FI65059C - Foerfarande och mellanprodukt foer framstaellning av 3-(3-karboxi-4-hydroxifenyl)-4,5-dihydro-2-fenylbens(e)indol - Google Patents
Foerfarande och mellanprodukt foer framstaellning av 3-(3-karboxi-4-hydroxifenyl)-4,5-dihydro-2-fenylbens(e)indol Download PDFInfo
- Publication number
- FI65059C FI65059C FI771747A FI771747A FI65059C FI 65059 C FI65059 C FI 65059C FI 771747 A FI771747 A FI 771747A FI 771747 A FI771747 A FI 771747A FI 65059 C FI65059 C FI 65059C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dihydro
- carboxy
- hydroxyphenyl
- dihydronaphthalene
- phenacyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/60—Naphtho [b] pyrroles; Hydrogenated naphtho [b] pyrroles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Public Health (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Neurology (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
I- — --1 r_, .... KUULUTUSJULKAISU s r n e n jj&A W (11) UTLÄCCNINGSSKRIFT 6 5 059 C (4S) Paten LU KyOnnc·Uy 12 03 1934 Patent aeddelat —v-- (51) Kv.lkP/int.ci. 3 C 07 D 209/08, 295/10, c 07 c 97/10 SUOMI_FINLAND (21) Pitenttihtkemu» —P»t«m»n«eknln| 7717^7 (22) Hakemltpllvt — Ameknlnpdag 01. 06.77 (FI)' (23) Alkupllvt—GHtljhettdij 01.06.77 (41) Tullut |ulklMktl — Blivlt offmtllj 0*+. 12.7 7
Patentti- ja rekisterihallitus (44) NlhOvUalp™ |» kuuLJulldsun pvm.- 30.ll.83
Patent· och registerstyrelaan Anaekan uttagd och uti.*krHt*n publicurad (32)(33)(31) Pyydetty etuolksu*—Bsjird prtorltet 03.06.76
USA (US) 69233I
(71) Hoechst Aktiengesellschaft, Postfach 80 03 20, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Richard Charles Effland, Bridgewater, New Jersey, USA(US) (7I+) 0y Kolster Ah (5*0 Menetelmä ja välituote 3-(3-karboksi-l+-hydroksifenyyli )-1+,5-dihydro-2--fenyylioents/e/indolin valmistamiseksi - Förfarande och mellanprodukt för framställning av 3-(3-karboxi-l+-hydroxifenyl )-1+,5-dihydro-2-fenyl-bens /e_7indol
Tämä keksintö koskee menetelmää 3-(3-karboksi-4-hydroksi-f e nyy1 i) - 4,5 - d ihydro-2-fenyy1ibents £%Jindo1in vaImistamiseks i, jolla on kaava I
%0-0
-COOH
Ah 2 65059
ja joka on käyttökelpoinen tulehdusten vastainen ja kipuja lievittävä yhdiste. Lisäksi tämä keksintö koskee yllä mainitun menetelmän uutta välituotetta, jolla jossakin mahdollisessa tauto-meerisessä muodossaan on kaavan II
Rl 11
# HX
Tietääksemme menetelmää ja sen välituotetta ei aikaisemmin ole kuvattu tai ehdotettu. Joskin 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)- 4,5-dihydro-2-fenyylibents/e7indolin useita synteesivaihtoehtoja on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3 878 225, mikään niistä ei koske käsiteltävänä olevan keksinnön menetelmää. Tuskin on odottavissa-kaan heikosti nukleofiilisen ryhmän kuten 5-aminosalisyylihapon vastaavan ryhmän ja enamiinin välinen helppo reaktio. Tässä kuvattu menetelmä on suositeltavampi, koska se lisäksi on taloudellisempi tapa käyttökelpoisen 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro-2-fenyylibents/e7indolin valmistamiseksi.
US-patenttijulkaisun 3 878 225 mukaan enamiineja kondensoi-daan <^-halogeeniketoneilla tai -aldehydeillä liuottimessa, kuten dimetyyliformamidissa tai tolueenissa, lämpötilassa 0 - 120°C, minkä jälkeen suoritetaan hydrolysointi y^-diketoneiksi tai y-keto-aldehydeiksi, joiden voidaan edelleen antaa reagoida erilaisiksi pyrroleiksi, kuten 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-2-fenyyli-4,5-dihydrobents/e7indoliksi. Joskin yllä osaksi kuvataan yleismene-telmää tämän keksinnön mukaisen menetelmän uusien välituotteiden valmistamiseksi, ko. US-patenttijulkaisussa ei esitetä tai kuvata tällaisia välituotteita tai niiden eristämistä. Siinä ei myöskään esitetä keksinnön mukaista uutta menetelmää. Aikaisemmin on kuvattu vain kondensointireaktiota kolmannen yhdisteen valmistamiseksi eikä tässä menetelmässä ole ehdotettu eristettävissä olevan tai käyttökelpoisen välituotteen valmistamista. Niinpä nyt on ensim- 3 65059 mäistä kertaa valmistettu, tunnistettu, eristetty ja kuvattu enammoniumsuoloja, jotka on havaittu erittäin sopiviksi uudessa, suositeltavassa menetelmässä käyttökelpoisten yhdisteiden valmistamiseksi.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle 3-(3-karboksi-4-hydroksi-fenyyli)-4,5-dihydro-2-fenyylibents/%7indolin valmistamiseksi on tunnusomaista että enammoniumsuolan, jolla jossakin mahdollisessa tautomeerisessä muodossaan on kaava II
1 ^r1 11 . HX
1 2 jossa R ja R ovat samanlaiset tai erilaiset ja kumpikin merkitsee 1-6 hiiliatomia sisältävää alkyyliä tai muodostavat niihin liittyneen typpiatomin kanssa pyrrolidino- tai piperidinorenkaan ja X on bromi tai kloori, reagoida 5-aminosalisyylihapon kanssa.
Reaktio suoritetaan liuottimessa, kuten jääetikassa, 2-propa-nolissa tai metanolissa lämpötilassa, joka on alueella ympäristö-lämpötilasta liuottimen kiehumapisteeseen.
Enammoniumsuola valmistetaan antamalla naftaleeniyhdisteen, jolla on kaava 00<
• HX
1 2 jossa R ja R merkitsevät samaa kuin edellä, reagoida fenasyyli-halogenidin kanssa. Tämä reaktio voidaan suorittaa liuottimessa, kuten dimetyyliformamidissa tai tolueenissa lämpötilassa, joka on noin ympäristötilasta liuottimen kiehumapisteeseen.
Seuraavat esimerkit selventävät tätä keksintöä.
4 65059 ESIMERKKI 1 A. Liuos, jossa oli 500 g fenasyylibromidia 700 ml:ssa dimetyyliformamidia, lisättiin tiputtaen sekoitettuun liuokseen, jossa oli 505 g 2-(1-pyrrolidino)-3,4-dihydronaftaleenia 1300 ml:ssa dimetyyliformamidia. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin 4,5 tuntia ja lisättiin 1280 ml eetteriä. Sakka eristettiin imusuo-dattamalla ja pestiin peräkkäin dimetyyliformamidi-eetterillä (1:2) ja eetterillä ja saatiin valkoinen kiintoaine. Tämä kuivattiin vakuumissa ja saatiin 1-fenasyyli-2-(1-pyrrolidino)-3,4-dihydronaf-taleenihydrobromidi, sp. 217-219°C, saanto 82,4%.
B. 304 g 5-aminosalisyylihappoa lisättiin sekoittaen 3800 ml: aan etikkahappoa. Sekoitettua suspensiota kuumennettiin 60°C:ssa ja siihen lisättiin 791 g 1-fenasyyli-2-(1-pyrrolidino)-3,4-dihydro-naftaleenihydrobromidia. Reaktioseokseen lisättiin 150 ml etikka-happoa, sekoitettiin 3-4 tuntia 70°C:ssa ja jäähdytettiin ympäristö-lämpötilaan. Muodostunut kiintoaine eristettiin suodattamalla, pestiin peräkkäin etikkahapolla ja petrolieetterillä, kuivattiin 16 tuntia vakuumissa ja saatiin 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro-2-fenyylibents/^7indoli, sp. 223-225°C, saanto 78%.
ESIMERKKI 2
Hyvin sekoitettua seosta, jossa oli 3,98 g 1-fenasyyli-2-(1-pyrrolidino)-3,4-dihydronaftaleenihydrobromidia (esimerkki 1A), kuumennettiin palautusjäähdyttäen 15 minuuttia. Reaktioseosta seisotettiin ympäristölämpötilassa ja laimennettiin 10 ml:11a etikkahappoa. Muodostunut kiintoaine eristettiin imusuodattamalla, pestiin 50 ml:11a petrolieetteriä, kuivattiin korkeavakuumissa 72 tuntia ja saatiin 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro-2-fenyylibents-Z§7indoli, sp. 223-225°C, saanto 84,2%.
ESIMERKKI 3
Seosta, jossa oli 1,92 g 5-aminosalisyylihappoa ja 5,0 g 1-fenasyyli-2-(1-pyrrolidino)-3,4-dihydronaftaleenihydrobromidia (esimerkki 1A) 75 ml:ssa metanolia, kuumennettiin palautusjäähdyttäen typpisuojassa 9 tuntia. Liuoksen annettiin jäähtyä ympäristölämpötilaan ennen suodattamista. Metanoli poistettiin vakuumissa ja 5 65059 saatiin viskoosi öljy, joka liuotettiin asetonitriiliin. Liuoksesta kiteytyi välittömästi keltaisia kiteitä, jotka eristettiin suodattamalla, pestiin asetonitriilillä ja saatiin 3-(3-karboksi-4-hydroksi-fenyyli)-4,5-dihydro-2-fenyylibents/e7indoli, sp. 223-225°C, saanto 76%.
ESIMERKKI 4 A. Seosta, jossa oli 25 g <^-tetralonia ja 100 g 4a-molekyyli-seuloja 400 mlrssa tolueenia, jäähdytettiin jäähauteessa ja kyllästettiin dimetyyliamiinilla. Reaktioseosta sekoitettiin neljä tuntia 100°C:ssa, annettiin jäähtyä ja suodatettiin. Tolueeni haihdutettiin ja jäljelle jäi punainen öljy, joka tislattiin vakuumissa ja saatiin (3,4-dihydro-2-naftyyli)-dimetyyliamiini keltaisena öljynä, saanto 78%.
B. Liuos, jossa oli 22 g fenasyylibromidia 50 ml:ssa dimetyyli-formamidia, lisättiin tiputtaen sekoittettuun liuokseen, jossa oli 2-dimetyyliamino-3,4-dihydronaftaleenia 70 ml:ssa dimetyyliformami-dia. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin viisi tuntia ja lisättiin 400 ml eetteriä. Valkoinen sakka eristettiin, pestiin eetterillä ja kuivattiin. Kiteyttämällä uudelleen asetonitriilistä saatiin 1-fenasyyli-2-dimetyyliamino-3,4-dihydronaftaleenihydrobro-midi valkoisena kiintoaineena, sp. 145-147°C, saanto 90%.
C. Seosta, jossa oli 10,0 g 1-fenasyyli-2-dimetyyliamino-3,4-dihydronaftaleenihydrobromidia ja 4,1 g 5-aminosalisyylihappoa 50 ml: ssa etikkahappoa sekoitettiin voimakkaasti 4,5 tuntia 75°C:ssa. Reaktioseos jäähdytettiin 20°C:een, suodatettiin, sakka eristettiin, pestiin peräkkäin kerran 20 ml:11a etikkahappoa ja viisi kertaa 20 ml:11a heksaania, kuivattiin 20 tuntia vakuumissa ja saatiin 3—(3— karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro“2-fenyylibents/e7indoli, sp. 223-225°C, saanto 67%.
Seuraten esimerkin 1A menetelmää ja käsittelemällä 2-di-n-butyyliamino-3,4-dihydronaftaleenia, 2-diamyyliamino-3,4-dihydronaf taleenia ja 2-(1-piperidino)-3,4-dihydronaftaleenia fenasyylibro-midilla saatiin vastaavasti 1-fenasyyli-2-di-n-butyyliamino-3,4-dihydronaf taleenihydrobromidi (saanto 77-87%), 1-fenasyyli-2-diamyyli-amino-3,4-dihydronaftaleenihydrobromidi (saanto 77-87%) ja 1-fena-syyli-2-(1-piperidino)-3,4-dihydronaftaleenihydrobromidi (saanto 77-87%).
6 65059
Seuraten jotakin esimerkkien 1B, 2, 3 tai 4 menetelmistä 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro-2-fenyylibents/e7-indoli voidaan valmistaa 1-fenasyyli-2-di-n-butyyliamino-3,4-dihyd-ronaftaleenihydrobromidista tai 1-fenasyyli-2-(1-piperidino)-3,4-dihydronaftaleenihydrobromidista, saanto 70-90%.
Seuraten esimerkin 4A menetelmää annetaan ^3 -tetralonin reagoida amiinin kanssa ja saadaan naftalenoyhdisteitä, joista valmistetaan vastaava enammoniumsuola, saanto 73-83%.
Claims (6)
1. Menetelmä 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro- 2-fenyylibents/e_7indolin valmistamiseksi, jolla on kaava I ML —COOH OH tunnettu siitä, että enammoniumsuolan, jolla jossakin mahdollisessa tautomeerisessä muodossaan on kaava II «HX 1 2 jossa R ja R ovat samanlaiset tai erilaiset ja kumpikin merkitsee 1-6 hiiliatomia sisältävää alkyyliä tai muodostavat niihin liittyneen typpiatomin kanssa pyrrolidino- tai piperidinorenkaan ja X on bromi tai kloori, reagoida 5-aminosalisyylihapon kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että enammoniumsuola on 1-fenasyyli-2-(1-pyrrolidino)-3,4-di-hydronaftaleenihydrobromidi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että enammoniumsuola on 1-fenasyyli-2-dimetyyliamino-3,4-di-hydronaftaleenihydrobromidi. 8 65059
4. Välituotteena 3-(3-karboksi-4-hydroksifenyyli)-4,5-dihydro- 2-fenyy1ibent s/e7 indo1in 9xJ-0 Λ -COOH OH valmistuksessa käyttökelpoinen yhdiste, jolla jossakin mahdollisessa tautomeerisessä muodossaan on kaavan II .JO c£< ' 1 2 jossa R ja R ovat samanlaiset tai erilaiset ja kumpikin merkitsee 1-6 hiiliatomia sisältävää alkyyliä tai muodostavat niihin liittyneen typpiatomin kanssa pyrrolidino- tai piperidinorenkaan ja X on bromi tai kloori.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että se on 1-fenasyyli-2-(1-pyrrolidino)-3,4-dihydronafta-leenihydrobromidi.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että se on 1-fenasyyli-2-dimetyyliamino-3,4-dihydronaftalee-nihydrobromidi. 9 65059
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/692,331 US4066659A (en) | 1976-06-03 | 1976-06-03 | Method of preparation of 3-(3-carboxy-4-hydroxyphenyl)-4,5-dihydro-2-phenylbenz (e) indole and valuable intermediates related thereto |
| US69233176 | 1976-06-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI771747A FI771747A (fi) | 1977-12-04 |
| FI65059B FI65059B (fi) | 1983-11-30 |
| FI65059C true FI65059C (fi) | 1984-03-12 |
Family
ID=24780138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI771747A FI65059C (fi) | 1976-06-03 | 1977-06-01 | Foerfarande och mellanprodukt foer framstaellning av 3-(3-karboxi-4-hydroxifenyl)-4,5-dihydro-2-fenylbens(e)indol |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4066659A (fi) |
| JP (1) | JPS5325556A (fi) |
| AT (1) | AT353786B (fi) |
| BE (1) | BE855406A (fi) |
| CA (1) | CA1105936A (fi) |
| CH (1) | CH629774A5 (fi) |
| DE (1) | DE2724601A1 (fi) |
| DK (1) | DK145296C (fi) |
| ES (1) | ES459256A1 (fi) |
| FI (1) | FI65059C (fi) |
| HU (1) | HU176801B (fi) |
| IT (1) | IT1076781B (fi) |
| NL (1) | NL7705807A (fi) |
| SE (1) | SE425391B (fi) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1356431A (en) * | 1971-06-03 | 1974-06-12 | Wyeth John & Brother Ltd | Substituted benz-g-indoles |
| US3931407A (en) * | 1973-03-01 | 1976-01-06 | American Hoechst Corporation | Method of treatment with and compositions containing condensed pyrroles bearing an N-phenyl substituent |
-
1976
- 1976-06-03 US US05/692,331 patent/US4066659A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-05-26 NL NL7705807A patent/NL7705807A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-05-28 ES ES459256A patent/ES459256A1/es not_active Expired
- 1977-05-31 CH CH664677A patent/CH629774A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-01 FI FI771747A patent/FI65059C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-06-01 DE DE19772724601 patent/DE2724601A1/de active Granted
- 1977-06-01 IT IT24269/77A patent/IT1076781B/it active
- 1977-06-02 DK DK243677A patent/DK145296C/da active
- 1977-06-02 HU HU77HO1992A patent/HU176801B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-06-02 AT AT392877A patent/AT353786B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-02 CA CA279,689A patent/CA1105936A/en not_active Expired
- 1977-06-03 SE SE7706526A patent/SE425391B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-03 JP JP6568277A patent/JPS5325556A/ja active Granted
- 1977-06-03 BE BE178212A patent/BE855406A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2724601C2 (fi) | 1988-03-03 |
| DK243677A (da) | 1977-12-04 |
| JPS6120546B2 (fi) | 1986-05-22 |
| DE2724601A1 (de) | 1977-12-22 |
| DK145296C (da) | 1983-03-14 |
| CH629774A5 (de) | 1982-05-14 |
| JPS5325556A (en) | 1978-03-09 |
| SE7706526L (sv) | 1977-12-04 |
| AT353786B (de) | 1979-12-10 |
| ES459256A1 (es) | 1978-03-01 |
| DK145296B (da) | 1982-10-25 |
| ATA392877A (de) | 1979-05-15 |
| HU176801B (en) | 1981-05-28 |
| SE425391B (sv) | 1982-09-27 |
| FI771747A (fi) | 1977-12-04 |
| BE855406A (fr) | 1977-12-05 |
| US4066659A (en) | 1978-01-03 |
| FI65059B (fi) | 1983-11-30 |
| NL7705807A (nl) | 1977-12-06 |
| IT1076781B (it) | 1985-04-27 |
| CA1105936A (en) | 1981-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI65059C (fi) | Foerfarande och mellanprodukt foer framstaellning av 3-(3-karboxi-4-hydroxifenyl)-4,5-dihydro-2-fenylbens(e)indol | |
| US3936447A (en) | 7-Acylamino-desacetoxy-cephalosporanic acid esters and their production | |
| FI60866B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-oxo-1,2,3,6,7,11b-hexahydro-4h-pyrazino-(2,1-a)isokinoliner vilka aer mellanprodukter vid framstaellning av 2-acyl-4-oxo-1,2,3,6,7,11b-hexahydro-4h-pyrazino(2,1-a)isokinoliner anvaendbara saosom antihelmintika | |
| US5047553A (en) | Tetrafluoro-N-phenylphthalimide | |
| US4325886A (en) | Optical resolution of acylthiopropionic acid | |
| US4158007A (en) | Carbazole methyl malonates | |
| DE1545887A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen,kondensierten heterocyclischen Verbindungen | |
| US4022766A (en) | Pharmacologically active pyrrolodiazepines | |
| US4200759A (en) | Preparation of imidazo[2,1-a]isoindole compounds | |
| CA1092126A (en) | Method of preparation of 3-(3-carboxy-4- hydroxyphenyl)-4,5-dihydro-2-phenylbenz[e]indole and valuable intermediates related thereto | |
| Brown et al. | The Preparation of Geminally-substituted 4-Bromobutylamines. III. 4-Bromo-3, 3-dimethylbutylamine1 | |
| HU182436B (en) | Process for producing 2,3,4,5-tetrahydro-1-benzoxepine-3,5-dion derivatives | |
| US4134909A (en) | 3-Methoxy-4-arylsulphonyloxy-acetophenones | |
| USRE30809E (en) | Method of preparation of 3-(3-carboxy-4-hydroxyphenyl)-4,5-dihydro-2-phenylbenz [e]indole and valuable intermediates related thereto | |
| Field | Synthesis of 3'-N-methylbiotin | |
| US4670585A (en) | Process for preparing 2-carboxydibenzoylmethanes | |
| SU784774A3 (ru) | Способ получени /3,3-ди (тиенил-3)-3- оксипропил /-(1-фенил-1-оксипропил-2) амина или /3,3-ди (тиенил-3) пропен-2-ил/ - (1-фенил-1-оксипропил-2) амина или их солей | |
| US4186132A (en) | Isatin products | |
| KR800001312B1 (ko) | 3-(3-카복시-4-하이드록시페닐)-4,5-디하이드로-2-페닐벤즈[e] 인돌의 제조방법 | |
| EP0276000B1 (en) | Process for producing alpha-(benzylidene)-acetonylphosphonates | |
| SU482039A3 (ru) | Способ получени бифенилилбутеновых кислот или их производных | |
| FI77843B (fi) | Foerfarande foer aendring av konfigurationen av optiskt aktiv 1-(2-cyklopentylfenoxi)-3-tert-butylamino-2-propanol och vid foerfarandet som mellanprodukt anvaend 1-tert-butylamino-4- (2-cyklopentylfenoximetyl)oxazoliniumhalogenid. | |
| US4051127A (en) | Preparation of benzodiazepine derivatives | |
| US4226774A (en) | Carbazole melonates | |
| US4316037A (en) | N-Benzyl and N-substituted benzyl tetrazole-5-carboxylic acids and the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |