster Ab (5*t) Muovattavia liuoksia selluloosasta ja akryy 1 in i tr i i 1 i perus ta i sesta polymeeristä, menetelmä näiden liuosten valmistamiseksi ja näistä liuoksista valmistetut kuidut, filamentit ja langat sekä menetelmä näiden kuitujen ja lankojen valmistamiseksi - Formbara lösningar av cellulosa och en polymer pa basis av akrylnitril, förfarande för framstäl lning av dessa lösningar och fibrer, filament och trädar framstälIda av dessa lösningar samt förfarande för framställning av dessa fibrer och trädar Tämän keksinnön kohteena ovat uudet muovattavat liuokset, joista voidaan muodostaa lankoja, kuituja, kalvoja, membraaneja ja filmejä jne. sekä menetelmä niiden valmistamiseksi. Keksinnön kohteena on myös sekä mainituista liuoksista saadut langat ja kuidut että menetelmä mainittujen lankojen ja kuitujen valmistamiseksi.

Keksinnön kohteena ovat erityisesti sellaiset muovattavat liuokset, jotka sisältävät selluloosaa ja akryylinitriiliperustaista polymeeriä, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä näistä liuoksista muodostetut tuotteet.

2 73233 DD-patentin n:o 94 493 mukaan tunnetaan langoiksi tai kalvoik-muovattavissa olevien liuosten valmistaminen liuottamalla selluloosaa ja jotain toista polymeeriä, kuten polyakryylinitriiliä sinkki-kloridiliuoksiin, joiden sinkkikloridipitoisuus on 30-70% ja jotka haluttaessa sisältävät pienen määrän happoa, kuten muurahaishappoa, fosforihappoa, kloorivetyhappoa jne., mutta nämä sinkkikloridia sisältävät liuokset saavat aikaan hydrolyysin ja hajottavat siten selluloosaa.

Niin ikään tunnetaan 10.08.1971 julkaistun JA-patenttihake-muksen 7 127 537 esittämä menetelmä, jolla valmistetaan selluloosan ja polymeerien, kuten akryylinitriilikopolymeerien seosten rikki-dioksidiliuoksia tai -dispersioita tertiäärisen tai sekundäärisen amiinin läsnäollessa.

Mutta menetelmässä käytettävien yhdisteiden vuoksi näitä liuoksia hyväksi käytettäessä on käytettävä hygieenisistä ja turvallisuussyistä erityisvarotoimenpiteitä; siksi näitä liuoksia on vaikea käyttää teollisissa menetelmissä.

Julkaisussa "Struct Solubility Reiät. Polym. (Proc. Symp) 1976", s. 241-4, (julkaistu 1977) esitetyssä Raymond B. Seymourin ja Earl J. Johnsonin artikkelissa kuvataan mahdollisuutta valmistaa polyakryylinitriiliä ja selluloosaa sisältäviä kuituja. Mutta lähtöaineina käytettävistä selluloosaliuoksista, joiden pitoisuus on alle 2,5%, ei ole mahdollista saada kuituja, joilla olisi mielekkäitä tekstiiliominaisuuksia eikä niitä siten voida käyttää teollisessa tuotannossa.

Lopuksi lisäksi DD-patentissa n:o 89 003 esitetään stabiilien dispersioiden valmistaminen lisäämällä mikrokiteistä selluloosaa toisen polymeerin liuokseen. Mutta näin lisätty selluloosa pysyy niin ikään kuituina hiukkasmaisessa tilassa eikä niin ollen anna kuiduille tekstiiliominaisuuksia.

Nyt on keksitty helposti muovattavat liuokset, jotka sisältävät : - selluloosaa, jonka polymerointumisaste on vähintään 200 - akryylinitriiliperustaista polymeeriä - dimetyylisulfoksidia - formaldehydiä 73233 3 ja näissä liuoksissa selluloosan ja akryylinitriilipolymeerin välinen painosuhde on 0,05 - 1, formaldehydin ja selluloosan välinen painosuhde on 0,2 - 2 ja liuosten polymeerien kokonaispitoisuus on 12-30 paino-%.

Lankojen ja kuitujen valmistamisessa on yleensä suositeltavaa käyttää liuoksia, joiden polymeeripitoisuus on 18-26 paino-%, vesi-pitoisuus alempi tai yhtä suuri kuin 5 000 ppm ja joissa selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,1-1.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle muovattavien liuosten valmistamiseksi on tunnusomaista, että akryylinitriiliperustainen polymeeri lisätään seoksena dimetyylisulfoksidin ja formaldehydin kanssa liuokseen, joka sisältää ennakolta kuivattua selluloosaa, jonka polymeroitumisaste on vähintään 200 siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,05 - 1.

Tämän keksinnön kohteena ovat selluloosa- ja akryylinitriili-polymeeriperustaiset kuidut, filamentit ja langat, joille on tunnusomaista, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,05 - 1, ja että kukin polymeeri on sellaisen kolmiulotteisen jatkuvan verkoston muodossa jonka akselin suuntaan fibrillit ovat orientoituneet ja menevät tiiviisti ristikkäin, ja että selluloosan makromolekyylit ovat selluloosa II:lie luonteenomaisen kolmiulotteisen kidehilan muodossa ja että akryylinitriilinkompo-nentin fibrillit muodostavat jatkuvan kolmiulotteisen kidehilan.

On suositeltavaa, että selluloosan ja akryylipolymeerin välinen painosuhde on 0,1 - 1 ja että selluloosatibrillit muodostavat yhtä lailla jatkuvan kolmiulotteisen fibrillihilan; tämä hila on sitä tiheämpi, mitä suurempi selluloosan suhteellinen osuus on ja molempien aineosien fibrillit ovat hyvin toisiinsa sekoittuneet.

Lisäksi keksinnön mukaisten lankojen ja kuitujen vedenpidätyskyky DIN 53 814-normin mukaisesti määritettynä on vähintään 20, mieluimmin vähintään 30.

Tämän keksinnön kohteena on vielä menetelmä mainittujen lankojen ja kuitujen valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnus- _ ___ TLZ.

4 73233 omaista, että liuos joka sisältää polymeroitumisasteen vähintään 200 omaavaa selluloosaa, akryylinitriiliperustaista polymeeriä, di-metyylisulfoksidia ja formaldehydiä, ja jossa selluloosan ja akryy-linitriilipolymeerin välinen painosuhde on 0,05 - 1, formaldehydin ja selluloosan välinen painosuhde 0,2 - 2 ja polymeerien kokonaispitoisuus 12 - 30 paino-%, kehrätään koaguloivassa kylvyssä, joka sisältää 25 - 80 tilavuus-% vettä ja 75-20 tilavuus-% dimetyyli-sulfoksidia, että kylpyä pidetään 0 - 40°C:ssa ja että filamentit sen jälkeen orientoidaan ja liuotin poistetaan.

Keksinnön mukaisten liuosten valmistamisessa voidaan käyttää selluloosa I:tä, ns. natiivi selluloosaa, joka voi olla peräisin mistä tahansa, esimerkiksi lintteristä tai puumassasta, tai sitten selluloosa II:ta, jonka polyrneroitumisaste on vähintään 200 ja joka on peräisin esimerkiksi jätekuiduista- tai uusioselluloosakalvoista tai neutraloidusta ja pestystä alkaliselluloosasta.

Akryylinitriiliperustaisella polymeerillä tarkoitetaan polymeerejä, jotka sisältävät vähintään 50% akryylinitriiliä, edullisesti vähintään 85% akryylinitriiliä ja enintään 50% ja edullisesti enintään 15% yhden tai usemman etyleenimonomeerin akryylinitriilin kanssa kopolymeeroitavissa olevia yksiköitä, kuten vinyyliyhdisteitä, esimerkiksi vinyylikloridia tai -asetaattia, akryyli- tai metakryy-lihappoja, -estereitä ja -amideja, metakryylinitriiliä, karboksyyli-happomuodossa olevia yhdisteitä, kuten itakonihappoa tai sulfoni-happomuodossa olevia yhdisteitä, kuten vinyylisulfoniyhdisteet, allyyli- ja metallyylihappoja, aromaattisia sulfonijohdannaisia, styreenisulfonihappoja, vinyylioksiareenisulfonihappoja, emäksisiä vinyyliyhdisteitä, kuten vinyylipyridiini ja sen alkyylijohdannaiset, vinyylioksideja ja dialkyyliamiinioksideja jne.

Tämä keksintö soveltuu myös yllä lueteltujen polymeerien seoksille, joiden painosuhteet voivat vaihdella.

Lähtöaineena käytettävä selluloosa, jonka polyrneroitumisaste on vähintään 200, leikataan, kuivataan tarvittaessa ja esiturvote-taan se sitten DMSO:ssa, joka on tarvittaessa kuivattu ennakolta.

Sen jälkeen lisätään formaldehydiä paraformaldehydin muodossa ja lämpötila nostetaan mieluimmin 90-140°C: seen hakijan 10.02.1978 julkaisemassa FR-patenttihakemuksessa n:o 2 358 435 kuvatun menetelmän mukaisesti.

5 732 33

Formaldehydin ja selluloosan painosuhde riippuu suurelta osin käytetystä selluloosasta. Yleensä on suositeltavaa käyttää sitä korkeampaa formaldehydi/selluloosa-painosuhdetta, mitä pienempi on käytetyn selluloosan luoksepäästävyys. Käytännössä on suositeltavaa selluloosa I:n liuottamiseksi käyttää formaldehydi/ selluloosa painosuhdetta, joka on vähintään 1, kun taas selluloosa II:lie voidaan käyttää liuotusvoiheessa suhdetta, joka on vähintään 0,6.

Myöhemmän muuttamisen helpottamiseksi tämä suhde voidaan sitten alentaa haluttaessa arvoon 0,2 - 2 poistamalla formaldehydi millä tahansa tunnetulla menetelmällä, kuten poistamalla se vedettömän, edullisesti inertin kaasun avulla tai tislaamalla alennetussa paineessa ilman, että on vaaraa geelin muodostamisesta tai koaguloitumisesta, kuitenkin sillä ehdolla, että formaldehydin ja selluloosan painosuhde jää vähintään 0,2:ksi.

Tässä keksinnössä käytettävä formaldehydi on edullisesti paraformaldehydiä.

Niin ikään on toivottavaa, että eri reagenssien vesipitoisuus olisi vähemmän; esimerkiksi, että selluloosan vesipitoisuus olisi alle l%:n, dimetyylisulfoksidin pienempi tai yhtä suuri kuin 1% ja paraformaldehydin alle 4% painoprosentteina laskettuna.

Akryylinitriiliperustaisen polymeerin liuottaminen dimetyyli-sulfoksidiin voi tapahtua joko kylmänä tai kuumana tilanteen mukaan yksinkertaisesti sekoittamalla ja saadut kaksi liuosta sekoitetaan toisiinsa mekaanisesti siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,05 - 1.

Tätä menettelyä on suositeltavaa käyttää, kun polymeerin pitoisuus ei ole kovin korkea, yleensä noin 12-18 paino-%.

Jos on valmistettava liuoksia, joissa polymeerin pitoisuus on suurempi (aina 30%), tai kun käytetään korkean viskositeetin omaavia selluloosaliuoksia (polymeroitumisaste ja/tai pitoisuus on korkea), on suositeltavaa lisätä akryylinitriiliperustainen polymeeri suoraan jauheena joko yllä mainitulla tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen tai mainintunlaiseen liuokseen, joka on ennalta kiteytetty jäähdyttämällä alle 17°C:ssa, edullisesti 0-5°C:ssa ja muutettu siten jauheeksi.

6 73233

Keksinnön mukaisia liuoksia voidaan käyttää monenlaisten tuotteiden, kuten lankojen, kuitujen, kalvojen, arkkien, filmien jne. valmistamiseen.

Saatujen tuotteiden tiettyjen ominaisuuksien parantamiseksi tuotteita voidaan ennen niiden muovaamista modifioida pienellä määrällä tunnettua lisäainetta, kuten väriainetta, pigmenttiä, syttymisen estoainetta, joka voi olla polymeerinen fosfori- tai rikki-yhdiste, jne.

Kehräämiseen soveltuvilla liuoksilla polymeerien kokonaispitoisuus on 12-30% ja selluloosan ja polymeerin välinen painosuhde on niissä 0,05 - 1 ja vesipitoisuus alle 5000 ppm. Kuitenkin, jotta teollinen kehrääminen olisi kannattavaa ja jotta saataisiin ominaisuuksiltaan hyviä kuituja, tämän polymeeripitoisuuden on oltava vähintään 18%, edullisesti 18-26% ja selluloosan ja akryyli-nitriilipolymeerin välisen painosuhteen on oltava 0,1 - 1. Mainitut liuokset voidaan kehrätä kuivina millä tahansa asiantuntijoiden tuntemalla menetelmällä, esimerkiksi 23.6.1978 julkaistun FR-patenttihakemuksen n:o 2 372 251 mukaisesti. Liuokset kehrätään mieluimmin koaguloivassa kylvyssä, joka koostuu pääasiassa vedestä ja dimetyylisulfoksidista, joiden tilavuuksien suhde voi vaihdella välillä 25/75-80/20, ja tällöin kylvyn lämpötila pidetään 0-40°C: ssa. Filamenteille suoritetaan molekyylien orientointi, mikä voi tapahtua koaguloivassa kylvyssä tai myöhemmin vetämällä yhden tai useampia kertoja, esimerkiksi ilmassa, vesikylvyssä tai molemmissa peräkkäin.

Kun filamentit poistuvat koaguloivasta kylvystä, niistä poistetaan liuotin pesemällä ne vedellä ennen vetämistä, sen aikana tai sen jälkeen. Pesu voidaan suorittaa yhtä hyvin laimeilla ammoniakkiliuoksella filamenttien liimautumisen estämiseksi. Sen jälkeen on edullista pestä filamentit vedellä, minkä jälkeen ne valutetaan ja kuivataan.

Kun selluloosan ja akryylinitriiliperusteisen polymeerin suhde on noin 0,05-0,1, tämän keksinnön mukaiset langat ja kuidut sisältävät jatkuvan kolmiulotteisen hilan, joka koostuu akryyli-nitriiliperusteisesta polymeeristä, jossa fibrillit ovat pääsääntöisesti kuidun akselin suuntaisia ja ovat tiiviisti sekoittuneet selluloosafibrilleihin, jotka puolestaan ovat pääsääntöisesti 7 73233 kuidun akselin suuntaisia, mutta eivät muodosta jatkuvaa kokonaisuutta. Kun selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin suhde on 0,1-1, selluloosan fibrillit ovat tiheämmässä ja muodostavat yhtä lailla jatkuvan kolmiulotteisen hilan ja tällöin selluloosan makromolekyylit ovat osittain asettuneet selluloosa II:lie luonteenomaiseen kolmiulotteiseen kidehilaan.

Kuvioista 1-5 käy paremmin ilmi keksinnön mukaisten kuitujen rakenne.

Kuviot 1-4 (200-kertainen suurennus) edustavat pelkkää selluloosan fibrillihilaa, joka on saatu liuottamalla pois akryylinitriiliperustaisen polymeeri vuorotellen kuiduista, jotka oli saatu liuoksista, joissa selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin väliset suhteet olivat seuraavanlaiset:

Kuvio 1: selluloosa/akryylinitriiliperustainen polymeeri-suhde 0,05

Kuvio 2: " 0,1

Kuvio 3: - 0,2

Kuvio 4: " 0,4

Kuvio 5 edustaa (6000-kertainen suurennus) poikkileikkausta kokonaisesta, toisin sanoen, molemmat fibrillihilat sisältävästä kuvion 4 lankaa vastaavasta langasta.

Näin saaduilla langoilla ja kuiduilla on samalla kertaa sekä hyvät mekaaniset ominaisuudet, hyvä absorbointikyky, hyvä värien tarttuvuus että erinomainen antistaattisuus.

Mainittujen lankojen ja kuitujen vedenpidätyskyky on määritetty DIN 53-814 -normin mukaisesti. Se on vähintään 20 ja edullisesti vähintään 30. Yleensä se on 20-80, erityisesti 30-80, kun taas selluloosasta erillään olevilla akryylinitriilikuiduilla se on luokkaa 5-6. Tämä piirre tekee näistä kuiduista erittäin mielyttäviä pitää päällä, sillä ne absorboivat nopeasti kehon kosteuden, joka sitten haihtuu tekstiilin pinnalta.

Niin ikään on mahdollista valmistaa keksinnön mukaista liuoksista kalvoja, arkkeja, filmejä jne. millä tahansa tunnetulla menetelmällä.

Seuraavat esimerkit on tarkoitettu valaisemaan keksintöä ja niissä esiintyvät osuudet ja prosentit ovat paino-osuuksia ja -prosentteja, ellei toisin mainita.

8 73233

Esimerkki 1 106 g paperinvalmistukseen tarkoitettua valkaistua sulfaat-timassaa, jonka polymeroitumisaste oli 1050 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivausuunissa. Massa lisättiin sen jälkeen 1467 g:aan dimetyylisulfoksidia, joka sisälsi 230 ppm vettä. Lisättiin 124,8 g 96%:ista paraformaldehydiä. Formaldehydin ja selluloosan suhde oli tällöin 1,2.

Seos kuumennettiin koko ajan sekoittaen kuudeksi tunniksi 135°C:seen, minkä jälkeen osa formaldehydistä poistettiin kuljettamalla seosta jatkuvasti ohutkerroshaihduttimessa vakuumissa, kunnes formaldehydin ja selluloosan suhde oli 0,40. Saatiin liuos, jonka viskositeetti oli 2200 poisea 20°C:ssa.

Seos jäähdytettiin 85°C:seen, minkä jälkeen siihen lisättiin kopolymeeriä, joka sisälsi 91,4 paino-% akryylinitriiliä, 7,75% metyylimetakrylaattia ja 0,85% natriumetallyylisulfonaattia, 23%:isena dimetyylisulfoksidiliuoksena siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin suhteeksi saatiin 0,05.

Näiden kahden liuoksen seosta vaivattiin yhden tunnin ajan 85°C: ssa. Näin saatu homogeeninen liuos, joka sisälsi 20,4% polymeerejä, suulakepuristettiin 200 läpimitaltaan 0;055 mm:n reikää käsittävän suulakkeen läpi 5°C:ssa pidettävään koaguloivaan kylpyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä tilavuussuhteessa 55/45 vastaavasti.

Koaguloivasta kylvystä poistuessaan filamentit koottiin ja vedettiin ilmassa huoneen lämpötilassa kahden telaparin välissä 1,3 kertaa pitemmiksi, pestiin vedellä toisella telaparilla ja vedettiin uudestaan kiehuvassa vesikylvyssä 4,1 kertaa pitemmiksi. Valutettuina ja kuivattuina saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet: Säiekoko 1,7 dtex

Lujuus 28 g/tex

Venymä 21%

Vedenpidätyskyky 22 9 73233

Esimerkki 2 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 430 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatusuunissa, minkä jälkeen se sekoitettiin homogeenisesti 436 g:aan dimetyylisulfoksidia, joka sisälsi 300 ppm vettä ja 135 g:aan paraformaldehydiä (paraformaldehydi/selluloosa-suhde: 1,3). Saatu seos kuumennettiin kahdeksaksi tunniksi 110°C:seen ja sen jälkeen seitsemäksi tunniksi 135°C:seen sekoittaen sitä koko ajan.

Sen jälkeen poistettiin osa formaldehydistä, kuten esimerkissä 1, jolloin formaldehydin ja selluloosan suhteeksi saatiin 0,47. Näin saatu liuos, jonka viskositeetti oli 4400 poisea 90°C: ssa, jäädytettiin 3°C:seen, muutettiin jauheeksi ja sekoitettiin kylmänä pitoisuuksiltaan esimerkissä 1 mainitun kanssa identtiseen kuivaan akryylinitriilipolymeeriin siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin väliseksi suhteeksi tuli 1. Seoksen polymeeripitoisuus oli 29,3%. Tämä seos ajettiin kaksi-ruuviseen kuivatislauspursottimeen, jonka lämpötila oli 130°C, minkä jälkeen seos suulakepuristettiin 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi 5°C:ssa olevaan koagulointikyl-pyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä (tilavuussuhde 55/45).

Säikeet vedettiin sitten ilmassa huoneen lämpötilassa 1,3 kertaa pitemmiksi, pestiin huoneen lämpöisellä vedellä ja vedettiin kiehuvassa vedessä neljä kertaa pitemmiksi. Valutettuina ja kuivattuina saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet: Säiekoko 3,3 dtex

Lujuus 21 g/tex

Venymä 15%

Vedenpitävyyskyky 20 10 73233

Esimerkki 3 106 g bisulfiittimassa, jonka polymeroitumisaste oli 770 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivausuunissa, minkä jälkeen massa lisättiin 885 g:aan dimetyylisulfoksidia, jonka vesipitoisuus oli 520 ppm. Lisättiin 125 g 96%:ista paraformalde-hydiä, jolloin paraformaldehydin ja selluloosan suhteeksi saatiin 1,20. Seos kuumennettiin kuudeksi tunniksi 135°C:seen sitä koko ajan sekoittaen; liukenemisen tapahduttua paraformaldehydin ja selluloosan suhde alennettiin arvoon 0,35 samalla tavalla kuin esimerkissä 1. Saadun liuoksen viskositeetti oli 400 poisea 85°C: ssa.

Jäähdytyksen jälkeen selluloosaliuokseen lisättiin 250 g esimerkissä 1 mainitun kanssa identtistä akryylinitriiliperustaista polymeeriä siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin painosuhteeksi tuli 0,4. Seosta vaivattiin yksi tunti kylmänä, minkä jälkeen siihen lisättiin 200 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin jälleen tunnin ajan 85°C:ssa.

Saatu homogeeninen liuos, jossa polymeerien kokonaispitoisuus oli 23,8%, puristettiin 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi koaguloivaan kylpyyn, joka sisälsi di-metyylisulfoksidia ja vettä (tilavuussuhde 55/45) ja jota pidettiin 5°C:ssa. Koaguloivasta kylvystä poistuessaan säikeet vedettiin ilmassa 1,07 kertaa pitemmiksi, pestiin huoneen lämpötilassa vedellä ja vedettiin kiehuvassa vedessä 4,1 kertaa pitemmiksi. Valutettuina ja kuivattuina saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet : Säiekoko 3,3 dtex

Lujuus 25 g/tex

Venymä 14%

Vedenpidätyskyky 48

Esimerkit 4-9 73233 11 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500, ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatusuunissa, minkä jälkeen massa lisättiin 1440 g:aan dimetyyli-sulfoksidia, jonka vesipitoisuus oli 550 ppm. Lisättiin 125 g 96%: ista paraformaldehydiä siten, että paraformaldehydin ja selluloosan suhteeksi tuli 1,20.

Seos kuumennettiin viideksi tunniksi 135°C:seen sitä koko ajan sekoittaen; liukenemisen tapahduttua poistettiin osa paraform-aldehydistä antamalla kuivan typpikaasun kuplia 120°C:ssa liuokseen, jolloin paraformaldehydin ja selluloosan suhde aleni arvoon 0,25.

Saatu liuos, jonka viskositeetti oli 410 poisea 20°C:ssa, jäähdytettiin ja siihen lisättiin jauheena 500 g kuivaa esimerkissä 1 käytetyn kanssa identtistä akryylinitriiliperustaista polymeeriä siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin suhteeksi tuli 0,2. Seosta vaivattiin kylmänä tunnin ajan, lisättiin siihen sitten 250 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin 85°C: ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi koaguloivaan kylpyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä tilavuussuhteessa 55/45 ja jota pidettiin 5°C:ssa; säikeet poistettiin kylvystä mekaanisella pakkokäyttöisellä laitteella ja vedettiin ilmassa 1,4 kertaa pitemmiksi, pestiin vastavirtaan ja vedettiin kiehuvassa vedessä 4,1-kertaisiksi, valutettiin ja kuivattiin.

Loppunopeus oli 60 m/min.

Säikeiden ominaisuudet on annettu alla olevassa taulukossa.

Identtisiä liuoksia puristettiin saman suulakkeen läpi, mutta pitoisuuksiltaan erilaisiin ja eri lämpötiloissa oleviin koaguloiviin kylpyihin. Tarkat olosuhteet ja vetokertoimet sekä säikeiden ominaisuudet käyvät ilmi edellä mainitusta taulukosta.

Esimerkit 456789 73233 12 DMSO/vesi

Koaguloi- suhde 55/45 55/45 70/30 70/30 35/65 35/65 va kylpy Lämpötila °C 5 35 5 15 5 35

Vetoker- Veto ilmassa 1,4 1,4 1,17 1,17 1 1 roin Veto kiehuvassa vedessä 4,1 4,1 4,9 4,9 5,5 5,5

Loppunopeus m/min 60 60 50 50 55 55

Lujuus g/tex 30 26 31 28 29 27

Venymä % 16 15 16 15 16 16

Vedenpidätyskyky 40 38 41 43 44 40

Esimerkit 10-12 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatusuunissa, minkä jälkeen massa lisättiin 1440 g:aan dimetyyli-sulfoksidia, jonka vesipitoisuus oli 550 ppm. Lisättiin 125 g 96%: ista paraformaldehydiä siten, että paraformaldehydin ja selluloosan suhteeksi tuli 1,20. Seos kuumennettiin viideksi tunniksi 135°C: seen ja siihen lisättiin jäähdytyksen jälkeen jauheena 500 g kuivaa akryylinitriiliperustaista polymeeriä, jonka painosta oli 94,15% akrylonitriiliä, 5% metyylimetakrylaattia ja 0,85% natriummetal-lyylisulfonaattia, jolloin selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin suhteeksi saatiin 0,2. Seosta vaivattiin tunnin ajan kylmänä, lisättiin sitten 250 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin uudestaan tunnin ajan 85°C:ssa. Saatu 24,8% polymeerejä sisältävä liuos perustettiin 75°C:ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi koaguloivaan kylpyyn, jota pidettiin 5°C:ssa ja joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä sekoitussuhteessa 55/45.

Säikeet poistettiin kylvystä mekaanisella pakkokäyttöisellä laitteella ja ne vedettiin ilmassa huoneen lämpötilassa 1,05 kertaa pitemmiksi, pestiin ilmassa vetämisen aikana huuhtelemalla niitä vesiliuoksella, joka sisälsi ammoniakkia 30 g/1, sen jälkeen säikeet kuljetettiin ammoniakin 30 g/1 vesiliuosta sisältävän väli-

II

73233 13 altaan kautta ja vedettiin sitten uudestaan kiehuvassa vedessä 4,1 kertaa pitemniiksi, valutettiin ja kuivattiin.

Saatujen säikeiden ominaisuudet käyvät ilmi alla olevasta taulukosta.

Kaksi ylläkuvatun kanssa identtistä liuosta pursotettiin koagulointikylpyihin, joiden koostumusta ja lämpötilaa oli muutettu, minkä jälkeen säikeitä käsiteltiin edellä esitetyllä tavalla. Kehruuolosuhteet ja säikeiden ominaisuudet on koottu mainittuun taulukkoon.

Esimerkit 10 11 12

Koaguloiva DMSO/vesi-suhde 55/45 70/30 70/30 kylpy Lämpötila °C 5 25 35

Veto ilmassa 1,05 1,07 1,04

Vetokerroin

Veto kiehuvassa vedessä 4,1 4,9 5,2

Loppunopeus m/min 50 50 50

Lujuus g/tex 25 25 26

Ominaisuudet Venymä % 14 13,5 15

Vedenpidätyskyky 42 39 40

Esimerkki 13

Meneteltiin samalla tavalla kuin esimerkissä 4 käyttäen identtistä selluloosaliuosta ja akryylinitriinihomopolymeeriä identtisessä suhteessa, mutta lisättiin 935 g dimetyylisulfoksidia 250 g:n sijasta kylmävaivauksen jälkeen. Säikeitä käsiteltiin sitten samalla tavalla, paitsi että koaguloivan kylvyn lämpötila oli 15°C. Säikeillä oli seuraavat ominaisuudet:

Lujuus 28 g/tex

Venymä 14%

Vedenpidätyskyky 41

Esimerkki 14 14 73233

Toimittiin aivan samalla tavalla kuin esimerkissä 4 käyttäen samanlaista selluloosaliuosta, mutta korvattiin käytetty akryylinitriilipolymeeri seuraavanlaisella kopolymeerillä: akryylinitriiliä 92,70 paino-osaa vinyyliasetaattia 6,60 paino-osaa natriummetallyylisulfonaattia 0,70 paino-osaa

Saatu liuos puristettiin koaguloivaan kylpyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä sekoitussuhteessa 35/65 ja jota pidettiin 25°C:ssa.

Säikeitä käsiteltiin sen jälkeen aivan samoin kuin esimerkissä 4, mutta vetokerroin ilmassa pienennettiin arvoon 1, mikä merkitsee sitä, että mitään vetämistä ei tapahtunut ilmassa. Tätä seurasi pesu vedellä huoneen lämpötilassa ja vetäminen kiehuvassa vedessä 5,5 kertaa pitemmäksi sekä valutus ja kuivaus.

Saaduilla säikeillä oli seuraavanlaiset ominaisuudet:

Lujuus 28 g/tex

Venymä 15%

Vedenpidätyskyky 49

Esimerkki 15 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatussuunnissa, minkä jälkeen massa lisättiin 1440 g:aan dimetyylisulfoksidia, jonka vesipitoisuus oli 550 ppm. Lisättiin 125 g 96%:ista paraformaldehydiä siten, että paraformaldehydin ja selluloosan suhteeksi tuli 1,20.

Seos kuumennettiin viideksi tunniksi 135°C:seen ja sekoitettiin koko ajan; kun liukeneminen oli tapahtunut, osa parafor-maldehydistä poistettiin antamalla kuivan typpikaasun kuplia liuokseen 120°C:ssa ja näin formaldehydin ja selluloosan suhde alennettiin arvoon 0,25.

73233 15

Saatu liuos, jonka viskositeetti oli 410 poisea 20°C:ssa, jäähdytettiin ja siihen lisättiin jauheena 1000 g esimerkissä 1 käytetyn kanssa identtistä, kuivaa akryylinitriiliperustaista polymeeriä siten, että selluloosan ja akryylinitriilipohjäisen polymeerin suhteeksi tuli 0,1. Seosta vaivattiin tunnin ajan kylmänä, siihen lisättiin 3545 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin tunnin ajan 85°C:ssa. Tämä liuos, joka sisälsi 18% polymeerejä, puristettiin 75°C:ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi koagulointikylpyyn, jota pidettiin 5°C:ssa ja joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä sekoitussuhteessa 55/45; säikeet poistettiin kylvystä mekaanisella pakkokäyttöisellä laitteella ja ne vedettiin ilmassa vetokertoi-men ollessa 1,1, pestiin vastavirrassa ja vedettiin kiehuvassa vedessä vetokertoimen ollessa 4, valutettiin ja kuivattiin.

Loppunopeus oli 50 m min.

Saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet; Säiekoko 3,3 tdex

Lujuus 23 g/tex

Venymä 17%

Vedenpitävyyskyky 33

Esimerkki 16 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatusuunissa, minkä jälkeen massa sekoitettiin homogeenisesti 1500 g:aan dimetyylisulfoksidia, joka sisälsi 500 ppm vettä.

Lisättiin 125 g 96%:ista paraformaldehydiä, jolloin para-formaldehydin ja selluloosan suhteeksi saatiin 1,2. Seos kuumennettiin kuudeksi tunniksi 135°C:seen; liukenemisen tapahduttua paraformaldehydin ja selluloosan suhde alennettiin arvoon 0,30 ohutkerroshaihduttimessa vakuumissa 130°C:ssa.

73233 16

Liukenemisen tapahduttua selluloosaliuokseen lisättiin 2000 g akryylinitriiliperustaista polymeeriä, jonka painosta 91,4% oli akryylinitriiliä, 7,75% metyylimetakryylaattia ja 0,85% natriummetallyylisulfonaattia siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin suhteeksi saatiin 0,05. Seosta vaivattiin tunnin ajan kylmänä, minkä jälkeen siihen lisättiin 7,970 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin uudelleen tunnin ajan 85°C:ssa.

Saatu liuos, jonka polymeerien kokonaispitoisuus oli 18%, puristettiin 75°C:ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi koagulointikylpyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä tilavuussuhteessa 55/45 ja jota pidettiin 5°C:ssa. Koagulointikylvystä poistuvat säikeet vedettiin ilmassa vetokertoimen ollessa 1,2, pestiin vedellä ja vedettiin sitten kiehuvassa vedessä vetokertoimen ollessa 4,1. Loppunopeus oli 60 m/min. Vedellä pestyinä valutettuina ja kuivattuina säikeillä oli seuraavat ominaisuudet: Säiekoko 3,3 dtex

Lujuus 24 g/tex

Venymä 16%

Vedenpidätyskyky 23

Kun saadusta säikeistä liuotettiin akryylinitriiliperus-tainen polymeerifaasi pois, selluloosafaasi ilmeni epäjatkuvina fibrilleinä, jollaisia on kuviossa 1.

Esimerkki 17 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatussuunissa, minkä jälkeen massa sekoitettiin homogeenisesti 1500 g:aan dimetyylisulfoksidia, jonka vesipitoisuus oli 500 ppm.

Lisättiin 125 g 96%:ista paraformaldehydiä, jolloin para-formaldehydin ja selluloosan suhteeksi saatiin 1,2. Seos kuumennettiin kuudeksi tunniksi 135°C:seen; kun liukeneminen oli tapahtunut formaldehydin ja selluloosan suhde alennettiin arvoon 0,30 ohutkerroshaihduttimessa vakuumissa 130°C:ssa 17 732 33

Liukenemisen tapahduttua lisättiin selluloosaliuokseen 1000 g akryylinitriiliperustaista polymeeriä, jonka painosta oli 91,5% akryylinitriiliä, 7,75% metyylimetakrylaattia ja 0,85% natriummetallyylisulfonaattia, jolloin selluloosan ja akryyli-nitriilipolymeerin suhteeksi saatiin 0,1. Seosta vaivattiin tunnin ajan kylmänä, minkä jälkeen siihen lisättiin 2870 g dime-tyylisulfoksidia ja vaivattiin sitä sitten uudestaan tunnin ajan 85°C:ssa.

Saatu liuos, jonka polymeerien kokonaispitoisuus oli 20%, puristettiin 75°C:ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän sulakkeen läpi koagulointikylpyyn, joka sisälsi dimetyyli-sulfoksidia ja vettä tilavuussuhteessa 55/45 ja jota pidettiin 5°C:ssa. Koagulointikylvystä poistuvat säikeet vedettiin ilmassa vetokertoimen ollessa 1,3, pestin ne vedellä ja vedettiin sitten kiehuvassa vedessä vetokertoimen ollessa 4,3. Loppunopeus oli 60 m/min. Vedellä pestyinä, valutettuina ja kuivattuina saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet: Säiekoko 3,3 dtex

Lujuus 31 g/tex

Venymä 16%

Vedenpidätyskyky 30

Kun saaduista säikeistä liuotettiin akryylipolymeeri-faasi pois, selluloosafaasi ilmeni hilana, jollainen on nähtävissä kuviossa 2.

18 73233

Esimerkki 18 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatusuunissa, minkä jälkeen massa sekoitettiin homogeenisesti 1200 gtaan dimetyylisulfoksidia, joka sisälsi 550 ppm vettä.

Seokseen lisättiin 125 g 96%:ista paraformaldehydiä, jolloin paraformaldehydin ja selluloosan suhteeksi saatiin 1,2. Seos kuumennettiin kuudeksi tunniksi 135°C:seen; liukenemisen tapahduttua formaldehydin ja selluloosan suhde alennettiin arvoon 0,30 ohut-kerroshaihduttimessa vakuumissa 130°C:ssa.

Liuotuksen jälkeen lisättiin selluloosaliuokseen 500 g ak-ryylinitriiliperustaista polymeeriä, jonka painosta oli 91,4% ak-ryylinitriiliä, 7,75% metyylimetakryylaattia ja 0,85% natriummetal-lyysisulfonaattia, jolloin selluloosan ja akryylinitriiliperustai-sen polymeerin suhteeksi saatiin 0,2. Seosta vaivattiin tunnin ajan kylmänä ja lisättiin siihen sitten 1175 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin uudelleen tunnin ajan 85°C:ssa.

Saatu liuos, jonka polymeerien kokonaispitoisuus oli 20%, puristettiin 75°C:ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän suulakkeen läpi koagulointikylpyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia ja vettä tilavuussuhteessa 55/45 ja jota pidettiin 5°C:ssa. Koagulointikylvystä poistuvat säikeet vedettiin ilmassa vetokertoi-men ollessa 1,4, pestiin ne vedellä ja vedettiin sitten kiehuvassa vedessä vetokertoimen ollessa 4,2. Loppunopeus oli 60 m/min.

Vedellä pestyinä, valutettuina ja kuivattuina saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet: Säiekoko 3,3 dtex

Lujuus 30 g/tex

Venymä 15%

Vedenpidätyskyky 40

Kun saaduista säikeistä liuotettiin akryylinitriiliperustai-nen polymeerifaasi pois, selluloosafaasi ilmeni hilana, jollainen on nähtävissä kuviossa 3.

tl

Esimerkki 19 19 73233 106 g esihydrolysoitua sulfaattimassaa, jonka polymeroitu-misaste oli 500 ja kosteuspitoisuus 6%, kuivattiin täydellisesti kuivatusuunissa, minkä jälkeen massa sekoitettiin homogeenisesti 200 g:aan dimetyylisulfoksidia, joka sisälsi 500 ppm vettä.

Seokseen lisättiin 125 g 96%:ista paraformaldehydiä, jolloin paraformaldehydin ja selluloosan suhteeksi saatiin 1,2. Seos kuumennettiin kuudeksi tunniksi 135°C:seen; liukenemisen tapahduttua paraformaldehydin ja selluloosan suhde alennettiin arvoon 0,30 ohutkerroshaihduttimella vakuumissa 130°C:ssa.

Liuottamisen jälkeen lisättiin selluloosaliuokseen 250 g akryylinitriiliperustaista polymeeriä, jonka painosta oli 91,4% akryylinitriiliä, 7,75% metyylimetakrylaattia ja 0,85% natriummetal-lyylisulfonaattia, jolloin selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin suhteeksi saatiin 0,4. Seosta vaivattiin tunnin ajan kylmänä ja lisättiin siihen sitten 200 g dimetyylisulfoksidia ja vaivattiin uudelleen tunnin ajan 85°C:ssa.

Saatu liuos, jonka polymeerien kokonaispitoisuus oli 24%, puristettiin 80°C:ssa 200 läpimitaltaan 0,055 mm:n aukkoa käsittävän sulakkeen läpi koagulointikylpyyn, joka sisälsi dimetyylisulfoksidia tilavuussuhteessa 55/45 ja jota pidettiin 5°C:ssa. Koagu-lointikylvystä poistuvat säikeet vedettiin ilmassa vetokertoimen ollessa 1,1, pestiin vedellä ja vedettiin kiehuvassa vedessä vetokertoimen ollessa 4,05. Loppunopeus oli 60 m/min. Vedellä pestyinä, valutettuina ja kuivattuina saaduilla säikeillä oli seuraavat ominaisuudet: Säiekoko 3,3 dtex

Lujuus 24 g/tex

Venymä 15 %

Vedenpidätyskyky 52

Kun saaduista säikeistä liuotettiin akryylinitriiliperustai-nen polymeerifaasi pois, selluloosataasi ilmeni jatkuvana kolmiulotteisena hilana, jollainen on nähtävissä kuviossa 4.

Poikkileikkauksessa (kuvio 5) näkyvät molemmat hilat, joista vaaleampi on selluloosataasin muodostama hila.

Claims

1. Uudet muovattavat liuokset lankojen ja kuitujen valmistamista varten, tunnettu siitä, että ne koostuvat - selluloosasta, jonka polymeroitumisaste on vähintään 200 - akryylinitriiliperustaisesta polymeeristä - dimetyylisulfoksidista - formaldehydistä, jolloin selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin paino-suhde on 0,05-1, formaldehydin ja selluloosan painosuhde on 0,2-2 ja liuoksen kokonaispolymeeripitoisuus 12-30 paino-%.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset liuokset, tunnetut siitä, että polymeerien kokonaispitoisuus on 18-26%.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset liuokset, tunnetut siitä, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen suhde on 0,1-1.

4. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten liuosten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että akryylinitriiliperustai-nen polymeeri lisätään seoksena dimetyylisulfoksidin ja formaldehydin kanssa liuokseen, joka sisältää ennakolta kuivattua selluloosaa, jonka polymeroitumisaste on vähintään 200 siten, että selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,05-1.

5. Selluloosa ja akryylinitriiliperustaiset polymeerikuidut, filamentit ja langat, jotka on valmistettu patenttivaatimuksen 1 mukaisista liuoksista, tunnetut siitä, että polymeroitumis-asteen vähintään 200 omaavan selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,05-1, ja että kukin polymeeri on sellaisen kolmiulotteisen jatkuvan verkoston muodossa, jonka akselin suuntaan fibrillit ovat orientoituneet ja menevät tiiviisti ristikkäin, ja että selluloosan markromolekyylit ovat selluloosa II:lie luonteenomaiseen kolmiulotteisen kidehilan muodossa ja että akryylinitriilin komponentin fibriilit muodostavat jatkuvan kolmiulotteisen kidehilan.

6. Selluloosa- ja akryylinitriiliperustaiset polymeerikuidut, filamentit ja langat, jotka on valmistettu patenttivaatimuksen 3 mukaisista liuoksista, tunnetut siitä, että polymeroitumis- 73233 21 asteen vähintään 200 omaavan selluloosan ja akryylinitriiliperustai-sen polymeerin välinen painosuhde on 0,1-1 ja että kukin komponentti on sellaisen kolmiulotteisen jatkuvan verkoston muodossa, jonka akselin suuntaan fibrillit ovat orientoituneet ja ovat tiiviisti ris-tikkäin, ja että selluloosan makromolekyylit ovat asettuneet selluloosa II:lie luonteenomaisen kolmiulotteisen kidehilan muodossa.

7. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset langat ja kuidut, tunnetut siitä, että niiden DIN 53-814 -normin mukaan määritetty vedenpidätyskyky on vähintään 20.

8. Menetelmä patenttivaatimuksen 5 mukaisten lankojen ja kuitujen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että liuos, joka sisältää polymeroitumisasteen vähintään 200 omaavaa selluloosaa, akryy-linitriiliperustaista polymeeriä, dimetyylisulfoksidia ja formaldehydiä, ja jossa selluloosan ja akryylinitriiliperustaisen polymeerin välinen painosuhde on 0,05-1, formaldehydin ja selluloosan välinen painosuhde 0,2-2 ja polymeerien kokonaispitoisuus 12-30 paino-%, kehrätään koaguloivassa kylvyssä, joka sisältää 25-80 tilavuus-% vettä ja 75-20 tilavuus-% dimetyylisulfoksidia, että kylpyä pidetään 0-40°C:ssa ja että filamentit sen jälkeen orientoidaan ja liuotin poistetaan.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen kokonaispolymeeripitoisuus on 18-26%.

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että säikeet pestään ammoniakin laimealla vesiliuoksella. 22 * , .V 73233