FI101804B - Katalyytti ja sitä sisältävä pinnoitekoostumus - Google Patents

Katalyytti ja sitä sisältävä pinnoitekoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI101804B
FI101804B FI921741A FI921741A FI101804B FI 101804 B FI101804 B FI 101804B FI 921741 A FI921741 A FI 921741A FI 921741 A FI921741 A FI 921741A FI 101804 B FI101804 B FI 101804B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
groups
compound
group
carbon atoms
silicon bonded
Prior art date
Application number
FI921741A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI101804B1 (fi
FI921741A0 (fi
FI921741A (fi
Inventor
Stephen Armstrong
Original Assignee
Dow Corning Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Sa filed Critical Dow Corning Sa
Publication of FI921741A0 publication Critical patent/FI921741A0/fi
Publication of FI921741A publication Critical patent/FI921741A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI101804B1 publication Critical patent/FI101804B1/fi
Publication of FI101804B publication Critical patent/FI101804B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

101804
Katalyytti ja sitä sisältävä pinnoitekoostumus - En katalyt och beläggningskom-position innehällande densamma Tämä keksintö koskee menetelmää parannetun hydrosilylointikatalyytin valmistami-5 seksi. Se koskee myös mainittua katalyyttiä sisältäviä koostumuksia ja mainittujen koostumusten käyttöä alustojen pinnoitukseen.
Platinaryhmän metallien, niiden yhdisteiden ja kompleksien käyttö katalyytteinä reaktioihin, joihin liittyy ^SiH-ryhmien lisääminen olefiinisesti tyydyttämättömiin ryhmiin, on hyvin tunnettua orgaanisten piiyhdisteiden alalla. Tyypillisiä tällaisia 10 katalyyttejä ovat hiilelle tuettu platina, klooriplatinahappo, platinakloridin ja tyydyt tämättömien orgaanisten yhdisteiden kompleksit ja rodiumin yhdisteet ja kompleksit, kuten on esitetty esimerkiksi GB-patentissa 1 041 237.
Eräs tällaisten katalyyttien tärkeä kaupallinen sovellutus on käyttö komponenttina koostumuksissa, jotka antavat alustoille, kuten paperille ja muovikalvolle, irrottavat 15 (takertumattomat) ominaisuudet. Tämän tyyppisiä pinnoitekoostumuksia on kuvattu GB-patentissa 1 476 314, jossa selostetaan menetelmää pinnan pinnoittamiseksi, jossa menetelmässä levitetään pinnalle koostumusta, joka sisältää (1) polydiorgano-siloksaania, jossa jotkin orgaanisista aineosista ovat vinyyliryhmiä, (2) organovety-polysiloksaania ja (3) katalyyttiä =SiH-ryhmien lisäämiseksi piihin sitoutuneisiin 20 vinyyliryhmiin, joka katalyytti koostuu yhdestä tai useammasta rodiumkompleksista, jolla on kaava RhXi(SR2)·* tai Rh2(CO)4X2, joissa ryhmillä R ja X on määrätyt arvot. Mainituilla rodiumkomplekseilla on tiettyjä etuja verrattuna yleisemmin käytettyihin platinakatalyytteihin. Ne aikaansaavat esimerkiksi pinnoitekoostumuksia, joilla on huomattavan pitkä kylvyn elinikä, mikä vähentää lisättyjen inhibiittoreiden 25 tarvetta, ja myös kovetetussa tilassa ne antavat aktiivisten liimojen stabiilin (muuttumattoman) irtoamisen. Rodiumilla katalysoidut pinnoitekoostumukset vaativat kuitenkin pitempiä kovetusaikoja kuin ne, jotka on katalysoitu kaupallisesti käytetyillä platinakatalyyteillä. Pinnoiteteollisuudessa suuntaus on kohti pinnoitetun alustan kasvaneita tuotantonopeuksia. Lisäksi rodiumin hinta, vaikka se onkin vaihteleva, on 30 suhteellisen korkea. Näin ollen on esiintynyt tarvetta keinoista, joilla levitetyn koostumuksen kovetusaikaa voidaan lyhentää ja/tai tyydyttävään kovetukseen vaadittua rodiumkatalyytin määrää voidaan pienentää.
Tämän keksinnön mukaisesti aikaansaadaan menetelmä sellaisen katalyytin valmistamiseksi, joka sopii käytettäväksi hydrosilylointireaktioissa, jossa menetelmässä 2 101804 annetaan (A) rodiumkompleksin, jota edustaa yleinen kaava Rh(R2S)3X3, jossa jokainen R esittää alkyyliryhmää, jossa on korkeintaan 8 hiiliatomia, fenyyliryhmää tai R'3SiQ-ryhmää, jossa Q esittää kaksiarvoista alifaattista hiilivetyryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja kukin R' esittää ryhmää, joka on valittu alkyyliryhmistä, joissa on 5 1-8 hiiliatomia, aryyliryhmistä, joissa on 6-8 hiiliatomia ja (CH3)3Si-ryhmästä, kor keintaan yhden ryhmistä R' ollessa (CH3)3 Si-, ja X esittää Cl- tai Br-atomia, reagoida (B) organovetypolysiloksaanin kanssa, jossa orgaaniset substituentit on valittu alkyyliryhmistä, joissa on korkeintaan 8 hiiliatomia, ja fenyyliryhmistä, vähintään 70 prosentin kaikista orgaanisista ryhmistä ollessa metyyliryhmiä, jossa reaktioseok-10 sessa on läsnä (C) organosiloksaania, jossa piihin sitoutuneet ryhmät on valittu vinyyli- ja allyyliryhmistä ja jäljelle jääneet orgaaniset aineosat valitaan alkyyliryhmistä, joissa on 1-6 hiiliatomia, ja fenyyliryhmästä, vähintään 50 prosentin kaikista piihin sitoutuneista substituenteista ollessa metyyliryhmiä, ja yhdisteen (B) mukanaan tuomien vetyatomien ja yhdisteen (A) mukanaan tuoman jokaisen Rh-15 atomin välinen suhde on välillä 0,5:1 -6,0:1.
Rikkiä sisältävät rodiumkompleksit (A) ovat alalla tunnettuja. Ne, joissa R-substi-tuentit eivät sisällä piitä, voidaan valmistaa sen selostuksen mukaisesti, joka on esitetty esimerkiksi julkaisussa Journal of the Chemical Society, (A), (1971), 899 ja Journal of the Chemical Society, 1965, 2627. Kompleksit, joissa R sisältää R'3SiQ-20 ryhmän, voidaan valmistaa kuten on esitetty GB-patentissa n:o 1 448 826. Kompleksien (A) yleisessä kaavassa kukin ryhmä R voi olla esimerkiksi metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, heksyyli-, fenyyli-, (CH3)3SiCH2- tai (CH3)2(C6H5)SiCH2CH2-ryhmä, mutta on edullisesti isopropyyli- tai n-butyyliryhmä. Substituentti X on edullisesti klooriatomi. Tyypillisiä esimerkkejä toimivista komplekseista (A) ovat 25 RhCl3(Et2S)3, RhCl3(Bu2S)3, RhCl3(PhEtS)3 ja RhCl3[SEtCH2Si(CH3)3]3, joissa Et, Bu ja Ph esittävät samassa järjestyksessä etyyli-, butyyli- ja fenyyliryhmiä.
Reagenssina (B), jota käytetään katalyytin valmistuksessa, käytetään organovetypo-lysiloksaania, jonka molekyylissä on vähintään yksi piihin sitoutunut vetyatomi ja jossa orgaaniset substituentit on valittu alkyyliryhmistä, joissa on korkeintaan 8 hii-30 liatomia, ja fenyyliryhmistä. Vähintään 70 % ja edullisesti 100 % piihin sitoutuneiden orgaanisten ryhmien kokonaislukumäärästä on metyyliryhmiä. Organovetypoly-siloksaanit voivat olla homopolymeereja tai kopolymeereja, esimerkiksi polymetyy-livetysiloksaaneja, trimetyylisiloksipäätteisiä polymetyylivetysiloksaaneja ja dime-tyylisiloksaani-, metyylivetysiloksaani- ja trimetyylisiloksaaniyksiköiden kopoly-35 meereja. On kuitenkin edullista käyttää reagenssina (B) organovetypolysiloksaaneja, joissa vetyatomi on kiinnittynyt piiatomeihin, jotka pitävät hallussaan ketjun pääty- 3 101804 asemia, kaikkein edullisimpien organovetypolysiloksaanien ollessa dimetyylisilok-saaniyksiköiden ja dimetyylivetysiloksaaniyksiköiden [(CHs^HSiO-J kopolymeere-ja. Ottaen huomioon lyhytketjuisten organovetypolysiloksaanien suuremman reaktiivisuuden on myös edullista, että niiden ketjunpituus olisi suhteellisen pieni, esi-5 merkiksi n. 4-50 piiatomin pituinen.
Organosiloksaanina (C) voidaan käyttää mitä tahansa syklistä tai oleellisesti lineaarista organosiloksaania, jossa on läsnä vähintään kaksi piihin sitoutunutta ryhmää molekyyliä kohti, jotka ryhmät on valittu vinyyli- ja allyyliryhmistä. Jäljelle jäävät piihin sitoutuneet ryhmät voivat olla esimerkiksi metyyli-, etyyli-, propyyli-, hek-10 syyli- tai fenyyliryhmiä, vähintään 50 prosentin kaikista piihin sitoutuneista ryhmistä ollessa metyyliryhmiä. Esimerkkejä toimivista organosiloksaaneista (C) ovat me-tyylivinyylisyklotetrasiloksaani, tetrametyylidivinyylidisiloksaani, dimetyylisilok-saanin ja metyylivinyylisiloksaanin kopolymeerit, dimetyylisiloksaanin, metyylial-lyylisiloksaanin ja trimetyylisiloksaanin kopolymeerit ja dimetyylisiloksaanin ja 15 fenyylimetyylivinyylisiloksaanin kopolymeerit. Ennenaikaisen kovettumisen välttämiseksi kaupalliset koostumukset, joissa käytetään hydrosilylointikovetusreaktiota, toimitetaan siten, että vähintään yksi kolmesta olennaisesta komponentista on pakattu erilleen kahdesta muusta. Erään tällaisen järjestelyn mukaisesti osa olefiinisesti tyydyttämättömästä organosiloksaanikomponentista tai se kaikki voi sisältyä yhteen 20 pakkaukseen yhdessä katalyytin kanssa ja silloittava organovetysiloksaanikompo-nentti on pakattu erilleen mahdollisesti jäljelle jääneen olefiinisesti tyydyttämättömän organosiloksaanin kanssa. Valmistuksen helpottamiseksi on tämän vuoksi sopivissa tapauksissa edullista käyttää organosiloksaanina (C) vinyyli- tai allyyliryh-miä sisältävää organosiloksaania, jonka on tarkoitettu ottavan osaa myöhempään 25 hydrosilylointikovetukseen.
Tämän keksinnön katalyytin valmistusprosessi voidaan suorittaa yksinkertaisesti sekoittamalla komponentit (A), (B) ja (C) yhteen tavallisissa ympäristön lämpötiloissa, normaalisti n. 15-25 °C:ssa. Maksimi reaktioasteen saavuttamiseksi näissä lämpötiloissa on edullista antaa reaktioseoksen "vanhentua" useita tunteja, yleensä vä-30 hintään 2 tuntia ennen käyttöä. Kuitenkin haluttaessa reaktionopeutta voidaan nostaa saattamalla reaktioseos lämpötiloihin, jotka ovat normaalia ympäristön lämpötilaa korkeampia. Nämä lämpötilat eivät edullisesti saisi ylittää n. 70 °C, koska arvellaan, että komponentteja (B) ja (C) koskeva hydrosilylointireaktio voisi tällöin kilpailla merkittävästi halutun komponenttien (A) ja (B) välisen reaktion kanssa. Liuottimia, 35 esimerkiksi tolueenia ja ksyleeniä voidaan käyttää helpottamaan reaktiokomponent-tien sekoitusta keskenään.
4 101804
Reaktioseoksessa käytettyjen komponenttien (A) ja (B) suhteellisten määrien tulisi olla sellaiset, että aikaansaadaan reaktiivisia piihin sitoutuneita vetyatomeja rodium-atomia kohti suhteessa 0,5:1-6,0:1 ja edullisesti 0,9:1-2,0:1. Käytetty vinyyli- tai allyyliorganosiloksaanin (C) määrä ei ole kriittinen, mutta se on edullisesti sellai-5 nen, että se aikaansaa vähintään 2 vinyyli- tai allyyliryhmää yhtä rodiumatomia kohti. Kuten edellä mainittiin organosiloksaani (C) voi sisältää ainakin osan tyydyttämättömästä organosiloksaanista, (merkitään jäljempänä kirjaimella X), jonka on tarkoitettu ottavan peruspolymeerina osaa kovetusprosessiin. Näissä tapauksissa vinyyli- ja/tai allyyliryhmiä voi olla läsnä moninkertaisesti rodiumatomien lukumää-10 rä.
Tämän keksinnön mukaisesti valmistetut rodiumkatalyytit ovat hyödyllisiä sen reaktion (hydrosilyloinnin) katalysoinnin aikaansaamisessa, johon liittyy piihin sitoutuneen vedyn lisäys olefiinisesti tyydyttämättömiin ryhmiin, joita on läsnä orgaanisissa ja organopiiyhdisteissä. Tämän keksinnön suojapiiriin kuuluvat tämän vuoksi 15 koostumukset, jotka sisältävät (X) orgaanista tai organopiiyhdistettä, joka sisältää olefiinista tyydyttämättömyyttä, (Y) organopiiyhdistettä, jossa on vähintään yksi piihin sitoutunut vetyatomi, ja (Z) tämän keksinnön mukaisesti valmistettua katalyyttiä. Tällaisissa koostumuksissa (X) voi olla esimerkiksi penteeni-I, hekseeni-2, hep-teeni-1, butadieeni, styreeni, poly(oksialkyleenien) allyylieetterit, (CHji)2.
20 (CH2= CH)-SiCl ja organopolysiloksaanit, joissa on piihin sitoutuneita vinyyli-, al- lyyli- ja heksenyyliryhmiä mukaan luettuna ne, jotka esitettiin edellä esimerkkinä reagenssille (C). Organopiiyhdisteitä, joissa on vähintään yksi piihin sitoutunut vetyatomi, voivat olla silaanit, oligomeeriset siloksaanit tai polysiloksaanit. Esimerkkejä tällaisista organopiiyhdisteistä ovat HSi(OC2H5)i, (CH3)HSi(OCH3)2, 25 (C2H0HSiCl2 ja organovetysiloksaanit, joita kuvattiin ja joista esitettiin esimerkkejä yhdisteen (B) yhteydessä edellä, kuten polymetyylivetysiloksaanit, dimetyylisilok-saanin ja metyylivetysiloksaanin kopolymeerit ja dimetyylisiloksaanin ja dimetyyli-vetysiloksaanin kopolymeerit. Sekä (X) että (Y) ovat hyvin tunnettuja aineita orga-nopiialalla.
30 Koostumukset, jotka sisältävät yhdisteitä (X), (Y) ja (Z) ovat hyödyllisiä useissa eri sovellutuksissa, esim. pinnoitemateriaaleina, purkituskoostumuksina ja sähköeris-tysmateriaaleina. Ne ovat kuitenkin erityisen sopivia aikaansaamaan tarttumattomia ja/tai vettä hylkiviä pinnoitteita taipuisille alustoille, kuten paperille ja muoviosiin. polypropeeni-) kalvoille. Edulliset koostumukset ovat tämän vuoksi niitä, jot-35 ka kovetettaessa saavat aikaan silloittuneen elastomeerisen kalvon ja joissa (X) on polydiorganosiloksaani, jossa on vähintään kaksi piihin sitoutunutta, olefiinisesti 5 101804 tyydyttämätöntä ryhmää, joissa on 2-6 hiiliatomia ja joissa vähintään 90 % jäljellä olevista orgaanisista substituenteista on metyyliryhmiä, (Y) on metyylivetypoly-siloksaani, jossa on vähintään kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia, ja joissa koostumuksissa summa, joka koostuu piihin sitoutuneista tyydyttämättömistä ryhmistä 5 yhdisteen (X) molekyyliä kohti ynnä piihin sitoutuneista vetyatomeista yhdisteen (Y) molekyyliä kohti, on vähintään 5.
Koostumukset, jotka sisältävät yhdisteitä (X), (Y) ja (Z), voidaan levittää alustoille käyttäen mitä tahansa asianmukaista tekniikkaa, esimerkiksi kastoa, kaavinterää, kaiverrustelaa tai tasotelaa. Ne voidaan levittää alustalle liuoksesta tai dispersiosta 10 orgaanisessa liuottimessa tai vedessä, tai ne voidaan levittää liuotinvapaassa muodossa, kuten on kuvattu esimerkiksi GB patentissa 1 476 314. Levitetty koostumus kovetetaan sitten lämpötilojen välillä n. 100-180 °C ollessa normaalisti sopivia.
Haluttaessa pinnoitekoostumukset voivat sisältää sellaisia yhdisteitä, esimerkiksi asetyleenialkoholeja ja karboksyyliestereitä, jotka hidastavat kovetusareaktioita ja 15 pidentävät koostumusten kylvyn elinikää käytön aikana. Yleensä tällaisten hidastimien käyttö ei kuitenkaan ole tarpeen. Koostumukset voivat myös valinnaisesti sisältää aineosia kovetetun pinnoitteen irrotusominaisuuksien modifioimiseksi, esimerkiksi (CH2 = CH)(CH3)2SiO0.05-yksiköiden, (CHiXiSiOo.os-yksiköiden ja Si02-yksiköiden hartsikopolymeereja.
20 Seuraavat esimerkit, joissa osat on ilmoitettu paino-osina ja Bu esittää n-butyyli-ryhmää ja Me esittää metyyliryhmää, valaisevat tätä keksintöä,.
Esimerkki 1
Valmistettiin koostumus sekoittaen keskenään seuraavaa:
Dimetyylisiloksaanin, metyylivinyylisiloksaanin ja 25 dimetyylivinyylisiloksaanin kopolymeeria, jonka viskositeetti on 350 mm2/s 25 °C:ssa 98,1 osaa
Metyylivinyylisyklotetrasiloksaania 1 osa R.hCl3(Bu2S)j 0,026 osaa tolueenia 0,814 osaa 30 Yhtä suuriin annoksiin (100 g) tätä koostumusta lisättiin sitten sellaiset määrät HMe2SiO(Me2SiO)i6SiMe2H 10-prosenttisena liuoksena tolueenissa, että saatiin sarja koostumuksia A-E, joissa organovetysiloksaanin aikaansaamien, piihin sitoutuneiden vetyatomien suhteet läsnä oleviin Rh-atomeihin olivat samassa järjestyksessä 6 101804 1:1, 1,5:1, 2,0:1, 2,5:1 ja 5,0:1. Vertailutarkoituksia varten valmistettiin vastaava kokoonpano (Ref), josta vetysiloksaanikomponentti jätettiin pois. Koostumuksia lämmitettiin sitten 60 °C:ssa 30 minuuttia ja säilytettiin ympäristön olosuhteissa (20 °C) 60 vuorokautta.
5 Poly (metyyli vety jsiloksaania olevaa silloitusainetta, jonka viskositeetti oli noin 30 mm2/s 25 °C:ssa, sekoitettiin jokaiseen koostumukseen suhteessa 0,8 osaa silloitus-ainetta 20 osaa kohti koostumusta. Jokaista koostumusta levitettiin sitten terällä kiiltopaperin pinnalle n. 1,0 g:n määrä neliömetriä kohti. Minimi kovetusajat 120 °C:ssa määritettiin sitten asettamalla pinnoitetut paperinäytteet ko. lämpötilassa 10 olevaan uuniin ja tutkimalla pintaa tahraamis- ja irrotusominaisuuksien suhteen eri altistusajoilla. Saatiin seuraavat tulokset.
Koostumus Kovetusaika (s)
Ref 60 A 50 15 B 50 C 50 D 50 E 40
Jokaisen pinnoitetun paperin näytteet laminoitiin välittömästi kovetuksen jälkeen a) 20 Tesa 7476 (elastomeeri) ja Tesa 4970 (akryyli)-koeteippien kanssa. Laminaatteja säilytettiin huoneenlämpötilassa (20 °C) 5 vuorokautta ja testattiin irrotussuoritus-kyvyn suhteen. Kokeessa mitattiin voima, joka vaadittiin koeteipin vetämiseen irti nopeudella 300 mm/min ja se antoi seuraavat tulokset.
Voima (N/25 mm) 25 7476 4970
Ref. 0,377 0,581 A 0,336 0,601 B 0,367 0,642 C 0,367 0,673 30 D 0,357 1,091 E 0,377 0,979 7 101804
Esimerkki 2
Koostumukset Ref. A, B ja D valmistettiin kuten esimerkissä 1 kuvattiin ja jokaiseen koostumukseen (20 g) lisättiin sekoittaen 1,2 g dimetyylisiloksaanin, metyyli-vetysiloksaanin ja trimetyylisiloksaanin kopolymeeria (30 mm /s 25 °C:ssa) silloi-5 tusaineeksi. Koostumuksia levitettiin kiiltopaperille ja ne testattiin kovettumisno-peuden ja irrotusvoiman suhteen kuten esimerkissä 1. Tulokset olivat seuraavat:
Irrotusvoima (N/25 mm)
Kovettumisaika (s) 7476 4970
Ref. 50 0,347 1,274 10 A 40 0,367 1,193 B 40 0,336 1,356 D 40 0,336 1,549
Esimerkki 3
Pinnoitekoostumuksia, jotka sisälsivät polymetyylivetysiloksaania ja vastaavasti 15 koostumukset Ref. ja A valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Näiden kahden koostumuksen kovettusmisnopeudet eri lämpötiloissa mitattiin sitten differentiaalisella pyyhkäisykalorimetrilla käyttäen systeemiä, joka käsitti Mettler TA 3000 -laitteen, TC 10 TA -prosessorin ja DSC 30 -kennon. Tämän mittauksen mukaisesti reaktion entalpia määritetään mittaamalla lämpövirtauksen ero kahden pienen kupin 20 välillä, joista toinen sisältää ko. koostumusta ja toinen on tyhjä. Entalpia-arvoista määritettiin 99-prosenttiseen reaktioon kulunut aika koostumuksessa.
Eri lämpötiloissa saadut reaktioajat olivat seuraavat.
Lämpötila (°C) Aika (min)
Ref. A
. 25 100 83,94 8,00 120 14,50 1,19 150 1,42 0,10

Claims (10)

101804
1. Menetelmä katalyytin valmistamiseksi, joka soveltuu käytettäväksi hydrosily-lointireaktioissa, tunnettu siitä, että annetaan (A) rodiumkompleksin, jota esittää yleinen kaava Rh(R2S)3X3, jossa jokainen R esittää alkyyliryhmää, jossa on korkein- 5 taan 8 hiiliatomia, fenyyliryhmää tai R^SiQ-ryhmää, jossa Q esittää kaksiarvoista alifaattista hiilivetyryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia ja jokainen R' esittää ryhmää, joka on valittu alkyyliryhmistä, joissa on 1-8 hiiliatomia, aryyliryhmistä, joissa on 6-8 hiiliatomia ja (CH3)3Si-ryhmästä, korkeintaan yhden R'-ryhmän ollessa (CH3)3Si-ryhmä, ja X esittää Cl- tai Br-atomia, reagoida (B) organovetypolysilok-10 saanin kanssa, jossa orgaaniset substituentit on valittu alkyyliryhmistä, joissa on 1-8 hiiliatomia, ja fenyyliryhmistä, vähintään 70 % kaikista orgaanisista ryhmistä ollessa metyyliryhmiä, kun läsnä on (C) organosiloksaania, jonka piihin sitoutuneet ryhmät on valittu vinyyli- ja alkyyliryhmistä ja jäljelle jäävien orgaanisten substituent-tien ollessa valittu alkyyliryhmistä, joissa on 1-6 hiiliatomia, ja fenyyliryhmistä, 15 vähintään 50 % kaikista piihin sitoutuneita substituenteista ollessa metyyliryhmiä, ja jossa reaktiossa yhdisteen (B) mukanaan tuomien piihin sitoutuneiden vetyatomien ja jokaisen yhdisteen (A) mukanaan tuoman Rh-atomin välinen suhde on välillä 0,5:1-6:1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jokainen R 20 esittää isopropyyli- tai butyyliryhmää.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että (B) on kopolymeeri, joka sisältää dimetyylisiloksaaniyksiköitä ja dimetyylivetysiloksaa-niyksilöitä.
4. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tun-25 nettu siitä, että reaktio tapahtuu korkeintaan 70 °C:n lämpötilassa.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdisteen (B) mukanaan tuomien piihin sitoutuneiden vetyatomien ja yhdisteen (A) mukanaan tuomien Rh-atomien välinen suhde on välillä 0,9:1-2:1.
6. Koostumus, joka sisältää (X) yhdistettä, joka sisältää olefiinista tyydyttämät-30 tömyyttä ja joka on valittu orgaanisista ja organopiiyhdisteistä, (Y) organopiiyhdis- tettä, jossa on vähintään yksi piihin sitoutunut vetyatomi, ja (Z) katalyyttiä, tunnettu siitä, että Z on minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen menetelmän tuote. 101804
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että X on poly-diorganosiloksaani, jossa on vähintään kaksi olefiinisesti tyydyttämätöntä ryhmää, joissa on 2-6 hiiliatomia ja jossa yhdisteessä X vähintään 90 % jäljellä olevista piihin sitoutuneista substituenteista on metyyliryhmiä, Y on metyylivetypolysiloksaani, 5 jossa on vähintään kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia ja summa, joka koostuu piihin sitoutuneista tyydyttämättömistä ryhmistä yhdisteen X molekyyliä kohti ja piihin sitoutuneista vetyatomeista yhdisteen Y molekyyliä kohti, on vähintään 5.
8. Menetelmä alustan käsittelemiseksi, tunnettu siitä, että siinä levitetään alustalle patenttivaatimuksen 7 mukaista koostumusta ja kovetetaan levitetty koostumus.
10 Patentkrav
FI921741A 1991-04-20 1992-04-16 Katalyytti ja sitä sisältävä pinnoitekoostumus FI101804B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919108510A GB9108510D0 (en) 1991-04-20 1991-04-20 Catalyst and coating composition containing same
GB9108510 1991-04-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI921741A0 FI921741A0 (fi) 1992-04-16
FI921741A FI921741A (fi) 1992-10-21
FI101804B1 FI101804B1 (fi) 1998-08-31
FI101804B true FI101804B (fi) 1998-08-31

Family

ID=10693667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI921741A FI101804B (fi) 1991-04-20 1992-04-16 Katalyytti ja sitä sisältävä pinnoitekoostumus

Country Status (7)

Country Link
US (2) US5273946A (fi)
EP (1) EP0510847B1 (fi)
JP (1) JP3174616B2 (fi)
CA (1) CA2065717A1 (fi)
DE (1) DE69201003T2 (fi)
FI (1) FI101804B (fi)
GB (1) GB9108510D0 (fi)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9108510D0 (en) * 1991-04-20 1991-06-05 Dow Corning Sa Catalyst and coating composition containing same
US5364922A (en) * 1993-09-07 1994-11-15 Dow Corning Corporation Curable compositions containing an anaerobically inactive hydrosilation catalyst and method for preparing said compositions
CA2179561A1 (en) * 1995-06-27 1996-12-28 Hideki Takayama Coating composition and method for forming multi-layer coating
GB9526498D0 (en) 1995-12-23 1996-02-28 Dow Corning Silicone release coating compositions
US6573328B2 (en) * 2001-01-03 2003-06-03 Loctite Corporation Low temperature, fast curing silicone compositions
DE10222930A1 (de) * 2002-05-24 2003-12-04 Zahnradfabrik Friedrichshafen Anfahrelement für ein Automatgetriebe
DE10235267A1 (de) 2002-08-01 2004-02-12 Wacker-Chemie Gmbh Verwendung von Rhodium-vernetzenden Siliconelastomeren für die Herstellung von Backformen
KR100882719B1 (ko) * 2007-08-16 2009-02-06 도레이새한 주식회사 경시 박리력 안정성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이의제조방법
KR102443609B1 (ko) 2014-08-12 2022-09-15 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 반응 촉매
US10000515B2 (en) 2014-08-12 2018-06-19 Kyushu University, National University Corporation Hydrosilylation reaction catalyst
JP6761997B2 (ja) 2014-08-19 2020-09-30 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化鉄触媒
JP6664744B2 (ja) 2015-07-14 2020-03-13 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化反応触媒
WO2017126562A1 (ja) 2016-01-22 2017-07-27 信越化学工業株式会社 新規イソシアニド化合物及びヒドロシリル化反応触媒
JP6786034B2 (ja) 2017-02-28 2020-11-18 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒
JP2022541871A (ja) * 2019-05-21 2022-09-28 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオルガノシロキサン剥離コーティング及びその調製と用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3296291A (en) * 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
GB1476314A (en) * 1973-06-23 1977-06-10 Dow Corning Ltd Coating process
CA1064640A (en) * 1975-08-18 1979-10-16 Robert W. Sandford (Jr.) Polysiloxane release coating of a substrate
US4064154A (en) * 1975-11-06 1977-12-20 Dow Corning Corporation Catalysts and carriers therefor
DE2858038C2 (de) * 1978-08-08 1983-11-10 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Monomere, polymere und traegerfixierte rhodiumkomplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als katalysatoren
US4961963A (en) * 1989-09-01 1990-10-09 Dow Corning Corporation Silicone release coatings containing rhodium
GB9108510D0 (en) * 1991-04-20 1991-06-05 Dow Corning Sa Catalyst and coating composition containing same

Also Published As

Publication number Publication date
JP3174616B2 (ja) 2001-06-11
FI101804B1 (fi) 1998-08-31
CA2065717A1 (en) 1992-10-21
JPH05132623A (ja) 1993-05-28
US5273946A (en) 1993-12-28
US5389404A (en) 1995-02-14
EP0510847A1 (en) 1992-10-28
GB9108510D0 (en) 1991-06-05
FI921741A0 (fi) 1992-04-16
DE69201003D1 (de) 1995-02-09
EP0510847B1 (en) 1994-12-28
FI921741A (fi) 1992-10-21
DE69201003T2 (de) 1995-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1080388A (en) Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
FI101804B (fi) Katalyytti ja sitä sisältävä pinnoitekoostumus
US4726964A (en) Method for imparting releasability to a substrate surface
KR940010219B1 (ko) 이형용 실리콘 조성물
US3928629A (en) Coating process
US5432006A (en) Solventless silicone release coating
CN110494528B (zh) 制备硅酮压敏性粘合剂的方法
EP0371405B1 (en) Organopolysiloxane composition for the formation of a release film
JPH0786193B2 (ja) 付加硬化型シリコーン感圧接着剤
EP0556023A1 (en) Organopolysiloxane compositions
JPS6356561A (ja) 離型フイルム用シリコ−ン組成物
EP0559575A1 (en) Organosilicone compositions
JPH032270A (ja) 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
US3960810A (en) Coating process
KR950000998B1 (ko) 이형 필름용 실리콘 조성물
JPH02145649A (ja) 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
KR19980042940A (ko) 실리콘 방출 피복 조성물
JPH05186695A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CA2064989A1 (en) One part solventless conformal coatings
JPH0231115B2 (fi)
KR20010049315A (ko) 저온 경화성 유기폴리실옥산 피복물
KR100853550B1 (ko) 용제형 실리콘 종이 이형제 조성물
JP3885843B2 (ja) シリコーン系剥離剤用消泡剤
JPH01215857A (ja) 剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物
JPH0791518B2 (ja) 剥離性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired