DE69201003T2 - Rhodium-Katalysator und diesen enthaltende Siloxan-Beschichtungszusammensetzung. - Google Patents
Rhodium-Katalysator und diesen enthaltende Siloxan-Beschichtungszusammensetzung.Info
- Publication number
- DE69201003T2 DE69201003T2 DE69201003T DE69201003T DE69201003T2 DE 69201003 T2 DE69201003 T2 DE 69201003T2 DE 69201003 T DE69201003 T DE 69201003T DE 69201003 T DE69201003 T DE 69201003T DE 69201003 T2 DE69201003 T2 DE 69201003T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- silicon
- carbon atoms
- bonded
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 18
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims description 14
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title description 6
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- -1 dimethylsiloxane units Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- DCERHCFNWRGHLK-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)C Chemical group C[Si](C)C DCERHCFNWRGHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000012772 electrical insulation material Substances 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Hydrosilylierungskatalysators. Sie betrifft auch Zusammensetzungen, die den Katalysator enthalten und die Verwendung dieser Zusammensetzungen fuhr die Beschichtung von Substraten.
- Die Verwendung von Metallen der Platingruppe, deren Verbindungen und deren Komplexe als Katalysatoren fuhr Reaktionen, die die Addition von SiH-Gruppen an olefinisch ungesättigte Gruppen betreffen, ist auf dem Gebiet der Organosiliziumverbindungen wohlbekannt. Beispielhaft für solche Katalysatoren sind Platin auf Kohlenstoff als Träger, Chlorplatinsäure, Komplexe von Platinchlorid und ungesättigten organischen Verbindungen und Verbindungen und Komplexe von Rhodium, wie z.B. in GB-A 1 041 237 beschrieben.
- Eine wichtige kommerzielle Anwendung solcher Katalysatoren ist als Komponente von Zusammensetzungen, um Substraten, wie Papier und Kunststoff-Filmen Trenn- (nichthaftende) Eigenschaften zu verleihen. Beschichtungszusammensetzungen dieser Art wurden in GB-A 1 476 314 beschrieben, die ein Verfahren zur Beschichtung einer Oberfläche offenbart, das umfaßt, daß man eine Zusammensetzung darauf aufträgt, die
- (1) ein Polydiorganosiloxan, bei dem einige der organischen Substituenten Vinylgruppen sind,
- (2) ein Organohydrogenpolysiloxan und
- (3) einen Katalysator für die Addition von SiH-Gruppen an siliziumgebundene Vinylgruppen umfaßt, der ein oder mehrere Rhodiumkomplexe der Formel RhX&sub3;(SR&sub2;)&sub3; oder Rh&sub2;(CO)&sub4;X&sub2; umfaßt, worin R und X spezifische Bedeutungen haben. Diese Rhodiumkomplexe haben bestimmte Vorteile verglichen mit den viel häufiger angewendeten Platinkatalysatoren. Z.B. liefern sie Beschichtungszusammensetzungen mit einer ziemlich langen Badzeit, was den Bedarf für die Zugabe von Inhibitoren vermindert und ergeben auch im gehärteten Zustand eine stabile (nicht abdriftende) Trennung von aggressiven Klebstoffen. Jedoch erfordern die durch Rhodium katalysierten Beschichtungszusammensetzungen im allgemeinen längere Härtungszeiten als solche, die mit den üblicherweise angewendeten Platinkatalysatoren katalysiert werden. Der Trend in der Beschichtungsindustrie verlauft zu erhöhten Durchsatzraten des beschichteten Substrats. Außerdem sind die Kosten für Rhodium, wenn sie auch veränderlich sind, ziemlich hoch. Es bestand daher ein Bedarf für ein Mittel, wodurch die Härtungszeit der aufgetragenen Zusammensetzung abgekürzt werden kann und/oder der Anteil des Rhodiumkatalysators, der für eine befriedigende Härtung erforderlich ist, vermindert werden kann.
- Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators bereitgestellt, der geeignet ist zur Verwendung in Hydrosilylierungsreaktionen, das umfaßt, daß man (A) einen Rhodiumkomplex der allgemeinen Formel Rh(R&sub2;S)&sub3;X&sub3;, worin jeder Rest R eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder die R¹&sub3;SiQ-Gruppe, worin Q eine divalente aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, bedeutet und jeder Rest R¹ eine Gruppe bedeutet ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylgruppen mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen und der (CH&sub3;)&sub3;Si-Gruppe, wobei nicht mehr als ein Rest R¹ (CH&sub3;)&sub3;Si- ist und X Cl oder Br bedeutet, mit (B) einem Organohydrogenpolysiloxan umsetzt, bei dem die organischen Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen, wobei mindestens 70% aller organischen Gruppen Methylgruppen sind, wobei in der Reaktionsmischung (C) ein Organosiloxan mit siliziumgebundenen Gruppen ausgewählt aus Vinyl- und Allylgruppen, wobei die verbleibenden organischen Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen, vorhanden ist, wobei mindestens 50% aller siliziumgebundenen Substituenten Methylgruppen sind und das Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen, die durch (B) zur Verfügung gestellt werden zu jedem Rh- Atom, das durch (A) zur Verfügung gestellt wird, im Bereich von 0,5:1 bis 6,0:1 liegt.
- Die schwefelhaltigen Rhodiumkomplexe (A) sind im Stand der Technik bekannt. Solche, bei denen die Substituenten R kein Silizium enthalten, können nach der Offenbarung z.B. in Journal of the Chemical Society, (A), (1971), 899 und Journal of the Chemical Society, 1965, 2627 hergestellt werden. Komplexe, in denen die Gruppe R die R¹&sub3;SiQ-Gruppe enthält, können hergestellt werden, wie in GB-A Nr. 1 448 826 beschrieben. In der allgemeinen Formel der Komplexe (A) kann jeder Rest R z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Phenyl-, (CH&sub3;)&sub3;SiCH&sub2;- oder (CH&sub3;)&sub2;(C&sub6;H&sub5;)SiCH&sub2;CH&sub2;-Rest sein, ist aber vorzugsweise ein Isopropyl- oder n-Propylrest. Der Substituent X ist vorzugsweise Chlor. Spezifische Beispiele für wirksame Komplexe (A) sind RhCl&sub3;(Et&sub2;S)&sub3;, RhCl&sub3;(Bu&sub2;S)&sub3;, RhCl&sub3;(PhEtS)&sub3; und RhCl&sub3;[SEtCH&sub2;Si(CH&sub3;)&sub3;]&sub3;, worin Et, Bu und Ph Ethyl-, Butyl- bzw. Phenylgruppen bedeuten.
- Als Reaktand (B) zur Verwendung zur Herstellung des Katalysators wird ein Organohydrogenpolysiloxan mit mindestens einem siliziumgebundenen Wasserstoffatom im Molekül verwendet, wobei die organischen Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen. Mindestens 70% und vorzugsweise 100% aller siliziumgebundenen organischen Gruppen sind Methylreste. Die Organohydrogenpolysiloxane können Homopolymere oder Copolymere sein, z.B. Polymethylhydrogensiloxane, Polymethylhydrogensiloxane mit Trimethylsiloxyendgruppen und Copolymere aus Dimethylsiloxan-, Methylhydrogensiloxan- und Trimethylsiloxaneinheiten. Es ist jedoch bevorzugt, als Reaktanden (B) Organohydrogenpolysiloxane anzuwenden, bei denen der Wasserstoff an Siliziumatome an endständigen Positionen der Kette gebunden sind, wobei die am meisten bevorzugten Organohydrogenpolysiloxane Copolymere von Dimethylsiloxaneinheiten und Dimethylhydrogensiloxaneinheiten [(CH&sub3;)&sub2;HSiO-] sind. Wegen der größeren Reaktivität ist es auch bevorzugt, daß das Organohydrogenpolysiloxan eine relativ kurze Kettenlänge hat, z.B. etwa 4 bis etwa 50 Siliziumatome.
- Als Organosiloxan (C) kann irgendein cyclisches oder im wesentlichen lineares Organosiloxan angewendet werden, bei dem mindestens zwei siliziumgebundene Gruppen ausgewählt aus Vinylund Allylgruppen, pro Molekül vorhanden sind. Die verbleibenden siliziumgebundenen Gruppen können z.B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl- oder Phenylgruppen sein, wobei mindestens 50% aller siliziumgebundenen Gruppen Methylgruppen sind. Beispiele für wirksame Organosiloxane (C) sind Methylvinylcyclotetrasiloxan, Tetramethyldivinyldisiloxan, Copolymere von Dimethylsiloxan und Methylvinylsiloxan, Copolymere von Dimethylsiloxan, Methylallylsiloxan und Trimethylsiloxan und Copolymere von Dimethylsiloxan und Phenylmethylvinylsiloxan. Um ein vorzeitiges Härten zu vermeiden, werden übliche Zusammensetzungen, bei denen eine Hydrosilylierungshärtungsreaktion angewendet wird, so geliefert, daß mindestens eine der drei wesentlichen Komponenten getrennt von den anderen zwei verpackt ist. Gemäß einer solchen Anordnung können einige oder alle olefinisch ungesättigten Organosiloxankomponenten in einer Verpackung mit dem Katalysator enthalten sein, wobei die vernetzende Organohydrogensiloxankomponente getrennt gegebenenfalls mit dem Rest des olefinisch ungesättigten Organosiloxans verpackt ist. Aus Gründen der einfachen Herstellung ist es daher in geeigneten Fällen bevorzugt, als Organosiloxan (C) das vinyl- oder allylhaltige Organosiloxan anzuwenden, das Teil der nachfolgenden Hydrosilylierungshärtung sein soll.
- Das Verfahren zur Herstellung des Katalysators der Erfindung kann durchgeführt werden, indem einfach (A), (B) und (C) bei üblicher Umgebungstemperatur, normalerweise etwa 15 bis 25ºC, vermischt werden. Um einen maximalen Reaktionsgrad bei solchen Temperaturen zu erreichen, ist es bevorzugt, die Reaktionsmischung mehrere Stunden, im allgemeinen mindestens zwei Stunden, vor ihrer Verwendung "altern" zu lassen. Falls jedoch erwünscht, kann die Reaktionsrate erhöht werden, indem die Reaktionsmischung Temperaturen, die höher als normal sind, unterworfen wird. Vorzugsweise sollten solche Temperaturen etwa 70ºC nicht überschreiten, da angenommen wird, daß eine Hydrosilylierungsreaktion, die die Komponenten (B) und (C) betrifft, dann wesentlich mit der gewünschten Reaktion zwischen (A) und (B) konkurrieren könnte. Lösungsmittel, z.B. Toluol und Xylol, können angewendet werden, um das Vermischen der Reaktionskomponenten zu erleichtern.
- Die relativen Anteile von (A) und (B), die in der Reaktionsmischung angewendet werden, sollten so sein, daß 0,5:1 bis 6,0:1, vorzugsweise 0,9:1 bis 2,0:1, reaktive siliziumgebundene Wasserstoffatome pro Rhodiumatom bereitgestellt werden. Der Anteil des Vinyl- oder Allylorganosiloxans (C), der angewendet wird, ist nicht kritisch, ist aber vorzugsweise so, daß mindestens zwei Vinyl- oder Allylgruppen pro Rhodiumatom vorhanden sind. Wie oben angegeben kann das Organosiloxan (C) mindestens einen Teil des ungesättigten Organosiloxans (im folgenden als X bezeichnet) bilden, das als Basispolymer an dem Härtungsverfahren teilnehmen soll. In solchen Fällen können die Vinyl- und/oder Allylgruppen in einer großen Mehrzahl bezogen auf die Anzahl der Rhodiumatome vorhanden sein.
- Die erfindungsgemäß hergestellten Rhodiumkatalysatoren sind geeignet, um eine Katalyse der Reaktion (Hydrosilylierung) zu bewirken, die die Addition von siliziumgebundenen Wasserstoffen an olefinisch ungesättigte Gruppen, die in organischen und Organosiliziumverbindungen vorhanden sind, betrifft. Im Bereich der Erfindung liegen daher Zusammensetzungen, die (X) eine organische oder Organosiliziumverbindung, die olefinisch ungesättigte Bindungen enthält, (Y) eine Organosiliziumverbindung mit mindestens einem siliziumgebundenen Wasserstoffatom und (Z) einen Katalysator, der erfindungsgemäß hergestellt wurde, umfassen. In solchen Zusammensetzungen kann (X) beispielsweise Penten-1, Hexen-2, Hepten-1, Butadien, Styrol, ein Allylether von Poly(oxyalkylenen), (CH&sub3;)&sub2;(CH&sub2;=CH)SiCl und ein Organopolysiloxan mit siliziumgebundenen Vinyl-, Allyl- und Hexenylgruppen sein, einschließlich solchen, wie sie oben für den Reaktanden (C) beispielhaft aufgeführt wurden. Organosiliziumverbindungen mit mindestens einem siliziumgebundenen Wasserstoffatom können Silane, oligomere Siloxane oder Polysiloxane sein. Beispiele für solche Organosiliziumverbindungen schließen HSi(OC&sub2;H&sub5;)&sub3;, (CH&sub3;)HSi(OCH&sub3;)&sub2;, (C&sub2;H&sub5;)HSiCl&sub2; und Organohydrogensiloxane, wie oben für (B) beschrieben und beispielhaft aufgeführt ein, wie Polymethylhydrogensiloxane, Copolymere von Dimethylsiloxan und Methylhydrogensiloxan und Copolymere von Dimethylsiloxan und Diemthylhydrogensiloxan. Sowohl (X) als auch (Y) sind wohlbekannte Substanzen auf dem Gebiet der Organosiliziumverbindungen.
- Zusammensetzungen, die (X), (Y) und (Z) umfassen, sind für eine Vielzahl von Anwendungen geeignet, z.B. als Beschichtungsmaterialien, Einbettzusammensetzungen und elektrische Isolierungsmaterialien. Sie sind jedoch besonders geeignet, um nichthaftende und/oder wasserabweisende Beschichtungen auf flexiblen Substraten wie Papier und Kunststoff- (z.B. Polypropylen)filmen zu liefern. Die bevorzugten Zusammensetzungen sind daher solche, die, beim Härten, einen vernetzten elastomeren Film ergeben und worin (X) ein Polydiorganosiloxan mit mindestens zwei siliziumgebundenen, olefinisch ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und worin mindestens 90% der verbleibenden organischen Substituenten Methylreste sind, (Y) ein Methylhydrogenpolysiloxan mit mindestens zwei siliziumgebundenen Wasserstoffatomen ist und worin die Summe der siliziumgebundenen ungesättigten Gruppen pro Molekül von (X) plus siliziumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül von (Y) mindestens 5 ist.
- Die Zusammensetzungen, die (X), (Y) und (Z) umfassen, können auf die Substrate aufgetragen werden unter Anwendung jeder geeigneten Technik, z.B. durch Eintauchen, durch Verwendung eines Rakels, einer Rasterwalze oder einer einfachen Walze. Sie können auf das Substrat aus der Lösung oder der Dispersion in einem organischen Lösungsmittel oder Wasser aufgetragen werden oder sie können in lösungsmittelfreier Form aufgetragen werden, wie z.B. in GB-A 1 476 314 beschrieben. Die aufgetragene Zusammensetzung wird dann gehärtet, wobei Temperaturen von etwa 100ºC bis etwa 180ºC normalerweise geeignet sind.
- Falls erwünscht können die Beschichtungszusammensetzungen Verbindungen, z.B. Acetylenalkohole und Carbonsäureester, enthalten, die die Härtungsreaktion hemmen und die Badzeit der Zusammensetzungen während der Verwendung verlängern. Im allgemeinen ist die Verwendung solcher Inhibitoren jedoch nicht notwendig. Die Zusammensetzungen können gegebenenfalls Inhaltsstoffe zur Modifizierung der Trenneigenschaften der gehärteten Beschichtung enthalten, z.B. Harz-Copolymere von (CH&sub2;=CH) (CH&sub3;)&sub2;SiO0,05-Einheiten, (CH&sub3;)&sub3;SiO0,05-Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten.
- Die folgenden Beispiele, in denen Teile auf Gewicht bezogen sind und Bu die n-Butylgruppe bedeutet und Me die Methylgruppe bedeutet, erläutern die Erfindung.
- Es wurde eine Zusammensetzung hergestellt, indem die folgenden Bestandteile miteinander vermischt wurden.
- Copolymer von Dimethylsiloxan, Methylvinylsiloxan und Dimethylvinylsiloxan mit einer Viskosität von 350 mm²/s bei 25ºC 98,1 Teile
- Methylvinylcyclotetrasiloxan 1 Teil
- RhCl&sub3;(Bu&sub2;S)&sub3; 0,026 Teile
- Toluol 0,814 Teile
- Zu gleichen (100 g) Teilen dieser Zusammensetzung wurden dann Mengen an HMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)&sub1;&sub6;SiMe&sub2;H als 10%ige Lösung in Toluol zugegeben, die eine Reihe von Zusammensetzungen A bis E lieferten, worin die Verhältnisse von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen, die durch das Organohydrogensiloxan bereitgestellt wurden zu vorhandenen Rh-Atomen 1:1, 1,5:1, 2,0:1, 2,5:1 bzw. 5,0:1 waren. Für Vergleichszwecke wurde ein ähnliches Präparat (Ref) hergestellt, bei dem die Hydrogensiloxankomponente weggelassen wurde. Die Zusammensetzungen wurden dann 30 Minuten auf 60ºC erhitzt und unter Umgebungsbedingungen (20ºC) 60 Tage lang aufbewahrt.
- Ein Poly(methylhydrogen)siloxan-Vernetzer mit einer Viskosität von etwa 30 mm²/s bei 25ºC wurde in jede der Zusammensetzungen in einem Anteil von 0,8 Teilen Vernetzer pro 20 Teilen Zusammensetzung gerührt. Jede der Zusammensetzungen wurde dann mit einem Rakel auf die Oberfläche eines Pergaminpapiers aufgetragen mit einem Gehalt von etwa 1,0 g/m². Die minimalen Härtungszeiten bei 120ºC wurden dann bestimmt, indem die beschichteten Papierproben in einen Ofen mit dieser Temperatur gelegt wurden und die Oberfläche auf Schmier- und Trenneigenschaften zu verschiedenen Kontaktzeiten untersucht wurde. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten. Zusammensetzun Härtungszeit (Sekunden)
- Proben von jedem beschichteten Papier wurden sofort nach dem Härten mit a) Tesa 7476 (Elastomer) und Tesa 4970 (Acryl) Testbändern beschichtet. Die Laminate wurden bei Raumtemperatur (20ºC) 5 Tage lang aufbewahrt und dann bezüglich der Trennleistung getestet. Der Test beinhaltete, daß die Kraft gemessen wurde, die erforderlich war, um das Testband in einer Rate von 300 mm/min abzuziehen und lieferte die folgenden Ergebnisse. Kraft (g/25 mm)
- Zusammensetzungen Ref. A, B und D wurden hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben und zu jeder Zusammensetzung (20 g) wurden unter Vermischen 1,2 g eines Copolymers von Dimethylsiloxan, Methylhydrogensiloxan und Trimethylsiloxan (30 mm²/s bei 25ºC) als Vernetzer zugegeben. Die Zusammensetzungen wurden auf ein Pergaminpapier aufgetragen und bezüglich der Härtungsrate und der Trennkraft wie in Beispiel 1 getestet. Die Ergebnisse waren die folgenden: Trennkraft (g/25 mm) Härtungszeit (s)
- Beschichtungszusammensetzungen, die ein Polymethylhydrogensiloxan und Zusammensetzungen Ref. bzw. A enthielten, wurden wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Die Härtungsraten der zwei Zusammensetzungen bei verschiedenen Temperaturen wurden dann unter Anwendung der Differentialkalorimetrie gemessen, wobei ein System angewendet wurde, das einen Mettler TA 3000, TC 10 TA Prozessor und eine DSC 30-Zelle umfaßte. Bei einer solchen Messung wird die Enthalpie der Reaktion bestimmt, indem der Unterschied in der Wärmeströmung zwischen kleinen Bechern gemessen wird, wobei einer die Zusammensetzung enthält und der andere leer ist. Aus den Enthalpiewerten wurde die Zeit bestimmt, die notwendig war für 99% Reaktion in der Zusammensetzung.
- Die erhaltenen Reaktionszeiten bei verschiedenen Temperaturen waren wie folgt Temperatur (ºC) Zeit (Minuten)
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, der
geeignet ist zur Verwendung für Hydrosilylierungsreaktionen, das
umfaßt, daß man (A) einen Rhodiumkomplex der allgemeinen Formel
Rh(R&sub2;S)&sub3;X&sub3;, worin jeder Rest R eine Alkylgruppe mit nicht mehr
als 8 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder die R'&sub3;SiQ-Gruppe
bedeutet, worin Q eine divalente aliphatische
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, und jeder Rest R'
eine Gruppe ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, Arylgruppen mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen und der
(CH&sub3;)&sub3;Si-Gruppe bedeutet, wobei nicht mehr als ein Rest R'
(CH&sub3;)&sub3;Si- ist und X Cl oder Br bedeutet, mit (B) einem
Organohydrogenpolysiloxan, bei dem die organischen Substituenten
ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und
Phenylgruppen, wobei mindestens 70% aller organischen Gruppen
Methylgruppen sind, umsetzt, wobei in der Reaktionsmischung (C) ein
Organosiloxan mit siliziumgebundenen Gruppen ausgewählt aus
Vinyl- und Allylgruppen vorhanden ist, wobei die verbleibenden
organischen Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen, wobei mindestens 50%
aller siliziumgebundenen Substituenten Methylgruppen sind und das
Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen, die durch
(B) geliefert werden, zu jedem Rh-Atom, das durch (A) geliefert
wird, im Bereich von 0,5:1 bis 6:1 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin jeder Rest R einen
Isopropyl- oder Butylrest bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin (B)
ein Copolymer ist, das Dimethylsiloxaneinheiten und
Dimethylhydrogensiloxaneinheiten umfaßt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
worin (C) in einem Anteil vorhanden ist, der ausreicht, um
mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Vinyl- und Allylgruppen pro
Atom Rhodium zur Verfügung zu stellen.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
worin die Reaktion bei einer Temperatur von nicht mehr als 70ºC
fortschreitet.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
worin das Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen,
das durch (B) geliefert wird, zu Rh-Atomen, die durch (A)
geliefert werden, im Bereich von 0,9:1 bis 2:1 liegt.
7. Zusammensetzung umfassend (X) eine Verbindung, die
olefinisch ungesättigte Bindungen enthält ausgewählt aus
organischen und Organosiliziumverbindungen, (Y) eine
Organosiliziumverbindung mit mindestens einem siliziumgebundenen Wasserstoffatom
und (Z) einen Katalysator, der das Produkt des Verfahrens nach
einem der Ansprüche 1 bis 6 ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin X ein
Polydiorganosiloxan mit mindestens zwei olefinisch ungesättigten Gruppen
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, wobei mindestens 90% der
verbleibenden siliziumgebundenen Substituenten Methylgruppen sind, Y
ein Methylhydrogenpolysiloxan mit mindestens zwei
siliziumgebundenen Wasserstoffatomen ist, wobei die Summe von
siliziumgebundenen ungesättigten Gruppen pro Molekül X plus siliziumgebundenen
Wasserstoffatomen pro Molekül Y mindestens 5 ist.
9. Verfahren zur Behandlung eines Substrates umfassend,
daß man auf ein Substrat eine Zusammensetzung nach Anspruch 8
aufträgt und die Zusammensetzung härtet.
10. Verfahren nach Anspruch 9, worin das Substrat Papier
oder Kunststoff ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB919108510A GB9108510D0 (en) | 1991-04-20 | 1991-04-20 | Catalyst and coating composition containing same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69201003D1 DE69201003D1 (de) | 1995-02-09 |
DE69201003T2 true DE69201003T2 (de) | 1995-05-18 |
Family
ID=10693667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69201003T Expired - Fee Related DE69201003T2 (de) | 1991-04-20 | 1992-04-13 | Rhodium-Katalysator und diesen enthaltende Siloxan-Beschichtungszusammensetzung. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5273946A (de) |
EP (1) | EP0510847B1 (de) |
JP (1) | JP3174616B2 (de) |
CA (1) | CA2065717A1 (de) |
DE (1) | DE69201003T2 (de) |
FI (1) | FI101804B1 (de) |
GB (1) | GB9108510D0 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10222930A1 (de) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Zahnradfabrik Friedrichshafen | Anfahrelement für ein Automatgetriebe |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9108510D0 (en) * | 1991-04-20 | 1991-06-05 | Dow Corning Sa | Catalyst and coating composition containing same |
US5364922A (en) * | 1993-09-07 | 1994-11-15 | Dow Corning Corporation | Curable compositions containing an anaerobically inactive hydrosilation catalyst and method for preparing said compositions |
US5741552A (en) * | 1995-06-27 | 1998-04-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Coating composition and method for forming multi-layer coating |
GB9526498D0 (en) * | 1995-12-23 | 1996-02-28 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
US6573328B2 (en) * | 2001-01-03 | 2003-06-03 | Loctite Corporation | Low temperature, fast curing silicone compositions |
DE10235267A1 (de) | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Wacker-Chemie Gmbh | Verwendung von Rhodium-vernetzenden Siliconelastomeren für die Herstellung von Backformen |
KR100882719B1 (ko) * | 2007-08-16 | 2009-02-06 | 도레이새한 주식회사 | 경시 박리력 안정성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이의제조방법 |
KR102443609B1 (ko) | 2014-08-12 | 2022-09-15 | 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 | 하이드로실릴화 반응 촉매 |
JP6515930B2 (ja) | 2014-08-12 | 2019-05-22 | 国立大学法人九州大学 | ヒドロシリル化反応触媒 |
JP6761997B2 (ja) | 2014-08-19 | 2020-09-30 | 国立大学法人九州大学 | ヒドロシリル化鉄触媒 |
KR102564637B1 (ko) | 2015-07-14 | 2023-08-08 | 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 | 하이드로실릴화 반응 촉매 |
JP6620823B2 (ja) | 2016-01-22 | 2019-12-18 | 信越化学工業株式会社 | 新規イソシアニド化合物及びヒドロシリル化反応触媒 |
JP6786034B2 (ja) | 2017-02-28 | 2020-11-18 | 国立大学法人九州大学 | ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒 |
JP7560485B2 (ja) * | 2019-05-21 | 2024-10-02 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリオルガノシロキサン剥離コーティング及びその調製と用途 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3296291A (en) * | 1962-07-02 | 1967-01-03 | Gen Electric | Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds |
GB1476314A (en) * | 1973-06-23 | 1977-06-10 | Dow Corning Ltd | Coating process |
CA1064640A (en) * | 1975-08-18 | 1979-10-16 | Robert W. Sandford (Jr.) | Polysiloxane release coating of a substrate |
US4064154A (en) * | 1975-11-06 | 1977-12-20 | Dow Corning Corporation | Catalysts and carriers therefor |
DE2858037C2 (de) * | 1978-08-08 | 1984-08-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Monomere, polymere und traegerfixierte rhodiumkomplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als katalysatoren |
US4961963A (en) * | 1989-09-01 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Silicone release coatings containing rhodium |
GB9108510D0 (en) * | 1991-04-20 | 1991-06-05 | Dow Corning Sa | Catalyst and coating composition containing same |
-
1991
- 1991-04-20 GB GB919108510A patent/GB9108510D0/en active Pending
-
1992
- 1992-04-06 US US07/863,920 patent/US5273946A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 CA CA002065717A patent/CA2065717A1/en not_active Abandoned
- 1992-04-13 EP EP92303264A patent/EP0510847B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-13 DE DE69201003T patent/DE69201003T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-16 FI FI921741A patent/FI101804B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-04-20 JP JP09961592A patent/JP3174616B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-19 US US08/109,019 patent/US5389404A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10222930A1 (de) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Zahnradfabrik Friedrichshafen | Anfahrelement für ein Automatgetriebe |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI101804B (fi) | 1998-08-31 |
FI101804B1 (fi) | 1998-08-31 |
EP0510847B1 (de) | 1994-12-28 |
JP3174616B2 (ja) | 2001-06-11 |
CA2065717A1 (en) | 1992-10-21 |
EP0510847A1 (de) | 1992-10-28 |
US5389404A (en) | 1995-02-14 |
DE69201003D1 (de) | 1995-02-09 |
FI921741A (fi) | 1992-10-21 |
GB9108510D0 (en) | 1991-06-05 |
US5273946A (en) | 1993-12-28 |
JPH05132623A (ja) | 1993-05-28 |
FI921741A0 (fi) | 1992-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69432062T2 (de) | Lösemittelfreie Silikon-Zusammensetzung | |
DE3586423T2 (de) | Hitzehaertbare siliconharze, deren verwendung und stabilisator dafuer. | |
DE69201003T2 (de) | Rhodium-Katalysator und diesen enthaltende Siloxan-Beschichtungszusammensetzung. | |
DE69116904T2 (de) | Lösungsmittelfreie Polysiloxane für klebrige Stoffe abweisende Überzüge | |
DE69206023T2 (de) | Druckempfindliche Silikonklebstoffzusammensetzungen mit hohem Feststoffgehalt. | |
DE68923837T2 (de) | Druckempfindliche Silikonklebstoffe mit hohem Feststoffgehalt. | |
DE69206457T2 (de) | Druckempfindliche Silikonklebstoffzusammensetzungen, die lösungsmittelfrei sind oder einen hohen Feststoffgehalt haben. | |
DE69217333T2 (de) | Wärmehärtbare Organopolysiloxanmassen und vorgefertigte latente Platinkatalysatoren | |
DE69112515T2 (de) | UV-härtbare Siliconzusammensetzung. | |
DE3750019T2 (de) | Selbstklebender Polysiloxanelastomer und Verfahren zur Herstellung. | |
DE68909968T2 (de) | Zusammensetzung für Trennbeschichtungen auf der Basis von Polysiloxanen. | |
DE2429772C3 (de) | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von Papier | |
DE69427385T2 (de) | Silikon-Haftkleber | |
DE69232226T2 (de) | Additionsvernetzende Siliconklebstoffzusammensetzungen | |
US4849491A (en) | Curable organopolysiloxane composition | |
DE69310957T2 (de) | Organosiliconzusammensetzungen | |
DE68914410T2 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzung zur Herstellung einer Trennfolie. | |
DE69405785T2 (de) | Fluorosiloxantrennmittelzusammensetzungen | |
DE69424494T2 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzung für härtbare Trennschichten | |
DE69005902T2 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzung für die Bildung einer ablösbaren gehärteten Beschichtung. | |
DE2223702A1 (de) | Selbstbindender,hitzehaertbarer Silikongummi | |
DE69006645T2 (de) | Nahezu geruchlose, UV-härtbare Polyorganosiloxan-Trennmittel-Überzugsmischungen und Verfahren zum Beschichten. | |
DE69301643T2 (de) | Verfahren zur Verwendung von Epoxysilikon-Trennschichtzusammensetzung | |
JPS61235461A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
DE2030937A1 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |