FI116071B - Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella - Google Patents
Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella Download PDFInfo
- Publication number
- FI116071B FI116071B FI20030285A FI20030285A FI116071B FI 116071 B FI116071 B FI 116071B FI 20030285 A FI20030285 A FI 20030285A FI 20030285 A FI20030285 A FI 20030285A FI 116071 B FI116071 B FI 116071B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- leaching
- och
- zinc
- jarosite
- concentrate
- Prior art date
Links
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 119
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 29
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 169
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 80
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 63
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 45
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 44
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 23
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical class [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 claims description 3
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 2
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYXPMWYHEBGTRV-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sodium Chemical compound [Na+].N=1C2=CC(OC)=CC=C2[N-]C=1S(=O)CC1=NC=C(C)C(OC)=C1C RYXPMWYHEBGTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 abstract description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 7
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 81
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 8
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 5
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 5
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 5
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 3
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical group [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001308 Zinc ferrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N zinc ferrite Chemical compound O=[Zn].O=[Fe]O[Fe]=O WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical group [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010018498 Goitre Diseases 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 201000003872 goiter Diseases 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002934 lysing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052960 marcasite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052950 sphalerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/04—Obtaining zinc by distilling
- C22B19/08—Obtaining zinc by distilling in blast furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/26—Refining solutions containing zinc values, e.g. obtained by leaching zinc ores
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
i f ( ! 116071
MENETELMÄ SINKIN TALTEENOTTAMISEKSI VASTAVIRTALIUOTUK-SELLA
Keksintö kohdistuu menetelmään sinkkiä sisältävien materiaalien ] 5 liuottamiseksi sinkin elektrolyyttisen talteenoton yhteydessä. Menetelmän mukaisesti sinkkipasutetta liuotetaan ensin neutraaliliuotusvaiheessa, josta tulevaa kiintoainetta ja sinkkirikastetta liuotetaan rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheessa. Rikasteen liuotus tapahtuu alhaisessa happo-väkevyydessä samalla kun rauta saostuu jarosiittina. Rikasteen liuotusta ίο jatketaan konversiovaiheessa, joka tapahtuu korkeassa happoväkevyydessä, jolloin myös ferriitit liukenevat ja jarosiitin saostuminen jatkuu. Menetelmässä kiintoaine ja liuos syötetään eri vaiheisiin toisiinsa nähden vastavirtaan, jolloin eri vaiheiden neutralointitarve vähenee. Neutraaliliuotusvaiheessa muodostunut sinkkisulfaattiliuos johdetaan sinkin elektrolyyttiseen saostuk-15 seen ja rauta erotetaan viimeisestä liuotusvaiheesta jarosiittina.
Sinkin elektrolyyttisessä valmistuksessa käytetään ylensä lähtömateriaalina : .·. sinkkipasutetta, joka on saatu pasuttamalla sulfidisia sinkkirikasteita.
Pasutteen pääkomponentti on sinkkioksidi, ZnO, mutta osa sinkistä on myös : 20 sitoutunut rautaan sinkkiferriittinä ZnOFe203. Sinkkiferriitin määrä on yleensä niin merkittävä, että sinkin talteenotto tästä on välttämätöntä. Sinkkioksidi liukenee rikkihappopitoiseen liuokseen helposti korkeassakin pH:ssa, kun taas ferriitti pitää liuottaa tätä suuremmassa happopitoi-suudessa. Ferriitin liuotus suoritetaan usein erillisessä vaiheessa, jossa sekä 25 sinkki että rauta saatetaan liuokseen. Saadusta liuoksesta pitää suurin osa raudasta saostaa ennen kuin liuos voidaan palauttaa neutraaliliuotukseen ja : sitä kautta sinkkisulfaattiliuoksen liuospuhdistukseen ja elektrolyysiin. Edellä ;*’ ’. mainittua prosessia on kuvattu mm. US-patenteissa 3,434,947 ja 3,493,365.
30 Teollisessa prosessissa sinkkioksidin liuotus, neutraaliliuotus, suoritetaan yleensä pH:ssa 2 - 5 ja ferriitin liuotus happopitoisuudessa 30 - 100 g H2SO4/I· Ferriittiliuotuksesta tuleva liuos, joka sisältää liuotetun sinkin ja 2 116071 raudan, on hyvin hapan, ja se esineutraloidaan ennen kuin rauta saostetaan siitä. Ferriittien liuotus voidaan myös yhdistää raudan saostusvaiheeseen. Tätä menetelmää kutsutaan konversioprosessiksi ja sitä on kuvattu mm. US-patentissa 3,959,437.
5
Sinkkioksidin eli pasutteen liuotukseen on nykyisin yhä suuremmassa määrin yhdistetty myös sinkkirikasteen liuotus. Rikaste johdetaan joko ferriittien liuotukseen tai liuotetaan erillisenä paineliuotuksena. Rikasteliuotuksessa pääkomponenttina on sinkkisulfidi, ZnS. Lisäksi rikasteessa rautaa on ίο sitoutunut pyriittiin FeS2, ja osa sinkkisulfidin sinkistä voi olla raudan korvaamaa. Tämän vuoksi myös rikasteen liuotukseen perustuvassa tai rikasteen liuotusvaiheen sisältävässä sinkkiprosessissa tarvitaan raudan-poistovaihe. Raudan saostusprosesseja on käytössä kolme, ja niiden mukaisesti rauta saostetaan joko jarosiittina, kuten Na[Fe3(S04)2(OH)6], götiittinä 15 FeOOH tai hematiittina Fe203. Kun rauta saostetaan jarosiittina tai götiittinä, on saostuksessa käytettävä neutralointiainetta reaktioissa vapautuvan rikkihapon neutraloimiseen. Normaalisti neutralointiaine on pasutetta.
. Perinteisessä jarosiittiprosessissa rauta saostetaan lähellä liuoksen kiehu- 20 mispistettä olevassa lämpötilassa. Vapaa happo neutraloidaan arvoon 3-5 g/l H2SO4 (optimi pH 1,5). Sinkkisulfaattiliuoksen rautamäärä on 20-35 g/l. Jotta jarosiitti saisi olennaisesti kiteisen muodon, jolla on edulliset laskeutu-: ": misominaisuudet, liuokseen johdetaan myös kalium- natrium- tai ammonium- ioneja. Götiittisaostusta on kuvattu esimerkiksi US-patentissa 4,676,828.
; 25 Tässä menetelmässä on raudan saostukseen menevässä sinkkisulfaatti- liuoksessa vapaan hapon määrä 4 - 8 g/l ja ferriraudan määrä 1 - 2 g/l. Pääosa raudasta on ferromuodossa. Liuokseen johdetaan happea ja : *' ’: pasutetta, jolloin rauta hapettuu ja pH:n noustessa saostuu götiittinä.
: 30 Kun rauta saostetaan hematiittina, se tapahtuu liuoksesta, josta rauta on ensin pelkistetty kolmiarvoisesta kaksiarvoiseksi. Tämän jälkeen rauta saostetaan hydrolyyttisesti hapettamalla ilman neutralointia: 3 116071 2FeS04 + 02(g) +2H20^ Fe203 + 2 H2S04 (1)
Raudan saostus suoritetaan kuitenkin autoklaavissa lämpötilassa noin 200 °C hapen osapaineessa noin 18 bar, mikä on oleellisesti rajoittanut menetelmän käyttöönottoa, vaikka hematiitti onkin ympäristöystävällisin rautasakan 5 olomuoto.
US-patentissa 6,475,450 on kuvattu sinkin talteenottoprosessi, jossa on yhdistetty pasutteen ja rikasteen liuotus. Sinkkipasutetta liuotetaan normaalisti neutraaliliuotusvaiheessa, josta saatava liuos johdetaan ίο liuospuhdistuksen kautta elektrolyysiin. Neutraaliliuotuksen sakka, joka sisältää lähinnä sinkkiferriitin, johdetaan seuraavaan liuotusvaiheeseen, joka on samalla myös sinkkirikasteen liuotusvaihe. Rikastetta liuotetaan elektrolyysin paluuhappoon ja götiitin saostuksesta tulevan kiintoaineen kolmiarvoisen raudan avulla. Liuotuksen olosuhteet säädetään sellaisiksi, 15 että ferriitit liukenevat. Kolmiarvoista rautaa saadaan siten liuenneista ferriiteistä ja sen lisäksi myöhemmästä raudan hapetusvaiheesta palautetaan kolmiarvoista rautasakkaa tähän vaiheeseen. Rikasteen liuotusvaiheesta : .·. saadaan liuos, joka sisältää sekä sinkin että raudan kaksiarvoisena ;y: liuoksessa. Rikki ja pääosa muista arvometalleista jää sakkaan. Rikasteen 20 liuotusvaiheesta saatu liuos hapetetaan seuraavassa, raudan hapetus- vaiheessa, kolmiarvoiseksi ja saostetaan götiittinä, mutta sitä varten pitää iv: liuos ensin neutraloida, ja neutralointi suoritetaan sinkkipasutteen avulla.
Muodostetusta sakasta osa kierrätetään takaisin rikasteen liuotukseen ja osa johdetaan raudan saostukseen. Raudan hapetusvaiheesta tuleva liuos j V 25 johdetaan neutraaliliuotukseen. Patentin juoksukaaviossa on seuraavana vaiheena vahvahappoliuotus, jossa rauta liuotetaan uudelleen pelkistävissä olosuhteissa (S02) ja samalla myös hapetusvaiheeseen syötetyn pasutteen ferriitit liukenevat. Patentin mukaisesti rauta saostetaan joko hematiittina, . X jarosiittina tai götiittinä. Raudan saostusvaiheessa rauta joudutaan jälleen : 30 hapettamaan ferrimuotoon. Raudan saostusvaiheesta tuleva sinkkisulfaatti- liuos johdetaan neutraaliliuotusvaiheeseen.
116071 i 4
Edellä kuvatussa US-patentissa 6,475,450 raudan hapetusvaiheesta kierrätettävän sakan määrä on suuri, sillä reaktion (1) mukaisesti yhden sinkkisulfidimoolin liuottamiseksi tarvitaan yksi mooli ferrisulfaattia. Pasute sisältää ferriittejä yleensä 5 - 15%, joten kaikki muu kolmiarvoinen rauta 5 pitää kierrättää vaiheeseen, koska rikasteen liuotusvaiheeseen ei syötetä happea raudan hapettamiseksi. Raudan hapetusvaiheen jälkeen on prosessissa vahvahappoliuotus, jossa kolmiarvoiseksi hapetettu rauta uudelleen liuotetaan. Kun rauta saostetaan hematiittina, se tehdään johtamalla ko. liuos autoklaaviin ja hapettamalla se siellä. Patentissa on kuitenkin mainittu myös, ίο että rauta voidaan saostaa jarosiittina tai götiittinä. Kuten edellä on todettu, jarosiitti- ja götiittisaostusta ei voi suorittaa suoraan vahvahappoliuotuksen jälkeen, vaan liuos on ensin neutraloitava, joten prosessi tarvitsee vielä yhden lisävaiheen. Jos neutralointi suoritetaan pasutteella, menetetään ainakin osa pasutteen sinkistä. Prosessivaiheiden neutralointi pasutteella tuo 15 aina joko lisävaiheita prosessiin, mikäli pasutteen sisältämä sinkki halutaan kaikki ottaa talteen tai sitten sinkin kokonaissaanti heikkenee.
: US-patentissa 5,858,315 on kuvattu myös eräs menetelmä, jossa on yhdis- tetty sinkkirikasteen liuotus sinkkipasutteen liuotukseen. Pasutteelle : 20 suoritetaan ensin neutraaiiliuotus, josta saatu sinkkisulfaattiliuos johdetaan liuospuhdistuksen kautta sinkin elektrolyyttiseen saostukseen. Neutraali-• liuotuksessa liukenematta jäänyt sakka johdetaan ferriittien liuotukseen, joka tapahtuu paluuhapon ja hapen läsnäollessa. Rikasteen liuotus voidaan suorittaa joko ferriittien liuotuksen kanssa samassa vaiheessa tai erillisenä :'·[: 25 vaiheena. Kaksivaiheisessa liuotuksessa ferriittien liuotuksesta tuleva liuos, joka sisältää nyt pasutteen raudan pääosin kaksiarvoisena sekä ferriittien : liuotuksessa muodostuneen sinkkisulfaatin, johdetaan rikasteen liuotus- vaiheeseen. Rikasteen liuotusvaiheeseen johdetaan myös happea.
( ’-t Liuotuksen viimeisessä reaktorissa liuos neutraloidaan pasutteella.
30 Liukenematon sakka palautetaan ferrittien liuotusvaiheeseen ja sinkki- ja rautarikas liuos johdetaan raudan saostusvaiheeseen. Raudan saostus-vaiheeseen johdetaan vielä puhdasta pasutetta neutralointiaineeksi ja rauta 5 116071 j saostetaan hapen avulla götiitiksi. Raudan saostusvaiheesta tuleva sinkki- sulfaattiliuos johdetaan neutraaliliuotusvaiheeseen.
US-patentissa 5,858,315 kuvattuun menetelmään tulee useita vaiheita, sillä 5 neutralointiaineena käytetyn pasutteen sinkki pyritään ottamaan talteen. Lisäksi raudan saostus suoritetaan aina omana vaiheenaan.
US-patentissa 6,340,450 on kuvattu sinkin suoraliuotusmenetelmää, jossa sinkkipasutteen liuotus suoritetaan ensin neutraaliliuotusvaiheessa. ίο Neutraaliliuotuksesta saatu liuos johdetaan liuospuhdistuksen kautta sinkkielektrolyysiin ja muodostunut sakka konversiovaiheeseen, johon johdetaan myös sinkkisulfidirikaste. Konversiovaiheessa pasutteen ferriitit liukenevat yhdessä sinkkirikasteen kanssa samalla kun rauta saostuu jarosiittina. Patentin erään suoritustavan mukaan (kuva 2) sinkkirikaste 15 johdetaan konversiovaiheen loppuosaan, jolloin ferriitti on liuennut ja jarosiitti ί j alkanut saostua. Konversiovaiheen rikkihappopitoisuus säädetään alueelle 10-40 g/l. Konversiovaiheen jälkeisessä jarosiitin suodatuksessa erotettu : .sinkkisulfaattiliuos johdetaan takaisin neutraaliliuotukseen.
: 20 US-patentissa 6,340,450 kuvatussa menetelmässä konversio- ja rikasteen ; ; liuotusvaihe suoritetaan suhteellisen korkeassa happoväkevyydessä. Tästä vaiheesta tuleva sinkkisulfaattipitoinen liuos johdetaan neutraaliliuotukseen, !ja koska liuoksessa on happoa, se pitää neutraaliliuotusvaiheessa neutraloida. Mitä korkeampi liuoksen happopitoisuus on, sitä korkeampi on yleensä 25 myös liuoksessa olevan raudan määrä. Sen seurauksena raudan kierto -,, ’: prosessissa kasvaa.
Kaikissa edellä kuvatuissa menetelmissä kiintoaine ja liuos viilaavat olennaisesti samaan suuntaan, joka aiheuttaa suuren neutralointitarpeen . · ’ ; 30 ja/tai monivaiheisen prosessin.
6 116071
Nyt on kehitetty uusi menetelmä sinkkipitoisten lähtömateriaalien liuottamiseksi sinkin elektrolyyttisen talteenoton yhteydessä. Menetelmän mukaisesti lähtömateriaaleja eli sinkkipasutetta ja sinkkisulfidia liuotetaan kolmessa vaiheessa, joissa vaiheiden rikkihappopitoisuus nousee kiinto-5 aineen kulkusuunnan mukaisesti. Liuotusvaiheissa muodostuneet kiintoaine ja liuos johdetaan koko prosessin ajan toisiinsa nähden vastavirtaan.
Ensimmäinen liuotusvaihe on neutraaliliuotusvaihe, jossa sinkkirikasteen pasutuksessa syntyvää pasutetta liuotetaan, ja josta saatava sinkkisulfaatti-10 liuos johdetaan liuospuhdistuksen kautta sinkin elektrolyyttiseen saostukseen. Pasute liuotetaan prosessin seuraavasta liuotusvaiheesta tulevaan, sinkin ja raudan sulfaatteja sisältävään liuokseen ja elektrolyysin rikkihappo-pitoiseen paluuhappoon. Ferroraudan hapettamiseksi ja saostamiseksi ferrihydroksidina liuotusvaiheeseen johdetaan happea ja/tai ilmaa.
15
Kaikki prosessiin johdettava sinkkisulfidirikaste ja neutraaliliuotuksessa liukenematta jäänyt kiintoaine johdetaan seuraavaan liuotusvaiheeseen, jota ; voidaan kutsua yhdistetyksi rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheeksi, joka suoritetaan matalassa happoväkevyydessä. Liuotusvaiheen liuoksena : 20 käytetään prosessin seuraavasta vaiheesta, konversiovaiheesta, tulevaa .**·, sinkki- ja rautasulfaattipitoista hapanta liuosta. Rikasteen liuotusvaiheessa : v. liuotetaan osa rikasteesta, mutta samalla toimitaan olosuhteissa, joissa rauta ; ’". saostuu jarosiittina.
: 25 Toisesta liuotusvaiheesta jäänyttä kiintoainetta liuotetaan prosessin : viimeisessä vaiheessa, konversiovaiheessa, elektrolyysin paluuhapon ja ; hapen avulla korkeassa happopitoisuudessa, jolloin pasutteen ferriitit ja , . rikasteen liukenematta jääneet sinkin yhdisteet liukenevat ja rauta saostuu jarosiittina.. Viimeisessä liuotusvaiheessa liukenematta jäänyt sakka sisältää ; . 30 raudan jarosiittimuodossa ja rikasteen rikin. Tästä vaiheesta saatu sinkkisulfaattipitoinen liuos johdetaan ensimmäiseen rikasteen liuotusvaiheeseen ja sekä edelleen neutraaliliuotusvaiheeseen. Kaikki liuotusvaiheet 7 116071 suoritetaan atmosfäärisissä olosuhteissa ja lämpötila pidetään alueella 80 °C - liuoksen kiehumispiste.
Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista patenttivaati-5 mukeista.
Keksintöä kuvataan myös oheisen virtauskaavion 1 avulla.
Kuten edellä on todettu, sinkin elektrolyyttisessä talteenotossa on ίο ensimmäisenä hydrometallurgisena vaiheena neutraaliliuotus NL, jossa liuotetaan pasutetta prosessin seuraavasta vaiheesta kierrätettävän sinkki-sulfaattiliuoksen ja elektrolyysistä tulevan rikkihappopitoisen paluuhapon avulla. Virtauskaaviossa on sinkkisulfaattipitoisen liuoksen kulkua kuvattu 1 katkoviivalla. Neutraaliliuotusvaihe suoritetaan useammassa reaktorissa ja 15 vaiheen päätteeksi suoritetaan liuoksen ja kiintoaineen erotus sakeutti-messa. Vaiheesta toiseen syötettävällä kiintoaineella tarkoitetaan tässä yhteydessä sakeuttimen alitetta, joka sisältää sekä vaiheeseen syötetyn mutta liukenematta jääneen kiintoaineen että reaktioiden myötä saostuneen ’ kiintoaineen. Nyt kehitetyn menetelmän mukaisesti prosessin kiintoaine ja , ; 20 liuos kulkevat vastavirtaan toisiinsa nähden. Siten neutraaliliuotusvaiheeseen .···. johdetaan sinkkisulfaattiliuos prosessin seuraavasta vaiheesta eli rikasteen :v. liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheesta, jossa happopitoisuus pidetään suhteellisen matalana, noin 2 - 20 g/l, edullisesti välillä 5 — 15 g/l. Tämän vuoksi myös neutraaliliuotukseen johdettavan sinkkisulfaattiliuoksen • ’ * : 25 happopitoisuus on suhteellisen matala. Tämä on edullista prosessille, sillä se ; ’ : tarkoittaa, että neutraaliliuotusvaiheessa ei tarvita pasutetta ylimäärin : liuoksen hapon neutraloimiseen.
* » * » *. Neutraaliliuotusvaiheen yksi tarkoitus on valmistaa sinkkisulfaattiliuos, jossa 30 raudan määrä on mahdollisimman matala, edullisesti alle 10 mg/l. Prosessin » > t myöhemmistä vaiheista neutraaliliuotukseen tuleva sinkkisulfaattiliuos sisältää aina jonkin verran rautaa, ja kun sinkkipitoinen liuos tulee vaiheesta, 8 116071 jonka happopitoisuus on suhteellisen matala, myös raudan määrä on matalampi. Prosessille on edullista, että mahdollisimman suuri määrä neutraaliliuotukseen tulevasta raudasta on kaksiarvoisessa muodossa eli ferrosulfaattina. Rauta hapetetaan neutraaliliuotusvaiheessa edullisesti 5 hapen ja/tai ilman avulla rautahydroksidiksi Fe(OH)3 ja saostetaan liuoksesta. Kun rauta saostetaan ferrihydroksidina, voidaan saostuksen yhteydessä liuoksesta kerasaostaa myös sinkkielektrolyysissä haitallisia hivenaineita kuten germanium ja antimoni. Kun näiden metallien saostus tapahtuu neutraalliuotusvaiheen yhteydessä, vältytään erilliseltä puhdistus-10 vaiheelta sinkkisulfaattiliuoksen liuospuhdistuksessa.
Neutraaliliuotuksessa syntynyt sinkkisulfaattiliuos johdetaan liuospuhdis-tuksen eri vaiheisiin ja liuoksesta erotettu kiintoaine seuraavaan vaiheeseen, joka tämän menetelmän mukaisesti on rikasteen liuotus- ja jarosiitin 15 saostusvaihe. Tämäkin vaihe suoritetaan jälleen useammassa reaktorissa.
| Ensimmäisenä osana vaihetta on rikasteen liettäminen liuokseen, mikä liuos tulee prosessin seuraavasta vaiheesta eli konversiovaiheesta. Konversiovai-heesta tuleva liuos on hapan rautapitoinen sinkkisulfaattiliuos. Rikasteen liuotusvaiheessa happotaso pidetään suhteellisen matalana, luokkaa 5-15 , ; 20 g/l, ja sen vuoksi konversiovaiheesta tulevan liuoksen happoa neutraloidaan / ·. neutraaliliuotuksesta tulevan sakan ja rikasteen avulla. Koska neutraal- iliuotus suoritetaan menetelmässä yksivaiheisena, osa pasutteen sinkki-oksidista jää liukenematta ja se toimii rikasteen liuotusvaiheessa hapon neutraloijana ja samalla sinkkioksidin sinkki liukenee sinkkisulfaatiksi. 25 Happotason säätöön käytetään paluuhappoa. Tähän vaiheeseen syötetään myös happea ja/tai ilmaa, jotta rauta pysyisi ferrimuodossa. Jotta vaiheessa , . ; oleva rauta saostuu jarosiittina, vaiheeseen johdetaan alkali- tai ammonium- >···. yhdistettä jarosiitin saostamiseksi kiteisenä, esim. ammoniumjarosiittina.
'. Jarosiitin saostumiseen tarvittavat jarosiittiytimet saadaan vaiheen sisäisen , ·' ’; 30 kierron avulla. Saostuva rauta on peräisin neutraaliliuotuksen kiintoaineesta ja konversiovaiheesta tulevasta liuoksesta.
9 116071
Rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheen lopussa on jälleen liuoksen ja kiintoaineen erotus. Sakeuttimen ylitteenä saadaan liuos, jossa on vaiheen aikana liuennut sinkki sinkkisulfaattina ja jonkin verran myös rautaa liuenneena, ja liuos johdetaan neutraaliliuotusvaiheeseen. Sakeutuksen alitteena 5 saatu kiintoaine sisältää vaiheessa saostuneen jarosiitin, pasutteen ferriitin ja j vielä liukenemattoman rikasteen, ja tämä kiintoaine johdetaan konversio- vaiheeseen.
Konversiovaiheen liuotus tapahtuu hapen ja elektrolyysin paluuhapon avulla ίο happoväkevyydessä, joka on luokkaa 25 - 70 g/l, edullisesti 30 - 50 g/l. Happopitoisuuden säätöön käytetään myös tuoretta rikkihappoa, jolla korvataan koko prosessin sulfaattihäviöt. Myös tämä vaihe tapahtuu useammassa reaktorissa. Konversiovaiheen olosuhteissa pasutteen ja rikasteen sisältämä ferriitit liukenevat samoin kuin myös se osa rikasteesta, is joka on edellisessä vaiheessa jäänyt liukenematta. Edellisessä vaiheessa muodostunut jarosiitti ei enää liukene, mutta liuennut ferriitti saostuu jaro-siittina. Jarosiittia muodostuu tässä korkeammassakin happoväkevyydessä, : .sillä kiintoaineessa on runsaasti jarosiittiytimiä, jotka helpottavat saostumista.
« I
, : 20 Rikasteen liuotus tapahtuu sekä varsinaisessa rikasteen liuotusvaiheessa » '; että konversiovaiheessa seuraavien reaktioiden mukaan: ^ ’: ZnS + Fe2(S04)3 -» ZnS04 + 2 FeS04 + S° (2) ; ' *: 2 FeS04 + 0,5 02 + H2S04 Fe2(S04)3 + H20 (3) eli summareaktiona: : ’ 25 ZnS + 0,5 02 + H2S04 -> ZnS04 + S° + H20 (4)
Kuten reaktioista nähdään, rikasteen sulfidin hapetus tapahtuu kolmiarvoisen .* : raudan avulla, ja liuoksessa oleva kaksiarvoinen rauta hapetetaan ; ‘ ; vaiheeseen syötettävällä hapella uudelleen kolmiarvoiseksi. Molemmissa [ , vaiheissa suurin osa raudasta saostetaan jarosiittina, koska pasutteessa ja ; 30 rikasteessa olevasta raudasta vain pieni osa tarvitaan rikasteen liuotukseen.
Raudan saostuminen jarosiittina tapahtuu seuraavan reaktion mukaan, jossa A voi olla alkali- tai ammoniumioni: 10 116071 3 Fe2(S04)3 + A2S04 + 12 H20 ^ 2 A[Fe3(S04)2(0H)6] + 6 H2S04 (5)
Jarosiitin saostumisreaktiossa muodostuva happo kuluu rikasteen liuotukseen.
5 Konversiovaiheen jälkeen ko. vaiheessa muodostunut liete voidaan johtaa vaahdotukseen. Vaahdotus ei ole välttämätön, jos jarosiitti ja rikkirikaste voidaan varastoida yhdessä. Vaahdotuksessa lietteestä erotetaan vaahdottamalla rikki ja liukenematta jääneet sulfidit. Sulfideista suurin osa on pyriittiä. Rikkirikaste erotetaan ja loppuliete johdetaan jarosiitin erotukseen, ίο Jarosiitin sakeutuksesta tuleva yliteliuos on hapan, rautaa ja sinkkiä sisältävä liuos, joka kierrätetään rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheeseen.
Edellä kuvatun rikasteen vastavirtaliuotuksen etuna voidaan pitää prosessin yksinkertaistumista. Kun rikasteen liuotus/jarosiitin saostusvaihe tapahtuu 15 neutraaliliuotusvaiheen jälkeen ja konversiovaihe viimeisenä, vaiheiden happopitoisuus nousee kiintoaineiden virtaussuunnassa. Vastaavasti kun liuosta syötetään vastavirtaan kiintoaineiden kulkusuuntaan nähden, vaiheiden happopitoisuus asteittain laskee. Tästä on seurauksena, että eri vaiheiden neutralointitarve pienenee. Aikaisemmin on esimerkiksi rikasteen ·. : 20 liuotuksesta tulevaa hapanta sinkkisulfaattiliuosta syötetty neutraaliliuotus- ;···. vaiheeseen ja tämä hapan liuos on aiheuttanut suuren neutralointitarpeen.
·*.*: Tämän menetelmän mukaisesti neutraaliliuotukseen syötettävä liuos tulee vaiheesta, jossa happopitoisuus pidetään matalana. Kun neutraaliliuotukseen tulevan liuoksen happopitoisuus on matala, myös sen rautapitoisuutta 25 ja erityisesti liuoksessa olevan kaksi- ja kolmiarvoisen raudan suhdetta : voidaan säätää. Kuten edellä mainittiin, neutraaliliuotusvaiheessa tapahtu- : vassa kaksiarvoisen raudan hapetuksen yhteydessä voidaan kerasaostaa : · ’'. myös germanium ja antimoni.
Claims (13)
1. Menetelmä sinkin talteenottamiseksi sinkkipasutteesta ja sinkkisulfi-dirikasteesta sinkin elektrolyyttisen saostuksen yhteydessä, jolloin 5 ensimmäisestä liuotusvaiheesta saatava sinkkisulfaattiliuos johde taan liuospuhdistuksen jälkeen sinkkielektrolyysiin ja raaka-aineiden sisältämä rauta saostetaan jarosiittina, tunnettu siitä, että sinkkipasutteen ja sinkkisulfidirikasteen liuotus suoritetaan kolmessa vaiheessa atmosfäärisissä olosuhteissa ja lämpötilassa 80 °C -10 liuoksen kiehumispiste, jolloin kiintoaine ja liuos kulkevat toisiinsa nähden vastavirtaan ja liuotusvaiheiden happopitoisuus nousee kiintoainevirtauksen suuntaisesti ja että liuotuksen toinen vaihe on rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaihe.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkipasute johdetaan ensimmäiseen liuotusvaiheeseen, neutraali-liuotukseen, jossa liuotus suoritetaan pH-alueella 2-5.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 20 että sinkkirikaste ja neutraaliliuotusvaiheen kiintoaine johdetaan : toiseen liuotusvaiheeseen, jossa happopitoisuus pidetään alueella ."·! 2 - 20 g/l H2S04.
4. Förfarande enligt patentkrav 3, kännetecknat av att i det andra ':, 30 lakningssteget syrahalten hälls inom omrädet 5-15 g/l. • » » > 116071
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • * » 25 toisessa liuotusvaiheessa happopitoisuus pidetään alueella 5-15 g/·· :v. 5. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 mukainen menetelmä, tunnettu .··*. siitä, että rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheen kiintoaine 30 johdetaan liuotuksen viimeiseen vaiheeseen, konversiovaiheeseen, [[[[. jossa happopitoisuus pidetään alueella 25 -70 g/l H2SO4. 116071
5. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-4, kännetecknat av att fast material frän steget för lakning av slig och utfällning av jarosit leds tili lakningens sista steg, konversionssteget, där syrahalten hälls inom omrädet 25-70 g/l H 2S04. 5
6. Förfarande enligt patentkrav 5, kännetecknat av att i det sista lakningssteget syrahalten hälls inom omrädet 30 - 50 g/l.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viimeisessä liuotusvaiheessa happopitoisuus pidetään alueella 30 -50 g/l.
7. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1 - 6, kännetecknat av att ίο zinksinter lakas i det neutrala lakningssteget med en frän steget för lakning av slig och utfällning av jarosit kommande lösning innehällande sulfater av zink och järn och med retursyra frän elektrolysen.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkipasutetta liuotetaan neutraaliliuotusvaiheessa rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheesta tulevalla sinkin ja raudan sulfaatteja sisältävällä liuoksella ja elektrolyysin paluuhapolla. ίο 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neutraaliliuotusvaiheeseen johdetaan happea ja/tai ilmaa ferro-raudan hapettamiseksi ja saostamiseksi hydroksidina Fe(OH)3, joka kerasaostaa liuoksessa olevia haitallisia hivenaineita.
8. Förfarande enigt patentkrav 7, kännetecknat av att syre och/eller luft 15 leds tili det neutrala lakningssteget för oxidering och utfällning av ferrojärn i form av hydroxid Fe(OH)3 som medfäller skadliga spärämnen i lösningen.
9. Förfarande enligt nägot av patentkrav 8, kännetecknat av att de skadliga 20 spärämnena är germanium och antimon.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että haitalliset hivenaineet ovat germanium ja antimoni.
10. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-9, kännetecknat av att lakningen i steget för lakning av slig och utfällning av jarosit utförs med hjälp av en sur, zink och järn innehällande sulfatlösning frän 25 konversionssteget samt med syra och/eller luft
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheessa liuotus • V 20 suoritetaan konversiovaiheesta tulevan, sinkkiä ja rautaa sisältävän : happaman sulfaattiliuoksen ja hapen ja/tai ilman avulla.
11. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-10, kännetecknat av att : regleringen av syranivän i steget för lakning av slig och utfällning av jarosit genomförs med hjälp av retursyra. ’ . 30
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheessa happo- 25 tason säätö suoritetaan paluuhapon avulla.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen menetelmä, tunnettu :v. siitä, että rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheeseen syöte- tään alkali- tai ammoniumioneja jarosiitin saostamiseksi alkali- tai \ 30 ammoniumjarosiittina, ja jarosiittiytimiä kierrätetään vaiheen sisällä. • I 116071
13. Jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikasteen liuotus- ja jarosiitin saostusvaiheesta jäänyttä kiintoainetta, joka sisältää liukenematta jääneet ferriitit, osan rikasteesta sekä muodostuneen jarosiitin, liuotetaan elektrolyysin paluu-5 hapon ja hapen avulla konversiovaiheessa ferriittien ja loppurikas- teen liuottamiseksi ja liuenneen raudan saostamiseksi jarosiittina. ίο 1. Förfarande för utvinning av zink frän zinksinter och zinksulfidslig vid elektrolytisk utfällning av zink, varvid zinksulfatlösning frän första lakningssteget leds efter lösningsraffineringen tili elektrolys av zink och i rämaterialen ingäende järn utfälls som jarosit, kännetecknat av att lakningen av zinksinter och zinksulfidslig genomförs i tre steg under 15 atmosfäriska förhällanden och vid temperaturen 80°C - lösningens kokpunkt, varvid det fasta materialet och lösningen rör sig motströms i förhällande tili varandra och syrahalten i lakningsstegen ökar i det fasta materialets strömningsriktning och att det andra lakningssteget är steget •. för lakning av slig och utfällning av jarosit. \ 20 ,· 2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknad av att zinksinter leds tili det första lakningssteget, neutral lakning där lakningen genomförs inom i ’ * ’: pH-omrädet 2-5. • * * * » • · 25 3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att zinkslig och ;,· j fast material frän det neutrala lakningssteget leds tili det andra :...: lakningssteget, där syrahalten hälls inom omrädet 2-20 g/l H 2SO4. • t » * »
12. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-11, kännetecknat av att i steget för lakning av slig och utfällning av jarosit inmatas alkali- eller • I 116071 ammoniumjoner för utfällning av jarosit säsom alkali- eller ammoniumjarosit och jarositkärnor cirkuleras inne i steget.
13.Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-12, kännetecknat av att fast 5 material som blivit kvar fran steget för lakning av slig och utfällning av jarosit och som innehäller ferriter, som blivit olösliga, en del av sligen samt den bildade jarositen lakas med hjälp av returvatten frän elektrolysen och syre i konversionssteget för lakning av ferriter och resten av sligen samt utfällning av det jäm som lakats i form av jarosit. 10 i * > · • · I · • · > I f » ·
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20030285A FI116071B (fi) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella |
| ES04713920T ES2301973T3 (es) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Metodo para recuperar zinc por lixiviacion contracorriente. |
| AT04713920T ATE389038T1 (de) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Verfahren zur rückgewinnung von zink durch gegenstromauslaugung |
| PCT/FI2004/000085 WO2004076698A1 (en) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
| CA2516411A CA2516411C (en) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
| DE602004012394T DE602004012394T2 (de) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Verfahren zur rückgewinnung von zink durch gegenstromauslaugung |
| KR1020057016072A KR101084522B1 (ko) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | 대향류 방식 침출에 의한 아연 회수 방법 |
| MXPA05008897A MXPA05008897A (es) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Metodo para la recuperacion de cinc mediante lixiviacion a contracorriente. |
| US10/544,272 US7517383B2 (en) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
| AU2004215197A AU2004215197B2 (en) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
| EP04713920A EP1597403B1 (en) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
| CNB2004800027969A CN100572569C (zh) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | 通过逆流浸提回收锌的方法 |
| EA200500980A EA008362B1 (ru) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Способ извлечения цинка противоточным выщелачиванием |
| BRPI0407700A BRPI0407700B1 (pt) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | método para a recuperação de zinco por lixiviação em contra-corrente |
| JP2006502070A JP4511519B2 (ja) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | 向流リーチングによる亜鉛回収方法 |
| PE2004000192A PE20041037A1 (es) | 2003-02-26 | 2004-02-25 | Metodo para recuperar zinc por medio de lixiviacion en contracorriente |
| ZA200505981A ZA200505981B (en) | 2003-02-26 | 2005-07-26 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
| NO20054254A NO20054254L (no) | 2003-02-26 | 2005-09-14 | Fremgangsmate for utvinning av sink ved motstromsutlutning |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20030285 | 2003-02-26 | ||
| FI20030285A FI116071B (fi) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20030285A0 FI20030285A0 (fi) | 2003-02-26 |
| FI20030285A FI20030285A (fi) | 2004-08-27 |
| FI116071B true FI116071B (fi) | 2005-09-15 |
Family
ID=8565718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20030285A FI116071B (fi) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7517383B2 (fi) |
| EP (1) | EP1597403B1 (fi) |
| JP (1) | JP4511519B2 (fi) |
| KR (1) | KR101084522B1 (fi) |
| CN (1) | CN100572569C (fi) |
| AT (1) | ATE389038T1 (fi) |
| AU (1) | AU2004215197B2 (fi) |
| BR (1) | BRPI0407700B1 (fi) |
| CA (1) | CA2516411C (fi) |
| DE (1) | DE602004012394T2 (fi) |
| EA (1) | EA008362B1 (fi) |
| ES (1) | ES2301973T3 (fi) |
| FI (1) | FI116071B (fi) |
| MX (1) | MXPA05008897A (fi) |
| NO (1) | NO20054254L (fi) |
| PE (1) | PE20041037A1 (fi) |
| WO (1) | WO2004076698A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA200505981B (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100361750C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-01-16 | 冯国臣 | 硫精矿除杂提纯浮选工艺 |
| FI118226B (fi) * | 2005-12-29 | 2007-08-31 | Outokumpu Technology Oyj | Menetelmä harvinaisten metallien talteenottamiseksi sinkin liuotusprosessissa |
| FI122676B (fi) | 2010-10-12 | 2012-05-15 | Outotec Oyj | Menetelmä sinkkisulfaattipitoisen liuoksen käsittelemiseksi |
| KR101047986B1 (ko) * | 2010-11-26 | 2011-07-13 | 한국지질자원연구원 | Ｃｃｄ 공정을 이용한 리튬 이온의 흡착/탈착 장치 및 그 방법 |
| CA2813860A1 (en) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Tam 5, S.L. | Hydrometallurgical method for recovery of zinc in sulphuric medium starting from sulphidic zinc concentrates |
| CN102191371B (zh) * | 2011-04-18 | 2013-02-06 | 中南大学 | 一种传统锌湿法冶炼过程中铁锌分离的方法 |
| FI123884B (fi) | 2011-11-08 | 2013-11-29 | Outotec Oyj | Menetelmä sulfidisen metallirikasteen liuottamiseksi |
| AU2014324082A1 (en) * | 2013-09-20 | 2016-04-14 | Metaleach Limited | Method for ammoniacal leaching of zinc from carbonate-hosted ores |
| EP2902510A1 (en) | 2014-01-29 | 2015-08-05 | Canbekte, Hüsnü Sinan | A new method for leaching of electric arc furnace dust (EAFD) with sulphuric acid |
| CN105734290A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-06 | 湖北大江环保科技股份有限公司 | 一种锌湿法冶金的除砷工艺 |
| CN106048217B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-06-29 | 四环锌锗科技股份有限公司 | 氧化锌粉的综合回收利用方法 |
| RU2767385C1 (ru) * | 2021-02-18 | 2022-03-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Балтийский федеральный университет имени Иммануила Канта" (БФУ им. И. Канта) | Способ переработки окисленной цинковой руды |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI50097C (fi) * | 1973-02-12 | 1980-10-24 | Outokumpu Oy | Hydrometallurgiskt foerfarande foer aotervinning av zink koppar och kadmium fraon deras ferriter |
| CA1090143A (en) * | 1976-01-26 | 1980-11-25 | Hans Reinhardt | Method of recovering zinc from a material containing zinc and iron |
| CA1104837A (en) * | 1977-08-19 | 1981-07-14 | Donald R. Weir | Process for recovery of copper and zinc from complex sulfides |
| LU78802A1 (fr) * | 1977-12-30 | 1979-07-20 | Prayon | Procede de traitement de residus de minerais de zinc ferriferes |
| LU85385A1 (fr) * | 1984-05-28 | 1986-01-29 | Mines Fond Zinc Vieille | Procede de lixiviation de sulfures contenant du zinc et du fer |
| FI88516C (fi) * | 1990-02-16 | 1993-05-25 | Outokumpu Oy | Hydrometallurgiskt foerfarande foer behandling av zinksulfidhaltiga raoaemnen |
| AU683085B2 (en) * | 1993-08-27 | 1997-10-30 | Umicore Zinc Alloys Belgium | Method for removing zinc from sulphured concentrates |
| FI100806B (fi) * | 1996-08-12 | 1998-02-27 | Outokumpu Base Metals Oy | Menetelmä sinkkirikasteen liuottamiseksi atmosfäärisissä olosuhteissa |
| JP2001021224A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-26 | Tadao Nakano | 浴槽の対流改善装置 |
| JP3911536B2 (ja) * | 2000-01-31 | 2007-05-09 | Ｄｏｗａメタルマイン株式会社 | 亜鉛精鉱の浸出法 |
| FI20002699A0 (fi) * | 2000-12-08 | 2000-12-08 | Outokumpu Oy | Menetelmä raudan hydrolyyttiseksi saostamiseksi |
-
2003
- 2003-02-26 FI FI20030285A patent/FI116071B/fi not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-02-24 AT AT04713920T patent/ATE389038T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 JP JP2006502070A patent/JP4511519B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 WO PCT/FI2004/000085 patent/WO2004076698A1/en active IP Right Grant
- 2004-02-24 CA CA2516411A patent/CA2516411C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 CN CNB2004800027969A patent/CN100572569C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 DE DE602004012394T patent/DE602004012394T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 BR BRPI0407700A patent/BRPI0407700B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 US US10/544,272 patent/US7517383B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 AU AU2004215197A patent/AU2004215197B2/en not_active Ceased
- 2004-02-24 MX MXPA05008897A patent/MXPA05008897A/es active IP Right Grant
- 2004-02-24 ES ES04713920T patent/ES2301973T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 KR KR1020057016072A patent/KR101084522B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 EA EA200500980A patent/EA008362B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 EP EP04713920A patent/EP1597403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-25 PE PE2004000192A patent/PE20041037A1/es not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-07-26 ZA ZA200505981A patent/ZA200505981B/en unknown
- 2005-09-14 NO NO20054254A patent/NO20054254L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2516411A1 (en) | 2004-09-10 |
| ZA200505981B (en) | 2006-05-31 |
| BRPI0407700B1 (pt) | 2015-12-22 |
| FI20030285A0 (fi) | 2003-02-26 |
| KR20050103512A (ko) | 2005-10-31 |
| PE20041037A1 (es) | 2005-01-18 |
| US20060213332A1 (en) | 2006-09-28 |
| JP4511519B2 (ja) | 2010-07-28 |
| ES2301973T3 (es) | 2008-07-01 |
| JP2006519309A (ja) | 2006-08-24 |
| WO2004076698A1 (en) | 2004-09-10 |
| KR101084522B1 (ko) | 2011-11-18 |
| EP1597403A1 (en) | 2005-11-23 |
| AU2004215197A1 (en) | 2004-09-10 |
| CA2516411C (en) | 2013-07-02 |
| MXPA05008897A (es) | 2006-02-17 |
| DE602004012394T2 (de) | 2009-04-02 |
| EA008362B1 (ru) | 2007-04-27 |
| AU2004215197B2 (en) | 2009-08-27 |
| EP1597403B1 (en) | 2008-03-12 |
| ATE389038T1 (de) | 2008-03-15 |
| BRPI0407700A (pt) | 2006-04-11 |
| CN100572569C (zh) | 2009-12-23 |
| DE602004012394D1 (de) | 2008-04-24 |
| EA200500980A1 (ru) | 2006-04-28 |
| NO20054254L (no) | 2005-09-14 |
| CN1742104A (zh) | 2006-03-01 |
| FI20030285A (fi) | 2004-08-27 |
| US7517383B2 (en) | 2009-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2002217171B2 (en) | Method for the hydrolytic precipitation of iron | |
| FI116071B (fi) | Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella | |
| US7862786B2 (en) | Selective precipitation of metal sulfides | |
| FI100806B (fi) | Menetelmä sinkkirikasteen liuottamiseksi atmosfäärisissä olosuhteissa | |
| EP1937857A1 (en) | Process for recovery of metal values from materials containing arsenic and/or antimony | |
| US20090293680A1 (en) | Processing of Metal Values from Concentrates | |
| AU2015389766B2 (en) | Method for manufacturing nickel and cobalt mixed sulfide and nickel oxide ore hydrometallurgical method | |
| EP1122324A1 (en) | Method of leaching zinc concentrate with spent electrolyte and added iron(III) residue | |
| MX2013006445A (es) | Metodo hidrometalurgico para la recuperacion de zinc en medio sulfurico a partir de concentrados de zinc sulfurados con alto contenido en hierro. | |
| FI121713B (fi) | Menetelmä kalkopyriittirikasteen liuottamiseksi | |
| CA2949036C (en) | Hydrometallurgical process for the recovery of copper, lead and/or zinc | |
| FI83335C (fi) | Foerfarande foer aotervinning av icke-jaernmetaller, speciellt nickel, kobolt, koppar, zink, mangan och magnesium genom smaelt- och smaeltfilmsulfatisering ur raomaterial som innehaoller dessa metaller | |
| EP1129225B1 (en) | Sulfatisation process for metal extraction from sulfide ores | |
| FI123054B (fi) | Menetelmä nikkelin erottamiseksi matalan nikkelipitoisuuden omaavasta materiaalista | |
| CN101014723A (zh) | 由流程的次要物流制备锌化学物质 | |
| AU2006303814A1 (en) | Process for recovery of metal values from materials containing arsenic and/or antimony |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OY Free format text: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OY |
|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 116071 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |