JP2001256836A - 樹脂被覆電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 絶縁性、柔軟性、強度及び真円性に優れ、且
つ耐熱老化性、潤滑性および燃焼時の垂れ防止に優れる
樹脂被覆電線を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸および／またはそのエステ
ル誘導体を主成分とするジカルボン酸成分とテトラメチ
レングリコールおよびポリテトラメチレンオキシドグリ
コールを主成分とするジオール成分とを重合してなり、
固有粘度が１．０〜１．７で末端カルボキシル基含有量
が３０μｅｑ／ｇ以下のポリエステルエーテル樹脂１０
０重量部に対し、熱安定剤を０．０５〜３重量部および
潤滑剤を０．０５〜５重量部含有するポリエステルエー
テル樹脂組成物を被覆してなる樹脂被覆電線。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂被覆電線に関
し、詳しくはポリエステルエーテル樹脂組成物を被覆し
てなる樹脂被覆電線に関する。

【０００２】

【従来の技術】電線被覆に使用される熱可塑性樹脂とし
ては、ポリ塩化ビニルが主として使用されてきている
が、近年環境汚染問題から非ハロゲン系材料の要求が高
まっている。こうした点からポリエチレンや架橋ポリエ
チレンも使用されてきている。しかしながら、ポリエチ
レンや架橋ポリエチレンは非ハロゲン材であるが難燃性
でなく耐候性が劣る他、架橋ポリエチレンの場合はリイ
サイクルが困難である。

【０００３】ポリ塩化ビニルやポリエチレン以外の材料
としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリテ
トラメチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂が挙
げられ、これらの材料は、耐熱性や電気絶縁性に優れ、
環境汚染問題がなくリサイクル可能な材料であるために
種々の用途で使用されているが、電線被覆用途にあって
は柔軟性が不足しており実用化されていない。

【０００４】ポリエステル樹脂の柔軟性を改良した材料
としては、ポリエステルエラストマーや軟質成分を共重
合したポリエステル樹脂があり、カールコード等の電線
に使用されているが、電車や自動車等比較的高温雰囲気
下で使用される用途においては耐熱性や耐熱老化性が不
十分のため適用出来ない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、絶縁
性、柔軟性、強度及び真円性に優れ、且つ耐熱老化性、
潤滑性および燃焼時の垂れ防止に優れる樹脂被覆電線を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、テレ
フタル酸および／またはそのエステル誘導体を主成分と
するジカルボン酸成分とテトラメチレングリコールおよ
びポリテトラメチレンオキシドグリコールを主成分とす
るジオール成分とを重合してなり、固有粘度が１．０〜
１．７で末端カルボキシル基含有量が３０μｅｑ／ｇ以
下のポリエステルエーテル樹脂１００重量部に対し、熱
安定剤を０．０５〜３重量部および潤滑剤を０．０５〜
５重量部含有するポリエステルエーテル樹脂組成物を被
覆してなる樹脂被覆電線に存する。

【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリエステルエーテル樹脂は、テレフタル酸
および／またはそのエステル誘導体を主成分とするジカ
ルボン酸成分とテトラメチレングリコールおよびポリテ
トラメチレンオキシドグリコールを主成分とするジオー
ル成分とを重合してなるポリエステルエーテル樹脂であ
る。

【０００８】ポリエステルエーテル樹脂におけるジカル
ボン酸成分は、テレフタル酸および／またはそのエステ
ル誘導体を主成分とし、ジカルボン酸成分におけるテレ
フタル酸およびそのエステル誘導体の割合は、好ましく
は７０〜１００モル％であり、より好ましくは９０〜１
００モル％である。

【０００９】テレフタル酸およびそのエステル誘導体以
外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、ビス（４，４’−カルボキシフェニ
ル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−
ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー
酸等の脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル誘導
体などが挙げられる。ジカルボン酸成分における芳香族
ジカルボン酸の割合は、機械的性質、ガスバリア性、耐
熱性の点から、好ましくは７０モル％以上であり、より
好ましくは９０モル％以上である。

【００１０】ポリエステルエーテル樹脂におけるジオー
ル成分としては、テトラメチレングリコールおよびポリ
テトラメチレンオキシドグリコールを主成分とする。ジ
オール成分におけるテトラメチレングリコールおよびポ
リテトラメチレンオキシドグリコールの割合は、好まし
くは７０〜１００モル％であり、より好ましくは９０〜
１００モル％である。

【００１１】テトラメチレングリコールおよびポリテト
ラメチレンオキシドグリコール以外のジオール成分とし
ては、炭素数２〜２０の脂肪族若しくは脂環族ジオー
ル、ビスフェノール誘導体等が挙げられ、具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、４，４’−ジシクロヘキシル
ヒドロキシメタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロ
キシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付
加ジオール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリプ
ロピレンオキシドグリコールおよびこれらの混合物など
が挙げられる。更に、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等のトリオールを用いることもできる。

【００１２】ポリテトラメチレンオキシドグリコールの
数平均分子量は、好ましくは４００〜６，０００であ
る。数平均分子量が４００未満であると柔軟化が不十分
であり、６，０００を越えると耐熱性が低下しやすい。
ポリテトラメチレンオキシドグリコールの数平均分子量
は、より好ましくは５００〜４，０００であり、最も好
ましくは６００〜３，０００である。ポリテトラメチレ
ンオキシドグリコールの数平均分子量の測定は、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコールのサンプルに過剰の無
水フタル酸を反応させ、残余の無水フタル酸を加水分解
して酸としてアルカリ定量することによりサンプル１ｇ
あたりの水酸基当量を算出し、数平均分子量を求める。

【００１３】ポリエステルエーテル樹脂におけるポリテ
トラメチレンオキシドセグメントの割合は好ましくは３
〜３０重量％である。ポリテトラメチレンオキシドセグ
メントの割合が３重量％未満であると柔軟性が不十分で
あり、３０重量％を越えると耐熱性が低下し、強度が不
足する。ポリエステルエーテル樹脂におけるポリテトラ
メチレンオキシドセグメントの割合は、より好ましくは
５〜２８重量％であり、最も好ましくは７〜２５重量％
である。

【００１４】ポリエステルエーテル樹脂の固有粘度は、
テトラクロルエタンとフェノールが１：１（重量）混合
溶媒３０℃の測定で１．０〜１．７である。１．０未満
では押出成形性に劣り、被覆電線の真円性が得にくく偏
肉しやすいばかりでなく耐熱安定性も劣り、１．７を越
えると粘度が高く成形時に高温加熱を必要とし好ましく
ない。ポリエステルエーテル樹脂の固有粘度は、より好
ましくは１．０５〜１．６である。

【００１５】ポリエステルエーテル樹脂の末端カルボキ
シル基含有量は、３０μｅｑ／ｇ（１ｇ当たりのμ当
量）以下である。末端カルボキシル基含有量が、３０μ
ｅｑ／ｇを越えると耐熱老化性や耐加水分解性が低下す
る。ポリエステルエーテル樹脂の末端カルボキシル基含
有量は、好ましくは２８μｅｑ／ｇ以下であり、より好
ましくは２５μｅｑ／ｇ以下である。末端カルボキシル
基含有量の測定は、中和滴定による。

【００１６】末端カルボキシル基含有量の測定方法は、
サンプルを粉砕し乾燥後、粉砕サンプル０．１ｇを試験
管に精秤しベンジルアルコール３ｍｌを加え１９５℃の
加熱浴に入れ，窒素を吹き込みながら溶解する。溶解
後、クロロホルムを５ｍｌを加え冷却し指示薬を添加す
る。ついで，窒素を吹き込みながら０．１Ｎ−ＮａＯＨ
／ベンジルアルコール溶液で滴定する。滴定量から次式
により末端カルボキシル基量を算出する。 末端カルボキシル基量＝（滴定量×０．１×Ｆ）／サン
プル量 ここで、Ｆは０．１Ｎ−ＮａＯＨ／ベンジルアルコール
溶液の力価であり、末端カルボキシル基量の単位はμｅ
ｑ／ｇ、滴定量の単位はμｌ、サンプル量の単位はｇで
ある。

【００１７】ポリエステルエーテル樹脂の曲げ弾性率
は、ＡＳＴＭ、Ｄ７９０規定の４分の１インチ試験片で
の測定で、好ましくは０．２〜２．１ＧＰａである。曲
げ弾性率が、０．２ＧＰａ未満であると強度や耐熱性が
不足し、２．１ＧＰａを越えると柔軟性が不十分であ
る。ポリエステルエーテル樹脂の曲げ弾性率は、より好
ましくは０．３〜１．８ＧＰａである。

【００１８】ポリエステルエーテル樹脂の製造方法とし
ては、当業者によく知られた従来の縮重合法が挙げられ
る。例えば、テレフタル酸のジメチルエステルにテトラ
メチレングリコールおよびポリテトラメチレンオキシド
グリコールを所定量の割合で添加して、錫、チタン、亜
鉛、マンガン、ゲルマニウム等のアルコラート、塩化物
または酸化物のような触媒存在下、約１５０〜２５０℃
で加熱反応させ、エステル交換反応でメタノールを留出
させる。ついで３ｍｍＨｇ以下の減圧度にて、２００〜
２８０℃で加熱重縮合させポリエステルエーテル樹脂を
得ることができる。この反応工程で熱安定剤等を添加す
ることもできる。

【００１９】ポリエステルエーテル樹脂の製造に際して
は、ポリテトラメチレンオキシドグリコールを先に加え
てエステル交換の後テトラメチレングルコールを添加し
引き続きエステル交換し更に重縮合することもできる。
またテレフタル酸とテトラメチレングリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコールを直接重縮合すること
もできる。さらに、上記のごとく溶融重縮合して得られ
たポリエステルエーテル樹脂ペレットを不活性ガス気流
下１７０〜２１０℃で高温加熱処理するか真空加熱する
固相重合法によりさらに分子量を高めたポリエステルエ
ーテル樹脂にすることもできる。この固相重合法により
製造する方法が効率よく高粘度樹脂が製造でき、かつ末
端カルボキシル基低減に有効である。

【００２０】本発明におけるポリエステルエーテル樹脂
組成物は、熱安定剤を含有する。熱安定剤としては、ポ
リエステルエーテル樹脂の熱老化防止に効果のある熱安
定剤が好ましく、例えば、ホスファイト化合物、ヒンダ
ートフェノール化合物、チオエーテル化合物等が挙げら
れる。熱安定剤の使用に際しては、ヒンダートフェノー
ル化合物とチオエーテル化合物との併用が好ましく、ヒ
ンダートフェノール化合物、チオエーテル化合物および
ホスファイト化合物を用いることがより好ましい。こう
した併用により格段の熱安定化効果が得られ、ポリエス
テルエーテル樹脂組成物の製造時や電線被覆成形加工時
の熱履歴に対する樹脂組成物の安定化が向上し、被覆電
線の１００〜１２０℃程度の高温雰囲気使用時における
熱老化性が改善される。

【００２１】ヒンダートフェノール化合物の具体例とし
ては、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−
（３，５ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３
−（３，５ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、テトラキス〔メチレン−３（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’ヒドロキシ−フェニル）プ
ロピオネート〕メタン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート等が挙げられ、なかでも、テトラ
キス〔メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート〕メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３、５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが
好適である。

【００２２】チオエーテル化合物の具体例としては、ジ
ラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプ
ロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルーテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ドデシルチオ
プロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス
（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペンタエリ
スリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ス
テアリルチオプロピオネート）等が挙げられる。

【００２３】チオエーテル化合物としては、好ましく
は、分子量が１０００以上のチオエーテル化合物であ
り、例えば、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール
−テトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（３−オクタデシルチ
オプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリ
スリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオ
ネート）等が挙げられる。

【００２４】ホスファイト化合物としては、トリフェニ
ルホスファイト、トリス（Ｏ−クレジル）フォスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフ
ォスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファ
イト、トリス（２−エチルヘキシル）フォスファイト、
ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（ステアリル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、２，２−メチレンビス（４，６ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、４、４’−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジト
リデシル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペンタエリスルトール−ジ−ホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスルトール−ジ−ホスファイト、水添ビ
スフェノールＡ・ペンタエリスリトール−ホスファイト
ポリマー等が挙げられる。

【００２５】ホスファイト化合物としては、好ましく
は、分子量が５００以上の置換フェニル基含有ホスファ
イト化合物であり、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスファイト、４，４’−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジト
リデシル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペンタエリスルトール−ジ−ホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスルトール−ジ−ホスファイト等が挙げ
られる。

【００２６】ポリエステルエーテル樹脂組成物における
熱安定剤の含有量は、前記ポリエステルエーテル樹脂１
００重量部に対し、０．０５〜３重量部である。熱安定
剤の含有量が０．０５重量部未満であると所期の熱安定
性効果が得られず、３重量部を越えると効果が飽和する
上、成形時のガス発生や目やに発生、成形品表面にブリ
ードアウト等の悪影響がある。ポリエステルエーテル樹
脂組成物における熱安定剤の含有量は、前記ポリエステ
ルエーテル樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．１
〜２．５重量部であり、より好ましくは０．２〜２重量
部である。

【００２７】熱安定剤におけるヒンダートフェノール化
合物とチオエーテル化合物の割合は、好ましくは２／８
〜８／２であり、より好ましくは３／７〜７／３であ
る。熱安定剤の比率がこうした割合の範囲である場合
は、特に熱老化性が向上する。熱安定剤が、ヒンダート
フェノール化合物、チオエーテル化合物及びホスファイ
ト化合物である場合、ヒンダートフェノール化合物とチ
オエーテル化合物の合計に対してホスファイト化合物の
割合は、好ましくは２０〜８０重量％であり、より好ま
しくは２５〜７５重量％である。熱安定剤の比率がこう
した割合の範囲である場合は、更に熱老化性が向上す
る。

【００２８】熱安定剤のポリエステルエーテル樹脂への
配合方法は、ポリエステルエーテル樹脂の重合時もしく
は重合終了後添加する方法、また重合後にポリエステル
エーテル樹脂に添加、混合し、溶融混練する方法が挙げ
られる。

【００２９】本発明におけるポリエステルエーテル樹脂
組成物は、熱安定剤と共に潤滑剤を含有する。潤滑剤
は、主として電線を被覆している樹脂表面の滑り性や耐
磨耗性を向上するために配合され、例えば、炭化水素系
オイル、シリコーンオイル等の潤滑油、フッ素樹脂、二
硫化モリブデン、黒鉛等の固体潤滑剤が挙げられ、好ま
しくは、シリコーンオイル、フッ素樹脂等が挙げられ
る。潤滑剤としては、シリコーンオイルとフッ素樹脂と
を併用することが好ましく、滑り性や耐磨耗性を改良す
る以外に被覆電線の燃焼時に溶融樹脂の垂れ止めを防止
できる。また、フッ素樹脂とシリコーンオイルとを併用
することでフッ素樹脂の融着を抑制できることが判っ
た。

【００３０】シリコーンオイルとしては、例えば、ジメ
チルシロキサンタイプ、メチルフェニルシロキサンタイ
プ、フェニルシロキサンタイプ等のシリコーンオイルが
挙げられる。シリコーンオイルの粘度は、好ましくは、
２５℃で１０００〜３００００ｃｓｔである。こうした
粘度範囲のシリコーンオイルは、成形性、潤滑性、垂れ
止め防止の点から好ましい。高粘度のシリコーンオイル
は、微粉シリカや微粉ゼオライトのような表面積の大き
いフィラーに吸着粉体化して用いるのが混合時の作業性
の点から好ましい。

【００３１】フッ素樹脂としては、フッ素原子がポリマ
ー鎖に結合した樹脂であり、例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオ
ロエチレン／エチレン共重合体、フッ化ビニリデン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン等のフッ素化ポリオレフ
ィン等が挙げられ、好ましくは、ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン／エチレン共重合体が挙げられ、より好ましく
は、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体が挙げられ
る。

【００３２】フッ素樹脂の分子量は、好ましくは１００
〜１０００万程度であり、より好ましくは３００〜６０
０万程度である。フッ素樹脂の形状は、ポリエステルエ
ーテル樹脂への均一分散の観点から好ましくは微粒子状
である。微粒子状フッ素樹脂の粒子サイズは、電子顕微
鏡レベルの一次粒子サイズ観察では、好ましくは０．１
〜１μｍ程度であり、より好ましくは０．２〜０．５μ
ｍ程度であり、パークロルエチレン分散液中での二次凝
集粒子サイズでは、好ましくは１〜３０μｍ程度であ
り、より好ましくは６〜１０μｍ程度である。分散粒子
径が大きすぎるとポリエステルエーテル樹脂への均一分
散が損なわれ、フッ素樹脂同志の融着により粗大化し成
型表面の外観が低下する。

【００３３】ポリエステルエーテル樹脂組成物における
潤滑剤の含有量は、前記ポリエステルエーテル樹脂１０
０重量部に対し、０．０５〜５重量部である。潤滑剤の
含有量が０．０５重量部未満であると潤滑性やたれ止め
防止が不充分であり、５重量部を越えると相溶性が不足
して成形性や機械的強度が低下する。潤滑剤の含有量
は、前記ポリエステルエーテル樹脂１００重量部に対
し、好ましくは０．１〜４重量部であり、より好ましく
は０．２〜３重量部である。

【００３４】潤滑剤としては、シリコーンオイルとフッ
素樹脂とを併用する場合、シリコーンオイルとフッ素樹
脂の混合割合は、好ましくは１／９〜４／６程度であ
る。潤滑剤のポリエステルエーテル樹脂への配合方法
は、通常、ポリエステルエーテル樹脂ペレットと所定量
混合後に、二軸押出機等を用いて溶融混練する方法が挙
げられる。

【００３５】ポリエステルエーテル樹脂組成物には、そ
の他の成分として結晶核剤、可塑剤、着色剤、無機充填
剤等を添加することができる。無機充填剤としては、シ
リカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等の微粒子が挙げられる。無機充填剤の粒子径は、好
ましくは０．１〜１０μ程度である。充填剤の添加量は
好ましくは１０重量％以下である。

【００３６】本発明の樹脂被覆電線の製造方法として
は、例えば、通常の電線被覆成形機を用い、１００ｐｐ
ｍ以下の水分率に乾燥したポリエステルエーテル樹脂組
成物ペレットを単軸押出機でシリンダー温度２２０〜２
６０℃で押出し、２３０〜２４０℃のクロスヘッドダイ
に導き、芯線供給装置から繰り出した芯線に樹脂組成物
を被覆し、水冷し、引き取り機を用いて巻き取り、樹脂
被覆電線を得る方法が挙げられる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
ける評価方法は次のとおりである。 （１）引張強度と破断伸度の測定：樹脂組成物を８０℃
の金型で成形してＡＳＴＭ規定の厚み３ｍｍの１号ダン
ベル引張試験片を作成し ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従っ
て、２３℃下チャック間１１５ｍｍで、５ｍｍ／ｍｉｎ
の引張り速度で測定し引張強度と破断伸度を求めた。

【００３８】（２）曲げ弾性率の測定：組成物を８０℃
金型で成形してＡＳＴＭ規定の厚み１／４”の曲げ試験
片を作成し ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って、２３℃下
スパン間１０１．６ｍｍ、４ｍｍ／ｍｉｎの曲げ速度で
測定した。 （３）耐熱老化性の評価：（１）で示した引張試験片を
用いて１２０℃又は１５０℃の熱風オーブン中で所定時
間加熱処理した試験片を取り出し、２３℃、５５％相対
湿度試験室に１６時間以上放置した後に（１）と同一条
件で引張試験をおこない破断伸度を測定した。耐熱老化
性の評価は処理サンプルの破断伸度が１００％に低下す
るまでの時間を求めた。

【００３９】（４）屈曲柔軟性の評価：径０．１０ｍｍ
銅芯線５０本を樹脂組成物で被覆した外径１．９０ｍｍ
の樹脂被覆電線を、屈曲試験機を用い、Ｒ３ｍｍで１秒
以内の早さで１８０度屈曲し、Ｒ部表面の観察をおこな
った。Ｒ部に白化、亀裂等の異常が無い場合を○、白化
が有る場合を△、亀裂が有る場合を×とした。 （５）燃焼時垂れ性：（４）と同じ被覆電線を４５度に
保持し端部からメタンガス・空気でバーナー内径９．１
ｍｍ長さ１９ｍｍ青色炎で１０秒接炎着火燃焼させた。
溶融樹脂の垂れ落ちが有る場合を×、垂れ落ち無い場合
を○とした。

【００４０】実施例および比較例において使用した主原
材料は次のとおりである。 （６）ホスファイト（Ｐ）：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスルトール−ジ
−ホスファイト。 （７）ヒンダートフェノール（ＡＯ）：テトラキス〔メ
チレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’ヒドロ
キシーフェニル）プロピオネート〕メタン。 （８）チオエーテル（Ｓ）：ペンタエリスリトールーテ
トラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）。 （９）ジメチルシリコーン（ＳＩ）：粘度７０００ｃｓ
ｔのジメチルシロキサン。 （１０）フッ素樹脂（Ｆ）：分子量約５００万、一次粒
子径２μｍ、二次粒子径６μｍのポリテトラフルオロエ
チレン。

【００４１】（１１）ポリエステルエーテル樹脂
（ａ）：ポリテトラメチレンオキシドセグメントの含有
量は１０重量％、固有粘度は１．１５、末端カルボキシ
ル基含有量は１７μｅｑ／ｇ、融点は２２０℃、曲げ弾
性率は０．７８ＧＰａ （１２）ポリエステルエーテル樹脂（ｂ）：ポリテトラ
メチレンオキシドセグメントの含有量は２０重量％、固
有粘度は１．３０、末端カルボキシル基含有量は２０μ
ｅｑ／ｇ、融点は２１６℃、曲げ弾性率は０．３９ＧＰ
ａ。

【００４２】（１４）ポリエステルエーテル樹脂
（ｃ）：ポリテトラメチレンオキシドセグメントの含有
量は２０重量％、固有粘度は０．９１、末端カルボキシ
ル基含有量は３８μｅｑ／ｇ、融点は２１７℃、曲げ弾
性率は０．４０ＧＰａ。 （１５）ポリテトラメチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）：固有粘度１．１４、末端カルボキシル基含有率は
２２μｅｑ／ｇ、融点は２２５℃、曲げ弾性率は２．３
５ＧＰａ。

【００４３】〔参考例１〕（ポリエステルエーテル樹脂
（ａ）の合成例） 撹拌機、温度計、ガス置換口、蒸留塔を備えた反応器に
ジメチルテレフタレート８０１重量部、１、４テトラメ
チレングリコール４３５重量部、数平均分子量約１００
０のポリテトラメチレンオキシドグリコール１００重量
部に触媒としてテトラブチルチタネート０．３０重量部
を仕込み、窒素置換後２００℃まで４０分かけて昇温
し、２００℃で２時間保持してメタノールを留出させ
た。次に、反応器にペンタエリスリチル−テトラキス
〔３−（３，５ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕を１．７重量部、および次亜燐酸
ナトリウム一水塩を０．０７重量部添加し、この後２４
０℃まで６０分かけて昇温し、同時に反応系を徐々に減
圧として真空度を３Ｔｏｒｒ以下とし、更に２時間保持
した。この後ポリマーをダイ穴から水中に押出し、ひき
とり、カッティングしペッレトを得た。得られたペレッ
トを脱湿エアー８０℃で水分率１００ｐｐｍ以下に乾燥
後、不活性ガス雰囲気下、２００℃で熱処理し、ポリエ
ステルエーテル樹脂（ａ）を得た。得られたポリエステ
ルエーテル樹脂（ａ）におけるポリテトラメチレンオキ
シドセグメントの含有量は１０重量％であり、固有粘度
は１．１５、末端カルボキシル基含有量は１７μｅｑ／
ｇ、融点は２２０℃、曲げ弾性率は０．７８ＧＰａであ
った。

【００４４】〔参考例２〕（ポリエステルエーテル樹脂
（ｂ）の合成例） 参考例１と同様にして、ジメチルテレフタレート３６０
重量部、１、４−ブタンジオール１９０重量部および数
平均分子量約１０００のポリテトラメチレンオキシドグ
リコール１００重量部を用いポリエステルエーテル
（ｂ）を得た。得られたポリエステルエーテル（ｂ）に
おけるポリテトラメチレンオキシドセグメントの含有量
は２０重量％であり、固有粘度は１．３０、末端カルボ
キシル基含有量は２０μｅｑ／ｇ、融点は２１６℃、曲
げ弾性率は０．３９ＧＰａであった。

【００４５】〔参考例３〕（ポリエステルエーテル樹脂
（ｃ）の合成例） 参考例２と同様にして、ジメチルテレフタレート３６０
重量部、１、４−ブタンジオール１９０重量部および数
平均分子量約１０００のポリテトラメチレンオキシドグ
リコール１００重量部を用いポリエステルエーテル
（ｃ）を得た。得られたポリエステルエーテル（ｃ）に
おけるポリテトラメチレンオキシドセグメントの含有量
は２０重量％であり、固有粘度は０．９１、末端カルボ
キシル基含有量は３８μｅｑ／ｇ、融点は２１７℃、曲
げ弾性率は０．４０ＧＰａであった。

【００４６】〔実施例１〕ポリエステルエーテル樹脂
（ａ）１００重量部に対し、ホスファイト（Ｐ）０．３
重量部、ヒンダートフェノール（ＡＯ）０．３重量部、
チオエーテル（Ｓ）０．３重量部、ジメチルシリコーン
（ＳＩ）０．３重量部、フッ素樹脂（Ｆ）０．８重量部
を筒状回転ブレンダーで１０分混合した後に 径３０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２５の同方向回転２軸押出機によりシリン
ダー温度２５０℃で混練し、水冷引き取りペレット化し
樹脂組成物を得た。樹脂組成物を用いて物性測定試験片
を作成し各種評価を行った。また上記樹脂組成物を用
い、被覆電線製造機である１軸押出機で樹脂温度２３５
℃で押出し、径０．１０ｍｍ銅芯線５０本を被覆し水冷
でひきとり外径１．９０ｍｍの樹脂被覆電線を作成し
た。得られた樹脂被覆電線は真円性に優れたいた。評価
結果を表−１に示す。

【００４７】〔実施例２〕ポリエステルエーテル樹脂
（ｂ）１００重量部に対し、ホスファイト（Ｐ）０．５
重量部、ヒンダートフェノール（ＡＯ）０．２重量部、
チオエーテル（Ｓ）０．２重量部、ジメチルシリコーン
（ＳＩ）０．３重量部、フッ素樹脂（Ｆ）０．８重量部
を、押出機温度のシリンダー温度を２４０℃にする以外
実施例１と同様にして、配合後溶融混練し樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に
して、物性測定試験片および樹脂被覆電線を作成し各種
評価を行なった。得られた樹脂被覆電線は真円性に優れ
ていた。評価結果を表−１に示す。

【００４８】〔実施例３〕ポリエステルエーテル樹脂
（ｂ）１００重量部に対し、ヒンダートフェノール（Ａ
Ｏ）０．４５重量部、チオエーテル（Ｓ）０．４５重量
部、ジメチルシリコーン（ＳＩ）０．３重量部、フッ素
樹脂（Ｆ）０．８重量部を、実施例２と同様にして、配
合後溶融混練し樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物
を用いて、実施例２と同様にして、物性測定試験片およ
び樹脂被覆電線を作成し各種評価を行なった。得られた
樹脂被覆電線は真円性に優れていた。評価結果を表−１
に示す。

【００４９】〔比較例１〕ポリエステルエーテル樹脂
（ｂ）のみを用いて、実施例１と同様にして、物性測定
試験片および樹脂被覆電線を作成し各種評価を行なっ
た。評価結果を表−２に示す。被覆電線作成時のサイジ
ングダイ内の滑り性が悪く連続的成形に問題があった。

【００５０】〔比較例２〕実施例３において、ポリエス
テルエーテル樹脂（ｂ）の代わりにポリエステルエーテ
ル樹脂（ｄ）を用いる以外は実施例３と同様にして樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて、実施例３
と同様にして、物性測定試験片および樹脂被覆電線を作
成し各種評価を行なった。得られた樹脂被覆電線の真円
性は不十分で熱老化性が劣っていた。評価結果を表−２
に示す。

【００５１】〔比較例３〕ポリテトラメチレンテレフタ
レートを用い、押出樹脂温度を２４５℃とした以外は実
施例１と同様にして、物性測定試験片および樹脂被覆電
線を作成し各種評価を行なった。評価結果を表−２に示
す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明の樹脂被覆電線は、絶縁性、柔軟
性、強度及び真円性に優れ、更に耐熱老化性、潤滑性及
び燃焼時の垂れ防止に優れている。また、樹脂被覆電線
表面の潤滑性や耐磨耗性が優れていることにより、電線
被覆押出加工時におけるダイや搬送機への非粘着性や滑
り性が改良されており生産性が向上され、また電線敷設
時における作業性に優れている。また、ポリエステルエ
ーテル樹脂組成物の製造時や電線被覆成形加工時の熱履
歴に対する樹脂組成物の安定化に優れており、樹脂被覆
電線の１００〜１２０℃程度の高温雰囲気使用時におけ
る熱老化性にも優れ耐熱被覆電線としても有用である。
更に、被覆電線の燃焼時に溶融樹脂の垂れ止めを防止で
き、万一電気火災が発生した際の類焼防止に有効であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｎ Ｈ０１Ｂ 3/30 3/42 Ｅ 3/42 Ｇ (Ｃ０８Ｌ 67/02 7/17 83:04 7/29 27:12） //(Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｈ０１Ｂ 7/18 Ｂ 83:04 Ｚ 27:12） 7/34 Ａ (72)発明者 杉浦 克彦 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 斉藤 良 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4J002 BD123 BD143 BD153 CF101 CP032 EJ016 EJ036 EJ046 EU196 EV067 EW068 FD010 FD066 FD067 FD068 FD172 FD173 GQ01 4J029 AA03 AB07 AC04 AD01 AD10 AE18 BA02 BA03 BA04 BA05 BD06A BF25 BF28 CA02 CA06 CB04A CB05A CB06A CB12A CC05A CC06A CC09 CD03 CF08 FC03 FC05 JB131 JE182 JF181 JF321 JF361 JF371 JF541 KE02 KE05 KE12 5G305 AA02 AB17 AB18 AB24 BA12 CA03 CA11 CA13 CA26 CA38 CB11 CB23 CD09 CD15 5G313 AB02 AB03 AB09 AC02 AD03 AE01 AE04 AE06 AE10 5G315 CA02 CA04 CB02 CC08 CD06 CD07 CD08 CD17

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸および／またはそのエステ
   ル誘導体を主成分とするジカルボン酸成分とテトラメチ
   レングリコールおよびポリテトラメチレンオキシドグリ
   コールを主成分とするジオール成分とを重合してなり、
   固有粘度が１．０〜１．７で末端カルボキシル基含有量
   が３０μｅｑ／ｇ以下のポリエステルエーテル樹脂１０
   ０重量部に対し、熱安定剤を０．０５〜３重量部および
   潤滑剤を０．０５〜５重量部含有するポリエステルエー
   テル樹脂組成物を被覆してなる樹脂被覆電線。
2. 【請求項２】 ポリテトラメチレンオキシドグリコール
   の数平均分子量が４００〜６，０００であることを特徴
   とする請求項１に記載の樹脂被覆電線。
3. 【請求項３】 ポリエステルエーテル樹脂中のポリテト
   ラメチレンオキシドセグメントの割合が３〜３０重量％
   であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂被
   覆電線。
4. 【請求項４】 熱安定剤が、ヒンダートフェノール化合
   物およびチオエーテル化合物であることを特徴とする請
   求項１ないし４のいずれかに記載の樹脂被覆電線。
5. 【請求項５】 熱安定剤が、ホスファイト化合物、ヒン
   ダートフェノール化合物およびチオエーテル化合物であ
   ることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載
   の樹脂被覆電線。
6. 【請求項６】 潤滑剤が、シリコーンオイルおよびフッ
   素樹脂であることを特徴とする請求項１ないし６のいず
   れかに記載の樹脂被覆電線。