FI61306B - Saosom soetningsmedel anvaendbara 1-(2-hydroxi-4-(3-sulfopropyl-1-oxi)-fenyl)-3-(3-hydroxi-4-alkoxifenyl)-propan-1-oner samt deras salter - Google Patents
Saosom soetningsmedel anvaendbara 1-(2-hydroxi-4-(3-sulfopropyl-1-oxi)-fenyl)-3-(3-hydroxi-4-alkoxifenyl)-propan-1-oner samt deras salter Download PDFInfo
- Publication number
- FI61306B FI61306B FI750442A FI750442A FI61306B FI 61306 B FI61306 B FI 61306B FI 750442 A FI750442 A FI 750442A FI 750442 A FI750442 A FI 750442A FI 61306 B FI61306 B FI 61306B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydroxy
- oxy
- sulfopropyl
- phenyl
- propan
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Seasonings (AREA)
Description
rm Η-ν KuuLUTusjULKAisu . . _ Λ „ LJ <11) UTLÄGGN INCSSKRIFT 6 1 3 Ο 6 •2X5 C (45) Patin Ui myönnetty 12 07 1932
Patent cseddelat ^ (51) Kv.ik.Vci.3 C 07 C 143/11. 143/38.
A 23 I 1/236 SUOMI—FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansttknlnf 7501)1)2 (22) HakemlapUvt —Aneeknlnfadag 18.02.75 ^ * (23) Alkuptlvi—Glltlfhatsdaf 1Ö.02 75 (41) Tullut lulklaeksl —Bllvlt offentllf 2q 08 75 FMenttl* ja rekisterihallitus M4) NlhtMk.pMen |. kmilvlkataun pm. — rltant- OCn registorstyrclian AmOkut utlagd och utl.akrHten pubUcerad 03 82 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Beflrd prloritet 19. Q2.7I)
Unkari-Ungern(HU) Cl-11)1)8 (71) Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyära Rt., To u. 1-5,
Budapest IV, Unkari-Ungern(HU) (72) Lorand Farkas, Budapest, Mihäly Nogrädi, Budapest, Todor Pfliegel,
Budapest, Sandor Antus, Budapest, Agnes Gottsegen, Budapest,
Unkari-Ungern(HU) (7M Oy Kolster Ab (5^) Makeutusaineena käyttökelpoiset l-/2-hydroksi-l)-(3-sulfopropyyli-l-oksi)--fenyyli7-3~( 3-hydroksi-l)-eilkoksifenyyli )-propan-l-onit sekä niiden suolat - Säsora sötningsmedel användbara l-/2-hydroxi-l)-(3-sulfopropyl-l-oxi )-fenyl7~ -3-( 3-hydroxi-l)-alkoxifenyl)-propan-l-oner, samt deras salter
Keksinnön kohteena ovat uudet makeutusaineena käyttökelpoiset l~/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7~3-(3-hydroksi-4-alkoksifenyyli)-propan-l-onit, joilla on kaava I
O
ti
C - CH0 - CH0 OH
^JX- XX “ * 1 ?H2 CH- έθ3Η 2 jossa R* on etyyli tai metyyli, sekä niiden suolat.
Kalorittomilla keinotekoisilla makeutusaineilla on suuri merkitys sekä sokeritautisille että ylipainosta kärsiville terveille hen- 61306 kilöille. Makeutusaineina käytetään tällä hetkellä pääasiallisesti sakkariinia ja syklamaattia. Syklamaatti on joissakin maissa kielletty. Sakkariini menettää epämiellyttävän jälkimakunsa vuoksi jatkuvasti merkitystä. Tästä huolimatta ei tähän mennessä ole ollut kaupan mitään samanarvoisia makeutusaineita. Tunnetaan lukuisia sakkariinival-misteita, joissa käyttäen hyväksi sakkariinin korkeata makeutuskykyä. epämiellyttävä jälkimaku on koetettu ehkäistä sokerin tai muiden kalo-ripitoisten lisäaineiden avulla. US-patentissa 3 743 518 on esimerkiksi kuvattu makeutusainevalmiste, joka koostuu 1 paino-osasta sakkarii-ni-kalsiumia tai sakkariininatriumia, noin 5-kertaisesta määrästä fruktoosia ja 10-15 paino-osasta kalsium- tai natriumglukonaattia tai vastaavasti glukono-cS-laktonia. US-patentissa 3 087 821 on kuvattu * hesperitiinihydrokalkoniglykosidi keinotekoisiin makeutusainevalmistei- siin sopivana erittäin voimakkaan makean maun antavana yhdisteenä.
Tämän yhdisteen valmistuksen sitruslajeissa esiintyvästä hesperitii-nintapaisesta luonnollisesta flavononiglykosidista suojaa US-patentti 3 429 873. Erittäin vahvasti erikoistuneesta makeasta mausta voidaan päätellä, että hesperitiinidihydrökalkonirutinosidi on mauton yhdiste, kun taas lohkaisemisella siitä yksi L-ramnoosimolekyyli, muodostuu glykosidi, jolla on yhtä vahva makeutuskyky kuin sakkariinilla. Di-hydrokalkonin alkoksikarboksyylihappojohdannaisten ja näiden yhdisteiden suolojen valmistus on kuvattu FI-patentissa 58 489.
FI-patentin mukainen yhdiste, 1-(3-hydroksi-4-karboksimetoksi-fenyyli)-3-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-propan-l-onin natriumsuola, on 180 kertaa makeampi kuin ruokosokeri ja sitä liukenee kylmään veteen 20-kertainen määrä.
Keksinnön mukaisella yhdisteellä, l-/2-hydroksi-4-(3-sulfo-propyyli-l-oksi)-fenyyli7~2-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-propan-l-onin natriumsuolalla, on ruokosokeriin verrattuna makeus, joka konsent-raatiosta riippuen on 450-1200. Muiden suolojen, kuten kalium- ja ammoniumsuolojen, makeusarvot ovat aivan samanlaisia.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat erittäin hyvin liukenevia esimerkiksi veteen, lämmön- ja haponkestäviä, eivätkä ne ole myrkyllisiä. Korkean makeutustehon omaavina niillä ei ole epämiellyttävää sivumakua. Niitä voidaan käyttää edullisesti yhdistettyinä lisäaineiden, vaikuttamattomien suolojen tai muiden makeutusaineiden kanssa elintarvikkeiden ja lääkevalmisteiden makeuttamiseen. Lisäaineina tulevat kysymykseen laimennusaineet, liuottimet, kantoaineet, formuloin-tiapuaineet ja/tai makeuden makuvaikutusta vahvistavat aineet.
3 61306
Keksinnön mukaisia yhdisteitä valmistetaan a) pelkistämällä yleisen kaavan (II)
O
C - CH = CH JOR
ry x£ ™ CH2 I 2 CH0 S03 M+ 2 mukaisia yhdisteitä, jossa kaavassa R merkitsee samaa kuin edellä, ja R on vety tai hydraamalla lohkaistava suojaryhmä, edullisesti bentsyyli- tai bentsyylioksikarbonyyliryhmä, ja M+ on protoni tai muu kationi, tai b) saattamalla yleisen kaavan (III) 2 mukaiset yhdisteet, jossa kaavassa R merkitsee samaa kuin yllä, edullisesti renkaan 3-asemassa olevan hydroksiryhmän suojaamisen jälkeen, reaktioon yleisen kaavan (IV)
CH0 - SO- - X
I 2 2 (IV)
CH2 - CH2 - Y
mukaisten yhdisteiden kanssa, jossa kaavassa X on yleisen kaavan O M+ mukainen ryhmä, ja Y on halogeeniatomi, tai X ja Y merkitsevät yhdessä happiatomia, tai c) yleisen kaavan (V) 4 61306
O
. C-CH~-CH~ OR1 ,-iX. XX. - CH9 OR^ i * CH_ S03 M+ mukaisista yhdisteistä, jossa kaavassa R1 on happamessa väliaineessa lohkaistava suojaryhmä, kuten 2-tetrahydropyranyyli- tai 1-etoksi- + 2 etyyliryhmä, ja M ja R merkitsevät samaa kuin yllä, lohkaistaan happamessa väliaineessa ryhmä r\ ja saadut yleisen kaavan (I) mukaiset yhdisteet muutetaan haluttaessa suoloikseen, vapautetaan suoloistaan tai suolat muutetaan toisiksi suoloiksi.
Jos M+ merkitsee kationia, niin se on edullisesti alkalikatio-ni, kuten esimerkiksi natrium- tai kaliumioni, tai maa-alkali-ioni, kuten kalsium- tai magnesiumioni tai ammoniumioni.
Kun Y on halogeeni, merkitsee se edullisesti kloori-, bromi-tai jodiatomia.
Eri menetelmävaihtoehtojen mukaiset menetelmät suoritetaan seuraavasti:
Työskenneltäessä menetelmävaihtoehdon a) mukaan suoritetaan yleisen kaavan (II) mukaisten yhdisteiden pelkistys tarkoituksenmukaisesti katalyyttisesti hydraamalla. Katalysaattorina käytetään edullisesti kantajaan, kuten aktiivihiileen sidottua palladiumia, platinaa tai Raney-nikkeliä. Hydraus suoritetaan liuottimessa, edullisesti vedessä, huoneen lämpötilassa tai lämmittäen, normaalipaineessa tai korotetussa paineessa.
Menetelmävaihtoehdossa b) yleisen kaavan (III) mukaisten yhdisteiden reaktiossa yleisen kaavan (IV) mukaisten yhdisteiden kanssa, työskennellään samoin huoneen lämpötilassa liuottimen, edullisesti veden tai dimetyyliformamidin läsnäollessa, kuitenkin menetelmä voidaan suorittaa myös ilman liuotinta sulassa tilassa. Molemmissa tapauksissa käytetään happoa sitovaa ainetta, edullisesti alkalihydrok-sidia, karbonaattia tai -vetykarbonaattia. Yleisen kaavan (IV) mukaisena komponenttina käytetään tarkoituksenmukaisesti propaanisultonia, 3-halogeeni-l-propaanisulfonihappoa tai niiden suoloja.
Menetelmävaihtoehdon c) mukaan lohkaistaan suojaryhmä tarkoituksenmukaisesti suolahappopitoisessa väliaineessa.
Yllä kuvattujen menetelmävaihtoehtojen lähtöaineet voidaan valmistaa seuraavasti: 5 61306
Yleisen kaavan (II) mukaisia yhdisteitä saadaan kondensoimal-la yleisen kaavan (VI) * CO-CH- rV 3 1 J (vn ho3s-ch2-ch2-ch2-o
OH
mukaisten sulfonihappojen suoloja yleisen kaavan (VII)
H
’ OR
°"ΧΧ,
Ok 2 mukaisten yhdisteiden kanssa, jossa kaavassa R ja R merkitsevät samaa kuin yllä. Kondensaatio suoritetaan vesipitoisessa väliaineessa huoneen lämpötilassa alkalihydroksidin, edullisesti natrium- tai kaliumhydroksidin läsnäollessa. Erään toisen menetelmän mukaan voidaan kaavan (II) mukaisia yhdisteitä valmistaa saattamalla yleisen kaavan (VIII)
O
- -CC. XX, 2 mukaiset yhdisteet, jossa kaavassa R ja R merkitsevät samaa kuin yllä, reaktioon yleisen kaavan (IV) mukaisten yhdisteiden kanssa.
Tämä reaktio suoritetaan huoneen lämpötilassa liuottimessa, tarkoituksenmukaisesti vedessä, happoa sitovan aineen, kuten alkalihydroksidin, -karbonaatin tai vetykarbonaatin läsnäollessa.
Yleisen kaavan (III) mukaisia yhdisteitä saadaan pelkistämällä yleisen kaavan (VIII) mukaisia yhdisteitä. Pelkistys suoritetaan edullisesti katalyyttisesti hydraamalla liuottimessa, edullisesti vedessä, huoneen lämpötilassa tai lämmittäen.
Yleisen kaavan (I) mukaisten yhdisteiden suoloja voidaan valmistaa tarkoituksenmukaisesti neutraloimalla vapaat asyylifenoksi-propaanisulfohapot halutun metallin oksidilla tai hydroksidilla tai 61306 metallin suoloilla heikon hapon kanssa, edullisesti karbonaateilla tai vetykarbonaateilla. Näin saadut suolat voidaan muuttaa muiden metalli-ionien kanssa muodostetuiksi suoloiksi muodostamalla ensin yleisen kaavan (I) mukaisten yhdisteiden vaikealiukoisia suoloja esimerkiksi kalsiumsuoloja, ja antamalla näiden suolojen sitten reagoida halutun metallikationin sulfaatin kanssa. Muodostunut kalsiumsulfaatti suodatetaan ja yleisen kaavan (I) mukaisen yhdisteen suola saadaan haihduttamalla suodos tai välittömästi kiteyttämällä suodoksesta.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.
Esimerkki 1 15,2 g 2,4-dihydroksiasetofenonia suspendoidaan 30 mitään vettä, suspensioon lisätään 10 g natriumvetykarbonaattia. Suspensiota kuumennetaan varovasti, kunnes muodostuu homogeeninen liuos. Reaktio-seos jäähdytetään 0°C:een, jolloin siitä erottuu asetofenonin suola. Sekoittaen voimakkaasti lisätään suspensioon propaanisultöniä vastaten 6,8 g 100 %:sta substanssia. Reaktioseosta sekoitetaan 0°C:ssa 2 tuntia, sitten kuumennetaan vesihauteella 15 minuuttia. Jos liuos on hapan, se neutraloidaan, sitten sen pH säädetään pienellä määrällä väkevää suolahappoa 2:een. Jäähdytettäessä 0°C:een erottuu tuote.
Se suodatetaan, pestään pienellä määrällä jäävettä, kuivataan, suspendoidaan asetoniin, suodatetaan uudelleen ja kuivataan jälleen.
Saadaan 10,5 g (72 %) 2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-aseto-fenoni-natriumia. Sulamispiste ^300°C.
Esimerkki 2 5,0 g 2-hydroksi-3-(3-sulfopropyyli-l-öksi)-asetofenoni-natriu-mia ja 2,6 g isovaniliinia sekoitetaan 17 ml:ssa 8-n natriumhydroksi-dia huoneen lämpötilassa 48 tuntia. Sitten keltainen suspensio tehdään happameksi 10 %:sella suolahapolla, erottunut kaikoni suodatetaan, suspendoidaan 50 ml:aan asetonia, suodatetaan jälleen imulla ja sitten kuivataan. Saadaan 6,0 g (82 %) 2',3-dihydroksi-4-metoksi-41-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-kalkoni-natriumia, joka sulaa 237-276°C:ssa. Haluttaessa voidaan tuote lisäpuhdistaa uudelleenkiteyttämällä.
Esimerkki 3 14,4 g 2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-asetofenoni-natriumia ja 8,0 g 3-hydroksi-4-etoksibentsaldehydiä sekoitetaan huoneen lämpötilassa 60 ml:ssa 8-n natriumhydroksidia 96 tuntia. Sitten keltainen suspensio tehdään happameksi 10 %:sella suolahapolla. Erottunut raakatuote suodatetaan ja kiteytetään kahdesti uudelleen vedes- 7 61 ? O 6 tä. Saadaan 6,0 g (28 %) 21,3-dihydroksi-4-etoksi-4'-(3-sulfopropyy li-l-oksi ) -kalkoni-natriumia, joka alkaa 250°C:ssa vetäytyä kasaan muttei sula.
Esimerkki 4 5,0 g 2',3-dihydroksi-4-etoksi-4'-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-kalkoni-natriumia liuotetaan 50 ml jaan vettä ja hydrataan palladium-hiilen (1 g) läsnäollessa 60°C:ssa, kunnes laskettu vetymäärä on sitoutunut. Liuoksesta suodatetaan katalysaattori, suodos haihdutetaan kuiviin ja jäännös kiteytetään kahdesti pienestä vesimäärästä. Saadaan 2,0 g (40 %) l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7~3-(3-hydroksi-4-etoksifenyyli)-propan-l-onia, joka sulaa 239-241°C:ssa (haj.).
Esimerkki 5 20 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7“3-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-prop-2-en-l-oni-natriumia hydrataan 100 ml: ssa vettä palladiumhiilen (4 g) läsnäollessa 60°C:ssa, kunnes laskettu vetymäärä on sitoutunut. Sitten reaktioseos kuumennetaan 95°C:een, katalysaattori suodatetaan pois ja liuos jäähdytetään. Erottunut aine suodatetaan imulla, pestään pienellä määrällä jäävettä ja sitten kuivataan. Saadaan 13-14 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fe-nyyli7“3-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-propan-l-onia, joka sulaa 257-258°C:ssa. Saanto 65-70 %.
Esimerkki 6
Esihydrataan palladiumhiiltä 50 ml:ssa vettä, sitten lisätään 10 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7-3-(3-bentsyyli-oksi-4-metoksifenyyli)-prop-2-en-l-onia. Saatua suspensiota hydrataan 60°C:ssa sekoittaen, kunnes on sitoutunut 2 mooliekvivalenttia vetyä. Vielä lämpimästä liuoksesta suodatetaan katalysaattori pois. Jäähtyneestä liuoksesta saadaan 7,0 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi) -fenyyli7-3-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-propan-l-onia.
Esimerkki 7
Palladiumhiiltä esihydrataan 50 ml:ssa vettä, sitten lisätään 10 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfo-l-propyyli-l-oksi)-fenyyli7-3-/3-(2-tet-rahydropyranyylioksi)-4-metoksifenyyli7-prop-2-en-l-onia. Suspensiota hydrataan sekoittaen 60°C:ssa, kunnes 1 mooliekvivalentti vetyä on sitoutunut. Katalysaattori suodatetaan pois, saatuun liuokseen lisätään 1 ml väkevää suolahappoa, sitten kuumennetaan 20 minuuttia 90°C:ssa. Jäähdytetystä liuoksesta saadaan 6,5 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7~3-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-propan- 8 61306 1-onia.
Esimerkki 8 7,2 g l-(2,4-dihydroksifenyyli)-3-/3-(2-tetrahydropyranyyli-oksi)-4-metoksifenyyli/r-propan-l-onia liuotetaan 22 ml:aan 1-n nat-riumhydroksidia. Liuokseen lisätään annoksittain huoneen lämpötilassa 2,68 g propaanisultöniä. Sitten liuosta kuumennetaan höyryhauteella 15 minuuttia, sitten lisätään 2 ml väkevää suolahappoa ja kuumennetaan vielä 20 minuuttia. Liuos suodatetaan kiehuvana. Sen jäähdyttyä saadaan 4,0 g l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7~3-(3-hydroksi-4-metoksifenyyli)-propan-l-onia.
Esimerkki 9 l-/2-hydroksi-4-(3-sulfopropyyli-l-oksi)-fenyyli7~3-(3-hydrok-si-4-metoksifenyyli)-propan-l-onin natriumsuola muutetaan kalsiumsuo-lan välityksellä muiksi suoloiksi. Natriumsuolan väkevään vesiliuok-I seen lisätään lämmittäen ylimäärin kalsiumkloridiliuosta, erottunut kalsiumsuola suodatetaan, pestään natriumvapaaksi ja suspendoidaan kiehuvaan veteen. Suspensioon lisätään ekvivalenttinen määrä halutun metallin sulfaattia. Suspensiota sekoitetaan noin puoli tuntia, sitten erottunut kalsiumsulfaatti suodatetaan ja liuos jätetään kiteytymään tai tarpeen mukaan haihdutetaan kuiviin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001448 | 1974-02-19 | ||
| HUCI1448A HU168495B (fi) | 1974-02-19 | 1974-02-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI750442A FI750442A (fi) | 1975-08-20 |
| FI61306B true FI61306B (fi) | 1982-03-31 |
| FI61306C FI61306C (fi) | 1982-07-12 |
Family
ID=10994507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI750442A FI61306C (fi) | 1974-02-19 | 1975-02-18 | Saosom soetningsmedel anvaendbara 1-(2-hydroxi-4-(3-sulfopropyl-1-oxi)-fenyl)-3-(3-hydroxi-4-alkoxifenyl)-propan-1-oner sat deras salter |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS50116458A (fi) |
| AT (1) | AT335999B (fi) |
| CA (1) | CA1037491A (fi) |
| CH (3) | CH605708A5 (fi) |
| CS (1) | CS178037B1 (fi) |
| DD (1) | DD119418A2 (fi) |
| DE (1) | DE2506356C2 (fi) |
| DK (1) | DK59375A (fi) |
| ES (1) | ES434823A1 (fi) |
| FI (1) | FI61306C (fi) |
| FR (1) | FR2261262B2 (fi) |
| GB (1) | GB1477283A (fi) |
| HU (1) | HU168495B (fi) |
| IL (1) | IL46633A (fi) |
| IN (1) | IN143403B (fi) |
| NL (1) | NL7501886A (fi) |
| NO (1) | NO139919C (fi) |
| PL (2) | PL95617B1 (fi) |
| SE (1) | SE416728B (fi) |
| SU (1) | SU584764A3 (fi) |
| YU (1) | YU40257B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4025535A (en) * | 1975-03-24 | 1977-05-24 | Dynapol Corporation | Sulfoalkylated flavanone sweeteners |
| GB2010826A (en) * | 1977-12-22 | 1979-07-04 | Dynapol Corp | Improvements in and relating to sweeteners |
| KR0139296B1 (ko) * | 1988-11-21 | 1998-05-15 | 가와무라 시게꾸니 | 칼콘 유도체 및 그 제조 방법 |
| ES2389709T3 (es) * | 2010-02-01 | 2012-10-30 | Symrise Ag | Uso de 1-(2,4-dihidroxifenil)-3-(3-hidroxi-4-metoxifenil)-propan-1-ona |
-
1972
- 1972-12-13 ES ES0434823A patent/ES434823A1/es not_active Expired
-
1974
- 1974-02-19 HU HUCI1448A patent/HU168495B/hu unknown
-
1975
- 1975-02-14 DE DE2506356A patent/DE2506356C2/de not_active Expired
- 1975-02-14 IL IL46633A patent/IL46633A/en unknown
- 1975-02-14 AT AT109575A patent/AT335999B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-17 DD DD184261A patent/DD119418A2/xx unknown
- 1975-02-17 FR FR7504840A patent/FR2261262B2/fr not_active Expired
- 1975-02-18 DK DK59375*#A patent/DK59375A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-02-18 CA CA220,317A patent/CA1037491A/en not_active Expired
- 1975-02-18 PL PL1975178141A patent/PL95617B1/pl unknown
- 1975-02-18 NO NO750530A patent/NO139919C/no unknown
- 1975-02-18 CS CS1045A patent/CS178037B1/cs unknown
- 1975-02-18 SU SU7502108051A patent/SU584764A3/ru active
- 1975-02-18 YU YU374/75A patent/YU40257B/xx unknown
- 1975-02-18 GB GB686375A patent/GB1477283A/en not_active Expired
- 1975-02-18 SE SE7501800A patent/SE416728B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-18 PL PL1975187792A patent/PL99700B1/pl unknown
- 1975-02-18 CH CH197575A patent/CH605708A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-18 CH CH1600677A patent/CH613099A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-18 FI FI750442A patent/FI61306C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-02-18 NL NL7501886A patent/NL7501886A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-02-19 IN IN318/CAL/1975A patent/IN143403B/en unknown
- 1975-02-19 JP JP50020801A patent/JPS50116458A/ja active Pending
-
1977
- 1977-10-14 CH CH1259277A patent/CH615326A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2261262B2 (fi) | 1978-08-18 |
| ES434823A1 (es) | 1977-04-01 |
| FR2261262A2 (fi) | 1975-09-12 |
| CH613099A5 (en) | 1979-09-14 |
| DK59375A (fi) | 1975-10-27 |
| YU40257B (en) | 1985-10-31 |
| SU584764A3 (ru) | 1977-12-15 |
| ATA109575A (de) | 1976-08-15 |
| PL99700B1 (pl) | 1978-08-31 |
| FI750442A (fi) | 1975-08-20 |
| NL7501886A (nl) | 1975-08-21 |
| YU37475A (en) | 1982-02-28 |
| NO750530L (fi) | 1975-08-20 |
| SE7501800L (fi) | 1975-08-20 |
| IL46633A (en) | 1977-11-30 |
| NO139919B (no) | 1979-02-26 |
| FI61306C (fi) | 1982-07-12 |
| DE2506356C2 (de) | 1983-09-15 |
| AT335999B (de) | 1977-04-12 |
| DD119418A2 (fi) | 1976-04-20 |
| IN143403B (fi) | 1977-11-19 |
| NO139919C (no) | 1979-06-06 |
| GB1477283A (en) | 1977-06-22 |
| PL95617B1 (pl) | 1977-10-31 |
| CS178037B1 (fi) | 1977-08-31 |
| HU168495B (fi) | 1976-05-28 |
| SE416728B (sv) | 1981-02-02 |
| JPS50116458A (fi) | 1975-09-11 |
| CA1037491A (en) | 1978-08-29 |
| DE2506356A1 (de) | 1975-08-21 |
| CH615326A5 (en) | 1980-01-31 |
| CH605708A5 (fi) | 1978-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1350791B1 (en) | Process for converting dihydroisoxazole derivatives to gamma-hydroxyamino acid derivatives, e.g. monatins | |
| FI58489C (fi) | Ett soetningsmedel innehaollande 1-(2-hydroxi-4-karboximetoxifenyl)-3-(3-hydroxi-4-metoxifenyl)propan-1-on och/eller dess alkalimetallsalter | |
| FI61306B (fi) | Saosom soetningsmedel anvaendbara 1-(2-hydroxi-4-(3-sulfopropyl-1-oxi)-fenyl)-3-(3-hydroxi-4-alkoxifenyl)-propan-1-oner samt deras salter | |
| Borrows et al. | S 42. The synthesis of thyroxine and related substances. Part I. The preparation of tyrosine and some of its derivatives, and a new route to thyroxine | |
| SU1114332A3 (ru) | Способ получени производных 1,1,2-трифенилпропена в виде смеси изомеров или трансизомера,или их солей | |
| US4092346A (en) | Acyl-phenoxy-propanesulfoacids and salts, and artificial sweetening compositions containing the same | |
| US4013801A (en) | Edibles sweetened with flavanones | |
| CA1108183A (en) | Anti-inflammatory 1-phenylethanolamine derivatives, pharmaceutical compositions thereof and processes for their manufacture | |
| US4025535A (en) | Sulfoalkylated flavanone sweeteners | |
| Gaudry | Study on the synthesis of valine by the Strecker method | |
| JPS6191172A (ja) | ２‐ピリジン‐チオール誘導体、その製造方法およびそれを含有する医薬組成物 | |
| FI72314B (fi) | Foerfarande foer racemisering av optiskt aktivt s-(karboximetyl)-cystein | |
| Gaslini et al. | Reaction of Eugenol with Synthesis Gas. Synthesis of 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-3-methoxy-2-naphthol | |
| US5395964A (en) | Preparation process for hydroxyphenylacetic acids | |
| SU449048A1 (ru) | Способ получени 2,2=диалкил=5=окси(или меркапто)=изоиндолиниевых солей | |
| SU482945A3 (ru) | Способ получени 3-(4"бром)или 3,"4"дибром(фенил)-3-(3"-пиридил)-1-(диметиламино)-пропана или его солей | |
| NO137893B (no) | Analogifremgangsm}te for fremstilling av terapeutisk aktive 1-m-trifluormetylfenyl-2-cyanoalkylaminopropaner | |
| Clarke et al. | BENZENESULFONYLGUANIDINES1 | |
| SU1159920A1 (ru) | Способ получени 2-(2-окси-5-метилфенил)- @ -бензтриазола | |
| SU1122219A3 (ru) | Способ получени хлоргидрата 3,4-дипивалоил- @ - @ (метиламино)-метил @ -бензилового спирта | |
| SU463669A1 (ru) | Способ получени 1-(или 3)-амино6-нитрокарбазола | |
| SU1131866A1 (ru) | Способ получени 3,5 диарилфенолов | |
| SU565032A1 (ru) | Способ получени натриевой соли 2,3,5,6-тетрабром-4-оксипиридина | |
| PL85131B1 (fi) | ||
| Pearl et al. | Reactions of Vanillin and its Derived Compounds. XXI. 1 Amides of Vanillic and 3-Ethoxy-4-hydroxybenzoic Acids2, 3 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHINOIN GYOGUSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK |