FI71152B - Nytt foerfarande foer framstaellning av 1,2-dihydro-1h-imidazo/1,2-a//1,4/bensodiazepin-1-on-derivat och deras salter - Google Patents
Nytt foerfarande foer framstaellning av 1,2-dihydro-1h-imidazo/1,2-a//1,4/bensodiazepin-1-on-derivat och deras salter Download PDFInfo
- Publication number
- FI71152B FI71152B FI821058A FI821058A FI71152B FI 71152 B FI71152 B FI 71152B FI 821058 A FI821058 A FI 821058A FI 821058 A FI821058 A FI 821058A FI 71152 B FI71152 B FI 71152B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- dihydro
- imidazo
- benzodiazepin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1 71152
Uusi menetelmä 1,2-dihydro-lH-imidatsoA»2-a7/l,4/bentso-diatsepin-l-onijohdannaisten ja niiden suolojen valmistamiseksi 5 Tämä keksintö koskee uutta menetelmää 1,2-dihydro- lH-imidatso/1,2-a.J {1,4,7 bentsodiatsepin-l-oni johdannaisten sekä niiden happoadditiosuolojen valmistamiseksi, joiden kaava on: 10 ch_n j A ‘ 15 (I)
R1 N
Λ
20 —l-FU
AA
jossa on vetyatomi, halogeeniatomi, nitroryhmä tai trifluorimetyyliryhmä, R2 on vetyatomi tai halogeeniatomi, R^ ja R^ muodostavat yhdessä typpiatomiin sitoutu-25 neena 4-alkyylipiperatsiini-l-yyli-, 4-sykloalkyyli-alkyylipiperatsiini-l-yyli-, 4-fenyylipiperatsiini-l-yyli- tai piperidiinoryhmän, sekä niiden happoadditiosuolojen valmistamiseksi epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa.
30 Kaavassa I ja seuraavassa tekstissä - kun R^ on halogeeniatomi, on kyse fluori-, kloori-tai bromiatomista ja erityisesti kloorlatomista: - kun R2 on halogeeniatomi, on kyse fluori-, kloori- tai bromiatomista ja erityisesti fluori- tai klooriatomista; 35 lisäksi kun R2 on halogeeniatomi, se on edullisesti 2 71152 orto-asemassa; - kun R3 ja R4 muodostavat yhdessä typpiatomiin sitoutuneena 4-alkyylipiperatsin-1-yyliryhmän, on kyse 4-metyylipiperatsin-1-yyli-, 4-etyylipiperatsin-1-yyli- 5 tai 4-propyylipiperatsin-1-yyliryhmästä ja lisäksi erityisesti 4-metyylipiperatsin-1-yyliryhmästä, - kun R^ ja R^ muodostavat yhdessä typpiatomiin sitoutuneena 4-sykloalkyylialkyylipiperatsin-1-yyliryhmän, on kyse sykloalkyyliryhmästä, jossa on 3-6 hiiliatomia, kuten syk- 10 lopropyyli-, syklobutyyli- tai syklopentyyliryhmästä. 4-sykloalkyylialkyylipiperatsin-1-yyliryhmien joukosta on edullinen erityisesti 4-syklopropyylimetyylipiperatsiini-ryhmä.
Happoadditiosuolat, jotka muodostuvat lisättäes-15 sä epäorgaanisia tai orgaanisia happoja, voivat olla esimerkiksi suoloja, jotka ovat muodostuneet kloorivety-hapon, bromivetyhapon, jodivetyhapon, typpihapon, rikkihapon, fosforihapon, propionihapon, etikkahapon, muurahaishapon, bentsoehapon, malonihapon, fumaarihapon, meri-20 pihkahapon, viinihapon, sitruunahapon, oksaalihapon, glyoksyylihapon, aspargiinihapon, alkaanisulfonihappojen kuten metaanisulfonihapon ja aryylisulfonihappojen kuten bentseenisulfonihapon kanssa.
Yleisen kaavan (I) mukaisia yhdisteitä ja niiden 25 suoloja sekä näiden valmistusmenetelmä on kuvattu FR-pa-tentissa n:o 2300 569 (FI-patentti n:o 62 090). Kuten tässä patentissa on osoitettu, yleisen kaavan (I) mukaisilla yhdisteillä on mielenkiintoisia rauhoittavia, hypnoottisia, pelkotiloja poistavia, kouristuksia laukaisevia ja 30 lihaksia rentouttavia ominaisuuksia.
Keksinnön mukaisen uuden menetelmän avulla on mahdollista valmistaa kaavan (I) mukaisia tuotteita kaksinkertaisella saannolla käyttämällä vähemmän vaiheita edellä mainitussa FR-patenttissa kuvattuun menetelmään verrat-35 tuna.
Keksinnön kohteena on näin ollen uusi menetelmä 3 71152 yleisen kaavan (I) mukaisten yhdisteiden ja niiden hap-poadditiosuolojen valmistamiseksi ja menetelmälle on tunnusomaista, että yhdiste, jonka kaava on V, ,ΛΡ
10 I
jossa ja R3 merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan 15 reagoimaan kaavan amiinin kanssa, jonka kaava on alk° . R3 -N \ (III) alkO R.
4 20 jossa alk on 1-3 hiiliatomia käsittävä alkyyliryhmä, R^ ja R^ merkitsevät samaa kuin edellä, orgaanisessa liuottimessa, jolloin saadaan halutun kaavan I mukainen yhdiste, josta voidaan tarvittaessa tehdä suola.
Keksinnön mukaisen menetelmän parhaassa toteuttamis-25 tavassa kaavan (II) mukaisen yhdisteen reaJctio kaavan (III) mukaisen yhdisteen kanssa suoritetaan orgaanisessa liuottimessa kuten metyleenikloridissa ja amiinin, kuten tri-etyyliamiinin läsnäollessa.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden happoadditiosuoloja 30 voidaan valmistaa antamalla mainittujen kaavan I mukaisten yhdisteiden reagoida stökiömetrisessä suhteessa epäorgaanisen tai orgaanisen hapon kanssa. Reaktio suoritetaan edullisesti orgaanisessa liuottimessa tai orgaani- ί 71152 sessa liuotinseoksessa kuten alkoholien seoksessa esimerkiksi metanolissa tai etanolissa, alkyylihalogeni-deissa, esimerkiksi metyleenikloridissa.
Kuten FR-patentissa n:o 2 300 569 on osoitettu, 5 kaavan II mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa käyttämällä lähtöaineena yhdistettä, jonka kaava on:
OTT
ό-'° jossa Rj, ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, ja saattamalla sen reagoimaan glysiinin kanssa, jolloin saadaan 20 kaavan (V) mukainen yhdiste: 25 XX / (v>
Ri'^"x= O-”2 30 jossa R^ ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, tästä yhdisteestä poistetaan vesi, jolloin saadaan haluttu kaavan (II) mukainen yhdiste.
Veden poisto voidaan helpoimmin suorittaa kar-bodi-imidin avulla kuten disykloheksyylikarbodi-imidin 35 avulla.
5 71152
Kaavan (III) mukaisia yhdisteitä, jotka eivät ole tunnettuja, voidaan valmistaa saattamalla yhdiste, jonka kaava on ^R3 5 H - N (VI) R4 jossa ja R^ merkitsevät samaa kuin edellä, reagoimaan dimetyyliformamidin alkyyliketaalin kanssa. Sellainen valmistus on kuvattu esimerkki-osassa.
10 Seuraavassa esitetään esimerkki keksinnön toteuttamis tavasta.
Esimerkki: 8-nitro-1,2-dihydro-2-(N-metyylipiperatsin-1-yyli)-metyleeni-6-(o-kloorifenyyli) 1H,4H-imidatso/l,2-aj /1,47bentsodiatsepin-1-oni 15 Vaihe A: 2-karboksimetyyliamino-7-nitro-5-(o-kloori fenyyli) -3H-/1,47-bentsodiatsepiini
Lisätään 3 litraan deionisoitua vettä 1,360 kg glysiiniä, sitten vähitellen 1,450 kg natriumkarbonaattia. Sekoitetaan 30 minuuttia huoneen lämpötilassa, 20 lisätään sitten 15 litraa etanolia, sitten noin viiden minuutin aikana 3 kg 7-nitro-1,3-dihydro-5-(o-kloorifenyyli) -2H-/1,4_7-bentsodiatsepin-2-tionia.
Pidetään pystyjäähdyttäjän alla tunti 30 minuuttia, tislataan alennetussa paineessa, lisätään 15 lit-25 raa deionisoitua vettä kahdella kerralla, sitten 7,5 litraa metyleenikloridia ja faasit erotetaan.
Vesifaasi uutetaan uudelleen 3 kertaa 6 litralla metyleenikloridia, sitten metyleenikloridifaasit pestään vedellä ja vesifaasit yhdistetään. Siihen lisä-30 tään 18 litraa metyleenikloridia, sitten +5°C:ssa 1,3 litraa 22 % kloorivetyhappoa. Saadaan 2-karboksimetyy-liamino-7-nitro-5- (o-kloorifenyyli) -3H) -/"1,4_7bentso-diatsepiinin metyleenikloridiliuos, jota käytetään seuraavassa vaiheessa.
6 71152
Vaihe B: 8-nitro-1,2-dihydro-6-(o-kloorifenyyli)-1H,4H-imidatso-Z~1 / 2-aJ Q\, 47bentsodiatseplini-1-oni 2-karboksimetyyliamino-7-nitro-5-(o-kloorifenyy-li)-3Η-ΖΊ,47bentsodiatsepiinin metyleenikloridiliuokseen, 5 joka saatiin yllä, lisätään 5°C:ssa noin kahden minuutin aikana liuos, jossa on 1,865 kg disykloheksyylikarbodi-imidiä 3 litrassa metyleenikloridia, sitten sekoitetaan 30 minuutin ajan.
Annetaan seistä yli yön, kuivataan sentrifugoimal-10 la. Pestään 2 kertaa 3 litralla metyleenikloridia ja saadaan 8-nitro-1,2-dihydro-6-(o-kloorifenyyli)-1H,4H-imidat-so/Ί , 2-a7 /*1,47bentsodiatsepiini-1-onin metyleenikloridi-liuos, jota käytetään seuraavassa vaiheessa.
Vaihe C: 8-nitro-1,2-dihydro-2-(N-metyylipiperatsiini-15 1-yyli)-metyleeni-6-(o-kloorifenyyli)-1H,4H- imidatso-ΖΊ ,2aJ Z~1,47bentsodiatsepiini-1 -oni
Yllä valmistettuun 8-nitro-1,2-dihydro-6-(o-kloorifenyyli) -1H, 4H-imidatso-Z~1,2-a7 Z~1,47bentsodiatse-piini-1-onin metyleenikloridiliuokseen lisätään noin 5 20 minuutin aikana ja huoneen lämmössä 650 g trietyyliamii-nia ja sitten 2,4 kg N-formyyli-N-metyylipiperatsiinin dimetyyliketaaliliuosta, jonka valmistus kuvataan jäljempänä .
Sekoitetaan 1 tunti 30 minuuttia, konsentroidaan 25 kuiviin alennetussa paineessa ja lisätään 6 litraa etanolia. Tislataaan nyt vakiotasolle lisäämällä etanolia ja kunnes saavutetaan höyrystyminen 78°C:ssa, sitten jäähdytetään 0-2°C:ssa, sekoitetaan 2 tuntia ja kuivataan sentrifugoimalla. Pestään etanolilla ja saadaan 30 4,260 kg raakatuotetta, joka puhdistetaan käsittelemällä aktiivihiilellä ja sitten etanolilla.
Saatu tuote on identtinen edellä mainitun ranskalaisen patentin esimerkissä 30 kuvatun tuotteen kanssa, tuotteen kokonaissaanto: 79,8 %.
7 71152 N - f or my y 1 i -N-metyy1ip iperats iin in dimetyy1i-ketaaliliuos voidaan valmistaa seuraavasti: 2 kg:aan dimetyyliformamidin dimetyyliketaalia lisätään 3,3 kg N-metyylipiperatsiinia, pidetään pys-5 tyjäähdyttäjän alla 15 tuntia.
Tislataan N-metyylipiperatsiini, jota ei ole yhdistetty liuokseen, alennetussa paineessa, sekoitetaan 1 tunti alennetussa paineessa 115-120°C:ssa, sitten jäähdytetään 20°C:ssa. Saadaan 3,920 kg N-formyyli-N-10 metyylipiperatsiinin dimetyyliketaalin ruskeaa liuosta.
Claims (5)
- 8 71152 Paten11ivaat imuk set
- 1. Uusi menetelmä 1,2-dihydro-lH-imidatso/'l, 2-a/-(1,4/bentsodiatsepin-l-onijohdannaisten valmistamiseksi, 5 joiden yleinen kaava on CH - N"---R3 °xA ""
- 10 W RvXJCrt (I) 15 rt—R2 jossa R1 on vetyatomi, halogeeniatomi, nitro- tai trifluorimetyyliryhmä, R2 on vetyatomi tai halogeeni-20 atomi, R3 ja R^ muodostavat yhdessä typpiatomiin sitoutuneena 4-alkyylipiperatsiini-l-yyli-, 4-sykloal-kyylialkyylipiperatsiini-l-yyli-, 4-fenyylipiperatsii-ni-l-yyli- tai piperidiinoryhmän, sekä niiden happo-additiosuolojen valmistamiseksi, epäorgaanisten tai 25 orgaanisten happojen kanssa, tunnettu siitä, että yhdiste, jonka kaava on 9 71152 γ> 5 (II) Ö~RZ jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jonka kaava on 15 alkO /R3 CH-N (l11) alkO' R4 20 jossa alk on 1-3 hiiliatomia käsittävä alkyyliryhmä, R^ ja R^ merkitsevät samaa kuin edellä, orgaanisessa liuottimessa, jolloin saadaan haluttu kaavan (I) mukainen yhdiste, joka haluttaessa muutetaan happoaddi-tiosuolaksi.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (II) mukaisen yhdisteen reaktio kaavan (III) mukaisen yhdisteen kanssa suoritetaan metyleenikloridissa amiinin kuten trietyyliamiinin läsnäollessa. 30 10 71152
- 1. Nytt förfarande för framställning av 1,2-dihydro-lH-imidazo^l,2-a^ ,4/bensodiazepin-l-on-derivat 5 R3 CH - N vA A 10 λ // Λ.'v=^ Λ o-· 20 väri betecknar en väteatom, en halogenatom, en nitro-eller trifluormetylgrupp, R2 är en väteatom eller en halogenatom, R^ och R^ bildar tillsaminans med kväveatomen med vilken de är bundna en 4-alkylpiperazin-1-yl-, 4-cykloalkyl-alkylpiperazin-1-yl-, 4-fenylpiperazin-1-yl- eller piperi- 25 dinogrupp, samt deras syraadditionssalter med oorganiska eller organiska syror, kännetecknat därav, att man omsätter en förening med formeln ” 'Oy r,^A=.n/ Λ A./ (II)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8106171 | 1981-03-27 | ||
| FR8106171A FR2502621B1 (fi) | 1981-03-27 | 1981-03-27 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI821058A0 FI821058A0 (fi) | 1982-03-25 |
| FI821058L FI821058L (fi) | 1982-09-28 |
| FI71152B true FI71152B (fi) | 1986-08-14 |
| FI71152C FI71152C (fi) | 1986-11-24 |
Family
ID=9256708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI821058A FI71152C (fi) | 1981-03-27 | 1982-03-25 | Nytt foerfarande foer framstaellning av 1,2-dihydro-1h-imidazo/1,2-a/ /1,4/bensodiazepin-1-on-derivat och deras salter |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57169483A (fi) |
| AU (1) | AU549222B2 (fi) |
| CA (1) | CA1175823A (fi) |
| CH (1) | CH651565A5 (fi) |
| DE (1) | DE3211243A1 (fi) |
| DK (1) | DK153404C (fi) |
| ES (1) | ES8302712A1 (fi) |
| FI (1) | FI71152C (fi) |
| FR (1) | FR2502621B1 (fi) |
| GB (1) | GB2095674B (fi) |
| HU (1) | HU185092B (fi) |
| IT (1) | IT1147917B (fi) |
| MA (1) | MA19416A1 (fi) |
| NL (1) | NL193246C (fi) |
| PT (1) | PT74669B (fi) |
| SE (2) | SE8200271L (fi) |
| ZA (1) | ZA821141B (fi) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3872090A (en) * | 1972-07-12 | 1975-03-18 | Boehringer Sohn Ingelheim | 3-(amino-methylene)-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-2-ones |
| IL48888A (en) * | 1975-02-15 | 1979-03-12 | Roussel Uclaf | 2-aminomethylene-1,2-dihydro-6-phenyl-1h-imidazo(1,2-a)(1,4) benzodiazepin-1-ones, process for their preparation andpharmaceutical compositions incorporating them |
-
1981
- 1981-03-27 FR FR8106171A patent/FR2502621B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-01-19 SE SE8200271D patent/SE8200271L/xx not_active Application Discontinuation
- 1982-01-19 SE SE8200271A patent/SE448731B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-02-03 ES ES509284A patent/ES8302712A1/es not_active Expired
- 1982-02-22 ZA ZA821141A patent/ZA821141B/xx unknown
- 1982-02-26 AU AU80947/82A patent/AU549222B2/en not_active Expired
- 1982-03-18 MA MA19621A patent/MA19416A1/fr unknown
- 1982-03-19 IT IT48036/82A patent/IT1147917B/it active
- 1982-03-23 NL NL8201208A patent/NL193246C/nl not_active IP Right Cessation
- 1982-03-24 JP JP57045728A patent/JPS57169483A/ja active Pending
- 1982-03-25 FI FI821058A patent/FI71152C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-03-26 CH CH1896/82A patent/CH651565A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-03-26 HU HU82939A patent/HU185092B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-03-26 CA CA000399537A patent/CA1175823A/fr not_active Expired
- 1982-03-26 DK DK138682A patent/DK153404C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-26 PT PT74669A patent/PT74669B/pt unknown
- 1982-03-26 DE DE19823211243 patent/DE3211243A1/de active Granted
- 1982-03-26 GB GB8208933A patent/GB2095674B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES509284A0 (es) | 1983-01-16 |
| DE3211243A1 (de) | 1982-10-07 |
| ZA821141B (en) | 1983-01-26 |
| NL193246B (nl) | 1998-12-01 |
| SE8200271L (sv) | 1982-09-28 |
| NL8201208A (nl) | 1982-10-18 |
| GB2095674A (en) | 1982-10-06 |
| GB2095674B (en) | 1984-10-10 |
| SE448731B (sv) | 1987-03-16 |
| FI71152C (fi) | 1986-11-24 |
| CA1175823A (fr) | 1984-10-09 |
| HU185092B (en) | 1984-11-28 |
| FI821058A0 (fi) | 1982-03-25 |
| DK153404B (da) | 1988-07-11 |
| ES8302712A1 (es) | 1983-01-16 |
| DE3211243C2 (fi) | 1993-05-19 |
| CH651565A5 (fr) | 1985-09-30 |
| AU549222B2 (en) | 1986-01-23 |
| PT74669B (fr) | 1985-01-08 |
| FR2502621B1 (fi) | 1983-10-28 |
| IT1147917B (it) | 1986-11-26 |
| NL193246C (nl) | 1999-04-02 |
| FI821058L (fi) | 1982-09-28 |
| PT74669A (fr) | 1982-04-01 |
| IT8248036A0 (it) | 1982-03-19 |
| DK153404C (da) | 1988-11-21 |
| MA19416A1 (fr) | 1982-10-01 |
| JPS57169483A (en) | 1982-10-19 |
| FR2502621A1 (fi) | 1982-10-01 |
| DK138682A (da) | 1982-09-28 |
| AU8094782A (en) | 1982-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bentiss et al. | A new synthesis of symmetrical 2, 5‐disubstituted 1, 3, 4‐oxadiazoles | |
| US3983120A (en) | Process for the preparation of optionally substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo[2,1-b]quinazolin-2-ones | |
| Springer et al. | Synthesis and enzymic activity of 6-carbethoxy-and 6-ethoxy-3, 7-disubstituted pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines and related derivatives as adenosine cyclic 3', 5'-phosphate phosphodiesterase inhibitors | |
| Hardtmann et al. | Synthesis and biological evaluation of some 10-substituted 2, 3-dihydroimidazo [2, 1-b] quinazolin-5 (10H)-ones, a new class of bronchodilators | |
| Suzuki et al. | Synthesis and antiallergy activity of [1, 3, 4] thiadiazolo [3, 2-a]-1, 2, 3-triazolo [4, 5-d] pyrimidin-9 (3H)-one Derivatives. I | |
| FI71152B (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 1,2-dihydro-1h-imidazo/1,2-a//1,4/bensodiazepin-1-on-derivat och deras salter | |
| CA1057752A (en) | Imidazo-and pyrimido (2,1-b) quinazolines and preparation thereof | |
| US3334113A (en) | 9b-phenyl-1, 2, 3, 9b-tetrahydro-5h-imidazo[2,1-a]isoindol-5-ones | |
| NO873108L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 1,4-benzodiazepiner. | |
| RU2042678C1 (ru) | Способ получения 6,7- дихлор -1,5- дигидроимидазо (2,1-(b) -хиназолин-2- (3н)-она, промежуточные для их получения и способ их получения | |
| CA1057287A (en) | Amino-2 imidazoles | |
| Peet et al. | Preparation of imidazo [2, 1‐b] quinazolin‐5 (3H)‐ones and related tricyclic systems using a novel, double displacement reaction | |
| NL8501099A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe 2-arylamino-2-imidazolinederivaten. | |
| US3474135A (en) | N-(omega-aminoalkylene)-aminoalkyl sulfonic acids | |
| Doleschall et al. | Condensed 1, 3, 5-triazepines—II: The synthesis of 2, 3-dihydro-1H-imidazo [1, 2-a][1, 3, 5] benzotriazepin-5 (6H)-ones and-thiones | |
| US3483198A (en) | Pyrimidobenzothiazines | |
| Shawali et al. | A convenient one-pot synthesis of 3-arylazo derivatives of azino [b][1, 2, 4, 5] tetrazines | |
| US3947417A (en) | Triazolobenzodiazepine derivatives | |
| US3928349A (en) | Nitroimidazolyl-triazolo-pyridazine compounds | |
| US3560515A (en) | New thiazolobenzodiazepine compounds and methods for their production | |
| FI77032C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 6-fenyl-11h-pyrido/2,3-b//1,4/bensodiazepiner. | |
| KOSASAYAMA et al. | Cyclic Guanidines. VI. Synthesis of Hypoglycemic Tricyclic Guanidines | |
| Alagarsamy et al. | Synthesis and pharmacological investigation of novel 4‐(4‐Ethyl phenyl)‐1‐substituted‐4H‐[1, 2, 4] triazolo [4, 3‐a]‐quinazolin‐5‐ones as new class of H1‐antihistaminic agents | |
| HU206090B (en) | Process for producing new 1-phenyl-1,4-dihydro-3-amino-4-oxopyridazine derivatives and pharmaceutical compositions comprising such compounds as active ingredient | |
| CA1055491A (en) | Process for the manufacture of benzodiazepine derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: HOECHST MARION ROUSSEL |
|
| MA | Patent expired |
Owner name: AVENTIS PHARMA S.A. |