FI122526B - Förfarande för framställning av väteperoxider - Google Patents

Claims (12)

1. Förfarande för framställning av väteperoxider, i vilket förfarande ett arylalkylkolväte, som presenteras med den allmänna formeln (I) P Ar---H (I) Q 5 x väri P och Q, som betecknar väte eller en alkylgrupp, kan vara lika eller olika; x betecknar ett heltal 1 - 3; och Ar betecknar en aromatisk kolvätegrupp med värdet x, oxideras med en gas, som innehäller syre, och det omvandlas selek-tivt tili motsvarande arylalkylväteperoxider, 10 varvid oxideringen utförs i närvaro av ätminstone en förening, som kan binda radikaler, och har valts frän en grupp bestäende av (a) en förening med den allmänna formeln (II) och som bildar före-ningen enligt den allmänna formeln (II) I ett reaktionssystem: (xf-z—o (D) n 15 väri Z betecknar svavel eller fosfor; X betecknar vilken substituent som helst; och n betecknar ett heltal 1 - 4, som tillfredsställer värdet pä Z, (b) en förening med den allmänna formeln (III) eller som bildar en förening enligt den allmänna formeln (III) i ett reaktionssystem: X1 X2 s H J (IU) co O* C\J x 20 väri m betecknar ett heltal 0 - 3; och -D- och -D’- betecknar värdera skilt för sig grupper: CO CD S AB w § N/ 1 os Λ. —o— tai —ν- Α, B, X1, X2, R1, R2, R3, R4 och W betecknar var och en skilt för sig väte eller en substituent, som omfattar ett element, som väljs bland väte, koi, syre, kväve, svavel, fosfor, kisel och halogen; och bindningen mellan en kolatom som är medlem i var och en ring eller en kväveatom som är medlem i var och en ring och närliggande atom kan vara en dubbelbindning, (c) en förening med den allmänna formeln (IV): X1 X2 Ά J-Λ"· R h R 5 väri m betecknar ett heltal 0 - 3; och -D- och -D'- betecknar vardera skilt för sig grupper AB Yi v 1 —o— tai —ν- Α, B, X1, X2, R1, R2, R3, R4 och W betecknar var och en skilt för sig väte eller 10 en substituent, som omfattar ett element, som väljs bland väte, koi, syre, kväve, svavel, fosfor, kisel och halogen; och bindningen mellan en kolatom som är medlem i var och en ring eller en kväveatom som är medlem i var och en ring och närliggande atom kan vara en dubbelbindning, (d) en fosforradikal eller en förening, som bildar en fosforradikal i ett 15 reaktionssystem, (e) fosfinoxid eller en förening, som bildar fosfinoxid i ett reaktionssystem, (f) en svavelradikal eller en förening, som bildar en svavelradikal i ^ ett reaktionssystem, ^ 20 (g) en kolradikal eller en förening, som bildar en kolradikal i ett re- CNJ T aktionssystem, w (h) en kiselradikal eller en förening, som bildar en kiselradikal i ett ϊ reaktionssystem, CL (i) en förening, som bildar en nitroxidradikal i ett reaktionssystem 5 25 och som väljs fran föreningar med de allmänna formlerna (V), (VI) eller (VII): 1 rr^ . (<V> väri n betecknar ett heltal O - 4; och R5 och R1 2 betecknar var och en skilt för sig väte eller en substituent, som omfattar ett element, som väljs frän väte, koi, syre, kväve, svavel, fosfor, kisel och halogen; f R3— C— N=0 & (VI> 5 väri R4, R3 och R5 betecknar var och en skilt för sig väte eller en substituent, som omfattar ett element, som väljs frän väte, koi, syre, kväve, svavel, fosfor, kisel och halogen; R10 /}—N=o ((vn’ 10 11 väri I betecknar ett heltal 0-3; och Y, R och R betecknar var och en skilt för 10 sig väte eller en substituent, som omfattar ett element, som väljs frän väte, koi, syre, kväve, svavel, fosfor, kisel och halogen; och j) en nitroxidradikal, som har valts frän radikalerna (1) - (8): Uäu^/tDu V^GF, f,c j'' A· A· A· F,c f CF« o· o Ph\N^-ph tBu^ X ko3s^^so3k K03SO^OS03K o* i. o· o- CNJ

2. Förfarande enligt patentkrav 1, väri arylalkylkolvätet, som presence x 15 teräs med den allmänna formeln (I), är kumen, kymen, m-di-isopropylbensen, p-di-isopropylbensen, 1,3,5-tri-isopropylbensen, isopropylnaftalen, di-isopro-§ pylnaftalen, isopropylbifenyl, di-isopropylbifenyl eller en blandning av tvä eller o flera av dessa. 2 O) 3 20 4. Förfarande enligt patentkrav 1, väri föreningen, som kan binda 4

3. Förfarande enligt patentkrav 2, väri arylalkylkolvätet är kumen. 5 radikaler, är en förening med en struktur, i vilken tvä eller flera strukturer enligt den allmänna formeln (III) har tvärbundits via vilken som heist grupp X1, X2, A eller B.

5. Förfarande enligt patentkrav 1, väri föreningen, som kan binda radikaler, är en förening enligt formel (III), väri A, B, X, X2, R1, R2, R3, R4 och W 5 är väte, en alkylgrupp, en arylgrupp, halogen, en cyangrupp, en aminogrupp, en isotiocyangrupp, -COORa (väri Ra betecknar väte, en alkylgrupp och en arylgrupp), en (di)alkylaminoalkylgrupp, en hydroxylgrupp, en hydroxialkyl-grupp, en alkoxigrupp, en arylalkoxigrupp, -CONRbRc (väri Rb och Rc är var och en skilt för sig väte, en alkylgrupp och en arylgrupp), en oxogrupp (=0), en 10 maleinimidgrupp, en fosforsyragrupp eller en =NH-grupp.

6. Förfarande enligt patentkrav 1, väri föreningen, som kan binda radikaler, är en förening enligt formel (III), R1, R2, R3 och R4 är alkylgrupper.

7. Förfarande enligt patentkrav 6, väri en förening, som presenteras med den allmänna formeln (III), är 2,2,6,6-tetra-alkylpiperidino-oxiradikal, 4- 15 hydroxi-2,2,6,6-tetra-alkylpiperidinyloxiradikal, bis(2,2,6,6-tetra-alkylpiperidino-oxyl)sebasat eller 2,2,5,5-tetra-alkylpyrrolydinoxiraadikal.

8. Förfarande enligt patentkrav 1, väri föreningen, som kan binda radikaler, är en förening med en struktur, i vilken tvä eller flera strukturer enligt den allmänna formeln (IV) har tvärbundits via vilken som heist grupp X1, X2, A 20 eller B.

9. Förfarande enligt patentkrav 1, i vilken föreningen, som kan binda radikaler, är en förening enligt formel (IV), i vilken A, B, X, X2, R1, R2, R3, R4 och W var och en självständigt är väte, en alkylgrupp, en arylgrupp, halogen, en cyangrupp, en aminogrupp, en isotiocyansyragrupp, -COORa (väri Ra be- 25 tecknar väte, en alkylgrupp och en arylgrupp), en (di)alkylaminoalkylgrupp, en hydroxylgrupp, en hydroxialkylgrupp, en alkoxigrupp, en arylalkoxigrupp, 5 -CONRbRc (väri Rb och Rc är var och en skilt för sig väte, en alkylgrupp och CM ^ en arylgrupp), en oxogrupp (=0), en maleinimidgrupp, en fosforsyragrupp eller T en =NH-grupp. 05 w 30 10. Förfarande enligt patentkrav 1, väri föreningen, som kan binda | radikaler, är en förening enligt formel (IV), väri R1, R2, R3 och R4 är alkylgrup- co per. 05 g 11. Förfarande enligt patentkrav 10, väri föreningen enligt formel §5 (IV) är 2.2.6.6-tetra-alkylpiperidin, 2,2,6,6-tetra-alkyl-4-piperidinol, bis(2,2,6,6- 35 tetra-alkylpiperidinyl)sebasat eller 2,2,5,5-tetra-al kyIpyrrol id in.

12. Förfarande enligt patentkrav 1, väri SOMO-energiniväerna hos föreningen, som kan binda radikaler, och radikalerna, som ska bindas, be-stäms genom beräkning med ett MNDO-PM3-förfarande och differensen mel-lan dessa SOMO-energiniväer används vid vai av föreningen, som kan binda 5 radikaler.

13. Förfarande enligt patentkrav 12, väri differensen i SOMO-energiniväer [Δε (SOMO)] mellan föreningen, som kan binda radikaler, och radikalerna, som ska bindas, inte är över 10 eV beräknat med MNDO-PM3-förfarandet.

14. Förfarande enligt patentkrav 1, väri differensen i SOMO-energi- 10 niväer [Δε (SOMO)] mellan föreningen, som kan binda radikaler, och radikalerna, vilka motsvarar kolväten som ska oxideras och som presenteras med föl-jande formel (I-2), inte är under 0 eV och över 10 eV beräknat med MNDO-PM3-förfarandet p Ί p H---Ar- - (1-2) _ Q Jx-1 Q 15 väri P och Q, som betecknar väte eller en alkylgrupp, kan vara lika eller olika; x betecknar ett heltal 1 - 3; och Ar betecknar en aromatisk kolvätegrupp, vars värde är x.

15. Förfarande enligt patentkrav 1, 12, 13 eller 14, väri det beräk-nade entalpi-värdet (ΔΗΙ) hos föreningen, som kan binda radikaler, är -30-50 20 kJ/mol, varvid detta värde är tillräckligt för att söndra en bindning mellan nämnda förening och radikalen enligt formel I-2 som definierats i patentkrav 14, vilken radikal motsvarar ett kolväte som ska oxideras. δ CM C\J σ> c\j X X 0_ CO σ> o 05 05