FI63750C - Foerfarande foer framstaellning av 2-oxo-pyrrolidin-n-alkylamider - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av 2-oxo-pyrrolidin-n-alkylamider Download PDF

Info

Publication number
FI63750C
FI63750C FI770088A FI770088A FI63750C FI 63750 C FI63750 C FI 63750C FI 770088 A FI770088 A FI 770088A FI 770088 A FI770088 A FI 770088A FI 63750 C FI63750 C FI 63750C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pyrrolidine
oxo
product
dioxo
formula
Prior art date
Application number
FI770088A
Other languages
English (en)
Other versions
FI63750B (fi
FI770088A7 (fi
Inventor
Zdravko Crnic
Slobodan Djokic
Branimir Gaspert
Zlatko Vajtner
Alfred Maasbol
Original Assignee
Pliva Pharm & Chem Works
Helm Karl O
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pliva Pharm & Chem Works, Helm Karl O filed Critical Pliva Pharm & Chem Works
Publication of FI770088A7 publication Critical patent/FI770088A7/fi
Publication of FI63750B publication Critical patent/FI63750B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63750C publication Critical patent/FI63750C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/262-Pyrrolidones
    • C07D207/2632-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/272-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/402,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/4042,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

RTÄS^Tl rm #·« kuulutusjulkaisu , τ η c Λ ^ ( 1) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6 3 750 ^ τ ^ (51) K».llc.3/lnt.a.3 C 07 D 207/27 SUOMI —FINLAND (21) IWttlhakemu· —P**n**i.6»«ii»nt 770088 (22) Hakamtapllvi — AiNeknlng^ag 12.01.77 ' ' (23) Alkupllvt — Glltlfhatadag 12.01.77 (41) Tulhit lulklMkH — Bllvlt offwtMg 15.07.77 fvmta. |. rrtlrt^htllltu. μι-M— PMant· och ragirtentyrelMn ' ' Am<Mcm utiigd oeh utLskrifun pubiic*r*d 29.0U. 83 . (32)(33)(31) Pyydetty «uoikwM —Begird prtorttet lU. 01.76
Jugoslavia-Jugoslavien(YU) P 78/76 (71) PLIVA, Pharmaceutical and Chemical Works, Ive Lole Ribara 89»
Zagreb, Jugoilavia-Jugoslav!en(YU), Karl 0. Helm, Nordkanal- strasse 28, D-2 Hamburg 1, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) .(72) Zdravko Cmic, Zagreb, Slobodan Djokic, Zagreb, Branimir Gaäpert,
Zagreb, Zlatko Vajtner, Zagreb, Jugoslavia-Jugoslavien(YU),
Alfred Maasbol, Hamburg, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä 2-okso-pyrrolidiini-N-alkyyliamidien valmistamiseksi -Förfarande för framställning av 2-oxo-pyrrolidin-N-alkylamider
Tämä keksintö kohdistuu 2-okso-pyrrolidiini-N-alkyyliamidien valmistusmenetelmään, joilla on yleinen kaava I
(CH2)nCONH2 jossa n on kokonaisluku 1-4, pelkistämällä elektrolyyttisesti 2,5-diokso-pyrrolidiini-N-alkyyliamideja.
On tunnettua, että yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa saattamalla 2-okso-pyrrolidiini-natrium reagoimaan omega-halogeeni-alkyyliamidien kanssa (brittiläinen patentti n:o 1 039 113) sekä antamalla ammoniakin vaikuttaa 2-okso-l-pyrrolidino-alkaanihappojen estereihin tai happoklorideihin (brittiläinen patentti n:o 1 039 113) tai termisesti lyhentämällä niiden ammoniumsuolojen ketjuja (brittiläinen patentti nso 1 309 692). On myös selostettu, että nestemäisen ammoniakin vaikuttaessa gamma-butyrolaktoniin korkeammissa lämpötiloissa ja korkeissa paineissa muodostuu osittain myös 2-okso-pyr- 2 6375 0 rolidiini-N-gamma-butyyriamidia (US-patentti n:o 3 250 784).
Muutamilla yllä mainituista yhdisteistä on terapeuttinen vaikutus hoidettaessa liikuntasairauksia, hypertoniaa, hyperkineesiaa ja muistisairauksia. Parhaiten tunnettu näistä yhdisteistä on 2-okso-l-pyrrolidiini-asetamidi, joka tunnetaan yleisnimikkeellä "Pyracetam".
On myös tunnettua, että 2,5-dioksipyrrolidiini kuten myös sen N-met-yylijohdannainen voidaan elektrolyyttistä tietä muuttaa 2-okso-pyr-rolidiiniksi tai sen N-metyylijohdannaiseksi /Ber. 3K3 (1900) 2224; Coll. Czech. Chem. Comm. 2^ (1930) 531; J. Am. Chem. Soc. 5_5 (1933) 295/.
Nyt on havaittu, että yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa yksinkertaisesti alla olevan reaktiokaavan mukaisesti: H+ 0=Kl,^=0 + Hal<CH2»nG™H2-^0=1\NXUoir5iÄ. ^Ν>=0
I I I
Na (CH_) O0NH_ (CHJ CONHL
z n z z n z (II) (III) (IV) (I) joissa n on kokonaisluku 1-4.
Menetelmälle on tunnusomaista, että yleisen kaavan IV mukainen 2,5-diokso-pyrrolidiini-N-alkyyliamidi pelkistetään elektrolyyttisesti rikkihapossa käyttäen lyijykatodia diafragmakennossa 0-30°C:n lämpötilassa.
Tämän keksinnön mukaan valmistetaan sukkinimidi-natrium tavanomaisella tavalla, esim. antamalla natriummetylaatin vaikuttaa sukkin-imidiin alhaisessa alkoholissa, esim. etanolissa, joka kondensoimal-la omega-halogeenialkyyliamidien kanssa etanolissa, dimetyyliform-amidissa, tolueenissa tai muussa sopivassa liuottimessa 80-150°C:ssa saatetaan sen jälkeen reagoimaan 2-okso-pyrrolidiini-N-alkyyliami-deiksi. Tämän jälkeen yhdisteet saatetaan alttiiksi elektrolyyttiselle pelkistykselle 0-30°C:ssa metallikatodilla (Pb) varustetussa elektrolyyttikennossa, jossa on diafragma happamassa väliaineessa ja vakio virtatiheydellä 5-8 A.
3 63750
Anodina voi toimia esim. platina tai lyijy. Reaktion kulkua voidaan seurata ohutlevykromatografiällä. Reaktion loputtua voidaan katalyytti^ käsitellä neutraloimalla 0-5°C:ssa, suodattamalla ja haihduttamalla suodate kuiviin alennetussa paineessa. Jäännös lietetään alhaiseen alkoholiin, esim. etanoliin, suodatetaan, saatu liuos haihdutetaan kuiviin alennetussa paineessa ja siten saatu tuote puhdistetaan sen jälkeen tunnetuilla menetelmillä (kiteytys tai pilarikro-matografia).
Tällä tavoin vältetään parhaiten muutoin oletettavissa olevaa amidien · hydrolyysiä ja ketjun pilkkoutumista. Menetelmän etuna ovat helposti saatavat ja halvat raaka-aineet sekä yksinkertaisuus.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla.
2.5- diokso-pyrrolidiini-N-alkyyliamidien valmistus Esimerkki 1 2.5- diokso-pyrrolidiini-N-asetamidi
Liuosta, jossa oli 18,78 g (0,155 moolia) sukkinimidi-natriumia ja 14,50 g (0,155 moolia) klooriasetamidia 500 mlrssa etanolia, keitettiin palautusjäähdyttäen 5 tuntia. Natriumkloridin erottuneet kiteet poistettiin suodattamalla ja 48 tunnin jälkeen emäliuoksesta kiteytettiin 9,4 g tuotetta, jonka sulamispiste oli 140-143°C.
Tuotteen suodattamisen jälkeen haihdutettiin etanoli alennetussa paineessa kuiviin ja raakatuote puhdistettiin tavanomaisilla menetelmillä. Saatiin jälleen 10,4 g tuotetta, jonka sulamispiste oli 140-143°C, niin että tuotteen saantoa oli 19,8 g (81,8 %).
Analyysia varten kiteytettiin tuote etanolista, sp. oli 144-146°C.
Analyysi yhdisteelle c6hqN2°3 (molekyylipaino 156,14)
Laskettu: C 46,15; H 5,16; N 17,94 %
Saatu : C 46,30; H 5,02; N 17,77 % IR-kirjo (KBr) , 63750 4 cm -CO-N-CO- 1780 (sh) * 1710 (s) -CONH2 1630-1690 br (vs) -NH2 3455 (s) 3410 (m) 3310 (s) 3170 (s) NMR-kirjo (CD3SOCD3) δ mult. integr.
-CO-CH2CH2-CO- 2,63 s 4 -NCH2- 3,90 s 2 -CONH2 7,27 d 2
Esimerkki 2 2,5-diokso-pyrrolidiini-N-3-propioniamidi
Analogisesti esimerkissä 1 selostetun menetelmän kanssa saatiin 4,84 g:sta (0,04 moolia) sukkinimidi-natriumia ja 6,07g:sta(0,04 moolia) 8-bromipropioniamidia 120 ml:ssa dimetyyliformamidia 118-120°C:ssa 1,14 g reagoimatonta sukkinimidiä ja 2,96 g (61,3 %) tuotetta, jonka sp. oli 110-111°C. Analyysia varten näyte uudelleenkiteytet-tiin bentseenin ja etanolin seoksesta, sp. 112-113°C.
Analyysi yhdisteelle C7H10N2O3 (sp. 170,17)
Laskettu: C 49,40; H 5,92; N 16,46 %
Saatu : C 49,67; H 5,64; N 16,19 % IR-kirjo (KBr) , cm -CO-N-CO- 1770 (s) ! 1685 (vs) -CONH2 1660 (vs) 1630 (sh) -NH2 3395 (s) 3320 (sh) 3260 (sh) 3210 (s) 5 63750 NMR-kirjo (CD3SOCD3) δ mult. integr.
-CH2C0- 2,28 t 2 -CO-CH2CH2-CO- 2,62 s 4 -NCH2- 3,56 t 2 -C0NH2 7,01 d 2
Esimerkki 3 2.5- diokso-pyrrolidiini-N-B-propioniamidi
Analogisesti esimerkissä 2 selostetun menetelmän kanssa, lukuunottamatta, että reaktiolämpötila oli 150°C ja reaktioaika 3 tuntia, saatiin 1,18 g reagoimatonta sukkinimidiä ja 2,6 g (54,5 %) tuotetta, jonka sp. oli 109-111°C.
Esimerkki 4 2.5- diokso-pyrrolidiini-N-gamma-butyramidi
Analogisesti esimerkissä 1 selostetun menetelmän kanssa saatiin 2,42 g:sta (0,02 moolia) sukkinimidi-natriumia, 2,43 g:sta (0,02 moolia) gamma-klooributyramidia ja 0,2 g:sta natriumjodidia 30 ml:ssa dimetyyliformamidia 118-120°C:ssa 0,6 g reagoimatonta sukkinimidiä ja 0,92 g (35,8 %) tuotetta, jonka sulamispiste oli 79-81°C.
Analyysiä varten näyte uudelleenkiteytettiin bentseenin, etanolin ja eetterin seoksesta, sp. 82-84°C.
Analyysi yhdisteelle c8Hi2N2°3 (molekyylipaino 184,19)
Laskettu: C 52,16; H 6,57; N 15,21 %
Saatu : C 52,30; H 6,51; N 15,39 % IR-kirjo (KBr) cm -CO-N-CO- 1770 (sh) I 1680 (vs) -CONH2 1660 (sh) 1630 (sh) -NH2 3415 (vs) 3350 (sh) 3290 (m) 3170 (vs) 63750 6 NMR-kirjo (CD3SOCD3) δ mult. integr.
-CH2CH2CO- 1,5-2,2 m 4 -CO-CH2CH2-CO- 2,60 s 4 -NCH2- 3,36 t 2 -C0NH2 6,88 d 2
Esimerkki 5 2.5- diokso-pyrrolidiini-N-gamma-butyramidi Täysin analogisesti esimerkissä 4 selostetun menetelmän kanssa, paitsi että reaktio suoritettiin 100 ml:ssa kuivaa tolueenia, saatiin 0,8 g reagoimatonta sukkinimidiä ja 0,667 g (32,6 %) tuotetta, sp. 80-82°C.
2-okso-pyrrolidiini-N-alkyyliamidien valmistus pelkistämällä elektro- lyyttisesti vastaavia 2,5-diokso-pyrrolidiini-N-alkyyliamideja_
Esimerkki 6 2-okso-pyrrolidiini-N-asetamidi 80 ml:an 50 %:sta rikkihappoa liuotettiin 0-5°C:ssa 1 g (0,0064 moolia) 2.5- dioksopyrrolidiini-N-asetamidia ja pelkistettiin elektrolyyttisesti noin 100 ml:n vetoisessa kennossa vakiovirralla 8 A lyijyka- 2 todilla, jonka pinta-ala oli 50 cm ja lyijyanodilla (anolyytti oli 10 %:nen rikkihappo) lämpötilassa 0-5°C. Katolyytti ja anolyytti 011 erotettu toisistaan synteettisellä diafragmalla. Katolyytin sekoittaminen suoritettiin magneettisella sekoittimella. Reaktion kulkua seurattiin ohutlevykromatografiällä (kloroformi:metanoli = 9:1). Tuote erotettiin reaktioliuoksesta neutraloimalla natriumhydroksidi-liuoksella 0-5°C:ssa pH-arvoon 7 ja suodattamalla muodostunut nat-riumsulfaatti.Haihduttamalla suodate alennetussa paineessa kuiviin saatiin raakatuotetta, joka puhdistettiin tavanomaisilla menetelmillä (uutto, kiteytys ja sentapainen). Saatiin 0,66 g (72,6 %) tuotetta, jonka sp. oli 149-151°C. Fysikaaliset vakiot ja kirjo vastasi tunnetuilla menetelmillä valmistettua autenttista näytettä.
Esimerkki 7 2-okso-pyrrolidiini-N-asetamidi Täysin analogisesti esimerkissä 6 selostetun menetelmän kanssa, paitsi että reaktio suoritettiin vakiovirralla 5 A ja 30°C:ssa, saatiin 0,44 g (48,4 %) tuotetta, sp. 148-150°C.
7 . · w A 63750
Esimerkki 8 2-okso-pyrrolidiini-N-g-propioniamldi
Analogisesti esimerkissä 6 selostetun menetelmän kanssa, paitsi että reaktio suoritettiin 0-5°C:ssa, saatiin 0,5 g:sta (0,00294 moolia) 2,5-ndiokso-pyrrolidiini-N-g-propionamidia 0,31 g (67,5 %) tuotetta, jonka sp. oli 135-137°C. Fysikaaliset vakiot ja kirjo vastasivat tunnetuilla menetelmillä valmistettua autenttista näytettä.
Esimerkki 9 2-okso-pyrrolidiini-N-gamma-butyramidi
Analogisesti esimerkissä 6 selostetun menetelmän kanssa saatiin 0,5 g:sta (0,00272 moolia) 2,5-diokso-pyrrolidiini-N-gamma-butyramidia, 0,29 g (62,8 %) tuotetta, jonka sp. oli 95-97°C. Fysikaaliset vakiot ja kirjo vastasivat tunnetuilla menetelmillä valmistettua autenttista näytettä.

Claims (5)

  1. 8 Patenttivaatimukset 63750
  2. 1. Menetelmä 2-oksopyrrolidiini-N-alkanoyyliamidin valmistamiseksi, jolla on kaava O-. N (CH„) CONH-2 n 2 jossa n on kokonaisluku 1-4, tunnettu siitä, että 2,5-dioksopyrrolidiini-N-alkanoyyliamidi, jolla on kaava 0 =J^ /=- O II ' N (CH~) -C0NHo 2 n 2 pelkistetään elektrolyyttisesti rikkihapossa käyttäen lyijykato-dia diafragmakennossa 0-30°C:n lämpötilassa.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrolyyttinen pelkistys suoritetaan käyttämällä 2 0. 1-0,16 A/cm virrantiheyttä katodilla.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että tuote eristetään reaktioseoksesta neutraloimalla katolyytti 0-5°C:n lämpötilassa, suodattamalla ja haihduttamalla liuotin kuiviin alennetussa paineessa.
  5. 1. Förfarande för framställning av en 2-oxopyrrolidin-N-alkano-ylamid med formeln O- N (CH,) C0NH~ 2 n 2
FI770088A 1976-01-14 1977-01-12 Foerfarande foer framstaellning av 2-oxo-pyrrolidin-n-alkylamider FI63750C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
YU78/76A YU39341B (en) 1976-01-14 1976-01-14 Process for obtaining n-alkylamide-2-oxopyrrolidines
YU7876 1976-01-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI770088A7 FI770088A7 (fi) 1977-07-15
FI63750B FI63750B (fi) 1983-04-29
FI63750C true FI63750C (fi) 1983-08-10

Family

ID=25548234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI770088A FI63750C (fi) 1976-01-14 1977-01-12 Foerfarande foer framstaellning av 2-oxo-pyrrolidin-n-alkylamider

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS52116463A (fi)
AT (1) AT355013B (fi)
CH (1) CH624671A5 (fi)
CS (1) CS208719B2 (fi)
FI (1) FI63750C (fi)
HU (1) HU172999B (fi)
PL (1) PL103074B1 (fi)
SE (1) SE416730B (fi)
SU (1) SU893131A3 (fi)
YU (1) YU39341B (fi)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5933068A (ja) * 1982-08-17 1984-02-22 Nitsukuu Kogyo Kk 真空含浸法
JPS59150655A (ja) * 1983-04-14 1984-08-28 Taiho Kogyo Co Ltd ダイカスト部品への含浸方法及び装置
JPS59152030A (ja) * 1983-02-15 1984-08-30 Taiho Kogyo Co Ltd ダイカスト部品への含浸方法及び装置
JPS62218028A (ja) * 1986-03-20 1987-09-25 Toyota Motor Corp 含浸処理方法
RU2629117C1 (ru) * 2016-06-14 2017-08-24 Сизов Владимир Владимирович Способ получения 4-замещенного 2-[2-оксо-1-пирролидинил] ацетамида

Also Published As

Publication number Publication date
ATA980876A (de) 1979-07-15
YU39341B (en) 1984-10-31
PL195267A1 (pl) 1978-03-13
JPS5744667B2 (fi) 1982-09-22
YU7876A (en) 1982-02-28
CS208719B2 (en) 1981-09-15
SE416730B (sv) 1981-02-02
SU893131A3 (ru) 1981-12-23
JPS52116463A (en) 1977-09-29
FI63750B (fi) 1983-04-29
SE7700172L (sv) 1977-07-15
CH624671A5 (en) 1981-08-14
PL103074B1 (pl) 1979-05-31
AT355013B (de) 1980-02-11
FI770088A7 (fi) 1977-07-15
HU172999B (hu) 1979-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7687631B2 (en) Synthesis of diethyl{[5-(3-fluorophenyl)-pyridine-2yl]methyl}phosphonate
RU2567390C2 (ru) Получение нейростимулирующего пиперазина
US4297282A (en) Resolution of mercaptopropionic acids
US5001251A (en) Optical resolution of DL-3-acylthio-2-methylpropanoic acid
DE69010285T2 (de) Als Spasmolytica geeignete Dibenzothiazepin-Derivate.
FI63750C (fi) Foerfarande foer framstaellning av 2-oxo-pyrrolidin-n-alkylamider
US4833273A (en) Process for the resolution of 1-aminoindanes
US5101040A (en) Process for the industrial preparation of 4-chloro-3-sulfamoyl-n-(2,3-dihydro-2-methyl-1h-indol-1-yl)benzamide
CN112272665B (zh) 制备立他司特的方法
FI66840C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara alfa-fluormetyl-alfa-aminoalkansyror
FI75148B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ringsubstituerade cinnamoylantranilsyraderivat.
JPH06145148A (ja) 新規ベンズアゼピノン誘導体
WO2004087640A1 (en) Process for the manufacture of n-alkoxalyl-alaninates
SU1250170A3 (ru) Способ получени дихлоргидрата пирбутерола
US4292431A (en) Process for the production of hydroxymethylimidazoles
SU828963A3 (ru) Способ получени 10-циан-5н-ди-бЕНз-/ /АзЕпиН-5-КАРбОКСи-АМидА
US4411836A (en) Racemization of an α-methyl-β-acylthiopropionic acid
HU220971B1 (hu) Eljárás 0-(3-amino-2-hidroxi-propil)-hidroximsav-halogenidek előállítására
US4461905A (en) Imidazole derivatives
NO177495B (no) Analogifremgangsmåte for fremstilling av terapeutisk aktive glyserinderivater
SU1643528A1 (ru) Способ получени 1-ацетаминоадамантана
KR920005828B1 (ko) 2-[(2-아미노에틸)-티오메틸]-5-디메틸아미노메틸 푸란의 산부가염의 제조방법
US5097043A (en) Process of preparing captopril
FI76787B (fi) Foerfarande foer framstaellning av 5-(cyan eller karbanyl)-/3-4&#39;-bipyridin/-6(1h)-on och iminiumsalt till anvaendning som mellanprodukt i foerfarandet.
SU899553A1 (ru) Способ получени 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: PLIVA, PHARMACEUTICAL AND

Owner name: HELM, KARL O.