FI111381B - Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia - Google Patents

Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia Download PDF

Info

Publication number
FI111381B
FI111381B FI942106A FI942106A FI111381B FI 111381 B FI111381 B FI 111381B FI 942106 A FI942106 A FI 942106A FI 942106 A FI942106 A FI 942106A FI 111381 B FI111381 B FI 111381B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
surfactant
composition
group
weight
alkyl
Prior art date
Application number
FI942106A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI942106A0 (fi
FI942106A (fi
Inventor
Edward Tunstall Messenger
William Paul Haslop
Jill Elizabeth Newton
Richard Malcolm Clapperton
John Reginald Goulding
Boyd William Grover
Ian Foster Guthrie
Stewart Alexander Warburton
Original Assignee
Huntsman Int Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27451018&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI111381(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB939309475A external-priority patent/GB9309475D0/en
Priority claimed from GB939312195A external-priority patent/GB9312195D0/en
Priority claimed from GB939321142A external-priority patent/GB9321142D0/en
Priority claimed from GB9406678A external-priority patent/GB9406678D0/en
Application filed by Huntsman Int Llc filed Critical Huntsman Int Llc
Publication of FI942106A0 publication Critical patent/FI942106A0/fi
Publication of FI942106A publication Critical patent/FI942106A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI111381B publication Critical patent/FI111381B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/14—Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Jellies, Jams, And Syrups (AREA)

Description

111381
Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia
Esittely 5 Tämä keksintö liittyy tiivistettyihin vesipitoisiin pinta-aktiivisiin koostumuksiin, jotka sisältävät suuria määriä pinta-aktiivisia aineita ja/tai elektrolyyttiä, mikä tavallisesti antaisi joko tuotteen, jolla on ei-toi-votun korkea viskositeetti, tai tuotteen, joka erottuu 10 seisoessaan kahteen tai useampaan faasiin, tai joka osoittaa merkkejä pinta-aktiivisen aineen ylimääräisestä flok-kuloitumisesta.
Nestemäisillä pyykinpesuaineilla on lukuisia etuja verrattuna jauheisiin, mikä on johtanut ne valtaamaan huo-15 mättävän osuuden pyykinpesuaineiden kokonaismarkkinoista. Tarve suspendoida niukkaliukoisia buildereita, kuten nat-riumtripolyfosfaattia, tai liukenemattomia buildereita, kuten zeoliittia, nestemäiseen vesipitoiseen pinta-aktii-viseen väliaineeseen johti rakenteisten pinta-aktiivisten 20 aineiden kehittymiseen. Nämä ovat pseudoplastisia koostumuksia, joissa pinta-aktiivinen aine on pinta-aktiivisen aineen tai pinta-aktiivisen aineen/veden lyotrooppinen mesofaasi.
Tavanomaisia jauheita suurempia pitoisuuksia aktii-25 vista valmistusainetta sisältävien tiivistejauheiden kehittyminen on haastanut nesteitä kohti käyvän suuntauksen. On olemassa markkinoiden vaatimus tiivistetymmille nesteille tähän haasteeseen vastaamiseksi, ja erityisesti tiivistetyille vesipitoisille pinta-aktiivisille koostu-30 mukeille, jotka sisältävät liuenneita tai suspendoituneita builderisuoloja. Pinta-aktiivisen aineen ja/tai liuenneen elektrolyytin suuren määrän lisääminen voi edistää rakenteisen pinta-aktiivisen aineen flokkuloitumista johtaen korkeisiin viskositeetteihin ja/tai epästabiilisuuteen.
2 111381
Veteen liukenemattomien tai niukkaliukoisten torjunta-aineiden nestemäiseen väliaineeseen suspendoimisen esiin tuoma ongelma on vaatinut uusia lähestymistapoja ympäristöllisesti hyväksymättömien liuottimien käytön 5 välttämiseksi. Rakenteiset pinta-aktiiviset järjestelmät ovat yksi tällainen lähestymistapa. Näiden järjestelmien flokkuloituminen suspendoituneiden kiintoaineiden kiteen kasvun myötä on kuitenkin ollut vakava rajoitus sopivien tuotteiden kehittymiselle.
10 Väriaineet ja pigmentit, jotka ovat veteen liukene mattomia tai niukkaliukoisia, pitää myös suspendoida soluviin nestetiivisteisiin hienojakoisten jauheiden käsittelemisen välttämiseksi valmistettaessa värjäyskylpyjä tai painomusteiden tarjoamiseksi.
15 Pyrkimykset suspendoida väriaineita ja pigmenttejä rakenteisiin pinta-aktiivisiin aineisiin ovat estyneet pinta-aktiivisen rakenteen taipumuksen johdosta flokkuloi-tua tai hajota polyelektrolyyttien läsnä ollessa, joita yleensä lisätään pigmentteihin ennen jauhamista ja jotka 20 toimivat jauhamisen apuaineina.
Kosmeettiset, sanitettiset ja farmaseuttiset koostumukset vaativat myös usein soluvassa nestemäisessä väliaineessa dispergoituneiden kiintoaineiden tai nesteiden pysyvien suspensioiden valmistamista, joiden pitää ehkä 25 olla erittäin tiivistettyjä elektrolyytin, pinta-aktiivisen aineen tai molempien suhteen, tai joihin pitää liittää polyelektrolyyttiä.
Öljykenttien porauslietteitä käytetään voitelemaan porakruunuja ja siirtämään kivileikkauksia terältä pin-30 taan. Rakenteisten pinta-aktiivisten aineiden on huomattu tarjoavan vaadittavan reologian kiintoaineksen suspendoin-tikyky. Tällaisten lietteiden vaaditaan kestävän erittäin korkeita elektrolyyttipitoisuuksia, esimerkiksi kun poran-reikä läpäisee suolakuvun. Yleensä ne sisältävät raskau-35 tusaineita, kuten bariittia, kalsiittia tai hematiittia, 3 111381 suuriin syvyyksiin tunkeutumisen helpottamiseksi. Kuitenkin porauksen loppuvaiheessa nämä yleensä korvataan vii-meistelynesteillä, jotka sisältävät liukoisia raskautusai-neita, kuten kalsiumkloridia tai -bromidia. Nämä liuenneet 5 maa-alkalimetallielektrolyytit ovat erittäin flokkuloivia useimpia pinta-aktiivisia koostumuksia kohtaan.
Kykyä väkevöidä nestemäisiä pesuaineita tai muita pinta-aktiivisia aineita rajoitti aiemmin useimpien pinta-aktiivisten aineiden taipumus muodostaa viskooseja meso-10 faaseja pitoisuuksilla yli 30 paino-%, perustuen veden ja pinta-aktiivisen aineen painoon. Mesofaasit tai nestekide-faasit ovat faaseja, joiden järjestäytymisaste on pienempi kuin kiinteän aineen mutta suurempi kuin klassisen nesteen, esimerkiksi ne ovat järjestäytyneitä yhdessä tai 15 kahdessa mutta eivät kaikissa kolmessa ulottuvuudessa.
Jopa pitoisuuteen 30 % asti monet pinta-aktiiviset aineet muodostavat miselliliuoksia (I^-faasi), joissa pin-ta-aktiivinen aine dispergoituu veteen miselleinä, jotka ovat pinta-aktiivisen aineen molekyylien aggregaatteja, 20 jotka ovat liian pieniä ollakseen näkyviä optisella mikroskoopilla.
Miselliliuokset näyttävät ja käyttäytyvät useissa tapauksissa kuten oikeat liuokset. Pitoisuudella noin 30 % monet pinta-aktiiviset pesuaineet muodostavat M-faasin, 25 joka on nestekidefaasi, jolla on heksagonaalinen symmetria ja joka on tavallisesti kiinteä, vahamainen materiaali. Tällaiset tuotteet eivät ole soluvia eikä niitä selvästikään voida käyttää nestemäisinä pesuaineina. Korkeammissa pitoisuuksissa, esimerkiksi yli 50 paino-%, yleensä jolla-30 kin pitoisuusalueella, joka on välillä yli 60 % ja alle 80 %, muodostuu liikkuvampi faasi, G-faasi.
G-faasit ovat ei-Newtonisia (leikkausvoimien alla ohenevia), tavallisesti soluvia faaseja, mutta tyypillisesti niiden viskositeetti, virtausominaisuudet ja samea, 35 läpinäkymätön ulkonäkö tekevät ne kuluttajia houkuttele- 4 111381 mattomiksi ja sopimattomiksi käytettäväksi suoraan esimerkiksi pyykinpesuaineina. Varhaiset yritykset suspendoida kiintoaineita tyypillisiin G-faaseihin eivät onnistuneet muodostaen tuotteita, jotka eivät olleet soluvia. Kuiten-5 kin on ilmoitettu löydetyn ohuita liikkuvia suhteellisen suuren d-etäisyyden G-faaseja, jotka pystyvät suspendoi-maan kiintoaineita muodostaen soluvia suspensioita.
Vielä korkeammissa pitoisuuksissa, esimerkiksi yli noin 70 tai 80 %, useimmat pinta-aktiiviset aineet muodos-10 tavat hydratoituja kiintoaineita. Jotkut, erityisesti ionittomat pinta-aktiiviset aineet, muodostavat nestefaaseja, jotka sisältävät dispergoituneita misellikokoisia vesipisaroita (L2-faasi). L2-faasit on havaittu sopimattomiksi käyttää nestemäisinä pesuaineina, koska ne eivät 15 dispergoidu helposti veteen, vaan niillä on taipumus muodostaa geelejä. Ne eivät pysty suspendoimaan kiintoaineita. Muita faaseja, joita voidaan tarkastella, ovat viskoo-sinen isotrooppinen (V) faasi, joka on kiinteä ja ulkonäöltään lasimainen.
20 Eri faasit voidaan tunnistaa ominaisuuksien yhdis telmällä, joka sisältää ulkonäön, reologian, polarointi-mikroskoopilla, elektronimikroskoopilla ja röntgensädedif-fraktiolla tai neutronisironnalla havaittavat pintarakenteet.
25 Määritelmät
Seuraavat termit voivat vaatia selittämistä tai määrittelemistä liittyen tässä patenttijulkaisussa käsiteltäviin eri faaseihin. "Optisesti isotrooppisilla" pin-ta-aktiivisilla faaseilla ei tavallisesti ole taipumusta 30 kiertää tasopolaroidun valon polarointitasoa. Jos pisara näytettä asetetaan optisesti tasopolaroivaa materiaalia, joiden polarointitasot ovat kohtisuorassa, olevien kahden arkin väliin, ja valo loistaa toisen arkin puolelta, optisesti isotrooppiset pinta-aktiivisen aineen näytteet eivät 35 näytä huomattavasti kirkkaammilta kuin ympäristönsä kat- 5 111381 sottuna toisen arkin läpi. Optisesti anisotrooppiset materiaalit näyttävät huomattavasti kirkkaammilta. Optisesti anisotrooppisilla mesofaaseilla on tyypillisesti ominainen pintarakenne katsottuna mikroskoopilla ristissä olevien 5 polarisaattorien välissä, kun taas optisesti isotrooppisilla faaseilla on yleensä tumma, oleellisen piirteetön jatkumo.
"Newtonisten nesteiden" viskositeetti pysyy yleensä vakiona eri leikkausnopeuksilla. Tässä patenttijulkaisussa 10 nesteiden katsotaan olevan Newtonisia, jos viskositeetti ei vaihtele huomattavasti leikkausnopeuksien arvoilla 1 000 s-1 asti.
Lx-faasit ovat liikkuvia, optisesti isotrooppisia, ja tyypillisesti Newtonisia nesteitä, joilla ei ole ha-15 väittävää pintarakennetta polaroivan mikroskoopin alla.
Elektronimikroskooppi pystyy erottamaan tällaisten faasien pintarakenteen ainoastaan erittäin korkeilla suurennuksilla, ja röntgensäde- tai neutronisirontaantaa tavallisesti ainoastaan nestemäiselle rakenteelle tyypillisen yhden 20 laajan piikin hyvin pienillä kulmilla. Lj^-f aasin vis kositeetti on yleensä matala, mutta se voi nousta huomattavasti pitoisuuden lähestyessä ylempää faasirajaa.
L1-faasit ovat yksittäisiä, termodynaamisesta vakaita faaseja ja niitä voidaan pitää vesiliuoksina, joissa 25 liuenneen aineen molekyylit ovat kasaantuneet pallon, tangon tai levyn muotoisiksi miselleiksi, joiden halkaisija on yleensä noin 4-10 nanometriä.
"Lamellifaasit" ovat faaseja, jotka sisältävät useita pinta-aktiivisten aineiden kaksikerroksisia raken-30 teitä, jotka ovat järjestäytyneet yhdensuuntaisesti ja niitä erottaa nestemäinen väliaine. Niitä ovat sekä kiinteät faasit että nestekiteisen G-faasin tyypillinen muoto. G-faasit ovat tyypillisesti soluvia, ei-Newtonisia aniso-trooppisia tuotteita. Ne ovat tyypillisesti viskoosin nä-35 köisiä, opalisoivia materiaaleja, joille luonteenomaista 6 111381 on "rasvainen" ulkomuoto virratessa. Ne muodostavat ominaisia pintarakenteita polaroivan mikroskoopin alla ja jäädyttämällä murretuilla näytekappaleilla on lamellinen ulkomuoto elektronimikroskoopin alla. Samalla tavoin 5 röntgensädediffraktio tai neutronisironta paljastavat la-mellisen rakenteen, jonka peruspiikki on tyypillisesti välillä 4-10 nm, yleensä 5 - 6 nm. Korkeamman kertaluvun piikit, mikäli niitä on läsnä, esiintyvät peruspiikin Q-arvon kaksinkertaisella tai korkeamman kokonaisluvun 10 kerrannaisella. Q on impulssin siirtovektori ja se riippuu lamellisten faasien ollessa kyseessä toistuvasta välimatkasta d yhtälöllä: Q = 2nn d 15 missä n on piikin kertaluku.
G-faasit voivat kuitenkin esiintyä useissa eri muodoissa sisältäen yhdensuuntaisten levyjen alueen, joka muodostaa yllä kuvattujen tyypillisten g-faasien huikin, ja sferoilitteja, jotka muodostuvat useista yhteisen kes-20 kuksen pallonmuotoisista kappaleista, joista kukin on pin-ta-aktiivisen aineen kaksikerroksinen rakenne. Tässä patenttijulkaisussa termi "lamellinen" varataan koostumuksille, jotka ovat vähintään osittain edellä kuvattua tyyppiä. Vähintään vallitsevasti jälkimmäisen tyyppisistä sa-25 meistä koostumuksista, joissa jatkuva faasi on oleellisen isotrooppinen dispergoituneita sferoliittejä sisältävä liuos, käytetään tässä nimitystä "sferoliittinen". Sfero-liitit ovat halkaisijaltaan tyypillisesti 0,1 - 50 mikronia ja eroavat siten olennaisesti miselleistä. Toisin kuin 30 miselliliuokset, sferoliittiset koostumukset ovat vähintään kahdesta faasista koostuvia oleellisen heterogeenisiä järjestelmiä. Ne ovat anisotrooppisia ja ei-Newtonisia.
7 111381
Ollessaan tiukkaan pakattuja ja stabiileja sferoliiteillä on hyvät kiintoaineen suspendointiominaisuudet. Koostumukset, joissa jatkuva faasi käsittää ei-sferoliittisia kaksikerroksisia rakenteita, sisältävät yleensä jonkin verran 5 sferoliittejä, mutta ne ovat tyypillisesti läpinäkyviä dispergoituneen kiintoaineen tai toisen faasin poissa ollessa, ja niistä käytetään tässä nimitystä "G-faasi-koostumukset". G-faaseista käytetään joskus kirjallisuudessa nimitystä La-faasit.
10 M-faasit ovat tyypillisesti kiinteitä, anisotroop- pisia, vahoja muistuttavia tuotteita. Ne muodostavat ominaisia pintarakenteita polaroivan mikroskoopin alla ja röntgensäde- tai neutronidiffraktiolla heksagonaalisen diffraktiokuvion, jossa on pääpiikki, yleensä arvoilla 15 vastaten toistuvan välimatkan arvoja välillä 4-10 nm, ja joskus korkeamman kertaluvun piikkejä, ensimmäisen Q-ar-volla, joka on 30,5 kertaa peruspiikin Q-arvo, ja seuraavan 2 kertaa peruspiikin Q-arvolla. M-faaseista käytetään joskus kirjallisuudessa nimitystä H-faasit.
20 L2-faasit ovat käänteisiä ^-faaseille käsittäen misellejä sisältäviä vesiliuoksia jatkuvan nestemäisen pinta-aktiivisen aineen muodostamassa väliaineessa. Kuten I^-faasit, ne ovat isotrooppisia ja ei-Newtonisia.
Viskoosit isotrooppiset tai "VI"-faasit ovat tyyp-25 pillisesti kiinteitä, ei-Newtonisia, optisesti isotrooppisia ja tyypillisesti läpinäkyviä, ainakin ollessaan puhtaita. Vl-faaseilla on kuutiomainen symmetrinen diffrak-tiokuvio röntgensädediffraktiolla tai neutronisironnalla, ja peruspiikki ja korkeamman kertaluokan piikit arvoilla 30 20·5 ja 30'5 kertaa peruspiikin Q-arvo.
Erään tällaisen kuutiomaisen nestekidefaasin on ilmoitettu olevan välittömästi seuraava misellifaasista huoneenlämpötilassa kohotettaessa pinta-aktiivisen aineen pitoisuutta. On esitetty, että tällainen VI-faasi, joskus 35 käytetään nimitystä Ij-faasi, voi olla seurausta misellien 8 111381 (luultavasti pallonmuotoisten) asettumisesta kuutiomaiseen hilaan. Pinta-aktiivisen aineen pitoisuuden kohottaminen lisää huoneenlämpötilassa johtaa yleensä heksagonaaliseen faasiin (Mx), jota voi seurata lamellifaasi (G). Ij-faase-5 ja, kun niitä esiintyy, havaitaan yleensä ainoastaan kapealla pitoisuusalueella, tyypillisesti juuri niiden yläpuolella, joilla I^-faasi muodostuu. Tällaisten VI-faasien sijainti faasidiagrammissa viittaa siihen, että tämä faasi koostuu pienistä sulkeutuneista pinta-aktiivisen aineen 10 aggregaateista vesijatkumossa.
Ij-faasin käänteinen muoto (I2-faasi) on myös julkaistu ja sijaitsee mahdollisesti käänteisen heksagonaali-sen (M2) ja L2-faasin välissä. Se koostuu pinta-aktiivisen aineen jatkumosta, joka sisältää vesimisellien kuutiomai-15 sen muodostelman. Vaihtoehtoinen VI-faasin muoto, nimeltään Vi-faasi, on havaittu pitoisuuksilla M- ja G-faasien välillä ja se voi koostua kahden jatkuvan faasin muodostamasta järjestelmästä. Tällä voi olla jopa korkeampi viskositeetti kuin li-faasilla. On myös esitetty käänteinen 20 faasi, V2-faasi, G- ja M2-faasien välillä.
Useita muita mesofaaseja on havaittu tai esitetty olevan, sisältäen nemaattiset faasit, jotka sisältävät neulamaisia rakenteita.
Termiä "rakenteinen pinta-aktiivinen aine" käyte-25 tään tässä viittamaan soluviin, nestemäisiin, ei-Newtoni-siin koostumuksiin, jotka pystyvät fyysisesti suspendoi-maan kiinteitä hiukkasia pinta-aktiivisen aineen mesofaa-sin tai kiinteän faasin läsnäolon avulla, joka voi olla sekoittunut liuotinfaasiin. Jälkimmäinen on tavallisesti 30 vesi-elektrolyyttifaasi. Pinta-aktiivisen aineen faasi on yleesnä läsnä pakattuina sferoliitteinä dispergoituneena vesifaasiin. Vaihtoehtoisesti läsnä voi olla ohut liikkuva lamellifaasi tai kahden jatkuvan faasin muodostama verkkomainen vesi- ja lamellifaasien rakenne. Heksagonaaliset 35 faasit eivät yleensä ole riittävän liikkuvia muodostaak- 9 111381 seen rakenteisen pinta-aktiivisen aineen perustaa, mutta niitä voi poikkeuksellisesti olla läsnä- Kuutiomaisten faasien ei ole havaittu olevan riittävän liikkuvia. Lx ja L2 eivät itsessään ole rakenteisia ja niiltä puuttuvat sus-5 pendointiominaisuudet, mutta niitä voi olla läsnä esimerkiksi jatkuvana nestefaasina, johon lamellinen tai sfero-liittinen faasi on dispergoitunut, tai dispergoituneena faasina, esimerkiksi dispergoituneena jatkuvaan lamelli-tai isotrooppiseen faasiin.
10 Rakenteiset pinta-aktiiviset aineet eroavat mikro- emulsioista, jotka ovat termodynaamisesti pysyviä järjes telmiä. Mikroemulsio on oleellisesti miselliliuos (Li-faa-si), jossa hydrofobinen materiaali on koteloitunut misel-lien sisään.
15 Rakenteiset pinta-aktiiviset aineet eroavat kolloi disista järjestelmistä, jotka ovat kineettisesti pysyviä. Kolloidisissa järjestelmissä dispergoituneen faasin hiukkaset ovat tarpeeksi pieniä (esimerkiksi alle 1 mikroni), jotta niihin vaikuttaa Brovmin liike. Dispersio pidetään 20 täten yllä sisäfaasin jatkuvalla sekoituksella. Sitävastoin rakenteiset pinta-aktiiviset aineet näyttävät olevan mekaanisesti pysyviä hiukkasten ollessa liikkumattomina pinta-aktiivisen aineen rakenteessa. Kun järjestelmä on lepotilassa, minkäänlaista suspendoituneiden hiukkasten 25 liikettä ei havaita, mutta valuttamiseen liittyvät leikkausjännitykset ovat riittäviä murtamaan rakenteen ja tekemään tuotteen liikkuvaksi.
Ellei muutoin ilmoiteta, viittaukset viskositeet-teihin ovat tässä viskositeetteja mitattuna Brookfield 30 Viscometer -laitteistolla, kara 4, 100 rpm ja 20 °C. Tämä vastaa leikkausnopeutta noin 21 s'1. Se on osoitus ei-New-tonisten nesteiden soluvuudesta.
Tekninen ongelma
On usein haluttua dispergoida kiintoaineita tai 35 nesteitä vesipitoiseen väliaineeseen yli niiden liukoi- 10 111381 suuksien. Tällaisten dispersioiden tulisi ideaalisesti olla soluvia ja pysyä tasaisesti dispergoituneena pitkittyneen seisomisen jälkeen.
Rakenteisten pinta-aktiivisten aineiden on huomattu 5 tarjoavan useita etuja suspedointiväliaineena verrattuna tavanomaisiin dispergointimenetelmiin, kuten kolloideihin, mikroemulsioihin tai viskositeettia kasvattavien aineiden tai epäorgaanisten lisäaineiden käyttämiseen.
Esimerkkejä järjestelmistä, joihin rakenteisia pin-10 ta-aktiivisia aineita on sovellettu, ovat kiinteitä buil-dereita sisältävät pyykinpesuaineet, hiomahiukkasia sisältävät kovan pinnan kiillotusaineet, hygieniatuotteet, väriaine- ja pigmenttisuspensiot, torjunta-ainesuspensiot, porauslietteet ja voiteluaineet.
15 Rakenteisten vesipitoisten pinta-aktiivisten ainei den koostumuksien, kuten nestemäisten pyykinpesuaineiden, hygieniatuotteiden ja torjunta-aineiden, väriaineiden ja muiden kiintoaineiden suspendointiväliaineen vaaditaan usein sisältävän suuria määriä pinta-aktiivista ainetta 20 ja/tai elektrolyyttiä.
Pinta-aktiivinen aine on yleensä läsnä sferoliit-teinä. Sferoliiteillä on huomattu taipumus flokkuloitua, erityisesti korkealla elektrolyyttipitoisuudella. Tämä taipumus voi aiheuttaa epästabiilisuutta ja/tai liian kor-25 kean viskositeetin.
Samanlaisia vaikutuksia havaitaan muilla rakenteisille pinta-aktiivisilla järjestelmillä. Keksinnön tarkoitus on alentaa flokkuloitumista ja/tai viskositeettia, ja/tai kohottaa tällaisten viskoosien, flokkuloituneiden 30 ja/tai epävakaiden rakenteisten pinta-aktiivisten aineiden stabiilisuutta.
Tietty pinta-aktiivisen aineen tyyppi, joka aiheuttaa usein epäsatabiilisuus- tai flokkuloitumisongelmia, on ryhmä sisältäen kankaan käsittelyaineet. Tyypillisesti 35 näillä on kaksi C15_25-alkyyli- tai alkenyyliryhmää (yleensä 11 111381 taliryhmää) ja ne ovat tavallisesti kationisia tai amfo-teerisia.
Erityinen ongelma on saavuttaa korkeat builderita-sot koostumuksessa, joka sisältää tehokkaan pinta-aktiivi-5 sen aineen yhdistelmän synteettisten kankaiden pesemiseksi. Kiinteän builderin, kuten natriumtripolyfosfaatin tai zeoliitin korkeiden tasojen on havaittu johtavan ei-hyväksyttävän korkeaan viskositeettiin.
Pinta-aktiivisen aineen stabiilisuuden tai flokku-10 loitumisen ongelmat eivät aina rajoitu koostumuksiin, jotka sisältävät liiallisia määriä elektrolyyttiä. Niitä myös syntyy tehtäessä yrityksiä sisällyttää liukoisia polymeerejä rakenteisiin pinta-aktiiviin järjestelmiin. Tällaiset polymeerit voivat olla haluttuja esimerkiksi kiintoainetta 15 suspendoivina aineina, jauhamisen apuaineina, kalvonmuo- dostusaineina maaleissa tai emaleissa tai estämään kiteiden kasvua torjunta-ainesuspensioissa.
Lisäongelma zeoliittirakenteisten pesuaineiden kanssa on se, että niillä on taipumus olla tehottomampia 20 lianpoistossa kuin polyfosfaattirakenteiset pesuaineet.
Julkaisussa EP-A 0 419 264 esitetään, että zeoliittien tehokkuutta buildereina vodaan suuresti kohottaa tiettyjen aminofosfinaatti-apubuilderien läsnäololla, joita on saatavina yleensä oligomeerimuodossa. Valitettavasti ei ole 25 havaittu mahdolliseksi liittää huomattavia määriä amino-fosfinaatteja zeoliittirakenteisiin nestemäisiin pesuaineisiin aiheuttamatta faasien erottumista.
Tekniikan taso
Rakenteisia pinta-aktiivisia aineita pesuaineissa 30 kuvataan erittäin monissa julkaisuissa, sisältäen julkaisut GB 2 123 846, GB 2 153 380, EP-A 0 452 106 ja EP-A 0 530 708.
Seuraavat patenttijulkaisut viittaavat myös koostettuihin pinta-aktiivisiin aineisiin: 12 111381 AU 482 374 GB 855 679 US 2 920 045 AU 507 431 GB 855 893 US 3 039 971 AU 522 983 GB 882 569 US 3 075 922 AU 537 506 GB 943 217 US 3 232 878 5 AU 542 079 GB 955 082 US 3 235 505 AU 547 579 GB 1 262 280 US 3 281 367 AU 548 438 GB 1 405 165 US 3 328 309 AU 550 003 GB 1 427 011 US 3 346 503 AU 555 411 GB 1 468 181 US 3 346 504 10 GB 1 506 427 US 3 351 557 CA 917 031 GB 1 577 120 US 3 509 059 GB 1 589 971 US 3 374 922 CS 216 492 GB 2 600 981 US 3 629 125 GB 2 028 365 US 3 638 288 15 DE AI 567 656 GB 2 031 455 US 3 813 349 GB 2 054 634 US 3 956 158 DE 2 447 945 GB 2 079 305 US 4 019 720 US 4 057 506 EP 0 028 038 JP-A 52-146 407 US 4 107 067 20 EP 0 038 101 JP-A 56-86 999 US 4 169 817 EP 0 059 280 US 4 265 777 EP 0 079 646 SU 498 331 US 4 279 786 EP 0 084 154 SU 922 066 US 4 299 740 EP 0 103 926 SU 929 545 US 4 302 347 25 FR 2 283 951 13 111381 vaikkakin useimmissa tapauksissa rakenteet, jotka olisivat läsnä kuvatuissa koostumuksissa, olisivat riittämättömän stabiileja pitämään kiintoaineet suspensiona.
Rakentaisia pinta-aktiivisia aineita torjunta-aine-5 koostumuksissa kuvataan julkaisussa EP-A 0 430 602.
Rakenteisia pinta-aktiivisia aineita porausliet-teissä ja muissa käyttönesteissä kuvataan julkaisussa EP-A 0 430 602.
Rakenteisia pinta-aktiivisia aineita väriaine- ja 10 pigmenttisuspensioissa kuvataan julkaisussa EP-A 0 472 089.
Julkaisu EP 0 301 883 kuvaa tiettyjen polymeerien käyttöä viskositeettia alentavina aineina nestemäisissä pesuaineissa. Yllä olevassa julkaisussa kuvatut polymeerit 15 eivät kuitenkaan ole erityisen tehokkaita. Tuloksena tästä useita patentteja on julkaistu liittyen suurempia viskositeetin alenemisia antamaan tarkoitettuihin erikoistuneempiin polymeereihin (katso esimerkiksi EP-A 0 346 993, EP-A 0 346 994, EP-A 0 346 995, EP-A 0 415 698, EP-A 0 458 599, 20 GB 2 237 813, W0 91/05 844, W0 91/05 845, W0 91/06 622, W0 91/06 623, W0 91/08 280, W0 91/08 281, WO 91/09 102, W0 91/09 107, W0 91/09 108, W0 91/09 109 ja WO 91/09 932). Tiettyjen näistä polymeereistä sanotaan olevan flokkuloi-tumista estäviä aineita ja toisten aiheuttavan sferoliit-25 tien osmoottisen kutistumisen. Nämä polymeerit ovat suhteellisen kalliita tuotteita, jotka vaikuttavat suhteellisen vähän koostumuksen pesutehokkuuteen. Tyypillisesti niillä on kampamainen muoto hydrofiilisen polymeerirungon kantaessa useita hydrofobisia sivuketjuja tai päinvastoin. 30 Keksintö
Nyt on keksitty, että tietyt pinta-aktiiviset aineet, jotka muodostavat misellejä ja jotka ovat liukoisia rakenteisen pinta-aktiivisen aineen vesi-elektrolyyttifaa-siin vähintään 1 paino-%:isesti, ovat erittäin tehokkaita 35 selkeyttämään flokkuloituneita sferoliittisia tai muita 14 111381 pinta-aktiivisia järjestelmiä alentaen liian viskoosien järjestelmien viskositeettia ja/tai stabiloiden pysymättö-miä rakenteisia pinta-aktiivisia koostumuksia. Lisäksi ne parantavat pinta-aktiivisuutta ja joskus myös koostumuksen 5 koossapysymisvaikutusta.
Tämän keksinnön mukaisesti käytettävät stabilointiaineet ja/tai selkeytysaineet ovat pinta-aktiivisia aineita, joissa on C5_25-hydrofobinen ryhmä, kuten alkyylial-kenyyli- tai alkyylifenyyliryhmä, erityisesti C6_20-alkyy-10 li-, alkenyyli- tai alkyylifenyyliryhmä, ja hydrofiilinen ryhmä, joka on tyypillisesti hydrofiilisen monomeerin polymeeri tai erityisesti sellaisen monomeerin, jossa on hydrofiilisiä funktionaalisia substituentteja tai ketju, johon hydrofiiliset substituentit ovat liittyneinä ja joka 15 on liittynyt toisesta päästään mainittuun hydrofobiseen ryhmään. Edullisesti mainitun hydrofiilisen ryhmän keskimääräinen massa on yli 300 amu, yleisemmin yli 500, edullisesti yli 900 ja erityisesti yli 1 000 amu. Hydrofiilinen ryhmä on tavallisesti polymeeri, joka sisältää yli 4, 20 esimerkiksi noin 6-80, monomeeriyksikköä riippuen mono meerin koosta ja pinta-aktiivisen aineen rakenteen toistuvista välimatkoista. Yhdisteistä, jotka muodostavat misel-lejä selkeytettävän järjestelmän vesifaasissa ja joilla on vähintään viiden hiiliatomin hydrofobinen ryhmä liittynee-25 nä yhdestä pisteestä vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän toiseen päähän, jonka massa on vähintään 300 amu ja/tai joka käsittää yli neljä hydrofiilistä monomeeriyksikköä ja joka on yhteensopiva selkeytettävän pinta-aktiivisen aineen kanssa, käytetään tässä nimitystä "mainitut stabi-30 lointiaineet". Mainittuna stabilointiaineena toimivan pinta-aktiivisen aineen valinta riippuu elektrolyyttifaasin luonteesta ja pitoisuudesta ja pinta-aktiivisesta aineesta, joka on haluttua selkeyttää.
Stabilointiaineen on oltava yhteensopiva selkeytet-35 tävän pinta-aktiivisen aineen faasin kanssa. Näin ollen 15 111381 anionisia pinta-aktiivisia aineita ei tulisi käyttää ka-tionisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa ja päinvastoin. Rakenteiset pinta-aktiiviset aineet ovat yleensä anionisia ja/tai ionittomia ja joskus ne sisältävät amfo-5 teerisia aineita, yleensä pieninä määrinä. Tällaisile järjestelmille edullisia ovat anioniset ja ionittomat stabilointiaineet. Kationisille rakenteisille järjestelmille edullisia ovat kationiset tai ionittomat stabilointiaineet.
10 Tavallinen elektrolyyttityyppi, erityisesti pyykin pesuaineissa, on monivalenssinen anioninen tyyppi, kuten natrium- tai kaliumtripolyfosfaatti tai kalium- tai nat-riumsitraatti, jota liukoisuutensa ja koossapitokykynsä ansiosta käytetään usein silloin, kun vaaditaan korkeita 15 elektrolyyttipitoisuuksia.
Natriumsitraattiliuoksessa tai muussa monivalenssi-sessa anionisessa elektrolyytissä edullinen esimerkki mainituista stabilointiaineista on alkanoli- tai alkyyli-tioliin päättyvä polyelektrolyytti, kuten polyakrylaatti, 20 polymetakrylaatti tai polykrotonaatti.
Alkanoli- tai merkaptaaniketjuun päättyviä vesiliukoisia polyakrylaatteja tiedetään käytettävän pinnoitus-, liimapaperi- ja huovikekangasteollisuudessa (esimerkiksi julkaisut JP 04 081 405, JP 01 038 405 ja JP 25 62 085 089) ja päättömien nauhojen valmistuksessa (esimer kiksi JP 62 280 203 ja DE 1 947 384). Myös samanlaisten polymeerien kalsiumsuoloja kuvataan julkaisussa JP 01 310 730 käytettäväksi dispergointiaineena hiilimustalle tai rautaoksidille vedessä.
30 On keksitty, että polykarboksylaatti tai muu poly elektrolyytti, jossa on yli 4 hydrofiilistä monomeeriyk-sikköä, joiden ketjujen päässä on esimerkiksi alifaattinen C6_25-alkohc>li, -tioli tai -amiini tai C6.25-alkyylikarboksy-laatti-, -fosfaatti-, -fosfonaatti-, -fosfinaatti-, tai 35 -fosfiittiesteriryhmä (jäljempänä käytetään nimitystä 16 111381 "mainittu polyelektrolyyttinen stabilointiaine"), on tehokkaampi kuin aiemmin esitetyt polymeerit monivalenssisia elektrolyyttejä sisältävien nestemäisten pesuaineiden selkeyttämisessä, viskositeetin alentamisessa tai stabiloi-5 misessa. Mainitut polyelektrolyyttiset stabilointiaineet parantavat myös nestemäisen pesuaineen suorituskykyä.
Toinen mainittuna stabilointiaineena monivalenssia anioneja sisältävissä elektrolyyteissä käytettävä poly-elektrolyyttityyppi on alkyylieetteripolykarboksylaatti-10 tuote, joka muodostetaan lisäämällä tyydyttämättömiä kar-boksyylihappoja, kuten itakoni-, maleiini- tai fumaarihap-poa tai niiden suoloja, yhdisteeseen, jossa on C8_25-alkyy-liryhmä ja polyoksieteeniketju, kuten polyetoksyloidut alkoholit, esimerkiksi käyttämällä vapaa radikaali-ini-15 tiaattoria. Tuotteessa voi tyypillisesti olla yksi tai edullisesti useampia etoksiryhmiä ja yksi tai edullisesti useampia 1,2-dikarboksietyyliryhmiä.
Tällaisia alkyylieetteripolykarboksylaatteja kuvataan esimerkiksi EP-patenttijulkaisussa 0 129 328 ja vi-20 reillä olevassa GB-patenttihakemuksessa nro 93 14277.6.
Toinen esimerkki mainituista stabilointiaineista on alkyylin ketjun päässä sisältävä polysulfomaleaatti.
Toinen esimerkki mainituista stabilointiaineista, joka on tehokas monivalenssisessa anionisessa elektrolyy-25 tissä, on alkyylipolyglykosidi, jolla on suhteellisen korkea polymeroitumisaste. On keksitty, että alkyylipolygly-kosidit ovat myös erittäin tehokkaita antamaan tiivistetyille vesipohjaisille rakenteisile pinta-aktiivisille järjestelmille alentuneen viskositeetin ja parantuneen 30 stabiilisuuden yhdessä kohonneen suorituskyvyn kanssa.
Toinen esimerkki mainituista stabilointiaineista, joka on käyttökelpoinen monivalenssisessa anionisessa elektrolyytissä, on glykolipidi tai sokeriesteri. Sukroo-siesterit eivät ole tehokkaita, mutta korkeammat oligosak-35 karidiesterit kuten maltopentaoosipalmitaatti ovat tehok- 17 111381 kaita. Esterit, joissa on yli 4 glykosidiryhmää, ovat edullisia. Glykolipidien vaikutus aggregoituneihin lipo-someihin kerrottiin julkaisussa J. Colloid and Interface Sei., Voi 152, No. 2, syyskuu 1992.
5 On keksitty, että alkyylietoksylaatit eivät ylei sesti ole riittävän liukoisia monivalenssisen anionisen "tyyppiseen elektrolyyttiin toimiakseen mainittuna stabilointiaineena tällaisissa järjestelmissä.
Toisen tyyppinen elektrolyytti on monivalenssinen 10 kationityyppi, kuten kalsiumkloridi, jota tarvitaan esimerkiksi liukoisena raskautusaineena porauslietteissä. Polykarboksylaatit eivät yleisesti ole riittävän liukoisia toimiakseen mainittuna stabilointiaineena, kun läsnä on suuria pitoisuuksia monivalenssista kationia. Polysulfo-15 naatit, kuten alkyylipolyvinyylisulfonaatit tai alkyyli-poly-(2-akryyliamido-2-metyylipropaanisulfonaatit), ovat edullisia, ja alkyylipolyetoksylaatit, jotka sisältävät esimerkiksi yli 6, esimerkiksi yli 20 eteenioksiyksikköä, ovat myös tehokkaita.
20 Kolmas elektrolyytityyppi käsittää yksivalenssisia kationeja ja anioneja, esimerkiksi kaliumkloridia, korkeassa pitoisuudessa. Polyelektrolyytit ovat niukkaliukoi-sempia tällaisissa järjestelmissä, mutta korkeammat poly-etoksylaatit kuten alkyyli- 7-80 moolin polyetoksylaatti 25 toimivat hyvin mainittuna stabilointiaineena.
Lisäesimerkki elektrolyytistä, joka voi aiheuttaa vakavia flokkuloitumisongelmia jopa suhteellisen alhaisilla pitoisuuksilla on tavanomainen polyelektrolyytti, kuten naftaleenisulfonaatti-formaldehydikopolymeeri, karboksime-30 tyyliselluloosa tai polyakrylaatti tai polymaleaatti ilman ketjun päässä olevaa ryhmää. Tällaisia (tyypillisesti) misellejä muodostamattomia polymeerejä pitää usein olla rakenteisissa pinta-aktiivisissa järjestelmissä. Esimerkiksi pigmenttisuspensiot pitää jauhaa hyvin hienojakoi-35 seksi jauheeksi, ja polyelektrolyyttejä lisätään pieniä 18 111381 määriä jauhamisen apuaineiksi, mikä johtaa rakenteisen pinta-aktiivisen aineen vakavaan flokkuloitumisongelmaan.
On keksitty, että alkoholietoksylaatit ovat yleensä erittäin tehokkaita estämään tällaisten järjestelmien 5 flokkuloitumista, ja myös järjestelmien, joissa epästabiilisuus tai korkea viskositeetti aiheutuu muiden liukoisten polymeerityyppien läsnäolosta.
Lisäksi on keksitty, että mainitun stabilointiaineen läsnä ollessa suhteellisen suuria määriä aminofosfi-10 naatteja voidaan yhdistää nestemäisiin pesuainekoostumuk-siin aiheuttamatta merkittävää epästabiilisuutta.
Lisäksi on keksitty, että kun flokkuloitumisen es-toaineita kuten mainittuja stabilointiaineita lisätään enemmän epästabiileihin tai viskooseihin koostumuksiin, 15 aluksi viskositeetti laskee, kunnes saavutetaan stabiili nestemäinen tuote. Jos flokkuloitumisen estoainetta lisätään enemmän, tällöin viskositeetti nousee maksimiin ennen laskuaan takaisin enemmän lisäyksen johtaessa läpinäkyvään erittäin liikkuvaan G-faasikoostumukseen, jolla on hyvät 20 suspendointiominaisuudet. Enemmät lisäykset voivat antaa kirkkaan L^faasin, joka on näennäisen rakenteeton. Tällä tuotteella on potentiaalinen arvo kirkkaana pesuaineena tai sampoona sovellutuksissa, joissa ei vaadita kiintoaineen suspendointiominaisuuksia.
25 On huomattu, että korkeat builderitasot ja erittäin tehokas synteettisten kankaiden pesukyky voidaan saavuttaa liittämällä suhteellisen korkeita tasoja ionitonta pinta-aktiivista ainetta yhteen vesiliukoisen builderin, kuten kaliumpyrofosfaatin tai kaliumtripolyfosfaatin, kanssa, 30 erityisesti suspendoidun builderin, kuten natriumtripoly-fosfaatin, läsnä ollessa.
Sellaisissa järjestelmissä, jotka vaativat korkeita elektrolyyttipitoisuuksia ja suuria ionittoman pinta-aktiivisen aineen osuuksia, erityisesti polyetoksylaatti-35 tyyppisen ionittoman pinta-aktiivisen aineen osuuksia, on 19 111381 havaittu, että muodostuu uudentyyppisiä heterogeenisiä rakenteisia pinta-aktiivisia järjestelmiä, jotka ovat tavallisesti erittäin viskooseja. Tämä uudenlainen järjestelmä käsittää isotrooppisen faasin, jonka uskotaan olevan 5 runsaasti pinta-aktiivista ainetta sisältävä faasi, kuten L2-faasi, dispergoituneena jatkuvaan faasiin, joka voi olla tai voi käsittää isotrooppisen faasin, jonka uskotaan olevan Lj-faasi, tai tietyissä tapauksissa anisotrooppinen faasi, kuten lamellifaasi. Vaihtoehtoisesti joissakin ta-10 pauksissa dispergoitunut faasi voi käsittää ^-faasin jatkuvassa lamellifaasissa. Lisäksi ei suljeta pois Lj-dis-persioiden muodostumista L2-faasissa.
On keksitty, että tällaiset uudenlaiset rakenteiset pinta-aktiiviset järjestelmät voidaan stabiloida maini-15 tuilla stabilointiaineilla käyttökelpoisten kiintoainetta suspendoivien järjestelmien muodostamiseksi.
Keksinnön määrittäminen
Yhden suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa stabilointiaineen käyttämisen, joka käsittää hiilive-20 tyyn liukoisen hydrofobisen ryhmän liittyneenä toisesta päästään vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän toiseen päähän, joka on yli neljän hydrofiilisen monomeeriryhmän po-lymeeriketju ja/tai jonka massa on yli 300 amu, flokkuloi-tumisen vähentämiseksi tai estämiseksi järjestelmissä, 25 jotka käsittävät flokkuloituvaa pinta-aktiivista ainetta, joka on yhteensopiva mainitun stabilointiaineen kanssa, ja nestemäistä väliainetta, joka pystyy flokkuloimaan mainittua pinta-aktiivista ainetta ja jossa mainittu stabilointiaine pystyy esiintymään miselliliuoksena.
30 Toisen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tar joaa yhdisteen käyttämisen, joka muodostaa misellejä ka-liumsitraatin 18 paino-%:isessa vesiliuoksessa ja joka käsittää C5_25-alifaattisen tai alkaryylisen hydrofobisen ryhmän, jonka toinen pää on liittynyt vähintään yhden hyd-35 rofiilisen ryhmän toiseen päähän, jonka massa on yli 21 111381
Viidennen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa vesipitoisen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen oleellisesti: vettä; vähintään yhtä rakenteen muodostavaa pinta-aktiivista ainetta; veden pai-5 noon perustuen riittävän osuuden liuennutta pinta-aktiivisen aineen flokkulointiainetta muodostamaan mainitun rakenteen muodostavan pinta-aktiivisen aineen ja veden kanssa (i) flokkuloitunut, (ii) epästabiili ja/tai (iii) viskoosi rakenteinen pinta-aktiivinen koostumus; ja vähintään 10 yhtä stabilointiainetta, joka on misellejä muodostava yhdiste, joka käsittää C5_20-alkyyliryhmän liittyneenä toisesta päästään hydrofiiliseen ryhmään, mainitun hydrofiilisen polymeeriryhmän ollessa painoltaan yli 300 amu ja/tai käsittäessä yli neljän hydrofiilisen monomeeriyksikön poly-15 meeriä, siten että mainittu stabilointiaine pystyy muodostamaan misellejä mainittua elektrolyyttiä mainitussa suhteessa sisältävässä vesiliuoksessa, mainitun stabilointiaineen ollessa läsnä riittävässä määrin tarjoamaan vastaavasti (i) vähemmän flokkuloituneen, (ii) stabiilimman 20 ja/tai (iii) vähemmän viskoosin rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen.
Kuudennen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa vesipitoisen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: vettä; vähintään yhtä rakenteen muodos-25 tavaa pinta-aktiivista ainetta; mainitun koostumuksen painoon perustuen riittävän osuuden liuennutta pinta-aktiivisen aineen seostavaa elektrolyyttiä muodostamaan mainitun veden ja pinta-aktiivisen aineen kanssa (i) flokkuloitunut, (ii) epästabiili ja/tai (iii) viskoosi rakenteinen 30 pinta-aktiivinen koostumus; ja stabilointiainetta, joka käsittää misellejä muodostavaa yhdistettä, joka käsittää C5_25-alkyyli-, alkenyyli- tai alkaryyliryhmän liittyneenä toisesta päästään vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän toiseen päähän, mainitun hydrofiilisen ryhmän ollessa pai-35 noitaan yli 300 amu ja/tai käsittäessä vähintään neljän 22 111381 hydrofiilisen monomeeriyksikön polymeeriä, siten, että mainittu stabilointiaine pystyy muodostamaan misellejä mainittua elektrolyyttiä mainitussa suhteessa sisältävässä vesiliuoksessa, mainitun stabilointiaineen ollessa läsnä 5 riittävässä määrin tarjoamaan vastaavasti (i) vähemmän flokkuloituneen, (ii) stabiilimman ja/tai (iii) vähemmän viskoosin rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen.
Seitsemännen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa vesipohjaisen sferoliittisen koostumuksen kä-10 sittäen koostumuksen painoon perustuen vähintään 10 pai-no-% pinta-aktiivista ainetta ja mainitun koostumuksen painoon perustuen vähintään 10 paino-% liuennutta elektrolyyttiä, joka on sovitettu muodostamaan mainitun stabilointiaineen poissaollessa joko (i) koostumuksen, joka 15 seisoessaan erottuu kahteen tai useampaan osaan, tai (ii) stabiilin koostumuksen, jonka viskositeetti tässä määritetyllä tavalla on yli 0,8 Pas, ja riittävästi mainittua stabilointiainetta vastaavasti (i) vähentämään tai estämään mainittu erottuminen ja/tai (ii) alentamaan mainittua 20 viskositeettia.
Kahdeksannen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa stabiilin, soluvan, sferoliittisen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: vettä; riittävästi pinta-aktiivista ainetta muodostamaan rakenne elektro-25 lyytin läsnä ollessa; vähintään 10 paino-% liuennutta, pinta-aktiivista ainetta seostavaa suolaa, jossa on moni-valenssinen anioni, mainitussa koostumuksessa olevan mainitun suolan pitoisuuden ollessa riittävä muodostamaan mainitun veden ja mainitun pinta-aktiivisen aineen kanssa 30 (i) epästabiilin ja/tai (ii) flokkuloituneen, sferoliitti sen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen; ja stabilointiainetta, käsittäen C5_25-alkyyliryhmän liittyneenä toisesta päästään vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän toiseen päähän, jonka massa on yli 300 amu ja jossa on 35 useita hydroksyyli-, karboksylaatti-, sulfonaatti-, fos- 23 111381 fonaatti-, sulfaatti- tai fosfaattiryhmiä siten, että stabilointiaine on liukoinen mainitun suolan vesiliuokseen mainitussa pitoisuudessa, mainitun stabilointiaineen ollessa läsnä riittävässä määrin tarjoamaan vastaavasti (i) 5 stabiilimman ja/tai (ii) vähemmän viskoosin sferoliittisen koostumuksen.
Yhdeksännen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa vesipitoisen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: vettä; riittävästi pinta-aktiivista ai-10 netta rakenteen muodostamiseksi elektrolyytin läsnä ollessa; liuennutta monivalenssista metallisuolaa, joka saostaa mainittua pinta-aktiivista ainetta, mainitun suolan pitoisuuden mainitussa koostumuksessa ollessa riittävä muodostamaan mainitun pinta-aktiivisen aineen kanssa (i) epästa-15 biili ja/tai (ii) flokkuloituneen sferoliittisen järjestelmän, jonka viskositeetti on yli 0,8 Pas; ja stabilointiainetta käsittäen yhdistettä, joka käsittää C5_20“alkyyli-ryhmän ja hydrofiilisen ryhmän, jonka massa on yli 300 amu ja joka sisältää useita etoksylaatti-, sulfonaatti-, fos-20 fonaatti-, sulfaatti- tai fosfaattiryhmiä, mainitun stabilointiaineen muodostaessa misellejä mainitun monivalenssi-sen metallisuolan vesiliuoksessa mainitussa pitoisuudessa, ja mainitun stabilointiaineen ollessa läsnä riittävässä määrin tarjoamaan vastaavasti (i) stabiilin ja/tai (ii) 25 vähemmän viskoosin sferoliittisen koostumuksen.
Kymmenennen suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa vesipitoisen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: vettä; riittävästi pinta-aktiivista ainetta rakenteen muodostamiseksi elektrolyytin läsnä olles-30 sa; vähintään 10 paino-% yksivalenssisen anionin alkalime-talli- tai ammoniumsuolaa, joka saostaa mainittua pinta-aktiivista ainetta, mainitun suolan pitoisuuden ollessa riittävä muodostamaan mainitun pinta-aktiivisen aineen kanssa (i) epästabiilin sferoliittisen järjestelmän ja/tai 35 (ii) flokkuloituneen järjestelmän, jonka viskositeetti on 24 111381 yli 0,8 Pas; ja C6_20-alkyyli-, alkenyyli- tai alkaryylial-koksylaattia, jossa on vähintään 8 ja edullisesti 25 - 75 eteenioksiryhmää ja vaihtoehtoisesti jopa 10 propeenioksi-ryhmää molekyyliä kohti, riittävässä määrin muodostamaan 5 vastaavasti (i) stabiilin sferoliittisen koostumuksen ja/tai (ii) vähemmän viskoosin sferoliittisen koostumuksen.
Yhdennentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa kankaan hoitoainekoostumuksen käsittäen: 10 vettä; kationista kankaan hoitoainetta, jossa on kaksi Ci5_25-alkyyli- tai alkynyyliryhmää; riittävästi flokkuloin-tiainetta muodostamaan mainitun kankaan hoitoaineen ja veden kanssa viskoosi, flokkuloitunut ja/tai epästabiili järjestelmä; ja riittävästi stabilointiainetta, jossa on 15 hydrofobinen C5_25-ryhmä liittyneenä toisesta päästään vähintään yhden ionittoman tai kationisen hydrofiilisen ryhmän toiseen päähän, jonka massa on yli 300 amu ja/tai joka käsittää vähintään viisi hydrofiilistä monomeeriyksikköä, mainitun stabilointiaineen pystyessä muodostamaan miselle-20 jä mainitun veden ja mainitun flokkuloivan aineen läsnä ollessa, alentamaan mainitun koostumuksen viskositeettia ja/tai flokkuloitumisastetta ja/tai stabiloimaan sitä.
Kahdennentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: 25 vettä; rakenteen muodostavaa pinta-aktiivista ainetta; vaadittaessa riittävästi liuennutta elektrolyyttiä rakenteisen pinta-aktiivisen järjestelmän muodostamiseksi; riittävästi liuennutta misellejä muodostamatonta polymeeriä mainitun rakenteisen pinta-aktiivisen järjestelmän 30 flokkuloimiseksi, viskositeetin kohottamiseksi ja/tai de-stabiloimiseksi ja riittävästi mainittua stabilointiainetta mainitun koostumuksen flokkulointiasteen ja viskositeetin alentamiseksi ja/tai stabiloimiseksi.
Kolmannentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä kek-35 sintö tarjoaa pinta-aktiivisen koostumuksen, joka sopii 25 111381 käytettäväksi kiintoaineen kuten pigmentin tai torjunta-aineen suspensiossa käsittäen; vettä; rakenteen muodostavaa pinta-aktiivista ainetta; tarvittava määrä liuennutta pinta-aktiivisen aineen saostajaa, jota saatetaan tarvita 5 rakenteen muodostamiseksi mainitun pinta-aktiivisen veden kanssa; riittävästi misellejä muodostamatonta polyelektro-lyyttiä (esimerkiksi jauhamisen apuainetta) mainitun rakenteen flokkuloimiseksi; vaihtoehtoisesti mainitun kiintoaineen suspendoituneita hiukkasia; ja stabilointiainetta 10 käsittäen misellejä muodostavaa yhdistettä, jossa on C5_25-alkyyliryhmä liitettynä toisesta päästään vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän toiseen päähän, mainitun hydrofiili-sen ryhmän massan ollessa yli 300 amu ja/tai sen ollessa yli neljän monomeeriyksikön polymeeri, riittävässä määrin 15 muodostamaan vähemmän flokkuloitunut rakenteinen pinta-aktiivinen koostumus.
Neljännentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa nestemäisen pesuainekoostumuksen käsittäen; vettä; rakenteen muodostavaa pinta-aktiivista ainetta; 20 tarvittaessa riittävästi liuennutta elektrolyyttiä rakenteisen pinta-aktiivisen järjestelmän muodostamiseksi mainitun pinta-aktiivisen aineen ja veden kanssa; suspendoi-tua zeoliittibuilderia; aminofosfaattia kaavaltaan: 25 RR1 NCR' 2P0( OH )CR' 2NRR' (I) tai polymeerejä tai oligomeerejä, joiden toistuva yksikkö on kaavaltaan: 30 [-P0(0H)CR'2NR(R' 'NR)nCR’2-] (II) missä kukin R-ryhmistä, joka voi olla sama tai eri, on vaihtoehtoisesti substituoitu 1-20 hiiliatomin alkyyli-, sykloalkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, aralkyyli-, alkaryyli-35 tai alkoksialkyyliryhmä, joista kukin voi vaihtoehtoisesti 26 111381 olla substituoitu kerran tai useammin kuin kerran, ja kukin R'-ryhmistä, joka voi olla sama tai eri, on vety tai edellä määritetyn kaltainen R-ryhmä, R'' on kaksiarvoinen aikeeni-, sykloalkeeni-, alkaryleeni-, happiatomien vaih-5 toehtoisesti jaksoittama alkeeniryhmä tai aryleeniryhmä ja n on nolla tai kokonaisluku välillä 1 - 10, ja niiden polymeeri tai oligomeeri; mainitun aminofosfinaatin ollessa läsnä riittävässä määrin mainitun järjestelmän viskositeetin kohottamiseksi, flokkuloimiseksi tai destabiloimisek-10 si; ja riittävästi mainittua stabilointiainetta alentamaan mainitun koostumuksen viskositeettia ja/tai flokkuloitu-misastetta ja/tai stabiloimaan sitä.
Viidennentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa G-faasikoostumuksen sisältäen vettä; pinta-15 aktiivista ainetta ja vaihtoehtoisesti liuennutta elektrolyyttiä ja/tai suspendoituneita kiintoaineita, joka sel-keytysaineen poissaollessa on sovitettu muodostamaan meso-faasipitoinen koostumus, joka erottuu kahteen tai useampaan osaan seisoessaan, ja/tai jonka viskositeetti tässä 20 määritetyllä tavalla on yli 0,8 Pas, ja riittävästi sel-keytysainetta kuten mainittua stabilointiainetta vastaavasti pysyvän G-faasikoostumuksen ja/tai alentuneen viskositeetin G-faasin muodostamiseksi.
Kuudennentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä kek-25 sintö tarjoaa kirkkaan, nestemäisen, miselliliuoksen sisältäen vettä, pinta-aktiivista ainetta ja vaihtoehtoisesti liuennutta elektrolyyttiä, joka selkeytysaineen poissa ollessa on sovitettu muodostamaan mesofaasipitoinen koostumus, ja riittävästi selkeytysainetta kuten mainittua 30 stabilointiainetta kirkkaan, Li-miselliliuoksen muodostamiseksi .
Seitsemännentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa vesipitoisen rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: vettä; rakenteen muodostavaa pin-35 ta-aktiivista ainetta käsittäen pinta-aktiivisen aineen 27 111381 kokonaismäärään perustuen vähintään 30 paino-% ionitonta pinta-aktiivista ainetta; ja riittävästi vesiliukoista elektrolyyttiä muodostamaan isotrooppisen nestemäisen pin-ta-aktiivisen aineen tai pinta-aktiivinen aine/vesi-faasin 5 rakenteinen dispersio anisotrooppisessa (esimerkiksi la-mellisessa) jatkuvassa faasissa.
Edullisesti isotrooppinen pinta-aktiivinen aine/ve-si-faasi on L2-faasi. Vaihtoehtoisesti mainittu pinta-aktiivinen aine/vesi-faasi voi olla I^-faasi.
10 Kahdeksannentoista suoritusmuodon mukaisesti tämä keksintö tarjoaa rakenteisen pinta-aktiivisen koostumuksen käsittäen: vettä; rakenteen muodostavaa pinta-aktiivista ainetta käsittäen vähintään 30 paino-% ionitonta pinta-aktiivista ainetta; ja riittävästi vesiliukoista elektro-15 lyyttiä muodostamaan isotrooppisen nestemäisen pinta-aktiivisen aineen tai pinta-aktiivinen aine/vesi-faasin (esimerkiksi L2-faasin) rakenteinen dispersio isotrooppisessa vesifaasissa (esimerkiksi L^-faasi).
Edullisesti mainitun seitsemännentoista ja kahdek-20 sannentoista suoritusmuodon mukaiset uudenlaiset faasit stabiloidaan mainitun stabilointiaineen läsnäololla.
Vesipitoinen väliaine
Jotkut pinta-aktiiviset aineet, erityisesti hyvin öljyliukoiset pinta-aktiiviset aineet, kuten isopropyyli-25 amiinialkyylibentseenisulfonaatit, pystyvät muodostamaan flokkuloituneita rakenteisia järjestelmiä vedessä, jopa elektrolyytin poissaollessa. Tällaisissa tapauksissa vesipitoinen väliaine voi koostua oleellisesti vedestä. Kuitenkin useimmat pinta-aktiiviset aineet flokkuloituvat 30 vain liuenneen elektrolyytin läsnä ollessa, ja erityisesti erittäin korkean pitoisuuden elektrolyyttiliuoksissa.
Näin ollen tämän keksinnön koostumukset sisältävät tyypillisesti korkeita tasoja liuennutta pinta-aktiivista ainetta saostavaa elektrolyyttiä. Tyypillisesti liuennutta 35 elektrolyyttiä on läsnä pitoisuuksilla yli 10 paino-%, 28 111381 esimerkiksi yli 14 paino-%, erityisesti yli 15 paino-%, perustuen koostumuksen painoon, aina kyllästystilaan asti. Esimerkiksi riittävän liukoisia elektrolyyttejä voi olla läsnä pitoisuuksilla välillä 16 - 40 %. Elektrolyytin 5 kiintoainesta voi olla läsnä yli kyllästystilan, ylimäärän muodostaessa osan suspendoituneesta kiintoaineesta.
Elektrolyytti voi tyypillisesti olla yhtä neljästä päätyypistä: (i) Monivalenssisten anionien suolat: Näistä edul-10 lisiä ovat kaliumpyrofosfaatti, kaliumtripolyfosfaatti ja natrium- tai kaliumsitraatti.
Tällaiset elektrolyytit ovat yleensä edullisia pe-suainesovellutuksissa ja torjunta-aineissa ja pigmenttejä värjäyskylpykoostumuksissa.
15 (ii) Monivalenssisten kationien suolat: Edullisia suoloja ovat kalsiumkloridi ja kalsiumbromidi. Muita suoloja ovat sinkkihalidit, bariumkloridi ja kalsiumnitraat-ti. Nämä elektrolyytit ovat edullisia käytettäväksi po-rausnesteinä liukoisina raskautusaineina. Tällaiset suolat 20 ovat erityisen käyttökelpoisia viimeistely- ja tiiviste-nesteinä.
(iii) Yksivalenssisten kationien suolat yksivalens-sisten anionien kanssa: Näitä ovat alkalimetalli- tai am-moniumhalidit, kuten kaliumkloridi, natriumkloridi, ka- 25 liumjodidi, natriumbromidi tai ammoniumbromidi, tai alkalimetalli- tai ammoniumnitraatti. Natriumkloridi on havaittu erityisen käyttökelpoisiksi porausnesteissä porattaessa suolapitoisten muodostelmien läpi.
(iv) Polyelektrolyytti: Näitä ovat misellejä muo-30 dostamattomat polyelektrolyytit, kuten polyakrylaatti, polymaleaatti tai muu polykarboksylaatti ilman ketjun päässä olevaa ryhmää, ligniinisulfonaatti- tai naftaleeni-sulfonaatti-formaldehydikopolymeeri. Tällaisilla poly-elektrolyyteillä on erityisen flokkuloiva vaikutus raken-35 teisiin pinta-aktiivisiin aineisiin, jopa alhaisilla pi- 29 111381 toisuuksilla. Niiden flokkuloituminen voidaan estää käyttämällä mainittua polyelektrolyyttistabilointiainetta tai alkyylipolyetoksylaatteja tai alkyylipolyglykosideja.
Tyypillisesti mitä suurempi määrä pinta-aktiivista 5 ainetta on läsnä suhteessa sen liukoisuuteen, sitä vähemmän elektrolyyttiä vaaditaan sellaisen rakenteen muodostamiseksi, joka pystyy kantamaan kiinteitä materiaaleja ja/tai aiheuttamaan rakenteisen pinta-aktiivisen aineen flokkuloitumisen. Yleisesti suositaan sellaisten elektro-10 lyyttien valintaa, jotka osallistuvat koostumuksen toimintaan, ja milloin yllä olevan kanssa on yhdenmukaista, halvimpien elektrolyyttien käyttämistä taloudellisista syistä. Sitten lisättävän elektrolyytin osuus määritetään riittävän suorituskyvyn (esimerkiksi pesukyky pesuaineiden 15 tapauksessa) saavuttamiseen vaadittavalla määrällä. Sitten käytetään mainittua stabilointiainetta halutun viskositeetin ja stabiilisuuden saavuttamiseksi.
Kuitenkin elektrolyyttipitoisuus voi riippua myös muun muassa rakenteen tyypistä ja vaadittavasta viskosi-20 teetista samoin kuin kustannusten ja suorituskyvyn arvioinnista. Yleensä on edullista muodostaa sferoliittisia järjestelmiä, esimerkiksi kuten niitä, joita kuvataan pa-julkaisuissa GB-A-2 153 380 ja EP-A-0 530 708, tyydyttävän tasapainon saavuttamiseksi suspendoituneiden kiintoainei-25 den liikkuvuuden ja korkean hyötykuorman välillä. Tällaisia rakenteita ei normaalisti saavuteta paitsi tiettyjen elektrolyyttimäärien läsnä ollessa.
Kustannusten lisäksi elektrolyytin valinta voi riippua suspension aiotusta käyttötarkoituksesta. Pyykin-30 pesutuotteet sisältävät edullisesti liuenneita builderi-suoloja. Koostumukset voivat sisältää avustavia aineita tai tehoaineita elektrolyyttinä tai osana sitä. Valitun elektrolyytin tulee myös olla kemiallisesti yhteensopiva suspendoitavan materiaalin kanssa. Tyypillisiä elektro-35 lyyttejä tässä keksinnössä käytettäväksi ovat alkalimetal- 30 111381 li-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amiinisuolat sisältäen kloridit, bromidit, jodidit, fluoridit, ortofosfaa-tit, tiivistetyt fosfaatit, kuten kaliumpyrofosfaatti tai natriumtripolyfosfaatti, fosfonaatit, kuten asetodifosfo-5 nihapposuolat tai amino-tris-(meteenifosfonaatit), eteeni-diamiinitetrakis-(meteenifosfonaatit)j adieteenitriamiini-pentakis-(meteenifosfonaatit), sulfaatit, bikarbonaatti, karbonaatit, boraatit, nitraatit, kloraatit, kromaatit, formiaatit, asetaatit, oksalaatit, sitraatit, laktaatit, 10 tartraatit, silikaatit, hypokloriitit ja tarvittaessa pH:n säätämiseksi, esimerkiksi suspendoituneen kiintoaineen tai dispergoituneen nesteen stabiilisuuden parantamiseksi tai myrkyllisyyden alentamiseksi, happoja tai emäksiä, kuten suola-, rikki-, fosfori- tai etikkahappoa tai natrium-, 15 kalium-, ammonium- tai kalsiumhydroksidia tai aikalisiä silikaatteja.
Elektrolyyttejä, jotka muodostavat liukenemattomia sakkoja pinta-aktiivisten aineiden kanssa tai jotka voivat aiheuttaa laajempien kiteiden, esimerkiksi yli 1 mm, muo-20 dostumisen seisoessaan, vältetään edullisesti. Täten esimerkiksi yli kyllästyspitoisuutensa tai lähellä sitä olevat natriumsulfaattipitoisuudet koostumuksessa lämpötilassa 20 °C eivät ole haluttuja. Näin ollen edullisia ovat koostumukset, jotka eivät sisällä natriumsulfaattia yli 25 sen kyllästyspitoisuuden lämpötilassa 20 °C, erityisesti koostumukset, jotka sisältävät natriumsulfaattia alle sen kyllästyspitoisuuden lämpötilassa 15 °C.
Kustannussyistä on edullista käyttää natriumsuoloja elektrolyytteinä silloin kun se on mahdollista, vaikka on 30 usein haluttua sisällyttää elektrolyyttiin kaliumsuoloja alhaisempien viskositeettien tai korkeampien elektrolyyt-tipitoisuuksien saavuttamiseksi. Litium- ja cesiumsuoloja on myös kokeiltu menestyksellisesti, mutta niitä ei yleensä käytetä kaupallisissa koostumuksissa. Kalsiumsuoloja, 35 kuten kalsiumkloridia tai -bromidia, on käytetty poraus- 31 111381 lietteissä silloin, kun niiden suhteellisen korkea tiheys on etu lietteen raskautuksessa. Muita emäksiä kuten orgaanisia emäksiä voidaan käyttää, esimerkiksi alempia al-kyyliamiineja ja alkanoliamiineja sisältäen monoetanoli-5 amiinin, trietanoliamiinin ja isopropyyliamiinin.
Liuenneen elektrolyytin lisäksi tai sijasta vesipitoisen väliaineen on mahdollista sisältää liuenneita määriä flokkuloivaa tai destabiloivaa ei-elektrolyyttipoly-meeriä riittävässä määrin pinta-aktiivisen aineen flokku-10 loimiseksi ja/tai destabiloimiseksi. Esimerkkejä ovat po-lyvinyylialkoholi tai polyeteeniglykoli.
Stabilointiaine
Uskotaan, että mainittu stabilointiaine toimii ainakin pääasiallisesti selkeyttämisaineena. On havaittu 15 erityisen huomattavia etuja stabilointiaineen lisäämisestä pinta-aktiivisiin järjestelmiin, jotka ovat erittäin flok-kuloituneita.
Mainitun stabilointiaineen poissaollessa on usein vaikeata saavuttaa koostumuksia, joilla on juuri oikea 20 Teologisten ominaisuuksien ja pesukyvyn yhdistelmä. Joko koostumus on liian viskoosia soluakseen helposti ja jää kiinni kuppiin, tai sitten se on epästabiili ja erottuu kahdeksi tai useammaksi kerrokseksi. Vaikeus kasvaa kun pinta-aktiivisen aineen ja/tai builderin kokonaispitoisuus 25 kasvaa. Kaupalliset paineet tiivistetympien nestemäisten pesuaineiden saamiseksi ovat näin ollen asettaneet erityisen ongelman pesuaineiden valmistajille, minkä mainitun stabilointiaineen käyttäminen ratkaisee.
Edullisesti pinta-aktiivisen aineen ja/tai elektro-30 lyytin pitoisuus säädetään antamaan koostumus, joka lisättäessä mainittua stabilointiainetta ei seisoessaan sedi-mentoidu kolmeen kuukauteen huoneenlämpötilassa, ja edullisesti lämpötilassa 0 °C tai 40 °C tai edullisimmin kummassakaan. Edullisesti myös pitoisuudet säädetään antamaan 35 leikkausvoimista riippumaton ja haluttaessa sellainen 34 111381 erityisesti yli 8 karboksiryhmää, ovat yleensä tehokkaampia. Esimerkiksi 11 moolin etoksylaatti 10 tai useamman karboksiryhmän kanssa on erittäin tehokas sitraattiliuok-sessa.
5 Glukoosiesterit eivät yleensä ole tehokkaita, mutta oligosakkaridiesterit kuten maltopentoosi tai korkeammat oligosakkaridit, esimerkiksi osittain hydrolysoituneen tärkkelyksen esterit, ovat käyttökelpoisia.
Järjestelmissä kuten 25-%:isessa kaliumkloridissa 10 korkeammat etoksylaatit, kuten 7-80 moolin, esimerkiksi 20 - 50 moolin etoksylaatit ovat erittäin tehokkaita, mutta alemmat etoksylaatit kuten 3 moolin etoksylaatit ovat suhteellisen tehottomia.
Yleisesti pinta-aktiivisten polymeerien tehokkuus 15 näyttää riippuvan enemmän korkeampien (esimerkiksi joissa hydrofiilisten ryhmien keskimääräinen molekyylipaino on yli 1 000 tai tetrameeriä suurempien polymeerien) komponenttien osuudesta kuin pinta-aktiivisen aineen hydrofii-lisen osan keskimääräisestä polymeroitumisasteesta.
20 Eräs tapa määrittää, onko tietyllä yhdisteellä riittävä liukoisuus, on mitata sen liukoisuus elektrolyytin väkevöityyn vesiliuokseen, edullisesti sen elektrolyytin, jota on läsnä koostumuksessa, tai sellaisen, joka on kemiallisilta ominaisuuksiltaan vastaava.
25 Esimerkiksi sitraattipohjaisissa nestemäisissä pe suaineissa tai vastaavissa järjestelmissä, joissa elektrolyytti koostuu ainakin pääosin monivalenssisia anioneja sisältävistä yhdisteistä, sopiva elektrolyytti on kalium-sitraatti kuten liuos sisältäen 15 paino-%:ista kylläiseen 30 tilaan asti kaliumsitraattia, esimerkiksi 16 - 18 paino-%. Stabilointiaineen liukoisuuden tulee olla vähintään 1 paino-%, edullisesti vähintään 2 paino-%, edullisemmin vähintään 3 paino-%, edullisimmin vähintään 5 paino-%. Koe voi esimerkiksi perustua siihen, että lisätään riittävästi 35 stabilointiaineen väkevöityä, esimerkiksi yli 30-%:ista, 35 111381 vesiliuosta kaliumsitraatin 18-%:iseen vesiliuokseen antamaan 5 paino-% stabilointiainetta lopullisessa liuoksessa.
Tämän keksinnön stabilointiaineiden eräs ominaisuus on niiden hydrofobisten ja hydrofiilisten osien oleellisen 5 päät vastakkain oleva rakenne. Tyypillisesti tämä antaa oleellisen lineaarisen rakenteen, joka on tyypillinen klassiselle pinta-aktiiviselle aineelle, jossa on (yleensä) oleellisen lineaarinen hydrofiilinen polymeeriryhmä, jonka toisessa päässä on hydrofobinen ryhmä. Tämä on vas-10 toin selkeyttämisen alalla aiemmin esitettyä kampamaista rakennetta, jossa hydrofiilisillä ketjuilla on useita hydrofobisia sivuketjuja tai päinvastoin. Uskotaan, että tämän keksinnön mukaiset pinta-aktiiviset stabilointiaineet antavat tehokkaamman selkeytymisen samalla kun osallistu-15 vat koostumuksen yleiseen pinta-aktiivisuuteen. Pois ei suljeta pinta-aktiivisia aineita, joissa hydrofiilinen osa on haarautunut, esimerkiksi eetteripolykarboksylaatteja, eikä pois suljeta haarautuneita hydrofobisia ryhmiä, kuten haaraketjuisia tai sekundaarisia alkyyliryhmiä, kuten esi-20 merkiksi etoksyloituja dietanoliamiineja. Kuitenkin oleellinen rakenne on yksittäinen hydrofobinen ryhmä liittyneenä toisesta päästään ainoastaan yhteen tai useampaan hyd-rofiiliseen ryhmään rakenteella, jossa päät ovat toisiaan vasten.
25 Edullisesti stabilointiaineen kriittinen misellipi- toisuus (painoprosentteina vedessä lämpötilassa 25 °C) on alle 0,5, edullisesti alle 0,4, erityisesti alle 0,35, erityisemmin alle 0,3. Erityisen edullisia ovat stabilointiaineet, joiden kriittinen misellipitoisuus on yli 1 x 30 ΙΟ'5.
Edullisesti stabilointiaine pystyy luomaan pintajännityksen arvoltaan 20 - 50 mNl"1, esimerkiksi 28 - 38 mNl'1.
Mainittu stabilointiaine on tyypillisesti yleiseltä 35 kaavaltaan muotoa RXA oleva yhdiste, missä R on C6.25-alkyy- 36 111381 li-, -alkaryyli- tai -alkenyyliryhmä. X on O, C02, S, NR1, P04Rx tai PO3R1, missä R1 on vety tai alkyyliryhmä, kuten Cj_4-alkyyli- tai A-ryhmä, ja A on hydrofiilinen ryhmä, esimerkiksi käsittäen yli 4 monomeeriyksikköä ja liittynyt 5 toisesta päästään X:ään, joka on riittävän hydrofiilinen takaamaan stabilointiaineen liukoisuudeksi yli 5 paino-%, perustuen liuoksen kokonaispainoon, liuotettavassa järjestelmässä läsnä olevan elektrolyytin vesiliuokseen. A voi olla esimerkiksi vähintään kuuden monomeeriryhmän poly-10 elektrolyyttiryhmä tai polyglykosidiryhmä, polyvinyylial- koholiryhmä tai polyvinyylipyrrolidoniryhmä tai polyetok-sylaatti.
Polyelektrolyyttiset stabilointiaineet
Mainittuja polyelektrolyyttisiä stabilointiaineita 15 kuvataan edullisesti kaavalla (I): R—X—[CZ2—CZ2]nH (I) missä R ja X ovat kuten edellä, vähintään yksi Z esittää 20 karboksylaattiryhmää C00M, missä M on H tai metalli tai emäs siten, että polymeeri on vesiliukoinen ja kaikki muut Z:t ovat H tai -alkyyliryhmä ja n on 1 - 100, edullisesti 5 - 50, edullisemmin 10 - 30.
Edullisesti alkyyli- tai alkenyyliryhmässä R on 8 25 -24, edullisemmin 10 - 20, erityisesti 12 - 18 hiiliato mia. R voi olla suora- tai haaraketjuinen primaarialkyyli-tai alkenyyliryhmä kuten kookosyyli-, lauryyli-, setyyli-, stearyyli-, palmityyli-, heksadekyyli-, taliyyli-, ole-yyli-, dekyyli-, linoleyyli-, dodekyyli- tai linolelyyli-30 ryhmä. R voi vaihtoehtoisesti olla C6_18-alkyylifenyyliryh- mä.
Hydrofobisen osan suhde hydrofiiliseen osaan stabilointiaineissa (I) tulee edullisesti olla riittävä varmistamaan, että polymeeri on liukoinen kylläiseen natriumkar-35 bonaattiliuokseen.
37 111381
Stabilointiaineen kokonaisliukoisuus veteen lämpötilassa 20 °C on edullisesti yli 5 paino-% ja edullisimmin yli 10 paino-%.
Mainitut polyelektrolyyttiset stabilointiaineet 5 ovat täten edullisesti lineaarisia, vesiliukoisia, ketjun päässä ryhmän sisältäviä polyakrylaatteja, polymaleaatte-ja, polymetakrylaatteja tai polykrotonaatteja käsittäen hydrofobisen osan (R) ja vähintään yhden hydrofiilisen osan [CZ2-CZ2]. Kopolymeerejä, esimerkiksi akrylaatti/ma-10 leaattikopolymeerejä, voidaan myös käyttää.
Akryyli- tai maleiinihappomonomeeriyksiköt voivat olla läsnä neutraloituna suolana tai happomuodossa tai molempien sekoituksena. Edullisesti akryylihappomonomeeri-yksiköt neutraloidaan natriumilla. Vaihtoehtoisesti ne 15 voidaan neutraloida kaliumilla, litiumilla, ammoniumilla, kalsiumilla tai orgaanisella emäksellä.
Edullisesti mainitun polyelektrolyyttisen stabilointiaineen hydrofobiset ja hydrofiiliset osat ovat sidoksissa rikkiatomiin, eli polymeerin päässä on edullises-20 ti tioli.
Kaavan (I) esittämälle pinta-aktiivisille aineille on edullista, että tällaisten pinta-aktiivisten aineiden painokeskimääräinen molekyylipaino on yli 250, edullisesti yli 500 ja edullisimmin yli 1 000.
25 Tyypillisesti mainittua polyelektrolyyttistä stabi lointiainetta on läsnä tämän keksinnön tarjoamissa vesipohjaisissa pinta-aktiivisissa koostumuksissa 0,01 -5 paino-%, edullisesti 0,05 - 3 paino-%, esimerkiksi 0,1 -2 paino-% perustuen koostumuksen kokonaispainoon.
30 Tyypillisesti mainittuja polyelektrolyyttistä sta bilointiaineita (I) tuotetaan seuraavan menetelmän mukaisesti:
Hydrofiilinen monomeeri, esimerkiksi akryylihappo, ja hydrofobinen ketjun päähän tuleva ryhmä, esimerkiksi 35 heksadekaanitioli, reagoivat keskenään sopivassa suhtees- 38 111381 sa, edullisesti 90:10 - 50:50, esimerkiksi 70:30 - 80:20, liuottimen kuten asetonin ja vapaa radikaali-initiaattorin kuten atsobisisobutyronitriilin läsnä ollessa kunnes poly-merointireaktio on suoritettu, esimerkiksi refluksoimalla 5 noin 2 tuntia. Reaktion loputtua liuotin poistetaan esimerkiksi kiertohaihduttimella ja saatu polymeerituote neutraloidaan lisäämällä tuotteeseen (I) emästä, esimerkiksi NaOH-liuosta.
Alkyylieetteripolykarboksylaatit 10 Mainittu stabilointiaine voi vaihtoehtoisesti olla polykarboksyloitu polyalkoksylaatti, joka on yleiseltä kaavaltaan (I): R(R* )x [H2(R3),H[y R4 (I) 15 missä R on suora- tai haaraketjuinen alkyyli-, alkaryyli-tai alkenyyliryhmä tai suora- tai haaraketjuinen alkyyli-tai alkenyylikarboksyyliryhmä, jossa kussakin tapauksessa on 6 - 25 hiiliatomia, kukin R1 on OCH2CH2- tai 0CH(CH3)CH2-20 ryhmä, kukin R2 on OC2H3- tai OC3H5-ryhmä, kukin R3 on C(R5)2C(R5)2-ryhmä, missä 1-4, edullisesti 2, R5-ryhmää R3-ryhmää kohti on C02A-ryhmää kaikkien muiden R5-ryhmien ollessa C1_2-alkyyli-, hydroksialkyyli- tai karboksialkyyli-ryhmä tai edullisesti H, R4 on OH, S04B, S03B, OR, sulfosuk-25 kinyyli, 0CH2C02B tai R62NR7, R6 on C^-alkyyli- tai hydrok-sialkyyliryhmä, R7 on ^.^-alkyyliryhmä, bentsyyliryhmä, CH2C02B, tai -> 0-ryhmä tai P04B2, B on kationi, joka pystyy muodostamaan mainitun karboksyylihapon vesiliukoisia suoloja, kuten alkalimetalli tai maa-alkalimetalli, kukin z 30 on 1 - 5, edullisesti 1, y on vähintään 1 ja (x+y) on keskiarvoltaan 1-50, missä R1- ja R2-ryhmät voidaan järjestää satunnaisesti tai mihin tahansa järjestykseen polyal-koksylaattiketjussa.
Esimerkiksi on edullista käyttää sellaista alkyyli-35 eetteripolykarboksylaattia kuten saadaan lisäämällä vähin- 39 111381 tään yksi, edullisesti enemmän kuin kaksi, esimerkiksi 3 -30 moolia tyydyttymätöntä karboksylaattihappoa tai sen suoloja, kuten itakoni-, fumaari- tai edullisesti maleii-nihappoa alkyylipolyetoksylaattiin kuten polyetoksyloituun 5 alkoholiin tai rasvahappoon käyttämällä esimerkiksi vapaa radikaali-initiaattoria.
Esimerkiksi polyetoksiyhdisteen kuten polyetoksy-loidun alkoholin vesiliuosta ja tyydyttymättömän hapon natriumsuolaa kuten natriummaleaattia voidaan kuumentaa 10 peroksiyhdisteen kuten dibentsoyyliperoksidin läsnä ollessa. Muita karboksyylihappoja, joita voidaan käyttää, ovat akryyli-, itakoni-, akoniitti-, angelika-, metakryyli-, fumaari- ja tiglihappo.
Edullisesti tällaisten polykarboksylaattien "runko" 15 käsittää 2-50, edullisemmin 3-40, esimerkiksi 5-30, erityisesti 8-20 eteenioksiryhmää ja useita sivuketjuja, joista kukin on esimerkiksi 1,2-dikarboksietyyli, 1,2,3,4-tetrakarboksibutyyli tai karboksyylihapon korkeampi telo-meerijohdannainen. Edullisesti mainitussa alkyylieetteri-20 polykarboksylaatissa on vähintään neljä, edullisesti vähintään kuusi, esimerkiksi 8-50 karboksyyliryhmää.
Alkyylipolyglykosidit
Mainittu stabilointiane voi vaihtoehtoisesti olla alkyylipolyglykosidi. Alkyylipolyglykosidit ovat tuottei-25 ta, joita saadaan alkyloimalla pelkistäviä sokereita, kuten fruktoosia tai edullisesti glukoosia, tyypillisesti reaktiolla rasva-alkoholin kanssa sulfonihappokatalyytin läsnä ollessa tai alemman alkyylipolyglykosidin, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyylipolyglykosidin 30 trans-isomeerin eetteröinnillä C6_25-alkoholin kanssa. Gly-kosidiradikaalin polymeroitumisaste riippuu alkoholin osuudesta ja reaktio-olosuhteista, mutta tyypillisesti se on 1,2 - 10. Tässä keksinnössä edullisien alkyylipolygly-kosidien polymeroitumisaste on yli 1,3, edullisesti yli 35 1,5, erityisesti yli 1,7, esimerkiksi 2-20.
43 111381
Anioninen pinta-aktiivinen aine voi myös käsittää esimerkiksi C10_20-, esimerkiksi C12_18-alkyylisulfaattia.
Pinta-aktiivinen aine voi edullisesti käsittää C8_20-, esimerkiksi C10_18-alifaattista saippuaa. Saippua voi 5 olla tyydytetty tai tyydyttymätön, suora- tai haaraketjuinen.
Edullisia esimerkkejä ovat dodekanoaatit, myristaa-tit, stearaatit, oleaatit, linoleaatit, linolenaatit ja palmitaatit ja kookos- ja talisaippuat. Kun vaahdonesto on 10 merkittävä tekijä, on erityisen edullista sisällyttää mukaan saippuoita, esimerkiksi etanoliamiinisaippuoita ja erityisesti monoetanoliamiinisaippuoita, joiden on huomattu antavan erityisen hyvät kylmävarastointi- ja pesuomi-naisuudet.
15 Vielä töiden suoritusmuodon mukaisesti saippuaa ja/tai karboksyylihappoa on edullisesti läsnä kaikkiaan paino-osina, perustuen pinta-aktiivisen aineen kokonaispainoon, vähintään 20 paino-%, edullisemmin 20 - 75 %, edullisimmin 25 - 50 %, esimerkiksi 29 - 40 %.
20 Pinta-aktiivinen aine voi sisältää muita anionisia pinta-aktiivisia aineita, kuten oletiinisulfonaatteja, pa-rafiinisulfonaatteja, taurideja, isetionaatteja, eetteri-sulfonaatteja, eetterikarboksylaatteja, alifaattisia este-risulfonaatteja, esimerkiksi alkyyliglyseryylisulfonaatte-25 ja, sulfosukkinaatteja tai sulfosukkinamaatteja. Edulli sesti läsnä olevien muiden anionisten pinta-aktiivisten aineiden kokonaismäärä on alle 45 paino-%, perustuen pinta-aktiivisen aineen kokonaispainoon, edullisemmin alle 40 %, edullisimmin alle 30 %, esimerkiksi alle 20 %.
30 Anionisen pinta-aktiivisen aineen kationi on tyy pillisesti natrium, mutta se voi vaihtoehtoisesti olla kalium, litium, kalsium, magnesium, ammonium tai alkyyli-ammonium, jossa on jopa 5 alifaattista hiiliatomia sisältäen isopropyyliammoniumin, monoetanoliammoniumin, di-35 etanoliammoniumin ja trietanoliammoniumin.
44 111381
Ammonium- ja etanoliammoniumsuolat ovat yleensä liukoisempia kuin natriumsuolat. Yllä olevien kationien seoksia voidaan käyttää.
Edullisesti pinta-aktiivinen aine sisältää yhtä tai 5 edullisesti useampaa ionitonta pinta-aktiivista ainetta. Näitä ovat edullisesti alkoksyloidut C8_20-, edullisesti Ci2-i8-alk°h°lit. Alkoksylaatit voivat olla etoksylaatteja, propoksylaatteja tai seostettuja etoksyloituja/propoksy-loituja alkoholeja. Erityisen edullisia ovat etoksylaatit, 10 joissa on 2 - 20, erityisesti 2,5 - 15 eteenioksiryhmää.
Alkoholi voi olla rasva-alkoholi tai synteettinen, esimerkiksi haaraketjuinen alkoholi. Edullisesti ionitto-man komponentin HLB-arvo on 6 - 16,5, erityisesti 7 - 16, esimerkiksi 8 - 15,5. Erityisen edullisia ovat kahden tai 15 useamman ionittoman pinta-aktiivisen aineen seokset, joiden painotettu keskimääräinen HLB-arvo on yllä olevien arvojen mukainen.
Muita etoksyloituj a ja/tai propoksyloituj a ionitto-mia pinta-aktiivisia aineita, joita voi olla läsnä, ovat 20 C6_16-alkyylifenolialkoksylaatit, alkoksyloidut rasvahapot, alkoksyloidut amiinit, alkoksyloidut alkanoliamidit ja alkoksyloidut alkyylisorbitan- ja glyseryyliesterit.
Muita ionittomia pinta-aktiivisia aineita, joita voi olla läsnä, ovat amiinioksidit, rasva-alkanoliamidit 25 kuten kookosmonoetanoliamidi ja kookosdietanoliamidi ja alkyyliaminoetyylifruktosidit ja -glukosidit.
Ionittoman pinta-aktiivisen aineen paino-osuus on edullisesti vähintään 2 % ja yleensä alle 40 %, tyypillisemmin alle 30 %, esimerkiksi 3 - 25 %, erityisesti 5 -30 20 % perustuen pinta-aktiivisen aineen kokonaispainoon.
Kuitenkin koostumukset, joissa ionitonta pinta-aktiivista ainetta on 40 - 100 % pinta-aktiivisen aineen kokonaispainosta, ovat sisällytettyjä ja voivat olla edullisia joissakin sovellutuksissa.
45 111381
Pinta-aktiivinen aine voi olla, tai käsittää pääosin tai pieniä osia, amfoteeristä ja/tai kationista pinta-aktiivista ainetta, esimerkiksi betaiineja, imidatso-liineja, amidoamiineja, pinta-aktiivisia kvaternaarisia 5 ammoniumyhdisteitä ja erityisesti kationisia kankaan hoitoaineita, joissa on kaksi pitkäketjuista alkyyliryhmää kuten taliryhmää. Esimerkkejä kankaan hoitoaineista, jotka voidaan selkeyttää tämän keksinnön mukaisesti, ovat di-taliyylidimetyyliammoniumsuolat, ditaliyylimetyylibentsyy-10 liammoniumsuolat, ditaliyyli-imidatsoliinit, ditaliyy- liamidoamiinit ja kvaternarisoidut ditaliyyli-imidatsoliinit ja -amidoamiinit. Kankaan hoitoaineen anioni voi esimerkiksi olla tai käsittää metosulfaattia, kloridia, sulfaattia, asetaattia, laktaattia, tartraattia, sitraat-15 tia tai formiaattia. On edullista, että tämän keksinnön koostumukset eivät sisällä oleellisia määriä sekä anioni-sia että kationisia pinta-aktiivisia aineita.
Aminofosfinaatit Tämän keksinnön erityinen piirre on sen käyttäminen 20 stabiloimaan rakenteisia nestemäisiä pinta-aktiivisia koostumuksia, jotka sisältävät suspendoitunutta zeoliittia ja aminofosfonaatti-apubuilderia.
Apubuilderi voi käsittää yhdisteitä, joiden kaava on: „25 RR ’ NCR' 2P0 (OH) CR' 2NRR ’ (I) tai polymeerejä tai oligomeerejä, joiden toistuva yksikkö on kaavaltaan: 30 t-P0( OH )CR' 2NR( R' 'NR)nCR'2-] (II) missä kukin R-ryhmistä, joka voi olla sama tai eri, on vaihtoehtoisesti substituoitu 1-20 hiiliatomin alkyyli-, .35 sykloalkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, aralkyyli-, alkaryyli- 47 111381 suuden veteen lämpötilassa 20 °C ollessa vähintään 10 g/1, erityisesti vähintään 100 g/1.
R'-ryhmät ovat edullisesti kaikki vetyatomeja. Vaihtoehtoisesti ne voivat olla itsenäisesti alkyyli, esi-5 merkiksi metyli tai etyyli, aryyli, esimerkiksi fenyyli tai tolyyli, sykloalkyyli, aralkyyli, esimerkiksi bentsyy-li, alkoksialkyyli, esimerkiksi alkokosiheksyyli, tai näitä ryhmiä vaihtoehtoisesti substituoituna vähintään kerran tai vähintään kahdesti, kuten substituoitu alkyyli, esi-10 merkiksi haloalkyyli, karboksialkyyli tai fosfonoalkyyli, substituoitu aryyli, esimerkiksi hydroksifenyyli tai nit-rofenyyli.
Apubuildereina käytettäviä edullisia fosfinaatteja ovat ne, joissa vähintään yhdessä R-ryhmistä on vähintään 15 yksi karboksyylihapposubstituentti, esimerkiksi -C6H4COOH, mutta erityisesti karboksialkyyliryhmä sisältäen 2-12 hiiliatomia, esimerkiksi -CH2C00H, kun fosfinaatti on syntetisoitu käyttämällä glysiiniä, -CH(C00H)CH2C00H, kun fosfinaatti on syntetisoitu käyttämällä asparagiinihappoa tai 20 CH(C00H)CH2CH2C00H, kun fosfinaatti on syntetisoitu käyttä mällä glutamiinihappoa.
Fosfinaatit voivat olla optisesti aktiivisia, esimerkiksi kuten esimerkkitapauksissa, joissa vähintään yksi ....... R-, R'- tai R''-ryhmistä on kiraalinen tai kun kaksi kaa- 25 van (I) tai (II) yhdessä tai useammassa hiiliatomissa olevaa R'-ryhmiää eivät ole identtisiä. Substituenttien järjestäytyminen kunkin kiraalisen keskuksen ympärille voi olla kumpaa tahansa muotoa. Haluttaessa raseemiset seokset voidaan erottaa optisiksi isomeereiksi tunnetuilla mene-30 telmillä per se.
Fosfinaatit voidaan muodostaa sallimalla hypofos-forihapon reagoida amiinin kanssa karbonyyliyhdisteen, joka on joko ketoni tai aldehydi tai niiden seos, ja epäorgaanisen hapon kanssa. Hypofosforihappo voidaan lisätä 49 111381 den ja eliöntorjunta-aineiden suspensioita, tai poraus-lietteinä sisältäen suspendoitunutta liusketta ja/tai ras-kautusaineita kuten natriumkloridia, kalsiittia, bariit-tia, lyijyhohdetta tai hematiittia.
5 Niitä voidaan käyttää suspendoimaan kuoriutumisai- neita, kuten talkkia, savia, polymeerihelmiä, sahajauhoa, piidioksidia, ydinkiteitä, maapähkinänkuoria tai dikal-siumfosfaattia, helmiäisaineita, kuten kiillettä, glysero-limono- tai -distearaattia tai eteeniglykolimono- tai 10 -distearaattia, luonnon öljyjä, kuten kookos-, esikko-, maapähkinä-, meadow foam -kasvin öljyä, aprikoosinkivi-, avokado-, persikankivi- tai jojobaöljyjä, synteettisiä öljyjä, kuten silikoniöljyjä, vitamiineja, hilseilynesto-aineita, kuten sinkkiomadiinia ja seleenidisulfaattia, 15 proteiineja, ihon pehmennysaineita, kuten lanoliinia tai isopropyylimyristaattia, vahoja ja auringonsuojia, kuten titaanidioksidia ja sinkkioksidia.
Builderit
On edullista, että tämän keksinnön pesuainekoostu-20 mukset sisältävät liuenneita buildereita ja/tai kiinteiden builderien suspendoituneita hiukkasia täydellisen pesuaineen muodostamiseksi. "Builderia" käytetään tässä tarkoittamaan yhdistettä, joka auttaa pinta-aktiivisen aineen pesutoiminnossa parantamalla liuenneen kalsiumin ja/tai 25 magnesiumin vaikutusta. Yleensä builderit myös auttavat säilyttämän pesunesteen alkalisuuden. Tyypillisiä buildereita ovat metalli-ionikomplekseja ja muita komplekseja muodostavat yhdisteet kuten natriumtripolyfosfaatti, nat-riumeteenidiamiinitetra-asetaatti, natriumsitraatti tai 30 natriumnitrilotriasetaatti, ioninvaihtajat kuten zeoliitit ja saostavat aineet kuten natrium- tai kaliumkarbonaatti ja muut sellaiset emäkset kuten natriumsilikaatti. Mainitut stabilointiaineen lasketaan myös builderin kokonaismäärään. Edullisia buildereita ovat zeoliitti ja natrium-35 tripolyfosfaatti. Builderia voi tyypillisesti läsnä pitoi- 50 111381 suuksilla jopa 50 paino-%:iin asti koostumuksen painosta, esimerkiksi 15 - 30 %.
PH
Pyykinpesukoostumuksen pH on edullisesti emäksinen 5 mitattuna vedellä laimentamisen jälkeen antamaan liuos, joka sisältää 1 paino-% koostumusta, esimerkiksi 7 - 12, edullisemmin 8 - 12, edullisimmin 9-11.
Hydrotroopit Tämän keksinnön koostumukset voivat vaihtoehtoises-10 ti sisältää pieniä määriä hydrotrooppeja kuten natriumksy-leenisulfonaattia, natriumtolueenisulfonaattia tai nat-riumkumeenisulfonaattia, esimerkiksi pitoisuuksissa aina 5 paino-%:iin asti, perustuen koostumuksen kokonaispainoon, edullisesti ei yli 2 %, esimerkiksi 0,1 - 1 %. Hyd-15 rotroopeilla on taipumus rikkoa pinta-aktiivinen rakenne ja näin ollen on tärkeää, että niitä ei käytetä liian suuria määriä. Ne ovat pääasiassa käyttökelpoisia alentamaan koostumuksen viskositeettia, mutta liian suuri määrä voi tehdä koostumuksen epästabiiliksi.
20 Liuottimet
Koostumukset voivat sisältää veden lisäksi liuottimia. Kuitenkin, kuten hydrotroopit, liuottimilla on taipumus rikkoa pinta-aktiivinen rakenne. Lisäksi, jälleen kuten hydrotroopit, ne lisäävät valmistamisen kustannuksia 25 parantamatta oleellisesti pesutehoa. Ne ovat lisäksi ei-toivottuja ympäristöllisistä syistä ja keksintö on erityisen arvokas tarjotessaan liuottimettomia koostumuksia. Täten on edullista, että ne sisältävät alle 6 paino-%, edullisesti alle 5 paino-%, edullisimmin alle 3 paino-%, 30 erityisesti alle 2 paino-%, erityisemmin alle 1 paino-%, esimerkiksi alle 0,5 paino-% liuottimia kuten veteen sekoittuvia alkoholeja tai glykoleita, perustuen koostumuksen kokonaispainoon. On edullista, että koostumus olisi oleellisen liuottimeton, vaikkakin joskus vaaditaan pieniä 35 määriä glyserolia ja propeeniglykolia. Joskus vaaditaan 51 111381 jopa 3 paino-%:n, esimerkiksi 1-2 paino-%:n etanolipi-toisuuksia tuoksun parantamiseksi. Tällaisia pitoisuuksia voidaan usein sietää häiritsemättä järjestelmän stabiili-suutta .
5 Polymeerit Tämän keksinnön koostumukset voivat sisältää useita polymeerejä. Erityisesti on mahdollista liittää hyödyllisiä määriä polyelektrolyyttejä kuten polyakrylaattia tai polymaleaattia ilman ketjun päässä olevaa ryhmää. Tällai-10 set polymeerit voivat olla käyttökelpoisia, koska niillä on taipumus alentaa viskositeettia ja koska niillä on pesuainetta koostava vaikutus ja ne voivat olla korroosiota tai hilseilyä estäviä. Valitettavasti niillä on myös taipumus rikkoa pinta-aktiivinen rakenne eikä niitä voida 15 tavallisesti sisällyttää huomattavia määriä rakenteisiin pinta-aktiivisiin aineisiin häiritsemättä järjestelmän stabiilisuutta. On huomattu, että suhteellisen korkeita polyelektrolyyttitasoja voidaan lisätä rakenteisiin pesuaineisiin yhdessä manitun stabilointiaineen kanssa häirit-20 semättä järjestelmän stabiilisuutta. Tämä voi tarjota jopa alhaisemman viskositeetin stabiileja tuotteita, kuin voidaan saavuttaa yksistään mainitulla stabilointiaineella.
Joitakin esimerkkejä polymeereistä, joita voidaan sisällyttää koostumukseen, ovat uudelleensaostumista estä-25 vät aineet, kuten natriumkarboksimetyyliselluloosa, vaah- donestoaineet, kuten silikoni-vaahdonestoaineet, entsyymien stabilointiaineet, kuten polyvinyylialkoholit ja po-lyvinyylipyrrolidoni, dispergointiaineet, kuten lig-niinisulfonaatit, ja kapselointiaineet, kuten kumit ja 30 hartsit. On havaittu, että jauhamisen apuaineet, kuten natriumdimetyylinaftaleenisulfonaatti-formaldehydikonden-saatit, ovat käyttökelpoisia, kun koostumukseen suspendoi-tu kiintoaines vaatii jauhamista kuten väriaine- ja torjunta-ainekoostumusten tapauksessa.
52 111381
Lisättävän polymeerin määrä riippuu sen käyttötarkoituksesta. Joissakin tapauksissa se voi olla niinkin pieni kuin 0,01 paino-% tai pienempi. Tavallisemmin se on välillä 0,1 - 10 paino-%, erityisesti 0,2 - 5 paino-%, 5 esimerkiksi 0,5-2 paino-%.
Muut pesuaineen lisäaineet Tämän keksinnön kiintoainetta suspendoivat koostumukset voivat käsittää tavanomaisia pesuaineen lisäaineita, kuten uudelleensaostumista estäviä aineita (tyypilli-10 sesti natriumkarboksimetyyliselluloosaa), optisia kirkas-tusaineita, metalli-ionikomplekseja muodostavia aineita, vaahdonestoaineita, entsyymejä, entsyymien stabilointiaineita, säilytysaineita, väriaineita, pigmenttejä, hajusteita, kankaan hoitoaineita, esimerkiksi kationisia kan-15 kaan pehmennysaineita tai bentoniittia, samentimia, val kaisun aktivointiaineita ja/tai kemiallisesti yhteensopivia valkaisuaineita. On havaittu, että happea ylimäärin sisältävät valkaisuaineet, kuten natriumperboraatti, erityisesti valkaisuaineet, jotka on suojattu, esimerkiksi 20 kapseloinnilla, eivät hajoa tämän keksinnön koostumuksissa niin helposti kuin tavanomaisissa nestemäisissä pesuaineissa. Yleisesti kaikkia tavanomaisia pesuaineen lisäaineita, jotka ovat dispergoituvia pesuainekoostumuksiin kiinteinä hiukkasina tai nestepisaroina yli liukoisuutensa 25 tähän pesuaineeseen, ja jotka eivät ole kemiallisesti reaktiivisia sen kanssa, voidaan suspendoida koostumukseen.
Sovellutukset
Sen lisäksi, että ne tarjoavat uudenlaisia pyykin-30 pesuaineita, kankaan hoitoaineita ja kiillotusvoiteita, tämän keksinnön rakenteisia pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää hygieniatuotteissa, sisältäen sampoot, nes-tesaippuat, voiteet, liuokset, balsamit, salvat, antiseptiset aineet, hammastenpuhdistusaineet ja tyrehdyttävät 35 aineet.
53 111381
Ne antavat arvokkaan suspendoivan väliaineen väriaine- ja pigmenttitiivisteisiin ja painomusteisiin, tor-junta-ainetiivisteisiin ja porauslietteisiin. Raskaiden liuenneiden elektrolyyttien kuten kalsiumbromidin läsnä 5 ollessa ne ovat erityisen käyttökelpoisia öljykentillä tiivistenesteinä (käytetään täyttämään putken ja poraus-reiän välinen rako edellisen suojaamiseksi mekaanisilta rasituksilta) ja täyttönestinä öljylähteissä, tai leik-kausnesteinä tai voiteluaineina.
10 Uudenlaiset faasit Tämän keksinnön mukaiset G-faasit ovat erittäin liikkuvia, mutta ne ovat käyttökelpoisia kiintoainetta suspendoivana järjestelmänä. Ne muodostetaan edullisesti käyttämällä mainittua stabilointiainetta, mutta niitä 15 voidaan vaihtoehtoisesti saada käyttämällä muita selkeyt-timiä kuten julkaisuissa EP 0 346 995, GB 2 287 813 ja W0 9106622 kuvattuja polymeerejä.
Samalla tavoin tämän keksinnön stabiloidut ja uudenlaiset Li-järjestelmät pystytään valmistamaan muilla 20 selkeyttimillä kuin mainituilla stabilointiaineilla. Ne eivät ole käyttökelpoisia suspendointiväliaineena, mutta täyttävät kirkkaiden nestemäisten pesuaineiden ja sampoi-den vaatimukset korkeilla pinta-aktiivisen aineen ja elektrolyytin tasoilla.
25 On keksitty erityisesti, että kun valmistetaan koostumuksia, jotka sisältävät suhteellisen suuria osuuksia ionitonta pinta-aktiivista ainetta erittäin korkeilla vesiliukoisen elektrolyytin kuten natriumpyrofosfaatin pitoisuuksilla, saadaan aikaisemmin julkaisematon raken-30 teinen faasi, joka sisältää isotrooppisen dispergoituneen faasin käsittäen hiukkasia, joiden halkaisija on tyypillisesti 1-50 mikronia, jonka uskotaan koostuvan miselli-faasista, luultavasti käänteisestä L2-misellifaasista tai joissakin tapauksissa mahdollisesti vedettömästä nestemäi-35 sestä pinta-aktiivisesta aineesta, ja jatkuvan faasin, 54 111381 joka on tyypillisesti joko isotrooppinen faasi, luultavasti Li tai vesipitoinen elektrolyytti, tai liikkuva mesofaasi kuten laimea anisotrooppinen faasi, jonka uskotaan voivan olla lamellinen G-faasi.
5 On huomattu, että riittävän liukoisen elektrolyytin progressiivinen lisääminen koostumukseen, joka sisältää suhteellisen suuria osuuksia ionitonta pinta-aktiivista ainetta, aiheuttaa aluksi tyypillisen sferoliittisen koostumuksen muodostumisen samalla kun koostumuksen sähkönjoh-10 tavuus nousee huippuarvoon ja laskee minimiin, minkä jälkeen se nousee nopeasti toiseen maksimiin. Lähellä minimiä tapahtuu huomattava muutos dispergoituneen faasin muuttuessa pienistä, tiivisti pakatuista anisotrooppisista sferoliiteistä suurempiin väljemmin sijoittuneisiin iso-15 trooppisiin pisaroihin hallitsevasti isotrooppisessa tai heikosti anisotrooppisessa jatkuvassa faasissa. Parhaat kiintoainetta suspendoivat järjestelmät ovat alueella, joka on ensimmäisen johtokykypiikin ja lähellä johtokyky-minimiä välillä.
20 Tyypillisesti tämä uudenlainen rakenteinen järjes telmä sisältää 15 - 100 % perustuen pinta-aktiivisen aineen kokonaispainoon, tavallisemmin vähintään 30 %, esimerkiksi 40 - 90 %, erityisesti 50 - 80 % ionitonta pinta-aktiivista ainetta kuten alkoholietoksylaattia tai alkyy-25 lifenolietoksylaattia yhdessä anionisten pinta-aktiivisten aineiden, kuten alkyylibentseenisulfonaatin, alkyylisul-faatin tai alkyylietoksisulfaatin kanssa. Koostumus sisältää suuria määriä, esimerkiksi vähintään 15 paino-%, erityisesti yli 18 paino-%, edullisemmin yli 20 paino-% liu-30 koista elektrolyyttiä, kuten kaliumpyrofosfaattia ja/tai kaliumsitraattia.
Näillä uudenlaisilla rakenteisilla koostumuksilla on yleensä taipumus flokkuloitua ja ne vaativat mainitun stabilointiaineen läsnäoloa ollakseen soluvia.
35 Keksintöä kuvataan lisää seuraavilla esimerkeillä.
55 111381
Seuraavissa esimerkeissä mainittuna stabilointiaineena käytettävä pinta-aktiivinen tiolipolyakrylaatti valmistettiin heksadekaanitiolin ja akryylihapon reaktiolla painosuhteessa 24:76, 0,005 paino-%:n atsobis-di-isobuty-5 ronitriiliä läsnä ollessa, ja se liuotettiin asetoniin painopitoisuudessa 55 paino-% kokonaislähtöaineista perustuen liuoksen kokonaispainoon. Seosta refluksoitiin tunnin ajan, asetoni tislattiin pois ja jäännös liuotettiin nat-riumhydroksidin 17 paino-%:iseen vesiliuokseen muodostaen 10 35 paino-%:inen pinta-aktiivisen aineen liuos. Tuote on yli 5-%:isesti liukoinen kaliumsitraatin 18-%:iseen liuokseen. Se on myös liukoinen kaliumsitraatin 25-%:iseen ja vähintään l-%:isesti liukoinen kaliumkloridin 35-%:iseen liuokseen.
15 Esimerkki 1
Nestemäinen pyykinpesuainekoostumus käsittää: paino-% natriumalkyylibentseenisulfonaatti 8 trietanoliamiinialkyylisulfaatti 2 20 rasva-alkoholi - 3 moolin etoksylaatti 11 natriumtripolyfosfaatti 20 kaliumpyrofosfaatti 20 silikoni - vaahdonestoaine 0,33 metalli-ionikompleksin muodostava nat- 1 25 riumfosfonaatti optinen kirkastusaine 0,05 hajuste 0,8 vesi tasapainossa 30 Koostumus valmistettiin tiolipolyakrylaatti-stabi- lointiaineen eri pitoisuuksilla ja viskositeetti mitattiin
Brookfield RVT -viskometrillä, kara 4, 100 rpm, 20 °C. Tulokset esitetään taulukossa 1.
56 111381
Taulukko 1
Paino-% stabilointia!- Viskositeetti Pas netta__ 5 _0_ > 4,0_ 0,1__1,31_ 0,26__1,17_ 0,52__1,39_ 0,78__1/6_ 10 1,25__2J3_
Tuote käsitti isotrooppisia pisaroita, jotka näyttivät olevan L2-faasia jatkuvassa faasissa, joka näytti isotrooppiselta.
15 Esimerkki 2
Valmistettiin useita vesipitoisia pinta-aktiivisia koostumuksia, kuten seuraavassa taulukossa 2 esitetään. Natriumsitraattia lisättiin kuhunkin progressiivisesti aina arvoon 16,3 paino-% asti (mitattu monohydraattina). 20 Kukin koostumus kulki homogeenisen ja stabiilin mutta viskoosin alueen kautta tietyllä sitraattipitoisuudella, mutta flokkuloitui ja erottui sitraatin maksimipitoisuutta lähestyttäessä. Kussakin tapauksessa 2 paino-%:n lisääminen edellä mainittua tiolipolyakrylaattistabilointiaineen 25 27 paino-%:ista vesiliuosta samalla sekoittaen tuotti ho mogeenisen, selkeytyneen, liikkuvan nesteen, joka mikroskoopilla tarkasteltaessa osoittautui sferoliittiseksi.
57 111381
Taulukko 2 C12_i4-natrium- C12_i4-alkoho- C12_14-natriumal- alkyylibentsee- li - 3 moolin kyylisulfaatti - nisulfonaatti etoksylaatti 3 moolin etoksy- __laatti_ A 35,7 10,2 0 B 35,7 5,1 5,1 5 C 30,6 15,3 0 D 30,6 10,2 5,1 E 25,5 20,4 0 F 25,5 15,3 5,1 G 20,4 25,5 0 10 H 20,4 20,4 5,1 I 15,3 30,6 0 J 15,3 25,5 5,1 K 13,2 32,6 0 L 13,2 30,6 2,0 15 M 13,2 26,5 6,12 N 5,1 30,6 10,2 O 5,1 25,5 15,3 P 5,1 20,4 20,4 Q 5,1 15,3 25,5 20 R__5^1__10,2__30,6_
Esimerkki 3
Kaikki taulukossa 3 luetellut koostumukset olivat stabiileja, liikkuvia, sferoliittisia nesteitä. Ilman mai-25 nittua stabilointiainetta ne olivat viskooseja, flokkuloi- tuneita pastoja, jotka seisoessaan erottuivat hyytelöisek-si massaksi ja noin 10 tilavuus-%:n kirkkaaksi pohjakerrokseksi .
N.B. Kaikki komponentit ilmaistu 100-%:isena kiin-30 toaineena.
58 111381 in in in O »h oj ιηοοο O oj m oi
O r-t I »OOI I CO I O I 04 0« I li-il OlOl^· H
ζτ O M 04 p Λ N_ in m tn Ό tt co h n O o O OO^ojin ro ocoioiooioininiiiiimt^oioo)» o
ft O 04 rH
^ M
P
J3 _ >t m in in o* to rt N OOO in O O 04 o *·
OfOiojooiominiiMiifoi^i· οιοιο o
O Ol rH rH
H
Ui
P
JZ
►n in in in o«· m h <n m m o m O 0* ro co
Olr-iOiOOOO-OJI l-CJ l I ^ 1 I Μ «<ί· I I I o
O 04 rH
P ^
P
Λ
N
m in m in r^OrHo4inr-Oin O ^ oj m
Olfi0JOOO04 101^1 I I I I I Ο 1 · O
O rH
H
c
P
JZ
>1 m in m oOthojoo m o o 0^*0* **%»»» . . » m O r-t I CO O O I 04 O- I 1 I 04 CO 04 I I CO OOtll
O 04 rH r-1 rH
i—t
(C
p
JZ
tn O- in in
lO CO rH tN 00 in O O O-^O* O
OrHIOIOOtOt^l I I 04 ffl OI f ΙΟ) O O I I < rH
O rH rH H
rH
ft
P
JZ
>1 \ 1
vH
fi 0) MM 0
P P P
M P P -rH 0 P Ο O <0 P β p o, 0 0 p ^
0 Q* rH rH <0 I
id to >1 >1 A a» P JZ (0 » «Μ m in 0 Μ X X rH x co w β ο ο 2 0
0 O P P tfl M P rH
1 <H 0 0 M M p β
0 rH WPP 0 II
p 3 c c x p 0 a. x P 10 M M O 0 0 M Oi a, T3
0 M rH rH P « P β Ό i-* rH
'' P β O O 0 Ό Ή ~ M « <V-~
M 0 Ο Ο Μ Ό >ι Ή P — MW
β 0 E 6 rH >n .C 6 -rl P «Η 0 . . MW tHUO MM 0 Ό M 0 0 X & M P CO CO S M C PP Ή -*H p 0 -*-> O'*· MM EC X Ό 0 P P M P W P 4H 0 0 Μ Ό β 0 0 0 » I Μ Μ β 00ΡΡ o 0 W D| P < nrj ό m m p μ jz 0PM 00pM x 0 0 0« me
w MWMttM'dMMMgPP p P 0 β >tM«M0 D
«XE0OMrHrHM3 0P ΟΟΦ0 rH >. >t .C M Ih
ΟΧθ0ΧΜβ>»>»>,Μ00 JZ JZ G Φ'— Ö> P M 0 P
*r ΟΡμΡΡ0>ιΪη|*ΡΙη0 o rt O PM >H X 0 > PO
M P bTJrHMOVXXXPPP U *-> a IIP M 0 0« W 0O
*n *- ΌΝΟ XrHPrHrHrH0MPM>*0P MP O N M 0 0r-
*C C (H Jl G X0000G»MPftfi0 Ό Φ M P« rH V* P
*3 a ΛΕ«πββιιι·ΒΜΡβΕΛ:β0βΜθΡ· m · 3 c β'3ρ032*··«,'*ί·*Ί,;3§Μ32ϋ3β>,Μη,βίο «v M C 3 M 0 G M M rHrHrHrHM3MMM3 MO >1 bi M 3 M 0 \2 CvHvHlnOMlfli-i I I t t I4 M rH p p M PM tt >4 rH M I X « 3 CWrHPdPrHP04 04 04 0JPrHOPPrHP«PXOrHM W l.
3 C 00000*00 rHrHrHrH0000000OCrHM0 rH M * «0 fc>xfcjcoxfcouuofcxw»zx z«w ω < i-. x o >x
b L_j_J
60 111381
Esimerkki 5
Valmistettiin erittäin tiivistetty nestemäinen pyykinpesuaine sekoittamalla keskenään seuraavat komponentit annetussa järjestyksessä.
5 Komponentti/lisäys- Paino-% kompo- Komponentin järjestys__nentista__muoto_
Vesi tasapainossa
Natriumhydroksidi 5,92 (47-%:inen liuos)
Sitruunahappo 9,47 Jauhe 10 Tiolipolyakrylaatti 0,4 C12-14-alkoholi - 9 9,0 moolin etoksylaatti
Monoetanoliamiini 5,2
Lineaarinen C12.14- 27,6 (96,5 %) 15 alkyylibentseeni- sulfonihappo Väriaine 0,025 (l-%:inen liuos)
Optinen kirkaste 0,15
Kalsiumkloridi 0,2 20 Natriumeteenidi- 0,55 amiinitetra-ase-taattidihydraatti
Natriummetaboraatti 4,0
Tiolipolyakrylaatti 0,6 25 Proteaasineste 0,05
Amylaasineste 1,4
Tuote oli samea, stabiili, liikkuva sferoliittinen 30 pesuainekoostumus, jonka viskositeetti on 0,65 Pas arvolla 21 s-1.
61 111381
Esimerkki 6
Valmistettiin seuraavat nestemäiset pyykinpesuaine-koostumukset .
Komponentti % aktiivista valmis tusainetta
5 AB
Optisia kirkasteita 0,5 0,5
Lineaarinen natrium-C12_14-alkyylibent- 12 12 seenisulfonaatti
Tiolipolyakrylaatti 0,75 0,5 10 Kaliumkarbonaatti 6,0 6,0
Kaliumtripolyfosfaatti 14,0
Tetrakaliumpyrofosfaatti - 7,5
Natrium-C12_14-alkyyli - 3 moolin etoksi- 3,0 3,0 sulfaatti 15 Etoksyloidut rasva-alkoholit 8,0 4,5
Natriumtripolyfosfaatti 20 23,5
Hajuste 0,5 0,5 Väriaine 0,0075 0,0075
Vesi tasapai- tasapainossa nossa 20 1käsittäen yhtä suuret painot C12_14- 3 moolin etok-sylaattia ja C12_14- 8 moolin etoksylaattia.
62 111381
Esimerkki 7
Valmistettiin tiivistetty väriainesuspensio, jonka kaava on painoprosentteina:
Keltainen väriaine ("Terasil Gelb") 35 % 5 Lineaarinen natrium-C12_14-alkyylibentsee- 6,5 % nisulfonaatti
Natriumalkyylietoksisulfaatti 3,25 %
Kaliumkloridi 2 %
Natriumdimetyylinaftaleenisulfonaattiform 6 % 10 aldehyditiiviste
Tioliakrylaatti-stabilointiaineen 5 % 26-%:inen vesiliuos
Vesi 42,25 % 15 Koostumus oli liikkuva, stabiili ja veteen disper- goituva. Ilman stabilointiainetta koostumus oli viskoosi ja erittäin flokkuloitunut.
Esimerkki 8
Valmistettiin tiivistetty väriainesuspensio, jonka 20 kaava on painoprosentteina:
Keltainen väriaine ("Terasil Gelb") 35 % 95 %:inen aktiivinen isopropyyliamiini - 5 % lineaarinen C12_14-alkyylibentseenisulfo- naatti 25 Tioliakrylaatti-stabilointiaineen 5 % 30-%:inen vesiliuos
Natriumdimetyylinaftaleenisulfonaattiform 6 % aldehyditiivisteen 40-%:inen vesiliuos
Vesi 49 % 30
Koostumus oli liikkuva, stabiili ja helposti veteen dispergoituva. Ilman stabilointiainetta koostumus näyttää flokkuloituneelta pinta-aktiivisen aineen erottuessa ja dispergoituneen väriaineen laskeutuessa.
35 Esimerkki 9
Valmistettiin metallin rasvanpoistoaine, jonka kaava on painoprosentteina: 63 111381
Nonyylifenyyli - 9 moolin etoksylaatti 8,2 % C12_i4-alkyyli - 3 moolin etoksylaatti 10,3 %
Tioliakrylaatti-stabilointiaineen 1,5 % 30-%:inen vesiliuos 5 Natriumetyyliheksyylisulfaatin 40-%:inen 6,8 % vesiliuos
Natriumtripolyfosfaatti 24,0 %
Natriumortofosfaatin 15-%:inen vesiliuos 47,9 %
Natriumhydroksidin 25-%:inen vesiliuos 1,3 % 10
Koostumus oli liikkuva ja stabiili. Ilman stabilointiainetta se oli viskoosi ja erottui seisoessaan. Esimerkki 10
Valmistettiin kaksi porauslietettä käsittäen paino-15 prosentteina:
A B
Kalsium-C12_14-alkyyli - 3 moolin etoksy- 6,8 6,7 laatti
Kalsiumoksidi 0,8 0,8 20 Vesi 54,5 53,6
Silikoni-vaahdonestoaine 0,2 0,4
Kalsiumklorididihydraatti 34,1 34,0
Ci2_i4-alkyylibentseenisulfonihappo 3,6 3,9
Ciz-xe-alkyyii ” 20 moolin etoksylaatti 0 1,2 25 (stabilointiaine) Näyte A oli erittäin flokkuloitunut antaen visko-elastisen nesteen, joka geeliytyi välittömästi alistetta-30 essa leikkausvoimille sekoitusnopeudella 300 rpm. Ennen leikkausta A:n alkuperäinen myötöraja oli 0,1 N ja viskositeetti arvolla 21 s-1 oli 0,5 Pas. Viskositeetti putosi leikkauksen alla oleellisen vakioviskositeettiin 0,17 Pas.
Sitävastoin stabilointiainetta sisältävä näyte B 35 oli stabiili nesteen alkuperäisen myötörajan ollessa 0,1 N
64 111381 ja viskositeetin arvolla 21 s-1 0,55 Pas ja noustessa leik-kausvoiman mukana vakioarvoon 0,09 Pas.
15 minuutin sekoittamisen jälkeen nopeudella 300 rpm tuotteen alkuperäinen myötöraja oli 0,17 N ja vis-5 kositeetti arvolla 21 s'1 oli 0,38 Pas sen pudotessa vakio-arvoon 0,087 Pas korkeammilla leikkausnopeuksilla. Koostumus oli sopiva käytettäväksi porauslietteenä, täyttönes-teenä, viimeistelynesteenä tai tiivistysnesteenä.
Esimerkki 11 10 Valmistettiin seuraavanlainen porausliete:
Paino-%
Kalsium-C12_14-alkyyli - 3 moolin etoksy- 6,7 laatti
Kalsiumoksidi 0,8 15 H20 51,8
Silikoni-vaahdonestoaine 0,4
Kalsiumklorididihydraatti 34,0 C12_14 - alkyyl ibent seenisul f onihappo 3,9
Poly AMPS -stabilointiaine* 3,0 20 *Stabilointiaine oli 2-akryyliamido-2-metyylipro-paanisulfinihappopolymeeri, jonka keskimääräinen polyme-roitumisaste on 12.
25 Tuote oli stabiili ja sen myötöraja oli 0,17 N, viskositeetti arvolla 21 s'1 oli 1,7 Pas ja stationaariarvo 0,13 Pas. 15 minuutin sekoittamisen jälkeen nopeudella 300 rpm tuotteen alkuperäinen myötöraja oli 0,3 N ja viskositeetti arvolla 21 s"1 oli 1,0 Pas sen pudotessa vakio- 30 arvoon 0,9 Pas korkeammalla leikkausnopeudella.
65 111381 <*> <*> dp <#> ^
ϋ s· o ° m H S
S' 00 h h ^ g,
in dp dp dp ^ CO
^ in ^ o o in 10 'Ί
S' 00 H H Q H
in ^
Jr dp dp dp σι m . in co ω ,η^ o o in es —K C0 Η Η >. Ο ^ Ο ιη
S' dp dp dp CO
O . rfo HO
Qinc^O o in o li CO H H V o
^ O
in ^
~ dp dP dp H
o - dP in H
u in ^ o o in o ri co H H s o ^ o i dp q ^ dP dp dp ^ H ·£
® O O in ^ 5 S
S <*> H H O -g P
« H
H
•H
O I) dp dp dp c*P H tj
^ in o o in _ ,* S
s< oo h h u ä R
O ^
r—I
m
H
I I es
Oi >i —· O O k
I B G X CO
HIO O <d G P a CO H g >i (0 h a a -μ h h cu h a) id i p p o s λ £ ion a h
(0 H H H (0 (0 H H
H H H C H H <0 ' H P
P H t>i O ts !* is 0 <D
P O >i *H >i » P H H O)
C CAJHAiÄHPP P
d) (ÖHGHOMPH H
G P(ÖW<dPg(OHHW
O (Dl H I 0) 3(0 is P O
an ο ξ e s ^ h h >i p ä e W G ' 0) · G H Ό .* (0 tojp
O 0) O 2 0) ™ H (0 >1 H (0 H V
« > 2 O CO OH C H >C0 66 111381 «#» <*> * * *> # ^ 2 ^ in in in d)
Xf (NJ *. v s CSJ 0) ^ ™ C- C" r- O)
<*> dp dP OP dp ^ P
S -, ^ in in in a) ^ ™ IN f·* D" Dl ^ dp dP dP dp dp
-. in O
PI to in in in in *.
tJ) rq * * *· "· h
Ln *, dP dP dP # w 3 « tC tC dC £ o * <#> dp dp dp <# 0
i-3 ^ ,n mmm 2 H
3 " ^
dP
j-, dp dp dp dP
m in
Hen ^ mmm m o lN Cv c>s o o
H
<* <*> # H £
Km m mmm g c ------- r\j ν v v O kj 3 ^ lN t> t>.
iH
p
I I H
I P >1 CS
O W U '-s
c XX
OP 0 (0 W
E Ό -P >1 (0 •η p ·η a) h a, P Ö) P P 0 p x p p a -ri
<0 0 <0 >t P P
P (0 P (0 >s H P
P U c 0) X 0 0) P P P P Η Η P P Q) C -HP-HOlOPP p Q) to p ε ε ε p p p C εΐ0ϊ03^3(0ϊΗ·Η03 0 3 (0 I P P <0 t>i P 0 a -p -h h ^ρρή^ρλ; E W -Η Ό •Ρ-ΡΗΛίΐΟίΟ'"'
Od) (0>i”iO(OprHiO-HV
«> !sc:£02;kw<h>cq 68 111381
Esimerkki 13
Esimerkki 12 toistettiin käyttämällä korkeamman polymeroitumisasteen alkyylipolyglykosideja sen määrittämiseksi, mitkä alkyylipolyglukosidituotteen komponentit 5 vastasivat eniten selkeyttämisestä.
Seuraava taulukko osoittaa glykosidioligomeerien arvioidun jakautumisen kullekin testatulle alkyylipolyglu-kosidituotteelle. Tässä pinta-aktiivisessa järjestelmässä havaittiin tehokas selkeytyminen oligomeereillä, joiden 10 polymeroitumisaste on suurempi kuin tai tasan 7. Alemmat polymeroitumisasteet antavat ainoastaan heikon selkeytymi-sen.
x % % di % tri % % % % __mono____tetra pent a heksa >hepta 0,1 % 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 100,0 15 0,2 % 0,2 1,1 2,6 5,9 8,5 10,7 71,0 1 % 1,1 6,6 15,1 20,2 20,2 16,8 20,0 2 % 16,0 16,0 14,6 12,7 11,6 9,6 19,5 *>>2 % 35,8 26,8 16,3 8,9 5,3 3,2 3,7 *5 % 0,0 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 20 * vain heikosti selkeytynyt
Esimerkki 14
Syy yhteyteen pääryhmän koon ja selkeytymisvaiku-25 tuksen välillä näyttää osittain johtuvan pääryhmän koon ja sferoliittien lamellien välisen matkan välisestä riippuvuudesta.
Pienemmän välimatkan on havaittu vaativan pienemmän pääryhmän koon selkeytymisen aikaansaamiseksi. Tätä kuva-30 taan seuraavalla esimerkillä: 111381 69 Järjes- Järjestelmä 1 telmä 2
Monoetanoliamiini-C12_14-alkyyli- 30 % 30 % bentseeni sulfonaatti C12_i4-alkyyli - 8 moolin etoksy- 10 % 10 % 5 laatti
Kaliumsitraattimonohydraatti 15 % 40 %
Alkyylipolyglukosidi DPI.27 x % x %
Vesi tasapai- tasapainossa nossa 10 Lamellien välinen etäisyys (A) (Röntgensädediffraktiolla) x % Viskositeetti (21 s_1) Viskositeetti (21 s_1) __Järjestelmä 1___Järjestelmä 2_ 1 Flokkuloitunut Flokkuloitunut 15 2 Flokkuloitunut Flokkuloitunut - 0,4
Pas 3 Flokkuloitunut Flokkuloitunut - 0,2
Pas 4 Flokkuloitunut - 0,8 Flokkuloitunut - 0,29
Pas Pas 5 Flokkuloitunut - 1,0 Flokkuloitunut - 0,9 __Pas_ Pas_ 20
Esimerkki 15
Seuraavat valmistusaineet sekoitettiin esitetyssä järjestyksessä.
70 111381
Komponentti Paino-% kiinto ainetta
Vesi yhteensä 100 % C12_14-alkyyli-l,32 dp-glykosidi (lisätty 1,00 70 % liuoksena) 5 Optinen kirkaste (TINOPAL CBS/X) 0,15
Kalsiumasetaatti 0,20
Kaliumhydroksidi (lisätty 50 % liuokse- 1,64 na)
Monoetanoliamiini 2,87 10 Stripattu palmunydinrasvahappo 4,00
Trikaliumsitraattimonohydraatti 11,50
Natrium-C12_i4-alkyylibentseenisulfonaatti 19,00
Vaahdonestoaine 0,05
Zeoliitti 18,00 15 Hajuste 1,30 C12_14-alkoholi - 3 moolin etoksylaatti 7,00
Booraksi 2,00
Vaahdonestoaine 0,05
Entsyymi (SAVINASE 16.0L EX) 0,40 20 Bakteriostaatti (PROGEL GXL) 0,05 Väriaine 0,002
Ci2_14-alkyyli-l,32 dp-glykosidi (lisätty 1,00 70 % liuoksena) 25 "TINOPAL", "SAVINASE" ja "PR0XEL" ovat rekisteröityjä ta-varamerkkejä.
Koostumus oli liikkuva, stabiili, samea, sferoliit-tinen neste, jolla on seuraavat ominaisuudet: pH (tiiviste) 9,5 30 pH (1 % liuos) 9,0
Viskositeetti (Brookfield RVT, kara 4, 100 1,0 Pas rpm)
Tiheys 1,25 gcm-1 71 111381
Ilman alkyylipolyglykosidia tuote oli erittäin flokkuloitunut. Lähellä sekoittamisen loppua havaittu pieni sakeneminen korjattiin lopuksi alkyylipolyglykosidin lisäyksellä.
5 Esimerkki 16
Seuraavat valmistusaineet sekoitettiin esitetyssä j ärj estyksessä.
Komponentti Paino-% kiinto ainetta
Vesi yhteensä 100 % 10 Optinen kirkaste (TINOPAL CBS/X) 0,1
Dinatriumeteenidiamiinitetra-asetaatti 0,55
Kalsiumklorididihydraatti 0,20 Väriaine 0,025
Natriumhydroksidi 5,92 15 Monoetanoliamiini 5,20
Sitruunahappo 9,47
Tiolipolyakrylaatti-stabilointiaine 0,0625
Lineaarinen alkyylibentseenisulfonihappo 12,00 Natriummetaboraatti 4,00 20 Tiolipolyakrylaatti-stabilointiaine 0,1875
Entsyymi 1,40
Tuote oli stabiili, liikkuva sferoliittinen neste. 25 Ilman stabilointiainetta tuote flokkuloitui runsaasti.
72 111381
Esimerkit 17 - 19
Seuraavat valmistusaineet sekoitettiin esitetyssä j ärjestyksessä.
Komponentti___Paino-%_ 5 Esi- Esi- Esimerkki merkki merkki ___17__18__19_
Vesi tasap. tasap. tasap.
Optinen kirkaste (TINOPAL 0,1 0,1 0,1 CBS/X)
Natriumeteenidiamiinitetra- 0,55 0,55 0,55 10 asetaatti
Natriumhydroksidi 8,75 6,14 6,14
Lineaarinen 25,48 18,65 18,65 alkyylibentseenisulfonihappo
Nonyylifenyyli - 9 moolin 12,00 - 6,0 15 etoksylaatti C12-14-alkyyli - 12 moolin - 8,0 6,0 etoksylaatti
Ci2-14-alkyyli - 9 moolin etok- - 4,0 sylaatti 20 Natriummetaboraatti 2,0 2,0 2,0
Kalsiumkloridi 0,2 0,2 0,2
Bakteriostaatti (PROXEL GXL) 0,05 0,05 0,05
Sitruunahappo 9,15 6,53 6,53 Väriaine 0,025 0,025 0,025 25 Tiolipolyakrylaatti-stabi- 1,0 1,0 1,0 lointiaine
Tuote on soluva, samea, kiintoaineeton, stabiili neste. Ilman stabilointiainetta tuote on kiinteä.
30 Esimerkki 20
Seuraava koostmus oli stabiili ja soluva ilman ami-nofosfinaattia. Aminofosfinaatit valmistettiin julkaisun EP-A-0 419 264 esimerkissä 1 kuvatun menetelmän mukaisesti. Tuotteen pesukyky oli oleellisesti huonompi kuin tri-35 polyfosfaattipohjäisen pesuaineen. Aminofosfinaatin lisää- 74 111381 saan. Etoksylaatin lisääminen osoittautui tehokkaaksi antamaan stabiilin, soluvan koostumuksen.
Anioniset pinta-aktiiviset aineet kuten tiolipoly-akrylaatit eivät olleet tehokkaita.
5 Komponentti__Paino-%_
Esi- Esimerkki merkki __21__22 l-metyyli-l-taliyyliamidoetyyli-2- 31,7 31,7 taliyyliimidatsoliinimetosulfaatti (75-%risesti aktiivinen isopro-10 panolin vesiliuos)
Natriumtripolyfosfaatti 2,5
Trinatriumsitraattidihydraatti - 2,5 C12-14-alkoholi - 8 moolin etoksylaat- 0,1 ti
15 C12_14- alkoholi - 50 moolin etoksy- I - 0,1 I
laatti
Vesi tasa- tasa- pai- pai- nossa nossa

Claims (24)

75 111381
1. Sferuliittinen, rakenteinen pinta-aktiivinen koostumus, joka käsittää vettä, pinta-aktiivista ainetta 5 ja pinta-aktiivisen aineen liukenemista estävää ainetta suhteellisessa suhteessa, joka on sovitettu muodostamaan flokkuloitunut järjestelmä selkeyttimen poissa ollessa, ja selkeytintä, joka käsittää hydrofobisen osan ja hydrofii-lisen osan, määrän, joka riittää estämään järjestelmän 10 f lokkuloitumisen, tunnettu siitä, että mainittu selkeytin koostuu 0,1-5 paino-%:sta, perustuen koostumuksen painoon, vähintään yhtä yhdistettä, jolla on yleinen kaava RXA, jossa R on C5-25-alkyyli-, alkaryyli- tai alkenyyli-ryhmä, X on O, S, NR1, PO4R1 tai PO3R1, jossa R1 on vety tai 15 Ci-4-alkyyliryhmä ja A on hydrof iilinen polymeeri ryhmä, joka käsittää enemmän kuin neljä monomeeriyksikköä liittyneenä yhdestä päästä X:ään, A on riittävästi hydrofiilinen, jotta mainittu yhdiste muodostaa misellaarisia liuoksia mainitun pinta-aktiivisen aineen liukenemista estävän 20 aineen vesipitoisessa liuoksessa, kun jälkimmäisen kon-sentraatio suhteessa veteen on yhtä suuri kuin koostumuksessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että selkeytin käsittää polyelektro- 25 lyyttiä, jonka kaava on RX [CZ2CZ2] nH, jossa R:llä ja X:llä on sama merkitys, vähintään yksi Z on karboksylaattiryhmä C02M, jossa M on vety tai metalli tai emäs, siten että polymeeri on vesiliukoinen, mikä tahansa muu Z on vety tai Ci-4-alkyyli ja n on 5 - 50.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että R on Cs-24-suora- tai haaraketjui-nen alkyyli- tai alkenyyliryhmä tai C6-i8-alkyylifenyyli-ryhmä j a X on rikki. 76 111381
4. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu stabilointiaine on maleiini-, akryyli-, metakryyli- ja/tai krotonihapon tioli-päätteinen polymeeri tai kopolymeeri.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu selkeytin käsittää al-kyylitiolipolyakrylaattia.
6. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu sello keytin käsittää polykarboksyloitua polyalkoksylaattia, joka on yleiseltä kaavaltaan (I) : R (R1) x [R2(R3)H] y R4 (I) 15 missä R suora- tai haaraketjuinen alkyyli-, alkaryyli- tai alkenyyliryhmä tai suora- tai haaraketjuinen alkyyli- tai alkenyylikarboksyyliryhmä, jossa kussakin tapauksessa on 6-25 hiiliatomia, kukin R1 on 0CH2CH2-ryhmä kukin R2 on OC2H3-ryhmä, kukin R3 on C (R5) 2C (R5) 2-ryhmä, missä 1-4, Rs-20 ryhmää R3-ryhmää kohti on C02A-ryhmää kaikkien muiden R5- ryhmien ollessa Ci_2-alkyyli-, hydroksialkyyli- tai karbok-sialkyyliryhmä tai edullisesti H, R4 on OH, S04B, S03B, OR, sulfosukkinyyli, 0CH2C02B tai R62NR7, R6 on Cx^-alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, R7 on Ci-2o-alkyyliryhmä, bentsyyliryh-25 mä, CH2C02B, tai —» 0-ryhmä tai P04B2, B on kationi, joka pystyy muodostamaan mainitun karboksyylihapon vesiliukoisia suoloja, kuten alkalimetalli tai maa-alkalimetalli, y on vähintään 1 ja (x+y) on keskiarvoltaan 5-30, missä R1- ja R2-ryhmät voidaan järjestää satunnaisesti tai mihin tahansa 30 järjestykseen polyalkoksylaattiketjussa.
7. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu selkeytin käsittää alkyylipolyglykosidia, joka sisältää merkittävän osan, jossa on enemmän kuin neljä yksikköä. 77 111381
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu selkeytin käsittää C6-25-alkyylipolyglykosidia, jonka polymeroitumisaste on suurempi kuin 1,3.
9. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu selkeytin käsittää C8-2o-alkyylietoksylaattia, jossa on 10 -60 etoksiryhmää.
10. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää suspendoitua kiintoainetta.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu suspendoitu kiintoaine on pigmentti tai torjunta-aine ja mainittu pinta-aktiivisen 15 aineen liukenemista estävä aine on polyelektrolyyttinen j auhamisen apuaine.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus käytettäväksi pyykinpesuaineena, tunnettu siitä, että mainittu suspendoitu kiintoaine käsittää natriumtripolyfos- 20 faattia ja/tai zeoliittia.
13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus käytettäväksi kankaanhoitoaineena, tunnettu siitä, että mainittu suspendoitu kiintoaine käsittää betoniittia.
14. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus käy- 25 tettäväksi kovan pinnan kiillotusaineena, tunnettu sii tä, että suspendoitu kiintoaine käsittää hiomahiukkasia.
15. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus käytettäväksi porausnesteenä, tunnettu siitä, että mainittu suspendoitu kiintoaine käsittää kivileikkauksia ja/tai 30 raskautusainetta.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu raskautusaine käsittää kalsiitti-, bariitti-, hematiitti-, rauta- tai kuparipy-riittejä, natriumkloridia ja/tai galeniittia. 78 111381
17. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus käytettäväksi hygieniatarvikekoostumuksissa, tunnettu siitä, että mainittu suspendoitu kiintoaine käsittää talkkia, kuorinta-ainetta, helmiäiskiiltoainetta, hilseenestoainet- 5 ta ja/tai pehmennysvoidetta.
18. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu kiintoaine on torjunta-aine .
19. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen pe-10 suainekoostumus, tunnettu siitä, että se käsittää: vettä; 20 - 60 paino-%, perustuen koostumuksen kokonaispainoon, pinta-aktiivisia aineita mainittujen pinta-aktiivis-ten aineiden käsittäessä 0-80 paino-%, perustuen pinta-aktiivisen aineen kokonaispainoon, anionista pinta-aktii- 15 vista ainetta, ja 20 - 100 paino-%, perustuen pinta-aktii- visen aineen kokonaispainoon, ionitonta pinta-aktiivista ainetta; 8-50 paino-%, perustuen koostumuksen painoon, liuenneita kaliumsuoloja, jotka valitaan tripolyfosfaatis-ta, pyrofosfaatista ja sitraatista, liuenneen elektrolyytin 20 kokonaispitoisuuden ollessa riittävä, mainitun pinta-aktii- visen aineen ja veden kanssa, antamaan viskoosin, flokku-loituneen ja/tai epästabiilin sferoliittisen järjestelmän ja riittävästi mainittua selkeytintä, mainitun koostumuksen viskositeetin ja/tai flokkuloitumisasteen alentamiseksi 25 ja/tai sen stabiloimiseksi.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää korkeintaan 35 painoprosenttia, perustuen koostumuksen kokonaispainoon, sus-pendoitua kiinteätä builderia. 3 0
21. Patenttivaatimuksen 19 tai 20 mukainen koostu mus, tunnettu siitä, että mainittu pinta-aktiivinen aine käsittää 10 - 75 %, perustuen koostumuksen kokonaispainoon, anionisia pinta-aktiivisia aineita, jotka valitaan ryhmästä alkyylibentseenisulfonaatti, alkyylisulfaatti, 35 alkyylieetterisulfaatti ja saippua. 79 111381
22. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 19 - 21 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu ioniton pinta-aktiivinen aine käsittää alkyylietoksylaattia, jossa on 1 - 10 etoksiryhmää.
23. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 19 - 22 mu kainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu stabilointiaine käsittää mainittua polyelektrolyyttistabiloin-tiainetta.
24. Selkeyttimen käyttö estämään sferuliittisen, 10 rakenteisen pinta-aktiivisen järjestelmän flokkuloitumi-nen, joka käsittää vettä, pinta-aktiivista ainetta ja pinta-aktiivisen aineen liukenemista estävää ainetta suhteellisessa suhteessa, joka on sovitettu muodostamaan flokku-loitunut järjestelmä mainitun selkeyttimen poissa ollessa, 15 tunnettu siitä, että mainittu selkeytin koostuu vähintään yhdestä yhdisteestä, jollain yleinen kaava RXA, jossa R on C5_25-alkyyli-, -alkaryyli- tai -alkenyyliryhmä, X on 0, S, NR1, PO4R1 tai PO3R1, jossa R1on vety tai Ci-4-alkyyli-ryhmä ja A on hydrofiilinen polymeeriryhmä, joka käsittää 20 enemmän kuin neljä monomeeriyksikköä, jotka ovat sitoutuneet toisesta päästä X:ään, A on riittävästi hydrofiilinen· mainitulle yhdisteelle muodostamaan misellaarisia liuoksia mainitun pinta-aktiivisen aineen liukenemista estävän aineen vesipitoisessa liuoksessa jälkimmäisen konsentraati-25 ossa suhteessa veteen, joka on yhtä suuri kuin kahdessa koostumuksessa. 80 111381
FI942106A 1993-05-07 1994-05-06 Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia FI111381B (fi)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939309475A GB9309475D0 (en) 1993-05-07 1993-05-07 Concentrated aqueous based surfactant compositions
GB9309475 1993-05-07
GB9312195 1993-06-14
GB939312195A GB9312195D0 (en) 1993-06-14 1993-06-14 Concentrated aqueous based surfactant compositions
GB9321142 1993-10-13
GB939321142A GB9321142D0 (en) 1993-10-13 1993-10-13 Concentrated aqueous based surfactant compositions
GB9406678A GB9406678D0 (en) 1994-04-05 1994-04-05 Concentrated aqueous based surfactant compositions
GB9406678 1994-05-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI942106A0 FI942106A0 (fi) 1994-05-06
FI942106A FI942106A (fi) 1994-11-08
FI111381B true FI111381B (fi) 2003-07-15

Family

ID=27451018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI942106A FI111381B (fi) 1993-05-07 1994-05-06 Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia

Country Status (30)

Country Link
US (1) US6177396B1 (fi)
EP (1) EP0623670B2 (fi)
JP (1) JPH07126696A (fi)
KR (1) KR100390720B1 (fi)
CN (1) CN1098739A (fi)
AT (1) ATE203562T1 (fi)
AU (1) AU678572B2 (fi)
BG (1) BG62141B1 (fi)
BR (1) BR9401051A (fi)
CA (1) CA2123017A1 (fi)
CZ (1) CZ113094A3 (fi)
DE (1) DE69427784T3 (fi)
DK (1) DK0623670T3 (fi)
ES (1) ES2161232T3 (fi)
FI (1) FI111381B (fi)
GB (1) GB2279080B (fi)
GR (1) GR3036972T3 (fi)
HK (1) HK1005746A1 (fi)
HU (1) HU219141B (fi)
IL (1) IL109586A (fi)
IN (1) IN192354B (fi)
NO (1) NO307893B1 (fi)
NZ (1) NZ260488A (fi)
PE (1) PE53694A1 (fi)
PL (1) PL185499B1 (fi)
PT (1) PT623670E (fi)
SK (1) SK53294A3 (fi)
TW (1) TW258752B (fi)
UA (1) UA37191C2 (fi)
UY (1) UY23773A1 (fi)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5741770A (en) * 1989-09-22 1998-04-21 Colgate-Palmolive Co. Liquid crystal composition
US5723431A (en) * 1989-09-22 1998-03-03 Colgate-Palmolive Co. Liquid crystal compositions
US5707957A (en) * 1989-09-22 1998-01-13 Colgate-Palmolive Co. Liquid crystal compositions
US6166095A (en) * 1993-12-15 2000-12-26 Albright & Wilson Uk Limited Method of preparing a drilling fluid comprising structured surfactants
GB2288409B (en) * 1993-12-15 1997-12-03 Albright & Wilson Structured surfactants
US5602092A (en) * 1994-07-06 1997-02-11 Colgate-Palmolive Company Concentrated aqueous liquid detergent compositions containing deflocculating polymers
AU688033B2 (en) * 1994-07-06 1998-03-05 Colgate-Palmolive Company, The Aqueous liquid detergent compositions containing deflocculating polymers
AU4412896A (en) * 1994-12-05 1996-06-26 Colgate-Palmolive Company, The Granular detergent compositions containing deflocculating polymers
US5723427A (en) * 1994-12-05 1998-03-03 Colgate-Palmolive Company Granular detergent compositions containing deflocculating polymers and processes for their preparation
US5627273A (en) * 1995-01-31 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for preparing hydrophobically-terminated polysaccharide polymers and detergent compositions comprising the polysaccharide polymers
GB2304754A (en) * 1995-08-24 1997-03-26 Albright & Wilson Drilling fluids
EP0776965A3 (en) 1995-11-30 1999-02-03 Unilever N.V. Polymer compositions
US6849588B2 (en) * 1996-02-08 2005-02-01 Huntsman Petrochemical Corporation Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
HUP9903434A3 (en) * 1996-06-14 2001-02-28 Colgate Palmolive Co New York Liquid crystal compositions
US5700331A (en) * 1996-06-14 1997-12-23 Colgate-Palmolive Co. Thickened cleaning composition
GB9621436D0 (en) * 1996-10-15 1996-12-04 Unilever Plc Enzymatic compositions
US6583102B2 (en) * 1996-10-22 2003-06-24 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Antifoaming compositions and intermediate anhydrous compositions
GB9711849D0 (en) * 1997-06-06 1997-08-06 Unilever Plc Polymeric materials
US6462013B1 (en) * 1998-06-26 2002-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Isotropic liquid detergent comprising ethylenically unsaturated acid monomer-C1 to C24 chain transfer agent polymerization product
ES2207311T5 (es) † 1998-12-16 2012-02-20 Unilever N.V. Composición detergente líquida estructurada.
WO2000042140A1 (en) 1999-01-11 2000-07-20 Huntsman Petrochemical Corporation Surfactant compositions containing alkoxylated amines
US6046146A (en) * 1999-05-24 2000-04-04 Colgate Palmolive Company Antibacterial liquid hand surface cleaning compositions comprising zinc salt
GB9914674D0 (en) * 1999-06-24 1999-08-25 Albright & Wilson Uk Ltd Surfactant emulsions and structured surfactant systems
GB9914671D0 (en) * 1999-06-24 1999-08-25 Albright & Wilson Uk Ltd Structured surfactant systems
ES2272292T3 (es) * 1999-06-24 2007-05-01 Huntsman International Llc Sistemas de tensioactivos estructurados.
US6407051B1 (en) * 2000-02-07 2002-06-18 Ecolab Inc. Microemulsion detergent composition and method for removing hydrophobic soil from an article
FR2810542B1 (fr) * 2000-06-23 2004-02-27 Oreal Creme cosmetique moussante
ATE414134T1 (de) 2000-08-25 2008-11-15 Reckitt Benckiser Nv Wasserlössliche verpackungen enthaltend flüssige zusammensetzungen
DE60134760D1 (de) * 2000-10-27 2008-08-21 Procter & Gamble Stabilisierte flüssige zusammensetzungen
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
US20030082126A9 (en) * 2000-12-12 2003-05-01 Pinzon Carlos O. Cosmetic compositions containing heteropolymers and oil-soluble cationic surfactants and methods of using same
US20020183235A1 (en) * 2001-03-26 2002-12-05 Sprague Sherman Jay Polymer cleaner formulation
US20030109406A1 (en) * 2001-07-03 2003-06-12 Cooney Edward M. Storage stable concentrated cleaning solution
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
FR2829693B1 (fr) * 2001-09-20 2004-02-27 Oreal Creme cosmetique moussante
US6716420B2 (en) 2001-10-05 2004-04-06 L′Oreal Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer
JP2005515215A (ja) 2001-12-21 2005-05-26 ローディア インコーポレイティド 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物
US20030190302A1 (en) * 2001-12-21 2003-10-09 Seren Frantz Combined stable cationic and anionic surfactant compositions
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
ES2318201T3 (es) * 2002-11-04 2009-05-01 Unilever N.V. Composicion detergente para lavado de ropa.
GB0225668D0 (en) * 2002-11-04 2002-12-11 Unilever Plc Laundry detergent composition
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
TW200426212A (en) 2003-03-03 2004-12-01 Kao Corp Emulsion composition
JP2004283821A (ja) * 2003-03-03 2004-10-14 Kao Corp 乳化組成物
US6912898B2 (en) * 2003-07-08 2005-07-05 Halliburton Energy Services, Inc. Use of cesium as a tracer in coring operations
US20050020468A1 (en) * 2003-07-22 2005-01-27 Seren Frantz New branched sulfates for use in personal care formulations
JP5051679B2 (ja) * 2003-08-29 2012-10-17 日本パーカライジング株式会社 アルミニウムまたはアルミニウム合金製ｄｉ缶のアルカリ洗浄方法
US7268104B2 (en) * 2003-12-31 2007-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing liquid cleansing products
US7682403B2 (en) * 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
BRPI0509906A (pt) * 2004-04-15 2007-09-18 Rhodia composição tensoativa estruturada aquosa opticamente clara, método para produzir uma composição tensoativa estruturada opticamente clara, método para aperfeiçoar a clareza óptica de uma composição tensoativa estruturada aquosa e composição para cuidado pessoal
US7666824B2 (en) * 2004-04-22 2010-02-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid cleanser compositions
US20060135627A1 (en) * 2004-08-17 2006-06-22 Seren Frantz Structured surfactant compositions
US20060040837A1 (en) * 2004-08-17 2006-02-23 Seren Frantz Low pH structured surfactant compositions
US6969734B1 (en) * 2004-11-10 2005-11-29 Rohm And Haas Company Aqueous polymer dispersion and method of use
US20060183640A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US20060183642A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US8236732B2 (en) * 2005-02-16 2012-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US20060199738A1 (en) * 2005-03-04 2006-09-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US7943555B2 (en) * 2005-04-19 2011-05-17 Halliburton Energy Services Inc. Wellbore treatment kits for forming a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US7905287B2 (en) 2005-04-19 2011-03-15 Halliburton Energy Services Inc. Methods of using a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US7833945B2 (en) * 2005-07-15 2010-11-16 Halliburton Energy Services Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
US8455404B2 (en) * 2005-07-15 2013-06-04 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
US20070179073A1 (en) * 2005-11-09 2007-08-02 Smith Kim R Detergent composition for removing polymerized food soils and method for cleaning polymerized food soils
US20090137667A1 (en) * 2006-01-10 2009-05-28 Innovaform Technologies, Llc Pesticide Delivery System
EP1987123A1 (en) * 2006-02-24 2008-11-05 Unilever Plc Liquid whitening maintenance composition
RU2493819C2 (ru) * 2007-03-23 2013-09-27 Родиа Инк. Композиции структурированного поверхностно-активного вещества
JP2012500306A (ja) * 2008-08-14 2012-01-05 メラルーカ インコーポレイテッド 超濃縮液体洗濯洗剤
US8470756B2 (en) * 2009-03-17 2013-06-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Eco-friendly laundry pretreatment compositions
US8172953B2 (en) 2009-11-06 2012-05-08 Ecolab Usa Inc. Alkyl polyglucosides and a propoxylated-ethoxylated extended chain surfactant
US8071520B2 (en) 2009-11-06 2011-12-06 Ecolab Usa Inc. Sulfonated alkyl polyglucoside use for enhanced food soil removal
US8216994B2 (en) 2009-11-09 2012-07-10 Ecolab Usa Inc. Phosphate functionalized alkyl polyglucosides used for enhanced food soil removal
US8389463B2 (en) 2009-11-09 2013-03-05 Ecolab Usa Inc. Enhanced dispensing of solid compositions
US20110268683A1 (en) * 2010-01-29 2011-11-03 Rhodia, Inc. Structured suspending systems
EP2568036B1 (en) * 2010-02-08 2017-04-26 Ecolab USA Inc. Reduced smoking textile care detergents
US20120318745A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Multiform Harvest Inc. Method for inhibiting flocculation in wastewater treatment
KR102017917B1 (ko) 2011-11-02 2019-09-03 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 항복점 ii를 갖는 구조화 세제 또는 세정제
DE102012206571A1 (de) * 2012-04-20 2013-10-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiles Wasch- oder Reinigungsmittel mit gesteigerter Reinigungsleistung
US20150252310A1 (en) 2014-03-07 2015-09-10 Ecolab Usa Inc. Alkyl amides for enhanced food soil removal and asphalt dissolution
BR112018004605B1 (pt) * 2015-09-15 2022-06-07 Unilever Ip Holdings B.V. Composição aquosa abrasiva de limpeza
EP4296345A3 (en) 2017-06-22 2024-03-13 Ecolab USA Inc. Bleaching using peroxyformic acid and an oxygen catalyst
CN110892055B (zh) * 2017-07-14 2021-10-19 联合利华知识产权控股有限公司 用于评价织物调理剂的方法
US11434454B2 (en) 2017-12-22 2022-09-06 Church & Dwight Co., Inc. Laundry detergent composition
WO2020214374A1 (en) * 2019-04-17 2020-10-22 Saudi Arabian Oil Company Methods of suspending weighting agents in a drilling fluid
US11370951B2 (en) * 2019-04-17 2022-06-28 Saudi Arabian Oil Company Methods of suspending weighting agents in a drilling fluid
US11377944B2 (en) 2019-04-17 2022-07-05 Saudi Arabian Oil Company Methods of suspending proppants in hydraulic fracturing fluid
US11767466B2 (en) 2019-04-17 2023-09-26 Saudi Arabian Oil Company Nanocomposite coated proppants and methods of making same
US11370706B2 (en) 2019-07-26 2022-06-28 Saudi Arabian Oil Company Cement slurries, cured cement and methods of making and use thereof
AU2020201043A1 (en) * 2019-10-18 2021-05-06 Church & Dwight Co., Inc. Laundry detergent composition
CN111804439B (zh) * 2020-07-20 2021-07-09 中南大学 一种含碳硫化铅锌矿选矿方法
CN113607962B (zh) * 2021-08-06 2023-05-09 三诺生物传感股份有限公司 一种cTnI抗体包被磁珠的保存液及其制备方法
WO2023202937A1 (en) * 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se New agrochemical formulations

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3077469A (en) 1961-06-28 1963-02-12 Nat Starch Chem Corp Phosphonium starch ethers
GB1058554A (en) * 1962-12-06 1967-02-15 Kirkland & Company Ltd A Improvements relating to circular knitting machines
CA722623A (en) * 1963-10-21 1965-11-30 General Aniline And Film Corporation Stabilized liquid heavy duty detergent composition
US3776874A (en) 1966-05-05 1973-12-04 Uniroyal Inc Alkyl-sulfoxide and alkyl-sulfone terminated oligomers as emulsi-fiers in emulsion polymerizations
US3772382A (en) 1966-05-05 1973-11-13 Uniroyal Inc Alkyl-sulfoxide terminated oligomers
US3498942A (en) 1966-05-05 1970-03-03 Uniroyal Inc Emulsion polymerization of unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product
US3668230A (en) 1966-05-05 1972-06-06 Uniroyal Inc Alkyl-sulfoxide and alkyl-sulfone terminated oligomers
US3839405A (en) * 1966-05-05 1974-10-01 Uniroyal Inc Alkyl sulfide terminated oligomers
US3922230A (en) * 1971-08-04 1975-11-25 Lever Brothers Ltd Oligomeric polyacrylates as builders in detergent compositions
US4095035A (en) 1974-04-15 1978-06-13 Lever Brothers Company Aligomeric polyacrylates
GB1506427A (en) * 1975-04-29 1978-04-05 Unilever Ltd Liquid detergent
US4132735A (en) * 1975-06-27 1979-01-02 Lever Brothers Company Detergent compositions
GB1534680A (en) † 1977-10-14 1978-12-06 Colgate Palmolive Co Cleaning compositions
MX154899A (es) * 1979-05-03 1987-12-29 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la preparacion de oligomeros terminados en sulfuro de perfluordalquilo
US4460480A (en) 1980-03-13 1984-07-17 Ciba-Geigy Corporation Protein hydrolyzate compositions for fire fighting containing perfluoroalkyl sulfide terminated oligomers
EP0070074B2 (en) * 1981-07-13 1997-06-25 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Foaming surfactant compositions
EP0075994B2 (en) * 1981-09-28 1992-11-04 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing mixture of alkylpolysaccharide and amine oxide surfactants and fatty acid soap
IS1740B (is) 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
US4663069A (en) * 1982-04-26 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Light-duty liquid detergent and shampoo compositions
AU1581183A (en) * 1982-06-16 1983-12-22 Albright & Wilson Limited Process for production of polymers of unsaturated acids
US4488981A (en) * 1983-09-06 1984-12-18 A. E. Staley Manufacturing Company Lower alkyl glycosides to reduce viscosity in aqueous liquid detergents
US4618446A (en) 1983-12-22 1986-10-21 Albright & Wilson Limited Spherulitic liquid detergent composition
MX167884B (es) 1983-12-22 1993-04-20 Albright & Wilson Composicion detergente liquida
US4793943A (en) 1983-12-22 1988-12-27 Albright & Wilson Limited Liquid detergent compositions
US4675127A (en) * 1985-09-26 1987-06-23 A. E. Staley Manufacturing Company Process for preparing particulate detergent compositions
JPS62277498A (ja) 1986-05-26 1987-12-02 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
EP0317614A4 (en) * 1987-05-18 1989-07-24 Staley Continental Inc LOW FOAMING DETERGENT COMPOSITION.
GB8718217D0 (en) 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
GB8816443D0 (en) 1988-07-11 1988-08-17 Albright & Wilson Liquid enzymatic detergents
JPH01310730A (ja) 1988-06-10 1989-12-14 Kao Corp 分散剤及びそれを含有する洗浄剤
GB8813978D0 (en) * 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
CA1334919C (en) 1988-06-13 1995-03-28 Guido Clemens Van Den Brom Liquid detergent compositions
CA1335646C (en) † 1988-06-13 1995-05-23 Guido Clemens Van Den Brom Liquid detergent compositions
GB8813966D0 (en) 1988-06-13 1988-07-20 Nat Starch Chem Corp Process for manufacture of polymers
US5269960A (en) 1988-09-25 1993-12-14 The Clorox Company Stable liquid aqueous enzyme detergent
US5118439A (en) * 1988-10-21 1992-06-02 Henkel Corporation Process for preparing a detergent slurry and particulate detergent composition
DE3837013A1 (de) * 1988-10-31 1990-05-03 Basf Ag Verwendung von partiell veresterten copolymerisaten in fluessigwaschmitteln
GB8906234D0 (en) 1989-03-17 1989-05-04 Albright & Wilson Agrochemical suspensions
US5073285A (en) * 1989-06-12 1991-12-17 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid
GB8914602D0 (en) 1989-06-26 1989-08-16 Unilever Plc Liquid detergent composition
GB8926885D0 (en) * 1989-11-28 1990-01-17 Albright & Wilson Drilling fluids
GB8919669D0 (en) 1989-08-31 1989-10-11 Unilever Plc Fabric-softening compositions
US5242615A (en) * 1989-09-14 1993-09-07 Henkel Corporation Anionic and amphoteric surfactant compositions with reduced viscosity
GB8921280D0 (en) 1989-09-20 1989-11-08 Albright & Wilson Aminophosphinates
BR9007743A (pt) 1989-10-12 1992-08-11 Unilever Nv Composicao detergente aquosa estruturada
WO1991005844A1 (en) 1989-10-12 1991-05-02 Unilever N.V. Liquid detergents
GB2237813A (en) * 1989-10-31 1991-05-15 Unilever Plc Liquid detergent
GB8924478D0 (en) 1989-10-31 1989-12-20 Unilever Plc Detergent compositions
GB8924479D0 (en) * 1989-10-31 1989-12-20 Unilever Plc Detergent compositions
CA2069618A1 (en) † 1989-12-01 1991-06-02 Cornelis J. Buytenhek Liquid detergents
GB8927361D0 (en) † 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
DE69008735T2 (de) 1989-12-07 1994-08-25 Unilever Nv Flüssige waschmittel.
GB8927729D0 (en) † 1989-12-07 1990-02-07 Unilever Plc Liquid detergents
GB8928067D0 (en) 1989-12-12 1990-02-14 Unilever Plc Detergent compositions
GB8928023D0 (en) 1989-12-12 1990-02-14 Unilever Plc Detergent compositions
GB8928022D0 (en) † 1989-12-12 1990-02-14 Unilever Plc Enzymatic liquid detergent compositions and their use
CA2073445A1 (en) 1990-02-08 1991-08-09 Johannes Cornelis Van De Pas Liquid bleach composition
US5077329A (en) 1990-04-06 1991-12-31 Ciba-Geigy Corporation Hydroxyaminomethylphosphonates and stabilized compositions
US5952285A (en) * 1990-04-10 1999-09-14 Albright & Wilson Limited Concentrated aqueous surfactant compositions
DZ1495A1 (fr) * 1990-04-10 2004-09-13 Albright & Wilson Composition détergente liquide versable à concentration élevée en tensioactifs.
GB9011785D0 (en) 1990-05-25 1990-07-18 Unilever Plc Fabric treatment compositions
US5071586A (en) * 1990-07-27 1991-12-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Protease-containing compositions stabilized by propionic acid or salt thereof
GB2247028B (en) 1990-08-15 1994-06-08 Albright & Wilson Dye suspensions
FR2669331A1 (fr) * 1990-11-19 1992-05-22 Tranphyto Sa Nouveaux composes non ioniques a proprietes tensioactives et leur procede de preparation.
GB9025248D0 (en) * 1990-11-20 1991-01-02 Unilever Plc Detergent compositions
IN185580B (fi) * 1991-08-30 2001-03-03 Albright & Wilson Uk Ltd
GB2259519B (en) * 1991-08-30 1996-03-06 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
ZA935162B (en) 1992-07-29 1995-01-16 Unilever Plc Detergent compositions
US5489397A (en) 1994-03-04 1996-02-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aqueous lamellar detergent compositions with hydrophobically terminated hydrophilic polymer
WO1995033036A1 (en) * 1994-06-01 1995-12-07 Henkel Corporation Enhanced performance of amphoteric surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
GB9409175D0 (en) 1994-06-29
US6177396B1 (en) 2001-01-23
UA37191C2 (uk) 2001-05-15
PL185499B1 (pl) 2003-05-30
HUT68705A (en) 1995-07-28
FI942106A0 (fi) 1994-05-06
EP0623670A3 (en) 1995-04-26
DE69427784T3 (de) 2010-08-05
NO307893B1 (no) 2000-06-13
HU9401436D0 (en) 1994-08-29
DK0623670T3 (da) 2001-09-24
ES2161232T3 (es) 2001-12-01
EP0623670B2 (en) 2010-01-20
HU219141B (hu) 2001-02-28
UY23773A1 (es) 1994-05-20
GR3036972T3 (en) 2002-01-31
NZ260488A (en) 1996-06-25
DE69427784D1 (de) 2001-08-30
KR100390720B1 (ko) 2003-09-13
FI942106A (fi) 1994-11-08
IN192354B (fi) 2004-04-10
EP0623670B1 (en) 2001-07-25
AU6197994A (en) 1994-11-10
ATE203562T1 (de) 2001-08-15
BG62141B1 (bg) 1999-03-31
IL109586A0 (en) 1994-08-26
PE53694A1 (es) 1995-01-05
HK1005746A1 (en) 1999-01-22
EP0623670A2 (en) 1994-11-09
NO941720L (no) 1994-11-08
GB2279080B (en) 1997-04-23
GB2279080A (en) 1994-12-21
DE69427784T2 (de) 2002-05-29
PT623670E (pt) 2001-11-30
BG98755A (bg) 1995-05-31
JPH07126696A (ja) 1995-05-16
CA2123017A1 (en) 1994-11-08
NO941720D0 (no) 1994-05-09
SK53294A3 (en) 1995-04-12
CZ113094A3 (en) 1995-03-15
IL109586A (en) 1998-04-05
TW258752B (fi) 1995-10-01
AU678572B2 (en) 1997-06-05
BR9401051A (pt) 1994-12-06
CN1098739A (zh) 1995-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI111381B (fi) Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia
US6090762A (en) Aqueous based surfactant compositions
US4871467A (en) Non-sedimenting liquid detergent compositions resistant to shear
EP0452106B2 (en) Concentrated aqueous surfactants
EP1218483B1 (en) Structured surfactant systems
US5952285A (en) Concentrated aqueous surfactant compositions
RO111203B1 (ro) Compozitii surfactante, turnabile
RU2144945C1 (ru) Водная композиция поверхностно-активного вещества
JPH0527680B2 (fi)
AU772925B2 (en) Surfactant emulsions and structured surfactant systems
CN1049607C (zh) 浓的水基表面活性剂组合物
KR880001846B1 (ko) 액체 세정제 조성물
AU778246B2 (en) Structured surfactant systems

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED

MA Patent expired