FI105214B - Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä - Google Patents
Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI105214B FI105214B FI974221A FI974221A FI105214B FI 105214 B FI105214 B FI 105214B FI 974221 A FI974221 A FI 974221A FI 974221 A FI974221 A FI 974221A FI 105214 B FI105214 B FI 105214B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- bleaching
- pulp
- process according
- delignification
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
Description
1 105214
Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä
Keksinnön kohteena on menetelmä kemiallisen massan valkaise-miseksi klooridioksidilla tai klooridioksidin ja peryhdisteen 5 yhdistelmällä ja lisäksi massaa kelatoidaan raskasmetallien, kuten Fe, Mn ja/tai Cu, sitomiseksi kelaattikompleksiin.
Kemiallisen massan valkaisun tarkoitus on saattaa loppuun keiton jälkeen massan jäännösligniin poisto. Valkaisu aloite-10 taan nykyisin usein happidelignifioinnilla, jonka jälkeen jatkovalkaisu voidaan tehdä eri menetelmillä. TCF-valkaisussa delingifiointia voidaan jatkaa esimerkiksi otsonilla, peretikkahapolla, tai vetyperoksidilla happamissa tai aikalisissä olosuhteissa. ECF-valkaisussa käytetään kloori-15 dioksidivaiheita ja niiden välillä alkalivaiheita. ECF- valkaisussakin on yhä useammin alettu käyttää happikernikaaleja valkaisua tehostamaan. Esimerkiksi vetyperoksidin käytöllä ECF-valkaisusekvenssissä voidaan säästää klooridioksidia. Toisaalta myös ympäristösyistä on alettu pyrkiä yhä pienem-20 piin klooridioksidiannoksiin valkaisussa. Lisäksi on kehitetty menetelmiä, joissa käytetään samassa vaiheessa klooridioksidia ja peretikkahappoa.
Happea, otsonia, vetyperoksidia ja perhappoja (ns. happikemi-25 kaaleja) käytettäessä tulee kuitenkin ongelmaksi massan si-·' sältämät raskasmetallit. Massanvalmistusprosessissa esiinty viä haitallisia metalleja ovat lähinnä rauta, mangaani ja kupari. Nämä raskasmetallit tulevat raakamassaan joko puun, prosessivesien tai keittokemikaalien mukana ja katalysoivat 30 hiilihydraattien pilkkoutumista happikemikaalien läsnäollessa ja täten olennaisesti heikentävät massan laatua. Erityisen ." haitallisia ne ovat vetyperoksidivalkaisussa. TCF-valkaisussa happikemikaaleilla tehtäviä valkaisuvaiheita edeltää usein raskasmetallien sitominen tai poistaminen, sillä ne vaikut-35 tavat haitallisesti happikemikaaleilla tapahtuvassa valkaisussa tai delignifioinnissa.
2 105214
Perinteisessä ECF-valkaisussa käytetyt klooridioksidiannokset ovat niin suuria ja täten myös valkaisuvaiheen pH on niin alhainen, että raskasmetallit liukenevat ja peseytyvät pois » massasta. Käytettäessä pienempiä klooridioksidiannoksia kloo-5 ridioksidivaiheen pH voi jäädä korkeammaksi, eikä metallien peseytyminen ole niin tehokasta. Liian alhaisen pH:n käyttö klooridioksidivaiheessa voi heikentää massan lujuutta, ja aiheuttaa hiilihydraattien liukenemista, mikä ei ole toivottavaa. Metallit voidaan toisaalta poistaa myös erillisellä kä-10 sittelyllä, kuten happopesulla tai kelatointivaiheessa. Hap-popesulla ei metallien poistumisen kannalta ole mitään eroa klooridioksidivaiheeseen, paitsi että happopesu ei deligni-fioi tai valkaise massaa. Erillinen kelatointivaihe on tehokkain tapa poistaa massan raskasmetallit. Sekin on kuitenkin 15 vain pelkkä esikäsittely happikemikaalivaiheita varten eikä delignifioi tai valkaise massaa. Täten erilliset kelatoinnit tai happopesut ECF-valkaisussa olisivat prosessin kannalta tyhjäkäyntiä. Lisäksi täytyy ottaa huomioon, että ne vaatisivat erillisen valkaisutornin pesureineen, joten tehtaalla 20 vaadittaisiin investointeja. Toinen vaihtoehto olisi tämän vaiheen vaatimien resurssien ottaminen varsinaisilta valkaisevilta tai delignifioivilta vaiheilta. Mikäli näin menetel-täisiin, täytyisi olosuhteita koventaa muissa vaiheissa, jolloin massan lujuus saattaisi kärsiä.
.25 ·“ WO-hakemusjulkaisussa 95/27100 kuvataan menetelmä massan kompleksikäsittelylle klooridioksidivaiheen yhteydessä. Kompleksinmuodostajina käytetään etyleenidiamiinitetraetikkahap-poa (EDTA) ja dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa (DTPA).
30 Ongelmana voidaan kuitenkin pitää kompleksinmuodostajien huonoa biohajoavuutta.
m 9
Nyt on kuitenkin havaittu, että EDTA:n ja DTPA:n sijasta on suotavampaa käyttää hakijan kehittämiä uusia ympäristöystä-35 vällisiä kelatointiaineita. Kelatointiaineiden käyttö ei kannata klooridioksidivaiheessa tai valkaisu 3 105214 vaiheessa, jossa käytetään klooridioksidin ja perhapon yhdistelmää, mikäli käytettävissä ei ole kelatointiaineita, jotka sopivat yhteen perhapon ja/tai klooridioksidin kanssa. EDTArn ja DTPA:n Μη-kompleksit ovat erittäin tehokkaita per-5 hapon hajottajia, joten ne eivät sovellu tähän tarkoitukseen. DTPA ei myöskään kestä klooridioksidia.
Tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä, jolla massan klooridioksidivalkaisuun tai klooridioksidin ja peryh-10 disteen yhdistelmään on yhdistettävissä raskasmetalleja sitova kelatointi siten, että prosessi muodostuu entistä yksinkertaisemmaksi. Menetelmä perustuu hakijan kehittämien komp-leksimuodostajien käyttöön ja sille on tunnusomaista se, että kelatointi tapahtuu kemikaalilla, joka on valittu ryhmästä 15 N-bis-[ (1,2-dikarboksyylietoksi) -etyyli]-amiini, N-bis-[(l, 2-dikarboksyylietoksi) -etyyli]-aspartaamihappo, N-tris-[(l, 2-dikarboksyylietoksi)-etyyli]-amiini sekä näiden alkali- ja maa-alkaiimetailisuolat.
20 Keksinnön tunnusmerkilliset piirteet ilmenevät patenttivaatimuksista 1-8.
Menetelmässä kelatointikemikaaleina käytettävien neli- ja kuusihampaisten kompleksinmuodostajien (A, B, C) kaavat ovat: a c
. COOH
HOOC- ^ I* /-COOH [ COOH
HOOC- W \ |
COOH I
O
/ /
B N
^ HOOC, / - -COOH
cooh \ n J s ' o / < I / W \
.· I, ^COOH H00c- COOH
HOOC\ Y -COOH
— ° ^ N " O <
< 2 5 HOOC— COOH
105214 N-bis-[(l, 2-dikarboksyylietoksi) -etyyli]-amiiniista (A) käytetään jatkossa lyhennettä BCEEA, N-bis-[(l, 2-dikarboksyylietoksi) -etyylij-aspartaamihaposta (B) lyhennettä BCEEAA ja 5 N-tris-[(l, 2-dikarboksyylietoksi)-etyylij-amiinista (C) lyhennettä TCEEA.
Näiden kelatointiaineiden valmistusmenetelmä on kuvattu patenttihakemuksessa FI 962261. Näitä yhdisteitä voidaan käyt-10 tää sellaisenaan happomuodossa tai alkali- tai maa- alkalimetallisuoloinaan. Em. kelatointiaineista jokaista voidaan yksistään käyttää klooridioksidilla tai klooridioksidin ja peryhdisteen yhdistelmällä tapahtuvassa valkaisuvaiheessa. Erityisen edullista on käyttää yhdisteiden A ja B seosta 15 BCEEA + BCEEAA. Seoksessa aineiden moolisuhde on tyypillisesti noin 2:3 (A:B).
Kelatointiaineita voidaan käyttää klooridioksidin ja esimerkiksi klooridioksidi-peretikkahappo-yhdistelmän kanssa. pH 20 näissä vaiheissa on tyypillisesti happamalla puolella, klooridioksidilla < 4 (delignifiointi) tai 4-5 (valkaisu) ja pe-retikkahapolla 5-7. Klooridioksidi-perhappo-yhdistelmällä optimi-pH on noin 5-6. Tämä pH-alue soveltuu hyvin edellä-mainituille kelatointiaineille. Lisäksi on havaittu, että 25 BCEEA + BCEEAA seos ei hajoa näiden valkaisukemikaalien vaikutuksesta vaan se sen sijaan pystyy jopa stabiloimaan pere-tikkahappoa ko. olosuhteissa. Edelleen on havaittu, että em. kelatointiaineseos muodostaa metallikomplekseja jotakuinkin normaaliin tapaan huolimatta voimakkaasti hapettavien valkai-30 sukemikaalien läsnäolosta.
’·; Menettelyllä on saavutettu se, että voidaan tehostaa etenkin alhaisilla klooridioksidiannoksilla tehtävää valkaisua eli ns. ECF-Light valkaisua, sillä parantuneen metallikontrollin * 35 ansiosta kemikaalikulutus alenee tai vastaavasti saavutetaan korkeampi vaaleus tai voidaan esimerkiksi kasvattaa saantoa keittokappaa nostamalla. Erillisen kelatointivaiheen tarpeen poistamisella voidaan joko saada lisää valkaisuvaiheita käy- 105214 tettäväksi delignifioinnin/valkaisun tehostamiseksi tai välttää investointi valkaisutorniin ja pesureihin.
Lisäetuna uusien kelaattien käytössä on se, että menetelmä on 5 ympäristöystävällinen. Paitsi uusien kelatointiaineiden paremman biohajoavuuden, tehostuneen valkaisun ja happikemikaalien käytön ansiosta voidaan käyttää alempia klooridioksi-diannoksia, jolloin AOX-päästöt ovat alemmat ja vesikiertojen sulkeminen helpottuu.
10
Menetelmän käytölle ei ole rajoituksia useita vaiheita sisältävässä valkaisusekvenssissä, vaan sitä voidaan käyttää joko suoraan keitosta tulevalle massalle, happi- tai otsonidelig-nifioidulle massalle tai minkä hyvänsä vaiheen jälkeiselle 15 massalle.
Menetelmä soveltuu käytettäväksi havu- tai lehtipuusta tai erilaisista ruohoista valmistetulle sulfaatti- ym. kemiallisille massoille.
20
Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavilla esimerkeillä. Mainittakoon, että esimerkkeissä käytetty hakijan keksinnön mukaisten kelatointiaineiden seos BCEEA + BCEEAA, sisälsi 18 % BCEEA ja 34 % BCEEAA loppuosan ollessa pääasiassa vettä. On · 25 myös mahdollista käyttää BCEEA:ta, BCEEAA:ta tai TCEEA:ta yk-: sistään kelatointiaineena.
Esimerkki 1.
30 Happidelignifioitua koivumassaa delignifioitiin ensin kloori-dioksidilla (taulukossa 10 D tai Q/D), tämän jälkeen seurasi happi-alkalivaihe peroksidilla vahvistettuna (EOP) ja loppu-valkaisu klooridioksidilla ja/tai klooridioksidi-’ peretikkahappo-yhdistelmällä (D tai D/PAA). Referenssikokeena 35 oli D-Eo-D-valkaisu 40 kg/tm aktiiviklooriannoksella (kok.
annos). Taulukosta havaitaan, että valkaisu voidaan tehdä D-EOP-D- sekvenssillä 25 kg/tm aktiiviklooriannoksella ja 10 kg/tm H202-annoksella samalle vaaleustasolle kuin D-Eo-D:llä 6 105214 40 kg/tm akt. Cl-annoksella. Kappaluku jää kuitenkin korkeammaksi, mikä voi aiheuttaa jälkikellertymistä. Käytettäessä kelatointiainetta ensimmäisessä klooridioksidivaiheessa nähdään, että DTPA alentaa kyllä jonkin verran raskasmetallipi-5 toisuuksia, mutta valkaisun kannalta siitä ei ole muutoin hyötyä. Viimeisessä valkaisuvaiheessa D/PAA-yhdistelmällä DTPA on jopa haitallista. Kun taas käytetään BCEEA:n ja BCEE-AA:n seosta kelatointiaineena klooridioksidivaiheissa, havaitaan, että mangaanipitoisuudet ovat kaikkein alhaisimmat ja 10 vaaleus EOP-vaiheessa on kaikkein korkein. Samoin peroksidin kulutus EOP:ssä on pienin. Edelleen D/PAA-vaiheessa BCEEA + BCEEAA-lisäys parantaa vaaleutta selvästi. Taulukosta nähdään myös BCEEA + BCEEAA-lisäyksen suotuisa vaikutus massan viskositeettiin. Koesarja on esitetty taulukossa 1.
9 • · 105214
Taulukko 1. Koivusulfaattimassan ECF-valkaisukokeita.
Lähtötilanne Happldelignifioitu koivumassa_
Kappa 11,5 Fe 14,3 mg/kg
Viskositeetti, dm3/kg 901 Mn 37,4 mg/kg
Vaaleus, %ISO 56,6_
D D Q/D Q/D
t, mini Ϊ20 120 Ϊ20 Ϊ20 T, C 70 70 70 70
Cs, % 10 10 10 10 pH 3,8 4,5 4,5 4,5 CI02, kg/tm 30 15 15 15
Kelaatti Ei Ei DTPA BCEEA+
BCEEAA
Annos, kg/tm - - 2 2
Mn, ppm 12,8 31,2 18 11
Fe, ppm 6,0 9,1 4,5 7,0
Ca.ppm 190 252 233 224
Mg, fipm 230 688 704 640
Kappa 4,7 7,2 7,8 7,5
Viskositeetti, dm3/kg 890 910 917 901
Vaaleus, %ISO 74,5 72,2 71,1 71,5
Tr i i
Eo EOP EOP EOP
t, mini 9Ö 9Ö 9Ö 9Ö T, C 90 90 90 90
Cs, % 10 10 10 10 pH 10,5 10,5 10,5 10,5 02, bar 8 8 8 8 H202, kg/tm - 10 10 10 JäSnnös-H202, kg/tm - 0,1 0,1 2,1 äännös-NaOH. kg/tm 1,8 2,4 2,6 3,0
Kappa 3,6 5,6 6,2 5,7
Viskositeetti, dm3/kg 871 806 846 850
Vaaleus, %ISO 77,4 82,7 82,9 85,5 i r., .r,,. r.
D D D/PAA D D/PAA Q/D/PAA) D D/PAA Q/D/PAA
t, min Ϊ20 Ϊ20 12Ö 120 Ϊ20 Ϊ20 Ϊ20 Ϊ20 12Ö T, C 70 70 70 70 70 70 70 70 70
Cs, % 10 10 10 10 10 10 10 10 10 . .. pH 4,5 4,5 5,5 4,5 5,5 5,5 4,5 5,5 5,5 ; CI02, kg/tm 10 10 5 10 5 5 10 5 5 PAA, kg/tm - -5-55---
Kelaatti Ei Ei Ei Ei Ei DTPA Ei Ei BCEEA+
BCEEAA
annos, kg/tm -.-.-2--2 Kappa 2,2 3,9 3,5 4,1 3,9 4,9 3,6 3,3 3,4
Viskositeetti, dm3/kg 860 792 767 827 798 799 855 834 856
Vaaleus, %ISo| 86,2 86,6 88,0 86,5 87,5 87,2 87,7 88,8 89,1 v 8 105214
Esimerkki 2.
Happidelignifioitua havusulfaattimassaa delignifioitiin ensin klooridioksidilla (taulukossa 2 D tai Q/D), tämän jälkeen 5 seurasi happi-alkalivaihe peroksidilla terästettynä (EOP) ja loppuvalkaisu klooridioksidilla ja/tai klooridioksidi-peretikkahappo-yhdistelmällä(D tai D/PAA). Referenssinä oli D-Eo-D-valkaisu 46 kg/tm aktiiviklooriannoksella (kok. annos) . Kokeen tarkoitus oli ainoastaan demonstroida kelatoin-10 tiaineiden vaikutusta klooridioksidivaiheessa, joten massoja ei valkaistu täyteen vaaleuteen. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
» w 9 105214
Taulukko 2. Havusulfaattimassan ECF-valkaisukokeita.
Lähtötilanne Happideiignifioitu havumassa
Kappa 10,8 Fe 12,7 mg/kg
Viskositeetti, dm3/kg 841 Mn 27 mg/kg
Vaaleus, %ISO 43,0 Mg 375 mg/kg _Ca_880 mg/kg
D D Q/D Q/D
t, mini Ϊ20 120 Ϊ20 Ϊ20 T, C 70 70 70 70
Cs, % 10 10 10 10
Alku-pH 3,6 4 4 4,1
LoppU-pH 2,7 3,6 3,4 3,4 CI02, kg/tm 36 18 18 18
Kelaatti Ei Ei DTPA BCEEA+
BCEEAA
Annos, kg/tm - - 2 2
Mn, ppm 6,0 9,0 10,8 6,2
Fe, ppm 5,9 9,1 5,0 5,4
Ca.ppm 124 167 176 162
Mg, ppm 34 1 64 190 1 74
Kappa 2,5 5,4 6,3 5,5
Viskositeetti, dm3/kg 815 815 841 851
Vaaleus. %ISO 62,4 53,3 54,5 55,8
Tr i 1
Eo EOP EOP EOP
t, mini 9Ö 90 9Ö 90 T, C 90 90 90 90
Cs, % 10 10 10 10 pH 10,5 10,5 10,5 10,5 02, bar 8 8 8 8 H202, kg/tm - 10 10 10
NaOH, kg/tm 7 7 7 7 JäSnnös-H202, kg/tm - 0,2 0,1 1,0 Jäännös-NaOH, kg/tm 2,2 1,8 1,4 1,9
Kappa 1,8 2,8 3,0 2,9
Viskositeetti, dm3/kg 802 760 781 780
Vaaleus, %ISO 68,8 72,2 71,2 75,2
Il T A a I 4
D D D/PAA D D/PAA Q/D/PAAl D D/PAA Q/D/PAA
t, min Ϊ20 Ϊ20 120 Ϊ20 Ϊ20 Ϊ20 12Ö 12Ö Ϊ20 .... T, C 70 70 70 70 70 70 70 70 70 ; Cs, % ίο ίο ίο io 10 10 10 10 10
Alku-pH 4,5 4,5 5,5 4,5 5,5 5,5 4,5 5,5 5,5 CI02, kg/tm 10 10 5 10 5 5 10 5 5 PAA, kg/tm - - 5 - 55 - 55
Kelaatti Ei Ei Ei Ei Ei DTPA Ei Ei BCEEA+
BCEEAA
annos, kg/tm - - - - 2 - -2
Kappa 1 1,4 1,2 2,4 2,1 2,6 1,6 1,6 1,6
Viskositeetti, dm3/kg 802 756 732 759 768 748 757 759 784
Vaaleus, %ISO| 84,3 81,9 84,1 78,3 80,8 80,2 81,6 84,9 86,7 e * 10 105214
Taulukosta 2 havaitaan, että valkaisu voidaan tehdä D-EOP-D-sekvenssillä 23 kg/tm kokonais- aktiiviklooriannoksella ja 10 kg/tm H202~annoksella samalle vaaleustasolle kuin D-Eo-D:llä 46 kg/tm akt. Cl-annoksella. Kappaluku jää kuitenkin jonkin-5 verran korkeammaksi.
Ensimmäisen klooridioksidivaiheen (taulukossa 2 D tai Q/D) jälkeisiä raskasmetallipitoisuuksia tarkasteltaessa havaitaan, että suurempi klooridioksidiannos (36 kg akt. Cl) joh-10 taa alhaisen pH:n ansiosta myös alhaisiin Fe ja Mn- pitoisuuksiin. Samalla myös maa-alkalimetallipitoi-suudet (Mg + Ca) menevät hyvin alhaisiksi. Maa-alkalimetallit stabiloivat peroksidia sekä ehkäisevät hiilihydraattien pilkkoutumista valkaisussa. Pienemmällä Di-vaiheen aktiiviklooriannoksel-15 la Fe ja Μη-pitoisuudet ovat selvästi korkeammat, myös Mg- ja Ca-pitoisuus on selvästi korkeampi. Käytettäessä DTPA:ta klooridioksidin kanssa nähdään, ettei sillä ole vaikutusta massan Mn-pitoisuuteen. Sen sijaan BCEEAA + BCEEAA kelatoin-tiaineseos parantaa selvästi mangaanin ja raudan poistumista 20 klooridioksidivaiheessa.
Taulukosta havaitaan myös, että maa-alkalimetallien pitoisuudet eivät ole ainakaan laskeneet normaaliin D-vaiheeseen verrattuna. Lähtötasoon verrattuna suhteellisen pienet maa-25 alkalimetallipitoisuudet johtuvat klooridioksidivaiheen al-*· haisesta pH:sta. Loppu-pH oli 18 kg/tm aktiiviklooriannoksel la n. 3,5. Näin alhainen pH liuottaa kalsiumista ja magnesiumista suurimman osan riippumatta siitä, onko mukana kelatoin-tiainetta.
30 EOP-vaiheen peroksidikulutus on pienin ja vaaleus korkein, kun käytettiin BCEEA + BCEEAA seosta klooridioksidivaiheessa. Tämä johtuu EOP-vaiheeseen menevän massan pienestä Mn-pitoisuudesta.
35 11 105214
Viimeisessä valkaisuvaiheessa D/PAA-yhdistelmällä DTPA on jopa haitallista, vaaleudet ovat selvästi alempia kuin muissa kokeissa. DTPA:a käytettäessä valkaisun lopussa massan kappa-luku on selvästi korkein. Kun taas käytetään BCEEA + BCEEAA 5 seosta D/PAA-vaiheessa, paranee vaaleus selvästi. Taulukosta 2 nähdään myös BCEEA + BCEEAA -lisäyksen suotuisa vaikutus massan viskositeettiin. Käyttämällä BCEEA + BCEEAA seosta klooridioksidi ja/tai D/PAA-vaiheessa saavutetaan selvä parannus kelatoimattomaan tai DTPA-kelatoituun massaan verrat-10 tuna.
« • mm
Claims (8)
105214
1. Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi, jossa massaa 5 delignifioidaan ja/tai valkaistaan klooridioksidilla tai klooridioksidin ja peryhdisteen yhdistelmällä ja lisäksi massaa kelatoidaan raskasmetallien, kuten Fe, Mn ja/tai Cu, sitomiseksi kelaattikompleksiin, tunnettu siitä, että kelatoin-ti tapahtuu kemikaalilla, joka on valittu ryhmästä, jonka 10 muodostavat N-bis-[ (1,2-dikarboksyylietoksi)-etyyli]-amiini, N-bis-[ (1,2-dikarboksyylietoksi) -etyyli]-aspartaamihappo ja N-tris- [ (1,2-dikarboksyylietoksi)-etyyli]-amiini sekä näiden alkali- ja maa-alkalimetallisuolat ja että kelatointikäsitte-lyt suoritetaan samanaikaisesti yhdistämällä kelatoiva kemi-15 kaali massaan samassa valkaisuvaiheessa klooridioksidin kanssa .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massan klooridioksidi- ja kelatointikäsittelyä edeltää 20 valkaisuprosessissa happi-, otsonidelignifiointi tai alkaali-nen peroksidivaihe.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massan klooridioksidi- ja kelatointikäsittelyä seuraa 25 valkaisuprosessissa alkaalinen peroksidi tai happi-alkalivaihe-peroksidilla vahvistettuna.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että delignifiointi ja/ tai valkaisuvaihe suoritetaan kloori- 30 dioksidin ja perhapon yhdistelmällä. *· 5. Patenttivaatimuksen 1 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että delignifiointi ja/ tai valkaisuvaihe suoritetaan klooridioksidin ja peretikkahapon yhdistelmällä. 35 13 105214
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että delignifiointi ja/ tai valkaisuvaihe klooridioksidilla tai klooridioksidin ja peryhdisteen yhdistelmällä tehdään valkaisusekvenssissä yhden tai useamman kerran. 5
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että delignifioidessa ja/tai valkaistaessa klooridioksidilla pH säädetään 5 tai sen alle ja klooridioksidin ja peryhdisteen yhdistelmällä välille 5-7. 10
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä tunnettu siitä, että massa on lehti- tai havupuusta saatua sulfaattimassaa. * · * 105214
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI974221A FI105214B (fi) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
| AU12365/99A AU1236599A (en) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Bleaching of chemical pulp and treatment with a chelating agent |
| ES98955593T ES2172240T3 (es) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Blanqueo de pasta quimica y tratamiento con un agente quelante. |
| US09/554,331 US6331192B1 (en) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Bleaching of chemical pulp and treatment with a chelating agent |
| IDW20001119A ID25541A (id) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Pemutihan bubur kertas kimia dan pengolahannya dengan zat pengelat |
| CA002310038A CA2310038C (en) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Bleaching of chemical pulp and treatment with a chelating agent |
| PCT/FI1998/000887 WO1999025919A1 (fi) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Enhanced process for the bleaching of chemical pulp_____________ |
| AT98955593T ATE213290T1 (de) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Bleichen von chemischem zellstoff und behandlung mit einem komplexbildner |
| PT98955593T PT1030943E (pt) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Branqueamento de pasta quimica e tratamento com um agente quelante |
| EP98955593A EP1030943B1 (en) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Bleaching of chemical pulp and treatment with a chelating agent |
| DE69803874T DE69803874T2 (de) | 1997-11-13 | 1998-11-13 | Bleichen von chemischem zellstoff und behandlung mit einem komplexbildner |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI974221A FI105214B (fi) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
| FI974221 | 1997-11-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI974221A0 FI974221A0 (fi) | 1997-11-13 |
| FI974221A FI974221A (fi) | 1999-05-14 |
| FI105214B true FI105214B (fi) | 2000-06-30 |
Family
ID=8549932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI974221A FI105214B (fi) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6331192B1 (fi) |
| EP (1) | EP1030943B1 (fi) |
| AT (1) | ATE213290T1 (fi) |
| AU (1) | AU1236599A (fi) |
| CA (1) | CA2310038C (fi) |
| DE (1) | DE69803874T2 (fi) |
| ES (1) | ES2172240T3 (fi) |
| FI (1) | FI105214B (fi) |
| ID (1) | ID25541A (fi) |
| PT (1) | PT1030943E (fi) |
| WO (1) | WO1999025919A1 (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI106258B (fi) | 1998-03-09 | 2000-12-29 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmiä N-bis-[2-(1,2-dikarboksi-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaisen valmistamiseksi sekä menetelmien tuotteet ja niiden käytöt |
| DE60020318T2 (de) * | 1999-09-03 | 2006-05-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Zusammensetzung von Aminosäure-Derivaten und Verfahren zur Herstellung von einem Aminosäure-Derivat |
| FI123102B (fi) * | 2006-03-31 | 2012-11-15 | Laennen Tutkimus Western Res Inc Oy | Kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
| FI122626B (fi) | 2006-03-31 | 2012-04-30 | Laennen Tutkimus Western Res Inc Oy | Kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
| ES2456271T3 (es) | 2008-06-20 | 2014-04-21 | International Paper Company | Composición y hoja de registro con propiedades ópticas mejoradas |
| FI123926B (fi) | 2012-04-03 | 2013-12-13 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä sellun valkaisemiseksi |
| CN104294613B (zh) * | 2014-08-08 | 2019-08-30 | 广东羽威农业集团有限公司 | 一种高蓬松度的纯白抗菌羽绒及其制备方法 |
| WO2016159403A1 (ko) * | 2015-03-30 | 2016-10-06 | 주식회사 아시아모빌 | 킬레이트 화합물을 이용한 펄프 표백방법 |
| FI128968B (fi) | 2020-03-31 | 2021-04-15 | Chempolis Oy | Selluloosamassan peroksidivalkaisu |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4340043A1 (de) | 1993-11-24 | 1995-06-01 | Henkel Kgaa | Verwendung Stickstoff-haltiger Komplexbildner bei der Holzstoffbleiche |
| SE502706E (sv) | 1994-04-05 | 1999-06-18 | Mo Och Domsjoe Ab | Framställnng av blekt cellulosamassa genom blekning med klordioxid och behandling av komplexbildare i samma steg |
| CA2173824A1 (en) | 1995-04-27 | 1996-10-28 | Brian A. Parker | Ethylenediaminetriacetic acid and salts thereof as chelating agents in pulp bleaching |
| FI112075B (fi) * | 1996-05-30 | 2003-10-31 | Kemira Chemicals Oy | N-bis- tai N-tris-[(1,2-dikarboksyyli-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaiset, niiden valmistus ja käyttö |
| FI104572B (fi) | 1996-05-30 | 2000-02-29 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi |
-
1997
- 1997-11-13 FI FI974221A patent/FI105214B/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-13 CA CA002310038A patent/CA2310038C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-13 EP EP98955593A patent/EP1030943B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-13 ES ES98955593T patent/ES2172240T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-13 PT PT98955593T patent/PT1030943E/pt unknown
- 1998-11-13 US US09/554,331 patent/US6331192B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-13 WO PCT/FI1998/000887 patent/WO1999025919A1/fi active IP Right Grant
- 1998-11-13 DE DE69803874T patent/DE69803874T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-13 AT AT98955593T patent/ATE213290T1/de active
- 1998-11-13 AU AU12365/99A patent/AU1236599A/en not_active Abandoned
- 1998-11-13 ID IDW20001119A patent/ID25541A/id unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69803874T2 (de) | 2002-08-29 |
| FI974221A0 (fi) | 1997-11-13 |
| FI974221A (fi) | 1999-05-14 |
| PT1030943E (pt) | 2002-07-31 |
| US6331192B1 (en) | 2001-12-18 |
| DE69803874D1 (de) | 2002-03-21 |
| EP1030943A1 (en) | 2000-08-30 |
| WO1999025919A1 (fi) | 1999-05-27 |
| CA2310038C (en) | 2008-01-15 |
| AU1236599A (en) | 1999-06-07 |
| EP1030943B1 (en) | 2002-02-13 |
| ID25541A (id) | 2000-10-12 |
| ES2172240T3 (es) | 2002-09-16 |
| CA2310038A1 (en) | 1999-05-27 |
| ATE213290T1 (de) | 2002-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI118571B (fi) | Menetelmä lignoselluloosaa sisältävän massan delignifioimiseksi | |
| FI107546B (fi) | Menetelmä valkaistaessa lignoselluloosapitoista massaa | |
| US6136041A (en) | Method for bleaching lignocellulosic fibers | |
| FI98841C (fi) | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi | |
| FI112255B (fi) | Menetelmä lignoselluloosapitoisen massan valkaisemiseksi | |
| EP0882151B1 (en) | Process for the treatment of chemical pulp | |
| PT99205A (pt) | Processo para a deslignificacao e branqueamento de polpas de madeira | |
| FI104572B (fi) | Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi | |
| FI105214B (fi) | Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä | |
| US5639348A (en) | Bleaching compositions comprising sulfamates and borates or gluconates and processes | |
| CA2709526C (en) | Process for production of bleached pulp | |
| FI115642B (fi) | Korkeasaantomassojen valkaisumenetelmä | |
| FI118572B (fi) | Menetelmä lignoselluloosaa sisältävän massan valkaisemiseksi | |
| FI117392B (fi) | Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi | |
| FI115470B (fi) | Menetelmä kemiallisen selluloosamateriaalin käsittelemiseksi | |
| Lapierre et al. | The effects of the order of chemical addition on the peroxide bleaching of an oxygen-delignified softwood kraft pulp | |
| JPH05195467A (ja) | ケミカルペーパーパルプの脱リグニン化の選択性を改良するための方法 | |
| EP0652321B1 (en) | Chemical pulp bleaching | |
| FI115641B (fi) | Korkeasaantomassojen valkaisumenetelmä | |
| FI106958B (fi) | Peroksiyhdisteiden stabilointimenetelmä | |
| US5645688A (en) | Bleaching compositions and processes employing sulfamates and polyaminocarboxylic acids | |
| SE500605C2 (sv) | Delignifiering och blekning av lignocellulosahaltig massa med persyra och klorfritt blekmedel | |
| CA2168290A1 (en) | Method and borate-magnesium salt compositions for enhancing peroxide bleaching |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |