FI127867B - Vesipitoiset sideainekoostumukset - Google Patents

Vesipitoiset sideainekoostumukset Download PDF

Info

Publication number
FI127867B
FI127867B FI20145055A FI20145055A FI127867B FI 127867 B FI127867 B FI 127867B FI 20145055 A FI20145055 A FI 20145055A FI 20145055 A FI20145055 A FI 20145055A FI 127867 B FI127867 B FI 127867B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
dispersion
acid
polyurethane
groups
mixture
Prior art date
Application number
FI20145055A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20145055A (fi
Inventor
Johann Billiani
Philippe Deligny
Gerhard Reidlinger
Anton Arzt
Florian Lunzer
Original Assignee
Allnex Austria Gmbh
ALLNEX Belgium SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allnex Austria Gmbh, ALLNEX Belgium SA filed Critical Allnex Austria Gmbh
Publication of FI20145055A publication Critical patent/FI20145055A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI127867B publication Critical patent/FI127867B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6517—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6614—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6622—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Keksinnön kohteena on ainakin yhden akryylihartsidispersion A ja toisen dispersion B seokset, joka dispersio B on ainakin yksi polyuretaanidispersiosta B1, joka sisältää polymeerissään osia, jotka on johdettu oksastetuista rasvahapoista, ja polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydihartsin B22 seoksesta B2, sekä seosten käyttömenetelmä huokoisten substraattien päällystämiseksi.

Description

20145055 prh 07-03- 2019
Vesipitoiset sideainekoostumukset
Keksinnön ala
Keksintö kohdistuu vesipitoisiin sideainekoostumuksiin, menetelmään niiden valmistamiseksi ja niiden käyttömenetelmään.
Keksinnön tausta
Vesipitoisia sideaineita on käytetty erilaisiin tarkoituksiin, erityisesti päällystekoostumusten, liima-aineiden ja kyllästysaineiden valmistukseen. Näissä sovelluksissa sideaineilla on eri toimintoja, kuten huokosten peittäminen huokoisessa substraatissa, tai kalvon muodostaminen substraatin pinnalle, joka kalvo voi toimia suojakerroksena tai toiminnallisena kerroksena, kuten liimakerroksena, koristekerroksena, heijas15 tavana kerroksena, lämpöeristävänä kerroksena, tai kerroksena, jossa on tiettyjä sähköisiä tai magneettisia ominaisuuksia.
Sideaineen kemiallinen luonne on ratkaiseva muodostetun kalvon tai kerroksen tarttumis-, mekaanisille ja kemiallisille ominaisuuksille. Vaikka on tietty määrä ominai20 suuksia saatavilla tietylle kemialliselle järjestelmälle muuntamalla peruspolymeeriä, määritettynä kiinteään kalvoon tai kerrokseen johtavassa silloitusreaktiossa muodostuneen polymeerin laadulla, on usein toivottavaa pystyä räätälöimään silloitusreaktiossa muodostuneiden polymeerien ominaisuuksia yhdistämällä esim, alkyydihartsin kiilto, alifaattisen polymeerin, kuten apaattisten akrylaattikopolymeerien, valonkes25 tävyys, epoksihartsijärjestelmän korroosionesto, silikonien naarmutuskestävyys ja polyuretaanien mekaaninen ja kemiallinen kestävyys.
Tekniikan ala
Polyuretaanihartsien ja akryylihartsien vesidispersioiden yhdistelmiä on kuvattu julkaisussa EP 0 350 157 A2. Nämä dispersiot on muodostettu vesipitoisesta polyuretaanidispersiosta, vesipitoisesta akryylihartsidispersiosta ja Iisädispersiosta, joka on muodostettu radikaalipolymeroimalla akryylimonomeerien seosta ensin mainitun polyuretaanihartsidispersion läsnä ollessa. Tässä julkaisussa käytetty polyesteri35 polyoli voi olla muodostettu saattamalla tyydyttymätön karboksyylihappo reagoi2
20145055 prh 07-03- 2019 maan glykoliainesosan kanssa, joka suoritusmuoto saa aikaan toiminnallisen sidoksen radikaalipolymeroituvien akryylimonomeerien kanssa. Jos hydratsiinia käytetään polyuretaaniketjun pidentämiseen, kalvonmuodostuksen aikana tai sen jälkeen esiintyy hydratsiiniryhmän reaktio akryyli polymeeri n karbonyyli- tai karboksamidiryhmän 5 kanssa. Koska hydratsiini aiheuttaa ympäristö- ja toksikologisia ongelmia, tällaisia järjestelmiä ei voida kuitenkaan käyttää laajasti.
Pohjustuskoostumus, joka sisältää vesipitoista akryylihartsia ja uretaanihartsiemulsiota, on tunnettu julkaisusta EP 0 379 158 A2. Vesipitoinen akryylihartsi on lisätty 10 uretaanihartsiemulsioon, jolloin a kryyli hartsi n happoluku on 20-150 mg/g ja lukukeskimääräinen moolimassa 5-30 kg/mol. Uretaanihartsi muodostetaan saattamalla alifaattinen tai alisyklinen di-isosyanaatti, polyeetteridioli tai polyesteridioli, pienimoolimassainen polyhydroksiyhdiste, ja dimetylolialkaanihappo reagoimaan liuottimessa, neutraloimalla ja dispergoimalla veteen, suorittamalla ketjunpidennys vedel15 lä, ja valinnaisesti poistamalla liuotin. Kaksi hartsia sekoitetaan akryylihartsin massan /77a suhde polyuretaanihartsin massaan mu ollessal2:88-l:99, jolloin massa on kummassakin tapauksessa kiinteän hartsin massa, sillä on havaittu, että vedenkestävyys heikkenee jos akryylihartsin massaosuus ylittää 12 %, ja että sekoitettuun dispersioon lisätyt pigmentit eivät pysy vakaina dispergoidussa tilassa jos akryylihar20 tin massaosuus pienennetään alle 1 %:iin. Pohjustus yhdessä kirkaslakan kanssa kovetetaan isosyanaatti-silloitusaineella.
Julkaisussa EP 0 421 609 A2 kuvataan vesipohjainen akryylipäällystyskoostumus, jonka sideaine sisältää akryylikopolymeeria massaosuudessa 60-90 % ja polyure25 taania massaosuudessa 10^10 %. Akryylikopolymeeri muodostetaan emulsiopolymerisaatiomenetelmällä ja sisältää massaosuudessa 1-10 % joko metylolimetakryyliamidista tai metyloliakryyliamidista, tai molemmista johdettuja osia.
Vesipitoisia päällyste koostu m uksi a, jotka sisältävät akryylikopolymeeria ja uretaa30 nioligomeeridispersiota on kuvattu myös julkaisussa EP 0 458 243 AI. Akryylikopolymeerin lukukeskimääräinen moolimassa on 6-50 kg/mol, ja siinä on amidiryhmiä, happoryhmiä ja hydroksyyliryhmiä, ja uretaanioligomeeri on johdettu diolista, jonka päättää hydroksyyliryhmä, di-isosyanaattiyhdisteestä, aktiivisista vetyä sisältävistä hydrofiilisistä yhdisteistäpä niistä muodostettu esipolymeeri neutraloidaan ja ketjua 35 pidennetään vesipitoisessa väliaineessa, joka sisältää primaarisia ja sekundaarisia
20145055 prh 07-03- 2019 polyamiineja. Akryylikopolymeerin massaosuus kahden aineen seoksessa on %:sta 10 %:iin, massan ollessa kussakin tapauksessa kiinteän hartsin massa. Kahden hartsidispersion seos silloitetaan melamiini-formaldehydihartsilla.
Julkaisussa EP 0 580 163 on kuvattu vesipitoinen päällystekoostumus, joka sisältää akryylihartsiemulsiota, ja uretaaniemulsiota, silloitusainetta, ja hapanta fosfaattia tai fosfiittiesteriä. Akryylihartsien happoluku on 20-150 mg/g ja lukukeskimääräinen moolimassa 5-30 kg/mol. Uretaaniemulsio on muodostettu syntetisoimalla ensin uretaaniesipolymeeri apaattisesta tai sykloalifaattisesta di-isosyanaatista, polyeette10 ridiolista tai polyesteridiolista, jonka lukukeskimääräinen moolimassa on 500 g/mol 5 kg/mol, pienimoolimassaisesta polyhydroksyyliiliyhdisteestä ja dimetylolialkaanihaposta. Tämä esipolymeeri sekoitetaan veden kanssa esipolymeerin neutraloinnin jälkeen tertiäärisen amiinin kanssa, tai neutraloinnin aikana, ja saadulle sekoitukselle suoritetaan ketjupidennys vedellä. Esipolymeerin muodostuksen aikana käytetty orgaaninen liuotin tislataan pois. Melamiiniformaldehydihartsit ja fenoliformaldehydihartsit ovat käyttökelpoisia silloitusaineina. Akryylihartsin massan mA suhde uretaanihartsin massaan mu on välillä 90 kg : 10 kg - 60 kg : 40 kg, ja akrylihartsin massan mA ja uretaani hartsi n massan mu summan suhde silloitusainehartsin massaan mc, (jTh + mu) : mc, on välillä 95 kg : 5 kg ja 60 kg : 40 kg, hartsien massojen ollessa aina emulsiossa tai dispersiossa olevien kiinteiden hartsien massa. Happamalla fosfaatilla tai fosfiittiesterillä on yleiskaava HO-PCO/OR^OR2) tai HO-PCOR^OR2).
Julkaisusta EP 0 601 129 AI on tunnettu vesipohjainen päällystekoostumus, jonka sideaine käsittää akryylisilaanikopolymeeriä, jonka happoluku on 2-100 mg/g ja hydroksyyliluku aina 100 mg:aan/g asti, lasipiste -40 °C:sta 25 °C:seen ja massakeskimääräinen moolimassa 500-3000 kg/mol, ja polyuretaani, joka voi olla polyesteriuretaani, polyeetteriuretaani tai polyakryyliuretaani, käsittäen osia, jotka on johdettu yhdisteestä, jossa on ryhmiä, jotka ovat reaktiivisia isosyanaattiryhmien kans30 sa, ja ryhmiä, jotka kykenevät muodostamaan anionin. Arkryylikopolymeerissä osia, jotka on johdettu silaaniakrylaatista tai metakrylaatista, jolla on kaava (R1O)(R2O)RSi - CH2 - (CH2)n - CH2 - O - CO-C(R3)=CH2
20145055 prh 07-03- 2019 on läsnä massaosuudella 1-10 %. Näitä päällystekoostumuksia käytetään pohjustuksina, joita kovetetaan ympäröivässä lämpötilassa 21 päivän ajan.
Julkaisussa EP 1 435 370 AI kuvataan päällystekoostumus, joka sisältää akryyliko5 polymeeriemulsiota, vesipitoista uretaanihartsia, vahaemulsiota, emäsliukoista hartsia ja UV-absorbaattoria. Hartsit on kuvattu hyvin yleisin termein, luettelemalla monomeerejä, joita voidaan käyttää, ja viittaamalla kauppanimiin esimerkeissä selittämättä koostumusta tai ominaisparametrien arvoja.
Julkaisussa EP 1 477 236 AI on kuvattu kolme päällystettä - yksi kovetus kalvonmuodostusmenetelmä, jossa sähkösaostetun päällystekalvon päälle levitetään välimaali, pohjamaali ja kirkaslakka toinen toisensa päälle, ja kovetetaan käyttämällä kuumennusta sen jälkeen kun viimeinen kerros on levitetty. Välimaali käsittää uretaanimodifoitua polyesterihartsia, jonka lukukeskimääräinen moolimassa on 1,515 3 kg/mol, melamiinisilloitushartsia, suojattua isosyanaattia, jossa suojausaineessa on aktivoitu metyleeniryhmä, ja akryylihartsin ei-vesipitoista dispersiota, jolla on suojakuori rakenne.
Vesipitoinen maali koostumus, jota käytetään monikerroksisen kalvon muodostukses20 sa, on kuvattu julkaisussa EP 1 852 478 AI, jossa kolmesta peräkkäin levitetystä maalikerroksesta toinen vesipitoinen maali koostuu monomeeriseoksen, joka sisältää silloitusvinyylimonomeeriä, karboksyyliryhmän sisältävää vinyylimonomeeriä, hydroksiryhmän sisältävää vinyylimonomeeriä ja muita polymerisoituvia vinyylimonomeerejä, emulsiopolymeeristä, vesiliukoisesta akryylihartsista, joka sisältää amidi25 ryhmiä, uretaaniemulsiosta ja kovetusaineesta, jolloin ensin mainitulla emulsiopolymeerillä on ydin-kuori-rakenne.
Hybridihartsit turvatyynyjen päällysteiksi ovat tunnettuja julkaisusta EP 1 887 060 AI, jotka hybridihartsit ovat uretaaneja, jotka on sekoitettu akrylaattihartsien, vinyy30 Iihartsien, silikonihartsien ja niiden yhdistelmien kanssa, jolloin ainakin yhden ainesosan lasipiste on 20 °C tai vähemmän. Uretaanit ovat edullisesti polykarbonaatti-, polytetrametyleeniglykoli-, silikonipohjaista dioli- tai oiefiinipohjaista dioli-tyyppiä, ja tehty näistä ainesosista yhdessä alifaattisen di-isosyanaatin ja karboksyyli- tai sulfonihapon, jossa on myös kaksi hydroksyyliryhmää, kanssa. Näiden hartsien kerro35 taan muodostavan lomittuvan verkon.
20145055 prh 07-03- 2019
Julkaisussa EP 1 958 995 A2 on kuvattu vesipitoiset päällystekoostumukset, jotka sisältävät uretaani pohjaisen hartsin, klooratun polyolefiinihartsin, ja valinnaisesti myös akryyli pohjaisen hartsin seosta. Kaikki hartsit on kuvattu hyvin yleisillä termeillä. Vaikka esimerkeissä käytetty poly karbonaatti pohjainen polyuretaanihartsi on identifioitu paitsi kauppanimen perusteella, myös siitä tehdyn kalvon murtovenymän ja vetolujuuden perusteella, mitattuna määrittelemättömällä näytteellä määrittelemättömällä testimenetelmällä, akryylipohjainen hartsi on identifioitu vain kauppanimensä perusteella.
Vesipitoinen pohja maali koostumus on kuvattu julkaisussa EP 2 009 071 AI. Tämä pohjamaali sisältää muunneltua polyolefiinidispersiota, vesipitoista uretaanihartsia ja/tai vesipitoista akryyli hartsia, johtavaa metal lioksidia ja alumiinilastuja. Uretaanihartsi on kuvattu selityksessä hyvin yleisin termein, eikä yksityiskohtaista tietoa voida kerätä esimerkeistä sillä uretaani hartsi on identifioitu ainoastaan kauppanimensä perusteella.
US 6579932 B1 koskee vesipitoista päällystekoostumusta, joka käsittää: 5-95 painoko polyuretaani / akrylaattihybrididispersiosta ja 95 - 5 paino-% polyuretaanihartsin dispersiosta, jossa on hapettavasti kuivattuja ryhmiä. Valinnaisesti päällystyskoos20 tumus käsittää edellä mainittujen dispersioiden lisäksi alkydihartsin emulsion.
US 2008221268 AI kuvaa vesipitoista päällystyskoostumusta, joka käsittää hapettavasti kuivaavaa hartsia ja alkali liukoista akrylaattia, jonka happoluku on vähintään 15 mg KOH / g, vähintään 1,5 paino-%. Valinnaisesti voidaan käyttää myös toista akrylaattia, kuten polyuretaaniakrylaattia.
EP 0267582 A2 kuvaa yhdistettä, 2-kloori-4 -((syanometyyli)tio)-fenyyli-Nmetyylikarbamaattia, joka on terapeuttinen aine, jolla hoidetaan potilaita, joilla on karsinoomattai lymfosyyttinen leukemia.
GB 2100271 A koskee vesipitoisia alkydihartsiemulsioita, joita voidaan käyttää sideaineina ilmakuivausmaaleihin ja -lakkoihin.
Yksikään viitejulkaisuista ei kuvaa polyuretaanihartsien, akryylihartsien ja alkydihart35 sien seosta. Niissä ei myöskään vihjata alkydihartsiosan tai öljypohjaisen osan lisää
20145055 prh 07-03- 2019 mistä polyuretaani hartsi in ja tämän muunnellun polyuretaanihartsin sekoittamista akryylihartsidispersioon.
Keksinnön yhteenveto
Esillä olevaan keksintöön johtavissa kokeissa on havaittu, että polyuretaanihartsien, alkydihartsien ja akryylihartsien yhdistelmät niiden vesidispersioiden muodossa, ja vaihtoehtoisesti oksastetuista rasvahapoista johdettuja osia sisältävien polyuretaanihartsien yhdistelmät akryylihartsien kanssa, kummatkin niiden vesidispersioiden muodossa, muodostavat sellaisia sideaineita päällystekoostumuksia varten, joilla on toivottu yhdistelmä levitysominaisuuksia yhdessä kaikkien ainesosien edullisten ominaisuuksien kanssa.
Keksintö koskee täten menetelmää ainakin yhden akryylihartsidispersion Aja toisen dispersion B seosten valmistamiseksi, joka dispersio B on ainakin yksi polyuretaanidispersiosta Bl, joka sisältää polymeerissään osia, jotka on johdettu oksastetuista rasvahapoistapa polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydihartsin B22 seoksesta B2.
Polyuretaanidispersio Bl sisältää polymeerissään osia, jotka on johdettu oksastetuista rasvahapoistapa se muodostetaan monivaiheisessa reaktiossapossa
- ensimmäisessä vaiheessa rasvahappo, jossa on ainakin yksi olefiininen tyydyttymättömyys, oksastetaan olefiinisesti tyydyttymättä m ien monomeerien seoksella, joka seos sisältää ainakin yhtä happofunktionaalista tyydyttymätöntä monomeeriä, jolloin saadaan aikaan oksastettu rasvahappo, jossa on keskimäärin ainakin 1,1 happoryhmää per molekyyli,
- toisessa vaiheessa muodostetaan hydroksifunktionaalinen yhdiste saattamalla ainakin yksi moniarvoinen alkoholi, jossa on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää, ainakin yksi rasvahappo ja valinnaisesti ainakin yksi polyfunktionaalinen happo, jossa on ainakin kaksi happoryhmää, ja/tai sen anhydridi reagoimaan mainitun oksastetun rasvahapon kanssa,
- kolmannessa vaiheessa muodostetaan polyuretaani saattamalla hydroksifunktionaalinen yhdiste reagoimaan polyfunktionaalisen isosyanaatin kanssa, ja kolmannen vaiheen tuote saatetaan reagoimaan ainakin yhden ketjunpidentäjän kanssa, jossa on ainakin kaksi funktionaalista ryhmää, jotka reagoivat isosyanaattiryhmien kanssa,
20145055 prh 07-03- 2019 ja jolloin kolmannen vaiheen reaktiossa hydroksifunktionaalisten yhdisteiden ja polyfunktionaalisen isosyanaatin välillä, jolloin isosyanaattiryhmien ainesosan määrä n(NCO) polyfunktionaalisessa isosyanaatissa tulee olla vähintään 1,05 mol/mol kolmannessa vaiheessa käytettyjen hydroksifunktionaalisten yhdisteiden hydroksyyli5 ryhmien ainesosien määrien n(-OH) summasta.
Dispersioiden seos B2 sisältää polyuretaanidispersiota B21, joka on sama kuin Bl, ja vesidispergoitua alkydihartsia B22.
Keksintö koskee menetelmää ainakin yhden akryylihartsidispersion Aja toisen dis10 persion B seosten valmistamiseksi, sekä menetelmää käyttää näitä seoksia sideaineiden valmistamiseksi päällystekoostumuksia varten.
Edullisten suoritusmuotojen yksityiskohtainen kuvaus
Akryylidispersion A minimikalvonmuodostuslämpötila on edullisesti alle 35 °C, vasta15 ten lasipistettä aina 30 °C:een asti, hydroksyylilukua 0-50 mg/g ja happolukua 225 mg/g, jotka on muodostettu ainakin kahden olefiinisesti tyydyttymättömän monomeerin AI ja A2 emulsiokopolymerisaatiolla. Yleensä ainakin yksi olefiinisesti tyydyttymättömistä monomeereistä AI ja A2 on akrylaatti tai metakrylaatti, joka antaa dispersiolle A nimen akryylidispersio. Akryylidispersioiden A partikkelikoko on edullisesti 50-300 nm, erittäin edullisesti 70-250 nm, ja erityisen edullisesti 90180 nm. Kiintoaineiden massaosuus dispersioissa on edullisesti 33 %:sta aina %:iin asti.
Monomeerit AI on valittu ryhmästä, jonka muodostavat olefiinisesti tyydytty m ättö25 mät monomeerit, joilla ei ole muuta funktionaalista ryhmää kuin olefiinisia kaksoissidoksia, ts. ne monomeerit, joissa ei ole hydroksyyliryhmiä, aminoryhmiä, merkaptoryhmiä, epoksidiryhmiä ja happoryhmiä, jotka monomeerit AI on valittu ryhmästä, jonka muodostavat olefiinisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen esterit Ali monohydroksiyhdisteiden, kuten apaattisten, lineaaristen, haarautuneiden tai syklis30 ten alkoholien kanssa, olefiinisesti tyydyttymättömät aromaattiset yhdisteet A12, joilla on ainakin yksi olefiinisesti tyydyttymätön alifaattinen substituentti aromaattisessa tähteessä, joka on johdettu valinnaisesti substituoiduista aromaattisista yhdisteistä poistamalla aromaattiseen renkaaseen sitoutunut vetyatomi, tyydyttymättömän alifaattisen alkoholin ja tyydyttyneen aiifaattisen karboksyylihapon olefiinisesti tyydyyttymättömät esterit A13, kaavan R^o-R2 mukaiset eetterit A14, joissa sekä
20145055 prh 07-03- 2019
R1 että R2 ovat lineaarisia tai haarautuneita alifaattisia radikaaleja, joilla on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, ja ainakin toinen R^stä ja R2:sta on olefiinisesti tyydyttyniätön, jolloin hiiliatomien lukumäärä on vähintään kaksi, tyydyttymättömät alifaattiset ketonit A15, joilla on kaava R3-CO-R4, jolloin sekä R3 että R4 ovat lineaa5 risia tai haarautuneita tai syklisiä alifaattisia radikaaleja, joilla on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, ja ainakin toinen R3:sta ja R4:stä on olefiinisesti tyydyttymätön, jolloin hiiliatomien lukumäärä on vähintään kaksi, ja kaavan R5-X mukaiset tyydyttymättömät aIifaattiset halogenidit ja nitriilit A16, jossa X on F, Cl, Br, I tai CN, ja R5 on tyydyttymätön alifaattinen radikaali, jossa on kahdesta kahteenkymmeneen hiiliatomia, jolloin on myös mahdollista, että useampi kuin yksi olefiinisesti tyydyttymättömän alifaattisen yhdisteen R5-H vetyatomi on substituoitu atomeilla tai ryhmällä X.
Edullisia monomeerejä Ali ovat olefiinisesti tyydytty m ättö m ien karboksyylihappo15 jen esterit alifaattisten alkoholien kanssa, joissa on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, erityisesti, metyyli(met)akrylaatti, etyyli (met)akrylaatti, isomeeriset propyyli(met)akrylaatit, isomeeriset butyyli(met)akrylaatit, 2-etyyliheksyyli(met)akrylaatti, dekyyli(met)akrylaatti, tridekyyli(met)akrylaatti ja stearyyli(met)akrylaatti, jossa (met)akrylaatti tarkoittaa joko akrylaattia tai metakrylaattia. Muita käyttökel20 poisia monomeerejä Ali ovat olefiinisesti tyydyttymättömien dikarboksyylihappojen diesterit alifaattisten alkoholien kanssa, joilla on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, kuten maleiini-, fumaari-, itakoni-, sitrakoni- ja mesa koni happojen diesterit metanolin, etanolin, butanolin, n- ja isopropanolin, n-, iso-, sek.- ja tert.-butanolin, 2-etyyliheksanolin, dekanolin, tridekanolin ja stearyylialkoholin kanssa, kuten myös 25 näiden yhdistetyt esterit.
Edullisisia monomeerejä A12 ovat dimetyylimaleinaatti, dietyylimaleinaatti, dimetyylifumaraatti ja dietyylifumaraatti.
Edullisia monomeerejä A13 ovat alifaattisten lineaaristen tai haarautuneiden monokarboksyylihappojen vinyyli- ja allyyliesterit, kuten vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyyli-2-etyyliheksanoaatti, vinyylineopentanoaatti, vinyylipivalaatti ja vinyylineodekanoaatti, ja kaupallisesti saatavilla oleva alfa-haarautuneiden dekaanihappojen (©Versatic acid) vinyyliesterien seos, kuten myös analogiset allyyli- ja metal35 lyylialkoholien esterit.
20145055 prh 07-03- 2019
Edullisia monomeerejä A14 ovat styreeni, vinyylitolueenien, 4-vinyylipyridiinin ja 2vinyylinaftaleenin isomeerinen seos.
Edullisia monomeerejä A15 ovat vinyylialkoholien ja ailyylialkoholien eetterit tyydyttyneiden aIifaattisten lineaaristen tai haarautuneiden alkoholien kanssa, joilla on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, kuten metyylivinyylieetteri, etyylivinyylieetteri, n-ja isobutyylivinyylieetteri, metyyliallyylieetteri ja propyyliallyylieetteri.
Edullisia monomeerejä A16 ovat olefiinisesti tyydyttymättömät ketonit, erityisesti ketonit, joilla on yksi vinyyli- tai allyyliryhmä, ja yksi lineaarinen tai haarautunut tai syklinen alifaattinen ryhmä, jolla on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, kuten metyylivinyyliketoni, etyylivinyyliketoni, ja n-propyylivinyyliketoni.
Monomeereillä A2 on lisäfunktionaalisuuksia, sen lisäksi, että ne ovat olefiinisesti tyydyttymättömiä, jotka funktionaalisuudet on edullisesti valittu ryhmästä, jonka muodostavat happo, hydroksyyli ja happoamidi, jossa happofunktionaalisuudet voivat olla karboksyylihappo -COOH, sulfonihappo -SO2OH, rikkihappo -O-SO2OH, fosfonihappo -PO(OH)2, fosforihappo -O-PO(OH)2 ja happoamidifunktionaalisuudet voi20 vat olla vastaavien amidien funktionaalisuuksia.
Eräs monomeerien ryhmä A21, joka kuuluu ryhmään A2, koostuu happofunktionaalisista olefiinisesti tyydyttymättömistä monomeereistä, joilla on ainakin yksi happoryhmä, joka voi olla edullisesti karboksyylihapporyhmä, -COOH, sulfonihapporyhmä 25 -SO3H, sulfiinihapporyhmä -SO2H, ja fosfonihapporyhmä -PO(OH)2. Käyttökelpoisia monomeerejä A21 ovat akryylihappo, metakryylihappo, maleiinihappo, fumaarihappo, maleiini- tai fumaarihapon puoliesterit, vinyylisulfonihappo, vinyylifosfonihappo ja allyylioksihydroksipropyylisulfonihappo, kuten myös näiden suolat.
Toinen monomeerien ryhmä A22, joka kuuluu ryhmään A2, koostuu ryhmässä A21 lueteltujen monomeerien hydroksialkyyliestereistä, kuten hydroksietyyli(met)akrylaatti, hydroksipropyyli(met)akrylaatti ja hydroksibutyyli(met)akrylaatti.
20145055 prh 07-03- 2019
Eräs toinen monomeerien ryhmä A23, joka kuuluu ryhmään A2, koostuu happoamideista, jotka perustuvat happomonomeereihin A21, kuten (met)akryyliamidi, N,N-dimetyyli(met)akryyliamidi ja niiden homologit.
Muita valinnaisia monomeerejä ovat monomeerit A3, jotka edistävät näitä valinnaisia monomeerejä sisältävien akryylikopolymeerien avulla valmistettujen päällysteiden adheesion paranemista päällystettäviin substraatteihin. Nämä valinnaiset monomeerit A3 ovat olefiinisesti tyydyttymättömiä ja niissä on lisäryhmiä, jotka voivat olla trialkyylisilaaniryhmiä, trialkoksisilaaniryhmiä, alkyyli/alkoksisilaani-sekaryhmiä, 10 ureidoryhmiä, beeta-ketohapporyhmiä tai beeta-hydroksihapporyhmiä. Erityisen edullisia ovat vinyylitrimetoksisilääni, vinyylidimetoksimetyylisilaani, vinyylitris(2metoksietoksi)-silaani, (metakryylioksimetyyli)-metyylidimetoksisilaani, trimetoksisilaani(met)akrylaatti, 2-etyyli(2-oksoimidatsolidin-l-yyli)metakrylaatti, 2-etyyli(2oksoimidatsolidin-l-yyli)(met)akrylaatti, asetoasetoksietyyli(met)akrylaatti, beeta15 ketoglutaarihapon vinyyliesteri ja beeta-hydroksivoihapon allyyliesteri.
Polymeerissä A olevista monomeereistä AI johdettujen osien massaosuus, laskettuna monomeerien AI massan mAi ja polymeerin A massan mA suhteena, on edullisesti 80-99,5 %, erityisen edullisesti 85-99 %. Polymeerissä A olevista monomee20 reistä A2 johdettujen osien massaosuus, laskettuna ryhmän A2 kaikkien monomeeriseoksessa läsnä olevien monomeerien massan ja polymeerin A massan mA suhteena, on edullisesti 0,5-20 %, erityisen edullisesti 1-15 %. Polymeerissä A valinnaisesti myös läsnä olevista monomeereistä A3 johdettujen osien massaosuus, laskettuna monomeerien A3 massan ja polymeerin A massan mA suhteena, on 25 edullisesti 0,1-7 %, erittäin edullisesti 0,5-5 % ja erityisen edullisesti W %.
Polymeerin A minimikalvonmuodostuslämpötila (MFT, minimum film forming temperature) mitattuna standardien DIN 53787 ja DIN 53 366 (ISO 2115) mukaisesti, on edullisesti välillä -5 °C ja 35 °C. Edullisessa suoritusmuodossa MFT voi olla alueessa 30 0-20 °C.
Lyhenne (met)akryyli viitaa joko akryyliin tai metakryyliin, tai molempiin.
20145055 prh 07-03- 2019
Toinen vesidispersio B on ainakin yksi polyuretaanidispersiosta Bl, joka sisältää polymeerissään osia, jotka on johdettu öljyistä tai alkydihartseista, tai molemmista, ja polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydihartsin B22 seoksesta B2.
Polyuretaanin vesidispersio B1 sisältää polymeerissään osan, joka on johdettu polyfunktionaalisesta isosyanaatista, osan, joka on johdettu ainakin yhdestä moniarvoisesta alkoholista, jolla on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää, osan, joka on johdettu ainakin yhdestä rasvahaposta ja osan, joka on johdettu hydroksifunktionaalisesta yhdisteestä, joka on muodostettu oksastetusta rasvahaposta, joka puolestaan on muodostettu rasvahaposta, jolla on ainakin yksi olefiininen tyydyttymättömyys, ja oksastettu olefiinisesti tyydyttymättömien monomeerien seoksella, joka seos sisältää ainakin yhden happofunktionaalisen olefiinisesti tyydyttymättömän monomeerin, jolloin oksastetussa rasvahapossa on keskimäärin ainakin 1,1 happoryhmää per molekyyli. Tämä vesidispergoitu polyuretaani B1 on edullisesti muodostettu monivai15 heisessa reaktiossa, jossa ensimmäisessä vaiheessa rasvahappo, jossa on ainakin yksi olefiininen tyydyttymättömyys, oksastetaan olefiinisesti tyydyttymättömien monomeerien seoksella, joka seos sisältää ainakin yhtä happofunktionaalista tyydyttymätöntä monomeeriä, jolloin saadaan aikaan oksastettu rasvahappo, jossa on keskimäärin ainakin 1,1 happoryhmää per molekyyli, toisessa vaiheessa muodostetaan hydroksifunktionaalinen yhdiste saattamalla ainakin yksi moniarvoinen alkoholi, jossa on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää, ainakin yksi rasvahappoja valinnaisesti ainakin yksi polyfunktionaalinen happo, jossa on ainakin kaksi happoryhmää, ja/tai sen anhydridi reagoimaan mainitun oksastetun rasvahapon kanssa, ja kolmannessa vaiheessa muodostetaan polyuretaani saattamalla hydroksifunktionaalinen yhdiste reagoimaan polyfunktionaalisen isosyanaatin ja valinnaisesti pienimoolimassaisen moniarvoisen alkoholin kanssa, jonka moolimassa on korkeintaan 2000 g/mol, ja jossa on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää per molekyyli, ja edelleen valinnaisesti polymeerisen polyolin kanssa, jossa on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää per molekyyli, ja joka on johdettu polyesteristä, polyakrylaatista, polykarbonaatista, polyeet30 teristä tai olefiinipolymeeristä, ja edelleen valinnaisesti dihydroksialkaanihapon kanssa, jossa on steerisesti estynyt happoryhmä, jossa karboksyyliryhmän sitova hiiliatomi on tertiaarinen tai kvaternaarinen hiiliatomi. Lisävaiheessa kolmannen vaiheen tuote saatetaan reagoimaan ainakin yhden ketjunpidentäjän kanssa, jossa on ainakin kaksi funktionaalista ryhmää, jotka reagoivat isosyanaattiryhmän kanssa, ja valinnaisesti ainakin yhden yhdisteen kanssa valittuna monofunktionaalisista yhdis
20145055 prh 07-03- 2019 teistä, joihin viitataan myös ketjun päättäjinä, ja joilla on vain yksi ryhmä, joka reagoi isosyanaattiryhmän kanssa, ja yhdisteistä, joilla on ainakin kaksi erilaista ryhmää, joilla on eri reaktiivisuus isosyanaattiryhmiä kohtaan, valittuna ryhmästä, jonka muodostavat primaariset hydroksyyliryhmät -CH2OH, sekundaariset hydroksyyliryh5 mät >CH(OH), tertiaariset hydroksyyliryhmät >C(OH)-, primaariset aminoryhmät NH2, sekundaariset aminoryhmät >NH, ja merkaptoryhmät -SH, joita käytetään välittämään muita funktionaalisia ryhmiä polyuretaaniin.
Kolmannen vaiheen reaktiossa hydroksifunktionaalisten yhdisteiden ja polyfunktio10 naalisen isosyanaatin välillä stoikiometria tulee valita siten, että saadaan polyuretaania, ts. isosyanaattiryhmien ainesosan määrä /?(-NCO) polyfunktionaalisessa isosyanaatissa tulee olla vähintään 0,9 kolmannessa vaiheessa käytettyjen hydroksifunktionaalisten yhdisteiden hydroksyyliryhmien ainesosien määrien /?(-OH) summasta, toisin sanoen, suhde /?(-NCO) / /?(-OH) > 0,9 mol/mol, mutta edullisesti kor15 keintaan 1,3 mol/mol. Edullisesti tämä suhde /?(-NCO) / w(-OH) on ainakin 1,05 mol/mol, ja erityisen edullisesti ainakin 1,1 mol/mol. Isosyanaattiryhmän ylimäärä tarvitaan myös jotta voidaan lisätä ketjunpidennysvaihe, kuten alan ammattilaiselle on hyvin tunnettua.
Polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydihartsin B22 seos B2 saadaan sekoittamalla polyuretaanin vesidispersio B21 ja alkydihartsin B22 vesidispersio.
Edullisesti polyuretaanidispersion B21 massaosuus kiintoaineista on 30-65 %, hydroksyyliluku 20-200 mg/g, vastaten keskimääräistä hydroksifunktionaalisuutta a) ainakin 1,8 polyuretaanimolekyyleissä, b) -NH-CO-ryhmien (moolimassa =
43,02 g/mol) massaosuutta polyuretaanissa 5-25 %, c) kemiallisesti sisällytettyjen anioniryhmien ominaispitoisuutta polyuretaanissa 0-220 mmol/hg ja d) etyleenioksidiyksikköjen (moolimassa = 44,05 g:sta/mol) massaosuutta 0-25 % polyuretaanissa, jotka on sisällytetty terminaalisiin ja/tai lateraalisiin polyeetteriketjuihin poly30 uretaanissa, jolloin joko ryhmät c) tai ryhmät d), tai molemmat, on kemiallisesti yhdistetty polyuretaaniin määrässä, joka on riittävä pitämään polyuretaanin stabiilisti dispergoituna veteen. Edullisesti käytetään Bl:nä kuvattua polyuretaanidispersiota.
20145055 prh 07-03- 2019
Edullisesti vesidispergoitu alkydihartsi B22 on kuten kuvattu julkaisussa US
4,33,865 AI, erittäin edullisesti julkaisun US 6,489,398 B1 mukaista hartsia, erityisen edullisesti hartsia, joka on kuvattu jälkimmäisen julkaisun esimerkissä A3.
Keksinnön mukaisia ainakin yhden akryylihartsidispersion Aja toisen dispersion B seoksia, joka dispersio B on ainakin yksi polyuretaanidispersiosta Bl, joka sisältää polymeerissään oksastetuista rasvahapoista johdettuja osia, ja polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydihartsin B22 seoksesta B2, voidaan käyttää edullisesti muodostamaan päällystekoostumuksia puulle ja muille huokoisille materiaaleil10 le, kuten paperille, pahville, nahalle, tekstiileille ja betonille, muta myös muoveille, lasille ja metalleille.
Edullisesti seokset sisältävät massaosuudessa 20-70 % akryylihartsia A, ja 80-30 % toisen dispersion B polymeeriä, jossa massat ovat aina dispersiossa olevan kiinteän 15 hartsin massa. Bl:n tapauksessa oksastetuista rasvahapoista polyuretaanissa johdettujen osien massaosuus on edullisesti 12-40 %, erittäin edullisesti 15-35 % ja erityisen edullisesti 20-30 %. B2:n tapauksessa alkydihartsin massaosuus alkydihartsin ja polyuretaanihartsin massan summasta on edullisesti 30-80 %, erittäin edullisesti 40-70 %, ja erityisen edullisesti 50-60 %.
Seoksia voidaan levittää substraateille sellaisenaan, tai niihin voidaan sekoittaa lisäaineita, kuten juoksevuuden säätöaineita tai tasoitusaineita, vaahdonestoaineita, kostuttavia lisäaineita, kuten myös väriaineita tai pigmenttejä. Yleisesti käytettyjen sikkatiivien, kuten lyijyyn, kobolttiin tai mangaaniin pohjautuvien sikkatiivien lisäys, 25 valinnaisesti seoksena kalsium-, barium- tai sirkoniumsuolojen kanssa, kiihdyttää silloitusta ilmakuivaamalla.
Keksinnön mukaiset seokset johtavat hyvään tunkeutumiseen puuhun, nopeaan kuivumiseen, alhaiseen vesitahrojen muodostustaipumukseen, ja vähentyneeseen 30 lian kerääntymiseen käytettäessä puun päällystämiseen.
Erityisen hyviä tuloksia on saatu kun seokset on muodostettu akryyli hartsien A vesidispersioista ja toisen polymeerin B vesidispersioista, jolloin itsenäisissä patenttivaatimuksissa esitettyjen edullisia koostumuksia ja parametrialueita on yhdistetty.
20145055 prh 07-03- 2019
Esimerkit
Esimerkki 1 Akryyli hartsi n valmistus
800 g deionisoitua vettä lisättiin sekoitusastiaan. Seosta, jossa oli 102 g emulgointiainetta (rasva-alkoholieetterisulfaatin natriumsuola, Disponil® FES 32 P, Cognis GmbH) ja monomeeriseosta sisältäen 400 g styreeniä, 400 g metyylimetakrylaattia, 900 g butyyliakrylaattia, 270 g liuosta sisältäen 67,5 g 2-etyyli(2-oksoimidatsolidin10 l-yyli)metakrylaattia ja 202,5 g metyylimetakrylaattia, ja 30 g akryylihappoa, lisättiin ja sekoitettiin homogeenisen emulsion muodostamiseksi. Reaktoriin lisättiin
1600 g deionisoitua vettä ja 12,2 g yllä mainittua emuglointiainetta, sisältöä sekoitettiin hyvin ja kuumennettiin 80 °C:seen typpipeitteen alla. Initiaattoriliuosta sisältäen 36 g vettä ja 4 g ammoniumperoksodisulfaattia lisättiin sekoittaen ja sitten monomeerin esiemulsiota lisättiin viiden tunnin ajan. Reaktioseosta pidettiin sitten °C:ssa yhden lisätunnin ajan, ja jäähdytettiin sitten 60 °C:seen. Jäännösmonomeerit kulutettiin lisäämällä toista initiaattoriliuosta, jossa oli 1,14 g tert.butyylihydroperoksidia ja 6,68 g vettä, ja pelkistysaineen liuosta (1 g hydroksimetaanisulfiinihappoa 19 g:n kanssa vettä) kolmenkymmenen minuutin ajan reakti20 on jälkeen. Reaktioseos jäähdytettiin sitten 30 °C:seen ja neutraloitiin lisäämällä g 25 %:n vahvuista ammoniakin vesiliuosta (25 g NH3:a 100 g:ssa liuosta). Saadun akryylihartsidispersion viskositeetti (mitattuna 23 °C:ssa ja 100 s_1:ssa) oli
200 mPa'S, kiintoaineiden massaosuus 44 %, pH 8,4 ja massakeskimääräinen partikkelikoko 110 nm.
Esimerkki 2 Oksidatiivisesti kuivaavan polyuretaanihartsin valmistus
2.1 (Oksastetut rasvahapot) g pellavansiemenöljyrasvahappoa lisättiin reaktoriin ja kuumennettiin
140 °C:seen. Monomeeriseosta koostuen 55 g:sta isobutyylimetakrylaattia,
10 g:sta para-metyylistyreeniä ja 35 :sta metakrylaattihappoa yhdessä 4 g:n kanssa di-tert.butyyliperoksidia lisättiin jatkuvasti yli kahdeksan tunnin ajan. Seos pidettiin 140 °C:ssa sen jälkeen kunnes oli saavutettu vähintään 99 %:sti muuttuminen polymeeriksi, mitä osoitti mitattujen kiintoaineiden massaosuus. Lopuksi reaktioseos laimennettiin ksyleenillä. Liuoksen kiintoaineiden massaosuus oli 75 % ja happoluku 35 203 mg/g.
20145055 prh 07-03- 2019
2.2 (Polyoli)
270 g pentaerytritolia, 150 g ftaalianhydridiä ja 1000 g soijaöljyrasvahappoa lisättiin reaktoriin ja kuumennettiin 250 °:seen. Seosta pidettiin esteröintiolosuhteissa, eli
250 °C:een vakiolämpötilassa poistamalla vettä atseotrooppisella tislauksella ksyleenin kanssa kunnes saavutettiin happoluku noin 4 mg/g tai vähemmän. Reaktori jäähdytettiin sitten noin 170 °C:seen ja 1000 g esimerkin 1 mukaista oksastettua rasvahapposeosta lisättiin reaktoriin. Seos kuumennettiin 205 °C:seen ja kuumennettiin tässä lämpötilassa kunnes seos oli läpinäkyvä (noin 20 minuuttia). Reaktio10 seos jäähdytettiin sitten 170 °C:seen ja jäännösksyleeni poistettiin tislaamalla alipaineessa kunnes oli saavutettu kiintoaineiden ainakin 99 %:n massaosuus. Seosta pidettiin 170 °:ssa samalla sekoittaen kunnes saavutettiin lopullinen happoluku 50 mg/g, ja jäähdytettiin sitten. Tämän polyolin hydroksyyliluku oli alueessa 3644 mg/g toistettaessa tämä esimerkki, keskiarvon ollessa 40 mg/g.
2.3 (Polyuretaani)
375 g esimerkin 2.2 mukaista polyolia lisättiin astiaan yhdessä 273 g:n kanssa tetrametyylimetaksylyleenidi-isosyanaattia (TMXDI) ja kuumennettiin 90 °C:seen. Saatua reaktioseosta sekoitettiin tässä lämpötilassa kunnes isosyanaatin konsentraatio (isosyanaattiryhmien massaosuus reaktioseoksessa) oli 1,5 %. Esipolymeeri jäähdytettiin 80 °C:seen, ja 24,5 g trietyyliamiinia lisättiin. Viidentoista minuutin homogenoinnin jälkeen 374 g lämmintä (40 °C) vettä lisättiin viiden minuutin ajan ja sen jälkeen lisättiin seosta, jossa oli 2,7 g hydratsiinia ja 47 g vettä. Tuotetta sekoitettiin kahden tunnin ajan saadussa lämpötilassa ja sen jälkeen polyuretaanidispersion muodostus, kiintoaineiden massaosuuden ollessa 48 %, oli valmis. Dispersion happoluku oli 45 mg/g, 10 %:n vahvuisen vesidispersion pH 8,8, massakeskimääräinen partikkelikoko 130 nm, ja dynaaminen viskositeetti 900 mPa-s (mitattuna 23 °C:ssa ja leikkausnopeudella 10 s_1).
Esimerkki 3 Polyuretaanin ja alkydihartsin seos
3.1 Polyuretaanin synteesi
132,8 g polyesteridiolia valmistettuna ftaalianhydridistä ja heksaanidiolista, jonka hydroksyyliluku oli 56 mg/g, 5,0 g yksiarvoista polyeetterialkoholia, jonka hydroksyyliluku oli 26,2 mg/g ja valmistettuna n-butanolista, ja seosta, jossa on 83 mol etyleenioksidia ja 17 mol propyleenioksidia, 13,4 g neopentyyliglykolia, 20,6 g 2,216
20145055 prh 07-03- 2019 dimetylolipropionihappoa, ja 90 g N-metyylipyrrolidinonia kuumennettiin 70 °C:seen samalla sekoittaen. Tähän seokseen lisättiin 127,6 g 4,4'-disykloheksyylimetaanidiisosyanaattia, ja saatua seosta sekoitettiin ja kuumennettiin 110 °C:ssa yhden tunnin ajan kunnes teoreettinen isosyanaattipitoisuus saavutettiin. Reaktioseos jäähdy5 tettiin 70 °C:seen, ja 15,6 g trietyyliaminia lisättiin. Sen jälkeen kun seosta oli sekoitettu 15 minuutin ajan 70 °C:ssa, 17,0 g etanoliamiinia ja 50 g N-metyylipyrrolidinonia lisättiin. Sen jälkeen kun reaktioseos oli saavuttanut 92 °C eksotermisen reaktion vuoksi, seos jäähdytettiin 70 °C:seen ja sekoitettiin kunnes yhtään vapaita NCO-ryhmiä ei voitu havaita infrapunaspektroskopialla. 5,0 g yllä mainittua yksiar10 voista polyeetterialkoholia 50 g:ssa N-metyylipyrrolidonia lisättiin sitten, ja reaktioseosta sekoitettiin kolmenkymmenen minuutin ajan. 391,3 g tislattua vettä lämpötilaltaan 50 °C lisättiin seokseen ja saatua dispersiota sekoitettiin yhden tunnin ajan. Saatiin seuraava aineisto: pH 9,3, kiintoaineiden massaosuus 35 %, keskimääräinen hydroksifunktionaalisuus 2 per molekyyli, ja NH-CO-ryhmien massaosuus 15 13 %.
3.2 Uretaanimuunnellun alkydihartsin synteesi
200 g esimerkin 2.1 oksastettua rasvahappoa lisättiin reaktoriin yhdessä 67 g:n kanssa trimetylolipropaania ja 140 g:n kanssa auringonkukkaöljyrasvahappoa, ja 20 kuumennettiin 175 °C:seen. Seosta pidettiin esteröintiolosuhteissa vakiolämpötilassa
175 °C:ssa poistamalla samalla vettä atseotrooppisella tislauksella ksyleenin kanssa kunnes oli saavutettu happoluku noin 65 mg/g. Kaikki liuottimet poistettiin sitten tislaamalla alipaineessa. Kolmenkymmenen minuutin kuluessa lisättiin 55 g toluyleenidi-isosyanaattia 70 °C:ssa, lämpötilan noustessa hitaasti eksotermisen reaktion 25 vuoksi 100 °C:seen. Tässä lämpötilassa reaktio jatkui kunnes Staudingerin indeksi
8,5 cm3/g oli saavutettu. Lisädi-isosyanaattia lisättiin tarvittaessa jatkettaessa tätä koetta huolehtien siitä, ettei vapaata jäännösisosyanaattia ollut jäljellä sen jälkeen kun haluttu Staudinger-indeksiarvo oli saavutettu. Sitten kiinteä hartsi emulgoitiin lisäämällä 610 ml vettä ja 15 g ammoniakin 25-%:sta vesiliuosta, saaden aikaan 30 sideaineen vesiemulsion, jonka kiintoaineiden massaosuus oli 40 %, dynaaminen viskositeetti mitattuna 23 °C:ssa ja leikkausnopeudella 10 s 1 oli 3500 mPa-s, keskipartikkelikoko 120 nm, happoluku 52 mg/g ja pH 8,8 mitattuna 10 %:n vahvuudessa vedessä.
3.3 Polyuretaanin ja alkydihartsin seoksen valmistus
20145055 prh 07-03- 2019
445 g esimerkin 3.1 mukaista polyuretaanidispersiota ja 555 g esimerkin 3.2 mukaista uretaanimuunneltua alkydihartsia sekoitettiin kolmenkymmenen minuutin ajan hartsikattilassa. Saatiin homogeeninen dispersio.
Esimerkki 4 Levitystesti
4.1 Esimerkin 2 mukaisen polyuretaanidispersion ja esimerkin 1 mukaisen akryylihartsidispersion seos
300 g esimerkin 1 mukaista akryylidispersiota ja 700 g esimerkin 2 mukaista poly10 uretaanidispersiota sekoitettiin hartsikattilassa samalla sekoittaen kunnes saatiin aikaan homogeeninen dispersio.
4.2 Esimerkin 3 mukaisen polyuretaani/alkydidispersion ja esimerkin 1 mukaisen akryylihartsidispersion seos
300 g esimerkin 1 mukaista akryylihartsidispersiota ja 700 g esimerkin 3 mukaista sekoitettua polyuretaani/alkydidispersiota sekoitettiin hartsikattilassa samalla sekoittaen kunnes saatiin aikaan homogeeninen dispersio.
4.3 Akryyli muunneltu alkydihartsidispersio (vertailuesimerkki)
Alkydihartsidispersio tehtiin julkaisun US 5,698,625 esimerkin 1,3 hartsidispersion
B1 mukaisesti.
4.4 Levitystestin tulokset
Esimerkkien 4.1., 4.2, ja 4.3 (vertailu) mukaisista dispersioista muodostettiin maalit 25 Pl, P2 ja P3 lisäämällä 56 g:aan kutakin dispersiota 1,8 g punapigmenttiä (Pigment
Red 101), 1,7 g keltaista pigmenttiä (Pigment Yellow 42), 0,04 g mustaa pigmenttiä (Pigment Black 7/77266) ja 38 g vettä. Maalien P1 ja P2 tapauksessa 0,6 g vesiemulgoitavaa yhdistelmäkuivatusainetta ilman nonyylifenolietoksilaattia sisältäen orgaanisia koboltti-, litium- ja sirkoniumsuoloja lisättiin, ja 0,9 g samaa kuivatus30 ainetta lisättiin maaliin 4.3.
Näitä maaleja levitettiin kahdessa kerroksessa kuivaamalla (7 päivää) kummankin levityksen jälkeen painekäsitellylle männylle, jonka jäännöskosteus oli vähemmän, tai saman verran kuin 5 %:n veden massaosuus. Ensimmäisessä kerroksessa levitet35 tiin märkä kalvo paksuudeltaan 107 pm (380 sq ft/gal), kuivattiin 7 päivää, ja sitten toinen kerros, jonka märän kalvon paksuus oli 73 pm (560 sq ft/gal) levitettiin ja kuivattiin jälleen 7 päivän ajan.
Kemiallinen kestävyys etikkaa ja kotitalousvalkaisuaineita kohtaan oli OK kaikissa 5 tapauksissa kertaalleen päällystetyllä männyllä (7 päivän kuivaus). Kuivumisaika määritettiin aikana jolloin väriä ei irronnut sen jälkeen kun päällystettä kuivattiin imupaperilla tiettynä ajankohtana:
P1 P2 P3 (vertailu)
Kuivumisaika - 1. kerros 9 min 12 min 13 min
Kuivumisaika - 2. kerros 9 min 11 min 18 min
Jäljelle jäävä tarttuvuus kuivaamisen jälkeen 4 4 2
Jäljellejäävä tarttuvuus 90 minuutin jälkeen 4 4 2
Tarttuvuus määritettiin seuraavan listan mukaisesti: 0: tahmea; 1: vahvasti tarttuva;
2: tarttuva; 3: lievästi tarttuva; 4: erittäin lievästi tarttuva; 5: tarttumaton
20145055 prh 07-03- 2019
Havaitun kummankin keksinnöllisen maalin P1 ja P2 P3:een verrattuna nopean kuivumisominaisuuden lisäksi havaittiin merkittävä ja odottamaton parannus likaantumisominaisuudessa, jossa kunkin maalin Pl, P2 ja P3 kaksi kerrosta levitettiin painekäsitellylle männylle, jolloin kutakin kerrosta kuivattuun 7 päivän ajan. Päällystet20 tyjä levyjä esikuumennettiin 104 °F: iin (40 °C), ja punaista rautaoksidi lietettä levitettiin märkänä kalvona, jonka paksuus oli 73 pm (560 sq ft/gal) ja annettiin seisoa neljän tunnin ajan, jonka jälkeen liete pestiin pois vedellä ja harjalla ja pinta arvioitiin visuaalisesti (5: ei vahinkoa; 4: erittäin lievä vahinko; 3: lievä vahinko; 2: vahinkoja lievää haalistumista; 1: vahinkoja voimakasta haalistumista; 0: voimakas va25 hinko). Maalin P1 luokitus oli 4-5, maalin P2 luokitus oli 3 ja maalin P3 (vertailu) luokitus oli 2.
Tämä aineisto vahvistaa, että keksinnön mukaiset sideaineseokset osoittavat erittäin tyydyttäviä ja odottamattomia tuloksia erityisesti käytettäväksi peitevärinä.
20145055 prh 07-03- 2019
Pate nttivaati m u kset

Claims (13)

1. Menetelmä ainakin yhden akryylihartsidispersion Aja toisen dispersion B seosten valmistamiseksi, joka dispersio B on ainakin yksi polyuretaanidisper-
5 siosta Bl ja dispersioiden seoksesta B2, jolloin polyuretaanidispersio B1 sisältää polymeerissään osia, jotka on johdettu oksastetuista rasvahapoista, ja se muodostetaan monivaiheisessa reaktiossa, jossa
- ensimmäisessä vaiheessa rasvahappo, jossa on ainakin yksi olefiininen tyydyttymättömyys, oksastetaan olefiinisesti tyydyttymättömien mono-
10 meerien seoksella, joka seos sisältää ainakin yhtä happofunktionaalista tyydyttymätöntä monomeeriä, jolloin saadaan aikaan oksastettu rasvahappo, jossa on keskimäärin ainakin 1,1 happoryhmää per molekyyli,
- toisessa vaiheessa muodostetaan hydroksifunktionaalinen yhdiste saattamalla ainakin yksi moniarvoinen alkoholi, jossa on ainakin kaksi hyd-
15 roksyyliryhmää, ainakin yksi rasvahappo ja valinnaisesti ainakin yksi polyfunktionaalinen happo, jossa on ainakin kaksi happoryhmää, ja/tai sen anhydridi reagoimaan mainitun oksastetun rasvahapon kanssa,
- kolmannessa vaiheessa muodostetaan polyuretaani saattamalla hydroksifunktionaalinen yhdiste reagoimaan polyfunktionaalisen isosyanaatin
20 kanssa, ja kolmannen vaiheen tuote saatetaan reagoimaan ainakin yhden ketjunpidentäjän kanssa, jossa on ainakin kaksi funktionaalista ryhmää, jotka reagoivat isosyanaattiryhmien kanssa, ja jolloin kolmannen vaiheen reaktiossa hydroksifunktionaalisten yhdisteiden ja polyfunktionaalisen isosyanaatin välillä, jolloin isosyanaattiryhmien ainesosan määrä n(_NCO)
25 polyfunktionaalisessa isosyanaatissa tulee olla vähintään 1,05 mol/mol kolmannessa vaiheessa käytettyjen hydroksifunktionaalisten yhdisteiden hydroksyyliryhmien ainesosien määrien λ(ΌΗ) summasta, ja jolloin dispersioiden seos B2 sisältää polyuretaanidispersiota B21, joka on sama kuin Bl, ja vesidispergoitua aikydihartsia B22.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, jossa ainakin yhden akryylihartsidispersion Aja toisen dispersion B seokset, joka dispersio B on ainakin yksi polyuretaanidispersiosta Bl ja dispersioiden seoksesta B2, sisältävät massaosuudessa 2070 % akryyli hartsia A, ja 80-30 % toisen dispersion B polymeeriä, jossa massat
35 ovat aina dispersiossa olevan kiinteän hartsin massa.
20145055 prh 07-03- 2019
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, jossa toisen dispersion B polymeeri on polyuretaanidispersio Bl, joka sisältää massaosuudessa 12-40 % osia, jotka on johdettu oksastetuista rasvahapoista polyuretaanissa.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, jossa toisen dispersion B polymeeri on polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydi hartsi n B22 seos B2, ja jossa aIkydihartsin massaosuus alkydihartin ja polyuretaanihartsin massan summasta on 30-80 %.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, jossa vesidispergoitu aikydihartsi B22 sisältää osia, jotka on johdettu oksastetuista rasvahapoista, ja jossa oksastetuista rasvahapoista johdettujen osien massaosuus seoksessa B2 on 12-40 %.
15
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, jossa akryylidispersion A minimikalvonmuodostuslämpötila on alle 35 °C, vastaten lasipistettä aina 30 °C:een asti, hydroksyyliluku 0-50 mg/g, ja happoluku 2-25 mg/g, ja tehdään ainakin kahden olefiinisesti tyydyttymättömän monomeerin AI ja A2 emulsiokopolymerisaatiolla.
20
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, jossa olefiinisesti tyydyttymättömät monomeerit AI valitaan ryhmästä, jonka muodostavat
- olefiinisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen esterit Ali monohydroksiyhdisteiden, kuten apaattisten lineaaristen, haarautuneiden tai syklisten alkoholien kanssa,
25 - olefiinisesti tyydyttymättömät aromaattiset yhdisteet A12, joilla on ainakin yksi olefiinisesti tyydyttymätön alifaattinen substituentti aromaattisessa tähteessä johdettuna valinnaisesti substituoiduista aromaattisista yhdisteistä poistamalla aromaattiseen renkaaseen sitoutunut vetyatomi,
- tyydyttymättömän alifaattisen alkoholin ja tyydyttyneen alifaattisen karboksyyliha30 pon olefiinisesti tyydyttymättömät esterit A13,
- kaavan fy-O-R2 mukaiset eetterit A14, jossa sekä R1 että R2 ovat lineaarisia tai haarautuneita alifaattisia radikaaleja, joissa on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, ja ainakin toinen R^stä ja R2:sta on olefiinisesti tyydyttymätön, jolloin hiiliatomien lukumäärä on vähintään kaksi,
20145055 prh 07-03- 2019
- kaavan R3-CO-R4 mukaiset tyydyttymättömät alifaattiset ketonit A15, jossa sekä R3 että R4 ovat lineaarisia tai haarautuneita tai syklisiä alifaattisia radikaaleja, joissa on yhdestä kahteenkymmeneen hiiliatomia, ja ainakin toinen R3:sta ja R4:stä on olefiinisesti tyydyttymätön, jolloin hiiliatomien lukumäärä on vähintään kaksi, ja
5 - kaavan R5-X mukaiset tyydyttymättömät aiifaattiset halogenidit ja nitriilit A16, jossa X on F, Cl, Br, I tai CN, ja R5 on tyydyttymätön alifaattinen radikaali, jossa on kahdesta kahteenkymmeneen hiiliatomia, jolloin on myös mahdollista, että useampi kuin yksi olefiinisesti tyydyttymättömän alifaattisen yhdisteen R5-H vetyatomi on substituoitu atomeilla tai ryhmällä X.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, jossa monomeereillä A2 on lisäfunktionaalisuuksia, sen lisäksi, että ne ovat olefiinisesti tyydyttymättömiä, jotka funktionaalisuudet on valittu ryhmästä, jonka muodostavat happo, hydroksyyli ja happoamidi, jossa happofunktionaalisuudet ovat karboksyylihappo -COOH, sulfoni-
15 happo -SO2OH, rikkihappo -O-SO2OH, fosfonihappo -PO(OH)2, fosforihappo
-O-PO(OH)2 ja happoamidifunktionaalisuudet ovat vastaavien amidien funktionaalisuuksia.
9. Jonkin edeltävän patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, jossa polyuretaanin
20 vesidispersio Bl sisältää polymeerissään osan, joka on johdettu polyfunktionaalisesta isosyanaatista, osan, joka on johdettu ainakin yhdestä moniarvoisesta alkoholista, jolla on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää, osan, joka on johdettu dihydroksialkaanihaposta, jossa on steerisesti estynyt happoryhmä, jossa karboksyyliryhmän sitova hiiliatomi on tertiaarinen tai kvaternaarinen hiiliatomi, osan, joka on johdettu
25 ainakin yhdestä rasvahaposta ja osan, joka on johdettu hydroksifunktionaalisesta yhdisteestä, joka on muodostettu oksastetusta rasvahaposta, joka puolestaan on muodostettu rasvahaposta, jolla on ainakin yksi olefiininen tyydyttymättömyys, ja oksastettu olefiinisesti tyydyttymättömien monomeerien seoksella, joka seos sisältää ainakin yhden happofunktionaalisen olefiinisesti tyydyttymättömän monomeerin,
30 jolloin oksastetussa rasvahapossa on keskimäärin ainakin 1,1 happoryhmää per molekyyli.
10. Jonkin edeltävän patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, jossa polyuretaanidispersion B21 ja vesidispergoidun alkydihartsin B22 seoksessa B2 polyure-
35 taanin vesidispersion B21 massaosuus kiintoaineista on 30-65 %, hydroksyyliluku
20-200 mg/g, vastaten keskimääräistä hydroksifunktionaalisuutta a) ainakin 1,8 polyuretaanimolekyyleissä, b) -NH-CO-ryhmien massaosuutta, laskettuna moolimassalla 43,02 g:sta/mol, polyuretaanissa 5-25 %, c) kemiallisesti sisällytettyjen anioniryhmien ominaispitoisuutta polyuretaanissa 0-200 mmol/hg ja d) etyleeniok5 sidiyksikköjen massaosuutta, laskettuna moolimassalla 44,05 g:sta/mol, 0-25 % polyuretaanissa, jotka on sisällytetty terminaalisiin ja/tai lateraalisiin polyeetteriketjuihin polyuretaanissa, jolloin joko ryhmät c) tai ryhmät d), tai molemmat, on kemiallisesti sidottu polyuretaaniin.
10
11. Jonkin edeltävän patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, jossa ainakin yhden akryylihartsidispersion Aja toisen dispersion B seokseen lisätään sikkatiivia.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen menetelmän mukaisesti valmistettujen seosten käyttömenetelmä päällystekoostumuksen valmistamiseksi lisäämällä sikkatiivia, ja
15 vähintään yhtä pigmenteistä, vaahtoamisenestoaineista, tasoitusaineista, pohjaanlaskeutumisen estoaineista, nahkoittumisenestoaineista, ja valumisenestoaineista, ja levittämällä päällystekoostumusta substraatille, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat puu, nahka, paperi, pahvi, betoni ja laasti.
FI20145055A 2011-07-24 2011-07-24 Vesipitoiset sideainekoostumukset FI127867B (fi)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2011/062694 WO2013013701A1 (en) 2011-07-24 2011-07-24 Aqueous binder compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI20145055A FI20145055A (fi) 2014-01-21
FI127867B true FI127867B (fi) 2019-04-15

Family

ID=44544917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20145055A FI127867B (fi) 2011-07-24 2011-07-24 Vesipitoiset sideainekoostumukset

Country Status (16)

Country Link
US (1) US9988533B2 (fi)
JP (1) JP5834339B2 (fi)
AU (1) AU2011373926B2 (fi)
BR (1) BR112014000456A2 (fi)
CA (1) CA2839503C (fi)
CH (1) CH707044B1 (fi)
DE (1) DE112011105461T5 (fi)
DK (1) DK178892B1 (fi)
ES (1) ES2478366B2 (fi)
FI (1) FI127867B (fi)
GB (1) GB2506559B (fi)
NO (1) NO344560B1 (fi)
NZ (1) NZ619757A (fi)
PL (1) PL236351B1 (fi)
SE (1) SE539117C2 (fi)
WO (1) WO2013013701A1 (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103603199B (zh) * 2013-11-15 2015-08-19 深圳市新纶科技股份有限公司 一种用于制造无尘擦拭纸的无纺布及其制造方法
EP2980110A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-03 ALLNEX AUSTRIA GmbH Aqueous polyurethane-vinyl polymer hybrid dispersions
EP3310864B1 (en) * 2015-06-18 2019-07-17 Basf Se Water-based printing ink comprising an aqueous dispersed polyurethane binder and an aqueous dispersed poly(meth)acrylate binder
EP3263663A1 (en) * 2016-06-27 2018-01-03 Daw Se Kit-of-parts for a coating system, coating system and use the kit-of-parts for the preparation of a coating
US11091664B2 (en) 2016-09-30 2021-08-17 The Sherwin-Williams Company Tung oil-based non-lapping water-compatible wood stain
CN106675382A (zh) * 2016-12-27 2017-05-17 北京展辰新材料有限公司 一种水性双组分快干清面漆及其应用
CN109705680A (zh) * 2019-01-16 2019-05-03 福州市福伞文化发展有限公司 油纸伞伞面用水性漆及其制备方法和油纸伞伞面及其制备方法
AU2022359660A1 (en) 2021-10-04 2024-04-11 Basf Se Use of aqueous polymer compositions as stains for porous materials

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1143080A (en) 1979-11-19 1983-03-15 Bertram Zuckert Process for producing improved aqueous emulsions of air drying and stoving alkyd resins
AT369774B (de) * 1981-06-12 1983-01-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen alkydharzemulsionen fuer lufttrocknende lacke
AT387971B (de) 1986-11-14 1989-04-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer lufttrocknender lackbindemittel und deren verwendung
DE3704350A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Henkel Kgaa Wasserverduennbare ueberzugsmittel
AT388921B (de) 1987-06-17 1989-09-25 Vianova Kunstharz Ag Wasserverduennbare streichlacke auf der basis von wasserloeslichen alkydharzen
US4977209A (en) 1987-12-24 1990-12-11 Foseco International Limited Production of articles of bonded particulate material and binder compositions for use therein from phenol-formaldehyde and oxyanion
EP0350157B2 (en) 1988-05-30 1997-12-17 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Aqueous coating composition
DE69004274T2 (de) 1989-01-18 1994-02-24 Kansai Paint Co Ltd Wässerige thermoplastische Beschichtungszusammensetzung für Kunststoff-Werkstoffe sowie dieselbe benützendes Beschichtungsverfahren.
US4954559A (en) 1989-09-05 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased methylol (meth) acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition
JP2694225B2 (ja) 1990-05-21 1997-12-24 日本ペイント株式会社 水性塗料組成物
JPH0641491A (ja) 1992-07-23 1994-02-15 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料とその塗装方法
AT400719B (de) 1994-04-07 1996-03-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung
DE19639325A1 (de) * 1996-09-25 1998-03-26 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion eines polyacrylatmodifizierten Polyurethan-Alkydharzes und die Verwendung einer solchen Dispersion
US6610784B1 (en) 1999-03-23 2003-08-26 Avecia Bv Crosslinkable coating compositions
DE19957161A1 (de) * 1999-11-27 2001-06-13 Basf Coatings Ag Wäßrige Dispersionen acrylatmodifizierter Alkydharze und ihre Verwendung
TWI238180B (en) 2001-10-10 2005-08-21 Rinrei Wax Co Ltd Coating material composition
JP4139267B2 (ja) 2003-05-15 2008-08-27 マツダ株式会社 塗膜形成方法
GB0414595D0 (en) * 2004-06-30 2004-08-04 Avecia Bv Aqueous composition II
EP1705197A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-27 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Urethane modified water-reducible alkyd resins
JP5439702B2 (ja) 2006-05-02 2014-03-12 マツダ株式会社 水性塗料組成物、複層塗膜の形成方法、及び塗装物
US7543843B2 (en) 2006-08-10 2009-06-09 Milliken & Company Airbag coatings made with hybrid resin compositions
JP2008195857A (ja) 2007-02-14 2008-08-28 Fujikura Kasei Co Ltd 水系塗料、それより得られる塗膜および塗装品
JP5601760B2 (ja) 2007-06-29 2014-10-08 関西ペイント株式会社 水性プライマー組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法
DE102007048189A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-09 Evonik Röhm Gmbh Wässrige Dispersionen aufweisend mindestens ein Alkyd-Harz und mindestens ein Polymerisat mit mindestens einem (Meth)acrylat-Segment
CN102239195B (zh) * 2008-10-09 2014-03-12 树脂核动力工业有限公司 含水混杂分散体

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013013701A1 (en) 2013-01-31
JP5834339B2 (ja) 2015-12-16
PL236351B1 (pl) 2021-01-11
CA2839503C (en) 2018-02-27
CA2839503A1 (en) 2013-01-31
CN103687919A (zh) 2014-03-26
NO344560B1 (no) 2020-02-03
SE1450068A1 (sv) 2014-01-24
NZ619757A (en) 2015-09-25
ES2478366B2 (es) 2016-10-25
ES2478366R1 (es) 2015-04-30
CH707044B1 (de) 2015-03-13
DK178892B1 (en) 2017-05-01
SE539117C2 (sv) 2017-04-11
GB2506559B (en) 2021-01-06
FI20145055A (fi) 2014-01-21
GB201400629D0 (en) 2014-03-05
AU2011373926B2 (en) 2015-11-26
JP2014525961A (ja) 2014-10-02
BR112014000456A2 (pt) 2017-02-14
GB2506559A (en) 2014-04-02
DK201470006A (en) 2014-01-08
US9988533B2 (en) 2018-06-05
NO20140045A1 (no) 2014-01-16
US20140135442A1 (en) 2014-05-15
AU2011373926A1 (en) 2014-02-20
ES2478366A2 (es) 2014-07-21
PL407568A1 (pl) 2014-12-22
DE112011105461T5 (de) 2014-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI127867B (fi) Vesipitoiset sideainekoostumukset
Athawale et al. Waterborne coatings based on renewable oil resources: an overview
CN106795266B (zh) 制备和使用水性聚氨酯/聚丙烯酸酯复合分散体的方法和所述水性聚氨酯/聚丙烯酸酯复合分散体在涂层剂中的用途
AU2011384369B2 (en) Process for preparing polyurethane/acrylic hybrid dispersions
DE10331484A1 (de) Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit verbesserten Oberflächeneigenschaften, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
TW201231486A (en) Radiation curable compositions
EP2410000A1 (en) Aqueous binder compositions
AU2008280136B2 (en) Self-crosslinking binders
JP2006257141A (ja) 二液硬化型水性被覆組成物及び塗膜形成方法
EP3484969A1 (en) Aqueous based polyurethane/acrylate hybrid dispersions
WO2002032977A1 (fr) Composition de polyisocyanate dispersable dans l"eau, son procede de production, composition durcissable a base d"eau et son application
JP3956664B2 (ja) 水分散性ポリイソシアネート組成物、水性硬化性組成物及びその応用
CN103687919B (zh) 水性粘结剂组合物
KR20110140016A (ko) 수분산 에폭시 에스테르 수지 및 그의 제조방법
JP4802375B2 (ja) 塗膜の形成方法および塗装物
JP4251273B2 (ja) 水分散性ポリイソシアネート組成物、および当該組成物を含有する水性硬化性組成物
JP4761095B2 (ja) 塗膜の形成方法及びその塗装物
WO2011124979A2 (en) Aqueous sealant system, wood product and method for sealing wood-based substrate

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 127867

Country of ref document: FI

Kind code of ref document: B