FI110191B - Polymeerisillä amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosakuituja - Google Patents

Polymeerisillä amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosakuituja Download PDF

Info

Publication number
FI110191B
FI110191B FI953196A FI953196A FI110191B FI 110191 B FI110191 B FI 110191B FI 953196 A FI953196 A FI 953196A FI 953196 A FI953196 A FI 953196A FI 110191 B FI110191 B FI 110191B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
fibers
spinning
cellulose fibers
modified cellulose
dyeing
Prior art date
Application number
FI953196A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI953196A (fi
FI953196A0 (fi
Inventor
Andreas Schrell
Bernd Huber
Original Assignee
Acordis Kelheim Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Acordis Kelheim Gmbh filed Critical Acordis Kelheim Gmbh
Publication of FI953196A0 publication Critical patent/FI953196A0/fi
Publication of FI953196A publication Critical patent/FI953196A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI110191B publication Critical patent/FI110191B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/22—Effecting variation of dye affinity on textile material by chemical means that react with the fibre
    • D06P5/225—Aminalization of cellulose; introducing aminogroups into cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
    • D01F2/04—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts from cuprammonium solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
    • D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/6008—Natural or regenerated cellulose using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20—Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/22—Cellulose-derived artificial fibres made from cellulose solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20—Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/22—Cellulose-derived artificial fibres made from cellulose solutions
    • D10B2201/24—Viscose
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/921—Cellulose ester or ether

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

110191
Polymeerisillä amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosa-kuituja Käsiteltävänä oleva keksintö koskee polymeerisillä 5 amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosakuituja, joiden värjäytyvyys on parantunut ja kuitulujuus on kasvanut kuivassa ja märässä tilassa.
Liuoksesta kehrätyt selluloosakuidut muistuttavat värjäytyvyydeltään olennaisesti puuvillakuituja. Luonnon-10 tai muuntoselluloosakuitujen värjääminen edellyttää tekniikan nykytasolla alkaleja luovuttavia aineita ja elektrolyyttejä tyydyttävien kiinnittymistulosten saamiseksi reaktioväriaineilla. Mutta nimenomaan nämä välttämättömät lisäaineet ovat syynä ympäristön ei-hyväksyttävään kuormi-15 tukseen. Tulevaisuudessa tulevat yhä tärkeämmiksi sellu loosaan pohjautuvat synteettiset kuidut, jotka ovat värjättävissä ilman suoloja ja alkaleja. Eräänä mahdollisuutena on viskoosikuitujen värjääminen siten, että ne kemialliselta käyttäytymiseltään muistuttavat eläinkuituja, 20 kuten villaa tai silkkiä, jolloin ne ovat värjättävissä neutraaleissa olosuhteissa anionisilla väriaineilla lisää-mättä suoloja tai alkaleja.
: : : Kirjallisuudessa on aikaisemmin selitetty viskoo- ·.·.: sin muuntotapoja. Esim. julkaisussa DE-A-1 948 487 selite- 25 tään menetelmä värjäytymisominaisuuksiltaan muuttuneiden viskoosikuituj en valmistamiseksi. Mutta valmistus on ää-·;’ * rimmäisen hankala ja epätaloudellinen. Tämän lisäksi käy- *.* ' tetään polyamiiniamideja, jotka käytettyjen lisäaineiden pääasiassa lipofiilisen rakenteen vuoksi häiritsevät mer-30 kittävästi kuitujen natiiviluonnetta. Tämä ilmenee esim.
myöhemmässä värjäyksessä dispersioväriaineilla.
; Tunnettua on myös lisätä amiiniyhdisteitä viskoo- sikuitujen fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseksi.
’·;* Lukuisten mono- tai oligomeeristen amiinien lisäksi seli- 35 tetään myös polymeerisiä yhdisteitä, kuten polyetoksyloi- 2 110191 tuja amiineja tai polyalkyleenipolyamiineja. Yhteenveto komponenteista ja niiden vaikutuksista löytyy teoksesta K.
Götze, Chemiefasern nach dem Viskoseverfahren, Springer Verlag 1967, s. 635 ja seur.
5 Myös julkaisussa DE-A-1 469 062 selitetään aminoi- tuja kuituja. Lisäykset ovat voimakkaasti konsentroituja aminoetyyli- ja dietyyliaminoetyliselluloosia ja värjäys tapahtuu pelkästään happoväriaineilla.
Julkaisuissa EP-A-0 284 010, EP-A-0 359 188 ja 10 EPA-0 546 476 selitetään aminoryhmäpitoisia yhdisteitä aineina selluloosakuituja sisältävien tekstiilien pinnan esikäsittelemiseksi ennen värjäysprosessia. Tällaisten menetelmien varjopuolia ovat lisämenetelmävaihe ja kudoksen kellastuminen.
15 Käsiteltävänä olevan keksinnön tehtävänä on tarjo ta muunnettuja viskoosikuituja tällaisista kuiduista valmistettujen tekstiilien värjäämiseksi reaktioväriaineilla käyttämättä suoloja ja alkaleja ja mainittujen tekniikan tason varjopuolien välttämiseksi.
20 Havaittiin, että tämä tehtävä on yllättäen rat kaistavissa siten, että alla mainittuja muuntoaineita se-·,·.·“ koitetaan viskoosikehruuliuokseen tai liuotetaan selluloo- : : . saliuokseen.
Keksinnön mukaiset kuidut voidaan värjätä reak- ;· 25 tioväriaineilla lisäämättä alkaleja ja suoloja. Voidaan [ ! myös helposti värjätä happoväriaineilla.
• · « ··'· : Verrattuna perinteisiin viskoosikuituihin näiden V ‘ viskoosimenetelmien avulla kehrättyjen kuitujen murtolu- juus ja murtovenymä ovat lisäksi parantuneet sekä kuivassa 30 että myös märässä tilassa.
Käsiteltävänä keksinnön kohteena ovat muunnetut t· . selluloosakuidut, jotka on valmistettu lisäämällä sellu- loosaliuokseen muuntoainetta ja kehräämällä liuoksesta ’·.· kuituja tai lisäämällä viskoosiliuokseen muuntoainetta ja 35 kehräämällä kuituja viskoosikehruumenetelmän avulla, tun-,··. netut siitä, että selluloosakuituihin jääneen muuntoaineen 3 110191 määrä on 0,1 - 10 painoprosenttia, edullisesti 0,3-3 painoprosenttia käytetyn kehruumassan selluloosapitoisuu-desta laskettuna.
Edullisia muuntoaineita ovat polymeeriset amii-5 niyhdisteet, joiden moolimassa on edullisesti yli 50 000. Muuntoaineet voivat olla muodostuneita monomeerisistä yksiköistä, joilla on kaava (1), (2) ja/tai (3) R'\ /r2 10 xnx . (JM.
15--C-(ch2) m-— (1) I, _ R _ 20 Rl yR 2 t‘ (CH2)0 25 --0-C-(CH2)m--(2) l L R5 » » · R,\ /Ri
• · N
(CH2)0
* I
.:· 35 --N C (CH2)m : (^) _R4 R3 _ 4 110191 joissa R1 ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja ovat vety,
Cx-4-alkyyli, fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu 1 -3 ryhmällä, joilla on kaava Ci-4-alkyyli, Ci-4-alkoksi, tai halogeenilla, edullisesti fluorilla, kloorilla ja bromil-5 la, R3 on vety, metyyli tai etyyli, R4 on vety, metyyli tai etyyli, m on luku 1 - 4 ja o on luku 0-4.
Erityisen edullisia muuntoaineita ovat sellaiset, joissa R1 ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja ovat vety, metyyli tai etyyli, m on luku 1 - 2 ja o on luku 0-2, 10 erityisesti polyvinyyliamiini. Muuntoaineina voidaan käyttää myös erilaisten polymeeristen amiiniyhdisteiden seoksia.
Keksinnön mukaisesti käytettävät polymeeriset amiiniyhdisteet voidaan valmistaa ammattimiehelle täysin 15 tunnettujen menetelmien avulla esim. samalla tavoin kuin USpatenttijulkaisussa 3 544 363 selitetyt polyimiinit.
Jotta muuntoaineet pysyisivät kuiduissa eivätkä peseytyisi pois myöhemmissä saostus-, venytys- ja pesupro-sesseissa, ovat suuremmat molekyylipainot ja siten pidem-20 mät molekyyliketjut tarpeen. Kuitujen fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseksi muuntoaineiden jääminen kuitui-hin ei ole tarpeen, mutta värjäytyvyyttä voidaan parantaa ί : vain siten, että muuntoaineet jäävät kuituihin.
>;··: Keksinnön mukaisia muuntoaineita jää riittävästi 25 kuituihin, kun molekyylipaino on yli 50 000.
• · , ! Keksinnön mukaisiin selluloosakuituihin jääneen ';·/ muuntoaineen määrä on sopivasti 0,1 - 10 paino-%, edulli sesti 0,3-3 paino-% kehruumassan selluloosapitoisuudesta laskettuna ennen saostusta ja muovaamista. Käytettävän 30 muuntoaineen määrän kannalta on ratkaisevaa erityisesti sivuryhmiä muodostavien aminoryhmien pitoisuus.
,; Jos keksinnön mukaiset kuidut valmistetaan viskoo- sikehruumenetelmän avulla, selluloosapitoisuudesta lasket- • t » s 110191 5 tuna ennen saostusta ja muovaamista. Käytettävän muuntoai-neen määrän kannalta on ratkaisevaa erityisesti sivuryhmiä muodostavien aminoryhmien pitoisuus.
Jos keksinnön mukaiset kuidut valmistetaan viskoo-5 sikehruumenetelmän avulla, selluloosa alkaloidaan ensin (alkaliselluloosa), annetaan sitten reagoida rikkihiilen kanssa, liuotetaan veteen tai laimeaan lipeälluokseen ja muuntoaine lisätään sitten tähän viskoosiliuokseen. Vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa lisätään muuntoaine suoraan 10 alkalointilipeäliuokseen ja muunnetun alkaliselluloosan annetaan sitten reagoida rikkihiilen kanssa ksantogenaa-tiksi. Muuntoaineen lisääminen alkalointivaiheessa parantaa selluloosan reaktiokykyä ksantogenoinnissa. Tämä mahdollistaa paremmin suotautuvan kehruuliuoksen valmistami-15 sen ja CS2:n tai lipeän käyttömäärän vähentämisen. Reaktio rikkihiilen kanssa tapahtuu sopivasti lämpötilassa 15 -30 eC. Keksinnön mukaiset, muunnetut selluloosakuidut saadaan liuottamisen jälkeen kehräämällä happamassa kehruu-hauteessa.
20 Jos keksinnön mukaiset kuidut valmistetaan muiden ·,·, tavanomaisten, ammattimiehelle tunnettujen menetelmien l/· avulla selluloosakuitujen valmistamiseksi liuoksesta, • esim. kupromenetelmän, Lyocell-menetelmän ja menetelmän ·'·’ avulla, jossa valmistus tapahtuu alempi-substituoitujen » * | 25 selluloosaeetterien kautta, liuotetaan selluloosa sopivaan ,·. orgaaniseen liuotteeseen, lisätään muuntoaine ja kehrätään * · kuiduiksi suoraan liuoksesta. Edullisinta on lisääminen välittömästi ennen kehruuta, jolloin voidaan sekoittaa ja homogenoida tunnettujen sekoitussysteemien avulla, jotka 30 ovat staattisia tai dynaamisia sekoitussysteemejä. Mutta * » lisäys voi myös tapahtua kehruumassan valmistukseen liit-tyvässä halutunlaisessa esivaiheessa.
.':' Keksinnön mukaisen muuntoaineen etuna on yksinker- ,·*· täinen tekninen käyttö, koska tämä aine voidaan lisätä • · 35 kehruumassaan tai alkalointilipeäliuokseen suoraan kiinto- • » t 6 110191 aineena tai vedellisenä valmisteena, jossa sen pitoisuus on yli 50 %, valinnaisesti emulgointiaineen avulla.
Tällä tavoin voidaan toisaalta aikaansaada hyvä kuituihin jääminen ja toisaalta välttää laimennuksen nega-5 tiivinen vaikutus kuitujen fysikaalisiin ominaisuuksiin.
Keksinnön mukaiset muuntoaineet ovat erityisen käyttökelpoisia viskoosikuiduissa, koska ne parantavat värjäytyvyyden lisäksi myös kuitujen fysikaalisia ominaisuuksia.
10 Lisäyksen jälkeen voidaan kehruuliuokset jatkotyös- tää tunnettujen menetelmien avulla kuitujen valmistamiseksi. Ei ole tarpeen tehdä pitkälle meneviä menetelmämuutok-sia. Viskoosikehruumenetelmässä voidaan menestyksellisesti käyttää menetelmämuutoksia, esim. suurempaa venytystä, 15 jotka ovat tunnettuja muuntoaineiden käytön yhteydessä.
Viskoosin suodatettavuudessa ei ilmene huononemista verrattuna näytteisiin ilman lisäaineita, joten kehruusuu-lakkeessa ei voida havaita tukkeutumista kehruun aikana. Jos muuntoaine lisätään alkaloinnin aikana, voidaan havai-20 ta suodatettavuuden parantuneen. Viskoosi muovataan tavan-·',·,· omaisten ja tunnettujen menetelmien avulla esim. käyttäen '•t> kehruusuulakkeita, tämän jälkeen saostushaudetta ja valin- • :*· naisesti muita jälkikäsittelyhauteita.
• Verrattuna esim. polyalkyleenipolyamiineihin, jois- :.· 25 sa aminoryhmä on pääketjussa, sivuryhminä olevat aminoryh- ,·,· mät parantavat väriaineen ottoa, parantavat väriainemole- » « kyylien kiinnittymistä ja parantavat valonkestävyyttä, jos vertailupohjana on sama lukumäärä amiinifunktioita poly-meeriketj ussa.
30 Keksinnön mukaisesti valmistetut muunnetut sellu-
• I
‘ loosakuidut voidaan kudoksiksi ja neuleiksi työstön jäl- ·,, keen värjätä mitä erilaisimpien menetelmien avulla, joita » * ovat uutto-, peittavärjäys- ja modernit värjäysmenetelmät, joihin kuuluvat myös värisuihkumenetelmät, reaktioväriai-35 neilla lisäämättä elektrolyyttisuolaa tai alkalia.
7 110191 Värjättäessä keksinnön mukaisia kuituja reaktiovä-riaineilla niiden affiniteetti on huomattavasti suurempi kuin perinteisten viskoosikuitujen, mutta yleensä haluttujen ominaisuuksien, kuten tunnun, suhteen ne eivät juuri-5 kaan eroa perinteisistä viskoosikuiduista.
Sekä viskoosiprosessin avulla että myös liuoksesta kehrätyt keksinnön mukaiset kuidut ovat värjättävissä reaktioväriaineilla lisäämättä alkalia ja suolaa ja ne ovat värjättävissä myös happoväriaineilla. Lisäksi on visio koosimenetelmän avulla kehrättyjen keksinnön mukaisten selluloosakuitujen kuiva- ja märkälujuus parantunut.
Seuraavissa värjäysmenetelmissä käytettävä muunnettu tekstiilikuitumateriaali voi olla kaikissa työstömuo-doissaan, kuten lankoina, flokkina, neuleina, topsina tai 15 kappaletavarana (kudoksena).
Kuvattujen menetelmien avulla saadut kuidut voidaan värjätä flokkina tai tasorakenteiksi työstön jälkeen esim. kudoksina, neuleina tai harsona erilaisten menetelmien, kuten uutto-, peittavärjäys- tai painomenetelmien, avulla 20 suoraan käyttämättä suoloja tai alkaleja. Suora- ja reak-tioväriaineiden lisäksi voidaan myös käyttää happoväriai- « · · ϊ.·* neita.
'!’* Muunnetut tekstiilikuitumateriaalit värjätään kek- • ·’ sinnön mukaisesti samalla tavoin kuin käytettäessä tunnet- : ,* 25 tuja värjäystapoja ja painomenetelmiä, joissa värjätään * * · ,·,* kuitumateriaaleja tai painetaan niille vesiliukoisilla * t tekstiiliväriaineilla, käyttäen tässä tarkoituksessa tunnetusti käytettyjä lämpötila-alueita ja tavanomaisia väri-ainemääriä kuitenkin sillä erolla, että värihauteisiin, 30 peittavärjäysliuoksiin, painotahnoihin tai värisuihkufor- • « ' > ’ mulaatteihin ei tarvitse lisätä alkalisesti vaikuttavia » » » yhdisteitä, jotka ovat tavanomaisia kuitureaktiivisten ;’!* väriaineiden kiinnittämiseksi. Lisäksi voidaan jättää pois .’·* tavanomaiset elektrolyyttisuolalisäykset.
» t e » . j i \ 8 110191 Värjäysmenetelminä tulevat kysymykseen esim. erilaiset uuttomenetelmät, kuten värjäys rullavärjäyskoneella ja kelahauteessa tai värjäys pitkästä tai lyhyestä väri-liuoksesta, värjäys suihkuvärjäyskoneissa, värjäys peitta-5 värjäys/kylmäviipymismenetelmän tai peittavärjäys/kuuma- höyrykiinnitysmenetelmän avulla. Painomenetelmistä tulevat kysymykseen perinteiset painatustekniikat mukaan lukien värisuihkupainatus ja siirtokuvapainatus.
Muunnetun selluloosan värjäyksessä käytettävät vä-10 riaineet ovat yleensä anionisia luonteeltaan. Erityisen sopivia ovat kuitureaktiiviset tekstiiliväriaineet, jotka voivat reagoida hydroksyyliryhmien, esim. selluloosan hyd-roksyyliryhmien tai amino- ja tioliryhmien, esim. villan ja silkin, synteettisten polymeerien, kuten polyamidien, 15 tai myös keksinnön mukaisten aminoitujen selluloosien amino- ja tioliryhmien kanssa ja jotka pystyvät muodostamaan kovalenttisidoksen. Tekstiiliväriaineiden kuitureaktiivi-sina komponentteina mainittakoon erityisesti sulfatoetyy-lisulfonyyli-, vinyylisulfonyyli-, klooritriatsinyyli- ja 20 fluoritriatsinyyliryhmä sekä näiden reaktiivisten ryhmien yhdistelmät.
: : Sopivia reaktioväriaineita keksinnön mukaisesti ·;··;’ muunnettujen selluloosakuitujen vär jäämiseksi tai niille painamiseksi ovat kaikki vesiliukoiset, edullisesti anio-: 25 niset, väriaineet, joissa on edullisesti yksi tai useampi sulfo- ja/tai karboksiryhmä ja joissa on kuitureaktiivisia • · « ryhmiä. Sopivat väriaineet voivat kuulua ryhmiin atsokehi-tysväriaineet, suoraväriaineet, kyyppiväriaineet ja happo-väriaineet, kuparikompleksi-, kobolttikompleksi- ja kromi-30 kompleksiatsoväriaineet, kupari- ja nikkeliftalosyaniini-väriaineet, antrakinoni-, kupariformatsaani-, atsometii-*...· ni-, nitroaryyli-, dioksatsiini-, trifendioksatsiini-, .:· fenatsiini- ja stilbeeni väriaineet. Lukuisia tällaisia .···. väriaineita on selitetty kirjallisuudessa, esim. julkai- 9 110191 sussa ΕΡ-Α-0 513 656, ja ne ovat ammattimiehelle täysin tunnettuja.
Jollei muuta ilmoiteta, ovat seuraavissa esimerkeissä mainitut osat paino-osia.
5 Esimerkki 1 2 800 osaan teollisesti valmistettua kehruuviskoo-sia, jonka selluloosapitoisuus oli 9 %, alkalipitoisuus 5,5 % ja viskositeetti 40 kuulanpudotussekuntia 30 °C:ssa, sekoitettiin 15,1 g vedellistä polyvinyyliamiinivalmistet-10 ta, jonka polyvinyyliamiinipitoisuus oli noin 12 paino-% ja K-arvo Fikentscherin mukaan 120.
Selluloosasta laskettu käyttömäärä oli 0,7 %. Kaa-sunpoiston jälkeen kehruumassa kehrättiin teollisesti käytettävän viskoosikehruumenetelmän avulla vesihauteeseen, 15 joka sisälsi rikkihappoa, natriumsulfaattia ja sinkkisulfaattia. Saatu touvi venytettiin happamissa hauteissa, katkottiin, pestiin, viimeistettiin ja kuivattiin. Esimerkki 2
Kehruumassa valmistettiin ja kehrättiin samalla 20 tavoin kuin esimerkissä 1. Venytystä happamissa hauteissa ’•'l '· lisättiin tällöin 10 prosentilla.
Vertailuesimerkki ·;··: Vertailun vuoksi kehrättiin kehruumassa ilman muun- toainelisäystä samalla tavoin kuin esimerkissä 1 kuiduik-: /. 25 si.
Kuitujen ominaisuudet
Mittaussuure Yksikkö Esim. 1 Esim. 2 Vertailuesimerkki
Pituusmassa dtex 1,44 1,33 1,45 30 Lujuus cN/tex 27,3 30,1 24,5
Venymä % 19,5 19,0 19,2 Märkälujuus cN/tex 14,1 15,2 12,1 Värjäytymisominaisuudet: 35 Kuituflokit värjättiin seuraavissa olosuhteissa: 10 110191 Värjäys 1 (reaktiovärlaineet):
Vertailuesimerklstä saadut kuidut värjättiin tavalliseen tapaan 2 %:lla keltaista väriainetta, jolla on kaava 5 /H, HO ^ Ja n^CH3 oA-O' "f "" K o °" ° 10 » °h
I II
CHj 0 15 ja 3 %:lla julkaisusta DE-A-1 179 317 tunnettua turkoosinsinistä väriainetta, jolla on kaava pzy/ - (SOjKH—A^-SOjfCHjJjOSOjNo),, 20
M.: V"' -"V ' (S0jNa)j_B
\)^H' 'HL " 1,1 :V.
siten, että lisättiin 1 g/1 40-prosenttista natronlipeää, 5 g/1 natriunkarbonaattia ja 50 g/1 natriumsulfaattia vär-30 jäysliuossuhteessä 25:1 60 minuuttia 60 °C:ssa.
Värjätyt kuidut olivat vihreitä ja niiden värivoi-: . makkuus oli keskinkertainen. < .·;· Värjäys 2 (reaktiovär laineet):
Kuidut värjättiin saman menetelmän avulla lisäämät-A\ 35 tä alkalia ja suolaa.
u 110191 Värjätyt kuidut esimerkeistä 1 ja 2 olivat vihreitä ja väri oli voimakkaampi kuin värjäyksessä 1.
Vertailuesimerkistä saadut kuidut eivät värjäytyneet.
5 Värjäys 3 (happovärlaineet):
Kuidut värjättiin värjäysliuossuhteessa 25:1 1 %:lla keltaista väriainetta C.I. Acid Yellow 17 (C.I. nro 18 965), jolla on kaava
H0^n"N
,,ψ" SOjNa ja 2 %:lla sinistä väriainetta C.I. Acid Blue 40 (C.I. nro 62 125), jolla on kaava 20 0 NH2 •'l ^^fjJ^S03Na 25 0 N H—NH-COCHj siten, että lisättiin 2 % 60-prosenttista etikkahappoa 60 minuuttia 98 eC:ssa. Kuidut esimerkeistä 1 ja 2 värjäytyivät tällöin sinisiksi ja kuidut vertailuesimerkistä jäivät 30 värj äytymättä.
• i

Claims (7)

110191
1. Muunnettuja selluloosakuituja, jotka valmistetaan lisäämällä selluloosaliuokseen muuntoainetta ja keh- 5 räämällä liuoksesta kuituja tai lisäämällä viskoosiliuok-seen muuntoainetta ja kehräämällä kuituja viskoosikehruu-menetelmän avulla, tunnettu siitä, että muuntoai-ne on polymeerinen amiiniyhdiste, jonka moolimassa on yli 50 000 ja joka muodostuu monomeeriyksiköistä, joilla on 10 kaava I nh2 --C-CHr-- (1)
15 I H _
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia muunnettuja selluloosakuituja, tunnettu siitä, että selluloosa- 20 kuituihin jääneen muuntoaineen määrä on 0,1 - 10 painoprosenttia, edullisesti 0,3-3 painoprosenttia käytetyn keh-: ;'· ruumassan selluloosapitoisuudesta laskettuna. .;· 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia muunnettu ja selluloosakuituja, tunnetut siitä, että 25 mainitut selluloosakuidut kehrätään viskoosikehruumenetel- ; · män avulla. : ; 4. Ainakin yhden patenttivaatimuksen 1-3 mukai- ; : siä muunnettuja selluloosakuituja, tunnetut siitä, että mainitut selluloosakuidut kehrätään kupromene-30 telmän tai Lyocell-menetelmän avulla.
5. Menetelmä kuitumateriaalien värjäämiseksi ja niille painamiseksi vesiliukoisilla tekstiiliväriaineilla, tunnettu siitä, että värjäys suoritetaan :lt väriaineliuoksella, johon ei ole lisätty elektrolyyt- ,·;· 35 tisuoloja eikä alkalia, ja käyttäen ainakin yhden patent- 110191 tivaatimuksen 1-4 mukaista muunnettua selluloosakuituma-teriaalia.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väriaine sisältää kui- 5 tureaktiivisen ryhmän.
7. Lanka, kudos tai neule, tunnettu siitä, että se on valmistettu yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-6 mukaisista muunnetuista selluloosa-kuiduista . 10 i · 110191
FI953196A 1994-06-30 1995-06-28 Polymeerisillä amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosakuituja FI110191B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4422864 1994-06-30
DE4422864A DE4422864A1 (de) 1994-06-30 1994-06-30 Mit polymeren Aminverbindungen modifizierte synthetische cellulosische Fasern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI953196A0 FI953196A0 (fi) 1995-06-28
FI953196A FI953196A (fi) 1995-12-31
FI110191B true FI110191B (fi) 2002-12-13

Family

ID=6521869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI953196A FI110191B (fi) 1994-06-30 1995-06-28 Polymeerisillä amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosakuituja

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5529585A (fi)
EP (1) EP0692559B1 (fi)
JP (1) JP3622928B2 (fi)
KR (1) KR960001220A (fi)
CN (1) CN1124306A (fi)
AT (1) ATE178956T1 (fi)
CA (1) CA2152978A1 (fi)
DE (2) DE4422864A1 (fi)
DK (1) DK0692559T3 (fi)
ES (1) ES2133619T3 (fi)
FI (1) FI110191B (fi)
TR (1) TR199500769A1 (fi)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520804C3 (de) * 1995-02-21 2000-08-24 Cellcat Gmbh Cellulosepartikel, die im Innern kationische Gruppen aufweisen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AT403296B (de) * 1995-08-11 1997-12-29 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung eines celluloseformkörpers
SE511920C2 (sv) * 1997-07-14 1999-12-13 Akzo Nobel Nv Användning av en amfotär tensid som spinnbadadditiv i viskosprocessen
GB9800850D0 (en) * 1998-01-15 1998-03-11 Courtaulds Plc Methods of manufacturing and collecting cellulosic particles
GB9800847D0 (en) 1998-01-15 1998-03-11 Courtaulds Plc Improvements in or relating to the manufacture of cellulosic particles
GB9800845D0 (en) 1998-01-15 1998-03-11 Courtaulds Plc Cellulosic particles and methods of making them
DE10159085A1 (de) * 2001-12-01 2003-06-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Mischungen von faserreaktiven Bisazofarbstoffen und ihre Verwendung
US6588879B2 (en) * 2001-12-03 2003-07-08 Supersample Corporation Method for ink jet printing a digital image on a textile, the system and apparatus for practicing the method, and products produced by the system and apparatus using the method
US7214633B2 (en) * 2001-12-18 2007-05-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polyvinylamine treatments to improve dyeing of cellulosic materials
US6824650B2 (en) * 2001-12-18 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer
EP1490442B1 (de) * 2002-03-22 2008-03-19 DyStar Textilfarben GmbH &amp; Co. Deutschland KG Farbstoffmischungen von faserreaktiven azofarbstoffen, deren herstellung und ihre verwendung
DE10212769A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE10217477A1 (de) * 2002-04-19 2003-11-06 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Faserreaktive Azofarbstoffe, deren Herstellung und ihre Verwendung
DE10337637A1 (de) * 2003-08-16 2005-03-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE10337636A1 (de) * 2003-08-16 2005-03-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US7524339B2 (en) * 2003-12-02 2009-04-28 Lumetique, Inc. Lamp oil composition and lighter fluid composition
DE102004042521A1 (de) * 2004-09-02 2006-03-09 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE102004049092A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Reaktive Polyazofarbstoffe
DE102004058151A1 (de) * 2004-12-02 2006-06-08 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Mischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102005012730A1 (de) * 2005-03-19 2006-09-21 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Metallkomplexfarbstoffmischungen
DE102005025010A1 (de) * 2005-05-30 2006-12-07 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102020127492A1 (de) * 2020-10-19 2022-04-21 Cordenka Innovations GmbH Verbundwerkstoff

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2191887A (en) * 1937-05-20 1940-02-27 Du Pont Cellulosic structure and process of making the same
NL261956A (fi) 1960-03-05
GB1052621A (fi) * 1962-10-09
CH448015A (de) * 1965-11-09 1967-08-31 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Verbesserung der Nassechtheitseigenschaften von mit Schwefelfarbstoffen erzeugten Färbungen und Drucken auf Cellulosetextilfasern
US3544363A (en) * 1965-11-09 1970-12-01 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Dyed textile materials having improved wet fastness properties and method of producing same
CH508060A (de) * 1968-10-01 1971-05-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von modifizierten Viskosefasern
DE2736147A1 (de) * 1977-08-11 1979-02-22 Hoechst Ag Wasserdampfaufnahmefaehiger und wasserdampfdurchlaessiger klebstoff, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
JPS61125880A (ja) * 1984-11-22 1986-06-13 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
SE452448B (sv) * 1985-02-04 1987-11-30 Hyco Hydraulic Ab Lyftanordning for lyftning av fordon
JPS61258801A (ja) * 1985-05-13 1986-11-17 Nitto Boseki Co Ltd カチオン性再生セルロ−ス製品の製造方法
DE3709766A1 (de) * 1987-03-25 1988-10-06 Hoechst Ag Verfahren zum alkali-freien faerben mit reaktivfarbstoffen
DE3831464A1 (de) * 1988-09-16 1990-03-29 Hoechst Ag Verfahren zum alkali-freien faerben und bedrucken von cellulosefasern
TW223134B (fi) * 1991-05-11 1994-05-01 Hoechst Ag
TW211595B (fi) * 1991-12-07 1993-08-21 Hoechst Ag

Also Published As

Publication number Publication date
ATE178956T1 (de) 1999-04-15
EP0692559A1 (de) 1996-01-17
JPH08109514A (ja) 1996-04-30
CA2152978A1 (en) 1995-12-31
JP3622928B2 (ja) 2005-02-23
TR199500769A1 (tr) 1996-10-21
DE59505629D1 (de) 1999-05-20
CN1124306A (zh) 1996-06-12
DK0692559T3 (da) 1999-10-25
DE4422864A1 (de) 1996-01-04
ES2133619T3 (es) 1999-09-16
US5529585A (en) 1996-06-25
EP0692559B1 (de) 1999-04-14
FI953196A (fi) 1995-12-31
KR960001220A (ko) 1996-01-25
FI953196A0 (fi) 1995-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI110191B (fi) Polymeerisillä amiiniyhdisteillä muunnettuja selluloosakuituja
US5684141A (en) Aminated cellulosic synthetic fibers
CN105220528B (zh) 一种纤维素纤维成衣无水无盐的染色方法
CN110965374A (zh) 一种环保耐氯固色剂及其制备方法
AU721876B2 (en) Process for treatment of cellulose fibres and of assemblies made from these fibres
EP0581819A1 (en) COLORS OF CELLULOSE.
CA2152976A1 (en) Production of aminated regenerated cellulose fibers
US5565007A (en) Amination of rayon
CA2158884A1 (en) Production of aminated regenerated cellulose
CN115053031A (zh) 通过浸轧和烘干来使纺织品阳离子化
US4822374A (en) Process for the aftertreatment of dyed cellulose fibers
CN115023518A (zh) 纺织品的浸轧-蒸汽阳离子化
CN113412350A (zh) 色纺纤维及其制造方法
ES8302144A1 (es) Procedimiento para la tincion en el curso del proceso de fa-bricacion de materiales fibrosos
TR2023006584A2 (tr) Lyocell (li̇yosel) teksti̇l ürünleri̇ni̇n reakti̇f boyar maddelerle boyanmasi i̇çi̇n i̇ki̇ adimli mordanlama i̇çeren yeni̇ bi̇r boyama yöntemi̇
JPS60239564A (ja) フエルト化堅牢に仕上げされた羊毛の製法
TR2023006582A2 (tr) Lyocell (li̇yosel) teksti̇l ürünleri̇ni̇n di̇rekt boyar maddelerle boyanmasi i̇çi̇n i̇ki̇ adimli mordanlama i̇çeren yeni̇ bi̇r boyama yöntemi̇
TR2022012308A1 (tr) İpek i̇pli̇k boyama yöntemi̇
MacGregor Acrylonitrile in the Textile Industry
GB318255A (en) Manufacture of cellulose derivatives
DE4417211A1 (de) Aminierung von Regeneratcellulose
Allen Polycondensation and related dyes
WO1990007026A1 (en) Colouration of polypropylene
DE4421740A1 (de) Aminierung von Regeneratcellulose
JPS5919055B2 (ja) ガラス成形品の染色法

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: KELHEIM FIBRES GMBH

Free format text: KELHEIM FIBRES GMBH