JPH0272153A - ポリフェノール化合物およびこれから得られたデュロマー樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規のポリフェノール化合物およびこれから
得られたデュロマー樹脂に関する。

従来の技術 デュロマー樹脂、例えば常用のポリフェノール、例えば
ビスフェノール八を基礎とするエポキシ樹脂、ビニルエ
ステル樹脂、ビスマレインイミド樹脂またはシアネート
樹脂は、硬化後に良好な機械的性質を有するが、しかし
該樹脂の耐熱性は、特定の使用に対して不十分なもので
ある。例えば、米国特許第３４１９６２４号明細書の記
載によれば、ジシクロペンタジェン（１）　ＣＰ　Ｄ　
）とフェ／−ルとを縮合させることによって得られるポ
リフェノールを上記デュロマー樹脂の出発物質として使
用する場合には、相応する硬化した重合体は、実際に顕
著な耐熱性を示すが、しかしこの物質は、比較的に高い
架橋度のために脆性である。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、高い耐熱性および良好な機械
的性質を有するエポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ビ
スマレインイミド樹脂またはシアネート樹脂のようなデ
ュロマー樹脂を得ることができる新規ポリフェノールを
開発することであった。

課題を解決するための手段 この課題は、本発明によるポリフェノール化合物によっ
て解決される。この場合には、−数式中でＺはＨ原子で
あり、ＸはＳ０２またはＳｏ　７−Ｃ１１２−ＣＩ−１
７−３Ｏ７であり、ｎは殊にＯ〜１の間にあるのが有利
である。

１、ポリフェノール化合物の製造 硫化水素とジシクロペンタジェンとの反応は、公知であ
る（ドイツ連邦共和国特許第１２５９８８０号明細書）
。使用物質は、ラジカル的に作用する触媒の存在下で反
応し、ビス−（ジヒドロジシクロペンタジェニル）スル
フィドに変わる。同じ条件下でジチオールも反応する。

こうして、例えばジチオグリコールおよびＩ）　ＣＰＤ
からエチレン−ビス−（ジヒドロシンクロペンタジェニ
ル）スルフィドが得られる。チオール基の付加は、ＤＣ
ＰＤの架橋された６員環中の二ｉｆｆ合でのみ行なわれ
る。スルホンへのスルフィドの酸化は、有利に過酸化水
素を用０て氷酢酸中で実施される。ＤＣＰＤの５員環中
での残存する二重結合は、引き続（反応で酸接触反応下
にフェノールと反応される。ＤＣＰＤとフェノールとの
反応は、刊行物に記載されて（する（例えば、リブキン
（Ｊ、　Ｒｉｖｋｉｎ）、シエーノ＼ン（Ｗ、　Ｅ、　
５ｈｅｅｈａｎ）、Ｉｎｄ、　）：ｎｇ、　Ｃｈｅｗ、
第８０巻（１９３８年）第１２２８　ｙｔ　；パンダ（
Ｓ、Ｐ、　Ｐａｎｄａ）力カブ（Ｓ、　Ｄ、　Ｋａｋａ
ｄｅ）、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ
、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　）、ポリマー・レターズ
（Ｐｏｌｙｍ、　Ｌｅｆｔ、　）第２４巻（１９８６年
）第４０３頁参照）。低い温度の場合（運動学的反応制
御）の場合には、エーテルが形成され、高い温度の場合
（熱力学的反応制御）の場合には、Ｃ−Ｃ結合が結合さ
れる。

ヒドロキシル基に関連して少なくともオルト環位または
バラ環位が空いている場合には、フェノール以外に別の
ヒドロキシル含有芳香族化合物を使用することもできる
。例としては、次のものが挙げられる：クロルフェノー
ル、ブロムフェノール、メチルフェノール、ヒドロキノ
ン、ピロカテキン、レソルシン、ピロガロールイソプロ
ピルフェノール、エチルフェノールプロピルフェノール
、第三ブチルフェノールイソブチルフェノール、フェニ
ルフェノールビスフェノールＡ１ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン。

２、エポキシ樹脂 ポリフェノール化合物１を基礎とするエポキシ樹脂は、
エポキシアルキルハロゲン化物、特にエピクロルヒドリ
ンとの反応によって得られる。

エポキシアルキルハロゲン化物とポリフェノール化合物
との反応は、１工程でも２工程でもクロルヒドリンエー
テル中間生成物の単離丁番こ行なうことができる。常用
のエポキシ化触媒、例えばアンモニウム塩、ホスホニウ
ム塩またはアルソニウム塩が使用される。脱ノ＼ロゲン
化水素は、例えば炭酸カリウム、水性苛性ソーダ液また
は苛性カリ液のような塩基の存在下で行なわれる。ポリ
フェノール化合物は、場合によっては一部、特に４０モ
ル％が常用のポリフェノール、例えばビスフェノール八
によって代えられていてもよい。

本発明によるエポキシ樹脂は、成形材料、例えば成形品
、繊維複合材料、被覆および接着剤の製造に直接に使用
することができる。そのために、エポキシ樹脂には、常
用の硬化剤が単独でかまたは硬化促進剤と一緒に、エポ
キシ樹脂１００重量部に対して１〜１５０重量部、特に
３〜１００重量部の１１で添加され、このエポキシ樹脂
は、高められた温度で硬化される。適当な硬化剤は、ポ
リアミン、ポリカルボン酸無水物および接触的硬化剤、
例えばヒドラジドである。特に有利なのは、ビス＝（４
−アミノフェニル）メタン、ビス−（４−アミノフェニ
ル）スルホン、ビス−（４−アミノフェニル）−ケトン
およびジンアンジアミドである。エポキシ１４　ＢＦ’
ｆには、常用の添加剤、例えばガラスまたは炭素からな
る強化繊維、充填剤、プラスチックおよび粉末状金属を
混入することができる。硬化の際に得られた成形材料は
、良好な耐薬品性および熱成形安定性を示す。米国特許
第４３９０６８０号明細書に記載のビスフェノールＡを
基礎とするエポキシ樹脂またはジシクロペンタジェンフ
ェノール付加物を基礎とする樹脂とは異なり、本発明に
よるポリフェノール化合物を基礎とするエポキシ樹脂は
、低い吸水性および改善された靭性の点で利点を有する
。

３、ビニルエステル樹脂 ポリフェノール化合物ｌを基礎とするエポキシ樹脂は、
相応するビニルエステル樹脂のＩｊＪ　造に使用するこ
とができる。

そのために、このエポキシ樹脂は、不飽和モノカルボン
酸と反応される。好ましいモノカルボン酸は、アクリル
酸、メタクリル酸ならびに不飽和ジカルボン酸、例えば
マレイン酸の半エステルである。反応は、触媒なしにか
または例えば第三アミン、トリアリールホスフィン、ア
セテート、アルコラードまたはアンモニウムハロゲン化
物のようなルイス塩基の存在下に６０〜１３０℃で不活
性溶剤中または溶融液中で実施される。この場合には、
エポキシ基１個あたり特に０．６〜、１当量の不飽和モ
ノカルボン酸が（Ｅ　用される。ビニルエステルを製造
する場合には、本発明によるエポキシ樹脂は、一部、特
に４０モル％未満が、例えばビスフェノール八またはノ
ボラックを基礎とする常用のエポキシ樹脂によって代え
られていてもよい。

ビニルエステル樹脂は、 八、記載したビニルエステル２５〜１００？［ｆｉ％、 Ｂ、Ａと共重合可能な不飽和単量体０〜７５重量％およ
び Ｃ１常用の添加剤 を含有する。

共重合可能なエチレン性不飽和単量体化合物としては、
常法で不飽和ビニルエステル樹脂の製造に使用されるア
リル化合物、特にビニル化合物、例えばビニル芳香族化
合物、例えばスチール：置換スチール、例えばｐ−クロ
ルスチロールもしくはビニルドルオール；アクリル酸お
よびメタクリル酸と１〜１８個の炭素原子を有するアル
コールとのエステル、例えばメタクリル酸メチルエステ
ル、アクリル酸ブチルエステル、エチルへキシルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジヒドロジ
シクロペンタジェニルアクリレート、ブタンジオールジ
アクリレートおよび（メタ）アクリル酸アミド；アリル
エステル、例えばジアリルフタレート：さらにビニルエ
ステル、例えばエチルへ牛サンビニルエステル、ビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルビバレート
等がこれに該当する。同様に、記載したオレフィン性不
飽和単量体の混合物も適当である。成分Ｈとして特に適
当なのは、スチロール、α−メチルスチール、クロルス
チール、ビニルドルオール、ジビニルペンゾールおよび
ジアリルフタレートである。

本発明により得られたビニルエステル樹脂は、不飽和Ｅ
ｌ　ｆｆｉ体で希釈しなくとも重合開始剤の存在下で硬
化させることができる。しかし、通常このビニルエステ
ル樹脂は、０〜７５重量％、特に２５〜７５重量％が共
重合可能なエチレン性不飽和化合物で希釈される。また
、重合不可能な溶剤中の単量体不含のビニルエステルの
溶液は、プレプレグの装造ならびに被覆の目的のために
可能である。

常用の重合開始剤は、成分へ十Ｂの全重量に対して０．
０５〜５申ｊ（ｆ％、特に０，１〜３重量％の喰の過酸
化物または別の熱時にラジカルを形成する有機化合物で
ある。ラジカルを生じる開始剤としては、例えば次のも
のが挙げられる：過酸化ベンゾイル、第三ブチルペルオ
キシオクトエート、第三ブチルペルオキシベンゾエート
、シクロヘキサノンペルオキシド、第三ジブチルペルオ
キシドおよびヒドロペルオキシド、さらにアゾ化合物、
例えばアゾジイソブチロニトリルまたは不安定な炭素−
炭素結合を有する有機化合物。例えばベンゾインエーテ
ル、ベンジルケタールまたはアシルホスフィンオキシト
化合物のような常用の光開始剤を使用する場合には、硬
化は、波長２００〜５００ｎｍの光で照射することによ
って実施することができる。

適当な充填剤は、例えば常用の微粉末状または粒状の無
機充填剤、例えば白亜、カオリン、石英粉、苦灰石、重
晶石、金属粉、セメント、タルク、珪藻土、木粉、木屑
、顔料等である。

強化繊維としては、ガラス、炭素または芳香族ポリアミ
ドからのものがこれに該当する。この強化繊維は、Ａ＋
Ｈに対して２０〜２００重量％の量で使用される。

本発明によるビニルエステル樹脂は、高い温度安定性な
らびに良好な靭性を有する、繊維強化された成形品に有
利に硬化される。

４、ビスマレインイミド樹脂 更に、ポリフェノール化合物■からアリル化によって、
ビスマレインイミドのための硬化成分（コモノマー）と
して使用されるポリアリルフェノールもしくはポリアリ
ルエーテル■を得ることができる。

（ｎ） ■へ：Ｒ−アリル基およびＲ’−Ｈ原子１１Ｂ：Ｒ＝Ｈ
原子　およびＲ’＝アリル基アリル化誘導体■は、例え
ばドイツ連邦共和国特許第２８１８０９１号明細書の記
載によれば、ポリフェノール１を場合によっては置換さ
れたアリルハロゲン化物と反応させることによって得ら
れる。適当なアリルハロゲン化物は、塩化アリル、臭化
アリル、塩化メタリルおよび臭化メタリルであり、この
場合には、塩化アリルが有利である。この場合、置換基
Ｚは、アリルハロゲン化物との反応に対して不活性でな
ければならない。

この場合には、第１に相応する０−アリルエーテル■へ
（Ｒ’　＝　Ｈ原子、Ｒニアリル基）が得られ、このエ
ーテルは、クライゼン（Ｃ１ａｉｓｅｎ）転移（ドイツ
連邦共和国特許第２８１８０９１号明細書の記載により
）で相応するアリルフェノールｎＢ（Ｒ’＝アリル基、
Ｒ＝Ｈ原子）に変換することができる。

ビスマレインイミド樹脂は、アリル化合物■を一般式： ［式中、Ｄは場合によっては置換された炭素二重結合で
あり、Ｅは少なくとも２個の炭素原子を有する２価の基
を表わす］で示されるビスマレインイミドと反応させる
ことによって得られる。ビスマレインイミドは、例えば
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２０４００９４号明細
書、同第２７１９９０３号明細書および同第３２４７０
５８号明細書の記載から公知である。ビスマレインイミ
ドとともに、原則的には、ポリマレインイミド、ならび
に種々のビスマレインイミドの混合物も適当である。好
ましいビスマレインイミドは、４．４’−ビスマレイン
イミドジフェニルメタン、４．４’−ビスマレインイミ
ドジフェニルエーテル、３．３’−ビスマレインイミド
ジフェニルスルホン、、３−ビスマレインイミドペンゾ
ール、２．４−ビスマレインイミドトルオール、１，６
−ビスマレインイミドへ牛サンおよび２．２．４−トリ
メチル−１，６−ビスマレインイミドへ牛サンである。

モノイミド２０重量％までが含有されていてもよい。

ビスマレインイミドとアリル化合物との反応の際の混合
比は、比較的に自由に選択することができ、この場合に
は、１対０．０５〜５の当量比が好ましい。反応の際に
は、恐らくラジカル的に開始された共重合とともに付加
型の反応、例えばＥｎ反応およびディールス−アルダ−
反応が進行するものと思われる。

意図した使用目的に応じて、本発明による樹脂に他の成
分を添加することは、有利である。

例えば、常用のエポキシ樹脂またはビニルエステル樹脂
が当てはまる。

他の使用可能な添加成分は、アミン、有利に芳香族ジア
ミン（例えば、４．４’−ジアミノジフェニルメタン）
およびアミノフェノールであり、このアミンは、同様に
マレインイミドニ重結合との付加反応を生じることがで
きる。また、例えばビスイミドおよびアミンからのプレ
ポリマーを使用することもできる。

特定の使用には、望ましい粘度への調節のために適当な
ビニル単量体、例えばスチロール、α−メチルスチロー
ル、ジビニルペンゾール、アクリル酸エステルもしくは
メタクリル酸エステル、ジアリルフタレート、３．３’
−ジアリルビスフェノールＡ１　トリアリルイソシアヌ
レート、トリアリルシアヌレートまたはビニルピロリド
ンを使用することも有利である。このビニル単量体の含
量は、混合物に対して５０重量％までであることができ
る。

この混合物は、他の添加物として触媒または抑制剤を含
有することができる。適当な触媒は、第三アミンもしく
はホスフィン、イミダゾールまたは有機酸もしくは過酸
化物である。抑制剤としては、ヒドロキノン、ベンゾキ
ノンまたはフェノチアジンを挙げることができる。使用
した開始剤および抑制剤の川は、はぼ０．０５〜、５重
量％の間にある。

この混合物は、硬質性プラスチックの技術において常用
されている他の添加剤、例えば充填剤、可塑剤、顔料、
染料、離型剤、難燃剤を含有することができる。充填剤
としては、ガラス繊維および炭素繊維、黒鉛粉末、雲母
、石英粉末、カオリンまたは金属粉を混合物に対して８
０　ｉｎ　ｎ％までの含量で使用することもできる。

本発明による混合物は、含浸樹脂、注型樹脂および積層
樹脂として使用することができるかまたは成形材料（充
填または未充填）として使用することができる。

この混合物を高い効率の複合材料の製造に使用する場合
には、ガラス繊維、炭素繊維またはアラミド繊維の含浸
は、一方向ブレプレグまたは織物プレプレグの形成下に
５０〜１５０℃で溶融液により行なうことができるかま
たは溶液により行なうことができる。適当な溶剤は、ハ
ロゲン化炭化水素、例えばジクロルメタン、ケトン、例
えばアセトンまたはメチルエチルケトン、グリコールエ
ステル、ドルオール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンであるか、ないしは多数の溶剤からなる混
合物であるビスマレインイミド樹脂の製造ために、出発
物質は、常法の使用下に混合されかつ７０〜１９０℃の
温度に加熱され、この場合プレポリマーの形成が行なわ
れる。

初期重合の進行に応じて、高粘稠の溶融液またはガラス
状の凝固した固体が得られ、この固体は、使用目的に応
じて粉砕されるかまたは溶剤に溶解される。また、樹脂
の製造は、上記溶剤の１種類中で行なうこともできる。

樹脂の硬化は、約１００〜３００℃の温度で、場合によ
っては圧力下で、特に１６０〜２６０℃で行なわれる。

選択された硬化温度は、硬化時間の長さによって決定的
に左右され、反対に硬化温度の長さは、選択された硬化
温度によって左右される。屡々、段階に応じての硬化が
有利であり、この場合低い温度の際には第１に成形下に
重合体の架橋が惹起される。次に、離型抜に完全に硬化
させるために場合によっては２００°Ｃよりも高い数時
間の後硬化に引き継ぐことができる。

高温に暴露されている高い効率の材料、例えば絶縁材料
、構造構成部材、装置チーシン１グおよび電気的構成部
材は、樹脂から得ることができる。

５、シアネート樹脂 史に、新規のシアネート樹脂は、ポリフェノール化合物
Ｉからシアンノ＼ロゲン化物との反応によって得ること
ができる。例えば、米国特許第４０２６９１３号明細書
に記載の方法は、差力たりポリフェノールおよびブロム
シアンを溶剤、有利にアセトン中に装入しかつ塩基、例
えばトリエチルアミンの添加によって反応を実施するこ
とにより行なわれる。ブロムシアンの代わりにクロルシ
アンを使用することもできる。

こうして得られたシアネート樹脂は、一般に公知の方法
により中独で硬化させることができるか、或いは例えば
、ビスフェノールＡを基礎とする別のシアネート樹脂と
の混合物またはエポキシ樹脂もしくはビスマレインイミ
ドとの混合物で硬化させることができ、耐熱性のデュロ
マーに変わる。硬化触媒としては、金属化合物または第
三アミンがこれに該当する。有利には、有機酸のＳｎ塩
、Ｆｅ塩、ＣＯ塩、Ｎｉ塩、ＣＵ塩、Ｚｎ塩、例えばア
セチルアセトネート、オクトエートまたはナフチネート
である。硬化は、１５０〜２５０℃の温度で行なわれる
。

ポリフェノールＡから製造可能なデュロマーは、良好な
機械的性質とともにす（越した耐熱性を有する。このデ
ュロマーは、成形材料、例えば成形品、繊維複合材料、
被覆および接着剤の製造に使用することができる。

実施例 １、ポリフェノールの製造 ａ）ビス−（ジヒドロジシクロペンタジェニル）スルフ
ィド 撹拌機、ガス導入管、温度計および還流冷却器を備えて
いる２Ｑの四日フラスコ中でＤ　ＣＰＤ１１８８９およ
びアゾ−ビス−イソブチロニトリル２３．８ｇを６０℃
に加熱する。１１７８１６８ｇを１０時間に亘って導入
する。この場合には、第１に発熱反応が起こり、その際
温度は８０〜８５℃を越えてはならない。５時間後、ア
ゾビスイソブチロニトリル１、９ｇを添加する。Ｈ７Ｓ
導入の終結後、８５℃で４時間さらに撹拌する。低分子
量含分を２Ｑ　ｍ　ｍ　Ｈｇで除去し、この場合温度は
、１７０℃まで高められる。黄色の粘稠な液体１２７０
９が残存する（理論値の９、２％）。

ｂ）　ビス−（ジヒドロジシクロペンタジェニル）−ス
ルホン ６Ｑのフラスコ中にビス−（ジヒドロジシクロペンタジ
ェニル）−スルフィド１０３０９および氷酢酸２０６０
９を装入する。この溶液を７０〜８０℃に加熱し、（５
０％の）Ｈ２０２４９４９を３．５時間の経過中に滴加
する。引続き、７５℃で４時間さらに撹拌する。室温へ
の冷却後、結晶化が開始するまでＨ２Ｏを緩徐に添加す
る（約７０ｒｒＮ２）。この混合物を１０°Ｃに冷却し
、生成物を濾別し、Ｈ２Ｏで徹底的に洗浄し、かつ６０
℃で真空乾燥炉中で乾燥する。明仏色の粉末８１０ｇが
残存する（理論値の７１％）。

Ｃ）ビス＝（ジヒドロジシクロペンタジェニル）スルホ
ンを基礎とするポリフェノール ビス−（ジヒドロジシクロペンタジェニル）−スルホン
７６０ｇ、フェノール１６００ｇおよびレワタイト（Ｌ
ｅｖａｔｉｔ）Ｓ　Ｐ　Ｃｌ　１８　Ｈ＋（バイエル社
（Ｂａｙｅｒ）、酸性イオン交換体）を６Ｑのフラスコ
中で緩徐に１１０℃に加熱し、かつこの温度で２４時間
撹拌する。この混合物を８０℃に冷却し、イオン交換体
を濾別し、かつフェノールで洗浄する。真空蒸留（２０
０℃、１ミリ１＜−ル）により、フェノールおよびその
他の揮発性含分を除去する。

秤取量　　　　：８５０ｙ（理論値の７１％）外観　　
　　　：暗赤色ないし紫色 軟化点（コフラー（Ｋｏｆｌｅｒ））：　１２５℃元素
分析： 二官能化合物の場合の理論的値 Ｃ７２，２％　　　　　　　７４．１ Ｈ７，９％　　　　　　　　７，４ ０１、０％　　　　　　　１２．３ ８　８．０％　　　　　　　　６．２ ２、エポキシ樹脂の製造 ポリフェノール化合物１ｃ４００９をエピクロルヒドリ
ン２１５０ｇ中で弱い還流下に加熱する。引続き、５０
％の苛性ソーダ液１０６９を供給する。この場合、エピ
クロルヒドリンおよび水からなる共沸混合物を連続的に
反応容器から留去し、したがって含水ｌｉｔを約１％で
維持する。ソーダ液供給の終結（２時間）後、なお３０
分間さらに撹拌し、引続き８０℃に冷却し、かつ水５０
０ｍＱを添加する。相分離が行われた後、有機層をなお
２回水で洗浄し、引続き薄層蒸発器により過剰のエピク
ロルヒドリンを分離する（１７０℃、３ミリバール）。

赤褐色に呈色したエポキシ樹脂は、６６℃の軟化点およ
び３７０のエポキシ当量を有する。

３、ビニルエステル樹脂の製造 実施例２からのエポキシ樹脂３７０ｇにヒドロキノンモ
ノメチルエーテル０．２ｇおよびベンジルトリエチルア
ンモニウムクロリド０．５９を添加し、これを１２０℃
に加熱する６メタクリル酸８６ｇを１０分間で添加し、
かつ６時間１０５〜１１０℃に加熱する。この場合には
、全エポ牛シ基の約９５％が反応し、反応経過は、酸価
の測定によって行なわれる。生成されたビニルエステル
を１００℃でスチロール３０４ｇに溶解する。生じた溶
液は、室温で４５０ｍＰａ５．の粘度を有する。

前記のスチロール性樹脂溶液中に２３℃でメチルエチル
ケトンペルオキシド２．０％およびコバルトナフチネー
ト１％（スチロール中で１％）を撹拌導入し、かつ厚さ
４ｍｍの純粋な樹脂板に硬化させる（室温で２時間、１
６０℃で２０時間）。

次の性質が測定された： 引張弾性率（Ｅ）：　　３６０ＯＮ／ｍｍ２引張強さ　
　　　　　　　５７Ｎ／ｍｍ２引裂時の伸び　　　　　
　　３．２％ ガラス温度　　　　　　　　　１５６℃４、ビスマレイ
ンイミド樹脂の製造 ａ）ポリフェノールｌｃのアリル化 Ｉｃ）に記載のポリフェノール１５８９、水酸化ナトリ
ウム２２９およびｎ−プロパツール１０１００Ｏからな
る混合物を約９０’Ｃに加熱し、塩化アリル４５ｍＱを
１時間で滴加する。

更に１０時間還流下に撹拌し、冷却後に沈澱した塩化ナ
トリウムを濾別する。溶剤の留去後に、相応するＯ−ア
リルエーテル１７０ｙが１００℃で２５００　ｍＰａ５
．の粘度を有する高粘稠な油状物として残存する。

ｂ）アリルエーテルのクライゼン（Ｃ１ａｉｓｅｎ）転
移 ４ａ）に記載のアリルエーテル１５５９を約１ミリバー
ルの真空に引いた後に３時間２００℃に加熱する。アリ
ルフェノール１４９．Ｍ赤褐色の高粘稠な樹脂として得
られ、この樹脂は室温で凝固する； 軟化点：約６５℃（コフラーバンク（Ｋｏｆｌｅｒｂａ
ｎｋ））； １２５℃での粘度：　３２００　ｍＰａ５゜Ｃ）アリル
フェノール４ｂ）からのビスマレインイミド樹脂の製造 反応容器中で４．４′−ビスマレインイミドジフェニル
メタン２８０ｇを撹拌しながら１６０℃の浴温でｂ）に
記載のアリルフェノール１２０ｇおよび２，６−シメチ
ルヒドロキノン０．８９に少量ずつ添加する。低粘稠の
樹脂材料を１０分間の加熱後に次のようにして後処理す
る：１、樹脂の少量を急速に冷却するために金属箔上に
注型する。冷却後、赤褐色の樹脂は、５０℃の軟化点（
コフラーバンク（Ｋｏｒ　１ｅｒｂａｎｋ））を有し；
その１６０℃でのゲル化時間は、３８分間である。

２、樹脂材料の残存量を厚さ１ｍｍおよび４ｍｍの金属
型に注型し、１６０℃で２時間、１９０℃で５時間およ
び２４０℃で８時間硬化させる。重合体は、３００″Ｃ
よりも高いガラス転移温度を有しくＤＩＮ５３４５５に
よる）；３２５°Ｃの場合には、室温での剪断弾性率５
０％（ＤＩＮ５３４５５による）；ヤング率（Ｅ）：３
９９ＯＮ／ｍｍ２（ＤＩＮ５３４５７）をなお有する。

５、シアネート樹脂の製造 アセトンｌｏｏｏｍｌ！中の実施例ＩＣ）に記載のポリ
フェノールｌ　４３．６９　、アセトニトリル中のブロ
ムシアンの５モルの溶液１００ｒ＋１の溶液に０℃で３
０分間でトリエチルアミン５５．２９を滴加する。なお
０℃で２時間さらに撹拌し、かつ溶融後に沈澱したトリ
エチルアンモニウムプロミドを濾別する。母液を真空中
で蒸発濃縮し、残留物をジクロルメタン２Ｑ中に溶解す
る。引続き、多量の水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、かつ真空中で最大３０℃で蒸発濃縮する。４５℃
の軟化点（コフラーバンク（ＸｏＮｅｒｂａｎｋ））；
　Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ　）：２２４０．２２６０　ｃｍ
ｌ　（−０ＣＮ）を有する（６７％））シアネート樹脂
１０４りが得られる。

コバルトナフチネート０．０５％の添加後ならびに１７
０℃で２時間の硬化および２２０℃で１２時間の硬化の
後に、２２４℃のガラス転移温度を有する重合体が生じ
る。

代理人　弁理士　１）代　然　治 手続補正書 平成１年　８月　４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ｎは平均で０〜５の間にあり、 ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
   化学式、表等があります▼であり、但しＹは１５個まで
   のＣ原子を有するアルキレン基またはアリーレン基であ
   るものとし、 ＺはＨ原子、Ｈａｌ原子、ＯＨ基、アルキル基、アリー
   ル基、ｏ−アルキル基、ｏ−アリール基、▲数式、化学
   式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ を表わす］で示されるポリフェノール化合物。 ２、請求項１記載のポリフェノール化合物を基礎とする
   エポキシ樹脂。 ３、請求項１記載のポリフェノール化合物を基礎とする
   ビニルエステル樹脂。 ４、請求項１記載のポリフェノール化合物のアリル化誘
   導体をコモノマーとして含有するビスマレインイミド樹
   脂。 ５、請求項１記載のポリフェノール化合物を基礎とする
   シアネート樹脂。