ES2924349T3 - Lámina de triacetato de celulosa cubierta y muy transparente - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a una película revestida altamente transparente a base de triacetato de celulosa, que comprende a) una película de soporte que actúa como capa de soporte y que comprende triacetato de celulosa o una mezcla de ésteres de celulosa y triacetato de celulosa como componente principal, siendo el triacetato de celulosa o la mezcla de alto pureza y calidad definidas por un índice de turbidez de < 0,5 %, medido en el triacetato de celulosa o mezcla estirada hasta formar una película después de haber sido disuelto en diclorometano o acetona, y que tenga un espesor de capa de 100 μm, y b) un multi- recubrimiento funcional aplicado en una solución de recubrimiento a uno o ambos lados de la película de soporte. Además, la invención se refiere a un medio de disolución para disolver de forma incipiente el revestimiento multifuncional de la película altamente transparente, que también se puede utilizar como medio de cierre. Las películas altamente transparentes de la invención se pueden usar como película para ventanas, película para gafas de sol, película para laminar, lámina para muebles, película para cerramientos, película para diapositivas para microscopía, película para reemplazo de cubreobjetos y/o película protectora, adhesivo para vidrio, madera, metal, cerámica , películas de derivados de celulosa o plásticos después de una disolución incipiente o tratamiento térmico. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Lámina de triacetato de celulosa cubierta y muy transparente

[0001] La invención se refiere a una lámina muy transparente a base de triacetato de celulosa (CTA), mediante un recubrimiento multifuncional, tiene una mejor adhesión a las superficies de vidrio, madera, cerámica, metal y plástico, y con el propio recubrimiento, tiene una función conservante y protectora para los materiales que se pueden incrustar en la matriz de recubrimiento.

[0002] Además, se describe una mezcla de solventes apropiada como medio de disolución para disolver el recubrimiento multifuncional, en particular para adherir las láminas a superficies de vidrio, madera, cerámica, metal y plástico. Se entiende por disolución la conversión de una capa de recubrimiento previamente sólida a estado viscoso mediante la acción de uno o más solventes.

[0003] Durante más de 100 años, las láminas de película se han fabricado a base de derivados de celulosa, que se utilizan como sustrato para capas fotográficamente activas, como sustrato para membranas o, especialmente en los últimos 10 años, también como material protector ópticamente inerte para capas de cristal de pantalla de cristal líquido (LCD) y capas polarizadoras en pantallas LCD. Como materiales preferidos se utilizan aquí ésteres de celulosa, como, por ejemplo, triacetato de celulosa (CTA), diacetato de celulosa (DAC), butirato de acetato de celulosa (CAB) o propionato de acetato de celulosa (CAP) o combinaciones de estos derivados de celulosa.

[0004] Desde aproximadamente el comienzo del segundo milenio, las películas a base de triacetato de celulosa también se han utilizado como componente de láminas protectoras, gafas de sol, gafas de esquí, gafas protectoras y gafas especiales.

[0005] Normalmente, aquí se unen entre sí diferentes películas de diferente grosor y funcionalidad, donde, para mejorar las propiedades adhesivas, la superficie de la lámina de triacetato de celulosa debe modificarse químicamente (saponificarse).

[0006] Las láminas de CTA utilizadas para esto se fabrican en un método de fundición comparativamente complejo, que se basa esencialmente en los pasos del proceso de disolución, filtrado, desgasificación, aplicación y secado, donde cada fabricante de láminas dispone de un procedimiento de fabricación específico desarrollado individualmente.

[0007] Mediante la adición de aditivos, las propiedades del producto, como, por ejemplo, la resistencia UV, la resistencia térmica, el comportamiento de expansión, la transmisión, el comportamiento de absorción o el comportamiento de bloqueo, pueden modificarse u optimizarse según las especificaciones requeridas por el cliente.

[0008] Además, a menudo se aplica un recubrimiento funcional a uno o ambos lados de la superficie de la lámina para lograr propiedades antiestáticas mejoradas o, por ejemplo, un comportamiento de deslizamiento mejorado. Este proceso se utiliza principalmente en la producción de láminas de película para películas fotográficas.

[0009] Las láminas de CTA se ofrecen como película protectora UV, película endurecida, película de color, película de retardo, película protectora de PVA, película intermedia térmicamente resistente, película en blanco y negro o película en color, según la configuración de propiedades respectiva. Para la fabricación de los productos finales, como, por ejemplo, pantallas LCD o gafas de sol, siempre es necesario unir diferentes películas funcionales para obtener el mejor perfil de propiedades posible.

[0010] Una unión adhesiva también es necesaria si desea utilizar láminas de CTA, por ejemplo, como láminas protectoras para ventanas (láminas IR, láminas UV o similar) o como láminas protectoras de paneles de muebles o láminas funcionales para muebles.

[0011] En este caso, el uso de adhesivos a base de agua es problemático, ya que la superficie de láminas de CTA tiene un ángulo de contacto insuficiente y es difícil de humedecer. Además, el CTA tiende a absorber agua y, como resultado, se deforma.

[0012] Una alternativa son los adhesivos a base de solventes, es decir, los adhesivos, que se basan en solventes no acuosos, que también son problemáticos, sin embargo, ya que la superficie de láminas normalmente se ataca demasiado y la calidad óptica de la lámina en la superficie límite se deteriora mucho. Los residuos de solventes generalmente permanecen en la capa de superficie límite durante mucho tiempo y solo se difunden fuera de la matriz muy lentamente, lo que también tiene puede dar como resultado deformaciones del compuesto a largo plazo.

[0013] Muchos de los adhesivos disponibles en el mercado también tienen un índice de refracción diferente al CTA y, por lo tanto, provocan un deterioro de los parámetros ópticos del compuesto en las superficies límite, incluidos los espectros de difracción o la apariencia de una impresión general rayada de la superficie adhesiva transparente.

[0014] Otra desventaja es el proceso de fabricación y aplicación a menudo muy complejo para los recubrimientos que promueven la adhesión de láminas de CTA y la restricción a aplicaciones especiales.

[0015] Una aplicación típica para capas que promueven la adhesión sobre láminas de CTA es, por ejemplo, el uso como lámina de cobertura en el campo de la microscopía, como se menciona, por ejemplo, en las publicaciones US 4853262 A, EP 1070273 A1 o WO 2002012857 A1.

[0016] El uso aquí se limita exclusivamente al área de microscopía y deja completamente abierta la posibilidad de uso multifuncional de las láminas descritas como láminas para ventanas, láminas de protección contra la luz o láminas para muebles.

[0017] Aquí no se puede encontrar información sobre los valores de turbidez y los valores máximos de transmisión alcanzables en el rango UV y visual, aunque estas son variables de evaluación importantes, especialmente para aplicaciones de luz transmitida bajo la influencia de la radiación solar.

[0018] La publicación HIROAKI SATA ET AL: «5.4 Properties and applications of cellulose triacetate film», MACROMOLECULAR SYMPOSIA, vol. 208, n.° 1, 1 de marzo de 2004 (2004 (2004-03-01), páginas 323-334; XP055102021, ISSN: 1022 hasta 1360, DOI: 10,1002/masy.200450413 describe una película de triacetato de celulosa con un valor de turbidez de 0,2.

[0019] La US 4407 990 A describe una disolución de recubrimiento de acrilato para acabados de automóviles, que comprende: a) una solución en un solvente orgánico volátil de un copolímero acrílico de 75-90 % de metacrilato de metilo, 1,5-6 % de metacrilato de dimetilaminoetilo y 8-23,5 % de acrilato de butilo, butilo metacrilato o lauril metacrilato, donde el copolímero tiene una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 95 °C, b) una solución en un solvente orgánico volátil de butirato de acetato de celulosa y c) un éster monomérico como plastificante.

[0020] En la US 2007/258940 A1se describe, entre otras cosas, un medio de disolución para ésteres de celulosa, que comprende una mezcla de un solvente de evaporación lenta, por ejemplo, acetato de éter monometílico de propilenglicol y un solvente de evaporación rápida, por ejemplo, etanol o acetato de etilo.

[0021] En la búsqueda de un material adhesivo muy transparente u ópticamente discreto para unir láminas de triacetato de celulosa entre sí y también con otros sustratos, como vidrio, madera, metal, polimetilmetacrilato (PMMA) y otros se descubrió sorprendentemente que se puede obtener una capa similar a un adhesivo usando una solución de recubrimiento que consiste en un solvente o una mezcla de solventes, un copolímero de acrilato, un derivado de celulosa y un plastificante, lo que permite que la lámina de CTA se adhiera bien a superficies de vidrio, superficies de plástico, madera y otras láminas de CTA mediante calentamiento y usando una pequeña cantidad de solvente. Este recubrimiento es muy transparente y tiene casi el mismo índice de refracción que el triacetato de celulosa.

[0022] Otros exámenes mostraron que la modificación de la superficie de las láminas de CTA en forma de una capa delgada que promueve la adhesión puede mejorar el comportamiento de adhesión a largo plazo. Al optimizar y combinar diferentes aditivos se puede lograr un aumento en la temperatura de funcionamiento de hasta 95 °C para determinadas aplicaciones.

[0023] Otra ventaja es el empleo de las láminas de CTA recubiertas de esta manera para aplicaciones multifuncionales en el área de las ventanas, gafas de sol, microscopía o también en la construcción de muebles, donde los solventes aromáticos para disolver la capa adhesiva pueden prescindirse por completo si es necesario. Aquí es suficiente el uso de soluciones de éter que contienen etanol especialmente desarrolladas o soluciones de éster de ácido carboxílico que contienen etanol con una toxicidad significativamente menor que en el caso de los compuestos aromáticos.

[0024] El objeto de la invención es expandir significativamente el área de uso de estas láminas de CTA a través de la capacidad de unión mejorada al producir y aplicar una solución de recubrimiento multifuncional que sea lo más simple posible y que pueda usarse universalmente en láminas de CTA especialmente adaptadas y con un lámina única o una combinación de estas láminas para permitir aplicaciones, como lámina para ventanas, láminas de cobertura, láminas para gafas de sol, láminas para muebles, láminas protectoras o como láminas de conservación para superficies sensibles.

[0025] En este caso, una unión adhesiva debe ser posible tanto mediante el uso de solventes o mezclas de solventes de la menor toxicidad posible como directamente mediante procesos de prensado asistidos térmicamente.

[0026] Mediante la aplicación de este recubrimiento adhesivo a láminas de CTA multifuncionales con, por ejemplo, función de absorción de luz UV o IR o un color definido, también debería permitirse una combinación simplificada de estas láminas para la fabricación de laminados y sistemas compuestos.

[0027] El objeto de la invención se logra mediante una lámina muy transparente a base de triacetato de celulosa con las características de la reivindicación 1. La lámina muy transparente según la invención a base de triacetato de celulosa comprende:

a) una lámina de soporte que actúa como capa de soporte, que contiene triacetato de celulosa o una mezcla de ésteres de celulosa y triacetato de celulosa como componente principal, donde el triacetato de celulosa o la mezcla tiene una alta pureza y calidad, definida por un valor de turbidez de < 0,5 %, determinado por el método ASTM D 1003, D 1044, medido en el triacetato de celulosa o una mezcla estirado/a hasta formar una lámina y previamente disuelto/a en diclorometano o acetona, con un grosor de capa de 100 |_im; donde la lámina de soporte tiene preferiblemente una capa superficial en uno o ambos lados, a base de un derivado de celulosa o una mezcla de derivados de celulosa que se disuelve total o parcialmente en haloalcanos, cetonas, éteres, ésteres, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes, y/o una mezcla de acrilatos que está recubierta con luz UV, puede reticularse químicamente o mediante el suministro de energía térmica, y

b) un recubrimiento multifuncional aplicado a uno o ambos lados de la lámina de soporte en una solución de recubrimiento, que comprende los siguientes componentes:

b1) uno o más solventes de los grupos indicados a continuación:

♦ alcoholes: metanol, etanol, propanol, butanol, hexanol;

♦ solventes orgánicos halogenados: cloroformo, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, tricloroetano;

♦ éteres: éter dimetílico, éter dietílico, éter dipropílico, poliéter, éter de glicol, tetrahidrofurano, dioxano;

♦ ésteres: ésteres de ácidos carboxílicos, en particular acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, gamma-butirolactona, gamma-valerolactona, carbonato de dimetilo, lactato de etilo, acetato de ciclohexanol,

♦ cetonas: acetona, metiletilcetona, butilmetilcetona;

♦ compuestos aromáticos: benceno, tolueno, xileno, etilbenceno;

♦ solventes fuertemente eutécticos (DES) a base de compuestos de amonio cuaternario y donantes de enlaces de hidrógeno: cloruro de colina/urea; acetato de colina/urea; cloruro de tetrabutilamonio/ácido oxálico; cloruro de colina/glicol;

b2) uno o más polímeros con un índice de refracción (medido a 20 °C) entre 1,30 y 1,60, un peso molecular promedio Mw de entre 10.000 y 300.000 g/mol, una temperatura de transición vítrea de al menos 35 °C y una buena solubilidad o capacidad de hinchamiento en al menos un solvente del grupo de solventes aromáticos, solventes orgánicos halogenados, ésteres, éteres, cetonas, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes, donde uno o más copolímeros de acrilato se selecciona/n del grupo que consiste en copolímeros de metacrilato de metilo, copolímeros de acrilato de etilo, copolímeros de metacrilato de etilo, copolímeros de acrilato de butilo y/o copolímeros de metacrilato de butilo;

b3) al menos uno o más derivados de celulosa, que son idénticos al derivado de celulosa utilizado opcionalmente en la capa de contacto, es decir, la capa superficial de la lámina de soporte, o tienen una solubilidad de al menos 10 g/litro en al menos en un solvente de al menos uno de los grupos solventes de haloalcanos, cetonas, éteres, ésteres indicados a continuación, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes,

b4) uno o más plastificantes en una proporción comprendida en total entre 0,01 % en masa y 15 % en masa.

[0028] De este modo, se obtiene una lámina muy transparente con propiedades adhesivas y protectoras mejoradas. Según el concepto, se trata de una combinación de un recubrimiento y láminas especialmente adaptadas a base de triacetato de celulosa.

[0029] El sustrato de la lámina contiene preferiblemente

a1) un triacetato de celulosa o una mezcla de triacetato de celulosa y ésteres de celulosa, que tiene una alta pureza y calidad, que está definido por las siguientes características:

♦ borras de algodón y/o pulpa de madera como base de materia prima,

♦ una baja proporción de agua, es decir < 1 %,

♦ una baja proporción de ácido acético libre, es decir, < 300 ppm,

♦ una baja proporción de componentes formadores de gel, es decir, < 0,5 %,

♦ un amarillamiento muy ligero, caracterizado por un índice de color Hazen bajo (valor APHA) < 70 (determinado en una solución al 16 % de triacetato de celulosa disuelta en cloruro de metileno según el método ASTM D-1209),

♦ una baja proporción, es decir, < 0,5 %, de fibras extrañas y partículas sobrederivatizadas o subderivatizadas con un tamaño inferior a 40 pM,

♦ un valor de turbidez bajo, es decir, < 0,5 % del derivado de celulosa estirado para formar una lámina y previamente disuelto en diclorometano o acetona con un grosor de capa de 100 pM,

a2) al menos una sustancia orgánica u inorgánica que actúa como agente de unión y espaciador entre las cadenas moleculares del triacetato de celulosa y mejora la flexibilidad y elasticidad de las láminas en el sentido de un plastificante, así como una óptima extracción de los solventes que han entrado en la lámina en el marco del proceso de recubrimiento durante todo el proceso de secado posterior al recubrimiento; a3) opcionalmente, la capa superficial anteriormente mencionada en uno o ambos lados, si es necesario para mejorar el ángulo de contacto y/o la resistencia al rayado, con un grosor de capa de ^5 pm y en base a una solución completamente disuelta en haloalcanos, cetonas, éteres, ésteres, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes o derivados de celulosa parcialmente disueltos o mezclas de derivados de celulosa y/o una mezcla de acrilatos, que

pueden reticularse con luz UV, químicamente o suministrando energía térmica, a4) opcionalmente otros aditivos funcionales de los siguientes grupos:

♦ sustancias orgánicas o inorgánicas con una función de absorción que influye en la transmisión en el rango de longitud de onda de 300 nm a 2.500 nm,

♦ aditivos a microescala o nanoescala para mejorar la adhesión, el comportamiento de deslizamiento o las características electroestáticas,

♦ agente estabilizante,

♦ agente reticulante y/o

♦ antioxidantes.

[0030] La información sobre el valor de turbidez se determinó con el aparato de medición de turbidez "haze-gard plus (4725)" de la empresa BYK Gardner según el método ASTM D 1003, D 1044. Los tamaños de partículas mencionados en el rango de nanómetros fueron determinados por el fabricante con la ayuda de la difractometría de rayos X y en el rango de micrómetros usando el método de la filtración a través de varios filtros con una anchura de poro definida respectivamente con precisión, por ejemplo 20 pm, 10 pM o 5 pM.

[0031] Según una forma de realización preferida de la invención, las sustancias activas como componentes plastificantes seleccionados según a2) y b4) provienen del grupo de ésteres de ácido fosfórico, ésteres de ácido ftálico, poliésteres, ésteres de ácido carboxílico, como ésteres de ácido cítrico, ésteres de ácido graso ésteres, ésteres de ácido adípico, y/o solventes fuertemente eutécticos y/o glicoles, aunque también pueden utilizarse otras sustancias con funcionalidad similar. Estas sustancias tienen preferentemente un punto de ebullición superior a 60 °C.

[0032] Por ejemplo, como ésteres de ácidos fosfóricos se puede/n usar en este caso fosfato de trifenilo, fosfato de bifenildifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de cresildifenilo, fosfato de octildifenilo, fosfato de etilhexildifenilo, fosfato de isodecilodifenilo, butilenobis(dietilfosfato), etilenbis(difenilfosfato), fosfato de trietilo, fosfato de tri-nbutilo, bis(fosfato de difenilo) de fenileno, bis(fosfato de dibutilo) de fenileno y/o bis(fosfato de difenilo) de resorcinol.

[0033] Por ejemplo, como ésteres de ácidos ftálicos se puede/n seleccionar ftalato de dietilo, ftalato de dimetoxietilo, ftalato de dimetilo, ftalato de dioctilo, ftalato de diciclohexilo, ftalato de diisononilo, ftalato de dibencilo, ftalato de bencilo y etilo, ftalato de butilbencilo, metilftalilmetilglicolato, etilftaliletilglicolato, propilftalilpropilglicolato, butilftalilbutilglicolato y/o tereftalato de diciclohexilo.

[0034] Como ésteres de ácidos carboxílicos, es/son adecuado/s, por ejemplo, ésteres de ácidos cítricos, ésteres de ácidos grasos y ésteres de ácidos adípicos, propionato de sorbitolhexilo, pentaacetato de xilitol, trimelitato de trimetilo, trimelitato de trietilo, trimelitato de tributilo, dibenzoato de dietilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, bis(2-etilhexanoato) de trietilenglicol, tartratos, oleatos, sebacatos, azelatos, ricinoleatos, difenilsuccinato, di-2-naftil- 1,4-ciclohexildicarboxilato, triciclohexiltribarbamato, tetra-3-metilfeniltetrahidrofurano-2,3,4,5-tetracarboxilato, tetrabutil 1,2,3,4-ciclopentiltetracarboxilato, trifenil 1,3,5-ciclohexiltricarboxilato, trifenilbencilo 1,3,5-tetracarboxilato, citrato de trietilo, citrato de acetil trimetilo, citrato de acetil trietilo, citrato de acetil tributilo, adipato de dimetilo, adipato de dioctilo, adipato de diciclohexilo, diacetato de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol, 2,2- dimetil-4,4-dietilciclobutano-1,3-diol diisobutirato, 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol-di-n-decanonato, 2,2,4,4-dimetilciclobutano-1,3 -diolbis(2-etilhexanoato), epoxitalato de octilo y/o diisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.

[0035] Como solventes fuertemente eutécticos se prefieren mezclas de compuestos de amonio cuaternario y donantes de enlaces de hidrógeno, como mezclas de cloruro de colina y urea, cloruro de colina y glicoles, cloruro de colina y azúcar, acetato de colina y urea, cloruro de tetrabutilamonio y ácido oxálico, y compuestos fuertemente eutécticos de sales de haluros y ácidos carboxílicos. Los solventes fuertemente eutécticos se conocen generalmente con el término técnico “Deep eutectic solvents" (DES). Los solventes fuertemente eutécticos se denominan sales fundidas de múltiples componentes cuyos componentes individuales están en equilibrio de fase y cuyo punto de fusión común está comparativamente muy por debajo de los puntos de fusión de los componentes individuales. Estas fundiciones son fuertemente iónicas y, por lo tanto, actúan como solventes para las sales metálicas, pero también para la celulosa.

[0036] Como glicoles se prefiere/n triacetato de glicerol (triacetina), tripropionato de glicerol (tripropionina), polietilenglicol, bis(2-etilhexanoato) de trietilenglicol, dibenzoato de dietilenglicol y/o dibenzoato de dipropilenglicol.

[0037] Como poliésteres se puede/n usar, por ejemplo, succinato de poliéster y/o adipato de poliéster.

[0038] Otras sustancias adecuadas con una funcionalidad similar son, por ejemplo, alcanfor, anhídrido de alcanfor o butilbencilsulfonamida.

[0039] Como material base de recubrimiento para la capa superficial opcional o para la capa de contacto según a) son particularmente adecuados acetato de celulosa (CA), diacetato de celulosa (CDA), triacetato de celulosa (CTA), butirato de acetato de celulosa (CAB) y propionato de acetato de celulosa (CAP). Estos pueden disolverse preferentemente en un único solvente o en una mezcla de solventes del grupo de haloalcanos, cetonas, ésteres, éteres, solventes fuertemente eutécticos y alcoholes y aplicarse al sustrato de lámina con la ayuda de una rasqueta, un rodillo aplicador, un cabezal rociador o una boquilla de hendidura, ya sea durante el proceso de producción de la lámina o como parte de un proceso anterior al proceso de recubrimiento real, donde el grosor de capa de la capa seca es como máximo de 5 pM.

[0040] Como material base de recubrimiento según a) para una capa de contacto y capa dura a base de una mezcla de acrilato UV, química o térmicamente reticulable son apropiadas las lacas de capa dura disponibles comercialmente, como, por ejemplo, "Hardcoat EC200-08" de la empresa Kriya Materials B.V., (Geleen; Países Bajos) o "SilFORT UVHC 7800" de Momentive Performance Materials Inc. (Leverkusen, Alemania).

[0041] Como aditivos funcionales según 84) se pueden usar preferiblemente sustancias con las siguientes propiedades:

♦ sustancias absorbentes de luz UV,

♦ sustancias absorbentes de luz IR,

♦ colorantes absorbentes de luz visual,

♦ sustancias a nanoescala que absorben o reflejan luz en el rango de longitud de onda de 300 nm a 2500 nm con un tamaño de partícula promedio de < 200 nm, que solo afectan mínimamente al valor de turbidez, es decir, con una Aturbidez de < 0,05,

♦ colorantes fotocromáticos,

♦ colorantes termocrómicos,

♦ colorantes luminiscentes,

♦ agentes antibloqueantes o matificantes a microescala con un tamaño de partícula promedio entre 1 pM y 5 pM,

♦ agentes antibloqueantes a nanoescala con un tamaño de partícula promedio entre 20 nm y 800 nm, ♦ sustancias transparentes que tienen un efecto antioxidante como estabilizadores y no afectan al valor de turbidez

♦ agentes adhesivos y reticulantes transparentes.

[0042] Según la invención, la lámina de soporte está provista de un recubrimiento multifuncional, en particular un recubrimiento que mejora la adhesión y conserva. El termino "multifuncional" en relación con el recubrimiento describe que varias propiedades de la lámina recubierta con el mismo pueden ser producidas o cambiadas/mejoradas por el recubrimiento mientras que al mismo tiempo se mantiene la alta transparencia del material de soporte. Esto se refiere, en particular, a una mejora de las propiedades de adhesión, la idoneidad como adhesivo, la conservación del material de soporte y los objetos incrustados en el recubrimiento para protegerlos de las influencias ambientales, opcionalmente un cambio en la resistencia al rayado, las propiedades de deslizamiento, así como una solubilidad por solventes, en los que el material de soporte es insoluble.

[0043] El recubrimiento multifuncional se aplica a la lámina en una solución según uno de los procesos de recubrimiento mencionados anteriormente y luego se seca, donde la solución de recubrimiento contiene preferiblemente los siguientes componentes:

bi) uno o más de los solventes mencionados anteriormente, donde al menos un solvente puede disolver el material base del recubrimiento y al menos disolver parcialmente o hacer que el triacetato de celulosa se hinche y tenga un punto de evaporación por encima de 35 °C,

b2) al menos un copolímero de acrilato con un índice de refracción (medido a 20 °C) entre 1,30 y 1,60, un peso molecular medio Mw de entre 10.000 g/mol y 300.000 g/mol y una temperatura de transición vítrea de al menos 35 °C y una buena solubilidad o capacidad de hinchamiento en al menos un solvente del grupo de los solventes aromáticos, solventes orgánicos halogenados, ésteres, éteres, cetonas, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes,

b3) al menos uno o más derivados de celulosa, que son idénticos al derivado de celulosa utilizado en la capa de contacto según el punto a3) o al menos en un solvente de uno de los grupos de solventes indicados a continuación de los haloalcanos, cetonas, éteres, ésteres, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes, tiene una solubilidad de al menos 10 g/litro,

b4) opcionalmente uno o más plastificantes equivalentes a los plastificantes indicados en el punto a2).

[0044] Según una forma de realización preferida de la invención, el componente b1) es una mezcla de solventes de un máximo de dos solventes, donde al menos un solvente debe tener la propiedad de poder disolver o hinchar al menos parcialmente el triacetato de celulosa, donde ambos solventes pertenecen a uno de los grupos de solventes indicados a continuación:

♦ solventes orgánicos halogenados: diclorometano, cloroformo,

♦ cetonas: acetona, metiletilcetona,

♦ éteres: éter dimetílico, éter dietílico, éter dipropílico, poliéter, éter de glicol, tetrahidrofurano, dioxano, ♦ ésteres: ésteres de ácidos carboxílicos, como, por ejemplo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo, gamma-butirolactona, acetato de ciclohexanol,

♦ alcoholes: metanol, etanol, propanol, butanol, hexanol y

♦ compuestos aromáticos: benceno, xileno, tolueno, etilbenceno,

♦ solventes fuertemente eutécticos (DES) a base de compuestos de amonio cuaternario y donantes de enlaces de hidrógeno: cloruro de colina/urea; acetato de colina/urea; cloruro de tetrabutilamonio/ácido oxálico; cloruro de colina/glicol.

[0045] Sin embargo, es especialmente ventajoso utilizar un solo solvente o dos solventes del mismo grupo de solventes, ya que, de esta manera, el proceso de secado y recuperación aguas abajo puede llevarse a cabo de manera muy eficiente y adaptada al sistema. El uso de un solo solvente o dos solventes del mismo grupo de solventes también ofrece la ventaja de poder producir una solución de recubrimiento permanentemente estable y muy homogénea con una viscosidad definida con precisión. De este modo, el proceso de recubrimiento real también se puede llevar a cabo con alta calidad y reproducibilidad.

[0046] Los exámenes sobre el desarrollo del recubrimiento multifuncional mostraron que normalmente a largo plazo solo existe una unión o adhesión insatisfactoria entre los copolímeros de acrilato y el triacetato de celulosa. Debido a las malas propiedades de adhesión a la superficie de CTA, solo unas pocas sustancias son adecuadas como copolímeros de acrilato, donde los polímeros de acrilato con una temperatura de transición vítrea alta de más de 80 °C son particularmente problemáticos. Por lo tanto, (véase la patente US 4853262 A) se combinan entre sí diferentes copolímeros a diferentes temperaturas de transición vítrea, lo que, sin embargo, puede provocar problemas visuales, tales como rayas, o problemas de adhesión si el recubrimiento comienza a disolverse nuevamente y se solidifica nuevamente.

[0047] En la variante de realización preferida del recubrimiento multifuncional, se prescindió de la combinación de diferentes copolímeros de acrilato y, en su lugar, como característica esencial de la invención, se utilizó una combinación en un solo copolímero de acrilato y un derivado de celulosa, que tiene propiedades de adhesión significativamente mejores y buena estabilidad térmica.

[0048] Según la invención, los polímeros de acrilato se seleccionan de los polímeros de los siguientes grupos:

♦ copolímeros de metacrilato de metilo: por ejemplo, Elvacite 2669, 2823, 2927, 2552C (Lucite International Inc., Cordova, EE. UU.), Paraloid B44, A14, A101 (Rohm and Haas/Dow Chemical Company, EE. UU.), ♦ copolímeros de acrilato de etilo o metacrilato de etilo: por ejemplo, Elvacite 2042, 2043 (Lucite International Inc., Cordova, EE. UU.), Paraloid B 66, B 72, B 82 (Rohm and Haas/Dow Chemical Company, EE. UU.), Optema TC 110 (Exxon Mobil Chemical, Houston, EE. UU.),

♦ copolímeros de acrilato de butilo o de metacrilato de butilo: por ejemplo, Elvacite 2044, 2045, 2776, 2823, 4028 (Lucite International Inc., Cordova, EE. UU.), Paraloid ^b48N, B48S, B66, B67, B99 (Rohm and Haas/Dow Chemical Company, EE. UU.), Neocryl B723 (DSM Coating Resins B.V., Zwolle, Países Bajos).

[0049] El componente derivado de celulosa se puede seleccionar de las siguientes clases de sustancias: ♦ acetato de celulosa: por ejemplo, acetato de celulosa de la empresa Celanese (Sulzbach, Alemania), Eastman ™ Cellulose Acetate (Ca -398-x) (Kingsport, EE. UU.),

♦ butirato de acetato de celulosa: por ejemplo, Eastman™ Cellulose Acetate Butyrate (CAB-CAB, CAB X-551) (Kingsport, EE. UU.), Sigma-Aldrich Cellulose Acetate Butyrate (Saint Luis, EE. UU.),

♦ propionato de acetato de celulosa: por ejemplo, Eastman™ Cellulose Acetate Propionate (CAP-482-x);Sigma-Aldrich Cellulose Acetate Propionate (Saint Luis, EE. UU.),

♦ triacetato de celulosa: por ejemplo, Eastman™ Cellulose Triacetat (CA-436-80S),

♦ metilcelulosa: por ejemplo, metilcelulosas ETHOCEL (DOW Chemical Company, EE. UU.),

♦ etilcelulosa: por ejemplo, etilcelulosa ET 200 (Kremer Pigmente, Aichstetten, Alemania), etilcelulosas Dow ETHOCEL (DOW Chemical Company, EE. UU.),

♦ hidroxipropilcelulosa: por ejemplo, Klucel™ (Ashland Speciality Incredients, Wilmington, EE. UU.); hidroxipropilcelulosa MW 370.000 (Sigma-Aldrich, Saint Luis, EE. UU.).

[0050] Dependiendo de la combinación respectiva de los componentes de a1) a a4) y b1) a b4) y mediante el uso de un proceso de recubrimiento y secado especialmente adaptado, se obtienen láminas de triacetato de celulosa recubiertas muy transparentes con las siguientes propiedades en la realización básica:

♦ grosor de lámina: 40 pM a 350 pM,

♦ grosor de capa de recubrimiento: 0,5 pM a 100 pM,

♦ valor de turbidez muy inferior de < 0,5 %, basado en un grosor de lámina de 120 pM y un grosor de recubrimiento de 20 pM,

♦ transparencia muy alta, caracterizada en el rango de 380 nm - 780 nm por un valor de transmisión de la lámina de 120 pm recubierta y sin color de 20 pm de > 89 % en promedio, medido con un espectrofotómetro Hitachi U-3010,

♦ índices de refracción casi idénticos del sustrato de lámina y el recubrimiento,

♦ muy buena capacidad de almacenamiento y transporte como producto enrollado o como capas de láminas cortadas a temperaturas < 40 °C y humedad relativa < 60 %, caracterizada por las siguientes propiedades del rollo de lámina desenrollado después de 7 días o las capas individuales separadas:

^ proporción de áreas adheridas que solo pueden separarse entre sí con un esfuerzo mecánico > 10 N: < 0,1 %,

^ proporción de área de descamación fuera del borde de la lámina de 2 mm: < 0,1 %,

^ proporción de áreas visiblemente deformadas: < 0,1 %,

^ proporción de cambios adicionales en la superficie producidos después del almacenamiento, como, por ejemplo, manchas turbias en el lado recubierto y en el lado opuesto de la lámina: < 1 %,

♦ excelente estabilidad a largo plazo de los componentes individuales utilizados y, como resultado, también de las láminas de CTA recubiertas, caracterizada por una tasa de cambio en los valores de turbidez, los valores de transmisión y la estabilidad de adhesión entre el sustrato y el recubrimiento de < 5 %/1000 h, ♦ solubilidad rápida del recubrimiento en un máximo de 5 segundos mediante la adición gota a gota de < 25 mg/cm2 de un solvente orgánico, como diclorometano, etanol, acetona, MEK, tolueno, xileno, etilbenceno, metoxipropanol, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo y luego buena capacidad de unión y adhesión permanente a superficies planas en función los siguientes materiales:

^ vidrio, por ejemplo, vidrio de la ventana, vidrio deslizante,

^ láminas de derivados de celulosa, por ejemplo, láminas de triacetato de celulosa,

^ madera o material de madera, por ejemplo, aglomerado,

^ cartón, papel, por ejemplo, papel fotográfico 240 g/m2,

^ metales, por ejemplo, chapa de acero inoxidable, chapa de aluminio, chapa de cobre,

^ cerámica, por ejemplo, azulejos de vitrocerámica,

♦ buena adhesión a las superficies mediante la aplicación extensiva de energía térmica a corto plazo hasta un calentamiento de como máximo 150 °C,

♦ retención de transparencia, índices de refracción, valores de turbidez y adhesión a la lámina de soporte de triacetato de celulosa incluso después de la unión adhesiva,

♦ buena capacidad de desprendimiento tanto mediante la aplicación de fuerza después levantar un borde de la lámina como mediante el uso de solventes, como etanol o acetona.

[0051] Según una forma de realización particularmente preferida de la invención, la solución de recubrimiento contiene como máximo dos solventes de un solo un grupo de solventes, un copolímero de acrilato, un derivado de celulosa y un plastificante, por lo que, para las láminas de triacetato de celulosa recubiertas con él en un grosor de capa de 5 pm a 35 pm y con un grosor total de 120 pm a 270 pm, esto da como resultado las siguientes propiedades:

♦ alta transparencia, caracterizada por un valor de turbidez inferior al 0,3 %,

♦ transmisión en el rango visual (380 nm a 780 nm): promedio > 89 %,

♦ contenido de solvente radical: < 2,0 %,

♦ buena capacidad de unión a los portaobjetos de vidrio, es decir, incluso con pequeñas cantidades de solvente de < 25 mg/cm2, que se distribuyen en forma de gotas, se puede lograr una unión estable del material de lámina al portaobjetos de vidrio en 5 segundos,

♦ ninguna formación de microestructuras en forma de rayas reconocibles microscópicamente con un aumento de 40x a 400x después de pegarse en el portaobjetos,

♦ ninguna formación de falta de homogeneidades microscópicamente reconocibles después de pegarse en el portaobjetos,

♦ zona de astillado de borde muy estrecha en el borde de sección de < 1 mm,

♦ buena resistencia a la temperatura y al almacenamiento de los productos enrollados cuando se almacenan durante más de 7 días a < 40 °C, es decir, sin uniones adhesivas ni desprendimientos visibles del recubrimiento después del desenrollado,

♦ buen gofrado mecánico y/o asistido térmicamente de la superficie del recubrimiento para una mejor distribución de las gotas de solvente antes de pegarse y para mejorar la detección en la máquina de láminas,

♦ alta estabilidad dimensional de la estructura de gofrado incluso después de 7 días de almacenamiento de los productos enrollados a 35 °C, es decir, reducción de la altura de la estructura de gofrado en un máximo del 30 % manteniendo la luz dispersa y las propiedades de distribución,

♦ uso opcional de solventes alternativos, como, por ejemplo, alcoholes, éteres o ésteres seleccionados, a los solventes aromáticos de uso común, como xileno, etilbenceno o tolueno, sin que se produzca la formación progresiva de microestructuras, rayas y falta de homogeneidades,

♦ alta estabilidad a largo plazo de las propiedades ópticas y de las propiedades de adhesión después de pegarse al portaobjetos de vidrio en una prueba de almacenamiento durante un periodo de 3 meses, una temperatura de almacenamiento de 23 °C y una humedad relativa del aire del 50 %,

♦ altura de elevación (rizo) de los bordes de la lámina desde la superficie de apoyo < 5 mm para las secciones de lámina tomadas del rollo individual con una longitud de 50 mm y una anchura de 24 mm, ♦ desviación del grosor de capa con respecto a la media: < 3 %, respectivamente medido linealmente en una longitud de 3 m.

[0052] Aplicando adicionalmente una o más capas de recubrimiento duro al sustrato de la lámina según el punto a3) y/o usando varios aditivos funcionales según el punto a4), se pueden obtener láminas de triacetato de celulosa equipadas con un recubrimiento adhesivo con las siguientes propiedades de aplicación extendidas:

♦ protección mejorada contra daño mecánico, rayado o ataque por solventes, caracterizada por un valor de dureza de lápiz > 1H, medido con n.°: 553-M Film Hardness Tester, Stepdown Transformer, ángulo de 45°, peso de aplicación de 500 g, mina de lápiz Mitsubishi redondeada; 23 °C, 55 % de humedad relativa y un valor de prueba de lana de acero de 0, medido con YT-520 Eyeglass Surface Hardness Tester con una carga de 300 g, 12 ciclos; 23 °C, 55 % de humedad relativa F y/o

♦ protección UV mejorada mediante el uso de absorbentes UV en la matriz de la lámina y/o en la matriz del recubrimiento, caracterizada por una transmisión a 380 nm < 3 % y a 400 nm < 10 % y/o

♦ protección IR mejorada y absorción de radiación térmica mediante el uso de absorbentes IR en la matriz de la lámina y/o en la matriz del recubrimiento, caracterizada por una transmisión a 900 nm < 15 % y a 1.200 nm < 20 %, y/o

♦ conductividad eléctrica mejorada o disipación electrostática mediante el uso de polímeros conductores de electricidad, aditivos conductores a nanoescala, solventes fuertemente eutécticos (DES) o el uso de partículas metálicas en la matriz de la lámina y/o en la matriz del recubrimiento,

♦ color específicamente ajustable mediante el uso de sustancias que absorben o reflejan la luz en la matriz de la lámina y/o en la matriz del recubrimiento, caracterizado por los siguientes valores tricromáticos según CIE-lab 1976; 10°; D 65:

^ L: 30 a 90,

^ a: - 100 a 100,

^ b: - 150 a 150.

[0053] Las nuevas láminas de triacetato de celulosa muy transparentes, equipadas con un recubrimiento multifuncional que mejora la adhesión y conserva, se pueden utilizar en las siguientes áreas de uso:

♦ láminas para ventanas adhesivas y reversibles funcionales con protección UV e IR, color ajustable y superficie resistente a los arañazos,

♦ láminas protectoras de muebles adhesivas o termolaminables funcionales o láminas para muebles con color y resistencia a los arañazos específicamente ajustables como alternativa a las superficies lacadas de alto brillo por pulverización,

♦ láminas de cobertura que se pueden pegar a portaobjetos de vidrio para uso individual o en máquinas de cobertura,

♦ como material alternativo a los portaobjetos de vidrio recubiertos o cubreobjetos de vidrio para aplicaciones microscópicas,

♦ como láminas de fijación y conservación para el almacenamiento a largo plazo de objetos planos o extensos < 50 jm de grosor de capa, que deben ser ópticamente accesibles para exámenes microscópicos a largo plazo, como muestras de tejido, muestras de cabello, muestras de papel,

♦ como componente en lentes de gafas de sol o en pantallas de protección contra la luz.

[0054] Durante los exámenes sobre las posibles aplicaciones y los posibles usos de las nuevas láminas de triacetato de celulosa muy transparentes recubiertas se ha demostrado sorprendentemente que son particularmente adecuadas como lámina de cobertura para su uso en máquinas de cobertura o como una lámina alternativa a los portaobjetos de vidrio recubiertos o cubreobjetos recubiertos usados comúnmente, donde, debido a la alta transparencia, ha demostrado ser ventajoso que la superficie del recubrimiento esté provista de una estructura superficial definida geométricamente con precisión y que pueda extraerse de forma reversible mediante acción térmica o tratamiento con solventes para ser detectada por los sensores de luz dispersa que se utilizan a menudo en las máquinas.

[0055] La estructura superficial puede tener un patrón que consta de panales, rombos, cuadrados, triángulos, círculos o arcos sinusoidales, donde preferiblemente la estructura básica respectiva tiene un tamaño de 5 a 500 |jM. Esta estructura superficial definida también sirve para permitir una mejor humectación y distribuir bien el solvente que cae.

[0056] La estructura de la superficie se aplica preferiblemente en el proceso de gofrado con la ayuda de un rodillo de precisión de estructura superficial bajo la influencia de energía mecánica y térmica.

[0057] En comparación con los productos de láminas de cobertura existentes, las nuevas láminas de triacetato de celulosa recubiertas se caracterizan por la combinación de las siguientes propiedades:

♦ excelente transparencia, caracterizada por un valor de turbidez inferior al 0,3 %,

♦ transmisión muy alta en el rango visual (380 nm a 780 nm) de promedio > 89 %,

♦ bajo contenido en solvente residual de < 2,0 %,

♦ unión adhesiva muy buena y rápida a los portaobjetos de vidrio, es decir, incluso con pequeñas cantidades de solvente de < 25 mg/cm2 (distribuidas en forma de gotas) se puede lograr una adhesión estable del material de la lámina al portaobjetos de vidrio en 5 segundos,

♦ ninguna formación a corto y largo plazo de microestructuras reconocibles microscópicamente con un aumento de 40x a 400x después de pegarse en el portaobjetos,

♦ ninguna formación de rayas o falta de homogeneidades reconocibles microscópicamente después de pegarse en el portaobjetos,

♦ zona de astillado de borde muy estrecha en el borde de sección, es decir, < 1 mm,

♦ buena resistencia a la temperatura y al almacenamiento de los productos enrollados cuando se almacenan durante más de 7 días a 35 °C, es decir, sin uniones adhesivas ni desprendimientos del recubrimiento reconocibles después del desenrollado,

♦ buen gofrado mecánico y/o asistido térmicamente de la superficie del recubrimiento para una mejor distribución de las gotas de solvente antes de pegarse y para mejorar la detección en la máquina de láminas,

♦ alta estabilidad dimensional de la estructura de gofrado incluso después de 7 días de almacenamiento de los productos enrollados a 35 °C, es decir, reducción de la altura de la estructura de gofrado en un máximo del 30 % manteniendo las propiedades de luz dispersa,

♦ fácil retirada o reducción de la estructura de gofrado aplicada por exposición a solventes orgánicos y/o temperatura

♦ excelente estabilidad a largo plazo de las propiedades ópticas y las propiedades de adhesión después de pegarse en el portaobjetos a una temperatura de almacenamiento de 23 °C y una humedad relativa del 50 %,

♦ muy buena estabilidad dimensional de las secciones de lámina tomadas del rodillo individual con una longitud de 50 mm y una anchura de 24 mm, es decir, la elevación de los bordes de la lámina desde la superficie de apoyo es < 5 mm,

♦ muy buena consistencia del grosor de la lámina de soporte y del recubrimiento, es decir, medida linealmente a lo largo de una longitud de 3 m, la desviación media del grosor total del compuesto es < 3 %.

[0058] Una o más láminas muy transparentes según la invención se puede(n) utilizar como lámina para ventanas, lámina para gafas de sol, lámina para laminar, lámina para muebles, lámina de cobertura, lámina de portaobjetos para la microscopía, lámina de reemplazo de vidrio de cobertura y/o lámina protectora, que se pueden utilizar sobre vidrio, madera, metal, cerámica, láminas derivadas de celulosa o plásticos después de su disolución o tratamiento térmico. En vista del perfil de propiedades mencionado anteriormente, el uso de las nuevas láminas de triacetato de celulosa equipadas con un recubrimiento multifuncional que mejora la adhesión como lámina de cobertura y/o lámina de portaobjetos y/o lámina de vidrio de cobertura para microscopía representa el área principal de aplicación de la presente invención.

[0059] Dentro del alcance de los estudios de aplicación, se descubrió sorprendentemente que no solo los xilenos, las mezclas de xileno/etilbenceno o las mezclas de xileno-tolueno más comúnmente utilizadas en histología pueden usarse como solventes para el medio de montaje, sino que las excelentes propiedades ópticas también se pueden lograr mediante el uso de solventes alternativos, menos tóxicos o peligrosos para el medio ambiente, como éteres, ésteres o alcoholes seleccionados. A diferencia de otras láminas de cobertura disponibles en el mercado, cuando se utilizan estos solventes y mezclas de solventes alternativos y menos tóxicos, no se produce ninguna formación gradual de microestructuras, rayas ni falta de homogeneidades ni el recubrimiento se desprende de la lámina de soporte a largo plazo, es decir, dentro de 2 - 4 semanas después del recubrimiento.

[0060] En la evaluación de extensas series de pruebas, se identificaron solventes menos tóxicos en comparación con xileno, tolueno o etilbenceno, que son muy adecuados para pegar las nuevas láminas de triacetato de celulosa recubiertas con vidrio, metal, madera y algunos plásticos.

[0061] Sobre la base de estos resultados de las pruebas, finalmente se desarrolló un medio de disolución, que también se puede usar en el rango microscópico para disolver el medio de recubrimiento o la capa de recubrimiento de la lámina de cobertura y, en una variante de realización especial, incluso es adecuado como medio de recubrimiento con la correspondiente concentración de sólidos.

[0062] Este medio de disolución comprende los siguientes componentes:

♦ uno o más ésteres de ácido carboxílico que son menos tóxicos que el tolueno, el etilbenceno o el xileno, como, por ejemplo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, carbonato de dimetilo, lactato de etilo,

♦ y/o uno o más éteres menos tóxicos que el tolueno, el etilbenceno o el xileno, preferiblemente del grupo de los éteres de glicol, como, por ejemplo, éter monoetílico de dietilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter 1-metílico de propilenglicol, éter metílico de dipropilenglicol y/o del grupo de los éteres de alquilfenilo, como, por ejemplo, el éter de metilfenilo,

♦ uno o más alcoholes menos tóxicos que el tolueno, el etilbenceno o el xileno, preferiblemente etanol, isopropanol y/o butanol y

♦ un copolímero de acrilato, preferiblemente de la clase de sustancia del copolímero de acrilato utilizado en el recubrimiento.

[0063] Una característica particular de esta nueva mezcla de solventes para su uso en máquinas de cobertura o al cubrir preparaciones microscópicas es el uso de un copolímero de acrilato, que pertenece a la clase de sustancia del copolímero de acrilato utilizado en el recubrimiento y está destinado a cumplir las siguientes funciones:

♦ ajuste de la viscosidad óptima para el goteo dosificado con precisión de la mezcla de solventes sobre el medio de recubrimiento sin que el exceso de solvente se escape innecesariamente de las áreas de los bordes y provoque una contaminación duradera de la máquina de cobertura,

♦ ajuste de una combinación óptima del grosor de capa del recubrimiento requerido para montar la preparación y la cantidad requerida de solvente para disolver el recubrimiento,

♦ mejora sostenible de la adhesión a la superficie de vidrio y a la preparación que se va a recubrir, siempre que el medio de disolución gotee directamente sobre el vidrio antes de la unión adhesiva,

♦ ajustabilidad de la velocidad de la disolución dependiendo de la cantidad utilizada del copolímero de acrilato,

♦ reducción o prevención de la formación de manchas o defectos estructurales que ocurren durante la evaporación gradual del solvente de las áreas de los bordes y se deben a los diferentes índices de refracción de los componentes del recubrimiento y los solventes utilizados, y

♦ formación de una capa de cobertura que se conserva y se endurece sucesivamente cuando se utiliza el medio de disolución como medio de cobertura.

[0064] La comparación de las imágenes microscópicas obtenidas con un aumento de 100x de preparaciones para el cabello que se cubrieron con xileno con preparaciones para el cabello que se cubrieron con la nueva mezcla de solventes muestra una profundidad de campo mejorada y una mayor capacidad de resolución de las interfaces en las últimas preparaciones.

[0065] Además, en una comparación directa, se encontró una solidificación más rápida del medio de cobertura disuelto con la nueva mezcla de solventes, es decir, las preparaciones cubiertas se fijan mecánicamente más rápidamente. El tiempo de solidificación en el área del cabello fue de 40 a 48 horas usando xileno y de 24 a 36 horas usando la nueva mezcla de solventes.

[0066] Las láminas recubiertas según la invención dan como resultado una serie de ventajas económicas, ecológicas y cualitativas para el fabricante de las láminas, así como para las empresas de procesamiento y para el cliente final.

[0067] Dado que las láminas muy transparentes recubiertas tienen un perfil de propiedades muy homogéneo, se pueden combinar muy fácilmente entre sí durante el procesamiento posterior, por ejemplo, para formar laminados para viseras protectoras, gafas de sol, láminas para ventanas, etc., sin efectos de refracción de la luz, fenómenos de difracción o falta de homogeneidades ópticamente perturbadoras debido a la suma de valores de tolerancia. Por lo tanto, el valor de turbidez de los productos compuestos de láminas producidos se puede mantener significativamente más bajo, es decir, significativamente por debajo del 1 %. Una ventaja importante es que las láminas se pueden pegar múltiples veces, tanto mediante el uso de diferentes solventes como mediante la acción de la energía térmica, sin tener que usar ningún solvente.

[0068] Durante el uso preferido de las láminas recubiertas como láminas de cobertura, es posible no solo usar secciones individuales del tamaño de un portaobjetos, sino también enrollar la lámina en un rollo individual estrecho adecuado para máquinas o cortar el rollo maestro recubierto en consecuencia. La longitud de estos rollos individuales estrechos puede ser de hasta 500 m debido a la baja tolerancia de grosor y la separación definida y la adhesión como resultado de la estructura superficial aplicada, sin que se rompa el rollo o se produzcan faltas de homogeneidades. La estabilidad de la temperatura (40 °C máx. 24 h) permite que los rollos se envíen al cliente final en muchas regiones del mundo sin tener que depender del transporte refrigerado para garantizar temperaturas de transporte de </= 25 °C, como era el caso anteriormente.

[0069] Debido a la facilidad de uso de solventes o mezclas de solventes no aromáticos o al menos toxicológicamente significativamente menos nocivos, tanto en el proceso de fabricación como para el cliente final, se puede lograr una reducción significativa en el potencial de peligro toxicológico tanto para los empleados de producción como para los empleados del área donde se instalan los microscopios y las máquinas de cobertura. Ya no se produce la ligera desgasificación de compuestos solventes aromáticos que se observa a menudo en productos comparables, incluso mucho después del proceso de fabricación o cobertura.

[0070] Ya no es absolutamente necesario utilizar los solventes altamente inflamables acetona o metiletilcetona utilizados anteriormente para retirar las láminas de cobertura del portaobjetos, pero puede retirarse después de una breve exposición a solventes alternativos, como, por ejemplo, el etanol o después de un breve período de calentamiento a 60 °C, siempre que esté permitido para la preparación. Gofrando una estructura de distribución definida sobre el recubrimiento, la cantidad de solvente necesaria para disolver la capa adhesiva se puede reducir sin perjudicar la adhesividad. Esto también se considera como una ventaja ecológica debido a la conservación de los recursos.

[0071] Utilizando aditivos apropiados se pueden obtener láminas de CTA coloreadas recubiertas y/o láminas de CTA recubiertas con una función protectora de IR o UV. Después de la aplicación de una capa exterior resistente a los arañazos, estos son adecuados tanto como láminas para ventanas como para muebles y se pueden pegar directamente a la superficie respectiva ya sea térmicamente o con la ayuda de pequeñas cantidades de solvente. Dado que el adhesivo es duradero a largo plazo y aun se puede quitar de forma reversible, las láminas de CTA se pueden quitar del material de soporte en caso de daños o cambios en los requisitos de uso sin destruir o dañar el material de soporte.

[0072] Otros detalles, otras características y ventajas de las configuraciones de la invención surgen de la siguiente descripción de ejemplos de realización.

Ejemplo de realización 1:

Lámina de triacetato de celulosa recubierta multifuncional con unión adhesiva mejorada con superficies de vidrio, madera y metales

[0073] Una lámina con un grosor de capa de 80 pM, compuesta por un triacetato de celulosa con el valor de turbidez más bajo posible < 0,4 %, un plastificante (fosfato de trifenilo) en una concentración de < 12 % y aditivos colorantes (por ejemplo, rojo Orasol 395 de la empresa Kremer Pigmente) en una concentración < 1 % se recubre de la siguiente manera:

♦ producción de una disolución de derivado de celulosa al 10 %, compuesta por propionato de acetato de celulosa al 10 %, disuelta en una mezcla de acetona al 39 % y metiletilcetona al 1 % y acetato de metilo al 60% y aplicación posterior de la solución utilizando una rasqueta de goma en un grosor de capa húmeda de 20 |_im como máximo a la lámina de CTA de 80 jm con posterior secado intensivo por convección para extraer los solventes lo más rápido posible,

♦ producción de una disolución de recubrimiento, que consta de los siguientes componentes, que se agitan y homogeneizan a una temperatura de 30 °C durante al menos 12 h:

^ mezcla de solventes al 75 % en masa, compuesta por 45 % de tolueno, 40 % de metoxipropanol, 15 % de diclorometano,

^ mezcla de copolímeros de acrilato al 22 % en masa, compuesta por 75 % de Paraloid B48N y 25 % de Paraloid B72,

^ propionato de acetato de celulosa (CAP) al 1,5% en masa,

^ mezcla de plastificantes al 1,5 % en masa, compuesta por 80 % de fosfato de trifenilo (TPP) y 20 % de fosfato de tris(2-cloroetilo) (TCEP).

[0074] Después de que haya transcurrido el tiempo de agitación, la solución de recubrimiento se aplica al lado principalmente recubierto de la lámina de CTA usando una rasqueta en un grosor de capa húmeda de alrededor de 30 |_im y luego se seca intensamente a al menos 120 °C durante 20 minutos.

[0075] Las láminas de CTA coloreadas, recubiertas y muy transparentes producidas de esta manera ahora se pueden pegar a una superficie de vidrio, madera o metal disolviendo el recubrimiento con acetona o tolueno usando una rasqueta de goma para ventanas sin que la lámina se desprenda de la superficie. El recubrimiento multifuncional también permite utilizar energía térmica para pegar la lámina, lo que significa que se puede lograr una adhesión permanente, pero reversible, de la lámina de CTA aplicando brevemente una plancha o una unidad de calentamiento similar y luego presionando brevemente la lámina sobre la superficie.

[0076] En comparación con una lámina de CTA coloreada no recubierta, existe una adhesión significativamente mejor a las superficies mencionadas anteriormente, mientras que se conserva la alta transparencia del material de partida.

Ejemplo de realización 2

Película de triacetato de celulosa recubierta multifuncional para su uso como lámina de cobertura para la microscopía

[0077] Una lámina muy transparente (valor de turbidez < 0,5 %) con un grosor de capa en el rango de 120 a 130 |jM, compuesta por triacetato de celulosa y un plastificante (fosfato de trifenilo) en una concentración de < 12 % se recubre de la siguiente manera:

♦ producción de una disolución de recubrimiento, compuesta por los siguientes componentes, que se agitan y homogeneizan entre sí a una temperatura de 30 °C durante al menos 8 h:

> mezcla de solventes al 70 % en masa, compuesta por 75 % de etilacetato y 25 % de metoxipropanol, > masa de mezcla de copolímeros de acrilato al 22 % en masa, compuesta por 50 % de Paraloid B99 y 50 % de Paraloid B72,

^ propionato de acetato de celulosa (CAP) al 1,5 % de masa,

^ acetato butirato de celulosa (CAB) al 1,5 % en masa,

^ mezcla de plastificantes al 5 % en masa, compuesta por 50 % de ftalato de dietilo y 50 % de ftalato de diisononilo.

[0078] Después de que haya transcurrido el tiempo de agitación, la solución de recubrimiento se aplica a la lámina de CTA con una rasqueta en un grosor de capa húmeda de aproximadamente 65 jm y luego se seca intensamente a 125 °C durante 45 minutos.

[0079] En este caso se ha demostrado que se aplica una estructura de superficie 3D al lado recubierto de la lámina, por ejemplo, mediante el uso de varios rodillos de presión con una rugosidad y/o geometría de superficie definidas.

[0080] Las láminas de CTA recubiertas producidas de esta manera ahora se pueden cortar al tamaño requerido para usar como lámina de cobertura, por ejemplo, como sección individual de 50 mm x 24 mm o como un rollo de 75 m x 24 mm. Estas láminas de cobertura listas para usar se pueden almacenar y transportar a una temperatura de 5 °C - 35 °C durante al menos 12 semanas sin que se dañe el producto.

[0081] Dejando caer 3 - 5 gotas de xileno o etilbenceno de una pipeta desechable de 5 ml sobre el lado recubierto, el recubrimiento se puede disolver y la lámina se puede pegar inmediatamente a un portaobjetos sobre el que ya se ha aplicado el objeto del microscopio. Se recomienda utilizar aquí un rodillo de goma como rodillo de presión para garantizar que la lámina se fije uniformemente sobre el portaobjetos.

[0082] Los objetos se pueden entonces examinar inmediatamente bajo el microscopio, sin que la matriz de observación se altere debido a la alta transparencia de la lámina de CTA y el recubrimiento.

[0083] Almacenando estos portaobjetos recubiertos a una temperatura de 20 °C a 25 °C y una humedad relativa de alrededor del 50 %, se puede lograr una conservación a largo plazo de los objetos cubiertos durante al menos 12 semanas sin deterioros ópticamente reconocibles ópticamente del objeto que se va a examinar con el microscopio.

[0084] Colocando brevemente el portaobjetos recubierto en acetona (alrededor de 30 segundos), la lámina se puede despegar muy rápidamente del portaobjetos, incluso después de un período de almacenamiento de varios meses. El objeto que se va a examinar vuelve a estar disponible para nuevos exámenes.

[0085] Una comparación con láminas de cobertura de varios fabricantes que están disponibles actualmente en el mercado muestra que las láminas de CTA recubiertas producidas de acuerdo con este ejemplo de realización tienen propiedades de aplicación y almacenamiento comparables, que hacen que el uso como lámina de cobertura para la microscopía y el uso en máquinas de cobertura parezcan admisibles.

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1. Lámina muy transparente a base de triacetato de celulosa, que comprende

a) una lámina de soporte que actúa como capa de soporte, que contiene el triacetato de celulosa o una mezcla de ésteres de celulosa y triacetato de celulosa como componente principal, donde el triacetato de celulosa o la mezcla tiene una alta pureza y calidad, que está definida por un valor de turbidez de < 0,5 %, determinado por el método ASTM D 1003, D 1044, medido en el triacetato de celulosa o la mezcla estirado/a hasta formar una lámina y previamente disuelto/a en diclorometano o acetona, con un grosor de capa de 100 pM, y

b) un recubrimiento multifuncional aplicado a una disolución de recubrimiento a uno o ambos lados de la lámina de soporte, que comprende los siguientes componentes:

b1) uno o más solventes de los grupos indicados a continuación:

♦ alcoholes: metanol, etanol, propanol, butanol, hexanol;

♦ solventes orgánicos halógenos: cloroformo, diclorometano, triclorometano, tetraclorurometano, tricloroetano;

♦ éteres: éter dimetílico, éter dietílico, éter dipropílico, poliéter, éter de glicol, tetrahidrofurano, dioxano; ♦ ésteres: ésteres de ácidos carboxílicos, en particular acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, gamma-butirolactona, gamma-valerolactona, carbonato de dimetilo, lactato de etilo, acetato de ciclohexanol,

♦ cetonas: acetona, metiletilcetona, butilmetilcetona,

♦ compuestos aromáticos: benceno, tolueno, xileno, etilbenceno,

♦ solventes fuertemente eutécticos (DES) a base de compuestos de amonio cuaternario y donadores de enlaces de hidrógeno: cloruro de colina/urea; acetato de colina/urea; cloruro de tetrabutilamonio/ácido oxálico; cloruro de colina/glicol,

b2) uno o más copolímeros de acrilato con un índice de refracción (medido a 20 °C) entre 1,30 y 1,60, un peso molecular medio Mw de entre 10.000 g/mol y 300.000 g/mol, una temperatura de transición vítrea de al menos 35 °C y con una buena solubilidad o capacidad de hinchamiento en al menos un solvente del grupo de los solventes aromáticos, solventes orgánicos halogenados, ésteres, éteres, cetonas, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes, donde el uno o más copolímeros de acrilato están seleccionados del grupo que consta de copolímeros de metacrilato de metilo, copolímeros de acrilato de etilo, copolímeros de metacrilato de etilo, copolímeros de acrilato de butilo y/o copolímeros de metacrilato de butilo; b3) al menos uno o más derivados de celulosa, que son idénticos al derivado de celulosa utilizado opcionalmente en la capa superficial de la lámina de soporte o tienen una solubilidad de al menos 10 g/litro en un solvente de al menos uno de los grupos de solventes indicados a continuación de los haloalcanos, cetonas, éteres, ésteres, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes,

b4) uno o más plastificantes en una proporción comprendida en total entre 0,01 % en masa y 15 % en masa.

2. Lámina muy transparente según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que la lámina de soporte que actúa como capa de soporte comprende los siguientes componentes:

a1) un triacetato de celulosa o una mezcla de ésteres de celulosa y triacetato de celulosa como componente principal, que está definido/a, además del valor de turbidez de < 0,5 %, por las siguientes propiedades:

♦ borras de algodón y/o pulpa de madera como base de materia prima,

♦ una proporción de agua de < 1 %,

♦ una proporción de ácido acético libre de < 300 ppm,

♦ una proporción de componentes formadores de gel de < 0,5 %,

♦ un amarillento muy ligero, caracterizado por un índice de color Hazen bajo (valor APHA) < 70 (determinado en una solución al 16% de triacetato de celulosa disuelta en cloruro de metileno según el método ASTM D-1209),

♦ una proporción de < 0,5 % de fibras extrañas y partículas sobrederivatizadas o subderivatizadas con un tamaño de < 40 pm, determinada por el método de filtración en diferentes filtros, cada uno con un tamaño de poro definido, y

a2) al menos una sustancia orgánica o inorgánica, que actúa como agente de unión y espaciador entre las cadenas moleculares del triacetato de celulosa y actúa como plastificante; de modo que esta sustancia no solo mejora la capacidad de eliminación de los solventes, sino que también mejora la flexibilidad y elasticidad de las láminas,

a3) para mejorar el ángulo de contacto y/o la resistencia al rayado de la lámina de soporte, una capa superficial presente en uno o ambos lados a base de un derivado de celulosa o una mezcla de derivados de celulosa y/o una mezcla de acrilato disuelto/a total o parcialmente en haloalcanos, cetonas, éteres, ésteres, solventes fuertemente eutécticos o alcoholes, que se puede reticular con luz UV, químicamente o suministrando energía térmica,

a4) opcionalmente otros aditivos funcionales de los siguientes grupos en una proporción entre 0,001 % en masa % y 15 % en masa:

♦ sustancias orgánicas o inorgánicas con una función de absorción que influye en la transmisión en el rango de longitud de onda de 300 nm a 2500 nm,

♦ aditivos a microescala o nanoescala para mejorar la adhesión, el comportamiento deslizante o las propiedades electrostáticas,

♦ agentes reticulantes,

♦ agentes estabilizantes y/o

♦ antioxidantes,

donde la/s sustancia/s utilizada/s como componente plastificante según a2) y b4) está/n seleccionada/s del grupo de ésteres de ácido fosfórico, ésteres de ácido ftálico, ésteres de ácido carboxílico, glicoles, solventes fuertemente eutécticos y/o poliésteres y tiene/n un punto de ebullición superior a 60 °C.

3. Lámina muy transparente según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por el hecho de que el/los derivado/s de celulosa utilizado/s es/son acetato de celulosa (CA) y/o diacetato de celulosa (CDA) y/o triacetato de celulosa (CTA) y/o acetobutirato de celulosa (CAB) y/o propionato de acetato de celulosa (CAP) y/o metilcelulosa (MC), etilcelulosa (EC) y/o hidroxipropilcelulosa (HPC).

4. Lámina muy transparente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que el recubrimiento multifuncional se obtiene a base de una solución de recubrimiento que contiene

♦ solo uno de los plastificantes,

♦ solo uno de los derivados de celulosa,

♦ un máximo de dos de los solventes de uno solo de los grupos de solventes y

♦ solo uno de los copolímeros de acrilato.

5. Lámina muy transparente según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el recubrimiento tiene un grosor de capa seca de 5 pM a 35 pM y la lámina tiene un grosor total en el rango de 120 pM a 270 pM.

6. Lámina muy transparente según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que la superficie del recubrimiento tiene una estructura superficial definida que se puede obtener mediante gofrado con un rodillo de gofrado de precisión utilizando energía mecánica y/o térmica, puede verse influenciada en términos de su resistencia por la acción posterior de solventes y/o energía térmica y puede caracterizarse por los siguientes patrones geométricos que se repiten bidimensionalmente:

♦ panales hexagonales, romboides, rombos, cuadrados, rectángulos, círculos, arcos circulares sinusoidales y/o triángulos con un diámetro interior o una medida de distancia de 10 pM a 500 pM, una altura de línea de 2 pM a 15 pM y una anchura de línea de 1 pM a 200 pM.

7. Uso de una o más láminas muy transparentes según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como lámina para ventanas, lámina para gafas de sol, lámina para laminar, lámina para muebles, lámina de cobertura, lámina de portaobjetos para la microscopía, lámina de reemplazo de vidrio de cobertura y/o lámina protectora sobre vidrio, madera, metal, cerámica, láminas derivadas de celulosa o plásticos después de la disolución o el tratamiento térmico.