FI72984B - Bismaleimid innehaollande, vaermehaerdbara kompositioner och polymerer. - Google Patents
Bismaleimid innehaollande, vaermehaerdbara kompositioner och polymerer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI72984B FI72984B FI834041A FI834041A FI72984B FI 72984 B FI72984 B FI 72984B FI 834041 A FI834041 A FI 834041A FI 834041 A FI834041 A FI 834041A FI 72984 B FI72984 B FI 72984B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bismaleimide
- acid
- aromatic vinyl
- vinyl compound
- unsaturated aromatic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
- C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
- C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Description
72984
Bismaleimidipitoiset lämmössä kovettuvat seokset ja polymeerit Tämä keksintö kohdistuu homogeeniseen, kovetettavaan aine-seokseen käytettäväksi valu- tai laminaattihartsina kappaleiden valmistuksessa, ja kopolymeeriin, joka sisältää vähintään yhtä bismaleimidia, jolla on kaava RK 0 0 R,
c I
I N- Z -N'
/C—\c_ C
R2 \ R4 jossa kukin R^-R^ riippumatta toisistaan tarkoittaaa vetyatomia tai alifaattista ryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia, ja Z tarkoittaa kaksiarvoista ryhmää, ja yhtä tai useampää kopolymeroitavaa yhdistettä.
On tunnettua käyttää bismaleimidiä monomeerina tai komono-meerina aineseoksissa, joita kovetetaan lämmössä additioreak-tiolla tai radikaalien kautta. Bismaleimidien epäkohtana on, että ne ovat liukoisia ainoastaan harvoihin muihin kopolyme-roitaviin seoksiin. Bismaleimideistä on valmistettu liuoksia, esimerkiksi N-vinyylipyrrolidonissa, mutta tällaisilla tuotteilla on se epäkohta, että komonomeeri on kallis sekä tekee saadut polymeerit herkiksi vedelle. On havaittu mahdottomaksi liuottaa enemmän kuin 10 paino-% bismaleimidiä styreeniin. Tämä on haitta, koska styreeni on monomeeri, joka on helposti polymeroitavissa, se on halpa ja lisäksi kemiallisesti vastustuskykyinen. Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on valmistaa aineseoksia ja kopolymeereja, joissa prosessoidaan sekä styreeniä tai jotakin muuta kopolymeroitavaa yhdistettä että olennaista määrää bismaleimidiä.
γ~ 2 72984
Keksinnön mukaiselle seokselle on tunnusomaista, että aineseos muodostuu homogeenisesta seoksesta, jossa on: A. tyydyttämätöntä aromaattista vinyyliyhdistettä, esim. styreeniä, B. niin paljon bismaleimidiyhdistettä tai bismaleimidipi-toista seosta, että bismaleimidin ja tyydyttämättömän aromaattisen vinyyliyhdisteen moolisuhde on välillä 0,05:1 ja 1:1, C. tyydyttämätöntä, polymeroitavaa monokarboksyylihappoa, dikarboksyylihapon monoesteriä, dikarboksyylihappoa tai di-karboksyylihappoanhydridiä, jossa on 3-12 hiiliatomia ja jonka tehollinen määrä on vähintään 1 paino-% A:n ja B:n yhteispainosta, esim. akryylihappoa, maleiinihappoanhydridiä, D. mahdollisesti yhtä tai useampaa kopolymeroitavaa monomee-riä tai polymeeriyhdistettä, esim. diallyylimaleaattia, dial-lyyliftalaattia, E. mahdollisesti yhtä tai useampaa tavanomaista lisäainetta kuten esimerkiksi inhibiittoreita, täyteaineita, lujiteainel-ta, pigmenttejä ja kovetuskatalysaattoreita, joka aineseos voidaan kovettaa radikaaleja luovuttavan katalysaattorin avulla.
Keksinnön mukaiselle kopolymeerille on tunnusomaista, että se muodostuu yksiköistä, jotka on johdettu A. tyydyttämättömästä aromaattisesta vinyyliyhdisteestä, esim. styreenistä, B. bismaleimidistä moolisuhteessa bismaleimidϊ/tyydyttämätön aromaattinen vinyyliyhdiste, joka on välillä 0,05:1 ja 1:1, C. tyydyttämättömästä, polymeroitavasta monokarboksyyliha-posta, dikarboksyylihappomonoesteristä, dikarboksyylihaposta tai dikarboksyylihappoanhydridistä, jossa on 3-12 hiiliatomia ja jonka määrä on ainakin 1 paino-% A:n ja B:n yhteispainosta, esim. akryylihaposta, maleiinihappoanhydridistä D. mahdollisesti yhdestä tai useammasta kopolymeroitavasta monomeeristä tai polymeeriyhdisteestä, esim. diallyylimaleaa-tista, diallyyliftalaatista.
3 72984
On havaittu, että hapon, erityisesti polymeroitavan hapon läsnäollessa ovat bismaleimidi ja bismaleimidipitoiset seokset helpommin liukenevia styreeniin. Kovetetuilla tuotteilla on hyvä kemiallinen vastustuskyky, korkea maksimi prosessoin-tilämpötila ja alhainen palonherkkyys.
Bismaleimidit ovat tunnettuja yhdisteitä. Ne voidaan syntetisoida käyttäen julkaisuissa US-3 018 290 ja GB-1 137 592 selostettuja menetelmiä. Liuottimen erottamisen jälkeen, voidaan bismaleimidit eristää kaatamalla reaktioseos veteen ja suodattamalla tai haihduttamalla yli 90 %:n puhtaudessa. Bis-maleimidiyhdisteitä voidaan myös valmistaa monomaleimidiyh-disteitä sisältävänä aineseoksena.
Keksinnössä käytetyt bismaleimidit sisältävät yhdisteitä, joilla on kaava I, jossa kukin R^-R^ toisistaan riippumatta tarkoittaa vetyatomia tai alifaattista ryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja Z tarkoittaa kaksiarvoista ryhmää. Kukin R -R on edullisesti vety, metyyli- tai etyyliryhmä, 1 4 erityisesti vetyatomi. Z-ryhmä voi olla alifaattinen, sykloa-lifaattinen, aromaattinen tai heterosyklinen ryhmä ja sisältää yleensä 2-25 hiiliatomia. Z on edullisesti aromaattinen ryhmä, erityisesti meta- tai parafenyleeniryhmä tai ryhmä, jolla on kaava jossa Y tarkoittaa -CH -, -C(CH ) -, -O- tai -SO - 2 3 2 2 ryhmää. Sopivia yhdisteitä ovat erityisesti: N,N'-etyleenibismaleimidi N,N'-heksametyleenibismaleimidi N,N'-m-fenyleenibismaleimidi N,N/-p-fenyleenibismaleimidi N,N'-4,4'-difenyylimetaanibismaleimidi N,N'-4,4'-difenyylieetteribismaleimidi __ - Γ ___ 72984 4 N,N'-4,4'-difenyylisulfonbismaleimidi N,N'-4,4'-disykloheksyylimetaanibismaleimidi N,N'-pyridiinidiyyli-(2,6)-bismaleimidi N,N'-4,4'-(3,5-difenyylipyridiini)-bismaleimidi N,N'-a,a'-4,4'-dimetyleenisykloheksaanibismaleimidi N,N'-m-ksylyleenibismaleimidi Ν,Ν'-ρ-ksylyleenibismaleimidi N,N'-4,4'-(2,2-difenyylipropaani)-bismaleimidi N,N'-3,5-(1,2,4-triatsoli)-bismaleimidi N,N'-4,4'-difenyylimetaanibissitrakoni-imidi.
Vinyyliaromaattisilla yhdisteillä tarkoitetaan mm. styreeniä, α-metyylistyreeniä, parametyylistyreeniä, aminostyreenia, klooristyreeniä, hydroksistyreeniä, divinyylibentseeniä ja vinyylitolueenia.
Moolisuhde bismaleimidin ja tyydyttämättömän aromaattisen vinyyliyhdisteen välillä on 5 72984 alueella 0,05:1 ja 1:1 ja edullisesti välillä 0,2:1 - 0,8:1. Optimi näyttää sijaitsevan välillä 0,35:1 ja 0,60:1. Vinyyliaromaat-tisena yhdisteenä käytetään edullisesti styreeniä.
Happamana kanponenttina C käytetään karboksyylihappoyhdisteitä tai vastaavia happoanhydrideja, joissa yleensä on 2-25 hiiliatomia. Ne muodostavat homogeenisen liuoksen yhdessä etyleeni-sesti tyydyttymättömän yhdisteen ja bismaleimidiyhdiste/seok-sen kanssa. Happamana komponenttina käytetään useimmiten monokarboksyylihappoa, jossa on 2-12 hiiliatomia, dikarboksyylihapposemiesteriä, dikarboksyylihap-poa tai dikarboksyylihappoanhydridiä. Edullisesti käytetään tyydyttämätöntä polymeroitavaa happoyhdistettä, jossa on vähintään 3 hiiliatomia. Yhdisteet kykenevät kopolymeroitumaan (bis)maleimidiyhdisteen/seoksen ja/tai etyleenisesti tyydyttymättömän yhdisteen kanssa, joskin on myös mahdollista, että muodostuu hieman homopolymeeriä. Esimerkkejä ovat etikkahappo, etikkahappoanhydridi, trikloorietikkahappo, bentsoehappo, akryylihappo, krotonihappo, kanelihappo, metakryylihappo, no-noetyylimaleaatti, mono-2-etyyliheksyylimaleaatti, monobu-tyylifumaraatti, maleiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, sitrakonihappo anhydridi ja maleiinihappoanhydridi. Happoa käytetään määrässä, joka on vähintäinkin tehokas, so, riittävästi pysyvän homogeenisen liuoksen muodostamiseksi bismalei-midin ja vinyyliaromaattisen yhdisteen kanssa. Käytetään vähintään yhtä paino-% bismaleimidin ja vinyyliaromaattisen yhdisteen suhteen. Pienin tarvittava määrä riippuu osaksi hapon valinnasta ja bismaleimidin valinnasta. Yleensä määrä, joka on välillä 1 ja 40 paino-% bismaleimidista plus vinyyli-aromaattisesta yhdisteestä laskettuna on riittävä. Edullisesti käytetään 5-25 paino-%. Kaikkein sopivimmat happoyhdisteet ovat akryylihappo, maleiinihappo, fumaarihappo ja maleiinihappoanhydridi.
On myös mahdollista lisätä muita kopolymeroitavia yhdisteitä, edellyttäen etteivät nämä aiheuta faasierotusta. Tyydyttymät-tömiä polyestereitä voidaan ajatella ja edelleen sellaisia _ - Γ _____ 72984 yhdisteitä kuin diallyyliesterien ja -eetterien prepolymeere-jä, esimerkiksi diallyyliftalaatin prepolymeerejä.
Yleensä tällaisia yhdisteitä lisätään korkeintaan 100 paino-% muiden tyydyttymättömien yhdisteiden A-C perusteella laskettuna ja edullisesti korkeintaan 50 paino-%.
Lisäksi on mahdollista rajoitetusti lisätä tavanomaisia aineita kuten inhibiittoreita, pigmenttejä, täyteaineita, lujittavia aineita, kutistumista sääteleviä aineita jne. Sanonta homogeeninen viittaa ainoastaan seoksen polymeroitavaan osaan. Esimerkkejä sopivista lisäyksistä ovat lasikuidut, hiilikuidut, metallikuidut, aramidikuidut, kalkki, liitu, hiekka, silika, aluminiumoksidihydraatti, polybutadieeni, polystyreeni, polyetyleeni, polypropyleeni ja polyakrylaatit. Kovettamista varten lisätään radikaalilähaettä. Tällaisena voidaan käyttää hydroksiperoksidia, peresteriä, perketonia tai muuta styreenikopolymeerien kovettamiseen soveltuvaa yhdistettä.
Kovetus tapahtuu radikaalien vaikutuksesta. Tällaisissa olosuhteissa bismaleimidit polymeroituvat nopeasti, niin että polymerointi voidaan suorittaa yhtä hyvin alhaisessa lämpötilassa (alle 75°C) että korotetussa lämpötilassa.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää mm. muottihartsina, laminointihartsina tai esineiden valmistukseen.
Keksinnön mukaisilla seoksilla on erilaisten edullisten ominaisuuksien yhdistelmä. Ennen kovetusta ne ovat nesteitä, joiden viskositeetti yleensä on alhainen huoneen lämpötilassa, jotka ovat helposti levitettävissä valamista tai impregnointia varten. Huoneen lämpötilassa tapahtuneen kovetuksen jälkeen, jota edullisesti seuraa jälkikovetus korkeammassa lämpötilassa, esimerkiksi 100-250°C:ssa, saadaan tuotteita, joilla on hyviä mekaanisia ja fysikaalisia ominaisuuksia.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla.
7 72984
Esimerkki I
Reaktioastiaan, joka oli varustettu sekoittimella ja sovitettu kylpyyn, jota pidettiin lämpötilassa 80-100°C termostaatin avulla, lisättiin 50 g N,N'-4,4'-difenyylimetaanibisma-leimidia, 35 g styreeniä 15 g akryylihappoa ja 0,04 g bentso-kinonia. Seosta sekoitettiin 15 min, minkä jälkeen oli muodostunut kirkas, läpinäkyvä, punertava liuos, jonka viskositeetti oli alle 2P. Liuos pysyi homogeenisena jopa 15-20°C:een suoritetun jäähdytyksen jälkeen. Kun liuoksesta oli poistettu kaasu ja siihen oli lisätty 2 % metyylietyyliketoniperoksidia (50 %:nen liuos dimetyyliftalaatissa), valettiin liuos suorakaiteen muotoiseen muottiin (127 x 75 x 4 mm). Kovetus suoritettiin huoneen lämpötilassa, geelimuodostusaika oli noin 3 min. 24 tunnin jälkeen saatua kovetettua levyä kuumennettiin vielä 80°C:ssa 24 h ja 110°C:ssa vielä 24 h. Valamalla saatujen tuotteiden ominaisuuksia on esitetty yhteenvetona taulukossa A.
Esimerkki II
Esimerkin I prosessi toistettiin, jolloin nyt käytetty seos sisälsi 25 g N,N'-4,4'-difenyylimetaanibismaleimidia, 25 g N,N'-4,4'-difenyylimetaanibissitrakoni-imidia, 35 g styreeniä, 15 g akryylihappoa ja 0,04 g bentsokinonia. Esimerkin I olosuhteissa saatujen valujen ominaisuuksia on esitetty yhteenvetona taulukossa A.
Esimerkki III
Esimerkin I prosessi toistettiin, mutta nyt käyttäen seosta, jossa oli 34 g N,N’-4,4’-difenyylimetaanibismalemidia, 22 g N,N'-heksametyleenibismaleimidia, 34 g styreeniä 10 g ma-leiinihappoanhydridiä ja 0,04 g bentsokinonia. Tällä hartsilla esimerkin I ohjeiden mukaisesti saatujen valutuotteiden ominaisuuksia on esitetty taulukossa A.
Esimerkki IV
Analogisesti esimerkissä I käytetyn prosessin kanssa saatiin homogeeninen seos lähtien 50 g:sta N,N1-4,4'-difenyylimetaa-nibismaleimidia, 30 g:sta styreeniä, 10 g:sta akryylihappoa __ - -Γ .........
8 72984 ja 10 g:sta diallyyliftalaattia. Inhibiittorina käytettiin 0,04 paino-S bentsokinonia. Esimerkin I prosessilla saatujen kovetettujen tuotteiden ominaisuuksia on esitetty taulukossa A.
Esimerkki V
Sekoittamalla 50 g N,N'-4,4'-difenyylimetaanibismaleimidia, 30 g styreeniä, 10 g akryylihappoa, 10 g diallyylimaleaattia ja 0,04 g bentsokinonia esimerkin I ohjeiden mukaisesti saatiin tummanpunainen nestemäinen aineseos. Valettujen tuotteiden ominaisuudet on esitetty taulukossa A.
Esimerkki VI
100 g 4,41-diaminodifenyylimetaania liuotettuna 300 mitään asetonia lisättiin hitaasti liuokseen, jossa oli 100 g maleii-nianhydridiä 700 mltssa asetonia huoneen lämpötilassa.
Saatiin olennaisesti kvantitatiivinen sakka vastaavasta di-maleamiinihaposta. Lämpötilassa 60°C lisättiin 150 g etikka-happoanhydridiä ja 1,5 g 1,4-diatsabisyklo-(2,2,2)oktaania (DABCO).
Dimaleamiinihapposakan häipyminen indikoi reaktion päättymistä. Liuottimen, etikkahapon ja etikkahappoanhydridin poistamisen jälkeen tyhjössä 0,1 mm Hg 80-100°C:ssa, saatiin melkein kvantitatiivinen saanto seoksesta, jossa oli 70 % N,N’-4,4'-difenyylimetaanibismaleimidia, 25 % 4-asetyyliaminofenyyli-4'-maleimidofenyylimetaania ja noin 5 % maleiinianhydridia.
50 g tätä yhdistettä sekoitettiin 25 g:n kanssa styreeniä, 12 g:n kanssa diallyyliftalaattia ja 13 g:n kanssa akryyli-happoa esimerkissä I selostetulla tavalla ja saatu seos valettiin ja kovetettiin esimerkin I mukaisella menetelmällä. Ainoastaan suurinta jälkikovetuslämpötilaa nostettiin 190°C:een.
Valettujen tuotteiden ominaisuudet on esitetty taulukossa A.
72984
Esimerkki VII
50 g:aan N,N'-4,41-difenyylimetaanibismaleimidia lisättiin 5 g akryylihappoa, 25 g styreeniä ja 0,03 g bentsokinonia. Näitä ainesosia sekoitettiin perusteellisesti 30 min 100° C:ssa. Saatiin homogeeninen hartsi, joka pysyi homogeenisena huoneen lämpötilaan suoritetun jäähdytyksen jälkeen. Tällä hartsilla oli hyvä yhteensopivuus E-lasin kanssa ja se soveltuu lasikuituvahvisteisten tuotteiden rakentamiseen.
Taulukko A
Ominaisuudet Esim. Esim. Esim. Esim. Esim. Esim.
_I_ II III IV_V VI____ E-moduuli taivutus- 4290 4470 4240 3160 32so 2900 testistä (ASTM D 790) N/mm2
Suurin rasitus 51 39 42 94 63 95 (ASTM D 790) N/mm2
Suurin jännitys 1,2 0,9 1,0 3,1 1,9 3,9 (ASTM D 790) % HET (ASTM 648) °C 130 138 141 230
Barcol-kovuus 55 50 50 45 45 53 (GYZJ 934-1)
Claims (7)
1. Homogeeninen kovetettava aineseos käytettäväksi valu-tai laminaattihartsina kappaleiden valmistuksessa, joka sisältää vähintään yhtä bismaleimidia, jolla on kaava R. O 0 R, 3 || j-z-K li yC-C \ C-C R2 \ 0^ \r4 jossa kukin R^-R^ riippumatta toisistaan tarkoittaaa vetyatomia tai alifaattista ryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia, ja Z tarkoittaa kaksiarvoista ryhmää, tunnettu siitä, että aineseos muodostuu homogeenisesta seoksesta, jossa on: A. tyydyttämätöntä aromaattista vinyyliyhdistettä, esim. styreeniä, B. niin paljon bismaleimidiyhdistettä tai bismaleimidipi-toista seosta, että bismaleimidin ja tyydyttämättömän aromaattisen vinyyliyhdisteen moolisuhde on välillä 0,05:1 ja 1:1, C. tyydyttämätöntä, polymeroitavaa monokarboksyylihappoa, dikarboksyylihapon monoesteriä, dikarboksyylihappoa tai di-karboksyylihappoanhydridia, jossa on 3-12 hiiliatomia ja jonka tehollinen määrä on vähintään 1 paino-% A:n ja B:n yhteispainosta, esim. akryylihappoa, maleiinihappoanhydridia, D. mahdollisesti yhtä tai useampaa kopolymeroitavaa monomee-riä tai polymeeriyhdistettä, esim. diallyylimaleaattia, dial-lyyliftalaattia, E. mahdollisesti yhtä tai useampaa tavanomaista lisäainetta kuten esimerkiksi inhibiittoreita, täyteaineita, lujiteainei-ta, pigmenttejä ja kovetuskatalysaattoreita, joka aineseos voidaan kovettaa radikaaleja luovuttavan katalysaattorin avulla. 11 72984
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että bismaleimidia ja tyydyttämätöntä aromaattista vi-nyyliyhdistettä käytetään niin paljon, että niiden moolisuhde on välillä 0,2:1 ja 0,8:1.
3. Patenttivaatimusten 1-2 mukainen seos, tunnettu siitä, että bismaleimidi- ja tyydyttämätöntä aromaattista vi-nyyliyhdistettä käytetään niin paljon, että niiden moolisuhde on välillä 0,35:1 ja 0,60:1.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen seos, tunnettu siitä, että karboksyylihappo on maleiinihappo, fumaarihappo, maleiinihappoanhydridi tai akryylihappo.
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että kohdan C happoyhdisteiden määrä on 1-40 paino-% tyydyttämättömän aromaattisen vinyyliyhdisteen ja bismaleimi-din määrästä.
6. Sellaisen bismaleimidin kopolymeeri, jolla on kaava Rl\ \ /R3 c—c\ /c—.C I N- Z -N I / \ 1 c — c . xc—c s V 2 4 jossa kukin R^-R^ toisistaan riippumatta tarkoittaa vetyatomia tai alifaattista ryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja Z tarkoittaa kaksiarvoista ryhmää, ja yhtä tai useampaa kopo-lymeroitavaa yhdistettä, tunnettu siitä, että kopolymeeri muodostuu yksiköistä, jotka on johdettu A. tyydyttämättömästä aromaattisesta vinyyliyhdisteestä, esim. styreenistä, B. bismaleimidistä moolisuhteessa bismaleimidi/tyydyttämätön aromaattinen vinyyliyhdiste, joka on välillä 0,05:1 ja 1:1, 12 72984 C. tyydyttämättömästä, polymeroitavasta monokarboksyyliha-posta, dikarboksyylihappomonoesteristä, dikarboksyylihaposta tai dikarboksyylihappoanhydridistä, jossa on 3-12 hiiliatomia ja jonka määrä on ainakin 1 paino-% A:n ja B:n yhteispainosta, esim. akryylihaposta, maleiinihappoanhydridistä, D. mahdollisesti yhdestä tai useammasta kopolymeroitavasta monomeeristä tai polymeeriyhdisteestä, esim. diallyylimal.Matista, diallyyliftalaatista.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen kopolymeeri, tun nettu siitä, että se muodostuu yksiköistä, jotka on johdettu : A. styreenistä B. bismaleimidista, jossa R^-R^ kukin tarkoittavat vetyatomia tai metyyliryhmää moolisuhteessa bismaleimidi/sty-reeni, joka on välillä 0,35:1 ja 0,60:1, C. karboksyylihaposta, joka on ryhmästä, jonka muodostavat akryylihappo, maleiinihappo ja maleiinihappoanhydridi 5-25 paino-%:n määrässä laskettuna A:sta ja B:stä, D. yhdestä tai useammasta monoallyyli- tai diallyyliyhdis-teestä.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204305 | 1982-11-06 | ||
| NL8204305A NL8204305A (nl) | 1982-11-06 | 1982-11-06 | Bismaleimide bevattende thermohardende samenstellingen en polymeren. |
| NL8303229 | 1983-09-20 | ||
| NL8303229A NL8303229A (nl) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | Nieuwe maleimide-amide verbindingen en samenstellingen die deze bevatten, alsmede bereiding en toepassing daarvan. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI834041A0 FI834041A0 (fi) | 1983-11-03 |
| FI834041A FI834041A (fi) | 1984-05-07 |
| FI72984B true FI72984B (fi) | 1987-04-30 |
| FI72984C FI72984C (fi) | 1987-08-10 |
Family
ID=26645827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI834041A FI72984C (fi) | 1982-11-06 | 1983-11-03 | Bismaleimid innehaollande, vaermehaerdbara kompositioner och polymerer. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5075398A (fi) |
| EP (1) | EP0108461B2 (fi) |
| AT (1) | ATE26581T1 (fi) |
| CA (1) | CA1234949A (fi) |
| DE (1) | DE3370963D1 (fi) |
| DK (1) | DK506083A (fi) |
| ES (1) | ES527028A0 (fi) |
| FI (1) | FI72984C (fi) |
| IE (1) | IE56255B1 (fi) |
| NO (1) | NO162243C (fi) |
| PT (1) | PT77595B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8501660A (nl) * | 1985-06-08 | 1987-01-02 | Dsm Resins Bv | Bismaleimide samenstellingen. |
| ES2058062T3 (es) * | 1986-01-18 | 1994-11-01 | Technochemie Gmbh | Resinas curables. |
| US5198515A (en) * | 1989-08-03 | 1993-03-30 | Akzo N.V. | Biscitraconimide copolymers with olefinically unsaturated materials |
| DE69200964T2 (de) * | 1991-01-16 | 1995-07-27 | Akzo Nv | Citrazonimidcopolymerisate und ihre Härtung mit anionischem Katalysator. |
| FR2672898B1 (fr) * | 1991-02-15 | 1993-07-09 | Rhone Poulenc Chimie | Prepolymeres a groupements imides et leur procede de preparation, utilisables pour la realisation de resines durcissables sous rayonnement ionisant. |
| FR2672896B1 (fr) * | 1991-02-15 | 1993-06-04 | Aerospatiale Soc Nat Industrielle | Procede de durcissement sous rayonnement ionisant d'une resine bis-maleimide et d'un materiau composite utilisant cette resine. |
| US5618857A (en) * | 1993-06-24 | 1997-04-08 | Loctite Corporation | Impregnation sealant composition of superior high temperature resistance, and method of making same |
| US6759495B2 (en) * | 2002-09-16 | 2004-07-06 | Wen-Yi Su | Thermoplastic styrenic resin composition |
| CN103547602A (zh) * | 2011-05-17 | 2014-01-29 | 亨斯迈先进材料美国有限责任公司 | 在高频应用中具有低介电损失的无卤热固性树脂体系 |
| EP3585824A2 (en) * | 2017-02-22 | 2020-01-01 | Poly6 Technologies, Inc. | Curable and solvent soluble formulations and methods of making and using thereof |
| KR102130990B1 (ko) * | 2019-01-11 | 2020-07-08 | 주식회사 나노코 | 저유전성 및 고내열성 경화제, 이의 제조에 사용되는 경화제 조성물 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2094607A5 (fi) * | 1970-06-26 | 1972-02-04 | Rhone Poulenc Sa | |
| US4100400A (en) * | 1976-09-17 | 1978-07-11 | Rf Products Corp. | Gasoline pump price encoder |
| FR2408628A1 (fr) * | 1977-11-15 | 1979-06-08 | Rhone Poulenc Ind | Polymeres styreniques a proprietes thermiques ameliorees |
| US4277582A (en) * | 1978-03-03 | 1981-07-07 | Ciba-Geigy Corporation | Water-insoluble hydrophilic copolymers |
| JPS5611917A (en) * | 1979-07-10 | 1981-02-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Thermosetting resin composition |
| US4298720A (en) * | 1979-07-23 | 1981-11-03 | Mitsui Toatsu Chemicals Incorporated | Thermosetting resin composition from maleimide compound and alkenyl phenol |
-
1983
- 1983-11-02 PT PT77595A patent/PT77595B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-11-02 IE IE2560/83A patent/IE56255B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-11-03 EP EP83201582A patent/EP0108461B2/en not_active Expired
- 1983-11-03 FI FI834041A patent/FI72984C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-11-03 AT AT83201582T patent/ATE26581T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-03 DE DE8383201582T patent/DE3370963D1/de not_active Expired
- 1983-11-04 DK DK506083A patent/DK506083A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-11-04 ES ES527028A patent/ES527028A0/es active Granted
- 1983-11-04 NO NO834040A patent/NO162243C/no unknown
- 1983-11-04 CA CA000440475A patent/CA1234949A/en not_active Expired
-
1989
- 1989-11-13 US US07/434,501 patent/US5075398A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3370963D1 (en) | 1987-05-21 |
| PT77595B (en) | 1986-03-18 |
| CA1234949A (en) | 1988-04-05 |
| ES8406513A1 (es) | 1984-07-01 |
| ES527028A0 (es) | 1984-07-01 |
| ATE26581T1 (de) | 1987-05-15 |
| FI72984C (fi) | 1987-08-10 |
| NO162243C (no) | 1989-11-29 |
| NO834040L (no) | 1984-05-07 |
| DK506083D0 (da) | 1983-11-04 |
| DK506083A (da) | 1984-05-07 |
| FI834041A (fi) | 1984-05-07 |
| EP0108461B1 (en) | 1987-04-15 |
| IE832560L (en) | 1984-05-06 |
| EP0108461B2 (en) | 1989-11-29 |
| FI834041A0 (fi) | 1983-11-03 |
| NO162243B (no) | 1989-08-21 |
| PT77595A (en) | 1983-12-01 |
| EP0108461A1 (en) | 1984-05-16 |
| IE56255B1 (en) | 1991-06-05 |
| US5075398A (en) | 1991-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI72984B (fi) | Bismaleimid innehaollande, vaermehaerdbara kompositioner och polymerer. | |
| US4871821A (en) | Curable resin from bis-maleimide and alkenyl phenyl hydroxy ether | |
| US4247670A (en) | Curable mixtures based on maleimide and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline | |
| US4518754A (en) | Imido copolymers | |
| EP0206383B1 (en) | Bismaleimide compositions | |
| EP0035760B1 (en) | Thermosetting resin composition, process for preparation thereof and cured product thereof | |
| EP0135964B1 (en) | Compositions containing maleimide-amide compounds as well as the preparation and application thereof | |
| US4737568A (en) | Curable resin from bis-imide amino acid hydrazide and alkenyl phenol or ether | |
| US5086139A (en) | Composition comprising bisimide and triene | |
| CA1338630C (en) | Alkenyl-modified polyimides | |
| NL8204305A (nl) | Bismaleimide bevattende thermohardende samenstellingen en polymeren. | |
| JPH06100633A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| US4377525A (en) | Addition products of diacetylene-terminated polyimide derivatives and a dienophile having a terminal vinyl group | |
| JPH04311709A (ja) | シトラコンイミド（コ）ポリマー及びアニオン性触媒を用いての硬化 | |
| JPH02281072A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04236228A (ja) | 熱硬化樹脂の製造方法及びそれに用いる熱硬化性組成物 | |
| JPH0272153A (ja) | ポリフェノール化合物およびこれから得られたデュロマー樹脂 | |
| JPH04227931A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH01165616A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DSM RESINS B.V. |