FI62320B - Polyesterkomposition innehaollande en termoplastisk polyester fyllnadsmedel och en metalloxid - Google Patents
Polyesterkomposition innehaollande en termoplastisk polyester fyllnadsmedel och en metalloxid Download PDFInfo
- Publication number
- FI62320B FI62320B FI752126A FI752126A FI62320B FI 62320 B FI62320 B FI 62320B FI 752126 A FI752126 A FI 752126A FI 752126 A FI752126 A FI 752126A FI 62320 B FI62320 B FI 62320B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyester
- combination
- oxides
- oxide
- calcium oxide
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 10
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 33
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 11
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 7
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical class C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWYRKZDETMXFKE-QORCZRPOSA-N CC(C)[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC1CCCCC1)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2CCNC2=O)C=O)NC(=O)OCC3=CC=CC=C3 Chemical compound CC(C)[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC1CCCCC1)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2CCNC2=O)C=O)NC(=O)OCC3=CC=CC=C3 HWYRKZDETMXFKE-QORCZRPOSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- CBHOWTTXCQAOID-UHFFFAOYSA-L sodium ethane formaldehyde mercury(2+) molecular iodine 2-sulfidobenzoate Chemical compound [Na+].[Hg++].C[CH2-].II.C=O.[O-]C(=O)c1ccccc1[S-] CBHOWTTXCQAOID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/24—Flameproof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/35—Crystallization
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Description
E3C71 mi m.vKuulutusjulkaisu ζοτοη 30¾ m (11) uTLAGG N I NOSSKRI FT 0/320 •S® c<45> Paten tti oySr.r.otty 10 12 1902 »Patent qeddelat v (S1) Kv.ik?/int-ct. C 08 K 3/20, C 08 L 67/02 SUOMI—FINLAND (21) Hunttih»kmw—p»tiit«weki>>m 752126 (22) H>kwn]<plM — AnaBknlngadag 2U.07.75 (23) Alkuptlv·—eiklghMadag 2U.07.75 (41) Tullut JvIktMk·!— Uhrit offantt1| qj Q2 yg PMtti- j» r*kl*t*Hhallitut NlhtMlulp™ (. p,m— -- ‘ o'o?
Patent- och ragittarttjrraltan ' ' Alaskan utla|d och trtl.ikrtfMn publlcertd ϋ. U°. ot
(32)(33)(31) ^Kty «uolluiis—8«(Μ prlorltac 31 07.7U
Englanti-England(GB) 33698/7*» (71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank, London SW1P 3JF, Englanti-England(GB) (72) David Ewing Wakeford, Welwyn, Herts, Englanti-England(GB) (7U) Oy Kolster Ah (5U) Lämpömuovautuvaa polyesteriä, täyteainetta ja metallioksidia sisältävä polyesteriyhdistelmä - Polyesterkomposition innehällande en termoplas-tisk polyester, fyllnadsmedel och en metalloxid
Keksinnön kohteena on polyesteriyhdistelmä, joka käsittää seoksen, jossa on lämpömuovautuvaa polyesteriä, 2 - 70 % yhdistelmän painosta epäorgaanista täyteainetta ja metallioksidia.
Keksinnön mukaiselle polyesteriyhdistelmälle on tunnusomaista, että metallioksidina on kalsium- tai strontiumoksidi ja sen pitoisuus yhdistelmän painosta laskettuna on n. 0,05 - 3 %.
Eräs ongelma, joka esiintyy lämpömuovautuvien polyesteriyhdisteImien valmistuksessa ja myöhemmin tuotannossa, on, että tällaiset yhdistelmät pyrkivät hajoamaan, kun polyestereitä kuumenne taan ja sulatetaan kosteuden läsnäollessa. Tämä ongelma, joka ilmenee sula viskositeetin alentumisena, korostuu kun valmistetaan yhdistelmiä, jotka sisältävät erilaisia epäorgaanisia täyteaineita, koska nämä voivat sisältää huomattavia määriä absorboitunutta vettä. Tämä ongelma voidaan ratkaista kuivaamalla kaikki aineosat perusteellisesti 2 623 20 ennen yhdistämistä sulassa tilassa, mutta tämä on epätyydyttävä ratkaisu, koska se ei ainoastaan lisää tuotteen hintaa, vaan ei myöskään estä ongelman ilmestymistä jälleen, kun tehtailija muovaa tuotteita sulatusolosuhteissa, koska vettä voi absorboitua yhdistelmän rakeisiin yhdistämisvaiheen jälkeen ja varastoinnin aikana. Nyt on siis kehitetty polyesteriyhdistelmiä, jotka ovat kestävämpiä hajaantumista vastaan sulassa tilassa kuin aikaisemmin tunnetut yhdistelmät.
Keksinnön mukaisessa polyesteriyhdistelmässä käytetyn kalsium- tai strontiumoksidin tulisi olla muodossa, joka voidaan helposti dispergoida polyesteriin, ja edullisesti se on muodossa, joka hajoaa antamaan hienojakoisen hiukkasaineen yhdistettäessä polyesterin kanssa. Edullisesti mainittu oksidi on pienten pallosten muodossa,'jotka on päällystetty aineella, joka muodostaa esteen kosteuden poissulkemiseksi, kuten vahalla. Estoaine voi toimia myös voiteluaineena auttamaan käsittelyssä ja irroittamaan valmis tuote muotista.
Yleensä mainittuja metallioksideja ei voida dispergoida niin hyvin, että stökiometrinen määrä oksideja sitoisi kaiken läsnäolevan kosteuden, ja siksi on tarpeen lisätä oksideja ylimäärin sen varmistamiseksi, että kosteutta saadaan sidotuksi mahdollisimman paljon. On myös välttämätöntä ottaa huomioon kosteus, jonka yhdistelmän rakeet voivat ottaa ilmakehästä sen jälkeen kun ne on yhdistetty ja ennen kuin ne jalostetaan muotokappaleiksi. Liian suurta oksidiylimäärää tulisi välttää, koska tällöin saatetaan vaikuttaa vahingollisesti polyestereistä muodostettujen valukappaleiden fysikaalisiin ominaisuuksiin. Optimitulokset sulan pysyvyyden parantamisen kannalta, Selmalla kun säilytetään fysikaalisten ominaisuuksien riittävä taso, saavutetaan käyttäen korkeintaan n. 3 % oksidia. Tyypilliselle polyesteriyhdistelmälle, joka sisältää n. 30 % lasikuituja ja 0,1 % kosteutta, antaa noin 2 % oksideja normaalisti käyttökelpoisen stabiloimisvaikutuksen. Yleisenä sääntönä voidaan pienintä oksidimäärää, joka antaa käyttökelpoisen vaikutuksen, pitää määränä, joka antaa n. 20 % aleneman hajoamisatvossa, määritettynä standarditestillä, jota tuonnempana kuvataan verrattuna vertailuyhdistelmiin, jotka eivät sisällä oksideja.
Oksidien vähimmäispitoisuus, joka vaaditaan vastustamaan pudotusta 3 62320 sulaviskositeetissa annetulla polyes teriyhdistelmällä, riippuu joukesta ori tekijöitä, kuten polyesterissä ja epäorgaanisissa täyteaineissa läsnäolevan kosteuden määrästä, oksidien dispergoimisasteesta yhdistelmissä ja varastoimis-olosuhteista, joissa yhdistelmät joutuvat olemaan ennen käyttöään. Vaadittu pienin 20#:n alenema hajoamisarvossa (Degradation Value) voidaan saavuttaa käyttäen niinkin vähän kuin n. 0,05 56 oksideja, vaikkakin yleensä kalsiumoksi-di on tehokas pienemmissä väkevyyksissä kuin strontiumoksidi.
On huomattava, että kun polyesteri sisältää jonkin verran kosteutta, osa oksideista muuttuu hydroksidimuotoon, niin että yhdistelmät normaalisti sisältävät jonkinverran hydroksidia oksidin lisäksi. Edellä määritellyt yhdistelmät tarkoittavat oksidien läsnäoloa sellaisinaan eivätkä sisällä hydroksidia, jota voi muodostua.
Yhdistelmien, joita voidaan stabiloida käyttämällä kalsium- tai stronti-umoksideja, lämpömuovautuvia polyestereitä ovat jotkut sulakäsiteltävistä polyestereistä tai sekapolyestereistä, erityisesti niistä, jotka pohjautuvat aromaattisiin dikarbcksyylihappoihin tai niiden johdannaisiin, kuten tereftaali-happoon, isoftaalihappoon tai l,2-bis(4-karboksifenoksi)etaaniin, ja glyko-leihin, kuten alifaattisiin glykoleihin, joilla on kaava HO-(CH2)n-OH, jossa n voi olla 2-10, syklisiin alifaattisiin glykoleihin, kuten sykloheksaanidioliin ja suoriin polyoleihin, joissa on hiiliatomeja 50:neen asti, erityisesti polytetrametyleenieetteriglykoliin. Lisäksi polyesterin tai sekapolyesterin happo- tai glykolikomponentit voivat olla halogenoituja polyesterin saamiseksi jossain määrin tulenkestäväksi# Edullisia halogenoituja komponentteja ovat etoksyloidut tetrabromibisfenoli A ja dibromidimetyylitereftalaatti.
Polyesterit tai sekapolyesterit voivat sisältää myös pienen määrän komponentteja, jotka ovat vähintäin ^-toiminnallisia, kuten tri- tai tetra-karboksyylihapot ja polyolit, joissa on vähintäin 5 hydroksyyliryhmää, kuten pentaerytritoli. Kun näitä on läsnä, niitä voi olla määrä, joka on riittävä aikaansaamaan haarutuvan polymeerin, mutta riittämätön antamaan ristisidottuja polymeerejä, joita ei ole helppo käsitellä sulassa tilassa.
Edullisia polyestereitä ovat ne, jotka sisältävät vähintäin 80 paino-# toistuvia yksiköitä, jotka on valittu etyleenitereftalaatista, tetrametyleeni-teire ftalaatista tai etyleeni-l,2-difenoksi-etaani-4,4,dikarboksylaatti-yksi-köistä, vaikkakin keksintö pystyy myös vähentämään segmentoitujen polyeetteri-estereiden, kuten niiden, jotka sisältävät tetrametyleenitereftalaatin ja po-lytetrametyleenieetteriglykolitereftalaatin segmenttejä, joissa tetrametyleeni-teteftalaatti-yksiköiden pitoisuus painosta laskien voi olla niinkin alhainen kuin 30 #, sulaviskositeetin alenemaa.
4 62320
Vaikkakin viime aikoina on ehdotettu metallioksideja, kuten magnesium-oksidia, lisättäviksi polyestereihin lasitäytteisten polyestereiden tiivistä-mistarkoituksessa, useimmat metallioksidit kiihdyttävät polyesterien hajaantumista sulassa tilassa, vaikka ne olisivatkin tehokkaita kuivaavina aineina.
On myös hyvin tunnettua että vesi poistuu kondensoitumisreaktioissa, kun polymeerejä, kuten polyestereitä ja polyamideja kuumennetaan sulassa tilassa ja voidaan ennustaa, että tämän veden poistaminen vähentäisi hydrolyytisen hajaantumisen määrää. Yllättäen kuitenkin kalsiumoksidin käyttö polyamideissa aiheuttaa kiihtymistä yhdistelmän viskositeetin alenemisessa sulassa tilassa. Koska tästä keksinnöstä saatujen vaikutusten mekanismia ei täysin ymmärretä, on ilmeistä, että ne eivät aiheudu yksinkertaisesti veden poistamisesta järjestelmästä.
Määrä, johon asti kalsiumoksidi parantaa polyesterin sulapysyvyyttä, määritetään mittaamalla yhdistelmän sulavirtausindeksin (MPl) muutos sen jälkeen kun yhdistelmä on saatettu normaalikuumennuskäsittelyyn sulaviskosi- metrissä ja verrataan sitä muutokseen yhdisteen, joka ei sisällä yhtäkään määrätyistä oksideista, sulavirtausindeksissä. Tässä selityksessä mainitut tulokset saatiin käyttäen menetelmää ASTM 1238-74 (menettelytapa A) käyttäen o kokonaiskuormitusta 2,16 kg ja suutinläpimittaa 2,095 ra™ 240 C:ssa,
Yhdisteen, jota suulakepuristettiin 5-15 minuutin jaksojen jälkeen suulakepuristimessa, paino mitataan 15-sekunnin väliajoin jaksoissa 5 ja 6 minuutin ja 15 ja 16 minuutin välillä. Tuloksista, jotka saatiin 15 sekunnin väliajoille, lasketaan keskiarvo, jolloin keskiarvolukuja on merkitty MFI^:llä ja vastaavasti MFI^:llä.
Määrä, johon yhdisteen sulaviskositeetti laskee oksidien läsnäollessa, lasketaan "hajaantumisarvona" (Degradation Value): MFI-j. (yhdiste + oksidlJ-MFI^yhdiste) (hajaantumia-- *_ x 100$ arvo) MFIj (yhdiste) Tätä voidaan verrata normaaliyhdisteen sulaviskositeetin alenemaan laskettuna s euraava s t i: MFI15 (yhdiste) - MFI5 (yhdiste) χ 1QQ^ MFIC (yhdiste)
Sopivilla oksidimäärillä polyesteriyhdistelmän sulaviskositeetin alenema sulassa tilassa ei ainoastaan ole huomattavasti pienentynyt vaan voidaan ilmaista myös alentuneena sulavirtausindeksi-lukuna verrattuna nor- 5 62320 maaliyhdisteen sulavirtausindeksiin. Tällaiset Vähennykset, Joita MPI-testillä on osoitettu, merkitään negatiivisiksi hajaantumisarvoiksi.
Jonkinlainen osoitus muutoksissa, jotka tapahtuvat yhdistelmän fysikaalisissa ominaisuuksissa sen sulaan tilaan saattamisen jälkeen, voidaan saada mittaamalla polyesterin liuosviskositeetti käyttäen yhdistelmän polyesterin l-#:sta liuosta o-kloorifenolissa 25°Cssea. Saadut arvot, ilmaistuina suhteellisen viskositeetin (HV) muodossa, osoittavat lisäyksiä, kun keksinnön oksideja on ollut läsnä polyestereiden sulayhdistämisen aikana, verrattuna pplyestereihin, jotka eivät sisällä näitä määrättyjä oksideja.
Oksidit lisätään mukavimmin polyesteriin sekoitusprosessissa, jossa oksidit perusteellisesti dispergoituvat polyesteriin. Vaikka tähän päästään lisäämällä oksidit polyesteriin polymeroimisvaiheen lopussa, on optimivaikutuksen kannalta edullista, että ne sekoitetaan ruuvisuulakepuristimessa yhdessä epäorgaanisten täyteaineiden ja joidenkin muiden lisäaineiden kanssa, joita voidaan haluta polyesterin ominaisuuksien muuntelemista varten.
Epäorgaaniset täyteaineet voivat olla mikä tahansa täyteaine, joka parantaa ainakin yhtä lämpömuovautuvien polyesteriyhdistelmien fysikaalisista ominaisuuksista. Näitä voidaan lisätä väkevyyksissä väliltä 2-70, edullisesti välillä 10-50 $ yhdistelmän painosta laskettuna. Epäorgaanisista täyteaineista ovat lujittavat täyteaineet, erityisesti lasikuitu, kaikkein tärkeimmät. Monet kaupallisesti saatavista lasikuiduista, jotka sopivat polyestereiden lujittamiseen, aiheuttavat merkittävää polyestereiden sulaviskositeetin alentumista sulassa tilassa. Kalsium- tai strontiumoksidien käyttö tämän keksinnön mukaisesti on tehokas vähentämään sulaviskositeetin alentumista. Alaan perehtyneille on selvää, että suuri joukko lasikuituja, jotka on käsitelty erilaisilla pintaliimoilla, jotka sisältävät liittämis- tai kytkemisaineita, on kaupallisesti saatavissa. Polyestereiden optimilujittamista varten tulisi valita lasikuitu, jossa on sopiva liimausjärjestelmä. Sopivia lasikuituja voidaan valita lujituksen kokeellisin mittauksin tai neuvottelemalla lasikuidun valmistajien kanssa.
Lujituksen parantamisen lisäksi täyteaineet voidaan valita parantamaan muita polyesteriyhdistelmän fysikaalisiaiominaisuuksia. Näihin kuuluvat esimerkiksi kiille taivutusmoduulin ja lujuuden parantamiseksi käyristymistä vastaan, vollastoniitti ja erilaiset hienojakoiset savet sähköisten ominaisuuksien parantamiseksi, talkki lämpölujuusominaisuuksien parantamiseksi ja grafiitti alhaisen kitkakertoimen antamiseksi yhdistelmälle.
6 62320
Yhdistelmät voivat myös sisältää erilaisia muita lisäkemikaaleja, kuten pigmenttejä, voiteluaineita, lämpö- ja valo-stahiloimisaineita sekä tultapidättäviä aineita.
Tultapidettävien aineiden käyttö antamaan tulenkestävyyttä muuten syttyville polyestereille on erityisen tärkeätä, koska se on oleellinen vaatimus monien polyesteriyhdistelmien lopullisia käyttötarkoituksia varten. Suuri joukko erilaisia tultapidättäviä aineita on saatavissa käytettäviksi tähän tarkoitukseen, erityisesti aineita, jotka sisältävät huomattavan osan fosforia tai halogeeneja. Edullisia tultapidättäviä aineita ovat halogenoidut orgaaniset yhdisteet, erityisesti bromatut yhdisteet. Polyestereille ovat yhdisteet, joilla oh kaava ΒΓ"~0·°η^)~ΒΓρ jossa n voi olla 0 tai 1, m tai p voivat kumpikin olla väliltä 1-5, erityisen tehokkaita tultapidättäviä aineita. Halogenoitujen tultapidättävien aineiden tehokkuuden tiedetään paranevan ryhmän Vb metallien, arsenikin, antimonin ja vismutin yhdisteiden läsnäolon vaikutuksesta. Näistä antimonioksidi on laajalti käytetty ja sitä voidaan lisätä väkevyydessä, joka antaa halogeenin painosuhteeksi antimoniin 0,5*1 - 4*1» edullisesti 0,5*1 - 2:1.
Yhdistelmien tulenpidättävyys voidaan sopivasti määrittää käyttäen menetelmää Underwriters Laboratories Test UL94· Käytettäessä UL94:n pystysuoraa palamistestiä (Vertical Burning Test) yhdisteiden tulenpidättävyyden tulisi olla ainakin luokkaa 94VI ja edullisesti 94V0 testattuna näytteillä, joiden paksuus on 1,5 mm tai pienempi. Tultapidättävien aineiden pitoisuudet, jotka ovat tarpeen antamaan nämä luokitukset, ovat normaalisti väliltä 3-25$, edullisesti väliltä 5-15$ yhdistelmän painosta laskettuna.
Eräs erityisen tärkeä keksinnön tavoite on näiden määrättyjen oksidien käyttö antamaan täyteaineita sisältäviä yhdistelmiä, joilla ei esiinny tippumista, kun niitä testataan hyvin ohuina näytteinä normaalitestien, kuten Underwriters Laboratories testin UL94 mukaisesti. Esimerkiksi lasltäytteinen polyesteriyhdistelmä, joka on arvioitu luokkaan 94YO testattuna käyttäen 1,5 mmn paksuista näytettä UL94*n mukaisesti, voi siitä huolimatta olla epätyydyttävä joihinkin käytännön tarkoituksiin, koska se tippuu polttotestin aikana.
Naiden oksidien mukanaolo keksinnön mukaisesti voi tehdä tällaiset yhdistelmät ei-tippuviksi testattuina näytteillä, joiden paksuus on 1,5 mm tai pienempi.
7 62320
Yhdistelmän polyesteri voi olla normaali syttyvä polyesteri, joka vaatii tultapidättävien aineiden mukaansekoittamisen sen syttyvyyden vähentämiseksi, tai voi olla polyesteri, joka sisältää sekapolymeroituneina halo-genoituja aineita, jotka tekevät polyesterin palamattomaksi määritettynä jollakin normaalitestillä, kuten UL94-testillä.
Keksinnön yhdistelmät ovat sopivia suuren joukon erilaisia tuotteita valmistukseen, erityisesti tuotteissa, joissa käytetään hyväksi polyesterei-den erinomaisia sähköisiä ominaisuuksia. Se on erityisen käyttökelpoinen valmistusmenetelmiin, jotka vaativat korkeata sulaviskositeettia, kuten suulakepuristamisessa tai muottiin puhalluksessa tai valmistettaessa fc^lvoa tunnetulla pu halluskalvomenetelmällä.
Keksintöä kuvataan seuraavin esimerkein, joista esimerkit 1 ja 6 on esitetty vertailutarkottbksia varten.
Esimerkki 1
Poly(tetrametyleenitereftalaattia), jonka suhteellinen viskositeetti oli 2,22 (mitattuna polymeerin 1-96:sella liuoksella o-kloorifenolissa 25°C:ssa) yhdistettiin 30 painokin kanssa kaupallisesti saatavaa lasikuitua ilmarei'ällä varustetussa ruuvisuulakepuristimessa, jonka indikoitu sylinterin lämpötila o oli 260 C. Yhdistelmä suulakepuristettiin nauhana veden alla. Nauhan murskaamisen jälkeen rakeiksi tuote kuivattiin n. 0,196m kosteussisältöön.
Yhdistelmän MPl^-arvon, määritettynä kuvatulla menetelmällä, havaittiin olevan 4»6, mistä se putosi 19,l:een 15 minuutin kuluttua osoittaen 31596m hajaantumisarvoa. Vetolujuus mitattiin ASTM h638-72:n mukaisesti, paitsi että käytettiin vetolujuutta 2,54 cm/min. ja testatut näytteet olivat "Muovauksen jäljeltä olevia" näytteitä, joita ei oltu käsitelty missään eritylses-sä vakioimisvaiheessa. Arvoksi saatiin 127 MN/m . Iskulujuus määritettiin
Charpy'n lovi-iskumenetelmällä (ASTM D256-73) käyttäen 0,25 mm:n lovisädettä.
2
Arvoksi saatiin 8*0 KJ/m . Polyesterin suhteellinen viskositeetti yhdistelmässä mitattiin polyesterinäytteellä, joka oli uutettu yhdistelmästä sen jälkeen kun se oli saatettu eulavirtausindeksin testauskäsittelyyn (l6 minuuttia). Suhteellisen viskositeetin havaittiin pudonneen l,90:een.
Esimerkki 2
Esimerkin 1 menettely toistettiin (käyttäen samaa polyesterinäytettä), paitsi, että ruuvisuulakepuristimessa yhdistettiin myös 1# "Analar"-puhtaus-asteen kaIslumoksidia. Yhdistelmän hajaantumisarvot ja fysikaaliset ominaisuudet on annettu seuraavassa taulukossa:
Myi MPL. Hajaantumia- Vetolujuus Charpy'n lovi-is- 5 15 arvo (96) (MN/in ) kulujuus KJ/m 2,1 5,4 17 117 7,4
Yhdistelmän polyesterin suhteellinen viskositeetti mitattuna sen 9 62320 jälkeen kun yhdistelmä oli käsitelty sulavirtausindeksitestissä (16 minuuttia), oli 2,18.
Esimerkkiin 1 verrattaessa havaitaan, että kalsiumoksidia sisältävä yhdistelmä on paljon pysyvämpi hajaantumista vastaan kuin esimerkin l-yhdis-telmä.
Esimerkki 3
Esimerkin 1 menettely toistettiin, paitsi että yhdistelmä lasikuidun ohella sisälsi 5 $ antimoni tri oksidia ja 8 $ dekabromidifenyylieatteriu yhdistelmän painosta laskettuna ja yhdistäminen suoritettiin käyttäen indikoitua sylinterilämpötilaa 240°C. Tästä yhdistelmästä valmistettiin näytteitä, jotka sisälsivät 0,5 ja 1,0$ kalsiumoksidia yhdistelmän kokonaispainosta laskettuna. MFI-testistä saadut tulokset ja yhdistelmistä muovattujen testi-kappaleiden fysikaaliset ominaisuudet on esitetty seuraavassa taulukossa.
CaO-pitoisuus MPI,- MFI _ Hajaantumis- Vetomurto- Iskulujuus ? 15 arvo ($) lujuus MN/in
* MN/mZ
0 4,3 9,6 123 123 7,4 0,5$ 3,0 5*0 16 126 1,0$ 1,4 Ir8 -58 118 6,5
Yhdistelmän tultapidättäviä ominaisuuksia testattiin Underwriters Laboratories ohjeen UL94 mukaisesti. Näytteillä* Joiden paksuus oli 3 mm, kaikkien näytteiden luokitukset havaittiin olevan 94V-0 eikä niissä havaittu tippumista. Näytteen paksuuden ollessa 1,5 mm arvioitiin näyte, Joka ei sisältänyt kalsiumoksidia, luokkaan 94V-0, mutta se tippui. Näytteet, jotka sisältävät 0,5 ja 1,0$ kalsiumoksidia, luokiteltiin 94V-0:ksi Ja ne eivät tippuneet edes 0,75 mm:n paksuudessa.
Menettely toistettiin käyttäen pienempiä kalsiumoksidi-määriä.
0,3 $*n kalsiumoksidi-pitoisuudessa yhdisteet arvioitiin kuuluvaksi luokkaan 94"7-0 testattuina 0,75 mm:n paksuisilla näytteillä eivätkä ne tippuneet.
Tämän yhdistelmän hajaantumisarvon havaittiin olevan 12$.
Esimerkki 4
Keksinnön mukaisten yhdistelmien, jotka sisältävät 30 $ lasikuituja ja jotka oli valmistettu esimerkin 1 mukaisesti, pysyvyyttä valaistiin edelleen pitämällä valittuja yhdistelmiä 240 Cteen ja 260°C:een käsittelylämpö- 9 62320 tiloissa pitempiä aikoja voimakkaiden olosuhteiden jäljittelemiseksi, jota voidaan kohdata yhdistelmien työstön aikana. Seuraavassa taulukossa on osoitettu saadut tulokset yhdessä joidenkin muutosten kanssa fysikaalisissa ominaisuuksissa.
(a) Pidettäessä 240°C:ssa:
Aika CaO-pitoisuus MPI. # Hajaantumia- Tetomurto-
^ P
(minuutteja) ($) arvo ($) .ujuus (MN/m ) 5 0 4,4 129 15 0 15.3 243 125 30 0 50,3 508 115 5 1,0 0,9 -60 130 15 1.0 1,8 -60 132 30 1.0 2,0 -54 135 KPI^. on MFI mitattuna normaalitestin mukaisesti ajan t, joka on annettu taulukon sarakkeessa 1, kestävän käsittelyn jälkeen.
(b) Pidettäessä 260°C :een lämpötilassa:
Taulukko
Aika Oksidia MFI+^ Ha jaantumisarvo (minuutteja) ($) (j6) 5 0 13.6 15 o 63.3 365 30 0 101.8 648 5 1.0 CaO 3.1 -77 15 1.0 CaO 6.7 -51 30 1.0 CaO 12.6 - 7 +Mittaukset tehty 260°C:ssa mieluummin kuin 240°C:ssa.
10 62320
Esimerkki 5
Esimerkin 2 menettely toistettiin, paitsi että käytetty kai s^iumoksidi oli vapaasti Juoksevien pienten pallosten muodossa, Jotka oli päällystetty mineraaliöljyllä Ja -vahalla Ja Jolta toimittaa John and E Sturge Ltd kauppanimellä "Caloxol” W5G Ja Jotka sisältävät 83 $ kalsiumokdidia. Yhdistelmä antoi mitattuna edellä määritellyissä olosuhteissa haJaantumisarvoksi-54 #.
o
Yhdistelmästä muovatun testinäytteen vetomurtolujuus oli 128 MN/m . Kumpikin näistä arvoista on edullisesti vertailukelpoinen vertailuarvojen kanssa esimerkistä 1 Ja esimerkissä 2 käytetyn ,,Analar"-asteisen kalsiumoksidin kanssa. Esimerkki 6
Muiden metallioksidien käyttöä, minkä voitaisiin odottaa osoittavan samanlaisia vaikutuksia kuin nämä keksinnön määritellyt oksidit, arvioitiin esimerkin 3 yhdistelmissä korvaamalla kalsiumoksidi kullakin seuraavassa taulukossa luetellulla oksidilla. Kussakin tapauksessa saatu hajaantuminen oli normaalia suurempi.
Taulukko
Oksidi MFI MFl. Hajaantumisarvo ($£) 5 > 0 4,5 9,6 123 1 j> MgO 22,7 57,2 1230 2io ZnO 31,3 81,4 1800
Edelleen eräässä vertailukokeessa toistettiin esimerkin 2 menettely, paitsi että kalsiumoksidi korvattiin ekvivalentilla painomäärällä vedetöntä aluminium-oksidia. Verrattuna esimerkissä 1 saatuun hajaantumisarvoon 315 #* saatiin tässä arvoksi 320 $ käyttäen normaalitestiä, mikä osoitti, että vedetön AlgO^ ei toimi stabiloimisalneena sulatusolosuhteissa*
Esimerkki 7
Poly(etyleenitereftalaattia), Jonka suhteellinen viskositeetti oli 1,78 Ja kosteuspitoisuus kuivaamisen Jälkeen 0,005$, yhdistettiin 280OC:ssa ilmarei1 ällä varustetussa ruuvisuulakepuristimessa 30 paino-$:n kanssa lasikuituja Ja 0,3 $:n Ja vastaavasti 1,0 paino-$:n kanssa kalsiumoksidia. Saadut yhdistel·* mät saatettiin edellä määriteltyyn haJaantumistestiin Ja saadut tulokset on esitetty seuraavassa.
62320 11
Taulukko + +
Kalsiumoksidla ($) M3PI^ MFI^ Hajaantumisarvo 0 3,08 4,31 40 0,5 3,4 3,78 23 1,0 2,2 2,4 -22
+ Q
MFI mittaukset suoritettu 270 Ctssa.
Esimerkki 8
Esimerkin 2 menettely toistettiin, paitsi että kalsiumoksidi korvattiin strontiumoksidilla väkevyyksissä 0,5 ja 1,0$ yhdistelmän painosta laskettuna. Allaluetellut hajaantumisarvot osoittavat, ettästrontlumoksidi pienentää yhdistelmän, joka ei sisällä stontiumoksidia, sulaviskositeetin alenemaa, varsinkin parannus on vähemmän merkittävä kuin yhtäsuurilla kal-siumoksidi-pitoisuuksilla.
Taulukko
SrO
pitoisuus MFI_ MFI Hajaantumis- Vetomurto- Iskulujuus 5 15 »nro (¢) lujuus (IS V4j (MN/m2) (Kj/m2) 0 5,8 20,3 250 136 8,6 0,5 3,7 12,3 112 130 9,4 1,0 4,6 12,6 117 132 9,6
Esimerkki 9
Yhdistelmiä, jotka sisälsivät 30 paino-$ erilaisia epäorgaanisia täyteaineita, yhdistettiin esimerkin 1 menettelyn mukaisesti mutta n. 240°Cteen yhdistämislämpötilassa 0,5$tn ja vastaavasti lr0$tn kanssa kalsiumoksidla. Seuraavassa taulukossa esitetyt hajaantumlsarvot osoittavat, että kalsium-oksidi pienentää MFI-arvoja kunkin täyteaineen läsnäollessa verrattuna vertailukokeisiin, jotka eivät sisällä oksidia.
12 62320
Taulukko
Epäorgaaninen CaO-pitoisuus MFI MFI Hajaantumis- 5 15 täyteaine (#) arvo (<f0)
Talkki O 10,0 19,7 97 0,5 9,0 13 30 1.0 7,2 9,4 -6
Vollastoniitti 0 13,4 21,8 63 0,5 11.5 13,9 4 1.0 10,1 9,6 -28
Kiille 0 9,7 20,4 110 0,5 6,9 9,7 o 1,0 6,1 7,1 -27
Esimerkki 10
Esimerkin 3 menettely toistettiin, paitsi että yhdistelmä sisälsi 1 paino-$*n kimröökiä (S 160 kuohkeata kimröökiä, jota toimittaa Degussa).
Tätä yhdistelmää valmistettiin sekä kalsiumoksidin poissaollessa että 0,l$:n kalsiumoksidia läsnäollessa. Yhdistelmän, joka ei sisältänyt kalsiumoksidia, MEI-arvo oli 5,5 se luokiteltiin 94V-0:ksi UL94-teetissä käyttäen 1,5 mm:n paksuista näytettä, mutta tässä testissä ilmeni tippumista. 0,l?&:n kalsium-oksidi-lisäys yhdistelmään antoi MPI^-arvoksi 3,6 luokituksen 94V-0 ja tippumista ei esiintynyt 1,5 mm:n paksuisilla näytteillä.
Esimerkki 11
Kalsiumoksidin vaikutusta segmentoidun polyeetteriesteriyhdistelmän pysyvyyteen, kun tämä saatettiin normaali ha jaantumistestiin, tutkittiin. Käytetty polymeeri oli elastomeeri "Hytrel" 4055, polymeeri, joka sisältää tetrametyleenitereftalaatti- ja polytetrametyleenieetteriglykolitereftalaatti-yksiköitä. Tämä polymeeri yhdistettiin 240°C:ssa 30 $:n kanssa, yhdistelmän painosta laskettuna, lasikuitua ja kalsiumoksidia. Saadut vaikutukset on esitetty seuraavasaa taulukossa.
CaO-pitoisuus —————————— ($) MPI5 MFI^ Hajaantumisarvo 0 4,4 16,0 264 0,5 1,7 3,6 -19 -1*2--0*62_ 7,3 I___
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB33698/74A GB1512516A (en) | 1974-07-31 | 1974-07-31 | Polyester composition |
| GB3369874 | 1974-07-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI752126A7 FI752126A7 (fi) | 1976-02-01 |
| FI62320B true FI62320B (fi) | 1982-08-31 |
| FI62320C FI62320C (fi) | 1982-12-10 |
Family
ID=10356302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI752126A FI62320C (fi) | 1974-07-31 | 1975-07-24 | Polyesterkomposition innehaollande en termoplastisk polyester fyllnadsmedel och en metalloxid |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4189422A (fi) |
| JP (1) | JPS5818941B2 (fi) |
| AT (1) | AT351268B (fi) |
| AU (1) | AU500652B2 (fi) |
| BE (1) | BE832003A (fi) |
| CA (1) | CA1189229A (fi) |
| CH (1) | CH602858A5 (fi) |
| DE (1) | DE2532066C2 (fi) |
| DK (1) | DK140600B (fi) |
| ES (1) | ES439873A1 (fi) |
| FI (1) | FI62320C (fi) |
| FR (1) | FR2280679A1 (fi) |
| GB (1) | GB1512516A (fi) |
| IE (1) | IE41264B1 (fi) |
| IT (1) | IT1039945B (fi) |
| LU (1) | LU73089A1 (fi) |
| NL (1) | NL7508555A (fi) |
| NO (1) | NO144530C (fi) |
| SE (1) | SE414782B (fi) |
| ZA (1) | ZA754357B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2943535A1 (de) * | 1979-10-27 | 1981-05-07 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Flammgeschuetztes polybutylenterephthalat mit verbesserter viskositaet |
| US4429004A (en) | 1980-06-26 | 1984-01-31 | Ciba-Geigy Corporation | Light-reflecting body |
| JPS596251A (ja) * | 1982-07-05 | 1984-01-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS61316A (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-06 | 住友化学工業株式会社 | オ−ブンウエア |
| FR2659083B1 (fr) * | 1990-03-02 | 1993-05-07 | Atochem | Composition de resine thermoplastique ignifugee ayant une resistance amelioree a la chaleur. |
| JP3156863B2 (ja) * | 1991-12-26 | 2001-04-16 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 強化難燃ポリエステル系樹脂組成物 |
| AU661794B2 (en) * | 1992-10-21 | 1995-08-03 | Bayer Aktiengesellschaft | A sheathing material for optical fibres, based on polyalkylene terephthalate/polycarbonate |
| FR2892716B1 (fr) | 2005-10-28 | 2008-04-18 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de verre resistant aux alcalis et aux acides pour la fabrication de fils de verre |
| FR2907777B1 (fr) * | 2006-10-25 | 2009-01-30 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de verre resistant aux milieux chimiques pour la fabrication de fils de verre de renforcement. |
| EP3118186B1 (fr) | 2013-12-11 | 2022-02-09 | Novasep Process | Installation chromatographique de production d acides gras polyinsatures |
| WO2015104464A1 (fr) | 2014-01-07 | 2015-07-16 | Novasep Process | Procédé de purification d'acides aminés aromatiques |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2568331A (en) * | 1947-06-26 | 1951-09-18 | Vincent J Frilette | Copolymerization of styrene and unsaturated polyester |
| US2661344A (en) * | 1950-10-26 | 1953-12-01 | Monsanto Chemicals | Stabilized acrylonitrile polymers |
| US2893906A (en) * | 1954-07-13 | 1959-07-07 | Minnesota Mining & Mfg | Dimensionally thermostable polysulfide compositions containing metal oxides and metal sulfates and article coated therewith |
| US2906726A (en) * | 1954-09-28 | 1959-09-29 | Exxon Research Engineering Co | Color stabilization of resins with alkali |
| US3012003A (en) * | 1956-11-13 | 1961-12-05 | Collier Carbon & Chemical Co | Stabilization of polyolefines with alkaline stabilizers |
| US3368995A (en) * | 1965-08-03 | 1968-02-13 | Teijin Ltd | Fiberglass reinforced polyethylene terephthalate |
| DE1694208A1 (de) * | 1967-10-19 | 1971-04-08 | Hoechst Ag | Thermoplastische Formmassen auf Basis gesaettigter Polyester |
| US3516957A (en) * | 1968-04-29 | 1970-06-23 | Eastman Kodak Co | Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent |
| US3567693A (en) * | 1968-12-06 | 1971-03-02 | Aleksander Piirma | Process for preparing polyester film having improved slip properties |
| US3671487A (en) * | 1971-05-05 | 1972-06-20 | Gen Electric | Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives |
| US3847861A (en) * | 1971-09-14 | 1974-11-12 | Allied Chem | Polyethylene terephthalate |
| JPS4846643A (fi) * | 1971-10-14 | 1973-07-03 | ||
| BE790385A (fr) * | 1971-11-01 | 1973-02-15 | Gen Electric | Perfectionnements aux compositions thermoplastiques a inflammation retardee, et aux procedes pour leur |
-
1974
- 1974-07-31 GB GB33698/74A patent/GB1512516A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-07-07 IE IE1503/75A patent/IE41264B1/xx unknown
- 1975-07-08 NO NO752449A patent/NO144530C/no unknown
- 1975-07-08 ZA ZA00754357A patent/ZA754357B/xx unknown
- 1975-07-14 US US05/595,752 patent/US4189422A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-16 AU AU83104/75A patent/AU500652B2/en not_active Expired
- 1975-07-17 DE DE2532066A patent/DE2532066C2/de not_active Expired
- 1975-07-17 NL NL7508555A patent/NL7508555A/xx active Search and Examination
- 1975-07-18 IT IT7525562A patent/IT1039945B/it active
- 1975-07-18 CA CA000231822A patent/CA1189229A/en not_active Expired
- 1975-07-24 FI FI752126A patent/FI62320C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-07-28 FR FR7523454A patent/FR2280679A1/fr active Granted
- 1975-07-29 LU LU73089A patent/LU73089A1/xx unknown
- 1975-07-30 AT AT591575A patent/AT351268B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-30 SE SE7508636A patent/SE414782B/xx unknown
- 1975-07-31 DK DK349475AA patent/DK140600B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-07-31 ES ES439873A patent/ES439873A1/es not_active Expired
- 1975-07-31 JP JP50092615A patent/JPS5818941B2/ja not_active Expired
- 1975-07-31 BE BE158846A patent/BE832003A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-31 CH CH1001775A patent/CH602858A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2280679B1 (fi) | 1977-12-09 |
| BE832003A (fr) | 1976-02-02 |
| IT1039945B (it) | 1979-12-10 |
| US4189422A (en) | 1980-02-19 |
| NO144530C (no) | 1981-09-16 |
| ES439873A1 (es) | 1977-05-16 |
| AU500652B2 (en) | 1979-05-31 |
| NO144530B (no) | 1981-06-09 |
| ZA754357B (en) | 1976-06-30 |
| FR2280679A1 (fr) | 1976-02-27 |
| DE2532066C2 (de) | 1986-12-04 |
| SE7508636L (sv) | 1976-02-02 |
| IE41264L (en) | 1976-01-31 |
| ATA591575A (de) | 1978-12-15 |
| LU73089A1 (fi) | 1976-11-11 |
| SE414782B (sv) | 1980-08-18 |
| AU8310475A (en) | 1977-01-20 |
| IE41264B1 (en) | 1979-11-21 |
| JPS5144157A (fi) | 1976-04-15 |
| JPS5818941B2 (ja) | 1983-04-15 |
| DK140600B (da) | 1979-10-08 |
| DK140600C (fi) | 1980-02-25 |
| CA1189229A (en) | 1985-06-18 |
| AT351268B (de) | 1979-07-10 |
| GB1512516A (en) | 1978-06-01 |
| CH602858A5 (fi) | 1978-08-15 |
| FI62320C (fi) | 1982-12-10 |
| DE2532066A1 (de) | 1976-02-12 |
| DK349475A (fi) | 1976-02-01 |
| NO752449L (fi) | 1976-02-03 |
| FI752126A7 (fi) | 1976-02-01 |
| NL7508555A (nl) | 1976-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1225182A (en) | Flame retardant thermoplastic multi-block copolyester elastomers | |
| US4107231A (en) | Flame-retardant linear polyesters | |
| FI62320B (fi) | Polyesterkomposition innehaollande en termoplastisk polyester fyllnadsmedel och en metalloxid | |
| US4191678A (en) | Fire retardant polyester-polytetrafluoroethylene compositions | |
| JP5832334B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物成形体 | |
| US4421888A (en) | Sustained high arc resistant polyester composition | |
| DE2856076A1 (de) | Flammhemmende verstaerkte thermoplastische zusammensetzung | |
| JPS6158496B2 (fi) | ||
| JP5912573B2 (ja) | レーザーマーキング用ポリエステル樹脂組成物及び成形体 | |
| CA1219098A (en) | Thermoplastic polyester moulding composition and use thereof | |
| EP0413258A1 (de) | Flammfeste thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden und Polyester-Elastomeren | |
| JP5937378B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物成形体 | |
| US4551493A (en) | Transparent flame-retardant poly(arylether-arylsulfone) molding materials | |
| US5015681A (en) | Flameproof thermoplastic molding materials based on polyamides and polyester elastomers | |
| JPH0686564B2 (ja) | 改質された溶融粘度をもつポリエステル組成物 | |
| JP6071808B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物成形体 | |
| JP5965667B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物成形体 | |
| GB2186878A (en) | Flame retardant polyesters; sodium antimonate | |
| JP5677926B2 (ja) | レ−ザ−マ−キング用ポリエステル樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2001256836A (ja) | 樹脂被覆電線 | |
| CA1067239A (en) | Fire retardant polyester compositions | |
| US3923728A (en) | Flame-retardant and self-extinguishing molding compositions | |
| DE2524195A1 (de) | Tropffeste thermoplastische zusammensetzung | |
| JPH06116408A (ja) | 熱可塑性ポリエステル強化シート | |
| BE1009351A3 (nl) | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD |