JPS6031222B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、風テレフタル酸とイソフタル酸またはこれら
の機能誘導体とビスフェノール類またはこれらの機能譲
導体とより製造した芳香族ポリエステル共重合体と‘Ｂ
ーポリアミドと‘Ｃ’芳香族ハロゲン化合物とよりなる
難燃性樹脂組成物に関するものである。 近年、金属材料に対するブラスチツクスによる代替が各
分野で急速に進んでいる。 プラスチックスに対してはそのような事情から成形性、
機械的性質、化学的性質、電気的性質、耐熱性等の広範
な各種性質にすぐれることが要望されている。さらに、
最近では特に難燃性を具備することがきわめて重要視さ
れており、各種製品の火災事故に対する安全性の観点か
らも社会的に強く要請されている。本出願人が先に出願
した風芳香族ポリエステル共重合体と【Ｂーポリアミド
とよりなる樹脂組成物（特開昭５０−４１４６号、特願
昭５１−１５２９２号）はすぐれた成形性、機械的性質
、化学的性質、電気的性質、耐熱性、耐有機客剤性等を
有し電気部品、自動車部品、機械部品としてきわめて幅
広い用途が期待されるものであるが難燃性が不充分であ
るため、先に述べたような事情によりその難燃性の向上
が強く要請されるものである。 本発明者等は、かかる樹脂組成物の難燃性を向上させる
ことを目的として鋭意研究を重ねた結果、前記２成分か
らなる樹脂組成物に芳香族ハロゲン化合物を適当量含有
せしめることにより当該樹脂組成物のすぐれた性質をか
なり保持したまま上記目的が蓮せられるという事実およ
び芳香族ハロゲン化合物とともに鍵燃助剤を使用するこ
とより顕著な効果が達成されるという事実を見出した。 しかしながら、高度の難燃性（たとえば、米国アンダー
ライターラボラトリーズの定めるＵＬ９４号の処Ｖ−０
の雛燃ランク）を有する樹脂組成物を得るためにはかな
り大量の芳香族ハロゲン化合物を添加する必要があり、
そのように大量の芳香族ハロゲン化合物を添加した樹脂
組成物と芳香族ハロゲン化合物を添加していない樹脂組
成物を比較すると、前者の樹脂組成物の方が成形などの
ように高温にさらされたとき分解しやすい煩向があり、
また力学特性のうちとくに衝撃特性が劣る煩向があった
。この理由は明らかでないが、芳香族ハロゲン化合物と
ポリアミドとの間の相互作用や両者の非相溶的性質によ
るのではないかと思われる。本発明者らは、上記のごと
き欠点を鱗消すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリ
エステル共重合体とポリアミドとからなる樹脂組成物に
適当量の芳香族ハロゲン化合物を主として芳香族ポリエ
ステル共重合体の側に含有せしめることにより、高度の
難燃性、耐熱分解性およびすぐれた衝撃特性を有する樹
脂組成物が得られるという事実を見し、出し、本発明に
到達したものである。 すなわち本発明は、蜘テレフタル酸とイソフタル酸また
はこれらの機能譲導体の混合物（ただし、テレフタル酸
基とイソフタル酸基のモル比は１：９ないし９：１）と
一般式〔１〕で表わされるビスフェノール類（ただし一
×一は、一〇−、一Ｓ−、一Ｓ０２一、一Ｃ０−、アル
キレン基あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ
、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ′，、Ｒ′２、Ｒ′３、
およびＲ′４は水素原子および炭化水素からなる群より
選ばれる）とから得られる芳香族ポリエステル共重合体
と｛Ｂ’ポリアミドと【Ｃ’芳香族ハロゲン化合物とか
らなる樹脂組成物において、‘Ｃ｝成分の含有量が、凶
、｛Ｂ｝および｛Ｃ）成分の合計量に対して０．５〜４
の重量％であり、かつ【Ｃ）成分が風成分および佃成分
に均一に分散したときの平均濃度よりも１．３倍以上の
濃度で風成分側に含有されていることを特徴とする難燃
性樹脂組成物である。 芳香族ハロゲン化合物を含有する本発明の難燃性樹脂組
成物がきわめて難燃性にすぐれているばかりか、芳香族
ハロゲン化合物を■および【Ｂ｝成分に均一に分散した
ときの平均濃度よりも１．３倍以上の濃度で風成分側に
含有することにより、それが佃成分側に偏在する場合や
■成分と曲成分に均一に含有されている場合に比べて、
元釆、その樹脂組成物が有していた各種のすぐれた性質
をよりよく保持するとともに成形時の熱安定性や衝撃特
性などの力学特性においてもよりすぐれた特性を有する
ことは驚くべきことである。 また、芳香族ハロゲン化合物を■および‘Ｂ｝成分に均
一に分散したときの平均濃度よりも１．３倍以上の濃度
で風成分側に含有させることにより、樹脂組成物に難燃
性を付与するために要する芳香族ハロゲン化合物の量を
相対的に減少させることができるという利点を有する。
一般に力学特性や熱安定性に問題の多い難燃性プラスチ
ック材料において、衝撃特性や熱安定性が改善された本
発明の難燃性樹脂組成物は工業的に極めて価値の高いも
のである。本発明の難燃性樹脂組成物の一成分である芳
香族ポリエステル共重合体は、テレフタル酸とィソフタ
ル酸またはこれらの機能譲導体の混合物（ただし、テレ
フタル酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１ないし１
：９）と一般式〔１〕で表わされるビスフェノール類と
から得られるものである。上記−般式〔１〕で表わされ
るビスフェノール類の例としては、４・４−ジヒドロキ
シージフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシー２−
メチルフエニル）ーエーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）ーサルフアイド、ビス（４−ヒドロキシフヱニ
ル）ースルホン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）−ケ
トン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）ーメタン、ビス
（４ーヒドロキシー３ーメチルフエニル）ーメタン、１
・１ービス（４ーヒドロキシフヱニル）−エタン、２・
２−ビス（４ーヒドロキシ−３ーメチルフエニル）プロ
パン、１・１ービス（４−ヒドロキシフエニル）ｎープ
タン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）ーフエニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ージフエニルメタ
ン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）ー４′ーメチルフ
ヱニルメタン、１・１ービス（４ーヒドロキシフエニル
）−シクロヘキサン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）
一シクロヘキシルメタン、２・２−ビス（４ーヒドロキ
シナフチル）ープロパンなどがあげられるが、最も一般
に製造され代表的なものは、２・２ービス（４−ヒドロ
キシフェニル）ープロパンすなわちビスフェノールＡと
呼ばれているものである。もし必要ならば、前記ビスフ
ヱノール類の混合物あるいはビスフェノール類と少量の
他の２価の化合物、たとえば、２・２−ジヒドロキシジ
フエニル、２・６ージヒドロキシナフタレンの如きジヒ
ドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、
２・６一ジヒドロキシトルエン、３・６一ジヒドロキシ
トルヱンなどの混合物を使用することができる。テレフ
タル酸またはィソフタル酸の機能誘導体とは、これらの
酸のジクロラィドまたはアルキル、アリールなどのジエ
ステルである。 本発明に用いられるテレフタル酸またはィソフタル酸ま
たはこれらの機能誘導体のフェニレン基はアルキル基で
置換されてもよい。 また、ェステル結合の一部がカーボネート結合、エーテ
ル結合あるいはァミド結合などの他の結合で置換されて
いてもよい。本発明に用いられる芳香族ポリエステル共
重合体は界面重合法、溶液重合法、溶融重合法などの任
意の方法で合成される。 本発明の難燃性樹脂組成物の一成分として用いられるポ
リァミドとは、一般式

〔０〕あるいは〔皿〕 で表わされるものである。 ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はアルキレン基を示す。
本発明に用いられるポリアミドはジアミンと二塩基酸の
縮合反応、アミノ酸の自己縮合ならびにラクムの重合反
応により形成された重合体を包含するものである。また
、これらァルキレン基の一部が芳香族環や脂肪族環で置
きかえられていてもよい。また、アミド結合の一部がェ
ステル結合などの他の結合で置きかえられていてもよい
。本発明に用いられるポリアミドは上記一般式で表わさ
れるものなら如何なるものでもよく、たとえばポリへキ
サメチレンアジバミド、ポリカプラロラクタム、ポリへ
キサメチレンセバ力ミド、ポリデカメチンアジバミド等
があげられるが、とくに好ましいものはポリカプロラク
タムである。 本発明において、簸燃剤として芳香族ハロゲン化合物を
使用する。芳香族ハロゲン化合物は熱に比較的安定であ
り、かつ、芳香族ポリエステル共重合体との相溶性が一
般に良好であるので鱗燃剤として好ましい。相潟性は、
芳香族ポリエステル共重合体と芳香族ハロゲン化合物と
を溶融混合して透明になるかどうかによって容易に判定
することができる。本発明に好適に用いられる芳香族ハ
ロゲン化合物は、芳香族ポリエステル共重合体およびポ
リアミドからなる樹脂組成物の溶融加工温度範囲におい
て安定であり、樹脂組成物の燃焼温度においてはじめて
分解し、かつ芳香族ポリエステル共重合体との相溶性が
良いものである。かかる芳香族ハロゲン化合物としては
、たとえば下記一般式〔Ｗ〕〜〔Ｋ〕で示されるがごと
き化合物があげられる。一般式〔Ｗ〕 ただし、Ｚ，〜Ｚ，ｏは水素、塩素または臭素を示すが
、乙〜乙ｏのすべてが水素である場合を含まない。 一般式〔Ｗ〕で表わされるハロゲン化ジフェニルェーテ
ルの具体例としては、デカブロモジフヱニルエーテル、
オクタブロモジフエニルエーブル、ヘキサブ。 モジフエニルエーテル、ベンタブロモジフエニルエーテ
ル、テトラブロモジフエニルエーテル、トリブロモジフ
エニルエーテル、ジフロモジフエニルエーテル、モノブ
ロモジフエニルエーテル、デカクロロジフエニルエーテ
ル、オクタクロロジフエニルエーテル、ヘキサクロロジ
フエニルエーテル、ベンタクロロジフエニルエ−テル、
テトラクロロジフエニルヱーテル、トリクロロジフエニ
ルエーテル、ジクロ。ジフエニルエ一テル、モノク。ロ
ジフェニルェーテル等があるが、鍵燃効果、熱安定性、
相溶性などより最も好ましいものはデカブロモジフエニ
ルエーテル、ついでへキサブロモジフエニルエーテルで
ある。一般式〔Ｖ〕ただし、Ｘは水素、塩素または臭素
であり、Ｘの少なくとも１個、好ましくは少なくとも２
個は塩素または臭素よりなる。 一般式〔Ｖ〕で表わされる化合物としては、たとえばへ
キサブロモベンゼン、ヘキサクロルベンゼン、テトラブ
ロモベンゼン、テトラクロルベンゼン、トリブロモベン
ゼン、トリクロロベンゼン等が挙げられるが、特に耐熱
性にすぐれ、しかもハロゲン含有量の多いへキサブロモ
ベンゼンが最も適している。一般式〔の〕 ただし、Ｘは水素、塩素または臭素であり、Ｘの少なく
とも１個、好ましくは少なくとも２個は塩素または臭素
より成り、Ｒはアルキル基またはアルキレン基であり、
その一部がハロゲン化されるかまたはアルキレン基置換
されていてもよく、またその一部にエーテル結合が含ま
れていてもよい。 一般式〔の〕で表わされる化合物としては、たとえばペ
ンタブロモトルエン、ベンタクロルトルヱン、ベンタブ
ロモエチルベンゼン、ベンタプロモフエニルアリルエー
テル、２・４・６−トリフロモフエニルメタクリルエー
テル、２・４・６ートリブロモフエニル−２−メチル−
２・３ージフロモプロピルェーテル等が挙げられるが、
特にペンタブロモトルエンあるいはペンタプロモヱチル
ベンゼンが熱安定性、相港性からみて好適である。一般
式〔柵〕 ただし、ＸおよびＹは水素、塩素または臭素であり、×
およびＹともにその少なくとも１個は臭素または塩素よ
りなり、ＲはＳ、Ｓ０２、アルキレン基またはアルキリ
デン基であり、その一部がハロゲン化されるかまたはァ
ルキル基置換されていてもよく、またその一部にエーテ
ル結合が含まれていてもよい。 一般式〔肌〕で表わされる化物としては、たとえばデカ
ブロモジフエニルスルフイド、オクタブロモジフエニル
スルフイド、テトラクロルジフエニルスルフイド、テト
ラクロルジフエニルスルホン、３・５ージクロルー３′
・５ージブロモジフエニルスルホン、２・４ージクロル
ー３・４′・５ートリプロモジフエニルメタン、デカク
ロルジフエニルスルホン、デカブロモジフエニルスルホ
ン、ビス（トリブロモフエノキシ）メチレン、ビス（ト
リブロモフエノキシ）エチレン、ビス（ペンタブロモフ
ェノキシ）エチレン等が挙げられるが、特にデカブロモ
ジフェニルスルホン、ビス（トリブロモフェノキシ）エ
チレンが熱安定性、相溶性からみて好適である。一般式
〔価〕 ただし、ＸおよびＹは水素、塩素または臭素であり、Ｘ
およびＹともにその少なくとも１個は臭素または塩素よ
りなる。 一般式〔畑〕で表わされる化合物としては、たとえばへ
キサクロルジフェニル、ヘキサブロモジフヱニル、オク
タブ。モジフエニル、オクタクロルジフエニル、デカブ
ロモジフェニル、ヂカクロルジフェニル等が挙げられる
が、特にデカブロモジフェニル、オクタブロモジフェニ
ルが熱安定性、相溶性からみて好適である。一般式〔幻
〕 ただし、ＸおよびＹは水素、塩素または臭素であり、×
およびＹともにその少なくとも１個は臭素または塩素よ
りなり、Ｒ・は○、Ｓ、Ｓ０２、Ｃ○、アルキレン基ま
たはアルキリデン基であり、Ｒ２は水素、アルキル基ま
たはヒドロキシアルキレン基であり、その一部がハロゲ
ン化されるかまたはアルキル基置換されていてもよい。 一般式〔Ｋ〕で表わされる化合物としては、たとえば２
・２ービス（４ーヒドロキシ−３・５ージブロモフエニ
ル）フ。ｏパン、２・２−ビス（４ーヒドロキシエトキ
シ−３・５ージブロモフエニル）プロパン、２・２ービ
ス〔４（２′・３ージプロモプロポキシ）−３・５ージ
プロモフエニル〕プロパン、ビス（４−ヒドロキシー３
・５ージブロモフエニル）スルホン、２・２ービス（４
−エトキシー３・５ージクロルフエニル）ブ。パソ、ピ
ス（４−ヒドロキシ−３・５ージクロルフエニル）スル
ホン、２・２ービス（４−エトキシー３．５−ジブロモ
フェニル）プロパン等が挙げられるが特に２・２ービス
（４ーヒドロキシェトキシ−３・５−ジブロモフエニル
）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３・５ージプロモ
フエニル）スルホンが熱安定性、相熔性からみて好適で
ある。芳香族ハ。ゲン化合物は単独で使用することもで
きるし、また２種類以上を併用することもできる。■芳
香族ポリエステル共重合体と【Ｂぼりアミドよりなる樹
脂組成物を鰍燃化するに際して樹脂組成物に含有せしめ
る【Ｃ’芳香族ハロゲン化合物の量は、■成分、｛Ｂ｝
成分および【ｑ成分の合計量に対し０．５〜４０重量％
、難燃性と力学特性から特に好ましくは２〜３の重量％
である。 芳香族ハロゲン化合物の含有量が上記の範囲内にあり、
かつ芳香族ハロゲン化合物がＷおよび‘Ｂ’成分に均一
に分散したときの平均濃度よりも１．３苔以上の濃度で
■成分側に含有されているとき、得られる難燃性樹脂組
成物は樹脂組成物が元来有していた優れた機械的性質を
きわめて良好に保持しており、とくに衝撃特性や成形時
の熱安定性の面で好ましい効果が得られる。また、本発
明の難燃性樹脂組成物のうち、とくに風成分「｛８｝成
分および芳香族ハロゲン化合物の含有量が凶、【Ｂ’お
よび芳香族ハロゲン化合物の合計量に対してそれぞれ２
０〜７鑓重量％、２０〜７箱重量％、２〜３０重量％で
あるものが、耐熱性、難燃性、力学特性、耐薬品性ある
し、は耐ストレスクラック性などの多くの特性において
極めてバランスがとれており好ましいものである。 本発明の難燃性樹脂組成物を製造するに際し芳香族ハロ
ゲン化合物を風成分と‘Ｂー成分のうち凶成分側により
高い濃度で含有させるには、いかなる方法を用いても差
しつかえない。 たとえば、■成分の重合時に芳香族ハロゲン化合物を添
加するか、Ｗ成分のポリマー溶液中に芳香族ハロゲン化
合物を添加し縄梓混合するか、あるいは桝成分と芳香族
ハロゲン化合物とを溶融混合するなどの方法により予め
芳香族ハロゲン化合物を桝成分中にできるかぎり均一に
分散させたのち佃成分を加え、たとえば溶融混綾するな
どして凶成分と芳香族ハロゲン化合物からなる組成物と
、（Ｂ）成分とをミクロに分散させる方法を採用するこ
とができる。そして、樹脂組成物の段階ばかりでなく最
終成形品の段階においても芳香族ハロゲン化合物ができ
るかぎり風成分側に偏在していることが好ましいため、
風成分と芳香族ハロゲン化合物からなる組成物と、‘Ｂ
）成分とをミクロに分散させたり、あるいは得られた樹
脂組成物から成形品を成形する際に、過度の温度や時間
をかけるのは好ましくないので、風成分側に含有されて
いる芳香族ハロゲン化合物がなるべく‘Ｂ｝成分側に移
行しなくて、かつ風成分と芳香族ハロゲン化合物からな
る組成物と｛Ｂ｝成分とがなるべく均一に分散しうるよ
うな条件を採用することが好ましい。本発明において、
簸燃効果を一層促進するためには雛燃助剤を併用するこ
とが好ましい。 本発明において使用しうる難燃助剤としては、たとえば
ＳＱＳ３、Ｓｂ２Ｓ５などのアンチモンの硫化物、Ｋ３
Ｓｂ、Ｎａ３Ｓｂ、Ｌｉぶｂなどのアンチモンと周期律
表第１族のアルカリ金属との塩、三酸化アンチモン、ホ
ゥ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、酸化ジルコニウムなど
があげられるがこの中でも特に三酸化アンチモンの鱗燃
効果が著しい。その場合、本発明の難燃性樹脂組成物に
含有せしめる芳香族ハロゲン化合物中のハロゲン原子と
アンチモン化合物中のアンチモン原子の当量比は２０：
１〜２：１の範囲にあることが好ましい。両者の当量比
がこの範囲内にあるとき、その難燃性付与効果はとくに
顕著であり、またハロゲン化ジフェニルヱーテルやアン
チモン化合物を多量に含有せしめても樹脂組成物がもつ
すぐれた機械的性質などを保持することができる。雛燃
助剤は１種類で使用することもできるし、また２種類以
上を併用することもでできる。 鱗燃助剤は風成分側もしくは‘Ｂ｝成分側のいずれか一
方に多く含有させてもよいし、両側に均等に分散させて
もよい。本発明の難燃性樹脂組成物には、耐熱性や耐膜
性を改良する目的で銅化合物、リン化合物、ヒンダード
フェノール化合物、アミン化合物、ベンゾトリアゾール
化合物等を含有せしめてもよい。 特に着色防止剤としては、正リン酸ェステル、酸性正リ
ン酸ェステル、正リン酸、亜リン酸ェステル、酸性亜リ
ン酸ェステル、亜リン酸等を難燃性樹脂組成物に対して
０．０１〜０．５重量％添加するのが効果的である。ま
た、この場合、ェポキシ化合物をリン化合物と併用して
もよいし有機カルボン酸あるいは炭酸とアルカリ金属と
からなる化合あるいは有機カルボン酸あるいは炭酸とア
ルカリ士類金属とからなる化合物をリン化合物と併用し
てもよい。また、必要に応じてガラス繊維、無機ケイ酸
塩、シリカゲルの蒸発により得られるシリカ、石英、シ
リカゲル、炭素繊維、クリストバラィト、アスベスト、
クレイ、タルク等のような通常の補強充填材を含有せし
めてもよい。また、本発明の難燃性樹脂組成物には衝撃
強度、薮断伸度などの機械的性質をさらに増大させる目
的や耐熱劣化を向上せるなどの必要に応じてアクリロニ
トリループタジエンゴム、スチレンーブタジェンゴム等
のゴム質、Ａ斑、ポリカーホネート、ポリスルフオン、
ポリエーテルスルフオン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリウレタン、ポリスチレン、ＥＶＡ、ポリアクリ
ル酸ェステル、ポリテトラフルオロエチレン、イオノマ
ー、メチルメタクリレート、ポリアルキレンフエニレン
エステル、ポリアルキレンフエニレンエステルェーテル
を含有せしめてもよい。 力学特性の改善に好ましいポリアルキレンフェニレンェ
ステルあるいはポリアルキレンフエニレンエステルエー
テルとしてはポリエチレンテレフタレ−ト、ポリテトラ
メチレンテレフタレート、ポリエチレン−Ｐーフエニレ
ンエステルエーテルがあげられる。本発明の難燃性樹脂
組成物は、粉末、チップ、その他の形状とし、このもの
を用いてプレス成形、射出成形、押出成形など一般に知
られているプラスチック成形法により各種の有用な製品
を作ることができる。 このような製品の例としてはギャー、軸受け、電気部品
容器その他広くあげられる。このように、本発明の難燃
性樹脂組成物はエンジニアリングプラスチックスとして
高い性能が要求される製品として広範囲の用途に用いら
れる。 本発明の理解をさらに容易にするため、代表的な組合せ
を実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお
、難燃性樹脂組成物中に存在する【Ｃ｝成分、すなわち
芳香族ハロゲン化合物の測定は次のようにして行なった
。 まず、■成分に対して‘Ｂ）成分が相対的に少ない場合
は、成形品をできるだけ薄く削り、１夕／１００ｃｃの
濃度になるような量を探り、あらかじめ準備しておいた
塩化メチレン中に投入し、温湯で加熱し十分擁梓した。
この過程で風成分および■成分中に存在する‘○成分は
抽出されるが塩化メチレンに溶解性のない｛Ｃ｝成分お
よび‘Ｂ’成分中に存在する｛Ｃ｝成分は抽出されない
。十分縄拝したのち１号ガラスフィルターで固形分と溶
液とを分離し、ついで時計皿へ溶液を流しこみ、塩化メ
チレンを蒸発させてフィルムを得た。このフィルムには
風成分と風成分中に含まれていたに｝成分が入っている
と考えられるので、これを分析によって凶成分中の｛Ｃ
｝成分濃度を決めた。この結果にもとづいて【Ｂ’成分
中の｛Ｃ｝成分の濃度を計算によって求めた。また、風
成分に対して‘Ｂ｝成分が相対的に多い場合は塩化メチ
レンを使用しても十分風成分およびそれに含まれている
に｝成分を抽出しにくいので１たん成形品を９０％ギ酸
に懸だく溶解させてのちギ酸の蒸発によってフィルムを
作成し、このフィルムより前述の方法で塩化メチレンに
よって風成分およびこの中に含まれている‘Ｃ’成分を
抽出した。なお、ギ酸処理によって風成分中のに）成分
濃度が変化することもなく、この方法を使用する時は｛
Ｃ｝成分が塩化メチレンやギ酸に対して十分溶解度が４
・さし、ことを確めた。凶成分およびＢ）成分よりなる
フィルム中の｛Ｃ）成分の濃度の測定は酸素フラスコ燃
焼法（分析化学、１９６２王５月号、小野江、１９６リ
王４月号、小林、鈴木、荒木）によりハロゲンを分離し
たのち、ＪＩＳＫ ＯＩ０７のハロゲン分析法に準じて
行なった。実施例１、２、比較例１〜３ テレフタル酸ジクロリドとィソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１：１の混合酸クロリドの塩化メチレン溶液と、
ビスフェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法に
より芳香族ポリエステル共重合体を製造した。 これのフェノール／テトラクロルェタン（重量比６／４
）中、２５００、濃度１夕／ｄ上の対数粘度は０．７５
であった。その他、原料．．としてナイロン６〔ユニチ
カ製、フェノール／テトラクロルェタン（重量比６／４
）中の対数粘度は２５００、１９／１００ｃｃで１．０
２〕、デカブロモジフエニルエーテル（以下ＤＢＤＥと
称す）と三酸化アンチモンを使用した。これらをあらか
じめ表１の配合で探り、表１の押出し条件にて予備的な
ブレンドを行なってＵ−１、Ｕ−２およびＵ−３のチッ
プを得た。 この段階ではＵ−１もＵ−２もＵ−３も良好な押出し状
況であり、チップの外観は良好であった。表１ （言王）ＰＡＲ：芳香族ポＩＪェステル共重合体Ｎ６：
ナイロン６ＤＢＤＥ：デカブロモジフエルヱーテル 表２ 註）Ｓｂ２０３：三酸化アンチモン 得られたＵ−１およびＵ−２のチップに表２に示す素材
を表２の割合で加えて再度押出しチップ化した。 その結果、表２に示すごとく押出状況については実施例
１および２は良好であったが、比較例１および２は低い
温度で押出すと混練不良の傾向にあり温度をあげると分
解の煩向が認められた。なお、実施例１、２についても
比較例１、２におけるような高温での押出しをテストし
てみたが、比較例１、２におけるような激しい分解は認
められず、耐熱的により安定であることが認められた。
次に、これらのチップを乾燥後、シリンダー温度２５０
び○、金型温度７０℃、射出圧力１０００ｋ９／仇にて
射出成形法により棒状試験片と引張衝撃試験片を成形し
、そのものの力学特性、燃焼特性、熱分解特性ならびに
凶成分中における【Ｃ｝成分の濃度について測定を行な
った。 結果を表３に示す。表３に示されるごとく、【Ｃ｝成分
が主として｛Ｂ｝成分側に含有されている場合は力学特
性も熱安定性において劣ることが明らかである。実施例
３〜６、比較例４、５実施例１〜２で用いたものと同じ
ＰＡＲおよびＮ６を使用し、表４に示す配合にて予備的
な押出し、チップ化を行ない材料の準備をしたあと、表
５に示す配合にて溶融押出しを行なってチップを得た。 このあと、実施例１〜２の方法に準じて射出成形法法に
て成形品を得、その性能評価を行なった。得られた結果
を表６に示す。表３ 註）※１ ５インチ×１／２ィンチ×１／８インチのサ
ンプル片使用。 支点闇１０伽．中央から３点曲げ歪をかけえ時折れるま
でのたわみ曇ｂ ４７物をこえるとサンプルが支点から
はずれる。※２ＡＳＴＭＤ−１８２２※３ ＵＬ規格９
４号 １／１６インチ厚さ試験片※４ 理学電機■示差
熱天秤使用、昇温ｌｏ℃／ｍｉｎ※５ 外観より判定※
６ 前述の方法にて測定、ゆ成分中の■成分の濃度※７
組成物の全体に均一に分布したと仮定した時の平均の
■成分の濃度比較例３：Ｕ−３のチップを使用した成形
品。 実施１〜２と同機に実施施例３〜６においてもに）成分
が風成分側に多く含有されていることにより力学特性が
良好となっており、また熱分解もしにくい傾向があった
。実施例５にみられるごとくＰＥＴを入れた場合にも力
学特性のレベルが改善されるとともに同様の額向が認め
られた。表４ （註）ＤＢＳ：デカブロモジフエニルスルホンＤＢＢ：
デカブロモジフエニル表６ 表５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの
   機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸基とイソフ
   タル酸基のモル比は９：１ないし１：９）と一般式〔I
   〕▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビスフエノール類（ただし、−Ｘ−は−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、アルキレン基あ
   るいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ′＿１、Ｒ′＿２、Ｒ′＿
   ３、およびＲ′＿４は水素原子および炭化水素基からな
   る群より選ばれる）とから得られる芳香族ポリエステル
   共重合体と、（Ｂ）ポリアミドと、（Ｃ）芳香族ハロゲ
   ン化合物とからなる樹脂組成物において、（Ｃ）成分の
   含有量が、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量に対
   して０．５〜４０重量％であり、かつ（Ｃ）成分が（Ａ
   ）および（Ｂ）成分に均一に分散したときの平均濃度よ
   りも１．３倍以上の濃度で（Ａ）成分側に含有されてい
   ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。