FI101714B - Läpinäkyvä polyuretaanikerros, joka on naarmuuntumisen- ja kulumisenke stävä, absorboi energiaa ja hylkii vesihöyryä, sen valmistusmenetelmä ja lasiosat joihin sitä käytetään - Google Patents

Läpinäkyvä polyuretaanikerros, joka on naarmuuntumisen- ja kulumisenke stävä, absorboi energiaa ja hylkii vesihöyryä, sen valmistusmenetelmä ja lasiosat joihin sitä käytetään Download PDF

Info

Publication number
FI101714B
FI101714B FI892450A FI892450A FI101714B FI 101714 B FI101714 B FI 101714B FI 892450 A FI892450 A FI 892450A FI 892450 A FI892450 A FI 892450A FI 101714 B FI101714 B FI 101714B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyol
polyurethane
coating
isocyanate
ethylene oxide
Prior art date
Application number
FI892450A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892450A0 (fi
FI101714B1 (fi
FI892450A (fi
Inventor
Jean-Louis Bravet
Gerard Daude
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of FI892450A0 publication Critical patent/FI892450A0/fi
Publication of FI892450A publication Critical patent/FI892450A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI101714B publication Critical patent/FI101714B/fi
Publication of FI101714B1 publication Critical patent/FI101714B1/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5072—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/054—Forming anti-misting or drip-proofing coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/056—Forming hydrophilic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31583—Nitrile monomer type [polyacrylonitrile, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

101714 Läpinäkyvä polyuretaanikerros, joka on naarmuuntumi-sen- ja kulumisenkestävä, absorboi energiaa ja hylkii vesihöyryä, sen valmistusmenetelmä ja lasiosat joihin sitä käytetään Käsillä oleva keksintö koskee optisesti korkealaatuista polyuretaanikerrosta, joka absorboi energiaa, on naarmuuntumisen- ja kulumisenkestävä, vesihöyryä hylkivä ja sitä voidaan käyttää turvalasiosissa ulommaisena kerroksena, erityisesti tuulilaseissa.
Eurooppalaisesta patentista 0 133 090 tunnetaan ennestään polyuretaanikerros, joka muodostetaan jatkuvalla reaktiivisella juoksutusprosessilla polyuretaanin osien reaktioseoksesta tasaiselle horisontaaliselle pinnalle, johon se tarttuu. Reaktiivisella juoksutuksella tarkoitetaan tekniikkaa, jossa kerroksen tai kalvon muodostamiseksi juoksutetaan monomee-reinä tai prepolymeereinä olevia nestemäisiä aineosien seoksia, jota seuraa kyseisen seoksen polymerisaatio • kuumassa.
.·. : Aiemmin mainitussa patentissa kuvattu reaktioseos ..[ sisältää aktiivisen vety-yhdisteen, erityisesti poly- • « · I. oliyhdisteen ja isosyanaattiyhdisteen, joka sisältää ’**·’ ainakin yhden alifaattisen tai sykloalifaattisen di- isosyanaatin tai di-isosyanaatin prepolymeerin ja tämän yhdisteen viskositeetti on pienempi kuin noin 5000 mNsm2 +40 °C:ssa. Polyoliyhdiste sisältää ainakin « · · v · yhden pitkän kaksiarvoisen polyolin jonka molekyyli- :Y: paino on välillä 500 - 4000, ainakin yhden lyhyen » · • V diolin ketjuun liittyneenä yhdisteenä ja tarvittaessa vähän ainakin yhtä yli kahden arvoista polyolia ja **:*’ erityisesti alifaattisia trioleja.
*:·*: Pitkän polyolin, lyhyen diolin ja mahdollisen yli kahden arvoisen polyolin määrät on tavallisesti välit- 2 101714 tu siten, että yhtä hydroksyyliekvivalenttia kohden on 0,30 - 0,45 ekvivalenttia pitkää polyolia, 0,2 - 0,7 ekvivalenttia lyhyttä diolia ja 0 - 0,35 ekvivalenttia yli kahden arvoista polyolia. Näillä ehdoilla pinnoitteella on seuraavat mekaaniset ominaisuudet mitattuna normilla AFNORT/NFT 46 002, 51 034, 54 108.
- juoksevuusjännitys gv < 3 daN/mm2 -20 °C:ssa, - murtojännitys oR> 2 daN/mm2 +40 °C:ssa, - murtovenymä sR +20 °C:ssa välillä 250 - 500 %, - repäisykestävyys Ra > 9daN/mm paksuudelta +20 °C:ssa.
Tämä pinnoite myös absorboi energiaa kuten edellä mainittiin, kestää naarmuttamista ja kulumista minkä ansiosta se soveltuu ulommaiseksi pinnoitteeksi tietyissä olosuhteissa. Sen naarmuuntumisenkestävyys on suurempi kuin 20 grammaa ja kulumisenkestävyyden poikkeama alle 4 %; nämä arvot on mitattu kuten mainitussa julkaisussa on kuvattu.
Sitä vastoin joissakin harvoissa käyttökohteissa, esimerkiksi kun pinnoitetta käytetään moottoriajoneu- • vojen lasiosissa ulommaisena kerroksena ja kun kysei-siä osia puhdistetaan erilaisin menetelmin, erityises- .·, : ti voimakkailla orgaanisilla liuottimilla, pinnoite ei !..* ole täysin tyydyttävä sen kestävyyden näille tuot- • · ; . teille ollen riittämätön.
• · · • · · • «
Lisäksi edellä mainittujen polyuretaanipinnoitteiden ollessa yhdistettynä lasi- tai muovipohjaan ja niiden joutuessa erittäin kosteisiin olosuhteisiin ne voivat • · · V : kuten lasiosat kerätä nopeasti vesihöyryä, mikä hait- taa näkyvyyttä.
• ·
Keksintö esittää läpinäkyvän, optisesti korkealaatui- • · ·;·. sen polyuretaanipinnoitteen, jota voidaan käyttää • · · : ulommaisena kerroksena turvalasiosissa, joka absorboi ·:··: energiaa ja jonka pinta kestää naarmuuntumista ja kulumista sekä estää vesihöyryn kerääntymisen entistä 3 101714 paremmin.
Keksinnön mukainen polyuretaanikerros muodostetaan kerrostumana alustalle reaktiivisella juoksutuksella tai reaktiivisella pulverisaatiolla isosyanaattiyhdis-teen reaktioseoksesta, joka sisältää ainakin yhden alifaattisen tai sykloalifaattisen di-isosyanaatin tai di-isosyanaatin prepolymeerin, jonka viskositeetti +40 °C:ssa on pienempi kuin noin 5000 mNsm2 sekä yhden polyolin joka sisältää ainakin yhden pitkän kaksiarvoisen polyolin jonka molekyylipaino on välillä 500 - 10000 ja mielellään välillä 1000 - 3000 sisältäen ainakin osittain etyleenioksidia ja tarvittaessa propyleenioksidia, etyleenioksidin painon ollessa vähintään 20 % koko polyuretaanin painosta, ainakin yhden lyhyen diolin ketjuun liittyneenä yhdisteenä ja tarvittaessa vähän ainakin yhtä yli kahden arvoista polyolia isosyanaattiyhdisteen vapaiden NCO ryhmien suhteen polyolin vapaiden OH-ryhmien pitoisuuteen ollessa välillä 1,5 - 2 ja lasin ulkopinnaksi tarkoitettu pinta käsitellään erityisellä pintakäsittelyä!-neella, joka on akryylijohdannainen tai yli kahden arvoinen isosyanaatti.
• « «
• I « I
• · « • Eräs keksinnön lisäpiirre on se, että pintakäsittely • i · f tapahtuu samanaikaisesti kuin itse pinnoitteen valmis- • « « · : taminen reaktioseoksesta. Tässä vaiheessa reaktioseos • ·· juoksutetaan tai pulverisoidaan alustalle joka on • · · I . edeltäkäsin peitetty ohuella akryylijohdannais- tai • · · *·*·* isosyanaattikerroksella; isosyanaatti on yli kahden arvoinen. Kerroksen polymerisaation jälkeen se vede- *.*.* tään pois alustalta ja nyt alustan kanssa kosketukses- • · · ·.· · sa olleella pinnalla on akryylipolymeeri tai isosya- : .·. naattipohjainen polymeeri, joka on yli kahden arvoi- .···, nen.
• i *. *: Eräässä menetelmässä keksinnön mukaisen kerroksen vai- • · ·.*·· mistamiseksi muodostetaan edeltäkäsin alustalle, joka on erityisesti tasainen vaakasuora alusta, erottavalla 4 101714 aineella ohut pinnoite, jonka pohjana on akryylimono-meeri tai -prepolymeeri, vapaita hydroksyyliryhmiä sisältävä akryylipolymeeri tai yli kahden arvoinen isosyanaatti. Tämän jälkeen kyseisen pinnoitteen päälle levitetään polyuretaanin muodostamiseen soveltuva reaktioseos, jonka jälkeen seuraa polymerisaatiovaihe, minkä aikana akryylit tai isosyanaatit sekä polyure-taanikerros polymeroituvat, akryylien tapauksessa polymeroitumisen käynnistäjän läsnäollessa. Tämän jälkeen polyuretaanikerros johon on keinotekoisesti liitetty akryylipolymeeri tai yli kahden arvoinen isosyanaatti, irrotetaan alustasta.
Akryylimonomeerit ja/tai -prepolymeerit joita käytetään muodostamaan juoksutusalustalle ohut pinnoiteker-ros valitaan ryhmästä, johon kuuluvat erityisesti akrylaatit, metakrylaatit, polyakrylaatit ja polymet-akrylaatit, joilla on alhainen molekyylipaino, esimerkiksi isobutyylimetakrylaatti, dipropyleeniglykolidi-akrylaatti, trietyleeniglykolidiakrylaatti, 1,6-hek-saanidiolidiakrylaatti, 1,4-butaanidiolidiakrylaatti.
Kun pinnoite muodostetaan lähtien liikkeelle vapaita hydroksyyliryhmiä sisältävistä akryylipolymeereistä, • · : valitaan erityisesti metakryylihartseja kuten metakry- « · · · laatti, jonka hydroksyyliluku on pienempi kuin 100.
*·’/; Käytettäessä metakryylihartseja joiden hydroksyyliluku • · · on suurempikuin 100 saadaan kovia pintoja, jotka ovat • · · ; . kemiallisesti kestäviä mutta naarmuuntuvia. Hydroksyy- • · · *·*·* liluku on 1 ainegramman sisältämien vapaiden hydrok- syylien neutralisointiin tarvittava määrä kaliumia • · grammoina.
• · · • « · • · · : .·. Valittavaksi suositellaan viskoottista akryyli johdan- • · · '/·’·, naista, jolla ei ole taipumusta valua pois alustalta reaktioseosta juoksutettaessa.
• · • · · • · · • · • ·
Akryylien polymerisaation käynnistäjä termisessä 5 101714 menetelmässä on esimerkiksi bentsyyliperoksidi, alkyy-liperbenstoaatit, atsobisisobutyronitriili tai muu tunnettu reaktion käynnistämään soveltuva aine. Sitä käytetään noin 0,5 - 5 % akryyliyhdisteen painosta.
Lisäksi ohut kerros tai pinnoitekalvo muodostetaan horisontaaliselle alustalle kerrostamalla akryylimono-meereja ja/tai prepolymeereja tai akryylipolymeereja joissa on vapaita hydroksyyliryhmiä jonka jälkeen liuottimet haihdutetaan.
Sopivia liuottimia ovat esimerkiksi yksinkertaiset hiilivedyt, halogenoidut hiilivedyt, ketonit...
Kun pintakäsittely suoritetaan käyttäen yli kahden arvoista isosyanaattia voidaan lisäksi käyttää tri-isosyanaattia kuten isosyanaattibiuraatti, tri-iso-syanuratti, tai isosyanaattitrimeeri, kuten biuraatti, isosyanuraatti tai heksametyleeni-isosyanaattitrimee-ri. Myös tähän suositellaan valittavaksi viskoottinen isosyanaattijohdannainen.
• · « • · • ♦ • · :.· · Keksinnön mukaisen polymeerikerroksen, jolla on vesi- « höyryä hylkiviä ominaisuuksia, muodostamiseen sovel-tuvia yhdisteitä kuvataan seuraavassa: • · · • · ·
Keksinnössä käytettäväksi soveltuvat di-isosyanaatit • · ♦ • · valitaan erityisesti seuraavista kahden arvoisista alifaattisista isosyanaateista: heksametyleenidi-isosyanaatti (HMDI), 2,2,4-trimetyyli-6-heksaanidi-isosyanaatti (TDMI), bis-4-isosyanaattisykloheksyyli- • · · ‘ metaani (Hylene W), bis-3-metyyli-4-isosyanaattisyk- ·.1 2 3.· loheksyylimetaani, 2,2-bis-(4-isosyanaattisyklohek- « · syyli)propaani, 3-isosyanaattimetyyli-3,5,5-trimetyy- 2 « · · · .·1·. lisykloheksyyli-isosyanaatti (IPDI), m-ksyleenidi- .·/ isosyanaatti (XDI), m- ja p-tetrametyyliksyleenidi- 3 isosyanaatti (m-ja p-TXDI), cis- ja trans-1,4-syk- loheksaani-di-isosyanaatti (CHDI), l,3-(di-isosyanaat-timetyyli)sykloheksaani (hydrattu XDI).
6 101714
Voidaan käyttää isosyanaattiyhdistettä, jossa on urearyhmiä. Kyseiset urearyhmät parantavat pinnan tiettyjä mekaanisia ominaisuuksia. Ureaa voi olla aina noin 10 %:iin asti koko urearyhmiä sisältävän isosya-naattiyhdisteen painosta. Urean määrän suositellaan olevan noin 5-7% koko kyseisen yhdisteen painosta.
Edellä mainitusta syystä käytetään mieluiten 3-iso-syanaattimetyyli-3,5,5-trimetyylisykloheksyyli-iso-syanaattia jossa on urearyhmiä (IPDI ja sen johdannaiset. )
Etyleeni- ja tarvittaessa propyleenioksidia sisältävä pitkä polyoli voi molekyylipainoltaan olla välillä 500 - 10000. Etyleenioksidin pitoisuus on yleensä suurempi kuin 40 % painosta täyttääkseen edellä mainitun ehdon eli muodostamaan polyuretaani, jonka etylee-nioksidipitoisuus on ainakin 20 % painosta. Sopivia polyoleja ovat esimerkiksi ICI-yhtiön Synperonic-nimikkeellä myymät polyolit, Hoescht-yhtiön myymät etyleenioksidia sisältävät polyglykolit kuten tuote • · « nimeltä P 41-300 jonka molekyylipaino on noin 5000 ja : joka sisältää 80 % painosta etyleenioksidia.
• · · · • · · « « « « .·. : Toivottujen mekaanisten ominaisuuksien saavuttamiseksi « « i suositeltujen polyolien molekyylipaino on välillä • · « 1000 - 3000. Mikäli molekyylimassa on suurempi kuin • · · * 1 3000 on yleensä tarpeellista säätää tarkemmin NCO/OH- suhde jotta tyydyttävät mekaaniset ominaisuudet säilyisivät .
««· V 1 Etyleeni- ja tarvittaessa propyleenioksidia sisältävä pitkä polyoli voi olla myös sulfonipolyeetteripolyoli, ; V erityisesti polyoksialkyleenieetteri muotoa: »Il • · · ·
I II
R,.CHa - ( C2H4O- ) n(C3HsO- )mCH2CHR3 -CHZ -SO3X, jossa II» • · · • · · « · 7 101714
Rx = HO - CH2 - CH - tai HOHzC ^CH2OH
OH ^C.
Ra R2 = CH3, c2hS/ c3h7 R3 = H, CH3 X = H, alkali- tai ammoniumioni n = 0 - 100 m = 0 - 30 n + m > 1 ja jonka molekyylipaino on noin 500 - 10000.
Sopivat ketjuihin liitetyt aineet ovat lyhyitä diole-ja, joiden molekyylipaino on pienempi kuin 300 ja mieluiten pienempi kuin 150, kuten: substituoidut ja/tai eetteröidyt etyleeniglykoli, 1,2-propaanidioli, 1,3-propaanidioli, 1,2-, 1,3-, 1,4-butaanidioli, 2,2-dimetyyli, 1,3-propaanidioli (neopentyyliglykoli), 1,5-pentaanidioli, 1,6-heksaanidioli, 1,8-oktaanidi-oli, 1,10-dekaanidioli, 1,12-dodekaanidioli, syklohek- • · · • « *···’ saanidimetanoli, A-bisfenoli, 2-metyyli-2,4-pentaani- • · dioli, 3-metyyli-2,4-pentaanidioli, 2-etyyli-l, 3- t heksaanidioli, 2,2,4-trimetyyli-l, 3-pentaanidioli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetraetyleeni-glykoli, 2-butyyni-l,4-dioli, 1,4-buteenidioli ja • V. dekyynidioli, kahdella tai neljällä prolyleenioksidi- ryhmällä eetteröidyt hydrokinonibishydroksietyylieet-teri ja A-bisfenoli, dimetyylipropaanihappo. Yleensä ottaen voidaan sanoa, että mitä lyhyempi dioli, sen ... kovempi pinnoite.
• · · • · · ♦ 8 101714 ni, polyeetteriketjuja sisältävät triolit, polykapro-laktonitriolit triolien molekyylipainon ollessa yleensä välillä 90 - 1000 ja se voi sisältää yli kahden arvoisia polyeetteri/polyesteri -sekapolymeerejä, esimerkiksi sellaisia, joiden arvo on välillä 2-3.
Yli kahden arvoisen polyolin lisäys aiheuttaa ylimääräisiä sidoksia polyuretaaniketjujen välille ja voi näin parantaa pinnoitteen koheesiota. Käytettäväksi suositellaan yli kahden arvoista polyolia, jolla on hydrofiilinen luonne.
Pitkän polyolin, lyhyen diolin ja mahdollisen yli kahden arvoisen polyolin määrät voivat vaihdella riippuen toivotuista ominaisuuksista. Yleensä valitaan sellaiset määrät, että yhtä hydroksyyliekvivalenttia kohden on noin 0,30 - 0,45 ekvivalenttia pitkää polyolia 0,2 - 0,7 ekvivalenttia lyhyttä diolia ja yli kahden arvoista polyolia 0 - 0,35 ekvivalenttia.
Pinnoite voidaan lisäksi toteuttaa korvaamalla osa polyoliyhdisteestä erilaisia aktiivisia vetyjä sisäl-tävällä yhdisteellä, kuten amiinilla.
• # · ··· Plastisesta materiaalista valmistetun pinnoitteen
I » « I
erään toteutustavan mukaan isosyannaatyhdiste voi .·;·. sisältää rajoitetuessa määrin, esimerkiksi alle 15 % NCO-ekvivalentteina, ainakin yhtä tri-isosyanaattia kuten isosyanaattibiuraattia tai tri-isosyanaattibi-uraattia.
Yhdisteiden määrät valitaan siten, että isosyanaat- • ·· 1 tiyhdisteen vapaiden NCO-ryhmien ja polyoliyhdisteen • · vapaiden OH-ryhmien suhde vaihtelee välillä 1,5 - 2 ja • · : mieluiten välillä 1,7 - 1,9. Mikäli NCO/OH-suhde on .···, pienempi kuin 1,5 muodostuvan pinnoitteen mekaaniset ’”· ominaisuudet eivät ole tyydyttäviä. Mikäli NCO/OH- • · · ' suhde on suurempi kuin 2 voi suuri NOC-määrä aiheuttaa toksisuusongelmia ja lisäksi saatavan pinnoitteen hinta on korkeampi. Välillä 1,7 - 1,9 oleva suhde on 9 101714 hyvä kompromissi toivotunkaltaisen kerroksen saamiseksi .
Erään keksinnön muunnelman mukaan polyuretaanikerros, jolla on toivotut ominaisuudet saadaan kahdessa vaiheessa: ensimmäiseksi muodostetaan polyuretaanikerros alustalle jonka jälkeen se irrotetaan alustasta ja mahdollisesti asennetaan substraatille, kuten lasilevylle auton lasiosan valmistamiseksi; seuraavassa vaiheessa vapaa pinta käsitellään pintakäsittely-yhdisteellä, akryyli-tai isosyanaattiyhdisteellä, karkaisemalla kyseisen akryyli- tai yli kahden arvoisen isosyanaattiyhdisteen, erityisesti tri-isosya-naatin, liuoksessa, jota seuraa kuivaus ja akryyli-tai isosyanaattiyhdisteen polymerointi.
Muut keksinnön edut ja piirteet selviävät seuraavassa kuvauksessa esimerkeistä energiaa absorboivan ja vesihöyryä hylkivän polyuretaanikerroksen ja parannettujen pintojen valmistamiseksi.
• < I
·... Esimerkki 1 • « ·.; } Liikkuvalle lasialustalle, joka on pinnoitettu etylee- nioksidia sisältävällä erottavalla aineella, levite-tään rullan avulla liuos, joka sisältää • · - 1000 osaa heksaanidiolidiakrylaattia, » - 1500 osaa asetonia, • » · • · - 25 osaa atsobisisobutyronitriiliä käynnistämään akryylimonomeerien polymerisaatio termisesti.
Kuivataan 60 °C:ssa noin 2 minuuttia jolloin saadaan ··· J • · · *·* * noin 2 pm paksu kalvo.
• · • · · i · « • · • · j ·*· Polyuretaanikerroksen valmistamiseksi tehdään edeltä- • · · · .···. käsin polyoliseos sekoittamalla pitkää polyolia, joka • · on kopolymeeri sisältäen etyleenioksidia 57 % painosta • » · '·* * ja propyleenioksidia ja jonka moolimassa on 1900 « (esimerkiksi ICI -yhtiön Synperonic L35 -nimellä markkinoimaa tuotetta), sekä 1,4-butaanidiolia ja yli 10 101714 kahden arvoista polyolia (esimerkiksi Bayer -yhtiön nimellä Desmophen 1100 markkinoimaa tuotetta), osien määrien ollessa sellaiset, että kopolymeeri sisältää 0,35 ekvivalenttia hydroksyyliryhminä, kun 1,4-butaa-nidioli sisältää 0,50 ja yli kahden arvoinen polyoli sisältää 0,15.
Polyoliyhdisteeseen lisätään stabiloivaa ainetta 0,5 % koko polyoliseoksen painosta ja isosyanaattiyhdistettä pinnoittavaksi aineeksi 0,05 % samalla tavoin lasketusta painosta sekä katalysaattoria kuten dibutyyli-tinadilauraattia 0,03 % painosta, kuten edellä on laskettu.
Käytetty isosyanaattiyhdiste on 3-isosyanaattimetyyli- 3,5,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatti (IPDI) joka sisältää IPDI:n osittaisessa hydrolyysissä saatuja urearyhmiä ja jonka NCO-ryhmien pitoisuus on noin 31,5 % painosta.
Aineita käytetään sellaiset määrät, että NCO/OH-suhde on 1,8.
• · • « · i · ·
• · · I
Tyhjiössä tapahtuvan yhdisteiden kaasunpoiston jälkeen • · · : 40 °C:een lämmitetty seos juoksutetaan aiemmin muodos- • » · /;·, tetulle akryylikalvolle ranskalaisessa patentissa • · t I . numero 2 347 170 kuvatun kaltaisella juoksutuspäällä.
• · · ** Näin muodostetaan noin 0,70 mm paksu kerros jota polymeroidaan noin 2 tuntia noin 120 °C:ssa.
Polymeroinnin aikana tapahtuu myös heksaanidiolidiak- • · · V * rylaatin polymeroituminen akryylipolymeerin muodos- » · ί ϊ : tumiseksi.
5> · • t » · • · » • · · Tämän jälkeen akryylillä pinnoitettu polyuretaaniker- » · ros irrotetaan alustasta.
• · » « · · f · « * ‘!*‘i Saatu kalvo voidaan yhdistää hehkutettuun tai karkais tuun lasilevyyn turvalasiosan muodostamiseksi, jolloin 11 101714 yhdistäminen tapahtuu asettamalla akryylillä pinnoitettu polyuretaanikerros lasilevyn ulkopinnalle.
Saatu kalvo ja lasiosa testataan myöhemmin kuvattavilla testeillä.
Esimerkki 2
Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että heksaanidi-olidiakrylaatti korvataan butaanidiolidiakrylaatilla akryyliseoksessa määrien säilyessä samoina.
Polymerisaation jälkeen saatu plastinen kalvo irtoaa helposti juoksutusalustasta.
Esimerkki 3
Liikkuvalle lasialustalle, joka on pinnoitettu etylee-nioksidia sisältävällä erottavalla aineella, levitetään rullan avulla 10 %:n liuos metyyliketonia liuotettuna metyyliakryylihartsiin (metakrylaattiin), jonka hydroksyyliluku ΙΟΗ on 50 ja kuiva-ainepitoisuus 60 %, seoksessa, joka sisältää 4 osaa ksyleeniä 1 osaa M « butyyliasetaattia kohden (metyyliakryylihartsia mark-
: kinoi saksalainen yhtiö Degussa nimellä Degalan VPLS
• » « · ··· 50), seoksen sisältäessä 2,5 paino-% kuiva-aineina at- : sobisisobutyyninitriiliä reaktion termisenä käynnistä- • ♦ · jänä.
• · · • · • « · • · · ** Kuivataan 120 °C:ssa 20 minuutin ajan, jolloin saadaan noin lpm paksuinen kalvo.
Tämän jälkeen toimitaan kuten esimerkissä 1 polyure- • · · : taanikerroksen muodostamiseksi akryylikalvolle.
• · · • · · « · : Esimerkki 4 ’.!/ Toimitaan kuten esimerkissä 3, paitsi että metyyliak- • · ryylihartsi, jonka hydroksyyliluku Ioh on 50 korvataan • · · ; metyyliakryylihartsilla, jonka hydroksyyl iluku I OH ΟΠ
*:**: 73 (esimerkiksi Degussa -yhtiön nimellä Degalan VPLS
73 markkinoimalla tuotteella).
12 101714
Esimerkit 5-8
Toimitaan kuten esimerkeissä 1-4, paitsi että modifioidaan polyoliyhdisteiden polyolien suhdetta käyttäen vastaavasti 0,35, 0,45 ja 0,20 ekvivalenttia OH:a etyleeni- ja propyleenioksidia, 1,4-butaanidiolia ja yli kahden arvoista polyolia (esimerkiksi Union Car-biden nimellä Niax 301 markkinoimaa tuotetta) sisältävää polyoliyhdistettä kohden.
Esimerkit 9 ja 10
Toimitaan kuten esimerkissä 1 paitsi että modifioidaan NCO/OH-suhdetta ottamalla suhteeksi 1,5 ja 2,0.
Esimerkki 11
Toimitaan kuten esimerkissä 1 paitsi että juoksutus-alustalle ei muodosteta akryylikalvoa vaan 2 pm paksuinen tri-isosyanaattikalvo (esimerkiksi Rhone-Poul-enc-yhtiön Tolonate HDT-nimellä markkinoima tuote).
Esimerkki 12
Toimitaan kuten esimerkissä 1 polyuretaanikerroksen « · · muodostamiseksi paitsi että yhdisteiden reaktioseos : juoksutetaan suoraan erottavalla aineella pinnoitetul- le juoksutusalustalle, siis muodostamatta etukäteen • · · · .·. : akryylipinnoitetta.
t · » • · · I. Polymeroinnin jälkeen polyuretaanikerros irrotetaan • · · ‘ * alustasta ja liitetään lasilevyyn.
Lasilevy johon on yhdistetty polyuretaanikerros upotetaan 10 %:n liuokseen metyyliketonia liuotettuna ··· ·.· · metyyliakryylihartsiin jonka hydroksyyliluku Ion on 50 • · :.ί.ί ja kuiva-ainepitoisuus 60 %, seoksessa, joka sisältää • · : .·. 4 osaa ksyleeniä 1 osaa butyyliasetaattia kohden, "*·] liuoksen sisältäessä lisäksi metakrylaattihartsin fotokemiallisen polymerisaation käynnistävää ainetta.
··* • · · • · ·
Karkaisun kestoaika on 1 minuutti jonka jälkeen lasi-osa huuhdellaan metyylietyyliketonilla ja se kuivataan 13 101714 10 minuutin ajan 60 °C:ssa ja tämän jälkeen lasiosan polyuretaanilla pinnoitettua pintaa säteilytetään 90 sekunnin ajan 400 W:n UV-lampulla.
Esimerkki 13
Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että etyleeni-ja propyleenioksidia sisältävä kopolymeeri, jonka molekyylipaino on 1900, korvataan saman ryhmän kopoly-meerillä, jonka molekyylipaino on 2200 ja joka sisältää 47 paino-% etyleenioksidia (esimerkiksi ici-yhtiön nimellä Synperonic L44 markkinoima tuote).
Esimerkki 14
Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että etyleeni-ja propyleenioksidia sisältävä kopolymeeri korvataan kahdenarvoisella sulfonipolyeetteripolyolilla, joka sisältää etyleenioksidia ja jonka molekyylipaino on noin 1000 etyleenioksidin määrän ketjussa noustessa aina 100 %:iin asti ja sisältäen vielä S03-Na+ -ryhmän pääteryhmänä.
Esimerkki, näyte 1 • · · : Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että yhdisteiden
• · · I
reaktioseos juoksutetaan suoraan erottavalla aineella pinnoitetulle juoksutusalustalle muodostamatta etukä- * · · teen akryylipinnoitetta.
• · · * · · • · • · · ’·1·' Esimerkki, näyte 2
Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että käytetään NCO/OH-suhdetta 1,0.
Esimerkki, näyte 3 • .1 — —I.. -
Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että muodos- • · . V tetaan juoksutusalustalle 20 pm paksu akryylikerros.
· *·;·’ Esimerkki, näyte 4
Toimitaan kuten esimerkissä 1, paitsi että etyleeni- *:·· ja propyleenioksidia sisältävä kopolymeeri korvataan toisella kopolymeerillä, jonka molekyylimassa on 1630 14 101714 ja joka sisältää vain 25 paino-% etyleenioksidia.
Esimerkkien mukaan saatujen polyuretaanikerrosten kulumiskestävyys testataan.
Eräs näistä testeistä on kulumiskestävyystesti, jota käytetään tavallisesti mitattaessa kulutuspapereiden kulumiskestävyyttä.
Esimerkkien mukaan saatu halkaisijaltaan 12 cm:n näyte asetetaan pyörivälle alustalle ja testattavalle pinnalle, eli akryyli- tai isosyanaattipinnoitteella käsitellylle pinnalle asetetaan puuvillakangas ja 1 kg:n lisäpaino. Näytettä pyöritetään 1000 kierrosta.
Tämän jälkeen se irrotetaan alustastaan ja tutkitaan sen pinnan kuntoa ja läpinäkyvyyttä.
Toisessa, pinnoitteen liuotinkestävyyttä mittaavassa kulumiskestävyystissä imeytetään näytteeseen syklohek-saania ja pyöritetään sitä 500 kierrosta kuten edellisessä esimerkissä.
• t • · · : .·. Näiden kulumiskestävyystestien tulokset on koottu jäljempänä olevaan taulukkon. Näytteen kuntoa on merkitty seuraavasti: - hyvä: näytteen läpinäkyvyys ei ole muuttunut testin • · · • · · . aikana • · · - keskinkertainen: lieviä muutoksia on havaittavissa - huono: näyte on naarmuuntunut ja menettänyt läpinäkyvyytensä.
··· • · · • · · • · • · ♦ ♦ · · • · • « • · ♦ · ♦ ♦ · · ♦ · « 1 · • · · • · · • · · 15 101714 I-1-1-1 I Esim I Näytteen kunto 1000 | Näytteen kunto 500 j
I I kierroksen jälkeen I kierroksen jälkeen I
I I kuivassa | sykloheksanolin | I I I läsnäollessa | 1-1-1—:-1
I 1 I HYVÄ I HYVÄ I
I 2 j HYVÄ j HYVÄ j
I 3 j HYVÄ I HYVÄ I
I 4 I HYVÄ I HYVÄ I
J 5 I HYVÄ I HYVÄ I
I 6 I HYVÄ I HYVÄ I
j 7 j HYVÄ I HYVÄ j I 8 I HYVÄ I HYVÄ j j 9 j HYVÄ j HYVÄ j
j 10 j HYVÄ I HYVÄ I
I 11 j HYVÄ I HYVÄ J
j 12 j KESKINKERTAINEN | KESKINKERTAINEN |
I 13 j HYVÄ j HYVÄ I
J 14 I HYVÄ j HYVÄ I
I NÄYTE 1 j HUONO I KESKINKERTAINEN I
mi I I I I
; j NÄYTE2 J HYVÄ | HYVÄ | .:. j NÄYTE3 I HUONO j HUONO | !·!’: I NÄYTE4 I HYVÄ | HYVÄ |
I-1-1_L
• « ♦ • · · 16 101714
Esimerkeissä 1-14 saadun polyuretaanikerroksen mekaaniset ominaisuudet ovat riittävät jotta se olisi energiaa absorboiva.
Testitulokset osoittavat, että polyuretaanikerros, joka on saatu reaktiivisella juoksutuksella akryylilla tai yli kahden arvoisella isosyanaattiin perustuvalla aineella edeltäkäsin ohuesti pinnoitetulle alustalle on hyvin kulumista kestävä ja hylkii vesihöyryä.
Akryylipinnoite tai yli kahden arvoiseen isosyanaattiin perustuva pinnoite on keksinnön mukaan ohuempi kuin 20 pm ja mieluiten ohuempi kuin 10 um.
Esimerkkinäytteen 2 pinnoitteen mekaaniset ominaisuudet ovat riittämättömät.
Mikäli pinnoite on liian paksu laskee kulumiskestävyys suhteessa käsittelemättömän pinnan kestävyyteen.
Mikäli jo polymerisoitu plastinen pinnoite karkaistaan :' : akryylikylvyssä on kulumiskestävyyden kasvu vähäistä : ja on havaittavissa lievää optisten ominaisuuksien • · 4 4 ··< heikkenemistä.
MM
• « 4 • · · • f
Keksinnön mukaista polyuretaanikerrosta joko yhdistet- • · · !tynä tai yhdistämättä yhteen tai useampaan plastisesta • · ♦ • 1 materiaalista koostuvaan kerrokseen voidaan käyttää lasi- tai plastisen materiaalikerroksen sisältävän levymäisen lasiosan ulkokerroksena, jolloin "käsitelty" pinta on lasiosan ulkopinnalla.
··· • · · • · · • ♦ • · · • · · • · « · • · ti» ♦ · · • · · • · • « • · • · « • « « ♦ · · ·

Claims (14)

101714
1. Läpinäkyvä, optisesti korkealaatuinen polyuretaaniin perustuva pinnoite, jota voidaan käyttää ulommaisena kerroksena turvalasiosissa ja joka absorboi energiaa ja jonka pinta kestää naarmuuntumista ja kulumista normaalia paremmin pintakäsittelyn ansiosta sekä estää vesihöyryn kerääntymisen entistä paremmin, tunnettu siitä, että se on valmistettu muodostelmalla polyuretaanikerros alustalle isosyanaatti- ja poly-oliyhdisteen reaktioseoksen, joka sisältää ainakin yhden alifaattisen tai sykloalifaattisen di-isosyanaa-tin tai di-isosyanaatin esipolymeerin ja sellaisen po-lyoliaineosan, joka sisältää ainakin yhden pitkän kaksiarvoisen polyolin, jonka molekyylipaino on välillä 500 - 10000 sisältäen ainakin osittain etyleenioksidia sen painon ollessa yli 20 % koko polyuretaanin painosta, ainakin yhden lyhyen diolin ketjun pidentäjänä, isosyanaatin vapaiden NCO-ryhmien suhteen polyolin vapaisiin OH-ryhmiin ollessa välillä 1,5 - 2, reaktiivisella juoksutuksella tai reaktiivisella pulverisaa-tiolla ja käsittelemällä lasin ulkopinnaksi tarkoitettu polyuretaanikerroksen pinta erityisellä pintakäsit-telyaineella, joka on akryylijohdannainen tai yli kahden arvoinen isosyanaatti. I I « 4 < f 1
2. Ytskikt enligt patentkrav l, kännetecknat av att kontakten med ytbehandlingskomponenten sker genom pä-läggning av rekationsblandningen pä underlaget, som i förväg belagts med behandlingsföreningen i form av en tunn film, och av att det hela underkastas en polyme-risationscykel.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoite, tunnettu *” siitä, että se on valmistettu levittämällä reaktioseos • · · · ' alustalle, joka on edeltäkäsin peitetty ohuella pinta- ·1’: käsittelyainekalvolla, joka kokonaisuus käy läpi poly- ;V. merisaatiojakson. • · ' # 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoite, tunnettu • · · Γ" siitä, että se on valmistettu levittämällä reaktioseos \ alustalle ja käsittelemällä polymeroinnin jälkeen toi- i nen polyuretaanikerroksen pinnoista pintakäsittelyai-neella karkaisussa, minkä jälkeen seuraa mainitun ai-neen polymerointi. • « · «·» · • » · • · · • · 101714
3. Ytskikt enligt patentkrav 1, kännetecknat av att man bildar polyuretanskiktet genom päläggning av reak- <t< tionsblandningen och att man sedan efter polymerisati- on behandlar en av ytorna med ytbehandlingsföreningen genom en doppning, följd av en polymerisation av nämnda förening. * · • · · • · · • · :T: 4. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 1-3, känne- tecknat av att den länga polyolen, som uppvisar ety- ♦ · lenoxid, har en molekylmassa innefattad mellan 1000 . .·. och 3000. • · · ··· • · ·
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että etyleenioksidia sisältävän pitkän polyolin molekyylipaino on välillä 1000 -3000.
5. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 1-4, kännetecknat av att förhällandet NCO/OH innefattas mellan : ]": 1,7 och 1,9. • · · « · · « « · 1 · • · · • 4 4 • · 101714
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että NCO/OH-suhde on välillä 1,7 - 1,9.
6. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 1-5, känne-tecknat av att den länga polyolen, som omfattar ety-lenoxid, är en sampolymer omfattande etylenoxid och propylenoxid.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että etyleenioksidia sisältävä pitkä polyoli on kopolymeeri, joka sisältää ety-leeni- ja propyleenioksidia.
7. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 1-6, känne-tecknat av att den länga polyolens hait av etylenoxid överstiger 40 vikt-%.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että etyleenioksidia sisältävän pitkän polyolin pitoisuus on suurempi kuin 40 paino-%.
8. Ytskikt enligt patentkrav 6 eller 7, kännetecknat av att den länga polyolen är en sulfonerad polyeterpo- iy°i ·
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että pitkä polyoli on sulfonipolyeet-teripolyoli. ... 9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-8 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että polyoliainesosa sisäl- • · I J tää lisäksi yli kahden arvoisen polyolin, edullisesti hydrofiilisen triolin. • · • · · • · · •
9. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 1-8, känne-tecknat av att polyolkomponenten dessutom omfattar en polyol med funktionalitet överstigande 2, företrädes-vis en hydrofil triol.
10. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 1-9, känne- tecknat av att ytbehandlingsföreningen väljs bland akrylater och metakrylater, polyakrylater och polyme- takrylater med läg molekylvikt, akrylpolymerer som är bärare av fria hydroxylgrupper, isocyanater med funk- ... tionalitet överstigande 2, isocyanatbiureter, iso- • · '···' cyanurater, trimera triisocyanater. • « « • · · ·
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-9 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että pintakäsittelyaine on • · akrylaatti tai metakrylaatti, polyakrylaatti tai poly- . .·. metakrylaatti, jolla on alhainen molekyylipaino, ak- * · · *|1 ryylipolymeeri, joka sisältää vapaita hydroksyy li ryh miä, yli kahden arvoinen isosyanaatti, isosyanaatti- « biuraatti, isosyanuraatti tai trimeeritri-isosyanaat- < « < : : ti. * « · « · · « « · « · · · • · · • «· • · 101714
11. Ytskikt enligt patentkrav 10, kännetecknat av att • · V*: triisocyanatet väljs bland biuret, isocyanurat, trimer :T: av hexametylendiisocyanat. • ♦ • · · • · · • ♦
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että tri-isosyanaatti on biuraatti, iso-syanuraatti tai heksametyleenidi-isosyanaattitrimeeri.
12. Ytskikt enligt nägot av patentkraven 2-11, kännetecknat av att beläggningsfilmen av behandlingsför- ♦ * ♦ *** ening uppvisar en tjocklek understigande 20 μιη och företrädesvis understigande 10 μπι. ^..· 13. Förfarande för tillverkning av ett skikt av poly- . ,·. uretan enligt patentkrav 2, kännetecknat av att man pä • · · ett underlag, som i förväg belagts med ett släppnings- • · · • · 101714 medel, bildar en tunn beläggning pä basis av akryl-monomerer eller akrylforpolymerer, eller akrylpolyme-rer som är bärare av fria hydroxylgrupper, eller iso-cyanat med funktionalitet överstigande 2, - man anbringar pä beläggningen den reaktionsblandning av komponenter som är ägnad att bilda skiktet av po-lyuretan, man läter det hela undergä en polymerisa-tionscykel, - man avskiljer skiktet frän det underlag pä vilket det bildats.
12. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 2-11 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että pintakäsittelyaineen muodostama pinnoitekalvo on paksuudeltaan alle 20 μκι ja mieluiten alle 10 μτα.
13. Patenttivaatimuksen 2 mukaisen pinnoitteen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että edeltäkäsin erottavalla aineella peitetylle alustalle muodostetaan ohut akryylimonomeeri tai -prepolymeeripohjäinen tai vapaita hydroksyyliryhmiä sisältävä akryylipolymeeri-pohjäinen tai yli kahden arvoiseen isosyanaattipoly-meeriin perustuva pinnoite - pinnoitteen päälle levitetään niiden aineiden reak-tioseos, jotka soveltuvat muodostamaan polyuretaani-pinnoitteen, ja polymeroidaan kokonaisuus, ja - erotetaan kerros alustalta.
14. Turvalasiosa, tunnettu siitä, että se sisältää minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-12 mukaisen pinnoitteen ulkopintanaan. e · « · : Patentkrav ,,!·1 1. Genomskinligt polyuretanbaserat ytskikt av hög kvalitet, användbart i säkerhetsglasrutor som yttre :1·1: skikt, med energiabsorberande egenskaper, genom ytbe- handling förbättrade egenskaper ifräga om motständ mot • · repning och nötning, samt förbättrade egenskaper ifräga om motständ mot imbildning, kännetecknat av att det • · · framställts genom bildande av ett polyuretanskikt pä ·. 1 ett underlag, medelst reaktiv gjutning eller reaktiv /:/ pulverisation, av en reaktionsblandning av en isocya- nat- och en polyolförening, omfattande minst ett ali-\ fatiskt eller cykloalifatiskt diisocyanat, eller en « I I diisocyanatförpolymer, och en polyolkomponent omfat- « » · • · • · 101714 tande minst en difunktionell läng polyol med molekyl-massa innefattad mellan 500 och 10 000, ätminstone delvis omfattande etylenoxid, varvid viktsprocenten etylenoxidsegment i förhällande till den totala massan av polyuretan överstiger 20 %, minst en kort diol sä-som medel för kedjeförlängning, varvid förhällandet mellan isocyanatkomponentens fria NCO-grupper och po-lyolkomponentens fria OH-grupper innefattas mellan 1,5 och 2, och att den yta av polyuretanskiktet som är avsedd att vändas utät frän glasrutan behandlas genom att den sätts i kontakt med en förening för ytbehand-ling, vald bland akrylderivat och isocyanat med funk-tionalitet overstigande 2.
14. Säkerhetsglasruta, kännetecknad av att den säsom yttre skikt omfattar ett ytskikt enligt nägot av pa-tentkraven l-12. o • · · • · · · • · • · · • · · • · • · · • · · • · · « · • · · • · » • · • · · • · · ··· » » · » : · 1 • · · • · · • · · • · · • ·
FI892450A 1988-05-20 1989-05-19 Läpinäkyvä polyuretaanikerros, joka on naarmuuntumisen- ja kulumisenkestävä, absorboi energiaa ja hylkii vesihöyryä, sen valmistusmenetelmä ja lasiosat joihin sitä käytetään FI101714B1 (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8806779A FR2631628B1 (fr) 1988-05-20 1988-05-20 Couche de polyurethane transparente resistant a la rayure et a l'abrasion ayant les proprietes d'absorbeur d'energie et d'anti-buee, procede de fabrication et vitrages qui l'utilisent
FR8806779 1988-05-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892450A0 FI892450A0 (fi) 1989-05-19
FI892450A FI892450A (fi) 1989-11-21
FI101714B true FI101714B (fi) 1998-08-14
FI101714B1 FI101714B1 (fi) 1998-08-14

Family

ID=9366483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892450A FI101714B1 (fi) 1988-05-20 1989-05-19 Läpinäkyvä polyuretaanikerros, joka on naarmuuntumisen- ja kulumisenkestävä, absorboi energiaa ja hylkii vesihöyryä, sen valmistusmenetelmä ja lasiosat joihin sitä käytetään

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4983461A (fi)
EP (1) EP0344045B1 (fi)
JP (1) JPH0224141A (fi)
KR (1) KR900017946A (fi)
AT (1) ATE94574T1 (fi)
AU (1) AU626852B2 (fi)
BR (1) BR8902342A (fi)
DD (1) DD283828A5 (fi)
DE (1) DE68909110T2 (fi)
DK (1) DK243189A (fi)
ES (1) ES2045486T3 (fi)
FI (1) FI101714B1 (fi)
FR (1) FR2631628B1 (fi)
NO (1) NO892009L (fi)
ZA (1) ZA893413B (fi)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5190825A (en) * 1987-06-16 1993-03-02 Saint-Gobain Vitrage Adhesive layer used in the manufacture of laminated glazings, method of manufacturing and laminated glazings comprising such layer
FR2631628B1 (fr) * 1988-05-20 1992-04-30 Saint Gobain Vitrage Couche de polyurethane transparente resistant a la rayure et a l'abrasion ayant les proprietes d'absorbeur d'energie et d'anti-buee, procede de fabrication et vitrages qui l'utilisent
ATE108363T1 (de) * 1989-11-23 1994-07-15 Saint Gobain Vitrage Anwendung von nichthaftenden verbundfolien aus polyester als grundlage für die herstellung wenigstens einer in sicherheitsgläsern verwendbaren schicht aus polyurethan.
US5277944A (en) * 1990-03-31 1994-01-11 Saint-Gobain Vitrage International Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating
GB9123643D0 (en) * 1991-11-07 1992-07-22 Triplex Aircraft And Special P Windows
JP3217193B2 (ja) * 1993-06-30 2001-10-09 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
DE4435271C1 (de) * 1994-10-01 1995-11-30 Lemfoerder Metallwaren Ag Motorlager für Kraftfahrzeuge
US5804612A (en) * 1995-06-08 1998-09-08 Arkwright, Incorporated Transparent anti-fog coating
US6340503B1 (en) 1996-03-01 2002-01-22 Spalding Sports Worldwide, Inc. Method of coating a game ball with a solvent-based polyurethane cured with catalyst
US6395861B1 (en) 1996-03-01 2002-05-28 Spalding Sports Worldside, Inc. Quick-cure game ball coating system
US20030050425A1 (en) * 1996-03-01 2003-03-13 Spalding Sports Worldwide, Inc. Quick-cure game ball coating system
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US5902198A (en) * 1997-05-30 1999-05-11 Clear Defense Incorporated Basketball backboard with shatter-resistant properties
US6817952B2 (en) 2001-07-31 2004-11-16 Clear Defense Sports & Athletic Laminates, L.L.C. Glass laminate system for hockey rinks
US6761641B2 (en) 2001-07-31 2004-07-13 Clear Defense Sports And Athletic Laminates, Llc Glass laminate system for hockey rinks
US20050202178A1 (en) * 2002-05-02 2005-09-15 Hussmann Corporation Merchandisers having anti-fog coatings and methods for making the same
EP1875836A3 (en) * 2002-05-02 2008-09-24 Hussmann Corporation Refrigerator door and method for preparing same
US20030205059A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-06 Hussmann Corporation Merchandisers having anti-fog coatings and methods for making the same
JP4381742B2 (ja) * 2002-08-01 2009-12-09 セントラル硝子株式会社 防曇性膜及びその形成方法並びに防曇性膜形成用塗布剤
JP4535707B2 (ja) * 2002-12-25 2010-09-01 セントラル硝子株式会社 防曇性膜及びその形成方法並びに防曇性膜形成用塗布剤
US7294401B2 (en) * 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
SG155934A1 (en) * 2004-09-20 2009-10-29 Agc Flat Glass North America Anti-fog refrigeration door and method of making the same
US8088462B1 (en) 2007-10-16 2012-01-03 Clear Defense LLC Protective film systems and kits for vehicular windows and window assemblies and methods using the same
US9752022B2 (en) 2008-07-10 2017-09-05 Avery Dennison Corporation Composition, film and related methods
JP4992894B2 (ja) * 2008-12-25 2012-08-08 セントラル硝子株式会社 防曇窓ガラス
JP5554020B2 (ja) * 2009-06-25 2014-07-23 株式会社中戸研究所 防曇性コーティング組成物
MX344924B (es) 2010-03-04 2017-01-11 Avery Dennison Corp Película distinta de pvc y laminado de película distinta de pvc.
CN104080861B (zh) 2011-12-15 2017-06-06 3M创新有限公司 包含水性聚合物分散体、交联剂和聚环氧烷的酸或盐的防雾涂料
US10241237B2 (en) 2011-12-15 2019-03-26 3M Innovative Properties Company Anti-fog coating comprising aqueous polymeric dispersion, crosslinker and surfactant
US11485162B2 (en) 2013-12-30 2022-11-01 Avery Dennison Corporation Polyurethane protective film

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787039A (fr) * 1971-08-02 1973-02-01 Ppg Industries Inc Produits feuilletes transparents, a bonne resistance au choc, en polyether-urethanne
US3935367A (en) * 1972-11-24 1976-01-27 Arthur D. Little, Inc. Method of rendering surfaces nonfogging and resulting articles
US4039720A (en) * 1976-05-03 1977-08-02 Ppg Industries, Inc. Laminated windshield with improved innerlayer
US4584245A (en) * 1982-06-08 1986-04-22 Asahi Glass Company Ltd. Laminated safety glass
US4652494A (en) * 1983-07-11 1987-03-24 Saint-Gobain Vitrage Bilayer laminate and preformed sheet for use therein
JPS60115441A (ja) * 1983-11-29 1985-06-21 旭硝子株式会社 積層安全ガラス
FR2574395B1 (fr) * 1984-12-06 1987-01-02 Saint Gobain Vitrage Couche de revetement transparente ayant des proprietes d'autocicatrisation et de resistance a la buee utilisable dans des vitrages
FR2576011B1 (fr) * 1985-01-15 1991-10-31 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite
FR2600588B1 (fr) * 1986-06-24 1988-09-09 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une feuille de polyurethane de haute qualite optique
FR2631628B1 (fr) * 1988-05-20 1992-04-30 Saint Gobain Vitrage Couche de polyurethane transparente resistant a la rayure et a l'abrasion ayant les proprietes d'absorbeur d'energie et d'anti-buee, procede de fabrication et vitrages qui l'utilisent

Also Published As

Publication number Publication date
DK243189D0 (da) 1989-05-18
ATE94574T1 (de) 1993-10-15
BR8902342A (pt) 1990-01-09
NO892009D0 (no) 1989-05-19
FI892450A0 (fi) 1989-05-19
AU626852B2 (en) 1992-08-13
EP0344045B1 (fr) 1993-09-15
DK243189A (da) 1989-11-21
ES2045486T3 (es) 1994-01-16
NO892009L (no) 1989-11-21
KR900017946A (ko) 1990-12-20
DE68909110D1 (de) 1993-10-21
FI101714B1 (fi) 1998-08-14
FR2631628B1 (fr) 1992-04-30
AU3381889A (en) 1989-11-23
US4983461A (en) 1991-01-08
FR2631628A1 (fr) 1989-11-24
FI892450A (fi) 1989-11-21
DD283828A5 (de) 1990-10-24
DE68909110T2 (de) 1994-04-21
US5116442A (en) 1992-05-26
ZA893413B (en) 1990-03-28
JPH0224141A (ja) 1990-01-26
EP0344045A1 (fr) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI101714B (fi) Läpinäkyvä polyuretaanikerros, joka on naarmuuntumisen- ja kulumisenke stävä, absorboi energiaa ja hylkii vesihöyryä, sen valmistusmenetelmä ja lasiosat joihin sitä käytetään
US4921759A (en) High optical quality transparent sheet of plastic which is scratch- and abrasion-resistant, method of manufacturing the same and glazings using the same
US11396574B2 (en) Self-healing, self-cleaning omniphobic composition, related articles and related methods
US6001923A (en) Transparent fluorinated polyurethane coating compositions and methods of use thereof
JP3269630B2 (ja) 被覆されたプラスチック基体の耐衝撃性を改良する方法
US4997901A (en) Reaction curable composition comprising a polyisocyanate component and a polyol component
FI84794C (fi) Foerfarande och anordning foer framstaellning av en film av plastmaterial med hoeg optisk kvalitet.
US11053337B2 (en) Omniphobic polyurethane compositions, related articles, and related methods
EP2719713A1 (en) Polyurethane composition, water repellent agent, polyurethane resin composition for forming surface skin layer of leather-like sheet, and leather-like sheet
FI77601C (fi) Flerskiktsaekerhetsglas.
KR20060116856A (ko) (블록) 폴리이소시아네이트 조성물 및 그것을 사용하는도료 조성물
FR2529559A1 (fr) Revetements minces de polyurethane resistant a l&#39;abrasion
US4824926A (en) Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US5529655A (en) Laminated panes and process for the production of same
US4923757A (en) Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
FI77253C (fi) Till sin optiska kvalitet hoegklassig transparent plastmaterialfilm.
FI77602C (fi) Flerskiktsaekerhetsglas.
CA1263493A (fr) Couche de revetement transparente ayant des proprietes d&#39;autocicatrisation et de resistance a la buee utilisable dans des vitrages
JPH10219006A (ja) フィルム
CN109970994A (zh) 水性分散体
JP2004076000A (ja) 防曇性膜及びその形成方法並びに防曇性膜形成用塗布剤
JP2511750B2 (ja) 静電植毛製品
EP4318099A1 (en) Eyeglass lens
US5614322A (en) Flexible plastic window shield and process for its production
JP2005081556A (ja) キャスティング皮膜

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: SAINT-GOBAIN VITRAGE