RO111203B1 - Compozitii surfactante, turnabile - Google Patents

Compozitii surfactante, turnabile Download PDF

Info

Publication number
RO111203B1
RO111203B1 RO92-01147A RO9201147A RO111203B1 RO 111203 B1 RO111203 B1 RO 111203B1 RO 9201147 A RO9201147 A RO 9201147A RO 111203 B1 RO111203 B1 RO 111203B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
surface active
active agent
composition
desolubilizer
concentration
Prior art date
Application number
RO92-01147A
Other languages
English (en)
Inventor
Hawkins John
Hodgetts Robert
Armstrong Mounsey William
Hatchman Kevan
John Nicholson William
Alexander Warburton Stewart
Original Assignee
Albright & Wilson Limited Oldb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26299459&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RO111203(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB919118564A external-priority patent/GB9118564D0/en
Priority claimed from GB919122213A external-priority patent/GB9122213D0/en
Application filed by Albright & Wilson Limited Oldb filed Critical Albright & Wilson Limited Oldb
Publication of RO111203B1 publication Critical patent/RO111203B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0295—Liquid crystals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/14—Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Description

Invenția se referă la compoziții surfactante, care se pot turna și, în special, la compoziții detergente lichide, pentru țesături și compoziții pentru articole de toaletă, conținând concentrații mari de agent activ de suprafață.
Detergenții lichizi pentru țesături au un număr de avantaje comparativ cu pulberile, fapt care i-a făcut să acopere o proporție importantă din comerțul total al detergenților pentru țesături. Introducerera pulberilor compacte, conținând concentrații mai înalte de ingredient activ decât pulberile tradiționale, a făcut ca cerința să se îndrepte către lichide. Pe piață există o cerere crescută pentru concentratele lichide care să întâmpine această cerință, și, în particular, pentru compoziții concentrate apoase de detergenți activi de suprafață, conținând dizolvate sau suspendate săruri de sechestra nți.
Posibilitatea de a concentra detergentul lichid a fost limitată până în prezent de tendința sistemelor detergente convenționale de agenți activi de suprafață de a forma mezofaze, la concentrații de peste 30% în greutate, bazat pe greutatea apei și agentului activ de suprafață. Mezofazele, sau faza de cristale lichide sunt faze care prezintă o proporție de un ordin mai mic decât aceea a unui solid, dar mai mare decât aceea a unui lichid clasic, de exemplu de ordin unu sau doi, dar nu toate cele trei dimensiuni.
Până la circa 30 % mulți agenți activi de suprafață formează soluții micelare (faza -LJ în care agentul activ de suprafață este dispersat în apă ca micelii, care sunt agregate de molecule de agent optic. încercările micelare arată și se comportă în cele mai multe cazuri ca soluții în sine. La circa 30% mulți agenți activi de suprafață detergenți formează o Fază-M, care este un cristal lichid cu o simetrie hexagonală și este în mod normal un material imobil cu aspect ceros. Astfel de produse nu pot fi turnate și este limpede că nu pot fi utilizate ca detergenți lichizi. La concentrații mai înalte, de exemplu de peste circa 50% în greutate, în mod uzual pe un domeniu de concentrație situându-se peste 60 % și sub 80 % se formează o fază mai mobilă, faza - G.
Fazele G sunt (consistența la forfecare) faze ne-Newtoniene, turnabile în mod normal, dar au în mod obușnuit viscozitate, caracteristici de flux și aspect tulbure, opalescent, care le fac inatractive pentru consumatori și de nedorit pentru utilizare directă ca detergenți pentru țesături. încercările de a suspenda solidele în faza-G nu au dat rezultate, dând naștere la produși care nu pot fi turnați.
La concentrații și mai înalte, de exemplu peste circa 70 sau 80 % cea mai mare parte dintre agenții activi de suprafață, în special neionici formează o fază lichidă, conținând picături mici dispersate, de apă, de dimensiuni micelare (faza-L2). Fazele -L2 s-au găsit a fi nepotrivite pentru utilizare ca detergenți lichizi, din cauză că nu se dispersează cu ușurință în apă, ci au tendința de a forma geluri. Alte faze care pot fi observate includ faza vâscoasă izotropă (VI) care este imobilă și are un aspect sticlos.
Diferitele faze pot fi recunoscute printr-o combinație a aspectului reologic, texturii sub microscopul de polarizare, prin microscopie electronică și difracției de raze -X sau difuziei cu neutroni.
Termenii următori s-ar putea să necesite explicații sau definiri în legătură cu diferitele faze discutate în această descriere : fazele de agenți activi de suprafață Izotrope din punct de vedere optic nu tind în mod normal să rotească planul de polarizare a luminii polarizate în plan. Dacă o picătură de probă este plasată între două folii de material, polarizând optic în plan, a căror planuri de polarizare sunt în unghi drept, și lumina este determinată să cadă pe una dintre folii, probele de agenți activi de suprafață izotropi din punct de vedere optic, nu apar cu mult mai strălucitoare decât mediul înconjurător când sunt vizualizate prin cealaltă folie. Materialele anizotrope din punct de vedere optic apar cu mult mai strălucitoare. Mezofazele anizotrope din punct de vedere optic prezintă texturi caracteristice, sunt ' ' .·
RO 111203 Bl vizualizate printr-un microscop între polarizori încrucișați, pe când fazele izotrope arată, de obicei, o pată continuă în formă, în fond.
Lichidele Newtoniene au o viscozitate care rămâne constantă la diferite valori ale forfecării. în spiritul acestei descrieri, lichidele sunt considerate Newtoniene dacă viscozitatea nu variază substanțial la valori de forfecări de până la 10OO sec1.
Fazele lamelare sunt fazele care cuprind mai multe structuri duble, de agent activ de suprafață, aranjate în paralel și separate de mediul lichid. Acestea includ atât faze solide cât și forma tipică de fază - G a cristalului lichid. Fazele - G sunt în mod tipic produse ne-Newtoniene anizotrope, care pot fi turnate. Acestea se prezintă la propriu ca materiale cu aspect vâscos, opalescente, cu o aparență unsuroasă la curgere. Ele formează texturi caracteristice la microscopul cu polarizare și fisurile de probe congelate au un aspect lamelar sub microscopul electronic. Difracția de raze -X sau difuzia cu neutroni dezvăluie o structură lamelară, în mod similar, cu o valoare principală caracteristică între 4 și 10 mm, în mod obișnuit de la 5 la 6 mm. Valorile maxime de ordin mai mare, atunci când sunt prezente apar la valori Q ale valorii maxime principale care sunt multipli integrali dubli sau mai mari. Q este vectorul momentului de transfer și este în relație, în cazul fazelor lamelare, cu spațiul d reprezentat, prin ecuația:
d în care n este ordinul valorii maxime.
Totuși, fazele G pot exista în mai multe forme diferite, incluzând domeniul foliilor paralele, care constituie masa fazelor -G tipice descrise mai sus și sferulitele formate dintr-un număr de învelișuri concentrice sferoidale, fiecare fiind un strat dublu de agent activ de suprafață. în această descriere termenul lamelar va fi rezervat pentru compoziții care sunt cel puțin parțial de tipul precedent. Compozițiile opace cel puțin predominante de tipul ultim, în care faza continuă este o soluție substanțial izotropă conținând sferulite dispersate, sunt denumite aici ca sferulitice. Compozițiile în care faza continuă cuprind straturi duble ne-sferulitice conțin, de obicei, unele sferulite, dar sunt în mod tipic translucide și la ele aici se face referire ca la compoziții de faze G. Uneori, în literatura de specialitate se face referire la fazele - G ca fiind raze LX.
Fazele Ln sunt mobile, izotrope optic, și lichide tipice Newtoniene care nu prezintă textură sub microscopul polarizant. Microscopia electronică este capabilă să rezolve-'-textura unor astfel de faze numai la măriri foarte înalte și Razele -X sau difuzia cu neutroni în mod normal dau numai o singură valoare maximă, tipică pentru o structură lichidă, la unghiuri foarte mici, de aproape de iradierea de referință. Viscozitatea unei faze Lq este uzual scăzută, dar poate crește semnificativ în timp ce concentrația se apropie de limita superioară a fazei.
Fazele -M sunt în mod caracteristic produse imobile, anizotrope asemănătoare cu ceara. Acestea dau texturi caracteristice sub microscopul polarizant și o schemă de difracție hexagonală, prin difracție cu raze - X sau neutroni, care cuprinde un maxim major, de obicei la valori corespunzând unui spațiu de repetare între 4 și 10 nm, și uneori maximuri de ordin mai mare, primul la o valoare a lui Q care este de 30,5 ori valoarea lui Q a maximului principal și al doilea dublul valorii Q al principalului maxim.
Fazele -M sunt uneori desemnate în literatură la faze -H.
Fazele -VI au o simetrie cubică prezentând maximuri de 20,5 și 30,5 ori valoarea Q a maximului principal, la difracție de raze X sau difuzie de neutroni. în mod tipic, acestea sunt compoziții imobile, adesea transparente cu aspect sticlos. Ele sunt observate uneori de-a lungul unui domeniu îngust de ' ' .*
RO 111203 Bl concentrații, de obicei chiar sub cele la care se formează faza-G.
Termenul fază hexagonală care poate fi turnată este utilizat aici pentru a descrie o fază prezentând unele proprietăți caracteristice care includ : posibilitatea de a fi turnate, adesea cu un punct de producție, apreciabil, și o viscozitate, cu caracteristici asemănătoare mucilagiilor și uneori o textură lamelară a fluxului, asemănându-se celor observate în mod normal pentru o fază G; o birefrigerență, și o simetrie hexagonală tipică unei faze-M, determinată cu difracție de raze -X și difuzie cu neutroni cu unghi mic. Unele dintre aceste compoziții tind să se separe la staționare prelungită în două straturi, dintre care unul de fapt limpede, izotropic din punct de vedere optic și în mare măsură Newtonian în comportament, iar celălalt este o fază -M.
Microscopia optică utilizând polarizatori încrucișați sau contrast de interferență diferențială, pune în evidență în mod obișnuit, texturi care pot să se asemene fie cu faza -M, fie cu faza -G sau să fie intermediare, sau să alterneze între cele două la aplicarea sau slăbirea forfecării. Brevetele GB 2179054 și 2179053 descriu compoziții (de exemplu în exemplele comparative) care apar ca fiind în faza hexagonală turnabilă.
Faza hexagonală care poate fi turnată trebuie deosebită de faza -M aerată. Fazele -M convenționale conținând cantități substanțiale de aer antrenat, pot să prezinte uneori proprietăți similare celor descrise mai sus, ca fiind caracteristice pentru faza hexagonală turnabilă. Totuși, primele revin la fazele -M care nu pot fi turnate când sunt dezaerate, de exemplu, prin centrifugare. Fazele hexagonale turnabile, așa cum sunt definite aici, prezintă proprietățile mai sus menționate chiar și atunci când sunt substanțial lipsite de aer antrenat.
Se crede că o explicație posibilă pentru proprietățile fazelor hexagonale turnabile este că acestea sunt compoziții care există în mod normal în faza -M, dar care nu sunt foarte apropiate fie de limita fazei M/G, fie de limita fazei Lj/M (sau care prezintă o regiune limită de fază M/G sau Ln/G indistinctă, largă), astfel încât deformarea la forfecare le transformă în faze -G. Fazele hexagonale care pot fi turnate sunt în mod obișnuit mai diluate decât fazele care apar în mod uzual la concentrații active peste 50%, cel mai adesea 60 la 80%. Acestea sunt, de asemenea, mai vâscoase ca aspect decât fazele -G, care apar în mod normal în partea mai scăzută a domeniului tipic de mai sus.
Fazele -l_2 se aseamănă cu fazele -L, ca aspect general, dar sunt mai puțin ușor diluate cu apă.
O descriere detaliată, cu ilustrări, ale diferitelor texturi observabile utilizând microscop polarizant, care caracterizează diferitele mezofaze, poate fi găsită în lucrarea clasică, a lui Roservear JAOCS voi. 31, pag. 628.
Toate referirile de aici la formarea sau existența unor faze sau structuri specifice trebuie interpretate, cu excepția cazului în care contextul necesită de altfel, ca referințe la formarea sau existența lor la 20°C.
în spiritul descrierii de față un electrolit înseamnă orice compus, solubil în apă, care nu este un agent activ de suprafață și care ionizează în soluție. Sunt preferați electroliții care tind să scoată din soluție un agent activ de suprafață, atunci când aceștia doi sunt prezenți ăn concentrație suficient de mare, și la acești electrolițî se face referire aici ca la electrolițî desolubilizatori ai agentului de suprafață.
Agentul de formare este utilizat aici pentru a semnifica un compus care ia parte la acțiunea de spălare a unui agent activ de suprafață prin ameliorarea efectului calciului și/sau magneziului adecvat. în general, agenții de formare servesc, de asemenea, la menținerea alcalinității soluției de spălare. Agenții de formare tipici includ sechestrând și complexanți, cum ar fi tripolifosfat de sodiu, pirofosfat de potasiu, fosfat trisodic, citrat de sodiu sau nitrilotriacetat de sodiu, schimbători de ioni, cum ar fi zeoliți și precipitând cum ar fi * 4
RO 111203 Bl carbonat de sodiu sau potasiu și alte asemenea săruri alcaline ca silicat de sodiu.
Detergenții pentru utilizarea la spălarea țesăturilor conțin în mod normal 5 un agent activ de suprafață și un agent de formare. Aceasta din urmă ajută agentul activ de suprafață să acționeze mult mai eficient, reducând astfel substanțial cantitatea necesară de agent 10 activ de suprafață. Detergenții lichizi multicomponenți conțin circa 5 la 15% agent activ de suprafață și 10 la 30% agent de formare.
în absența agentului de formare, 15 pentru a se obține o acțiune acceptabilă, poate fi necesară o cantitate mai mare decât dublă de agent activ de suprafață, întrucât agentul activ de suprafață este cu mult mai costisitor decât agentul de 20 formare, acesta din urmă a fost luat în considerație într-o oarecare măsură, ținând cont de costul efectiv al produsului.
Principala problemă la încercarea 25 de a include agenți de formare solubili în detergenți lichizi a fost aceea că astfel de componente sunt electroliți, care tind să scoată din soluție agenții activi de suprafață. Consecința normală a 30 adăugării unui electrolit, care produce scoaterea din soluție, la o soluție apoasă a unui compus organic este aceea a cauzării separării de fază. Acest lucru a fost observat în mod obișnuit în cazul 35 agenților activi de suprafață apoși și a dat naștere unei prejudecăți accentuate, vis-a-vis de adăugarea electroliților chiar și la concentrații slabe ale surfactanților apoși astfel, încât să excludă proba- 40 bilitatea scoaterii, sin soluție. în cazul soluțiilor apoase mult mai concentrate de agent activ de suprafață, a existat o prejudecată încă și mai accentuată împotriva adăugării unui electrolit în orice 45 cantitate semnificativă.
în mod tipic, detergenții comerciali lichizi pentru țesături intră în trei categorii principale. Detergenții lichizi originali, pentru țesături erau agenți activi de 50 suprafață apoși, conținând nu mai mult decât concentrații slabe de săruri ale agentului de formare solubile în apă împreună cu solvenți și hidrotropi, pentru a evita efectul de saltație al unui electrolit și a menține o soluție micelară apoasă, izotropă, nestructurată, stabilă (faza -LJ. Performanța unor astfel de produse a fost inferioară, comparativ cu a pulberilor. Performanța pe gram de produs a fost îmbunătățită prin formularea acestora la concentrații relativ mari, de exemplu până la 60 % agent activ de suprafață, utilizând agenți activi de suprafață mai solubili, dar mai costisitori, în asociație cu concentrații înalte de solvent organic. întrucât acesta din urmă nu conține niveluri înalte de agent de formare, trebuie să fie dozat la concentrații mai mari decât cei care au fost necesari în mod uzual pentru produsele multicomponente standard astfel, încât să se obțină performanțe comparabile. Efectul este acela de a realiza niveluri mai înalte de agent activ de suprafață în soluția de spălare pentru a compensa lipsa agentului de formare, în plus, agenții activi de suprafață mai solubili tind să fie mai puțin eficienți ca detergenți. Prin urmare, există un beneficiu mic exprimat în funcție de volumul de care este nevoie, și dezavantajul unui preț de cost relativ mare la spălare, exacerbat de costul mai mare al agenților activi de suprafață și a costului solventului care este necesar pentru a menține o compoziție izotropă omogenă, dar care nu contribuie la performanțele spălării. încărcătura mare de agent activ de suprafață pentru spălare și prezența solventului sunt dezavantajoase, de asemenea, pentru motivații ale condițiilor de mediu înconjurător.
Progresarea față de tipurile timpurii de lichide limpezi, cu sechestrat puțin, a fost împiedicată de cunoașterea faptului că dacă concentrația sării de electrolit este prea mare se observă separarea de faze. Totuși, s-a arătat, de exemplu, în brevetele US 4515 704, US 4659497, US 4871467, US 4618446 sau US 4793943, că atunci când se adaugă la agenții activi de suprafață electrolit în concentrație substanțial mai mare decât minimum de
RO 111203 Bl concentrație cerut, pentru a scoate afară orice agent activ de suprafață, atunci, cu condiția ca să fie prezent suficient agent activ de suprafață în loc de separare de fază, se formează o dispersie structurată 5 a agentului activ de suprafață în electrolitul apos, care poate fi stabilă și se aseamănă în mod uzual fie cu o emulsie, fie cu un gel.
Această descoperire a condus la 10 dezvoltarea unui al doilea tip de detergent lichid care cuprinde o suspensie de agent de formare solid, cum ar fi tripolifosfat de sodiu sau zeolit, într-un agent activ de suprafață apos structurat. Structura 15 agentului activ de suprafață este formată în mod uzual prin interacțiunea electrolitului dizolvat cu agentul activ de suprafață. Acesta din urmă este scos din faza micelară izotropă, pentru a forma o 20 mezofază amestecată cu electrolitul apos.
Prin alegerea potrivită a concentrației electrolitului și a agentului activ de suprafață se poate obține o 25 compoziție mobilă stabilă, care menține particulele solide de agent de formare nelimitat în suspensie. Deoarece nivelul acestui agent este înalt, performanța acestui tip de detergent la niveluri 30 scăzute de agent activ de suprafață este bună, rezultând un preț de cost relativ scăzut la spălare, și avantaj pentru mediul înconjurător din faptul că este redusă utilizarea de agent activ de 35 suprafață.
Detergentii lichizi multicomponenți tipici au dezavantajul de a fi relativ diluați, comparativ cu concentratele mai noi. Acesat lucru înseamnă că, consumatorul 40 are de purtat acasă volume substanțiale de produs. S-au făcut puține încercări de a mări concentrația de agent activ de suprafață în detergentul lichid, de tip structurat, circa 20% din teama 45 separării de fază sau a viscozității inacceptabile. Datorită faptului că prejudecata împotriva adăugării de electrolit la agentul activ de suprafață concentrat este atât de puternică, 50 posibilitatea formulării detergenților apoși care pot fi turnați, cu niveluri înalte de agent activ de suprafață și niveluri înalte de electrolit dizolvat, nu a fost luată serios în considerație ca fiind o posibilă practică.
Al treilea tip de detergent și care a fost introdus cel mai recent pe piață este un tip anhidru. Acesta are avantajul unor concentrații mari de agent activ de suprafață și, de asemenea, posibilitatea includerii de oxidanți înălbitori care sunt dificil, în mod normal, de inclus în formulările apoase. Totuși, formulărille anhidre existente conțin cantități substanțiale de solvenți organici, care pot fi critici pentru mediul ambiant, și sunt dificil de diluat la concentrațiile lichidelor de spălare. Adăugarea de apă tinde să ducă la formarea de gel. Concentrația mare poate da naștere la un risc de supradozare. în .-«plus, stabilitatea la depozitare a acestui tip de detergent este în general scăzută.
Un obiectiv al prezentei invenții este acela de a prepara detergent lichid structurat, apos, foarte concentrat sau compoziții pentru articole din țesături care nu necesită prezența solvenților care pot conține niveluri înalte de agent activ de suprafață, care până în prezent au fost accesibile numai în formulări conținând solvent. Un obiectiv particular este de a obține astfel de compoziții care sunt capabile să suspende particule de ingredienți, cum ar fi cei pentru articole din țesături sau de sechestrând. Un alt obiectiv este de a obtine compoziții mobile conținând niveluri înalte de agent activ de suprafață și concentrații înalte de agent de formare solubil. Un obiectiv suplimentar este de a realiza detergenți concentrați care sunt ușor diluabili până la concentrații de spălare, fără formare de gel.
Un obiectiv al invenției este, de asemenea, acela de a realiza agenți de suprafață structurați apoși capabili de a suspenda solide funcționale, cum ar fi pesticide, abrazive, coloranți, agenți de încărcare și alții asemenea.
Alt obiectiv al invenției este de a realiza un detergent lichid care conține o încărcătură utilă, totală, înaltă, de agent activ de suprafață și agent de formare.
în mod special, se tinde spre a
RO 111203 Bl realiza detergenți care pot fi diluați cu ușurință pentru a da soluții semiconcentrate stabile și preferabil limpezi, care pot fi dozate cu ușurință. Astfel de compoziții înlătură dezavantajele tuturor celor trei tipuri de detergenți lichizi, pentru spălarea țesăturilor, care se găsesc în mod curent pe piață.
încă un obiectiv este de a formula astfel de detergenți utilizând agenți activi de suprafață bazați pe resurse care pot fi reînnoite.
Un obiectiv suplimentar al invenției este de a permite formularea compozițiilor pentru articolele de toaletă conținând solide suspendate și lichide nemiscibile cu apa.
Suspensia stabilă a diverselor ingrediente care sunt utile în preparate de toaletă, cosmetice, șampoane și preparate farmaceutice locale a fost de mult timp un țel al celor care se ocupau de aceste formulări. Până în prezent, acest lucru s-a dovedit a fi dificil deoarece agenții activi de suprafață care sunt preferați pentru utilizarea la articolele de toaletă nu au fost obținuți ca structuri care să suspende solidele, încercările de a suspenda solidele prin utilizarea de polimeri, argile și agenți îngroșători similari contribuie la creșterea prețului produsului fără a contribui la performanțe.
□etergenții lichizi structurați, accesibili în mod curent, sunt, de obicei, bazați pe sulfonați de alchil benzen în amestec cu cantități mai mici de sulfat de alchil eter și/sau sulfat de alchil și/sau agenți activi de suprafață neionici, cum ar fi alcoolii etoxilați, și/sau mono sau dietanolamide. Astfel de amestecuri nu sunt de dorit pentru utilizarea la articole de toaletă. încercările de a formula suspensii de concentrații mai înalte, utilizând aceste sisteme, bazate pe tehnologiile existente, nu au fost încununate de succes. Astfel de amestecuri, au în mod tipic un punct de ceață relativ ridicat și sunt relativ insolubile în soluții diluate de electrolit apos.
Acest lucru indică că ele sunt comparativ mai ușor de introdus în structuri care suspendă solidul, prin electrolit. în soluție el formează soluții micelare Lv mobile, izotropice, limpezi la concentrații de până la circa 30% în greutate. La concentrații mai mari formează faze M imobile, și la concentrații și mai mari se pot observa faze G și faze VI.
Când electrolitul se adaugă progresiv la sistemele de agent activ de suprafață Ln convenționale de tipul de mai sus, se observă o secvență care este descrisă în brevetul US 4618446. Inițial, dacă agentul activ de suprafață este suficient de diluat, de exemplu sub circa 30 % în greutate, se formează o soluție micelară, izotrop, limpede. Adăugarea de electrolit mai întâi provoacă o creștere a conductivității. <
Adăugarea suplimentară provoacă turbiditate, datorită sferulitelor de agent activ de suprafață care se separă la staționare, pentru a produce un strat limpede apos conținând electrolit și un strat opac de agent activ de suprafață. Se preconizează că sferulitele se formează prin depunerea de straturi duble succesive, de agenți activi de suprafață care sunt extrași, pe micelele sferice prezente în faza L3.
□dată cu adăugarea mai departe de electrolit sferulitele devin mai numeroase. Ele formează aglomerări separate de zone limpezi. Mărimea stratului de agent activ de suprafață format în urma separării crește în timp ce conductivitatea electrică cade.
Eventual, se formează o masă aglomerată de sferulite fără zone limpezi vizibile. Compoziția nu mai suferă separare, ci rămâne omogenă și opacă, chiar la șederea prelungită. în acest stadiu compoziția este extrem de structurată cu un punct de ceață marcat și poate suspenda particulele solide pe timp nedefinit.
După adăugare în plus de electrolit, conductivitatea electrică trece printr-un minim și apoi se crește. în același timp mărimea, medie a sferulitelor descrește în timp ce numărul.lor apare ca fiind aproximativ constant. Apar din nou zone limpezi și sistemul nu mai este * >
RO 111203 Bl o suspensie de solide.
Ulterior, dacă este crescută concentrația electrolitului dizolvat suplimentar, conductivitatea poate trece printr-un punct suplimentar de flexiune și cade din nou la un al doilea minim. Al doilea minim este asociat formării unei structuri lamelare descrise care se crede că, cuprinde o fază lamelară reticulară formând o rețea tridimensionată. Compoziția este amestecată cu soluție apoasă de electrolit lipsită de fapt de agent activ de suprafață [la care se face adesea referire ca la fază de leșie).
Astfel, între detergenții lichizi multicomponenți clasici pot fi distinse două tipuri de sisteme de suspendare.
I. Un sistem de sferulite, asociat cu o primă (electrolit mai scăzut) zonă depresionară în graficul conductivității funcție de concentrația de electrolit dizolvat, este în cea mai mare parte, stabil în apropierea primului minim de conductivitate. Acesta conține sferulite care se clasează ca dimensiune între 0,1 și 2Q μ și fiecare având o structură de tipul foilor de ceapă, conținând o serie de straturi sferice concentrice, fiecare strat constând dintr-un dublu strat de agent activ de suprafață, separat de straturile învecinate printr-un înveliș intermediar sferic de apă sau leșie. Astfel de sisteme sunt formate de sistemele de agent activ de suprafață / apă care formează soluții cu sferulite L, în absență de electrolit. Cei mai mulți dintre detergenții lichizi multicomponenți, aflațiîn utilizare comercială, sunt de acest tip sferulitic.
II. Un sistem lamelar, care poate fi asociat cu o a doua (electrolit mai mult) zonă depresionară a conductivității, ca o structură reticulară tridimensională slabă amestecată cu leșie. Acesta este, de obicei, mai vâscos decât sistemul sferulitic corespunzător la concentrații comparabile de agent activ de suprafață. Din cauza viscozității relativ mari, aceste sisteme lamelare reticulate au avut aplicații mai limitate.
Acum s-au descoperit formulări de detergent și pentru articolele de toaletă, care oferă compoziții stabile, omogene, care pot fi turnate la, de exemplu, concentrații de agent activ de suprafață în domeniul de la 20 la 70%, sau mai mari, dintre care unele sunt capabile, de a suspenda solide, cum ar fi agenții de formare și/sau ingrediente cosmetice sau farmaceutice și care în mod obișnuit pot fi diluate fără formare de gel.
în particular, s-au descoperit astfel de formulări care sunt compoziții de fază G sferulitice opace, stabile sau transparente la concentrații de agent activ de suprafață de ordinul a 40 la 60% față de greutatea totală a agentului activ de suprafață și a apei, și care pot fi diluate fără formare de faze intermediare mobile, pentru a forma soluții izotrope, limpezi, stabile la concentrații în domeniul de la 20 la 30% și mai jos până la concentrații de soluții de spălare (de exemplu 0,01 la 0,1% agent activ de suprafață).
De asemenea, s-a descoperit că atunci când se adaugă suficient electrolit dizolvat la fazele hexagonale sau la fazele (VI) cu bice se formează frecvent un lichid mobil, în fond Newtonian și în fapt izotropic din punct de vedere optic. Ultimul prezintă în mod normal cel puțin un maxim distinctiv în reprezentarea grafică a difracției de raze -X sau neutroni. Aceste soluții sunt aparent Newtoniene și în mod uzual limpezi, asemănându-se în aparență cu soluțiile micelare nestructurate.
Totuși, maximele distinctive care sunt în mod uzual în regiunea 1 la 10 nm, sunt compatibile cu prezența unei structuri hexagonale sau lamelare, în mod tipic cu un interval de repetare între 4,5 și 6,5 nm.
Compozițiile, este posibil să reprezinte o structură de mezofază microdispersată sau un sistem micelar cu micelii alungite (formă de bară). Se crede că evidența este compatibilă cu un sistem micelar alungit sau turtit sau cu o dispersie de domenii mici din faza -M și/sau -G, de exemplu posibil mai puțin de 0,1 μ.
Adăugarea în plus de electrolit la faza limpede, prod.uce distanțarea d a maximului principal, al difuziei cu raze X, pentru a crește la un maxim și apoi scade brusc. Pe măsură ce distanțarea < *
RO 111203 Bl
-d crește, compoziția capătă un caracter lamelar mai clar. Declinul distanțării -d după maxim este însoțită de o creștere a limpezimii,lucru care sugerează un sistem de un ordin mai înalt.
Pe când nivelul de electrolit crește există o cădere bruscă inițială, a vâscozității însoțind trecerea de la faza hexagonală sau cubică către faza limpede. Apoi, în mod uzual viscozitatea crește până la un maxim care coincide cu maximul de la distanțarea -d și apoi scade din nou brusc.
în timp ce conținutul în electrolit din faza limpede este crescut în lichidul limpede, se pot pune în evidență structuri duble deschise. Adăugarea suplimentară de electrolit poate cauza separarea unei faze aparent lamelare, a cărei proporție crește cu concentrația electrolitului dizolvat, și pe măsură ce nivelul de electrolit este crescut în plus, se observă un prim minim al conductivității, asociat cu formarea unei compoziții aparent lamelare, opalescente, omogene, compoziții care se crede a fi compoziție de fază -G.
Acesta din urmă este un produs de spălare util și nou pentru articolele de toaletă. Formarea fazei -G, și minimul de conductivitate coincid, în mod obișnuit, cu maxime la viscozitate și la distanțările -d.
Totuși viscozitatea noii compoziții este cu mult mai mică decât aceea asociată în mod normal cu fazele -G. Spre deosebire de fazele G convenționale, care nu pot fi utilizate în practică pentru a suspenda solidele din cauză că suspensiile nu pot fi turnate, noile compoziții de fază -G din invenție pot suspenda cantități substanțiale de solid pentru a forma suspensii turnabile, adesea cu viscozități comparabile celor cu sisteme sferulitice mai puțin concentrate.
Adăugarea suplimentară de electrolit provoacă o trecere relativ bruscă la o fază sferulitică, omogenă, stabilă, asociată cu o zonă depresionară a conductivității, dar în mod obișnuit la concentrații de electrolit mai mici decât cea corespunzând minimului de conductivitate, care de obicei este cel deal doilea minim de conductivitate.
Compoziția sferulitică de înaltă concentrație și compoziția fazei -G omogene sunt mobile și sunt capabile să suspende particule solide, cum ar fi agenți de formare solizi și ingrediente pentru articole de toaletă. Acestea sunt capabile, de asemenea, de a fi diluate fără formare de gel, pentru a se forma o soluție clară, omogenă de tip L.
Acum s-a găsit că mulți dintre agenții activi de suprafață care sunt preferați pentru utilizarea la articolele de toaletă dau noi sisteme structurate conform cu invenția.
Fără a dori să se facă limitare prin teoretizare, se crede, totuși, că observațiile de față șunt compatibile cu explicațiile care urmează. Când se adaugă electrolit solubil la o fază hexagonală sau cubică, în special la una formată de un amestec de agent activ de suprafață conținând o proporție apreciabilă dintr-un agent activ de suprafață relativ solubil, fazele care cresc în mod normal sunt rigide sau de mare viscozitate, și care sunt caracteristice pentru M sau VI se distrug dând naștere la structuri asemănătoare unor bare (micelii alungite) care sunt suficient de mici pentru a permite mobilitatea, dar suficient de aglomerate pentru a prezenta un aranjament regulat, ordonat, hexagonal, care este detectabil prin difracție de raze -X dar nu prin polarizare încrucișată.
Adăugarea de electrolit suplimentar la faza micelară alungită distruge suplimentar simetria hexagonală sau cubică, pentru a forma o compoziție deschisă (G-) care conține straturi duble care sunt separate într-o măsură mult mai mare decât fazele -G convenționale și care, cu conținut crescând de electrolit, formează sferulite. De-a lungul acestui procedeu cantitatea totală de agent activ de suprafață care iese din soluție crește continuu, pe măsură ce crește conținutul de electrolit.
Tranziția de la straturile duble deschise la sferulite este marcată de o scădere a distanțărilor -d. Mai mult * ' ·
RO 111203 Bl electrolit face ca distanțările -d să se reducă întrucât straturile duble din interiorul sferulitelor devin mai apropiate, în momentul în care s-au format sferulitele, în general, agentul activ de suprafață este tot scos și adăugarea în plus de electrolit, care tinde să deshidrateze sferulitele, reduce pur și simplu diametrul acestora astfel, încât sistemul nu mai umple spațiul.
Tranziția între compoziția de fază -G și compoziția sferulitică poate fi efectuată prin schimbare de temperatură, prima dând naștere celei de-a doua la răcire, ultima dând primei la încălzire.
Selectând agenții de formare solubili în apă, cum ar fi carbonat de potasiu sau de sodiu, silicat, pirofosfat, citrat sau nitriloacetat drept electrolit, este posibil să se obțină concentrații mari atât de agent activ de suprafață cât și de sechestrant în aceeași compoziție. Astfel de compoziții prezintă proprietăți excelente de spălare, și pot fi formulate cu viscozități similare detergenților lichizi convenționali conținând solvent.
Compozițiile sferulitice și lamelare, conform invenției, pot, să conțină, în cazul în care se dorește, substanțe solide insolubile sau cu solubilitate redusă, fie de tipul sechestranților, cum ar fi, de exemplu, tripolifosfat de sodiu, fie zeoliți, sau alte produse solide, cum ar fi pesticide, colorând, produse de separare a murdăriei, cărbune, praf, pulberi abrazive, sau ingrediente utilizabile pentru produse cosmetice sau pentru cele farmaceutice, în orice cantitate inferioară celei de la care ele nu mai formează suspensii stabile în compoziția dată.
în conformitate cu una din formele de realizare a compozițiilor, conform invenției, acestea în cazul compozițiilor care pot fi turnate și au proprietatea de a suspenda substanțele solide conțin : un amestec de apă și cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață, în condițiile în care acest amestec în absența desolubilizatorului agentului activ de suprafață poate forma o fază de cristal lichid, care nu poate fi turnată, și cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, respectiv desolubilizator al agentului activ de suprafață electrolit, într-o cantitate astfel aleasă încât să se formeze o compoziție sferulitică stabilă.
în conformitate cu o altă formă de realizare a invenției, o compoziție care poate fi turnată conține ; un amestec de apă și cel puțin 20% greutate agent activ de suprafață, astfel, încât acest amestec în absență de desolubilizator al agentului activ de suprafață, dizolvat, poate forma o fază hexagonală sau cubică; cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață, într-o cantitate astfel aleasă încât să formeze o compoziție de fază -G omogenă; și o fază dispersată, într-o cantitate astfel aleasă încât această fază dispersată să* formeze o suspensie stabilă în compoziție.
în conformitate cu o a treia formă de realizare a invenției, o compoziție apoasă conține : apă, agent activ de suprafață, într-o cantitate (care este de preferință între 20 până la 75% în greutate, raportat la cantitatea totală de amestec apă și agent activ de suprafață) pentru care variația conductivității electrice funcție de concentrația desolubilizatorului de agent activ de suprafață dizolvat, prezintă cel puțin două minime de conductivitate, dintre care un prim minim caracterizează formarea unei compoziții de fază -G și un alt minim care caracterizează formarea unei faze sferulitice tulburi, la concentrații mai mari față de primul minim; și o cantitate de minimum 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, mai mare decât cea corespunzătoare pentru primul minim și suficientă pentru a forma o compoziție care poate fi turnată, stabilă și având capacitatea de a forma suspensii stabile.
în conformitate cu o a patra formă de realizare a invenției, un detergent lichid pentru rufe, conține : apă și cel puțin 30% din greutatea totală a detergentului, agent activ de suprafață, care este solubil în soluție apoasă 5,5% de carbonat de potasiu, formând o fază lichidă limpede optic, izotropă, până la o concentrație de cel puțin 5% greutate
RO 111203 Bl agent activ de suprafață și o cantitate de desolubilizator al agentului activ de suprafață, astfel aleasă încât să fie suficient pentru a forma a compoziție sferulitică stabilă.
în conformitate cu o a cincea formă de realizare a invenției, compoziția conține : (·) un amestec de apă și cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață, care amestec la adăugare de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, formează o fază G și /sau o compoziție sferulitică, asociată cu un maxim principal în difracția de raze -X, corespunzând unui spațiu -d între 4 și 15 nm , spațiu -d care crește la un maxim, în timp ce se mărește concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață, după care scade, amestec care are o conductivitate electrică ce trece prin cel puțin două minimuri de conductivitate, în timp ce crește concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață, cel puțin unul dintre aceste minimuri de conductivitate apărând la o concentrație mai scăzută decât cea corespunzătoare spațiului -d maxim și cel puțin unul dintre minimurile de conductivitate apărând la o concentrație mai mare decât a maximului de spațiu -d respectiv; și (ii) cel puțin 2% în greutate desolubilizator de agent activ de suprafață dizolvat, într-o concentrație astfel aleasă încât să corespundă zonei de scădere a conductivității, ce conține un minim de conductivitate precedând imediat maximul de spațiu -d.
în conformitate cu o a șasea formă de realizare a invenției, o compoziție care poate fi turnată conține: (i) un amestec de apă și agent activ de suprafață, adaptat astfel ca la adăugarea unei cantități suficiente de desolubilizator de agent activ de suprafață dizolvat, să formeze o compoziție de fază, având cel puțin unul dintre maximele difracției de raze X cu un spațiu -d cuprins între 4 și 15 nm, acest spațiu crescând cu concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, până la o valoare maximă a spațiului d după care scade, iar amestecul respectiv are o conductivitate electrică care, la adăugarea de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, trece printr-o valoare minimă, minimul respectiv fiind localizat între două maxime de conductitivitate, de-a lungul unui domeniu de concentrații care include pe acela corespunzând respetivului maxim al spațiului -d; și cel puțin 2% în greutate un desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, la o concentrație, aflată în limitele de mai sus, suficientă pentru a forma o compoziție omogenă stabilă.
în conformitate cu o a șaptea formă de realizare a invenției o compoziție care poate fi turnată conține: (i) un amestec de apă și cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață, astfel adaptat încât fe adăugarea unui desolubilizator de agent activ de suprafață dizolvat, să formeze o compoziție de fază -G, care are cel puțin un maxim al difracției de raze -X, ce corespunde unui spațiu -d între 4 și 15 nm, spațiul -d respectiv crescând odată cu creșterea concentrației de desolubilizator al agentului activ de suprafață până la un maxim al spațiului -d după care scade, iar amestecul respectiv are o conductivitate electrică care, la adăugare de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, trece printr-un minim de conductivitate la o concentrație mai mare decât cea corespunzătoare maximului spațiului -d respectiv; și (ii) cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, la o concentrație astfel aleasă încât să fie mai mare decât cea corespunzătoare maximului de spațiu -d, dar mai mică decât cea corespunzătoare minimului de conductivitate electrică.
în conformitate cu o a opta formă de realizare a invenției o compoziție structurată de agent activ de suprafață, care poate cuprinde suspendate solide, conține : apă, cel puțin 20%în greutate agent activ de suprafață, la o concentrație astfel aleasă încât în absența desolubilizatorului de agent activ de suprafață dizolvat, să formeze mezofază hexagonală sau cubică; și cel puțin 2 % în greutate desolubilizator al <
RO 111203 Bl agentului activ de suprafață, la o concentrație astfel aleasă încât să corespundă zonei de scădere în graficul de variație a desolubilizatorului de agent activ de suprafață, dizolvat în apă și agent activ de suprafață, zona de scădere care include concentrația corespunzătoare valorii maxime în variația spațiului -d a maximului principal lamelar din difracția de raze -X sau din difuzia de neutroni, situată între 4 și 13 nm, funcție de concentrația desolubilizatorului agentului activ de suprafață, dizolvat în apă și agent activ de suprafață, concentrația desolubilizatorului de agent activ de suprafață dizolvat, fiind suficientă pentru a realiza o compoziție de fază -G stabilă.
în conformitate cu a noua formă de realizare a invenției, o compoziție structurată de agent activ de suprafață, care poate să suspende particule solide, conține : apă. cel puțin 2G %în greutate agent activ de suprafață, la o concentrație astfel aleasă încât în absența desolubilizatorului agentului activ de suprafață, să se formeze o mezofază hexagonală sau cubică; și cel puțin 2% desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, la o concentrație astfel aleasă încât să fie mai mare decât cea corespunzătoare valorii maxime în variația spațiului -d a maximului lamelar principal din difracția de raze -X sau din difuzia cu neutroni, între 4 și 13 nm, funcție de concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață în amestecul de apă cu agent activ de suprafață și suficientă pentru a forma o compoziție sferulitică stabilă.
în conformitate cu a zecea formă de realizare a invenției, o compoziție care poate fi turnată, conține : (i) un mediu de suspendare transparent, stabil, ce este format din apă, cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață și cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, prezentând un maxim al difracției de raze -X ce corespunde unui spațiu -d între 7 și 15 nm; (ii) o fază dispersată în suspensie stabilă în mediul respectiv.
Sistemele de agenți activi de suprafață, care pot fi utilizate conform invenției, formează în mod obișnuit o fază M sau o fază hexagonală care poate fi turnată, și de preferință au pentru indicatorul de punct de ceață valori scăzute, pentru soluții de concentrație 20 % acestea sunt, de exemplu, sub 0°C. de preferință sub -5°C. Acești produși prezintă de regulă solubilități relativ ridicate; de exemplu, acestea sunt până la cel puțin 15%, de preferință cel puțin 20%, în soluție de carbonat de potasiu 5,5%, înainte de a prezenta semne de turburea lă.
Agenții activi de suprafață sunt în mod obișnuit prezenți într-o cantitate totală care corespunde celei la care vor forma o fază-M, o fază-G sau o fază hexagonală, care poate fi turnată în absență de electrolit, de preferință între 30 și 75%, raportat la greutatea totală de apă cu agent activ de suprafață, în mod uzual între 35 și 70%, în special între 40 și 70%, raportat la greutatea totală a compoziției, de exemplu 50 la 60%.
Agenții activi de suprafață pentru utilizarea în invenția de față sunt în mod obișnuit amestecuri conținând un agent activ de suprafață solubil, în special unul care formează o fază -M sau o fază -G bine definită, sau atât o fază -M și o fază -G, cum ar fi alchil eter sulfat.
Pentru a obține un mediu stabil de suspendare sferulitic, se preferă ca agentul activ de suprafață să conțină în plus un agent activ de suprafață relativ insolubil, în special unul care formează o fază -L2, cum ar fi un agent activ de suprafață neionic cu HLB relativ scăzut, și/sau un agent activ de suprafață, cu un punct de ceață peste 0°C, de exemplu alchil benzen sulfonat de sodiu și/sau un săpun de sodiu.
Termenul solubilitate este adesea utilizat în legătură cu agentul activ de suprafață într-un sens ușor diferit de înțelesul său normal. Mulți agenți activi de suprafață detergenți sunt miscibili cu apa în proporții diverse, formând compoziții omogene. Cu toate acestea unii, cum ar fi alchil eter sulfații sunt în mod obișnuit ca fiind mai solubili decât alții, cum ar fi alchil benzen sulfonații de
RO 111203 Bl sodiu. Solubilitatea poate fi înțeleasă ca punct de ceață scăzut al unui agent activ de suprafață anionic sau ca punct de ceață invers mare al unui agent activ de suprafață neionic într-o soluție L1 relativ concentrată, de exemplu 20%; sau ca solubilitate înaltă în electrolit apos.
Ultimul poate fi exprimat fie drept cantitate de agent activ de suprafață care poate fi adăugată la o soluție dată de electrolit fără a produce turbiditate sau separare de fază, fie dimpotrivă, cantitatea de electrolit care poate fi adăugată la o soluție -L, de agent activ de suprafață la o concentrație dată fără turbiditate sau separare de fază. Cu excepția cazului în care din context reiese astfel în această descriere solubilitate legat de un agent activ de suprafață, semnifică cantitatea de agent activ de suprafață care poate fi dizolvată în soluție 5,5 % de carbonat de potasiu la 2O°C înainte să se observe turbiditate. Alte criterii pentru un agent activ de suprafață solubil includ o concentrație micelară critică mare, adică, concentrația minimă la care agentul activ de suprafață formează micelii și sub care există ca o soluție adevărată, sau un punct Kraft scăzut.
indicație utilă a solubilității în spiritul prezentei invenții este efectul unei mici adăugări de electrolit la punctul de ceață. Termenul punct de ceață este utilizat aici pentru a desemna diferența dintre punctele de ceață a unui agent activ de suprafață apos 20% în greutate, înainte și după adăugarea a 1.3 % g/g clorură de sodiu.
Se preferă să se utilizeze sisteme care prezintă o ridicare a punctului de ceață de mai puțin de 6O°C, de preferință mai puțin de 5O°C, în special mai puțin de 40°C, de dorit mai puțin de 3O°C, în particular mai puțin de 20°C. Se preferă, în particular, sisteme în care raportul punctului de ceață față de punctul de ceață în °K (raportul de ridicare) este mai mic de 0,22, de preferință mai mic de 0,18, mai preferabil mai mic de 0,11, de exemplu 0,004 și 0,04.
Se preferă ca cel putin o proporție majoră din acest agent activ de suprafață și preferabil întregul agent activ de suprafață să aibă o solubilitate în carbonat de potasiu 5,5% de cel puțin 5%, de dorit cel puțin 8%, în special cel puțin 10%, preferabil cel puțin 15%, de exemplu cel puțin 20%.
O soluție ι., apoasă 20%, din agentul activ de suprafață mai solubil, care este pentru utilizarea conform invenției de față, are de preferință un punct de ceață sub 0°C, în special sub 2°C, cel mai preferabil sub - 5°C. Conform unei realizări preferate agentul activ de suprafață mai solubil formează o fază -M bine definită în amestec binar cu apă.
Amestecul de agent activ de suprafață cuprinde de preferință cel puțin 20%, în special* 20 la 75%, mai preferabil 25 la 50%, cel mai preferabil 29 la 40%, din cel puțin un agent activ de suprafață relativ solubil, bazat pe greutatea totală a agentului activ de suprafață. S-a descoperit că, în mod obișnuit, se preferă concentrații peste circa 8%. din agentul activ de suprafață mai solubil, bazat pe greutatea totală a compoziției, în special mai mult decât 10%, cel mai preferabil mai mult de 12%. De preferință, agentul activ de suprafață conține agenți activi de suprafață anionici, cum ar fi alchil eter sulfați, alchil eter carboxilați, săpunuri trietanolaminice, potasiu, amoniu sau amoniu substituit organic, de exemplu etanolamină alchil sulfați, trietanolamină alchil benzen sulfonați sau sulfosuccinați. Agentul activ de suprafață solubil poate conține, în plus, sau la alegere un agent activ de suprafață neionic, cum ar fi alcool etoxilați cu HLB mare (de exemplu, cetii etoxilat cu 20 de moli) sau un alchil poliglicozid. în plus sau la alegere agentul activ de suprafață poate cuprinde oxizi ai aminelor sau agenți activi de suprafață amfoterici, cum ar fi imidazoline, betaine, sau agenți activi de suprafață cationici, cum ar fi clorură de dimetil mono sau bishidroxietil amoniu.
Agentul activ de suprafață preferat este alchil eter sulfat care este, de preferință, produsul obținut prin etoxilarea unei grăsimi naturale sau < *
RO 111203 Bl sintetice cu C1(>2a, de exemplu un alcool C12.14 cu 1 la 20, de preferință 2 la 10, de exemplu 3 la 4 grupări etilenoxi, opțional stripând alcoolul nereacționat, reacționând produsul etoxilat cu un agent de sulfatare și neutralizând acidul alchil eter sulfuric rezultat cu o bază. Termenul include, de asemenea, alchil gliceril sulfați, și alchil etoxi/propoxi sulfați copolimerizați accidental sau bloc copolimerizați. Cationul este în mod tipic sodiu, dar poate fi și potasiu, litiu, calciu, magneziu, amoniu sau un alchil amoniu, având până la 6 atomi de carbon alifatici, incluzând monoetanolamoniu, dietanolamoniu, și trietanolamoniu. Sărurile de amoniu și etanolamoniu sunt. în general, mai solubile decât sărurile de sodiu.
Astfel alchil benzen sulfonații pot fi utilizați drept componentele mai puțin solubile ale acestui amestec de agent activ de suprafață pe când trietanolaminoalchil benzen sulfonații pot constitui componentul mai solubil. în plus, față de, în loc de, alchil eter sulfatul, componenta solubilă poate cuprinde, olefine sau parafine sultanate cu Cia20, de exemplu C12.18, în special C14.18 sau amoniu sau mono, di sau trietanolamoniu alchil sulfat sau un trietanolamino alchil benzen sulfonat C^, de exemplu C12.18.
Agentul activ de suprafață poate conține, de preferință, un săpun alifatic C^, de exemplu C10_18. Săpunul poate fi saturat sau nesaturat cu catenă liniară sau ramificată. Exemple preferate includ dodecanoați, miristați, stearați, oleați, linoleați, linolenanți și palmitați și acizi grași din nucă de cocos și din seu și sărurile lor solubile în apă. Cationul săpunurilor poate fi sodiu sau preferabil potasiu, sau sodiu și potasiu amestecați, sau în- tr-o alterantivă oricare alți cationi discutați mai sus în legătură cu eter sulfații. Acolo unde controlul spumării este un factor important se preferă în particular să se includă săpunuri, de exemplu săpunuri etanolamină și în special săpunuri de treitanolamină, care s-a descoperit a da proprietăți deosebit de bune la depozitare la rece și spălare a rufelor, ca partea componentei solubile.
Conform uneia dintre realizările prezentei invenții, săpunul și/sau acidul carboxilic este prezent, de preferință, într-o proporție în greutate, bazat pe greutatea totală a agentului activ de suprafață, de cel puțin 20%, mai preferabil 20 la 75 %, cel mai preferabil 25 la 50%, de exemplu 29 la 40%.
Agentul activ de suprafață poate include alți agenți activi de suprafață anionici, cum ar fi tauride isotionați, eter sulfonați, esteri alifatici sulfonați, de exemplu alchil gliceril sulfonați. sulfosuccinați sau sulfosuccînamați. Preferabil acești alți agenți activi de suprafață anionici sunt prezenți în proporție totală de mai puțin de 45 % în greutate, bazat pe greutatea totală a agenților activi de suprafață, mai preferabil mai puțin de 40%, cel mai preferabil mai puțin de 30%, de exemplu mai puțin de 20%.
De preferință, agentul activ de suprafață conține unul sau mai preferabil mai mulți agenți activi de suprafață neionici. Aceștia conțin, de preferință, alcooli etoxilați Cg.^, preferabil C12.18, etoxilați cu 2 la 20, în special 2,5 la 15 grupări etilenoxi. Alcoolul poate fi alcool gras sau sintetic, de exemplu alcool cu catenă ramificată. De preferință, componenta neionică are un HLB de la 6 la 16,5, în special de la 7 la 16, de exemplu de la 8 la 15,5. Se preferă îndeosebi amestecuri de doi saumai mulți agenți activi de suprafață având un HLB determinat, mediu, conform cu valorile de mai sus.
Alți agenți activi de suprafață etoxilați neionici care pot fi prezenți includ alchil C6.16 fenol etoxilați, acizi grași etoxilați, amine etoxilate, alcanolamide etoxilate și alchil sorbitan și/sau gliceril esteri etoxilați.
Alți agenți activi de suprafață care pot fi prezenți includ oxizi de amine, alcanolamide grase, cum ar fi monoetanolamidă de acid gras de cocos, alchilpoliglicozide și alchil - aminoetil fructozide și glucozide.
Proporția în . greutate de agent activ de suprafață neionic este, de preferință, cel puțin 2% și în mod uzual mai puțin de 40%, mai preferabil mai
RO 111203 Bl puțin de 30%, de exemplu 3 la 25%, în special 5 la 20% bazat pe greutatea totală a agentului activ de suprafață.
Agentul activ de suprafață poate conține după dorință cantități minore de agenți activi de suprafață amfoterici sau cationici, de exemplu betaine, imidazoline, amidoamine, agenți activi de suprafață cuaternari de amoniu și în special agenți de condiționare produși astfel, încât să aibă doua grupări alchilice cu catenă lungă, cum ar fi grupări de grăsimi.
Sistemele de agenți activi de suprafață convenabile pentru utilizare în conformitate cu prezenta invenție, formează în mod tipic faze -M, faze -G, faze -VI sau faze hexagonale care pot fi turnate, în absență de desolubilizator de agent activ de suprafață dizolvat, având o distanțare -dîntre 4 și 6 nm împreună, de obicei cu maxime de ordin mai mare la valori ale Q de 30,5 și/sau de 2 ori valoarea Q a maximului principal și uneori (în special în cazul fazelor cubice) de 2,05 din valoarea Q a maximului în principal.
La adăugarea suficientă de desolubilizator de agent activ de suprafață, dizolvat, fazele -M sau hexagonale turnabile menționate mai sus se transformă în soluție substanțial limpede. Aceasta poate conține miceliu de agent activ de suprafață sub formă de bare și/sau o mezofază dispersată, conținând particule mici de fază M de sferulite și/sau de fază -G, dispersate într-o masă apoasă continuă. Poate fi mobil și posibil Newtonian. în absența aditivilor care nu sunt activi de suprafață soluția este în fond limpede sau ușor încețoșată și nu prezintă o birefrigență apreciabilă. Ea poate fi ușor diluată cu, sau dispersată în, apă și nu formează mezosfere intermediare vizibile. Faza limpede prezintă, în mod obișnuit, un unghi al difracției de raze X mic, împreună cu un maxim distinct, foarte larg între 4 și 7 nm. De obicei, faza limpede prezintă o ușoară creștere a viscozității la diluare cu mici cantități de apă. Acest lucru poate denota o schimbare a formei și/sau dispunerii miceliilor sau microparticulelor dispersate în mezofază, ducând la o orientare a particulelor mai întâmplătoare.
în mod tipic, faza limpede are o viscozitate între 0,4 și 1,5 Pa.s, cu o viscozitate minimă la circa 35 la 40% agent activ de suprafață bazat pe greutatea totală a agentului activ de suprafață și a apei.
în unele cazuri faza hexagonală poate forma o compoziție de fază -G mobilă sau o fază sferulitică, conform cu invenția de față, direct la adăugarea de desolubilizator de agent activ de suprafață dizolvat, fără formarea unei faze -L., intermediare.
Desolubilizatorul de agent activ de suprafață este, de preferință, un electrolit desolubilizator de agent activ de suprafață.
Se preferă ca electrolitul să conțină electroliți bazici, cum ar fi carbonați de sodiu sau de potasiu și/sau silicați. Aceștia au avantajul menținerii unui pH alcalin în soluția de spălare, și a funcționării ca sechestranți. în general, se preferă ca cel puțin proporția majoră, de preferință întregul electrolit să conțină sechestrant sau alt electrolit funcțional.
Electroliții care pot fi prezenți includ sechestranți, cum ar fi citrați, nitrilotriacetați, ca și alte săruri, cum ar fi cloruri, bromuri, formiați, acetați și nitrați sau tampoane, cum ar fi borații.
Din cauza prețului de cost, se preferă utilizarea sărurilor de sodiu acolo unde acest lucru este posibil, deși, în general, este de dorit să se includă în electrolit unele săruri de potasiu, pentru a se obține viscozități mai scăzute Sărurile de litiu și cesiu au fost, de asemenea, tratate cu succes, dar sunt puțin probabile la utilizarea în formulări comerciale.
Este posibil să se includă fosfați și/sau fosfați condensați, cum ar fi pirofosfat de potasiu sau tripolifosfat de sodiu. Se pot utiliz.a de asemenea, fosfații, cum ar fi sărurile de acid acetodifosforic sau aminotris (metilenfosfonați) etilen . tetrakis (metilen fosfonați) și distilen triamino. pentakis (metilen fosfonați).
Electrolitul poate fi prezent în
RO 111203 Bl concentrații de până la saturație, dar se preferă ca orice componentă nefuncțională să nu depășească concentrația de saturație la O°C. Din acest motiv electrolitul nu ar trebui să conțină, de preferință, proporții substanțiale, de exemplu mai mult de 2% în greutate sulfat de sodiu. Preferabil conținutul de sulfat de sodiu este sub 1 % în greutate. Concentrația totală a electrolitului dizolvat este în mod obișnuit între 2 și 20 % în greutate, mai uzual 4 la 10%, de exemplu 6 la 17%, bazat pe greutatea totală a compoziției. în particular, se preferă ca aceste compoziții din invenția de față să conțină cel puțin 2%, preferabil cel puțin 3%, mai preferabil cel puțin 5%, cel mai preferabil cel puțin 6%, în special cel puțin 7%, uneori cel puțin 8%, de exemplu cel puțin 9% din greutatea sechestrantului dizolvat.
Sistemul de suspendare a solidului din invenția de față poate avea de exemplu o structură sferulitică, în fapt așa cum s-a descris în EP 151884 (corespunzând US 4793 943), dar asociat în mod tipic cu un al doilea minim sau un minim care urmează, al conductivității, mai curând decât cu primul minim al conductivității. Alternativ, sistemul de suspendare a solidului poate cuprinde o compoziție de fază -G mobilă. Acesta este uzual asociat cu un prim minim al conductivității și/sau cu un maxim al spațiului -d. Se preferă, în mod particular, concentrații de electrolit situându-se între aceea corespunzând minimului de conductivitate care precede imediat maximul spațiului -d și minimul de conductivitate imediat următor.
Compoziția poate fi preparată și formulată, în principal, în conformitate cu cele în general știute din brevetele menționate mai înainte, dar utilizând agenții activi de suprafață și concentrații de agent activ de suprafață, așa cum au fost arătate aici, și, atunci când este adecvat, reglând concentrația la cea de-a doua, sau la următoarea zonă depresionară a conductivității, mai curând decât la prima. în ultimul caz concentrația trebuie să fie, de obicei, ajustată la o valoare mai mică decât aceea, corespunzând celui de-al doilea minim de conductivitate.în spiritul acestei descrieri zona depresionară cuprinde partea din grafic aflată între maxime succesive.
Astfel, conductivitatea compoziției poate fi măsurată, pe măsură ce se adaugă progresiv electrolit. Când se observă turbiditatea se pot prepara o serie de formulări cu concentrații de electrolit diferite, în cadrul zonei depresionare a conductivității care corespunde compoziției de fază G și/sau fazei sferulitice, și se pot testa prin centrifugare la 20000 g, pentru a determina care este optimul de concentrație pentru stabilitate. în general, sunt preferate compozițiile aflate cu aproximație la-mijlocul distanței între primul și al doilea minim de conductivitate. de exemplu corespunzând maximului de conductivitate care separă minimele respective. Compoziția cuprinde emoliente, cum ar fi lanolina, izopropil miristal, gliceril izostearat sau propilenglicol distearat, ceruri și protectori de soare, cum ar fi bioxid de titan sau oxid de zinc. Uleiurile pot fi suspendate direct ca picături dispersa nte sau pot fi încapsulate într-un polimer, cum ar fi gelatina pentru a oferi microcapsule cu eliberare la presiune. Particulele poroase (așa numiții microbureți) conținând ingredienți activi absorbiți pot fi, de asemenea, suspendate. Alți ingredienți activi care pot fi suspendați sunt substanțele respingătoare de insecte și preparatele farmaceutice locale, de exemplu preparate pentru tratamentul acneei, substanțele fungicide pentru protecția picioarelor sportivilor, sau pentru herpes, sau antiseptice, sau histaminice. Se pot adăuga, de asemenea, pigmenți, cum ar fi oxizii de fier.
Sistemele de agenți activi de suprafață care sunt preferați pentru utilizare în formulările pentru articole cosmetice includ eter sulfații, eter carboxilații, alchil-pqliglicozidele, agenții activi de suprafață amfoterici, cum ar fi imidazoline și betaine, aminooxizii, sulfosuccinații și săpunurile. Acești agenți * ' *
RO 111203 Bl activi de suprafață sunt preferați având în vedere o serie de calități, cum ar fi menținerea moliciunii pielii, puterea de spumare și/sau umectare, care, în general, contrastează cu agenții activi de suprafață utilizați la detergenții de spălare a țesăturilor care se bazează în mod obișnuit până acum pe alchil-benzensulfonați. Se preferă ca formulările pentru articolele de cosmetică să conțină un alcool etoxilat, un alcool C1(>20 etoxilat cu 1 ..4 moli și/sau un alchil izotionat.
Orice cantitate de particule solide sau lichide poate fi adăugată la compoziții cu condiția ca această cantitate să poată fi suspendată de compoziția respectivă. în general, cantitatea de material suspendat în compoziție este de până la 40% în greutate, raportat la compoziție.
în mod deosebit, se preferă ca sistemele de suspendare a solidelor să conțină particule de sechestrant solid, pentru a se realiza un detergent lichid multicomponent în întregime. Sechestranții preferați sunt tripolifosfatul de sodiu și zeoliții, Sechestrantul poate fi prezent într-o concentrație de până la 40%.
în mod tipic, sistemul de suspendare este o compoziție de fază G mobilă care este de fapt mai puțin vâscoasă decât fazele -G convenționale și este caracterizată de un maxim al difracției de raze -X indicând distanțări -d relativ întinse, de exemplu mai mare de 7 nm, mai uzual 7,5 la 14 nm, în special 8 la 13 nm, de preferință 8,5 la 12 nm. Sistemul este translucid, sau chiar transparent în absență de solide suspendate, spre deosebire de sistemele utilizate normal pentru detergenți.
Sistemul de suspendare este capabil să suspende particule de pesticide pentru aplicații în agricultură sau horticultură, adăugând agenți pentru utilizare ca noroiuri de foraj pentru perforare în exploatările petroliere, de exemplu calcită sau barită, pigmenți sau coloranți dispersați pentru utilizare în băile de vopsire sau ca paste de imprimare sau albitori optici pentru utilizare în fabricarea detergenților.
Compoziția din invenția de față își poate găsi, de asemenea, aplicare ca fluide de tăiere, lubrifianți, fluide hidraulice, fluide pentru transferul de căldură sau în fluide cu funcțiuni similare.
Exemple de suspensii pentru articole de toaletă care au fost formulate cu succes, conform invenției, includ șampoane, săpunuri lichide, creme, loțiuni, balsamuri, pomezi, antiseptice și astringente conținând suspensii de exfolianți cum ar fi talc, argile, perle de polimer, rumeguș, bioxid de siliciu, grăunțe, coji de nucă de pământ și fosfat dicalcic, perlite, cum ar fi mica sau glicerina mono - sau dietilenglicol stearat, uleiuri natutrale, cum ar fi cocos, de primulă de seră, de alune de pământ, de sâmburi de caisă, de sâmbure de piersică, de avocado și jojoba, uleiuri sintetice, cum ar fi uleiuri de silicon, vitamine, agenți antipeliculari, cum ar fi omadină de zinc (zinc piritionă) și disulfură de seleniu, proteine în greutate din compoziție, de exemplu 15 la 30%. Cantitatea de electrolit dizolvat cerut (incluzând orice porțiune dizolvată în sechestrant) este în mod obișnuit între 8 și 20 %, de exemplu 10 la 18 % bazat pe greutatea totală a compoziției. Compoziția poate conține, de asemenea, abrazivi inerți pentru utilizare drept creme de curățare.
pH-ul compoziției poate fi neutru sau pentru aplicații în articole de toaletă, de exemplu 5,0 la 7,5, dar pentru utilizare la spălarea rufelor este preferabil alcalin, așa cum se determină după diluare la 1%în greutate din formulare, de exemplu 7 la 12, mai preferabil 8 la 12, cel mai preferabil 9 la 11.
Compozițiile, conforme invenției, pot să conțină la dorință mici cantități de hidrotropi, cum ar fi xilen sulfonați de sodiu, toluen sulfonați de sodiu sau cumen sulfonat de sodiu, de exemplu în concentrații de până la 5% în greutate bazat pe greutatea totală a compoziției, de preferință nu mai mult de 2%, de exemplu 0,1 la 1%. Hidrotropii tind să distrugă structura . agentului activ de suprafață și prin urmare este,important să nu se utilizeze cantități excesive. Ei sunt utili în primul rând pentru scăderea
RO 111203 Bl viscozității formulării, dar prea mult poate face formularea instabilă.
Se preferă ca această compoziție de detergent din invenție să aibă o încărcătură utilă totală mare de agent activ de suprafață și sechestrant. Preferabil, încărcătura utilă este mai mare de 30% în greutate, mai preferabil 40 la 80%, de exemplu 45 la 75%, cel mai preferabil peste 50%.
Compozițiile detergente cu suspendare de solide, conforme invenției, pot conține aditivi convenționali ai detergenților, cum ar fi agenți contra redepunerii (tipic carboximetil celuloză de sodiu sau polimeri, cum ar fi poliacrilați), albitori optici, sechestrând, antispumanți, enzime, stabilizatori de enzime, conservând, pigmenți, coloranți, parfumuri, stabilizatori de enzime, conservând, pigmenți, coloranți, parfumuri, condiționeri sintetici, de exemplu agenți sintetici care atenuează, cationici, sau bentonită, opacifianți, sau substanțe înălbitoare compatibile din punct de vedere chimic. S-a găsit că înălbitorii peroxidici, în special înălbitori care au fost protejați, de exemplu prin încapsulare, sunt mai stabili la descompunere în formulări, conform cu prezenta invenție, decât în detergenții lichizi convenționali. în general. în compoziție pot fi suspendați toți aditivii convenționali pentru detergenți care sunt dispersabili în compoziția de detergent, sub formă de particule solide sau picături lichide, în exces față de solubilitatea lor în detergent, și care nu sunt reactivi cu acesta.
Compoziția poate conține anumiți solvenți. Totuși ea și hidrotropii solvenți tind să distrugă structura agentului activ de suprafață. Mai mult, din nou ca și hidrotropii. aduc adaos la costul formulării fără îmbunătățire substanțială a performanțelor de spălare. în plus, sunt de nedorit pentru mediul ambiant și invenția este de o valoare deosebită prin faptul că realizează compoziții fără solvent. Prin urmare, se preferă ca acestea să conțină mai puțin de 6%, mai preferabil mai puțin de 5% cel mai preferabil mai puțin de 3%, în special mai puțin de 1%, de exemplu mai puțin de □,5 % în greutate solvenți, cum ar fi alcooli sau glicoli miscibili cu apa, bazat pe greutatea totală a compoziției. Se preferă ca, această compoziție să fie de fapt lipsită de solvent, deși mici cantități de glicerină și propilenglicol sunt uneori de dorit în formulările pentru articole de toaletă.
Compozițiile detergente sau mediile de suspendare din invenția de față pot fi preparate prin obținerea agentului activ de suprafață la concentrația în apă la care formează o fază hexagonală turnabilă, o fază VI, sau o fază -M și adăugând la acesta suficient electrolit. pentru a transforma faza hexagonală sau cubică într-un mediu de suspendare. Totuși, se preferă să se evite formarea compozițiilor de agent activ de suprafață /apă, care uzual sunt mai vâscoase, prin adăugarea electrolitului la eter sulfat sau alt agent activ de suprafață solubil, înainte de amestecarea acestuia din urmă cu orice agent activ de suprafață mai puțin solubil.
Uneori, s-ar putea să fie preferabil să se prepare compoziții prin adăugarea unui electrolit apos de compoziție potrivită la o fază -G de amestec de agent activ de suprafață.
Invenția este ilustrată prin exemplele următoare în care toate proprietățile, cu excepția cazului în care se menționează contrar, sunt exprimate în procente în greutate bazat pe greutatea totală a compoziției.
Următoarele abrevieri prezentate în tabelul 1 vor fi ‘utilizate în tabelele următoare :
RO 111203 Bl
Tabelul 1
LABS KSN este alchil benzen sulfonat de sodiu liniar C10_14 ; este alchil C12.18 sulfat de sodiu cu trei moli de etilenoxi (greutate molară medie 440) ;
KB2 ESB este alcool natural C1214 cu 2 moli ; este alchil C12.14 cu 2 moli etoxi, sulfat de sodiu (greutate molară medie 384) ;
TEA APG CAPB DSLES TiO2 este trietanolamină ; este alchil C12.14 poliglucozid cu un grad de polimerizare de 1,3 ; este alchil C12.14 amino propil betaină ; este laurii etoxi sulfosuccinat disodic ; este oxid de titan fin divizat furnizat ca dispersie 50 % g/g sub marca de comerț înregistrată Tioveil AQ ;
Zn Py CBS/X este piritionă de zinc (furnizată ca dispersie apoasă) este un transmitător optic 48 % cu Marca de Comerț înregistrată TINOPAL CBS/X ) ;
SXS 91-2,5 91-12 PKFA ESC3 BB LX SI32 este xilen sulfonat de sodiu, 93% activ ; este un alcool Cg.^ cu 2,5 moli în medie de etilenoxid ; este alcool 09.1η cu 12 moli în medie de etilenoxid ; este acid gras din miez de palmier ; este alchil C12.14 cu 3 moli eter, sulfat; este alchil C12.14 dimetil betaină ; este C124d laurii sulfat de sodiu ; este antispumant siliconic comercializat sub Marca de Comerț înregistrată WACKER SI32 ;
KC3 este alcool C12.1B etoxilat cu 3 moli.
Briquest 543 este dietilen triamină pentakis - (metilen fosfonat de sodiu). BRIQUEST este marcă de Comerț înregistrată, de proprietate, PROXEL GXL.
Exemplele 1 . 5. Au fost preparate formulările din tabelul 2 de mai jos. Produsele sunt compoziții sferulitice stabile, omogene, opace, mobile. într-o probă din exemplul 1, se agită 20% în greutate un sechestrant de detergent, zeolit. Compoziția rezultată este stabilă la depozitare la temperatura camerei după trei luni.
Fiecare din exemplele de la 1 la 4 este diluat prin adăugare lentă a unui volum egal de apă, cu agitare. Compozițiile se diluează imediat, fără semn de formare de gel, formând soluții apoase limpezi.
Exemplul 5 este o suspensie opacă stabilă, care nu se sedimentează după 3 luni la temperatura ambiantă a laboratorului.
Tabelul 2
Exemplul Nr. 1 2 3 4 5
LABS 3.0 3,0 3,02 3,02 2,5
CgZ11 alchil sulfat 3,0 3,0 3,02 3,02 2,5
KSN 14,3 14,42 14,52 14,54 10,9
91-12 1,2 1,2 1,21 1,21 0,85
91 -2.5 3.0 3.0 3,02 3,02 2.5
PKFA 3,0 3.0 3,02 3,02 2.5
SXS 0,6 = 0,61 - 0,5
RO 111203 Bl continuare tabelul 2
TEA 1,8 - 1,82 - 1,3
CBS/X 0.1 0.1 0,1 0.1 0.2
Parfum 0.5 0.5 0.5 0,2 0.5
Colorant 0,01 0,01 0,01 0,01 -
Carbonat de potasiu 10,6 9,82 7.67 7,66 9.0
Bicarbonat de potasiu - - 5.56 5,55 -
Formalină 0,075 0,08 0.08 0,08 0,75
Zeolit - - - - 20,00
Clorură de sodiu - - - - 1.0
Apă --------------- Balance------------------
Viscozitate* Pa.S 0.64 1,12 0,96 0,88 1.0
pH (0,2% g/g apă) 10,00 9,76 9,5 9.6 10.8
* Măsurată pe Brookfield RVT (Spindle 4] la viteza de coagulare 100.
Exemplul 6. Se prepară un 15 amestec de agent activ de suprafață, constând din 1 parte trietanolamină, 1,27 părți alcool C12. 1B etoxilat cu 3 moli, 1,36 părți alchil C10.14 linear benzen sulfonat de sodiu 20 , 2,04 părți acid gras din miez de palmier, 2,17 părți alchil C12.18 cu 3 moli etilenoxi sulfat de sodiu; la o concentrație activă totală de 30,3 % g/g în apă, deionizată. Apoi, se 25 adaugă la acest amestec citrat de potasiu monohidrat (păstrând constant raportul agent activ de suprafață: apă) pentru a da un număr de probe cu de la O la 26% electrolit. Conductivitatea și viscozitatea fiecărei probe a fost măsurată, aceste date fiind date în tabelul 3. S-au obținut, de asemenea, și date cu raze -X de probe selectate din această serie și distanțările -d a maximului principal în difracția de raze -X sunt date în nm.
Tabelul 3
1 % Citrat de potasiu monohidrat Conductivitate mS cm'1 Viscozitate (Brookfield RVT Spindle 4 viteză 100) Pa.s distanțare -d (spațiere) nm
1 2 3 4
0 9.2 2.34 7,4
2 7.2 2,68 8.0
4 2,8 2.16 9,9
6 2.4 2.68 10,1
8 2.8 2,24 10.4
10 3.6 1.2 10,8
RO 111203 Bl continuare tabelul 3
12 3,7 1.0 11.0
14 4.2 1.1 11,0
16 4.2 1,44 11,5
18 4.3 2.24 10,0
20 2.8 2,20 6,9
21 6.2 1.64 6,0
22 10,5 0,52 5.7
24 22 0,32 5,1
26 26 0,32 4.8
Compozițiile conținând mai 10 puțin de 3% în greutate se dovedesc a fi faze imobile sau vâscoase, anizotrope hexagonale. Compozițiile conținând 3 la 7% în greutate carbonat sunt lichide Newtoniene, în 15 principal limpezi, a căror viscozitate crește la diluare. Compozițiile conținând de la 7,5 la 8% în greutate carbonat suferă separare de fază, într-un strat apos și un strat de agent 20 activ de suprafață, lamelar.
Conductivitatea electrică a soluției scade la un minim pe măsură ce crește conținutul de electrolit, minimum coincizând cu aproximație 25 cu prima probă stabilă. Graficul trasat de difracția de raze X sugerează o fază lamelară optică cu o distanțare -d largă. Microscopia electronică și microscopia optică 30 susțin această imagine. Produsul este translucid și se aseamănă în aparență cu o fază -G, dar este substanțial mai mobilă decât o fază G convențională. La adăugarea de -35 electrolit în plus conductivitatea se ridică la un maxim apoi scade, maximul fiind coincident aproximativ cu maximul distanțării -d. în același timp compoziția devine tulbure. 40 Compoziția tulbure se dovedește a fi în mod clar sferulitică atât la microscopia electronică cât și la cea optică. Adăugarea suplimentară de electrolit produce scăderea conductivității către un al doilea minim X la care'* compozițiile tulburi sunt instabile și se separă în două faze.
Exemplul 7. Se prepară o compoziție apoasă conținând :
KSN ’10,4;
PKFA13,8;
TEA6,8;
LABS10,4;
Citrat de sodiu dihidrat 10,4;
Carbonat de potasiu 4,0.
Compoziția este un detergent cu cristale lichide, lamelar, translucid, mobil și stabil. Are proprietăți bune de spălare și poate fi diluat ușor fără formare de gel. Compoziția este capabilă să suspende zeolit sechestrat. 0 probă se amestecă cu 20 % în greutate zeolit și oferă o pastă care poate fi turnată, stabilă, care nu prezintă aspecte de separare de-a lungul a trei luni de depozitare la temperatura ambiantă.
Exemplele 8 la 11 se prepară prin amestecarea ingredientelor, așa cum se arată, în %în greutate, prin cântărire, restul până la % fiind în fiecare caz apă, și ajustând pH-ul la
6,7 ... 7,0 cu acid citric. în fiecare caz se adaugă ulterior parfum.
RO 111203 Bl
Exemplul 8. □ bază de șampon se prepară după cum urmează :
APG
KB2
ZnPy
Citrat de potasiu %;
□ %;
% solide;
%.
Produsul este o suspensie 10 turnabilă, stabilă având o viscozitate (măsurate pe un viscozimetru Brookfield RVT, spindle 4 la 1OO rmp) de 0,87 Pas. Adăugarea progresivă de citrat de potasiu la 15 agenții activi de suprafață (10% APG și 1 □% HB2] în creșteri de 1 % indică două minime de conductivitate, primul la 6% și al doilea peste 10%, ultimul fiind asociat cu o compoziție tulbure sferulitică. Citratul de față a fost selectat pentru a se situa între cele două minime și corespunde cu aproximativ la maximul de 9%.
Exemplul 9. 0 bază pentru compoziție de curățare facială se prepară după cum urmează :
ESB
KB2
Granule de polimer Citrat de potasiu
7,5 %;
7,5 %;
10,0%;
5,0 %.
Produsul este o suspensie 25 stabilă - care poate fi turnată având o viscozitate (măsurată pe un viscozimetru Brookfield RVT, spindle 4 la 100 rpm) de 1,46 Pas.
Când se adaugă citrat de 30 potasiu cu creșteri de 10%, la agenții
ESB
KB2
Ulei de cacao
Citrat de potasiu activi de suprafață (7,5 % ESB și 7,5 % KB2) conductivitatea trece dintr-un minim la 4 și 6%.
Exemplul 10. O bază de șampon se prepară după cum urmează :
8,0
12,0%
5,0 %
10,0%
7,5 %;
7,5 %;
%; si 5,0 %.
Produsul este o suspensie care poate fi turnată, stabilă, având o viscozitate (măsurată cu viscozimetrul Brookfield RVT spindle 4 la 100 rpm) de 1,62 Pas.
DSLES
KB2 TiO2 solide Citrat de potasiu
Exemplul 11. O compoziție de ecranare pentru soare se prepară după cum urmează :
8,0 %;
12,0%;
10,0%;
6,0 %.
RO 111203 Bl
Produsul este o suspensie care poate fi turnată, stabilă având o viscozitate (măsurată cu viscozimetrul Brookfield RVT, spindle la 10O rpm) de 1,14 Pas. 5
Când se adaugă citrat de potasiu la agentul activ de suprafață (8% DSLES și 12 % KB2) în creșteri de 1 %, conductivitatea se ridică la un maxim în jur de 1%, scade la minim 10 în jur de 2%, se ridică la un al doilea maxim în jur de 5% și scade către un al doilea minim între 6 și 7%. Compozițiile conținând 2%, 3%, 4%, 5% și 6% citrat sunt stabile și 15
ESB KB2 CAPB Ulei de avocado Citrat de potasiu
Produsul este o suspensie care poate fi turnată, stabilă având o viscozitate (măsurată cu un
6,5 %,
6,5 %, 2,0%, 5,0 %,
5,0 %.
omogene. Cele între 2 % și 5 % sunt compoziții de fază -G translucide. Compoziție din exemplu este un sistem sferulitic adunat, opac, situându-se între cel de-al doilea maxim de conductivitate și cel de-al doilea minim de conductivitate și prezentând un maxim puternic în difracția de raze -X la 12,5 nm. Acesta este aproape de maximul spațierii d.
Exemplul 12. O compoziție de spălare facială se prepară după cum urmează :
viscozimetru Brookfield RVT, spindle la 100 rpm] de 0,61 Pas. Exemplele 13 la 16.
Tabelul 4
Exemplul nr 13 14 15 16
0 I II III IV
Acetat de calciu 0,1 0.15 0,1 0.1
CBS/X 0,15 0.1 0,15 0,15
ESC3 5,1 6.0 - 5.1
Zeolit 28,0 25,0 25,0 21,5
S132 0.2 0.2 0,2 0.2
Trietanolamină 2,35 - 2,2 2,3
Carbonat de potasiu - 1.0 4,0 2,0
Carbonat de sodiu 1.0 - - -
PKFA 2,65 - 4,5 4.8
BB 0,6 - - -
KC3 4,0 3,25 4.0 •3,0
O I II III IV
*
RO 111203 Bl
46 continuare tabelul 4
Citrat de potasiu Monohidrat 10,25 - - 13,75
LX - 2,0 - -
Briquest 543 - 0,75 0,7 0,75
Citrat de sodiu dihidrat - 10.0 11,0 -
SXS - - 0,5 -
KSN - - 4,8 -
LABS - 6.6 3,0 3.2
Proxel GXL 0,05 0,05 0,05 0,05
Parfum 0,45 0,45 0,5 0,45
Enzimă protează 0.4 0.4 0.4 0.4
Enzimă amilază 0,2 0.2 - -
Apă BALANȚA
Viscozitate 2O°C 2ÎS’1 (cp) 1300 1520 1480 1340
Conductanță 2O°C, Scm'1 8,68,6 7.07.0 6,26,2 10,210,2
Au fost preparate formulările din 20 tabelul 4. Produsele s-au dovedit a fi compoziții opace, omogene, stabile având o structură a agentului activ de suprafață corespunzând regiunii dintre cele două minime de conductivitate așa cum a fost 25 definit aici.

Claims (34)

  1. Revendicări
    1. Compoziție surfactantă, care 30 poate fi turnată, capabilă să suspende substanțe solide, caracterizată prin aceea că , conține : (I) un amestec de apă și cel puțin 20% în greutate un agent activ de suprafață, amestec care în 35 absența unui desolubilizator al agentului activ de suprafață, formează o fază neturnabilă, cu proprietăți de cristal lichid · și dl] cel puțin 2 % în greutate desolubilizator al agentului activ de 40 suprafață, dizolvat și introdus în cantitate astfel aleasă încât să rezulte o compoziție sferulitică.
  2. 2. Compoziție surfactantă, care poate fi turnată, caracterizată prin 45 aceea că, conține : (I) un amestec de apă și cel puțin 20 % în greutate un agent activ de suprafață, amestec care în absența unui desolubilizator al agentului activ de suprafață poate forma (i) o fază hexagonală sau (ii) o fază cubică ; (II) cel puțin 2 % în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață, dizolvat, introdus într-o cantitate astfel aleasă încât să rezulte o compoziție de fază-G stabilă ; și (III) o fază dispersă, prezentă într-o cantitate astfel aleasă încât această fază dispersă să fie suspendată stabil.
  3. 3. Compoziție surfactantă, care poate fi turnată, caracterizată prin aceea că, conține : (I) un amestec de apă și de la 20 la 75% în greutate agent activ de suprafață, raportat la greutatea totală a apei și a agentului activ de suprafață, introdus la o concentrație la care variația conductivității electrice funcție de concentrația desolubilizatorului agentului activ de suprafață, introdus în amestecul de apă și agent activ de suprafață, prezintă, la concentrația respectivă, cel puțin două minime de conductivitate, dintre care primul este caracterizat prin formarea unei· compoziții de fază G și al doilea, la o concentrație de desolubilizator al agentului activ de
    RO 111203 Bl suprafață mai mare, caracteristic formării unei compoziții sferulitice tulbure; și (II) cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață, introdus într-o cantitate mai mare decât cea corespunzătoare primului minim și suficientă pentru a forma o compoziție stabilă, având capacitatea de a ține în suspensie stabilă substanțele solide.
  4. 4. Compoziție detergentă lichidă, pentru spălat țesături, caracterizata prin aceea că, conține : [I] apă; (II) cel puțin 30% în greutate agent activ de suprafață, raportat la greutatea totală a compoziției detergente, agentul activ de suprafață fiind solubil într-o soluție apoasă 5,5 % de carbonat de potasiu și formează o fază lichidă izotropă clară optic până la o concentrație de cel puțin 5% greutate; și (III) o cantitate de desolubilizator al agentului activ de suprafață, suficientă pentru a forma o compoziție sferulitică stabilă, valoarea acestei concentrații fiind inferioară celei de saturație în compoziția respectivă, de regulă între 2% și 15% în greutate.
  5. 5. Compoziție surfactantă, care poate fi turnată, caracterizată prin aceea că, conține : (I) un amestec de apă și cel puțin 20% greutate agent activ de suprafață, amestec care la adăugare de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, formează o fază -G și/sau compoziție sferulitică, asociate unui maxim principal al difracției de raze X, ce corespunde unui spațiu -d situat între 4 și 15 nm, spațiu -d care crește până la un maxim, pe măsură ce crește concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață după care descrește, amestecul având o conductivitate electrică care prezintă cel puțin două minimuri de conductivitate odată cu creșterea concentrației desolubilizatorului agentului activ de suprafață, iar cel puțin unul din minimele de conductivitate apărând la o concentrație mai mică decât cea corespunzând maximului spațiului -d și cel puțin un minim de conductivitate electrică apărând la o concentrație mai mare decât aceea corespunzătoare maximului spațiului -d respectiv, și (II) cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, la o concentrație astfel aleasă încât să corespundă domeniului depresionar al conductivității, care cuprinde în el minimul de conductivitate ce precede imediat maximul spațiului -d.
  6. 6. Compoziție, conformă revendicării 5, caracterizată prin aceea că desolubilizatorul agentului activ de suprafață reprezintă minimum 2%, în greutate, și anume la o concentrație mai mare decât cea corespunzătoare minimului care precede imediat spațiul -d respectiv, imediat următor.
  7. 7. Compoziție surfactantă, care poate fi turnată^ caracterizată prin aceea că, conține : (I) un amestec de apă și agent activ de suprafață, astfel format încât la adăugare de desolubilizator al agentului activ de suprafață, dizolvat, să formeze o compoziție de fază -G. având cel puțin un maxim al difracției de raze -X cu un spațiu -d între 4 și 15 nm, spațiul -d respectiv mărindu-se odată cu concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, până la un maxim al spațiului -d după care scade, amestecul respectiv având o conductivitate electrică, care la adăugare de desolubilizator al agentului activ de suprafață, dizolvat, trece printr-un minim, care este între două maxime de condcutivitate, ce definesc un domeniu depresionar al condcutivității, de-a lungul unui domeniu de concentrații care o include pe cea corespunzătoare maximului spațiului -d respectiv; și (II) cel puțin 2% în greutate, desolubilizator al agentului activ de suprafață, la co concentrație astfel aleasă, încât în acest interval, să se formeze o compoziție omogenă, stabilă.
  8. 8. Compoziție surfactantă, care poate fi turnată, caracterizată prin aceea că, conține : (I) un amestec de apă și minimum 20% în greutate agent activ de suprafață, · astfel ales încât la adăugarea de desolubilizator âl agentului activ de suprafață, dizolvat, să formeze o * ,
    RO 111203 Bl compoziție de fază -G având cel puțin un maxim al difracției de raze -X ce corespunde unei valori a spațiului -d între 4 și 15 nm, spațiul -d crescând odată cu creșterea concentrației de desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, până la un maxim al spațiului -d, după care scade, amestecul (I) având o conductivitate electrică care, la adăugarea desolubilizatorului agentului activ de suprafață dizolvat, trece printr-un minim al conductivității la o concentrație mai mare decât aceea corespunzând maximului spațiului -d respectiv; și (II) cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, la o concentrație mai mare decât cea corespunzătoare maximului spațiului -d respectiv, dar mai mică decât cea corespunzătoare minimului de conductivitate.
  9. 9. Compoziție, conformă revendicărilor 5 ... 8, caracterizată prin aceea că amestecul de apă și agent activ de suprafață poate să formeze o mezofază hexagonală în lipsa desolubilizatorului de agent activ de suprafață.
  10. 10. Compoziție structurată, de agent activ de suprafață, având proprietatea de a suspenda substanțe solide, caracterizată prin aceea că, conține (I) apă; (II) cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață, la o concentrație astfel aleasă încât în absența desolubilizatorului de agent activ de suprafață dizolvat, să formeze o mezofază hexagonală sau cubică ; și (III) cel puțin 2% în greutate, desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, introdus la o concentrație astfel aleasă încât să corespundă zonei de minim al conductivității electrice funcție de concentrația de desolubilizator a agentului activ de suprafață dizolvat în apă cu agentul activ de suprafață, zonă de minim care include concentrația corespunzând valorii maxime a variației spațiului -d a principalului maxim al difracției cu raze -X sau difuziei de neutroni, lamelare, între 4 și 13 nm, funcție de concentrația de desolubilizator de agent activ de suprafață, dizolvat în amestecul de apă și agent activ de suprafață; concentrația desolubilizatorului agentului activ de suprafață dizolvat, fiind suficientă de a se realiza o fază G a compoziției, stabilă.
  11. 11. Compoziție structurată, de agent activ de suprafață, având proprietatea de a suspenda substanțe solide, caracterizată prin aceea că este sferulitică și conține : (I) apă; (II) cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață, într-o concentrație aleasă astfel, încât în absența desolubilizatorului agentului activ de suprafață se formează o mezofază hexagonală sau cubică ; și cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, introdus într-o concentrație mai mare decât cea corespunzătoare valorii maxime a variației spațiului -d a principalului maxim al difracției cu raze -X sau difuziei de neutroni, lamelare, între 4 și 13 nm, funcție de concentrația de desolubilizator al agentului activ de suprafață, dizolvat în amestecul de apă și agent activ de suprafață, și suficient pentru a realiza o compoziție sferulitică, stabilă.
  12. 12. Compoziție surfactantă, care poate fi turnată, caracterizată prin aceea că, conține : (I) un mediu de suspendare translucid stabil, ce conține apă, cel puțin 20% în greutate agent activ de suprafață și cel puțin 2% în greutate desolubilizator al agentului activ de suprafață dizolvat, astfel încât apa, agentul activ de suprafață și desolubilizatorul agentului activ de suprafață să fie prezente în cantități care pot forma un astfel de mediu, care să prezinte un maxim în difracție cu raze -X corespunzând unui spațiu -d de la 7 la 15 nm; și (I) o fază dispersată, într-o cantitate astfel aleasă încât aceasta să fie stabil suspendată în mediul (I).
  13. 13. Compozițe, conformă revendicărilor 1 ... 12, caracterizată prin aceea că, desolubilizatorul agentului activ de suprafață dizolvat este un desolubilizator al agentului activ de suprafață electrolitic.
    * .
    RO 111203 Bl
  14. 14. Compoziție, conformă revendicărilor 1 ... 13. caracterizată prin aceea că, desolubilizatorul agentului activ de suprafață este de preferință cel puțin un carbonat alcalin.
  15. 15. Compoziție, conformă revendicărilor 1 ... 14, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață este, de preferință, constituit din cel puțin un agent activ de suprafață relativ solubil și cel puțin un agent activ de suprafață relativ insolubil.
  16. 16. Compoziție, conformă revendicărilor 1 ... 15, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață relativ solubil are un punct de turbulență sub O°C la concentrație 20% în apă.
  17. 17. Compoziție, conformă revendicărilor 1 ... 17, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață relativ solubil are un punct de turbulență sub -5°C la o concentrație 20% în apă.
  18. 18. Compoziție, conformă revendicărilor 1 ... 17, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață relativ solubil conține un alchil eter sulfat sau alchil eter carboxilat.
  19. 19. Compoziție, conformă revendicărilor 15 ... 18, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață relativ solubil este solubil până la o concentrație de 15% în greutate în soluție de 5,5% carbonat de potasiu.
  20. 20. Compoziție, conformă revendicărilor 15 ... 19, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață relativ insolubil are un punct de turbulență mai mare de 0°C la o concentrație de 20% în greutate în apă.
  21. 21. Compoziție, conformă revendicărilor 15 ... 20, caracterizată prin aceea că, agentul activ de suprafață relativ insolubil conține alchilbenzensulfonat de sodiu și/sau săpun de sodiu.
  22. 22. Compoziție, conformă revendicărilor 15 ... 21, caracterizată prin aceea că, agentul activ de suprafață relativ solubil reprezintă de la 20 până la 75% din greutatea totală a agentului activ de suprafață.
  23. 23. Compoziție, conformă revendicării 22, caracterizată prin aceea că, agentul activ de suprafața relativ solubil reprezintă peste 29 % din greutatea totală a agentului activ de suprafață.
  24. 24. Compoziție detergentă lichidă, caracterizată prin aceea că, conține : (I) apă; (II) de la 10 până la 15% în greutate alchil-etersulfat de sodiu, (III) de la 4 până la 10% în greutate agent activ de suprafață ales dintre alchilbenzensulfonat de sodiu și alchil-sulfat de sodiu, (IV) până la 6 % în greutate săpun, (V) până la 3 % în greutate agent activ de suprafață neionic etoxilat și (VI) de la 8,5 la 12 % în greutate carbonat de sodiu și/sau potasiu, cantități suficiente pentru a forma o compoziție sferulitică stabilă. ·*
  25. 25. Compoziție, conformă revendicărilor 1 ... 24, caracterizată prin aceea că, conține particule solide sau lichide, aflate în suspensie stabilă în compoziție.
  26. 26. Compoziție, conformă revendicării 25, caracterizată prin aceea că, în compoziție se află suspendate stabil particule lichide sau solide, acestea reprezentând până la 40% în greutate raportat la toată compoziția.
  27. 27. Compoziție pastă pentru spălare, conformă revendicărilor 25 sau 26, caracterizată prin aceea că particulele solide reprezintă un produs inert abraziv.
  28. 28. Compoziție pesticidă, conformă revendicărilor 25 sau 26, caracterizată prin aceea că se obține în cazul când particulele solide suspendate în agenții activi de suprafață structurați apoși reprezintă pesticid insolubil sau slab solubil în apă.
  29. 29. Compoziție de noroi de foraj, conform revendicărilor 25 sau 26, caracterizată prin aceea că se obține în cazul când particulele suspendate în agenții activi de suprafață structurați apoși, reprezintă șist argilos și/sau agent de îngreunare.
  30. 30. Compoziție detergentă lichidă, conformă revendicărilor 25 sau 26, *
    RO 111203 Bl caracterizată prin aceea că particulele conțin o sare de sechestrant.
  31. 31. Compoziție, conformă reven- dicării 30, caracterizată prin aceea că sechestantrul este zeolit. 5
  32. 32. Compoziție stabilă, conformă revendicărilor 1 ... 31 caracterizată prin aceea că conține particule dintr-un ingredient funcțional lichid pentru articole de toaletă, cosmetice, șampon sau 10 produse farmaceutice locale.
  33. 33. Compoziție, conformă revendicării 32, caracterizată prin aceea că conține suspendate un exfoliant, un ulei, un agent antipelicular, un produs de ecranare contra soarelui, un emolient, un antisudorific, un astringent, un respingător de insecte, un antiseptic, sub formă de perle, ceară sau microspongioasă.
  34. 34. Compoziție, conformă revendicărilor 32 și 33, caracterizată prin aceea că, agentul activ de suprafață este : cel puțin un agent activ de suprafață selectat dintre alchil-eter carboxilat, alchil-poliglicozide, imidazoline, betaine, alchilsulfosuccinat și oxizi de amine; și cel puțin un alcool polialcoxilat.
RO92-01147A 1991-08-30 1992-08-31 Compozitii surfactante, turnabile RO111203B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919118564A GB9118564D0 (en) 1991-08-30 1991-08-30 Liquid laundry detergent compositons
GB919122213A GB9122213D0 (en) 1991-10-18 1991-10-18 Concentrated aqueous surfactant compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111203B1 true RO111203B1 (ro) 1996-07-30

Family

ID=26299459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO92-01147A RO111203B1 (ro) 1991-08-30 1992-08-31 Compozitii surfactante, turnabile

Country Status (29)

Country Link
EP (1) EP0530708B2 (ro)
JP (1) JP3193143B2 (ro)
KR (1) KR100266768B1 (ro)
CN (1) CN1073973A (ro)
AT (1) ATE148158T1 (ro)
AU (1) AU665766B2 (ro)
BG (1) BG61079B1 (ro)
BR (1) BR9203375A (ro)
CA (1) CA2077253C (ro)
CZ (1) CZ267492A3 (ro)
DE (1) DE69216955T3 (ro)
DZ (1) DZ1616A1 (ro)
EG (1) EG20081A (ro)
ES (1) ES2099775T5 (ro)
FI (1) FI923867A (ro)
HU (1) HU216618B (ro)
IL (1) IL102950A (ro)
IN (1) IN185580B (ro)
MA (1) MA22635A1 (ro)
MX (1) MX9205011A (ro)
MY (1) MY109426A (ro)
NO (1) NO923377L (ro)
NZ (1) NZ244159A (ro)
PL (1) PL173757B1 (ro)
RO (1) RO111203B1 (ro)
TN (1) TNSN92077A1 (ro)
TR (1) TR27553A (ro)
UY (1) UY23466A1 (ro)
ZA (1) ZA926551B (ro)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9217001D0 (en) * 1992-08-11 1992-09-23 Unilever Plc Liquid compositions
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0598335A3 (en) * 1992-11-13 1996-01-10 Albright & Wilson New cleaning compositions.
GB9309475D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous based surfactant compositions
US6090762A (en) * 1993-05-07 2000-07-18 Albright & Wilson Uk Limited Aqueous based surfactant compositions
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
GB2288409B (en) * 1993-12-15 1997-12-03 Albright & Wilson Structured surfactants
US6166095A (en) * 1993-12-15 2000-12-26 Albright & Wilson Uk Limited Method of preparing a drilling fluid comprising structured surfactants
WO1996018713A1 (en) * 1994-12-15 1996-06-20 Albemarle Corporation Liquid laundry detergent
US6077816A (en) * 1995-08-07 2000-06-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising soluble, lamellar phase inducing structurant
MX9801006A (es) * 1995-08-07 1998-04-30 Unilever Nv Composicion de limpieza liquida que comprende un estructurante inductor de fase laminar soluble.
US5633223A (en) * 1995-08-30 1997-05-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Heavy duty liquid compositions comprising structuring solids of defined dimension and morphology
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
WO1997039101A1 (en) * 1996-04-13 1997-10-23 Albright & Wilson Uk Limited Dicalcium phosphate slurries
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
US5703028A (en) * 1996-06-14 1997-12-30 Colgate-Palmolive Co Liquid crystal detergent compositions based on anionic sulfonate-ether sulfate mixtures
US5700331A (en) * 1996-06-14 1997-12-23 Colgate-Palmolive Co. Thickened cleaning composition
US6194364B1 (en) 1996-09-23 2001-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain soluble oils and soluble synthetic surfactants
EP0928186A1 (en) * 1996-09-24 1999-07-14 Unilever Plc Liquid compositions comprising stability enhancing surfactants and a method of enhancing low temperature stability thereof
US5776882A (en) * 1997-01-14 1998-07-07 Lever Brothers Compay, Division Of Conopco, Inc. Isotropic liquids incorporating hydrophobically modified polar polymers with high ratios of hydrophile to hydrophobe
US5962398A (en) * 1997-01-14 1999-10-05 Lever Brothers Company Isotropic liquids incorporating anionic polymers which are not hydrophobically modified
TW529910B (en) 1997-01-30 2003-05-01 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants
GB9708500D0 (en) * 1997-04-25 1997-06-18 Unilever Plc Abrasive cleaning composition
GB9720014D0 (en) * 1997-09-20 1997-11-19 Albright & Wilson Uk Ltd Drilling fluid concentrates
US5965508A (en) * 1997-10-21 1999-10-12 Stepan Company Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids
US6046146A (en) * 1999-05-24 2000-04-04 Colgate Palmolive Company Antibacterial liquid hand surface cleaning compositions comprising zinc salt
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
JP2005515215A (ja) 2001-12-21 2005-05-26 ローディア インコーポレイティド 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
TW200426212A (en) 2003-03-03 2004-12-01 Kao Corp Emulsion composition
US7682403B2 (en) 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
EP1721598B1 (en) * 2005-04-29 2011-09-28 The Procter & Gamble Company Micelle thickening systems for hair colourant and bleaching compositions
JP4915720B2 (ja) * 2005-07-28 2012-04-11 花王株式会社 界面活性剤組成物
JP4965821B2 (ja) * 2005-06-08 2012-07-04 花王株式会社 界面活性剤組成物
EP2054010A1 (en) * 2006-08-22 2009-05-06 Innovation Deli Limited Structured cleaning compositions
US20100305015A1 (en) * 2006-10-20 2010-12-02 Innovation Deli Limited Skin cleansing compositions
CN101641076B (zh) 2007-03-23 2014-08-06 罗迪亚公司 结构化表面活性剂组合物
JP5513775B2 (ja) * 2009-05-27 2014-06-04 アース製薬株式会社 入浴剤およびスケール抑制方法
JP2013518133A (ja) * 2010-01-29 2013-05-20 ローディア インコーポレイティド 構造化懸濁系
EP2737045A1 (en) 2011-07-27 2014-06-04 The Procter and Gamble Company Multiphase liquid detergent composition
JP2013076054A (ja) * 2011-09-15 2013-04-25 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
EP2773735B1 (de) 2011-11-02 2019-02-20 Henkel AG & Co. KGaA STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE
US9668474B2 (en) 2012-02-10 2017-06-06 Stepan Company Structured surfactant suspending systems
EP3040408A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-06 Hayata Kimya Sanayi Anonim Sirketi Aqueous liquid cleaning compositions comprising bleaching agent and abrasive particles
AU2016372350B2 (en) * 2015-12-18 2020-09-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Structured liquid detergent composition
MX2018008044A (es) * 2016-03-31 2018-08-23 Huntsman Petrochemical Llc Solubilizacion mejorada utilizando una combinacion de tensioactivos de cadena extendida.
EP3401384A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-14 Unilever PLC Liquid laundry detergent composition
BR112019025357B1 (pt) 2017-06-22 2022-11-01 Ecolab Usa Inc Método de tratamento sanitizante e/ou desinfetante antimicrobiano e branqueamento de roupa para lavar

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2031941B (en) † 1978-02-07 1982-06-30 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
GB2023637B (en) † 1978-05-26 1982-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
ATE47424T1 (de) * 1982-02-05 1989-11-15 Albright & Wilson Fluessige detergens-zusammensetzungen.
IS1740B (is) † 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
MX167884B (es) † 1983-12-22 1993-04-20 Albright & Wilson Composicion detergente liquida
US4618446A (en) * 1983-12-22 1986-10-21 Albright & Wilson Limited Spherulitic liquid detergent composition
DE3630533A1 (de) * 1986-09-08 1988-03-10 Henkel Kgaa Neue tensidgemische und ihre verwendung
GB8713574D0 (en) * 1987-06-10 1987-07-15 Albright & Wilson Liquid detergent compositions
EP0430330A3 (en) * 1989-11-24 1991-12-18 The Procter & Gamble Company Suspending liquid detergent compositions
CA2073445A1 (en) * 1990-02-08 1991-08-09 Johannes Cornelis Van De Pas Liquid bleach composition
MA22118A1 (fr) * 1990-04-10 1991-12-31 Huntsman Internat Llc Etat De Composition detergente liquide versable a concentration elevee en tensioactifs

Also Published As

Publication number Publication date
ES2099775T5 (es) 2003-02-01
ES2099775T3 (es) 1997-06-01
DE69216955D1 (de) 1997-03-06
EG20081A (en) 1997-05-31
DZ1616A1 (fr) 2002-02-17
IN185580B (ro) 2001-03-03
NZ244159A (en) 1994-12-22
DE69216955T2 (de) 1997-06-12
BG96827A (bg) 1994-03-24
JP3193143B2 (ja) 2001-07-30
CA2077253C (en) 2003-06-17
ZA926551B (en) 1993-06-08
BG61079B1 (bg) 1996-10-31
MX9205011A (es) 1994-06-30
CN1073973A (zh) 1993-07-07
IL102950A (en) 1996-03-31
FI923867A0 (fi) 1992-08-28
ATE148158T1 (de) 1997-02-15
PL173757B1 (pl) 1998-04-30
EP0530708B2 (en) 2002-07-03
KR100266768B1 (ko) 2000-09-15
AU2133092A (en) 1993-03-11
NO923377L (no) 1993-03-01
BR9203375A (pt) 1993-04-20
FI923867A (fi) 1993-03-01
KR930004451A (ko) 1993-03-22
UY23466A1 (es) 1992-09-15
AU665766B2 (en) 1996-01-18
MA22635A1 (fr) 1993-04-01
MY109426A (en) 1997-01-31
CA2077253A1 (en) 1993-03-01
DE69216955T3 (de) 2002-11-28
NO923377D0 (no) 1992-08-28
CZ267492A3 (en) 1993-05-12
TNSN92077A1 (fr) 1993-06-08
HU9202781D0 (en) 1992-12-28
PL295782A1 (en) 1993-08-23
IL102950A0 (en) 1993-01-31
EP0530708A2 (en) 1993-03-10
JPH05209198A (ja) 1993-08-20
EP0530708B1 (en) 1997-01-22
HU216618B (hu) 1999-07-28
EP0530708A3 (en) 1993-06-09
HUT63451A (en) 1993-08-30
TR27553A (tr) 1995-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111203B1 (ro) Compozitii surfactante, turnabile
US5952285A (en) Concentrated aqueous surfactant compositions
FI111381B (fi) Konsentroituja, vesipohjaisia, pinta-aktiivisia aineita sisältäviä koostumuksia
CA2040150C (en) Concentrated aqueous surfactants
US4871467A (en) Non-sedimenting liquid detergent compositions resistant to shear
US6090762A (en) Aqueous based surfactant compositions
JP2013518133A (ja) 構造化懸濁系
WO2008023145A1 (en) Structured cleaning compositions
RU2144945C1 (ru) Водная композиция поверхностно-активного вещества
GB2259519A (en) Liquid laundry detergent compositions
EP2200568A2 (en) Shampoo