FI106634B - Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi - Google Patents

Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI106634B
FI106634B FI992407A FI992407A FI106634B FI 106634 B FI106634 B FI 106634B FI 992407 A FI992407 A FI 992407A FI 992407 A FI992407 A FI 992407A FI 106634 B FI106634 B FI 106634B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
nickel
process according
reduction
compound
aqueous solution
Prior art date
Application number
FI992407A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Inventor
Matti Haemaelaeinen
Sigmund Fugleberg
Kari Knuutila
Original Assignee
Outokumpu Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Outokumpu Oy filed Critical Outokumpu Oy
Priority to FI992407A priority Critical patent/FI106634B/fi
Priority to APAP/P/2000/001966A priority patent/AP1326A/en
Priority to GR20000100369A priority patent/GR1004211B/el
Priority to BR0015344-3A priority patent/BR0015344A/pt
Priority to RU2002115279/02A priority patent/RU2236475C2/ru
Priority to AU11491/01A priority patent/AU778204B2/en
Priority to PCT/FI2000/000934 priority patent/WO2001034859A1/en
Priority to CU20020087A priority patent/CU23023A3/es
Priority to CA002390359A priority patent/CA2390359C/en
Priority to US10/129,592 priority patent/US6702871B1/en
Priority to CNB008154724A priority patent/CN1182265C/zh
Application granted granted Critical
Publication of FI106634B publication Critical patent/FI106634B/fi
Priority to ZA200203248A priority patent/ZA200203248B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/12Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B22F9/26Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions using gaseous reductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0453Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B23/0461Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 106634
MENETELMÄ NIKKELIN PELKISTÄMISEKSI
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään nikkelin saostamiseksi vesiliuokses-5 taan metallisena pulverina vedyn avulla. Nikkeliyhdistettä sisältävä vesiliuos neutraloidaan ensin maa-alkali- tai alkaliyhdisteellä siten, että nikkeli saostuu nikkelihydroksidina tai emäksisenä suolana, jonka jälkeen pelkistys suoritetaan jatkuvana ionimuodossa olevan katalyytin läsnäollessa atmosfäärisissä tai lähes atmosfäärisissä olosuhteissa.
10
Tekniikan tason mukaisesti nikkelipulverin valmistus hydrometallurgista tietä tapahtuu yleensä vetykaasun avulla. Useimmin käytetty menetelmä on pelkistys ammoniakaalisesta sulfaattiliuoksesta, johon nikkeli on liuennut ammiinikompleksina. Tällaisia menetelmiä ovat kuvanneet mm. Sherritt 15 Gordon Mines ja Amax. Näissä menetelmissä neutraloiva aine, ammoniakki, lisätään nikkelisulfaattiliuokseen, jonka jälkeen liuokseen johdetaan vetyä ja pelkistyminen tapahtuu. Tapahtumaa kuvaa seuraava reaktioyhtälö:
NiS04 + 2 NH3 => Ni(NH3)2S04 + H2 => Ni° + (NH4)2S04 (1) neutralointi pelkistys 20
Edellämainittu pelkistys on heterogeeninen reaktio, joka tarvitsee alkaakseen katalyyttiä. Katalyytteinä käytettäviä aineita on paljon, mutta laajalti on käytetty rautasulfaattia FeS04) joka saostuu rautahydroksidina
Fe(OH)2, kun sitä lisätään alkaliseen liuokseen. Rautahydroksidin oletetaan . ·. 25 muodostavan aktiivisia ytimiä, joiden päälle nikkeli alkaa pelkistyä. Kun • pelkistys etenee pitemmälle, nikkelipulveri itse toimii pelkistystä edistävänä katalyyttinä ja reaktio etenee autokatalyyttisesti.
Ammoniakki on hyvä neutralointiaine koska se ja siitä syntyvä ammonium-30 sulfaatti ovat vesiliukoisia. Ammoniumsulfaatti voidaan lisäksi ottaa talteen ·« 106634 2 haihduttamalla ja kiteyttämällä ja käyttää lannoitteena tai sellaisen raaka-aineena. Aina tämä ei kuitenkaan ole kannattavaa. Tällaisia tilanteita varten on yritetty löytää muita, ammoniakkia halvempia neutralointiaineita joista kirjallisuudesta löytyykin mainintoja. Erityisen mielenkiintoinen S vaihtoehto on tietysti kalkki, joka on yksi halvimpia neutralointiaineita ja joka tarjoaa mahdollisuuden poistaa liuoksesta sulfaattia kipsinä. Myös magnesiumoksidilla on etunsa.
GB patentissa 1,231,572 on kuvattu menetelmä, jossa käytetään 10 neutralointiaineena muita kuin ammoniakkia. Menetelmää ei ole koskaan sovellettu teollisessa tuotannossa ja syynä on varmaankin se, että menetelmän ankarat olosuhteet vaativat erityistekniikkaa. Menetelmässä tapahtuvat seuraavat reaktiot:
NiS04 + Ca(OH)2 => Ni(OH)2 4- + CaS04; + H2 => Ni° + CaS04 + 2H20 (2) 15 neutralointi pelkistys
Konferenssijulkaisussa W. Kunda et ai; Proceed. Int. Powder Met. Conf., New York, 1965, (ed. H.H. Hausner, Pergamon, 1966) on sivuilla 15-49 esittänyt, että nikkelihydroksidin pelkistymistä ei tapahdu vielä lämpötilan 20 ollessa 175 °C ja vetypaineen 350 psi (»25 bar), ei edes katalyytin läsnäollessa. Symposium-julkaisussa R. Derry, R.G. Whittemore; Int. Symp. on Hydrometallurgy 1973, Chicago, on sivulla 42 mainittu, että tällaisessa systeemissä ei tarvita ymppäyskiteitä ja sivulla 54, että lämpötilassa 170 °C vain vähäinen lietteiden pelkistyminen oli mahdollista vaikka käytettiinkin 25 vähemmän kuin stökiömetrinen määrä kalkkia, mutta lämpötilassa 200 °C * pelkistys eteni nopeasti mikäli kalkkia ei ollut ylimäärin. Näissä kokeissa vedyn osapaine oli 15 - 40 bar.
Nyt kehitetyllä menetelmällä käsitellään ensin nikkelin vesiliuoksia tunnetulla 30 tavalla siten, että neutraloidaan nikkeliyhdiste kuten esim. vesiliuoksessaan 106634 3 oleva nikkelisulfaatti, maa-alkali- tai alkaliyhdisteellä nikkelin saostamiseksi. Tällöin muodostuu nikkelisakka, joka on joko nikkelihydroksidia tai nikkelin emäksistä suolaa, jonka lietteestä keksinnön mukaisesti on mahdollista pelkistää nikkeliä paljon helpommissa olosuhteissa kuin mitä edellä on 5 esitetty ja jopa jatkuvatoimisena prosessina. Edellä olevissa julkaisuissa on todettu, että hydroksidiliete on itsekatalysoiva, vaikkakin se vaatii korkeaa painetta ja lämpötilaa. Olemme nyt kuitenkin todenneet, että ulkopuolista katalyyttiä käyttämällä voidaan pelkistys suorittaa huomattavasti edellä kuvattua helpommissa, atmosfäärisissä tai lähes atmosfäärisissä olosuh-10 teissä. Yllättäen on myös todettu, että ratkaisevaa ei ole yksin itse katalyytti vaan myös se, miten katalyytti johdetaan prosessiin. Keksinnölle oleellista on, että katalyyttiä on nikkelisakkalietteen pelkistysvaiheessa ainakin osittain ionimuotoisena liuosmuodossa, ja edullisesti katalyyttiä johdetaan ainakin pelkistyksen alkuvaiheessa samanaikaisesti pelkistysaineen kanssa IS nikkelisakkaan. Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista vaatimuksista.
Nyt on todettu, että esimerkiksi liuoksessa oleva kaksiarvoinen rauta (ionimuodossa oleva) katalysoi voimakkaasti nikkelihydroksidilietteen 20 pelkistymistä jopa sellaisessa mitassa, että pelkistys etenee nopeasti jo alle 100 °C:n lämpötiloissa ja atmosfäärin paineessa. Suoritetuissa kokeissa on todettu, että pelkistyminen alkaa jo 60 °C:ssa ja on merkittävää 80 °C:ssa 0.5 barin H2-paineessa. Edullisesti pelkistys suoritetaan lämpötilassa 80 - 130 °C ja vedyn osapaineessa 0.5 - 6 bar. Tietenkin menetelmä toimii myös sekä ·. 25 korkeammassa lämpötilassa että korkeammassa vedyn osapaineessa, mutta tällöin menetetään keksinnön oleellinen etu, atmosfäärisissä olosuhteissa tai lievässä ylipaineessa toiminen.
Kaksiarvoisen raudan lisäksi voidaan myös ainakin osittain liuosmuodossa 30 olevaa kaksiarvoista kromia, Cr2+, käyttää katalyyttinä. Nyt kehitettyä •.
4 106634 menetelmää on helppoa soveltaa myös jatkuvatoimiseen prosessiin, mikä puolestaan aientaa merkittävästi sekä investointi- että käyttökustannuksia.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä nikkelisulfaattiliuokseen lisätään 5 vähän alle stökiömetrinen määrä, 70 - 98%, edullisesti 95 - 98% stökiö-metrisestä, neutralointiainetta kuten CaO, Ca(OH)2, NaOH, MgO tai muuta sopivaa alkali- tai maa-alkaliyhdistettä nikkelin saostamiseksi nikkeli-hydroksidina tai nikkelin emäksisenä suolana. Myös ammoniakkia voidaan käyttää neutralointiaineena, mikäli niin halutaan. Kuten edellä jo todettiin, 10 kalkin käytön etuna on sen edullisuus ja mahdollisuus poistaa sulfaattia kipsinä.
Nikkelihydroksidilietteeseen lisätään katalyytiksi pieni määrä FeS04:n vesiliuosta niin, että ainakin osa raudasta on ionimuodossa liuoksessa. Pelkistys-15 kaasuna toimivaa vetyä lisätään välittömästi liuokseen niin, että pelkistys voi alkaa ilman viivettä. Vetykaasua lisätään kunnes kaikki nikkeli on pelkistynyt. Keksintö ei kuitenkaan ole rajoitettu tähän toimintatapaan, vaan muullakin tavalla voidaan toimia kunhan toimintatapa varmistaa katalyyttinä toimivien rautaionien (tai kromi-ionien) läsnäolon liuoksessa silloin, kun 20 siihen johdetaan vetykaasua. Menetelmä toimii aiemmin esitetyn reaktion (2) * · mukaisesti.
Katalyytin tärkeyttä menetelmässä ja tapaa, jolla hallitaan sen olo nimenomaan kaksiarvoisena Fe2+-ionina liuoksessa, kuvataan vielä oheisten v 25 esimerkkien avulla.
• <
Esimerkki 1
Nikkelisulfaattiliuokseen, jossa oli 30 g/l Ni, lisättiin 34 g/l Ca(OH)2. Liete pantiin välittömästi autoklaaviin ja kuumennettiin 120 °C:een. Vetyä syötettiin 30 sekoittimen alle ja vedyn osapainetta 5 bar ylläpidettiin 2 tuntia. Tämän 106634 5 jälkeen sakkaa tarkasteltiin ja todettiin, että se oli väriltään vihreää Ni-hydroksidia, joten pelkistymistä ei ollut tapahtunut.
Esimerkki 2 S Edellisen esimerkin toimenpiteet toistettiin sillä poikkeuksella, että ennen kuin liete pantiin autoklaaviin, siihen lisättiin liuosta, jossa oli 0,5 g/l FeS04. Ensimmäinen näyte otettiin 10 min kuluttua pelkistyksen alkamisesta ja näyte oli aivan musta pelkistyneestä nikkelistä. Seuraava näyte otettiin 20 min kuluttua ja se oli harmaa. Tässä vaiheessa lietteen pH oli laskenut 10 arvoon 4.3 alkuperäisestä arvosta 7.6. Tämä osoitti, että Ni-hydroksidia ei enää ollut, ja pelkistys oli mennyt loppuun.
Esimerkki 3
Esimerkin 2 mukainen menettely toistettiin, mutta tässä tapauksessa liete ja 15 siinä oleva Fe-katalyytti jätettiin seisomaan 2 h ajaksi. Ensimmäinen näyte otettiin 2 tunnin kuluttua pelkistyksen alkamisesta (siitä, kun vetykaasua alettiin johtaa lietteeseen). Näytteestä nähtiin, että pelkistys oli juuri alkanut, mutta metallista nikkeliä ei voinut näytteestä erottaa, sillä näyte oli täysin epämagneettinen. Tämä osoittaa, että ainakin tietyissä olosuhteissa pelkkä 20 raudan läsnäolo ei ole riittävä aikaansaamaan pelkistymistä.
• ·
Esimerkki 4
Tehtiin koesarja raudan roolin selvittämiseksi. Kaikissa kokeissa nikkeliliuos sisälsi 58.7 g/l nikkeliä eli 1 mol/l. Lisätyn Ca(OH)2:n ja raudan määrä . v 25 vaihteli samoin kuin lisäystapa ja raudan lisäyksen ja pelkistyksen aloituksen • t • : (vedyn syötön) välinen aika. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa, jossa odotusajalla tarkoitetaan aikaa, mikä kului raudan lisäyksestä vedyn syötön alkamiseen sekä inkubaatioajalla aikaa, mikä kului vedyn syötön alkamisesta siihen, kun reaktiot astiassa alkoivat.
30 • ·.
6 106634
Taulukko 1
Koe Ca(OH)2 Lisätt Odot. Inkub. Pelk. Fe^.n määrä pelk. aikana, mg/l ___y Fe2» aika -aika aika a\ka
No mol/i g/l min min min mjn ____ 0 10 20 30 60 120 1 0-9 1 0 0 20 100 160 400 500 2 °·9 1 30 20 40 <5 <5 15 130 350 450 3 0.9 1 60 >120 eip. <5 <5 <5 <5 <5 <5 4 0.8 1 30 < 10 30 5 25 60 150 300 550 5 0.7 1 30 0 20 140 210 450 5 -----
Ainoa mitattava tekijä, jolla näytti olevan selvä vaikutus pelkistymiseen näissä kokeissa, oli rautaionien määrä liuoksessa. Jos kaksiarvoisen raudan määrä oli alle 5 mg/l, pelkistymistä ei tapahtunut, ja tämä johti pitkiin inkubaatioaikoihin, kuten nähdään kokeissa 2 ja 3. Kun arvo 5 mg/l ylitettiin, 10 pelkistyminen alkoi eikä pelkistymisnopeus sen jälkeen enää ollut niin voimakkaasti kiinni rautaionien konsentraatiosta. Kokeista 1 - 3 näkyi myös, että ennen pelkistystä rauta saattaa saostua lietettä seisotettaessa, mahdollisesti se voi myös kerasaostua Ni-sakan kiteytyessä. Siksi on tärkeää aloittaa pelkistys niin nopeasti kuin mahdollista sen jälkeen kun 15 katalyytti on lisätty.
>»*
Suoritetut kokeet osoittavat myös, että raudan pelkistystä katalysoivassa efektissä ei ole kysymys kiinteän rautahydroksidin toimimisesta ymppäys-kiteinä nikkelipartikkelien muodostumiselle, vaan liuoksessa olevilla ferro-20 ioneilla on keskeinen asema pelkistymisessä. Osoittautui myös, että mitä *: vähemmän neutralointiainetta lisättiin, sitä helpompi oli pitää rauta liuoksessa ja sitä lyhyempi oli käsittelyaika. Tämä osoittaa, että prosessi on vähemmän herkkä, jos sitä ajetaan jatkuvana. Silloin vain osa neutralointiaineesta lisätään ensimmäiseen reaktoriin, jonne myös katalyytti 25 lisätään ja tällöin katalyytin saostumisen riski olisi pienempi. Loppu · « 106634 7 neutralointiaine voidaan tässä tapauksessa lisätä sarjan seuraaviin reaktoreihin, joissa katalyytin pitäminen liuoksessa on helpompaa.
Esimerkki 5 S Suoritettiin viiden peräkkäisen kokeen sarja. NaOHita käytettiin neutralointiaineena moolisuhteessa 0,9 lisättyä nikkelimoolia kohti. Kussakin kokeessa muodostunut nikkeli erotettiin ja laitettiin seuraavaan kokeeseen. Rautakatalyyttiä lisättiin vain ensimmäiseen kokeeseen. Pelkistyksen etenemistä seurattiin lisäämällä happoa lietenäytteeseen kunnes pH oli 10 stabiloitunut arvoon 2.0 (Ni-hydroksidin jäännös liukeni tässä pH:ssa) ja nikkelin määrä muodostuneessa liuoksessa määritekin. Tästä tuloksesta ja alunperin kokeeseen laitetusta nikkelimäärästä voitiin laskea pelkistyneen nikkelin määrä. Koetulokset nähdään taulukosta 2.
15 Taulukko 2
Koe Ni Lisätty NaOH Pelkistymättömän Ni:n määrä, g/l alussa Fe2* aika
No g/l g/l g/| min 10 20 30 60 120 1 30 1 41 18 7 2.5 2.3 2.5 2 30 0 41 17 8 3 2.5 2.5 3 30 0 41 21 12 5 2.5 2.5 4 30 0 41 25 16 8 5 3.5 5 30 0_ 41 27 22 15 12 10
Oheinen koesarja osoitti, että raudan lisäys joka panokseen ei ole ' 20 välttämätöntä, vaan muodostuva nrkkelipulveri toimii itse kideytiminä tietyn • ·« saostumisajan jälkeen.
Esimerkki 6
Suoritettiin jatkuvatoiminen pelkistys 50 l:n autoklaavissa, jossa oli 6 lohkoa. 25 Kalkkimaitolietettä ja NiS04-liuosta syötettiin kahteen sarjaan kytkettyyn 2 l:n 106634 8 sekoitusreaktoriin Ni(OH)2:n saostamiseksi, jonka jälkeen liete valui syötesäiliöön, josta se syötettiin autoklaaviin. Syötesäiliössä oli ajonopeudesta riippuen 5 -15 min viiveaika.
S Pelkistyksen edistymistä seurattiin titraamalla lietenäytteitä pH.ssa 2 ja määriteltiin liuenneen nikkelin määrä. Pelkistyneen nikkelin määrä saatiin reaktoriin syötetyn ja pelkistyneen nikkelin erotuksena. Viiveen vaikutusta voitiin seurata ottamalla näytteitä eri lohkoista. Katalyyttinä käytettiin rautasulfaattia FeS04, jota lisättiin ensin ensimmäiseen sekoitusreaktoriin, 10 mutta silloin kaksiarvoisen raudan Fe2+ määrä pelkistyksen alkaessa jäi autoklaavissa alle arvon 5 mg/l eikä pelkistystä tapahtunut. Kun FeS04-liuosta syötettiin suoraan autoklaavin ensimmäiseen lohkoon, lähti pelkistys heti liikkeelle. Lämpötila pidettiin alueella 85 - 120 °C ja vedyn osapaine alueella 1-5 bar. Tulokset oheisessa taulukossa 3.
15
Kaksiarvoisen raudan määrä vaihteli eri koejaksoissa välillä 30 - 500 mg/l. Kun häiriötilanteessa raudan syöttö pääsi loppumaan, loppui myös pelkistyminen lyhyen ajan sisällä. Tulosten tarkastelussa ei tullut esille muuta selvää vaikutusta raudan määrästä kuin että rautaa piti olla edullisesti 20 ainakin 5 mg/l. Syötetyn Fe2+:n määrä oli noin 1 % nikkelin määrästä paitsi • · jaksossa 5, jossa se oli 0.5%. Suurimman osan ajasta, jaksot 1,2,3 ja 4, oli
Ca(OH)2:n syöte noin 75% teoreettisesta, mutta jaksossa 5 se oli 95%.
Tuloksesta nähdään, että myös silloin pelkistys eteni samalla nopeudella kuin matalammalla neutralointiasteella eli pelkistysaste oli suurin piirtein v 25 sama kummallakin kalkinsyöttösuhteella. Tuloksista nähdään myös, että • · ! 1 suurin osa pelkistyksestä tapahtuu jo ensimmäisessä lohkossa, eli noin 10 min viiveellä.
♦ ♦ 106634 9
Esimerkeissä esitetyistä tuloksista nähdään, että keksintöä voidaan hyödyntää hyvin erilaisissa suoritusmuodoissa, joista ohessa ei ole voitu esitellä kaikkia keksinnön suojapiiriin kuuluvia suoritustapoja.
•« • I • · ^ —; CO Γ-; ^ νβ OS Ό* © 00 1 — - 106634
Ä «C NO Ο Ό VI NO
έ* co m (S η π es
Ό S
o
.'Ci' — rf n n in M
£ c0 ö ö ö ö ö L· ^ o* oo r* no 2 ^ oo o> 00 OS ö v© .© 00 00 00 Γ^- ^eNf^vor^r^os +-? 3--
Ob ^ w t5 «cr m o m m m
^ Z 60 n «s rs m M
CO — I
C/5 *Ä « 1 " f ,2 S' - r-, •j, 2 bb — O — γ*ί ~ <3--- «β S i-, <— io « o\ n oo 3 2 eb od a< cc r~" ö 3---- tn -¾ > ,β σ\ Tj- \o o
es — S- t~~ vo r~ C7N
:···ΤΤν 3 .S *?" 33 a e Ό ON rj-
: ii Z öb m — Γ<"1 <N
.. ___^_ - - s ~ 5? ° _ ΙΛ ~ Z öb — — ro cj ί- 't t~~ ·>3· r-~ Z öb oo oC r-‘ o O -----
Ji - · *.·< . .· P3
C
JS' sj ä:% 1 S S S fj 3
O
.-+^ ·: e c/5 : | ·.
•>5?·: «e? m © v> vs c-*· /-4 oe m rf- es cö 8 g '« S3 «Λ (it O. X> M ΙΛ N - - «
· I
:0 O.
.]§: «J ,, O O ° m >/>
. ·*? r=< U MOOOOOO
1-4 3.. o f*1 · --- ·' · · ___ . O .....
1 4 o 3 O ö rt .¾ Z - n n 3 ό H 1 i l

Claims (17)

106634
1. Menetelmä nikkelin saostamiseksi nikkeliyhdisteen vesiliuoksesta metallisena pulverina, jolloin nikkeliyhdisteen vesiliuos ensin neutraloidaan 5 maa-alkali- tai alkaliyhdisteen avulla nikkelin saostamiseksi nikkelihydrok-sidina tai nikkelin emäksisenä suolana, jonka jälkeen suoritetaan nikkeli-sakkalietteen pelkistys, tunnettu siitä, että nikkelisakan pelkistys suoritetaan atmosfäärisissä tai lähes atmosfäärisissä olosuhteissa katalyytin läsnäollessa ionimuotoisena vesiliuoksessaan ja katalyyttiä johdetaan nikkeli-10 sakkaan ainakin pelkistyksen alkuvaiheessa samanaikaisesti pelkistimen kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-sakkalietteen pelkistys suoritetaan lämpötilassa 80-130 °C. 15
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-sakkalietteen pelkistys suoritetaan vedyn osapaineessa 0,5 - 6 bar.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-20 sakan pelkistys suoritetaan jatkuvatoimisena. • ·
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-sakan pelkistys suoritetaan kaksiarvoisen raudan toimiessa katalyyttinä.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaksi- » · < arvoisen raudan määrä liuoksessa on ainakin 5 mg/l.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttinä käytetään ferrosulfaatin FeS04 vesiliuosta. 30 106634
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-sakan pelkistys suoritetaan kaksiarvoisen kromin toimiessa katalyyttinä.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-5 sakan pelkistys suoritetaan vedyn toimiessa pelkistimenä.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-yhdisteen vesiliuos on nikkelisulfaatin vesiliuos.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli- yhdisteen vesiliuoksen neutralointiainetta käytetään 70 - 98%, edullisesti 95 - 98% stökiömetrisestä määrästä.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-15 yhdisteen vesiliuoksen neutralointiaineena käytetään kalsiumyhdistettä.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kal-siumyhdiste on kalsiumhydroksidi. : 20 14. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kal- siumyhdiste on kalsiumoksidi.
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nikkeli-yhdisteen vesiliuoksen neutralointiaineena käytetään natriumyhdistettä. 25 »t . . .
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nat-riumyhdiste on natriumhydroksidi.
17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neutra-30 lointiaineena käytetään magnesiumhydroksidia. 13 106634
FI992407A 1999-11-09 1999-11-09 Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi FI106634B (fi)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI992407A FI106634B (fi) 1999-11-09 1999-11-09 Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi
APAP/P/2000/001966A AP1326A (en) 1999-11-09 2000-10-01 Method for reduction of nickel.
GR20000100369A GR1004211B (el) 1999-11-09 2000-10-23 Μεθοδος αναγωγης του νικελιου
RU2002115279/02A RU2236475C2 (ru) 1999-11-09 2000-10-27 Способ восстановления никеля путем осаждения
BR0015344-3A BR0015344A (pt) 1999-11-09 2000-10-27 Método para redução de nìquel
AU11491/01A AU778204B2 (en) 1999-11-09 2000-10-27 Method for reduction of nickel
PCT/FI2000/000934 WO2001034859A1 (en) 1999-11-09 2000-10-27 Method for reduction of nickel
CU20020087A CU23023A3 (es) 1999-11-09 2000-10-27 Método para la reduccion de niquel
CA002390359A CA2390359C (en) 1999-11-09 2000-10-27 Method for reduction of nickel
US10/129,592 US6702871B1 (en) 1999-11-09 2000-10-27 Method for the reduction of nickel
CNB008154724A CN1182265C (zh) 1999-11-09 2000-10-27 还原镍的方法
ZA200203248A ZA200203248B (en) 1999-11-09 2002-04-24 Method for reduction of nickel.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI992407A FI106634B (fi) 1999-11-09 1999-11-09 Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi
FI992407 1999-11-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FI106634B true FI106634B (fi) 2001-03-15

Family

ID=8555575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI992407A FI106634B (fi) 1999-11-09 1999-11-09 Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6702871B1 (fi)
CN (1) CN1182265C (fi)
AP (1) AP1326A (fi)
AU (1) AU778204B2 (fi)
BR (1) BR0015344A (fi)
CA (1) CA2390359C (fi)
CU (1) CU23023A3 (fi)
FI (1) FI106634B (fi)
GR (1) GR1004211B (fi)
RU (1) RU2236475C2 (fi)
WO (1) WO2001034859A1 (fi)
ZA (1) ZA200203248B (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1299863C (zh) * 2005-03-31 2007-02-14 上海交通大学 空心或包覆型镍合金球形粉末的制备方法
CN100436008C (zh) * 2007-04-10 2008-11-26 北京科技大学 一种金属镍纳米线的化学制备方法
WO2012170537A2 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 Invista Technologies S.A.R.L. Calcination and reduction process including a fluidizing bed reactor
CN103334017A (zh) * 2013-07-01 2013-10-02 贵研铂业股份有限公司 从废旧高温合金中制备高纯镍粉的方法
JP6610425B2 (ja) * 2015-08-31 2019-11-27 住友金属鉱山株式会社 ニッケル粉の製造方法
CA3016390A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-08 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Method for producing nickel powder
CN109689257A (zh) * 2016-09-27 2019-04-26 住友金属矿山株式会社 镍粉的制造方法
CN106623961A (zh) * 2016-11-28 2017-05-10 荆门市格林美新材料有限公司 一种小fsss镍粉的制备方法
RU2630988C1 (ru) * 2016-12-20 2017-09-15 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Способ переработки сернокислого раствора, содержащего примесные элементы
JP6921376B2 (ja) * 2017-03-09 2021-08-18 住友金属鉱山株式会社 ニッケル粉の製造方法
RU2668238C1 (ru) * 2017-11-14 2018-09-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Пермский федеральный исследовательский центр Уральского отделения Российской академии наук (ПФИЦ УрО РАН ) Способ извлечения меди(ii) экстракцией из водных сернокислых растворов, содержащих другие металлы
MX2021006120A (es) * 2018-11-26 2021-06-23 Basf Se Reciclaje de baterias mediante inyeccion de gas hidrogeno en lixiviacion.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2805149A (en) * 1957-01-16 1957-09-03 American Cyanamid Co Reduction of oxides to metal
GB1231572A (fi) * 1967-04-11 1971-05-12
US3833351A (en) * 1973-02-15 1974-09-03 Univ Eng Inc Continuous preparation of pure metals by hydrogen reduction
US3989509A (en) * 1975-11-19 1976-11-02 Amax Inc. Catalytic hydrogen reduction of metals from solutions
US4089676A (en) * 1976-05-24 1978-05-16 Williams Gold Refining Company Incorporated Method for producing nickel metal powder
JPS5647526A (en) * 1979-09-26 1981-04-30 Saneigumi:Kk Nickel removing process
DD207189A1 (de) * 1982-09-03 1984-02-22 Eberhard Brueheim Verfahren zur separaten und gemeinsamen abtrennung von vanadium- und nickelsalzen aus waessrigen loesungen
US4761177A (en) * 1987-06-26 1988-08-02 Amax Inc. Production of cobalt and nickel powder
US6120576A (en) * 1997-09-11 2000-09-19 Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. Method for preparing nickel fine powder

Also Published As

Publication number Publication date
CA2390359A1 (en) 2001-05-17
RU2236475C2 (ru) 2004-09-20
ZA200203248B (en) 2002-11-26
US6702871B1 (en) 2004-03-09
AP1326A (en) 2004-11-15
CA2390359C (en) 2009-12-22
CN1387584A (zh) 2002-12-25
CN1182265C (zh) 2004-12-29
GR20000100369A (el) 2001-07-31
CU23023A3 (es) 2005-02-23
WO2001034859A1 (en) 2001-05-17
GR1004211B (el) 2003-04-11
AU1149101A (en) 2001-06-06
AP2000001966A0 (en) 2000-12-31
BR0015344A (pt) 2002-07-23
AU778204B2 (en) 2004-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI106634B (fi) Menetelmä nikkelin pelkistämiseksi
CA2924309C (en) A method for the treatment of metals
US4615873A (en) Treatment of cyanide-ferrocyanide effluents
US4193970A (en) Process for the precipitation of iron as jarosite
Gilberg et al. The alkaline sodium sulphite reduction process for archaeological iron: a closer look
RU2002115279A (ru) Способ восстановления никеля путем осаждения
JPS5549191A (en) Purifying treatment method of waste water
CN111847701B (zh) 一种超高浓度氨氮废水的预处理方法
FI109991B (fi) Menetelmä nitraatin poistamiseksi jätevedestä
US4676910A (en) Means of controlling precipitation of Na2 SO4 from solutions of NaHSO3 oxygen scavengers
ES391483A1 (es) Un procedimiento para controlar la acumulacion de iones in-deseables en un circuito de instalacion de cinc electroliti-co.
AU5097100A (en) Physico-chemical method for eliminating toxic and/or precious heavy metals contained in urban, industrial sludge and liquid animal manure
GB9813234D0 (en) Process for separation of metals
SU812752A1 (ru) Способ очистки сточных вод отХРОМА
SU566624A1 (ru) Катализатор дл сероочистки углеводородного газа
SU565075A1 (ru) Способ регенерации отработанных азотноплавиковых травильных растворов
RU2347757C2 (ru) Способ обезвреживания отработанного раствора оксидирования стали
WO1999039023A3 (en) Improvements in electroless nickel plating
KR101268633B1 (ko) 산성폐액처리용 처리제 및 이를 이용한 산성폐액 처리방법
SU1491816A1 (ru) Способ очистки сточных вод от шестивалентного хрома
CN101195873B (zh) 从水溶液中沉淀镓
CN109384690A (zh) 一种异羟肟酸的制备方法
Shimbarevich Corrosion of carbon steel in aqueous solutions of NH 4 Cl and NH 3
Ricks et al. Nickel hypophosphite- a simple path to service life increase of chemical nickel baths
Maruyama et al. Ferrite Formation Using Precipitates Neutralized by Calcium Carbonate in the Treatment of Acid Mine Drainage

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOTEC OYJ

Free format text: OUTOTEC OYJ

MA Patent expired