FI113760B - Menetelmä arsiinin ja karbonyylisulfidin poistamiseksi hiilivetysyötöistä, jotka sisältävät kevyitä olefiinejä - Google Patents

Description

113760

Menetelmä arsiinin ja karbonyylisulfidin poistamiseksi hiilivetysyötöistä, jotka sisältävät kevyitä olefiineja Förfarande för att avlägsna arsin och karbonylsulfid frän kolvätematningar som 5 innehäller lätta olefiner

Esillä oleva keksintö koskee menetelmää arsiinin ja karbonyylisulfidin (COS) pois-10 tamiseksi peräkkäin kevyitä olefiineja sisältävistä hiilivetysyötöistä, erityisemmin propeenisyötöistä.

Kevyitä olefiineja sisältävien hiilivetyjen teolliset sovellutukset, ja varsinkin nesteyte-tyn propeenin, ovat yhä erikoistuneempia. Tämänhetkinen teknologia käyttää hyvin 15 tehokkaita katalyyttejä näiden hiilivetysyöttöjen muuttamiseksi lopputuotteiksi, kuten polymeereiksi. Nämä hyvin tehokkaat katalyytit ovat kuitenkin hyvin herkkiä epäpuhtauksille, varsinkin COS:lie ja arsiinille, joita esiintyy näissä hiilivedyissä.

COS:n ja arsiinin esiintyminen, jopa hyvin alhaisissa konsentraatioissa, tekee usein ; *. \ 20 olefiinit, varsinkin propeenin, käyttökelvottomiksi moneen tarkoitukseen. Esimerkiksi r.·. hyvin puhtaita olefiineja tarvitaan monien polymeerituotteiden tyydyttävään tuotan- toon, varsinkin niiden, joita voidaan käyttää muoveina, mukaan lukien propeenin · polymeerit. COS ja arsiini näyttävät kuitenkin pystyvän aiheuttamaan polymerointiin :* tarvittavien katalyyttien deaktivoitumista. Tämän takia todella tarvitaan parempia : 25 tekniikoita COS:n ja/tai arsiinin poistamiseksi kevyitä olefiineja sisältävistä hiilive dyistä, varsinkin niistä, joita käytetään polymeerituotantoon.

, · Propeenin puhdistus on erityisen monimutkaista, koska propeenin, COS:in ja arsiinin ; kiehumispisteiden väliset erot ovat hyvin pieniä, mikä estää fraktioinnin käytön.

·: 30

Belgialaisessa patentissa 902942 esitetään menetelmä COS:in poistamiseksi neste-’; mäisistä hiilivetysyötöistä, jotka sisältävät propeenia ja jopa 70 ppm COS:ia, antamal la sen kulkea absorbentin läpi, joka koostuu kantajalle kerrostetusta nikkelistä, jolloin 2 113760 nikkeli on sekä metallin muodossa että oksidina, jolloin metallina läsnä olevan nikkelin määrä on 35 - 70 p-% nikkelin kokonaismäärästä.

Eurooppapatentissa 448 698 esitetään, että absorbentin, joka on esitetty belgialaisessa 5 patentissa 902 942 COS.in poistamiseksi nestemäisistä hiilivedyistä, kapasiteettia voitaisiin lisätä kuumakäsittelyllä 150 - 450 °C:ssa ei-hapettavan kaasun virrassa.

Eurooppapatentissa 308 569 esitetään menetelmä arsiinin poistamiseksi kevyitä olefiineja sisältävistä hiilivetysyötöistä antamalla syötön kulkea absorbentin läpi, joka 10 koostuu kantajalle kerrostuneesta nikkelistä, jolloin nikkeli on läsnä sekä metallina että oksidina, metallisen nikkelin määrän ollessa 10-50 p-% absorbentista.

Tämän keksinnön mukaisesti arsiinia ja COS:ia poistetaan peräkkäin antamalla hiilivetysyötön kulkea absorbenttimateriaalin yli, joka käsittää kantajamateriaalille 15 kerrostunutta nikkeliä ja jossa nikkeli on läsnä sekä metallisena nikkelinä että nikkelioksidina, nikkelin ja nikkelioksidin kokonaispainon muodostaessa jopa noin 80 % absorbentin painosta, metallisen nikkelin ja nikkelioksidin painosuhteen ollessa 0,4 - 2,0, sillä edellytyksellä, että metallisen nikkelin määrä ei ole vähemmän kuin 10 p-% : ·’ tai enemmän kuin 50 p-% absorbentista, jolloin mainittu absorbentti on aiemmin : · ‘ 20 kyllästetty vastaavasti COS:lla tai arsiinilla.

· ·’ Esillä oleva keksintö liittyy COS:in ja arsiinin peräkkäiseen poistamiseen kevyttä » * * !;; olefiinia sisältävistä hiilivetyvirroista. Esillä oleva keksintö saa aikaan menetelmän ensimmäisen epäpuhtauden, joka on valittu arsiinin ja COS:in joukosta, poistamiseksi 25 kevyitä olefiineja sisältävästä hiilivetysyötöstä, jolloin mainittu menetelmä käsittää •' _ vaiheet, joissa: t; a) mainitun syötön annetaan kulkea absorbenttimateriaalin yli, joka käsittää nikkeliä kerrostuneena kantajamateriaalilla, jossa mainittu nikkeli on läsnä sekä nikkelioksidin . että metallisen nikkelin muodossa ja joka on aiemmin kyllästetty toisella, eri epäpuh- • ' ’ 30 taudella, joka on valittu arsiinin ja COS:n joukosta; ja ‘ · · · ’ b) otetaan talteen hiilivetyvirta, jossa mainitun ensimmäisen epäpuhtauden pitoisuus on olennaisesti alentunut.

3 113760

Kevyet olefiinit ovat tässä C2-C6-olefiineja. Erityisen mielenkiintoinen on hiilivety-virtojen käsittely, jotka sisältävät kevyitä olefiineja, jotka myöhemmin altistetaan 5 polymeroinnille käyttämällä polymerointikatalyytteja. Kuten aikaisemmin on todettu, hiilivetyvirrat, jotka sisältävät propeenia, ovat erityisen ongelmallisia propeenin, COS.in ja arsiinin läheisten kiehumispisteiden takia. Vaikka tästä lähtien keksintöä kuvataan propeenia sisältävien syöttöjen käsittelyn kannalta, on ymmärrettävä, että tätä keksintöä voidaan soveltaa kevyitä olefiineja sisältävien hiilivetyvirtojen käsitte-10 lyyn yleensä, eli hiilivetyvirtojen, jotka sisältävät eteeniä, propeenia, buteeneja, penteenejä, hekseenejä tai jotakin näiden yhdistelmää.

Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä kykenee vähentämään COS:in ja arsiinin konsentraatiot käsitellyssä hiilivetysyötössä 50:een biljoonasosaan (ppb) tai 15 vähempään. Alkuperäiset COS:in ja arsiinin konsentraatiot ovat usein minkin korkeita kuin 1 000 miljoonasosaa (ppm), riippuen valmistusprosessista ja hiilivetysyötön alkuperästä; johtuen esillä olevan keksinnön kalleudesta ja erikoistuneisuudesta, on edullista käyttää muita edullisempia ja yksinkertaisempia menetelmiä COS:in ja • *. · arsiinin konsentraatioiden vähentämiseksi 70 ppm.ään tai vähempään ennen käsittelyä : ',: 20 tämän keksinnön mukaisella absorbentilla katalyytin läpi menevän aineen nopeuden : . * liian suuren alenemisen välttämiseksi.

• $ · : Keksinnön mukainen absorbenttimateriaali käsittää nikkeliä kerrostuneena kantaja- materiaalille, jolloin nikkeli on läsnä sekä metallisena nikkelinä että nikkelioksidina. 25 Silikaa, alumiinisilikaatteja, alumiinioksidia, piimaata, zeoliitteja ja muita sen tapai-’. : siä materiaaleja voidaan käyttää kantajana. Nikkelin ja nikkelioksidin kokonaispaino voi muodostaa jopa noin 80 p-% absorbenttimateriaalista sillä edellytyksellä, että ‘metallista nikkeliä ei ole vähemmän kuin 10 p-% tai enemmän kuin 50 p-% absor-bentista. Edullisesti metallisen nikkelin ja nikkelioksidin välinen painosuhde on noin : '·· 30 0,4-noin 2,0 ja absorbentti käsittää noin 30-noin 60 p-% kantajamateriaalista. Kun ‘ ' keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan absorbenttimateriaalilla, joka on tämän määrittelyn ulkopuolella, saadut tulokset eivät ehkä ole enää tyydyttäviä, vaikkakin 4 113760 jonkin verran COS:ia ja arsiinia yhä poistuu. Vaikka hakija ei halua sitoutua mihinkään teoriaan, hän uskoo, että suurempia kristalliitteja muodostuu, jos Ni/NiO-suhde on suurempi, johtaen siten pienempään tehokkuuteen; samoin liiallinen kokonais-nikkelisisältö pyrkii alentamaan ominaispinta-alaa ja siten myös tehokkuutta, kun taas 5 liian alhainen kokonaisnikkelisisältö johtaisi riittämättömään kapasiteettiin absorboida COS:ia ja arsiinia.

Nikkeli voidaan kerrostaa kantajalle jollakin alan ammattihenkilön tuntemalla menetelmällä. Nikkeli voidaan esimerkiksi kerrostaa kantajalle liuottamalla nikke-10 linitraattia veteen, sekoittamalla liuos kantajan kanssa ja seostamalla nikkeli, esimerkiksi nikkelikarbonaatin muodossa, ja sen jälkeen pesemällä, kuivaamalla ja kal-sinoimalla saostuma. Tällä tavalla kerrostettu nikkeli pelkistetään sitten osittain vedyn avulla metallisen nikkelin muodostamiseksi, jolloin jäljellä oleva osa on nikkelioksidin muodossa.

15

Yleisesti ottaen nikkelikristalliittien koko pelkistyksen jälkeen on noin 1 - noin 2 nm. Nikkelikristalliittien koko riippuu suoritetun pelkistyksen laajuudesta. Tosiasiassa, jos pelkistysaste lisääntyy, kristalliittien koko suurenee, mutta saadulla absorbentti-: · ’ materiaalilla ei ole haluttuja ominaisuuksia. Toisaalta, jos pelkistysaste on liian alhai- ·' · ’ 20 nen, kritalliiteilla on yhä hyvät mitat, mutta saatavissa olevan nikkelin määrä on tässä ·' · ‘ tapauksessa liian pieni syötön menestyksellisen puhdistuksen varmistamiseksi.

; ; Pelkistyksen jälkeen saadun absorbenttimateriaalin ominaispinta-alan pitäisi edulli- * · 2 sesti olla suurempi kuin 100 m /g.

25

Absorbenttimateriaalin hiukkaskoko riippuu erityisesti reaktorin sallitusta paineenlas-kusta; on kuitenkin huomattu, että on edullista käyttää absorbenttimateriaalia hienojakoisessa muodossa.

'* 30 Edullisesti, tämän materiaalin hiukkashalkaisija, kun hiukkanen on pyöreä, ei ylitä noin 3,5 mm ja on edullisimmin noin 1 - noin 2,5 mm; kun käytetään sylinterimäisiä hiukkasia, niiden halkaisija on edullisesti noin 1 - noin 2 mm ja niiden pituus noin 3 113760 5 - noin 8 mm. Samankokoisia trilobeja voidaan myös käyttää.

Vaikka ei haluta sitoutua mihinkään teoriaan, hakija uskoo, että COS ja arsiini voivat reagoida sekä nikkelin että nikkelioksidin kanssa, nikkelisulfidin ja arseenimetallin 5 muodostamiseksi (joka muodostaa NiAs-lejeeringin tai se kerrostuu kantajalle, ja vettä), samalla kun (kuten sanottiin edellä) osittainen pelkistys on olennainen sopivan kristalliittikoon ja siten haluttujen ominaisuuksien saamiseksi.

Absorbenttimateriaali valmistetaan tavallisesti ex situ ja varastoidaan tavanomaisessa 10 kyllästetyssä nestemäisessä hiilivedyssä, kuten sykloheksaanissa tai dodekaanissa, tai ei-hapettavassa ilmakehässä, kuten N2. Se voidaan myös suojata (tämän jälkeen "stabiloida") kerrostamalla hiilidioksidikerros pinnalle, jolloin mainittu kerros suojaa absorbenttimateriaalia ilmalta ja siten sallii helpon käsittelyn; hiilidioksidikerros pitää poistaa ennen materiaalin käyttöä, esim. typellä poistamalla lämpötilassa noin 200 °C. 15

On havaittu, että propeenia adsorboituu tuoreelle absorbenttimateriaalille, kun sitä saatetaan kontaktiin syöttöjen kanssa, jotka sisältävät propeenia COS.in ja arsiinin poistamisen aikana mainituista syötöistä, ja että propeenin adsorptioreaktio, joka • · ’ tapahtuu käynnistyksen aikana, on eksoterminen. Tietyissä olosuhteissa ja varsinkin ; ;* 20 kun käytetty propeenista vapaa absorbenttimateriaali saatetaan suoraan kontaktiin • ; ’ puhtaan propeenin kanssa, lämpötilan nousu saattaa olla hyvin tärkeä, erityisemmin * > ( ' materiaalin pinnalla, jonka lämpötila saattaa olla paljon korkeampi kun mitä termopa- rilla on mitattu, ja se voi siten vahingoittaa absorbenttimateriaalia. Lisäksi korkea lämpötila johtaa ei-toivottujen sivureaktioiden alkamiseen, varsinkin propeenin 25 dimerisoitumiseen ja trimerisoitumiseen. Dimeerit ovat hekseenejä, jotka kopoly-meroituvat propeenin kanssa ja rikkovat isotaktisen polypropeenin lineaarisen ketjun säännöllisyyden. Tämän tuloksena kopolymeerin kiteisyys on alhaisempi kuin polypropeenin ja siten sillä on matalampi sulamispiste; sen mekaaninen kestävyys on myös pienempi.

Hakija on havainnut, että absorbenttimateriaalin lämpötilan liiallinen nousu voidaan välttää käsittelemällä materiaali ensin antamalla inertin kaasun virrata materiaalin yli, 30 6 113760 joka kaasu sisältää pienen määrän ainakin yhtä kevytolefunia, edullisesti propeenia, konsentraatiossa noin 0,1-5 til-%. Inertti kaasu, jonka pitäisi sisältää mahdollisimman vähän happea, on yleensä typpi. On edullista aloittaa käsittely antamalla olennaisen puhtaan inertin kaasun kulkea. Käsittelyvaihe suoritetaan edullisesti noin ilman-5 paineessa ympäristön lämpötilassa tai sen alapuolella. Sitä jatketaan kunnes olefiinin konsentraatio ulosmenossa on sama kuin sisääntulossa. On myös mahdollista seurata eksotermin kulkua, jonka absorbenttimateriaalille asetetut termoparit osoittavat.

Tiedetään, että kun absorbenttimateriaali valmistetaan ex situ ja suojataan hiilidioksi-10 din monokerroksella (jonka uskotaan kiinnittyvän nikkelin pinnalle), absorbenttima-teriaalia pitää esikäsitellä ennen sen käsittelyä antamalla kaasuvirran kulkea sen läpi, lämpötilassa noin 150 - 350 °C, edullisesti noin 250 °C ja edullisesti noin ilmanpaineessa, joka kaasuvirta käsittää ensin inertin kaasun (sisältäen pienimmän mahdollisen määrän happea), sitten edullisesti (kaiken mahdollisen hapen poistamiseksi, joka 15 on kiinnittynyt absorbenttiin varotoimenpiteistä huolimatta) inertin kaasun ja vedyn seoksen, joka sisältää suurenevan konsentraation vetyä, ennen sen puhdistamista vapaaksi vedystä esim. inertillä kaasuvirralla lämpötilassa noin 250 °C.

• ·' Kun polypropeenin tuotannossa käytetään Ziegler-tyyppisten katalyyttien viimeisintä • » · ; ·’ 20 sukupolvea, on oleellista, että propeenin syöttö sisältää vähemmän kuin 50 ppb ja • edullisesti vähemmän kuin 30 ppb COS.ia tai arsiinia. On yllättäen havaittu, että antamalla propeenisyötön kulkea absorbenttimateriaalin yli kuten edellä kuvattiin, I saatu syöttöaine ei sisällä enempää kuin 50 ppb COS:ia tai arsiinia. Tämä tulos on yllättävä saadun puhtauden johdosta ja sen johdosta, että tämä prosessi voidaan 25 suorittaa joko veden läsnä ollessa tai edullisesti sen puuttuessa. Lisäksi on yllättäen havaittu, että ei arsiinin, eikä myöskään COS:in absorptio, vähennä erityisen paljon materiaalin kapasiteettia absorboida COS:ia tai arsiinia.

Polypropeenin tuotannossa hiilivetysyöttö käsittää yleensä enemmän kuin 75 p-% 30 propeenia, erityisemmin noin 85 - noin 99 p-% propeenia, ja jopa noin 10 ppm COS:ia ja/tai arsiinia. Keksinnön eräässä toisessa suoritusmuodossa propeenisyötön annetaan kulkea absorbenttimateriaalin yli lämpötilassa noin -10 °C - noin 80 °C, 7 113760 edullisesti noin 10 °C - noin 40 °C, ja liittävässä paineessa väliaineen pitämiseksi nestefaasissa. Käytetty paino per tunti katalyytin läpi (WHSV, weight hourly space velocity) on noin 0,1 - noin 25 kg/kg.h ja edullisesti noin 1 - noin 10 kg/kg.h.

5 Polyeteenin tuotannossa hiilivetysyöttö yleensä käsittää enemmän kuin 80 p-% eteeniä, erityisemmin noin 90 - noin 99 p-% ja jopa noin 10 ppm COS:ia ja/tai arsiinia. Tämän keksinnön eräässä toisessa suoritusmuodossa eteenisyötön annetaan kulkea absorbenttimateriaalin yli lämpötilassa noin - 10 °C - noin 80 °C, edullisesti noin 10 °C - noin 40 °C, paineessa, joka on ainakin 1 Mpa, ja WHSV on noin 0,1 -10 noin 25 kg/kg.h, edullisesti noin 1 - noin 10 kg/kg.h.

Seuraavat esimerkit annetaan tämän keksinnön mukaisen menetelmän kuvaamiseksi paremmin, mutta rajoittamatta sen piiriä.

15 Esimerkki 1 (absorbentin valmistus)

Nikkeliä kerrostettiin alumiinisilikaatille kantajana, jolloin nikkeli oli läsnä sekä NiO:n että metallisen nikkelin muodossa, metallisen nikkelin ja nikkelioksidin .* .' painosuhde oli 0,668 ja Ni+NiO:n kokonaispaino oli 56,7 paino-% absorbentista.

| V 20 : Absorbenttimateriaali hienonnettiin keskimääräiseen hiukkaskokoon noin 1 mm.

*, 2 · *; Absorbentin ominaispinta-ala oli 145 m /g, kun taas sen bulkkitiheys oli 0,72.

Esimerkki 2 (samanaikainen poisto) (vertailuesimerkki) 25

Polymeerilaatuiseen propeenin syöttöön, joka sisälsi vähemmän kuin 5 ppm vettä, lisättiin 150 ppm arsiinia ja 150 ppm COS :ia.

Mainitun syötön annettiin kulkea ylöspäinvirtauksena absorbenttimateriaalin läpi 30 lämpötilassa 25 °C, paineessa 1,5 MPa (riittävä pitämään syöttö nestefaasissa) ja LHSV:ssä 10 L/L.h. 24 tunnin jälkeen sekä COS:in että arsiinin pitoisuudet olivat alle 50 ppb (havaitsemisraja).

8 113760

Esimerkki 3 (arsiini, sitten COS)

Polymeerilaatuisen propeenin nestemäiseen syöttöön, joka sisälsi vähemmän kuin 5 5 ppm vettä, lisättiin 150 ppm arsiinia ja annettiin sitten kulkea absorbenttimateriaalin läpi kuten esimerkissä 2. Ulostulovirta sisälsi vähemmän kuin 30 ppb arsiinia. Läpimurto tapahtui noin 96 tunnin jälkeen, kun 100 ppb arsiinia todettiin ulostulovirrassa; olettaen, että kaikki arsiini oli absorboitunut ensimmäisten 96 tunnin aikana, absor-bentin kapasiteetin voidaan laskea olevan ainakin 53 g arsiinia/ kg absorbenttia, eli 10 noin 5 p-% As.

Polymeerilaatuisen propeenin nestemäiseen syöttöön, joka sisälsi vähemmän kuin 5 ppm vettä, lisättiin 270 ppm COS:ia ja annettiin sitten kulkea absorbenttimateriaalin läpi kuten esimerkissä 2. Ulostulovirta sisälsi vähemmän kuin 30 ppb COS:ia. 15 Läpimurto tapahtui noin 999 tunnin jälkeen, kun 120 ppb COS:ia todettiin ulostulovirrassa; olettaen, että kaikki arsiini oli absorboitunut ensimmäisten 999 tunnin aikana, absorbentin kapasiteetin voidaan laskea olevan ainakin 10,8 g COS:ia per 100 g katalyyttiä (alkuperäinen paino ennen arsiinin absorptiota).

· » • » • · I t » ·’ · * 20 Esimerkki 4 (COS, sitten arsiini) t • · ·; Esimerkki 3 toistettiin, paitsi että COS:in absorptiota edelsi arsiinin absorptio.

COS.in läpimurto tapahtui 999 tunnin jälkeen, kun 90 ppb COS:ia todettiin ulostulo-. 25 virrassa; samanlainen laskenta antoi kapasiteetiksi 12,5 g COS:ia per lOOg katalyyttia (alkuperäinen paino).

Arsiinin läpimurto tapahtui 84 tunnin jälkeen, kun 110 ppb arsiinia tunnistettiin . ulostulovirrassa; laskettu kapasiteetti oli ainakin 46 g arsiinia per kg absorbenttia t > : 30 (alkuperäinen paino ennen COS:in absorptiota), eli noin 4,4 p-% As.

Esimerkkien 3 ja 4 vertailu osoittaa että arsiinia tai COS:ia varten on vielä enemmän 9 113760 kuin 85 % alkuperäisestä kapasiteetista, kun absorbentti aikaisemmin on kyllästetty vastaavasti COS:lla tai arsiinilla. Tämä on hyvin yllättävä tulos ja odottamaton tekniikan tasoon nähden.

5 Esimerkki 5

Valmistettiin absorbenttimateriaali, kuten on kuvattu esimerkissä 1, stabiloitiin käyttämällä hiilidioksidia ja varastoitiin kuukauden ajan.

10 Absorbenttimateriaali esikäsiteltiin antamalla kaasuvirran kulkea sen päällä lämpötilassa 180 °C ja ilmanpaineessa, jolloin mainittu kaasuvirta muodostui ensin typestä 14 tunnin ajan, sitten typen ja vedyn seoksesta vielä 24 tunnin ajan, jolloin vedyn konsentraatio siinä lisääntyi noin 5 til-%:lla per tunti yli 95 til-%:iin. Absorbenttimateriaali puhdistettiin vapaaksi vedystä typpivirralla ja jäähdytettiin sitten 15 typpivirrassa.

Sitten absorbenttimateriaali käsiteltiin. Typpivirran annettiin kulkea absorbenttima-teriaalin yli ilmanpaineessa lämpötilassa 20 °C ja GHSV:llä 125 1/l.h. (kaasuvirta katalyytin läpi). Vielä 12 tunnin ajan käsittelyä jatkettiin samoissa olosuhteissa • >' 20 typellä, joka sisälsi 1 til-% propeenia.

··; Esimerkkien 2-4 puhdistusmenetelmät toistettiin käsitellyllä materiaalilla. Saatiin ': ;; samanlaiset tulokset kuin esimerkeissä 2-4.

25

Claims (12)

113760

1. Menetelmä ensimmäisen epäpuhtauden, joka on valittu arsiinin ja karbonyylisulfi-din joukosta, poistamiseksi kevyitä olefiineja sisältävästä hiilivetysyötöstä, tun-5 n e 11 u siitä, että menetelmä käsittää vaiheet, joissa: a) mainitun syötön annetaan kulkea absorbenttimateriaalin yli, joka käsittää nikkeliä kerrostuneena kantajamateriaalilla, jossa mainittu nikkeli on läsnä sekä nikkelioksidin että metallisen nikkelin muodossa ja joka on aiemmin kyllästetty toisella, eri epäpuh- 10 taudella, j oka on valittu arsiinin j a karbonyylisulfidin j oukosta; j a b) otetaan talteen hiilivetyvirta, jossa mainitun ensimmäisen epäpuhtauden pitoisuus on olennaisesti alentunut.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun nikkelioksidin ja metallisen nikkelin kokonaispaino on jopa noin 80 p-% absorbentti-materiaalista, metallisen nikkelin ja nikkelioksidin painosuhteen ollessa 0,4 - 2,0 sillä edellytyksellä, että metallisen nikkelin määrä ei alita 10 p-% eikä ylitä 50 p-% : .: absorbentista. V 20

* · « : ·' 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että absorbentti * · ♦ • · ·; käsittää noin 30 - noin 60 p-% kantajamateriaalia. ; 1 · * » ·

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2 25 mainitun absorbenttimateriaalin ominaispinta-ala on ainakin noin 100 m /g.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ’ syöttö käsittää enemmän kuin 75 paino-% propeenia, edullisesti noin 85 - noin 99 p-% propeenia. 30

•' 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmä suoritetaan lämpötilassa noin -10 °C - noin 80 °C, riittävässä paineessa syötön pitä 113760 miseksi nestefaasissa ja WHSV:ssä noin 0,1-25 kg/kg.h.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että syöttö käsittää enemmän kuin 80 p-% eteeniä, edullisesti noin 90 - noin 99 %. 5

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmä suoritetaan lämpötilassa noin -10 °C - noin 80 °C, paineessa ainakin 1 MPa, ja WHSV:ssä noin 0,1 - noin 25 kg/kg.h.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 6 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmä suoritetaan lämpötilassa 10 °C - noin 40 °C WHSV:ssä noin 1 - noin 10 kg/kg.h.

10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 15 absorbenttimateriaali on aikaisemmin käsitelty antamalla inertin kaasuvirran kulkea, joka sisältää pienen määrän ainakin yhtä kevytolefiinia.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu * . 1 kevytolefiini on propeeni konsentraatiossa noin 0,1-5 til-%. ΐ V 20

: .· 12. Jonkin patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, • I · • · : että absorbenttimateriaalia esikäsitellään ennen sen käsittelyä antamalla kaasuvir- t · • · : tauksen, joka käsittää ensin inertin kaasun, sitten inertin kaasun ja vedyn seoksen, joka sisältää suurenevan määrän vetyä, kulkea sen läpi lämpötilassa noin 150 °C -25 250 °C ja edullisesti ilmanpainetta alemmassa paineessa.. 113760