FI71291B - Foerfarande foer ombildning av kalciumsulfat - Google Patents
Foerfarande foer ombildning av kalciumsulfat Download PDFInfo
- Publication number
- FI71291B FI71291B FI833030A FI833030A FI71291B FI 71291 B FI71291 B FI 71291B FI 833030 A FI833030 A FI 833030A FI 833030 A FI833030 A FI 833030A FI 71291 B FI71291 B FI 71291B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- potassium
- sulphate
- slurry
- sodium
- calcium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/06—Preparation of sulfates by double decomposition
- C01D5/10—Preparation of sulfates by double decomposition with sulfates of magnesium, calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/24—Chlorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
712 91
Menetelmä kalsiumsulfaatin muuttamiseksi
Keksinnön kohteena on menetelmä kalsiumsulfaatin muuttamiseksi arvokkaammiksi metallisulfaateiksi ja erityisesti menetelmä fosforibappoa valmistettaessa sivutuotteena 5 saadun kipsin muuttamiseksi kalsium- tai natriumsulfaatik-si ionin vaihdolla.
Fosforihappoa valmistetaan suurissa määrissä käytettäväksi lannoitteen valmistuksessa. Sitä valmistetaan yleensä saattamalla raakafosfaatti reagoimaan rikkihapon kanssa. 10 Raakafosfaatti on luonnontuote, jonka pääainecsana on fluo-riapatiitti, jonka kaava on olennaisesti Ca^(F0j,) F. Sen vuoksi kemiallinen reaktio fosforihapon valmistamiseksi voidaan kirjoittaa seuraavasti:
Ca^PO^F + 5 HjSOjj +10 H?0 + 3 l^PC^ + HF + 5 CaSOj.,2 H20 (1) 13
Fosforihappo erotetaan sivutuotekipsistä suodattamalla. Jokaista 1UP0,. -tonnia varten tulee noin 3 tonnia sivutuo- j u tetta. Tätä sivutuotetta nimitetään fosfokipsiksi, ja se on epäpuhtauksien perustana ja se kohottaa vähän kosteuspi-20 toisuutta. Sen vuoksi useimmissa tapauksissa sitä pidetään jätetuotteena ja heitetään pois.
Suurien määrien fosfokipsiä, joka nykyään tuotetaan, varma poistaminen aikaansaa suurentuneen ympäristöongelman. Eräin paikoin fosfokipsi kerrostetaan lammikoiksi tai ka-25 soiksi, millä voidaan pitää huoli pohjaveden saastumisen estämisestä laskeutuessa. Toisin paikoin kipsi lietetään veteen ja pumpataan mereen tai jokiin. Näissä tapauksissa esiintyy suureneva huolestuminen, ei ainoastaan mitä tulee liukenemattoman kipsin sakkaan, vaan myöskin ympäristövai-30 kutuksiin, jotka johtuvat epäpuhtauksista, erityisesti raskaista metalleista, jotka ovat peräisin raakafosfaatista.
Myöskin luonnollisten raaka-ainelähteiden näkökohdasta fosfokipsi aikaansaa ongelman. Reaktiossa (1) käytetty rikkihappo valmistetaan rikistä seuraavilla reaktioilla: 35 S + o2 -> S02 (?) S02 + 1/2 02 + H20 + HgSOjj (3) 71291
Viime vuosina rikin hinta on noussut hyvin suuresti ja sen vuoksi on vaikeana taloudellisena taakkana fosforiha-pon tuotannolle. Samanaikaisesti yhtälöstä (1) nähdään, että kaikki arvokkaat rikkipäätteet jäävät jätetuotteeseen 5 ja ainoastaan rikkihapon vetyionit sisältyvät arvokkaaseen tuotteeseen, fosfori happoon.
Toisaalta rikkihaposta ja vastaavista klorideista valmistetaan sulfaatteja, kuten kalium- ja natriumsulfaattia, nk. Mannheim-prosesseilla: 10 2 KC1 + H2S04—> K2S04 + 2 HC1 (4) 2 NaCl + H2S04—Na2SC>4 + 2 HC1 (5) Tästä nähdään, että sulfaatti-ionit kuuluvat päätuot-15 teeseen, kun taas vetyionit päätyvät sivutuotteeseen.
Sen vuoksi raaka-ainenäkökohdasta on haluttua kehittää menetelmä, jolla fosfokipsi voidaan muuttaa kalium- ja nat-riumsulfaatiksi seuraavalla tavalla: 20 CaS04 + 2 KC1—> K2S04 + CaC12 (6)
CaS04 + 2 NaCl-> Na2S04 + CaCl2 (7) Tällä tavalla rikkihappoa voidaan käyttää kaksi kertaa, ensin vetyionien saattamiseksi fosforihappotuotteeseen ja 25 sen jälkeen sulfaatti-ionien saattamiseksi kalium- ja nat- riumsulfaattituotteeseen. Samanaikaisesti voidaan vapau tua ympäristöongelmista poistamalla fosfokipsi, koska teknisesti on mahdollista poistaa raskaat metallit kalsiumklo-ridiliuoksesta, kun taas ei ole mahdollista poistaa niitä 30 kipsikiteistä.
Yleisesti on tunnettua, ettei reaktioita (6) ja (7) liukoisuussuhteiden vuoksi voida suorittaa yksinkertaisella suolan muutoksella vesipitoisessa väliaineessa.
Brittiläisessä patentissa 1 166 930 selitetään ionin-35 vaihtoprosessi, kuinka raakafosfaatin liuoksesta epäorgaanisessa hapossa kalsiumionit vaihdetaan kationinvaihtimen kaliumionei11a. Käytetty ioninvaihdin regeneroidaan, ts.
ί 71291 siihen saatetaan uudelleen kaliumioneja, käsittelemällä ka-liumkloridiliuoksella. Kun epäorgaanisena happona on typpihappo, reaktiot voidaan esittää seuraavasti, jolloin R tarkoittaa ioninvaihtimen orgaanista osaa: 5
Valmistus: Ca(NC>3)2 + 2KR *—> 2ΚΝΟ^ + CaR2 (8)
Regenerointi : CaF^* 2KC1 ->—»2KR + CaCl^___ (9)
Yhteensä: Ca(N03)2 + 2KC1-> 2KN03 + CaCl2 (10) 10 Kun fosfokipsi lietetään veteen ja suoritetaan vastaavat prosessit, vastaavat reaktiot tulevat olemaan:
Valmistus: CaS04 + 2KR—>K2SC>4 + CaR2 (11)
Regenerointi: CaR2 ♦ 2KC1—^ 2KR ♦ CaC 1; (12)
Yhteensä: CaS04 + 2KC1—> K2S04 + CaCl2 (6) Tätä menetelmää ei voida toteuttaa teollisesti kalsiumsulfaatin vähäisen liukoisuuden johdosta. Kipsin kyllästetty liuos sisältää ainoastaan noin 2 g/1 CaSO^ liuennee-20 na ja kun reaktio (11) tapahtuu, sulfaatti-ioneja ei poisteta, mikä liukoisuustulon johdosta rajoittaa kalsiumionien määrää, joka voi liueta suspendoidusta kipsistä ja te kee mahdolliseksi lisäioninvaihdon reaktion (11) johdosta. Tuloksena on niinmuodoin suuria määriä liuosta, jolla on 25 pieni konsentraatio ja ioninvaihdon huono tehokkuus, niin että prosessi tulee teollisesti riittämättömäksi.
Nyt on todettu, että ongelmista voidaan vapautua ja erittäin hyviä tuloksia saavuttaa, kun käytetään ionin vaihtoa happamissa olosuhteissa, pH-arvossa 0-4, seuraavasti: 30
Valmistus: 2KC1 + R2S04—^ K2S04 + 2RC1 (13)
Regenerointi : 2RC1 + CaSC>4 —^R2SQ4 + CaCl2 (14)
Yhteensä: CaS04 + 2KC1—^ K2S04 + CaCl2 (6) 35 Reaktioissa (14) voidaan pH-arvo 0-4 saavuttaa lisää mällä rikkihaDnoa tai suolahappoa kipsiliettecseen.
71291 Tässä menetelmässä i oni nvaihi oproscssi reakt i ossa (j fc) ei pysähdy, kuten reaktiossa (11), ennen kuin kipsin liukoisuus kalsiumkloridi liuokseen osoittautuu e levän suurem-pi kuin veteen, huoii matta kalsiumionien kensentraati os-5 ta k a 1 si ujnk ] ori di J i uok. f ura , ts. että ka]siumi on ie n ja sulfaatti-i on‘j en 1 i ukΈ suostui o on ruurtri : . Esimerkiksi t % : n ka Isi uink ] or.i c ϊ i i ie E sessa , joka EC 1 -1 i säy k sei 1 ä on saanut pH-arvon 1, on todettu liukoisuus *; p/;; CnSO^. Tämä merkitsee sitä, että kuri for, f ok i js i ä 1 i eletä än veteen 10 ja alhaisessa pH-arvossa saatetaan kosketuksi, en kloridilla lisätyn ani oninvaihtinien kanssa, reaktio (1^) tulee alkamaan ja samanaikaisesti poistamalla sulfaatti-ioneja liuoksesta liukenee enemmän kipsiä liuokseen ja toimittaa lisää sulfaatti-Joneja ioninvaihtoon. Tässä tapauksessa kipsin IE edelleen liukeneminen ei siis tule esteeksi , kuten reaktiossa ( 11) .
Menetelmän teollisessa toteutukoeroa taloudellisista syistä on tärkeää välttää reaktiosta (13) saadun kaiiumsul-faattiliuoksen liian suuri laimennus. Tällainen laimennus 20 tapahtuu tavallisessa ioninvaihtotekniakassa käyttämällä ioninvaihdinta tiiviinä kerroksena. Brittiläisessä patentissa 1 307 218 esitetään menetelmä ja laitteisto aineensiirron suorittamiseksi, millä vältetään tällainen laimennus. On todettu, että käyttämällä tätä menetelmää ja lait-23 teistoa käsiteltävään kohteeseen, on edullista käyttää nesteiden nousevaa liikettä ioninvaihtokerrosten läpi alaspäin menevän liikkeen sijasta ioninvaihtokerroksen suspen-doiduilla kipsikitei1lä reaktiossa (1*0 tukkeutumisen välttämiseksi .
30 Edelleen on todettu, että reaktiosta (13) saadun haih dutuksen kustannukset voidaan alentaa minimiin liuottamalla kiinteää ka]iumkloridi a mainittuun liuokseen, millä ka-liumsulfaatti saatetaan kiteytymään ja voi daan erottaa, samalla kun emä]juosta johdetaan prosessissa rraktioon sul-35 faati 3 la panostetun ani oninvaihtinien kanssa reaktiossa (13). Tällä menetelmällä on siis se etu, että voidaan käyttää hyvin suurta KCl-ylimäärää teoreetti seen määrään nähden reak- 71291 ί, tiossa (13) ilman KCl:n hukkaa.
Edelleen on tunnettua, että sulfaatin liukoisuutta vähentävän aineen, esim. metanolin lisäys emaliuoksena käytettyihin väliaineisiin tulee suurentamaan kloridin ja sul-5 faatin välistä suhdetta tällaisissa väliaineissa.
Keksinnön mukaan tätä voidaan käyttää ioninvaihtoprc-sessin tehokkuuden lisäämiseksi ja siten laitteiston investointikustannusten pienentämiseksi ja koska emäliuosta johdetaan jatkuvasti prosessiin, tällainen lisäys voi ta-10 pabtua ilman, että se edelleen lisää kustannuksia liukoisuutta alentavan aineen takaisin saamiseksi.
Kun halutaan natriumsulfaattia kaliumsulfaatin sijasta, reaktiot ovat seuraavat: 15 Valmistus: 2NaCl ♦ R2SC>4—^ Na2S04 + 2RC1 (13)
Regenerointi : 2RC1 + CaSO^ >R2S04 + CaCl2 (i^)
Yhteensä: CaS04 + 2NaCl » Na2SC>4 + CaCl2 (7)
Kun merivettä on saatavissa ja suolatonta vettä on niu-20 kalti tai se on kallista, fosfokipsi voidaan Viettää meriveteen suolattoman veden sijasta. Tällä parannetaan edelleen menetelmän taloudellisuutta.
On tunnettua, että anioninvaihtimella yleensä on suurempi selektiivisyys SO^ - kuin IISOj,- tai Cl~-ioniin nähden .ia että 25 ioninvaihtimien eri tyypeillä on erilaiset seiektiivisyys-kertoimet. Keksinnön kohdetta varten pidetään edullisena käyttää tyyppiä, jolla on hyvin suuri selektiivisyys sulfaatti-ioniin nähden, esimerkiksi Dowex®WGR, joka on epoksiperusteinen tai Duolite ® A37^ tai Amberlite®IRA60, 30 jotka molemmat viimeksi mainitut ovat akryyliperusteisia.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaista menetelmää .
Esimerkki 1 35 5 kg fosfokipsikifoitä saadaan fosforihapnosuodatukses- ta kosteassa tilassa ja .lietetään 100 kg: an merivettä. Lisäämällä rikkihappoa säädetään pH arvoon noin 3 ja liete , 71291 saatetaan reagoimaan 35 l:n kanssa Duolite Λ374 , (amiini-tyyppinen polyfunktionaalinen anioninvaihdin, joka perustuu akryyliinatriisiin) , johon on lisätty k loridi-ioneja. Virtaus ioninvaihtimesta sisältää 2,5 % CaCl^. Anionin-5 vaihdin regeneroidaan saattamana reagoimaan 40 kg:n kanssa takaisin johdettua KCl-liuosta, joka sisältää ?3 % KOI. Virtaukseen lisätään sekoittaen 3,5 kg kiinteää KC1, jolloin kiteytyy 4 kg K2SO^. K^SO^-kiteiden poistamisen jälkeen emälipeä käytetään uudelleen reaktioon anioninvaihti-10 men kanssa, kuten edellä on esitetty.
Esimerkki 2
Brittiläisen patentin 1 307 218 mukaista ioninvaihdon koelaitteistoa, jossa on 11 ioninvaihtokerrosta, joista jo-15 kainen sisältää 12 1 ioninvaihdinta Duolite A374 , käytetään tässä kokeessa. Ioninvaibtimen kiertokulkuun pumpataan tunnissa 350 1 vesilietettä, joka sisältää 5 % kalsiumsulfaattia ja jonka pH-arvo on 2,5 (saatu lisäämällä rikkihappoa). Samanaikaisesti kiertokulkuun pumpataan 20 kierrätettävää kaliumkloridiliuosta, joka sisältää 25 % KC1, määrässä 160 1/h. Saatua liuosta, joka sisältää KCl ja K^SOjj, johdetaan jatkuvasti kiteytyslaitteeseen, johon johdetaan myöskin kiinteää KCl määrässä 13 kg/h. Lähtö kiteytyslaitteesta johdetaan lajittelulaitteeseen, jossa 25 kaliumsulfaattikiteet erotetaan kaliumkloridiliuoksesta, jota johdetaan uudelleen ioninvaihtokiertokulkuun. Tällöin saadaan tunnissa 1¾ kg erittäin puhdasta K^SO^. Tuotteen nestenäyte sisältää 44,7 % K, 54,6 % SO^ ja 0,02 % Cl.
30 Esimerkki 3 1,5 kg kalsiumsulfaattia lietetään 30 litraan suolatonta vettä ja pH säädetään arvoon noin 3 lisäämällä rikkihappoa. Liete saatetaan reagoimaan 12 litran kanssa Duolite A374 anioninvaihdinta, johon on lisätty kloridi-ione-35 ja. Virtausnäytteessä mitataan pitoisuus 3 % CaCl. Käytetty anioninvaihdin regeneroidaan 12 kg :11a 24 %:sta NaCl-liuosta. Virtaukseen lisätään 0,85 kg kiinteää NaCl ja kiteytyksellä saadaan 1 kg Na2S0^ ja erotetaan pois.
Claims (3)
1. Menetelmä kalsiumsulfaatin muuttamiseksi kalium-tai natriumsulfaatiksi ioninvaihdolla, tunnettu siitä, että kalsiumsulfaatin vesilietteen pH saatetaan arvoon 5 0-Ht ja liete saatetaan reagoimaan kloridi-ioneia sisältävän anioninvaihtirnen kanssa, minkä jälkeen saadaan kalium- tai natriumsulfaattipitoinen liuos käsittelemällä anioninvaih-dinta kalium- tai natriumkloridiliuoksen kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-10 n e t t u siitä, että kalsiumsulfaatti lietteen pH saatetaan arvoon O-JJ lisäämällä rikki- tai suolahappoa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalium- tai natriumsulfaatti kiinteässä muodossa otetaan talteen ioninvaihtimesta lähteväs- 15 tä liuoksesta siten, että tähän liuotetaan kiinteää kalium-tai natriumkloridia, minkä jälkeen erotetaan kiteytynyt kalium- tai natriumsulfaatti ja emäliuos palautetaan anionin-vaibtimeen tämän uudistettua käyttöä varten. h. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-20 n e t t u siitä, että kalsiumsulfaattilietteen valmistamiseksi käytetään kokonaan tai osittain merivettä suolattoman veden sijasta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8225006 | 1982-09-02 | ||
| GB8225006 | 1982-09-02 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI833030A0 FI833030A0 (fi) | 1983-08-24 |
| FI833030A FI833030A (fi) | 1984-03-03 |
| FI71291B true FI71291B (fi) | 1986-09-09 |
| FI71291C FI71291C (fi) | 1986-12-19 |
Family
ID=10532638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI833030A FI71291C (fi) | 1982-09-02 | 1983-08-24 | Foerfarande foer ombildning av kalciumsulfat |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504458A (fi) |
| JP (1) | JPS5983929A (fi) |
| KR (1) | KR910003611B1 (fi) |
| AT (1) | AT378359B (fi) |
| AU (1) | AU558080B2 (fi) |
| BE (1) | BE897666A (fi) |
| BR (1) | BR8304756A (fi) |
| CA (1) | CA1200364A (fi) |
| DE (1) | DE3331416A1 (fi) |
| DK (1) | DK157666C (fi) |
| FI (1) | FI71291C (fi) |
| FR (1) | FR2532643B1 (fi) |
| GR (1) | GR78981B (fi) |
| IE (1) | IE55463B1 (fi) |
| IL (1) | IL69553A (fi) |
| IN (1) | IN159358B (fi) |
| IT (1) | IT1162942B (fi) |
| MA (1) | MA19888A1 (fi) |
| MX (1) | MX157374A (fi) |
| NL (1) | NL192384C (fi) |
| NO (1) | NO159996C (fi) |
| NZ (1) | NZ205348A (fi) |
| PT (1) | PT77277B (fi) |
| SE (1) | SE457531B (fi) |
| SU (1) | SU1286105A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA836350B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4707347A (en) * | 1985-04-17 | 1987-11-17 | Kali Und Salz | Process for the production of potassium sulfate from potassium chloride by means of ion exchangers |
| DE3707406A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-15 | Kali & Salz Ag | Verfahren zur herstellung von kaliumsulfat |
| FR2652076B1 (fr) * | 1989-09-20 | 1992-03-20 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation des valeurs de terres rares dans les gypses. |
| US5595914A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Berigari; Mohammed S. | Gypsum determination in soils by conversion to water-soluble sodium sulfate |
| CA2414894C (en) * | 2001-12-19 | 2005-08-23 | Dirdal Rand Technologies | Method of producing potassium sulfate |
| WO2013117950A1 (en) * | 2012-02-09 | 2013-08-15 | Mohammed Olfi | A combined reverse osmosis/ion exchange/electrodialysis (croied) process that uses gypsum as a raw material to produce sulfuric acid and sodium hydroxide |
| EP3126049A4 (en) | 2014-04-02 | 2017-11-29 | Vanderbilt University | System and methods for removing impurities from phosphogypsum and manufacturing gypsum binders and products |
| JP6421021B2 (ja) * | 2014-11-25 | 2018-11-07 | オルガノ株式会社 | 高濃度硫酸塩溶液の精製方法および精製装置 |
| WO2020012460A1 (en) * | 2018-07-08 | 2020-01-16 | IMI Tami Institute for Research and Development ltd | Process for production of potassium sulfate from potash minerals via ion exchange |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA528345A (en) * | 1956-07-24 | O. Hoffer Jean | Process for the manufacture of potassium sulphate | |
| CA741730A (en) * | 1966-08-30 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Utilization of sea water | |
| GB437652A (en) * | 1934-05-02 | 1935-11-04 | Albert Eric Cashmore | Improvements in or relating to the production of potassium sulphate |
| US2366650A (en) * | 1942-01-14 | 1945-01-02 | Dorr Co | Ionic exchange operations |
| US2736635A (en) * | 1951-07-07 | 1956-02-28 | Ionics | Method of producing sulfite cooking liquors and recovering valuable constituents therefrom |
| US2882128A (en) * | 1954-09-16 | 1959-04-14 | Chimiques Pour L Andustrie Et | Preparation of potassium sulphate from calcium sulphate and potassium chloride |
| US2989370A (en) * | 1957-08-21 | 1961-06-20 | American Potash & Chem Corp | Production of potassium carbonate by anion exchange |
| US3096153A (en) * | 1960-10-17 | 1963-07-02 | Standard Magnesium Corp Inc | Ion exchange process for producing potassium sulfate and sulfuric acid |
| US3445185A (en) * | 1966-07-26 | 1969-05-20 | Kali Forschungs Inst | Preparation of alkali metal sulfates |
| US3402018A (en) * | 1967-02-14 | 1968-09-17 | Grace W R & Co | Removal of potassium and sodium sulfate from brines and bitterns |
| GB1166930A (en) * | 1967-06-23 | 1969-10-15 | Dansk Svovlsyreog Superphospha | Fertilizer production |
| GB1307218A (en) * | 1969-05-09 | 1973-02-14 | Dansk Svovlsyreog Superphospha | Method and plant for effecting mass transfer processes |
| US4193772A (en) * | 1978-06-05 | 1980-03-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for carbonaceous material conversion and recovery of alkali metal catalyst constituents held by ion exchange sites in conversion residue |
| GB2068918B (en) * | 1980-01-09 | 1984-06-20 | Lozano J A F | Potassium sulphate and potassium sodium sulphate production |
-
1983
- 1983-08-22 NZ NZ205348A patent/NZ205348A/en unknown
- 1983-08-23 IL IL69553A patent/IL69553A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-08-23 DK DK385583A patent/DK157666C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-08-24 FI FI833030A patent/FI71291C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-08-24 AT AT0301883A patent/AT378359B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-25 IE IE1993/83A patent/IE55463B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-08-26 ZA ZA836350A patent/ZA836350B/xx unknown
- 1983-08-30 IN IN1054/CAL/83A patent/IN159358B/en unknown
- 1983-08-31 FR FR8313969A patent/FR2532643B1/fr not_active Expired
- 1983-08-31 SE SE8304704A patent/SE457531B/sv not_active Application Discontinuation
- 1983-08-31 DE DE19833331416 patent/DE3331416A1/de active Granted
- 1983-08-31 NL NL8303037A patent/NL192384C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-08-31 GR GR72347A patent/GR78981B/el unknown
- 1983-08-31 BR BR8304756A patent/BR8304756A/pt unknown
- 1983-09-01 CA CA000435873A patent/CA1200364A/en not_active Expired
- 1983-09-01 SU SU833641403A patent/SU1286105A3/ru active
- 1983-09-01 NO NO833143A patent/NO159996C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-09-01 MA MA20111A patent/MA19888A1/fr unknown
- 1983-09-01 US US06/528,712 patent/US4504458A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-01 AU AU18639/83A patent/AU558080B2/en not_active Expired
- 1983-09-01 PT PT77277A patent/PT77277B/pt unknown
- 1983-09-02 JP JP58160608A patent/JPS5983929A/ja active Granted
- 1983-09-02 BE BE0/211461A patent/BE897666A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-09-02 IT IT67920/83A patent/IT1162942B/it active
- 1983-09-02 KR KR1019830004146A patent/KR910003611B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-09-02 MX MX198598A patent/MX157374A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI71291B (fi) | Foerfarande foer ombildning av kalciumsulfat | |
| US4639359A (en) | Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid | |
| US4160012A (en) | Process of refining sodium hexafluorosilicate containing gypsum | |
| SK15452000A3 (sk) | Spôsob výroby síranu draselného | |
| CN107056388A (zh) | 化学抛光废磷酸处理方法及肥料的制备方法 | |
| US3436175A (en) | Method of producing ammonium sulfate,potassium sulfate and magnesium oxide from langbeinite | |
| US6334990B1 (en) | Formulation of potassium sulfate, sodium carbonate and sodium bicarbonate from potash brine | |
| Bouargane et al. | Process of preparing chloride-free KNS compound fertilizers from phosphogypsum waste using a quaternary phase diagram | |
| EP0199104A2 (en) | The production of potassium sulphate | |
| HRP20000125A2 (en) | Method of formulating alkali metal salts | |
| FI58767B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av renad fosforsyra | |
| JP4588045B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| WO2001077019A2 (en) | A process for the production of potassium nitrate | |
| AU2010264079B2 (en) | Polyhalite IMI process for KNO3 production | |
| GB2127003A (en) | Gypsum conversion to potassium sulphate using anion exchange | |
| Mattila et al. | Nitrate removal from waste solutions by solvent extraction | |
| CN107089650A (zh) | 化学抛光废磷酸处理方法和磷酸一铵的制备方法 | |
| WO2003074424A1 (en) | A cyclic process for continuously producing potassium sulphate and potassium sulphate produced thereby | |
| FI72954C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kaliumsulfat och ferriklorid fraon kaliumklorid och ferrosulfat. | |
| Bonan et al. | Polyhalite IMI process for KNO 3 production | |
| PL147323B1 (en) | Method of recovering rhenium from waste acid solutions | |
| JPS60131827A (ja) | 高砒素濃度の含砒溶液の製造法 | |
| PL57571B1 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: KEMIRA DANMARK A/S |