ES2912801T3 - Estabilización de composiciones que comprenden hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria - Google Patents

Estabilización de composiciones que comprenden hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria Download PDF

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Abstract

Una composición que comprende a) un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria y b) al menos una diamina como componente b), que se selecciona del grupo que consiste en 1-amino-4- metilpiperazina, 1,2-diaminopropano y mezclas de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN
Estabilización de composiciones que comprenden hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria
Campo de la invención
La invención se refiere a una composición estabilizada de un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria, en particular de hidróxido de colina, al uso de tales composiciones y a un método para estabilizar un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria.
Antecedentes de la invención
Las composiciones de trialquilalcolaminas cuaternarias han encontrado un amplio campo de aplicación. Un elemento típico de la trialquilalcanolamina cuaternaria es la colina, es decir, 2-(hidroxietil)trimetilamonio de fórmula química (CH3)3N+(CH2)2OHX-, donde X- es un contraión, como cloruro, hidróxido, citrato, tartrato o tartrato de hidrógeno.
Los hidróxidos de trialquilalcanolamina cuaternaria, como el hidróxido de colina, son bases orgánicas fuertes adecuadas para muchos usos. Las composiciones que comprenden hidróxido de colina son versátiles en relación con aplicaciones electrónicas, tales como agentes de revelado fotorresistentes positivos, para eliminar fotorresistentes, agentes de grabado anisotrópicos o agentes de lavado para obleas de silicio.
Además, el hidróxido de colina se puede usar en refinerías de petróleo y aplicaciones petroquímicas para la neutralización de especies ácidas, disolución de sales de amonio, como sulfuro de amonio, sulfato de amonio y cloruro de amonio y reducción o prevención de depósitos de los mismos. Los procesos en refinerías de petróleo y aplicaciones petroquímicas son, p. ej., hidrotratamiento, hidrocraqueo, reformado catalítico o craqueo catalítico. En tales procesos, se generan cloruro de amonio, sulfato de amonio y sulfuros de amonio y provocan problemas de incrustaciones y corrosión en los equipos. El hidróxido de colina se inyecta en el flujo del proceso y convierte el cloruro de amonio, el sulfato de amonio y los sulfuros de amonio en componentes no corrosivos y que no se depositan (véase p. ej., el documento US 7.279.089).
Aparte de eso, el hidróxido de colina se puede usar como inhibidor de la corrosión en ciclos de vapor de agua y en la refinación catalítica de petróleo crudo (véase el documento US 8.177.962).
Un problema común de las composiciones de hidróxidos de trialquilalcolamina cuaternaria tales como hidróxido de colina, en particular de sus soluciones acuosas, es una descomposición gradual del hidróxido de trialquilalcolamina cuaternaria que da como resultado la decoloración de dichas composiciones. En particular, las soluciones concentradas de hidróxidos de trialquilalcanolamina cuaternaria se vuelven amarillas y finalmente anaranjadas y desarrollan precipitados en un corto período de tiempo. Esto no es deseado ya que compromete la calidad y la usabilidad del producto, así como la vida útil de los productos. La decoloración excesiva puede ir acompañada de la formación de materia insoluble presente en las soluciones, lo que plantea problemas adicionales como el ensuciamiento del equipo de dosificación.
La decoloración es causada principalmente por dos mecanismos, a saber, la descomposición del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria por eliminación de Hofmann y reacciones de oxidación/autooxidación. La descomposición y la formación de color se aceleran aumentando la concentración del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria en la composición, aumentando la temperatura y la exposición al aire/oxígeno. Si bien la oxidación/autooxidación se puede prevenir al menos parcialmente mediante el uso de antioxidantes, hasta ahora no es posible evitar la degradación de Hofmann, que es la causa principal de la decoloración.
Se conocen varios enfoques en la técnica anterior para retrasar la formación de color en composiciones de hidróxidos de trialquilalcanolamina cuaternaria y para estabilizar las composiciones en particular contra la decoloración.
De acuerdo con un primer enfoque, se pueden usar soluciones menos concentradas del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria. Si bien este enfoque retrasa un poco la formación del color, las soluciones menos concentradas hacen que sea necesario emplear una mayor cantidad, lo que provoca mayores costos de logística, manejo y transporte, lo cual no es deseado.
De acuerdo con un segundo enfoque, las composiciones del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria se almacenan a bajas temperaturas. Si bien este enfoque es eficaz, especialmente a temperaturas cercanas a los 5 °C e inferiores (cerca del punto de congelación del agua), no es nada práctico debido al aumento de los costos de energía y manejo asociados con el enfriamiento constante de grandes cantidades de material. Además, en las aplicaciones petroquímicas y de refinería de petróleo, esto está completamente fuera del alcance, ya que los productos de tratamiento del proceso generalmente se almacenan afuera en las plantas sin acceso a control de temperatura.
De acuerdo con un tercer enfoque, se aplica nitrógeno u otro gas inerte para reducir el contenido de oxígeno disuelto en la solución y, por lo tanto, las reacciones de oxidación. Sin embargo, el purgado constante con nitrógeno de los recipientes de almacenamiento es costosa y solo elimina una parte del problema, no la eliminación de Hofmann. Además, el purgado con nitrógeno no es práctico en muchos procesos petroquímicos y de refinería, ya que es posible que sea necesario mover con frecuencia recipientes de productos pequeños.
Sin embargo, en la industria química, el enfoque dominante para estabilizar las composiciones de hidróxidos de trialquilalcanolamina cuaternaria, como el hidróxido de colina, implica el uso de estabilizadores químicos para evitar la descomposición/decoloración. Muchos compuestos estabilizantes se describen y/o utilizan en la técnica anterior, la mayoría de los cuales pertenecen a los grupos químicos de captadores de carbonilo, captadores de oxígeno/antioxidantes y agentes reductores. Los captadores de carbonilo actúan uniendo químicamente el acetaldehído formado por la eliminación de Hofmann antes de que pueda reaccionar para formar un dímero, oligómero o polímero. Los antioxidantes/captadores de oxígeno actúan eliminando el oxígeno disuelto residual de las soluciones y poniendo fin a las reacciones de oxidación. Los agentes reductores fuertes actúan reduciendo destructivamente los aldehídos formados en la eliminación de Hofmann para formar compuestos inactivos.
Se ha descrito el uso de agentes reductores fuertes, como sulfito de sodio y ditionito de sodio, p. ej., en el documento EP 2797873, US 2014/0361217 y US 2017/0121275. Estas referencias se refieren a un método para la producción de hidróxido de colina, en el que se agrega un estabilizador de una sal de ditionito o una dialquilhidroxilamina durante la producción de hidróxido de colina, y se puede agregar un segundo estabilizador de una sal de ditionito o una dialquilhidroxilamina a la solución acuosa que contiene hidróxido de colina. Sin embargo, el uso de estos agentes reductores no es adecuado en aplicaciones petroquímicas y de refinería porque el sodio actúa como veneno del catalizador en muchos procesos relevantes para esta industria. Además, los estabilizadores de sal pueden formar sedimentos indeseables, especialmente en altas concentraciones.
El documento US 2007/0193708 se refiere a un método para la estabilización de soluciones acuosas de hidróxido de colina usando un estabilizador seleccionado de borohidruro de sodio y sulfito de colina. Sin embargo, el uso de estos compuestos generalmente no es deseable debido a sus propiedades como toxinas reproductivas.
El documento US 9670137 se refiere a un método para la estabilización de hidróxido de colina usando un compuesto de alquil hidroxilamina, hidrazina o hidrazida, en particular con una hidrazina o hidrazida que tiene un sustituyente hidroxilamina. Sin embargo, generalmente se desaconseja el uso de estos compuestos ya que la propia hidracina y muchos derivados de la hidracina son cancerígenos. Por lo tanto, el uso de hidracina está regulado de manera restrictiva en Europa.
El documento EP 2797873 describe oligoaminas primarias, tales como etilendiamina (EDA) y dietilentriamina (DETA) como agentes estabilizadores para soluciones de hidróxido de colina. Sin embargo, estos compuestos no son suficientemente efectivos en condiciones exigentes. Además, cuando se usa en refinerías y procesos petroquímicos, el EDA formará sales de clorhidrato corrosivas e incrustantes, lo cual es indeseable.
El documento EP 2797873 también menciona alquilhidroxilaminas, tales como N,N-dietilhidroxilamina (DEHA) en soluciones de hidróxido de colina. Si bien muestran una eficiencia razonable, su actividad aún no es lo suficientemente alta para la estabilización de soluciones concentradas de hidróxido de colina en condiciones de temperatura exigentes. Cuando se utiliza como captador de oxígeno, DEHA tiende a formar productos de descomposición como dietilamina, acetaldehído o ácidos, como el ácido acético, que son indeseables en los sistemas petroquímicos y de refinería debido a su naturaleza corrosiva. Por lo tanto, la utilidad de DEHA es limitada.
Se conocen varios antioxidantes que pertenecen principalmente a la clase de fenoles impedidos, por ejemplo, metoxifenoles, en particular 4-metoxifenol (MEHQ). Estos antioxidantes también se describen en el documento EP 2797873. Sin embargo, no muestran suficiente eficacia cuando se usan solos. Esto se debe a que la principal vía de formación del color es la eliminación de Hofmann, que no se alivia con los antioxidantes.
El documento US 5.209.858 se refiere a la estabilización de soluciones acuosas de hidróxido de colina contra la decoloración que comprende la adición de una sal de hidroxilamonio no sustituida.
Además, las soluciones de hidróxido de colina comercialmente disponibles se estabilizan frecuentemente con hidroxilamina y sus sales. Sin embargo, el uso de hidroxilamina es desventajoso por al menos dos razones. En primer lugar, la hidroxilamina es cancerígena y, en segundo lugar, presenta un riesgo significativo de explosión cuando se utiliza como base libre. Para superar esta limitación, se usan frecuentemente sales de hidroxilamina, tales como sulfato de hidroxilamina (HAS), pero su uso también causa problemas secundarios. Además, e1HAS y otras sales también son cancerígenos. Además, su uso como estabilizadores de soluciones de hidróxido de colina consume valioso material activo mediante una reacción ácido-base. Además, todavía están sujetos a las regulaciones de explosivos. Por lo tanto, se desaconseja el uso de estos compuestos.
Si bien este enfoque es más dominante en el uso industrial del hidróxido de colina, todavía tiene una aplicabilidad, alcance y eficiencia limitados por las razones descritas anteriormente.
En resumen, en la técnica se describen muchos compuestos estabilizadores para soluciones de hidróxido de colina. Sin embargo, ninguno de ellos funciona satisfactoriamente, en particular en condiciones de temperatura exigentes, p. ej., condiciones que ocurren en la refinería de petróleo y los procesos petroquímicos. Esto se debe a que las composiciones estabilizadas forman depósitos o son corrosivas cuando se usan en procesos de refinería y petroquímicos o aún tienden a la decoloración y formación de depósitos en almacenamiento prolongado. Otros requieren compuestos CMR, tales como hidrazina, hidroxilamina, que tampoco son deseables.
Es, por lo tanto, un objeto de la presente invención proporcionar composiciones estabilizadas que comprenden un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria, en particular hidróxido de colina, que supera al menos algunas de las desventajas mencionadas anteriormente. En particular, las composiciones deberían ser estables a temperaturas elevadas y/o a concentraciones altas del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria sin necesidad de purgado con nitrógeno. Además, las composiciones preferiblemente no deberían requerir compuestos CMR, tales como hidrazina o hidroxilamina. En particular, las composiciones deberían ser adecuadas para su uso en procesos petroquímicos y de refinería.
Sumario de la invención
La invención se basa en el hallazgo de que los compuestos 1-amino-4-metilpiperazina, 1,2-diaminopropano, solos o mezclados, estabilizan las composiciones que comprenden trialquilalalcanolamina cuaternaria, en particular hidróxido de N,N,N-trimetil-hidroxietil-amonio.
En particular, se encontró que las mezclas de compuestos estabilizantes en composiciones que comprenden trialquilalcanolamina cuaternaria, en particular hidróxido de N,N,N-trimetil-hidroxietil-amonio, satisfacen las condiciones exigidas anteriormente. Estas mezclas ofrecen las ventajas de un rendimiento significativamente mejorado a los niveles de dosificación más bajos posibles del compuesto estabilizador.
Por tanto, un primer aspecto de la invención se refiere a composiciones que comprenden
a) un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria y
b) al menos un compuesto b), que se selecciona del grupo que consiste en 1-amino-4-metilpiperazina, 1,2-diaminopropano y mezclas de los mismos.
La composición según la invención y las realizaciones especiales de la misma descritas a continuación son ventajosas con respecto a uno o más de los siguientes puntos:
- En la composición, el hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria es más estable en comparación con la técnica anterior.
- La composición no necesita purgado con gas inerte ni almacenamiento a temperatura controlada.
- La composición es más estable a temperaturas de almacenamiento bastante altas, por ejemplo, a 40 - 60°C, durante periodos de tiempo prolongados.
- La composición no requiere compuestos, que se sabe o se cree que son cancerígenos, mutagénicos o tóxicos para la reproducción (compuestos CMR), tales como compuestos de hidracina, hidroxilamina o boro.
- La composición no tiene un impacto negativo en la refinería de petróleo y los procesos petroquímicos, ya que la composición está libre de venenos para catalizadores, como metales alcalinos.
- Una mezcla de componentes b) o una mezcla de al menos un componente b) y al menos un componente c) o una mezcla de componentes c) muestra una acción sinérgica para la estabilización de composiciones que comprenden hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria, p. ej., hidróxido de N,N,N-trimetil-hidroxietilamonio, es decir, la composición es más estable de lo que se habría esperado de los compuestos individuales utilizados para la estabilización del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria.
La invención también se refiere al uso de la composición para prevenir el ensuciamiento o la corrosión de piezas metálicas en procesos petroquímicos o de refinería de petróleo.
La invención también se refiere al uso de la composición para prevenir el ensuciamiento o la corrosión en los ciclos de agua/vapor, p. ej., ciclos agua/vapor de centrales eléctricas.
La invención también se relaciona con el uso de la composición como un proceso químico básico, en particular como un químico básico en un proceso que requiere el uso de una base orgánica fuerte, por ejemplo, en la preparación de productos electrónicos, donde se usa la composición como agente de revelado fotorresistente positivo, como agente de grabado anisotrópico o como agente de lavado para obleas de silicio.
La invención también se refiere a un método para estabilizar un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria que comprende añadir un componente b) como se define en el presente documento a una composición de un hidróxido de trialquilalcolamina cuaternaria.
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de un componente b) como se define en la presente invención para estabilizar una composición de hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria.
Descripción detallada de la invención
Los compuestos estabilizadores en el sentido de la invención son compuestos capaces de estabilizar el componente a) . Eso significa que tales compuestos previenen o minimizan la degradación y descomposición del componente a). Las composiciones que comprenden el componente a) y los compuestos estabilizadores permanecen transparentes e incoloras. La decoloración de dicha composición no se produce o sólo con un retraso significativo.
El componente b) se puede utilizar como único estabilizador de composiciones que comprenden el componente a). En general, es posible utilizar el componente b) como preestabilizador o postestabilizador. En una realización de la invención, el componente b) se usa como preestabilizador de composiciones que contienen el componente a). En una realización preferida de la invención, el componente b) se utiliza como postestabilizador de la composición que comprende el componente a).
En el sentido de la invención, preestabilización se refiere a cualquier estabilizador conocido en el estado de la técnica, que se añade antes, durante y/o después de la producción de hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria. Si el estabilizador se añade después de la formación del hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria, el estabilizador se añade tan pronto como se complete la reacción o, a más tardar, un día después de que se forme el hidróxido de trialquilalcolamina cuaternaria. Dicha preestabilización puede lograrse mediante cualquier compuesto químico o combinaciones de los mismos conocidos en la técnica anterior o mediante el componente b) tal como se define en el presente documento.
En los términos de la invención, la estabilización posterior se refiere al uso de estabilizadores adicionales que se agregan a las composiciones preestabilizadas que comprenden hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria. El componente estabilizante b) según la invención o sus mezclas estabilizantes se añaden una vez finalizado el proceso de preestabilización. Preferiblemente, la presente invención se refiere a un proceso de postestabilización. Por lo tanto, el componente b) se refiere preferentemente a compuestos postestabilizadores.
La composición mencionada anteriormente, que comprende los componentes a) y b) se denominará en lo sucesivo "composición de la invención".
El compuesto 1,2-diaminopropano también se conoce como propano-1,2-diamina, que tiene el N° CAS 78-90-0. El compuesto l-amino-4-metilpiperazina tiene el N° CAS 6928-85-4.
En el sentido de la invención, los términos hidróxido de colina e hidróxido de N,N,N-trimetil-hidroxietil-amonio se utilizan como sinónimos y tienen la fórmula química: [(CH3)3NCH2CH2OH]+OH-.
En este punto y en lo sucesivo, la expresión "composición acuosa" se entiende como una composición acuosa que comprende el componente a) y al menos un componente b) o mezclas de los mismos en forma disuelta, opcionalmente además de impurezas.
La composición de la invención es en particular una composición acuosa.
La composición que contiene trialquilalcanolamina cuaternaria, en particular hidróxido de colina, se estabiliza con el componente b). En particular, se estabiliza con un único componente b) (estabilizante) o una combinación de componentes (b).
Por tanto, en la composición de la invención cabe esperar un desarrollo mínimo o nulo del color intenso/oscuro de la composición. Además, también se reduce o elimina la formación de precipitados. El color estable y claro y la precipitación reducida pueden deberse, al menos en parte, a la minimización de la reacción de eliminación de Hofmann además de la minimización de la oxidación, autooxidación y/u otras reacciones de degradación.
La concentración del componente a) en la composición puede influir en la cantidad de degradación (p. ej., formación de color). Por ejemplo, las composiciones que comprenden el componente a) que tienen una concentración baja del componente a) (p. ej., del orden de aproximadamente 10-15 % de hidróxido de colina) apenas pueden desarrollar color con el tiempo (p. ej., durante semanas o incluso meses). Por otro lado, las composiciones que comprenden una alta concentración del componente a) (p. ej., aproximadamente 45 % de hidróxido de colina en la solución) pueden desarrollar un color oscuro muy rápidamente (p. ej., del orden de aproximadamente un día). Por lo tanto, el componente b) descrito en el presente documento es eficaz tanto con cantidades altas como bajas del componente a).
Por ejemplo, el componente b) es efectivo para composiciones que contienen una concentración de componente a), en particular hidróxido de colina al 45 % de componente a) o más, 40 % de componente a) o más, 25 % de componente a) o más, 10 % de componente a) etc., en base a la concentración total de la composición.
En una realización, la concentración del componente a) de la composición de la invención es del 5 al 60 % en peso, preferiblemente del 20 al 60 % en peso, especialmente del 40 al 50 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
De acuerdo con la invención, la concentración del componente b) de la composición de la invención es preferiblemente de hasta el 3% en peso, más preferiblemente de hasta el 1% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Preferiblemente, la concentración del componente b) en la composición de la invención es de 0,1 a 3 % en peso, más preferiblemente de 0,1 a 2 % en peso, especialmente de 0,1 a 1 % en peso basado en el peso total de la composición. En una realización preferida, la concentración del componente b) en la composición de la invención es de 0,1 a 2 % en peso, con respecto a una composición que comprende de 40 a 50 % en peso de componente a).
En una realización más preferida, la concentración total del componente b) y compuestos preestabilizantes es como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición de la invención.
En una primera realización, la composición de la invención comprende 1-amino-4-metilpiperazina como único componente b).
La concentración de 1-amino-4-metilpiperazina de la composición de la invención es de hasta el 3% en peso, preferentemente de hasta el 1% en peso, con respecto al peso total de la composición. Preferiblemente, la concentración de 1-amino-4-metilpiperazina en la composición de la invención es de 0,1 a 3 % en peso, más preferiblemente de 0,1 a 2 % en peso, especialmente de 0,1 a 1 % en peso, basado en el peso total de la composición. En una realización preferida, la concentración de 1-amino-4-metilpiperazina en la composición de la invención es de 0,1 a 2 % en peso, con respecto a una composición que comprende de 40 a 50 % en peso del componente a). En una realización más preferida, la concentración total de 1-amino-4-metilpiperazina y compuestos preestabilizantes es como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición de la invención.
En una segunda realización, la composición de la invención comprende 1,2-diaminopropano como único componente b). La concentración del componente b), 1,2-diaminopropano, en la composición de la invención es de hasta el 3% en peso, preferentemente de hasta el 1% en peso, con respecto al peso total de la composición. Preferiblemente, la concentración de 1,2-diaminopropano en la composición de la invención es de 0,1 a 3 % en peso, más preferiblemente de 0,1 a 2 %, especialmente de 0,1 a 1 % en peso, basado en el peso total de la composición.
En una forma de realización preferida, la concentración en particular de 1,2-diaminopropano en la composición según la invención es de 0,5 a 2 % en peso, con respecto a una composición que contiene de 40 a 50 % en peso del componente a).
En una realización más preferida, la concentración total de 1,2-diaminopropano y compuesto preestabilizante es como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
En una tercera realización, la composición de la invención comprende como componente b) una mezcla de 1 -amino-4-metilpiperazina y 1,2-diaminopropano.
La concentración del componente b), en particular de la mezcla de 1-amino-4-metilpiperazina y 1,2-diaminopropano, en la composición de la invención es de hasta un 3 % en peso, preferentemente de hasta un 1 % en peso, con respecto a sobre el peso total de la composición.
Preferentemente, la concentración de la mezcla de 1 -amino-4-metilpiperazina y 1,2-diaminopropano en la composición de la invención es del 0,1 al 3% en peso, más preferentemente del 0,1 al 2%, especialmente del 0,5 al 1,5% en peso, más especialmente del 0,5 al 1% en peso con respecto al peso total de la composición.
Más preferiblemente, la relación en peso de 1 -amino-4-metilpiperazina a 1,2-diaminopropano en la composición de la invención está en el intervalo de 1:9 a 9:1, en particular de 1:9 a 5:1, especialmente de 1:9 a 4:6.
En una realización preferida, la concentración de la mezcla de 1-amino-4-metilpiperazina y 1,2-diaminopropano en la composición de la invención es del 0,5 al 1,5 % en peso, con respecto a una composición que comprende del 40 al 50 % en peso del componente a).
En una realización más preferida, la concentración total de componente b) y compuesto preestabilizante es como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
En una cuarta realización, la composición de la invención comprende además al menos un componente c). El componente c) se selecciona del grupo que consiste en N,N-dietilhidroxilamina, dietilentriamina, etilendiamina, hidroxilamina y sales de hidroxilamina. Las sales de hidroxilamina adecuadas se seleccionan de sulfato de hidroxilamina, cloruro de hidroxilamina y acetato de hidroxilamina.
La concentración del componente c) de la composición de la invención comprende de 0 a 3 % en peso, preferentemente de 0,1 % en peso a 2 % en peso, preferentemente de 0,1 % en peso a 1 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
En una realización preferida, la composición de la invención comprende 1-amino-4-metilpiperazina como único componente b) y componente c). Preferiblemente, el componente c) es N,N-dietilhidroxilamina.
Preferiblemente, la relación en peso de l-amino-4-metilpiperazina a componente c) está en el intervalo de 1:9 a 9:1, en particular de 1:9 a 5:1, especialmente de 1:9 a 4:6.
Preferiblemente, la composición de la invención comprende 1-amino-4-metilpiperazina como único componente b) y N, N-dietilhidroxilamina como único componente c).
Preferiblemente, la relación en peso de 1 -amino-4-metilpiperazina a N,N-dietilhidroxilamina está en el intervalo de 1:9 a 9:1, en particular de 1:9 a 5:1, especialmente de 1:9 a 4:6.
En una quinta realización, la composición de la invención comprende además al menos un componente d). El componente d) se selecciona del grupo que consiste en terc-butilcatecol y 4-metoxifenol, preferiblemente terc-butilcatecol.
La concentración del componente d) de la composición de la invención, preferentemente según la primera, segunda, tercera o cuarta realización, comprende del 0 % en peso al 1 % en peso, preferentemente del 0,005 al 0,1 % en peso, preferentemente del 0,01 al 0,05 % en peso, basado en el peso total de la composición. Preferiblemente, la concentración de terc-butilcatecol de la composición de la invención comprende del 0% en peso al 1% en peso, preferiblemente del O, 005 al 0,1% en peso, preferiblemente del 0,01 al 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición.
En una sexta realización, la composición de la invención, preferiblemente según la primera, segunda, tercera, cuarta o quinta realización comprende además un componente e), que es diferente del componente c) y el componente d). El componente e) se selecciona del grupo que consiste en aminas formadoras de película, inhibidores de corrosión, desespumantes y/o antiespumantes, demusificadores, antiincrustantes o mezclas de los mismos.
Las aminas formadoras de película adecuadas se seleccionan de alquilimidazolinas sustituidas y no sustituidas, aminas grasas, oligoaminas grasas, alquilsarcosinas y mezclas de las mismas.
Las alquilimidazolinas adecuadas se seleccionan de (hidroxi-alquil C1 -C4)-(alquil C1-C4)-imidazolinas, preferiblemente, (hidroxi-alquil C1-C4)-(etil)-imidazolinas, (hidroxi-alquil C1 -C4)-(hidroxi-alquil C1-C4)-imidazolinas, (mono- y di-aminalquil C1-C 4-amino)-(alquil C1-C4)-imidazolinas, (mono- y di-amin-alquil C1-C4-amino)-(mono- y di-amin-alquil C1-C4)-imidazolinas, (mono- y di-amin-alquil C1-C4-amino)-(hidroxil-alquil C1-C4)-imidazolinas, (hidroxil-alquil C1-C4-amino)-(mono- y di-amin-alquil C1-C4)-imidazolinas, (alquil C1 -C4)-(alquil C1-C4) imidazolinas, (alquil C1-C4)-imidazolinas y mezclas de los mismos.
Las aminas grasas y oligoaminas adecuadas se seleccionan de octadecilamina, oleilamina, seboamina, N-oleil-1,3-diaminoetano, N-sebo-1,3-diaminopropano, 1-cocoalquil-1,3-diaminopropano, estearil-1,3-diaminopropano, N-[3-(cocoalquilamino)propil]propano-1,3-diamina (=cocoalquildipropilentriamina), N-[3-(seboalquilamino)propil]propano-1,3-diamina (=seboalquildipropilentriamina), N-[3-[3-(cocoalquilamino)propilamino]propil]propano-1,3-diamina (= cocoalquil-tripropilentetramina) y N-[3-[3-(seboalquilamino)propil-amino]propil]propano-1,3-diamina ( =seboalquiltripropilentetramina). Las aminas adecuadas están disponibles comercialmente, p. ej., las marcas Duomeen (marca comercial) de AkzoNobel, como Duomeen (marca comercial) T, Duomeen (marca comercial) O y Duomeen (marca comercial) C, las marcas Triameen (marca comercial) de AkzoNobel, como Triameen (marca comercial) T y Triameen (marca comercial) C, las marcas Dinoram (marca comercial) de Archem, como Dinoram (marca comercial) O e Inipol (marca comercial) DS, Tetrameen (marca comercial) de AkzoNobel, como Tetrameen (marca comercial) marca) T.
Los alquilsarcosinatos adecuados se seleccionan de alquil C6 -C24 insaturado y saturado sarcosina, en particular oleil sarcosina, sebo sarcosina y mezclas de los mismos.
Los inhibidores de corrosión adecuados se seleccionan de alquilaminas, alcanolaminas, alquilfosfatos, fosfonatos y mezclas de los mismos.
Las alquilaminas adecuadas se seleccionan de mono-alquilaminas (C3-C8-), di-alquilaminas (C2-C8-), tri-alquilaminas (C2-C8-), alcoxi C1-C4-alquilaminas C1-C4 y mezclas de las mismas. Las alquilaminas preferidas se seleccionan de dietilamina, trimetilamina, din-propilamina, trimetilamina, 1-metoxi-3-propilamina y mezclas de las mismas.
Las alcanolaminas adecuadas se seleccionan de monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N,N-dimetilaminoetanol, 2-dietilaminoetanol y mezclas de los mismos.
Los alquilfosfatos adecuados se seleccionan de fosfatos de alquilo C4-C18 lineal o ramificado, preferiblemente de fosfatos de alquilo C6-C12 lineal o ramificado.
Los fosfonatos adecuados se seleccionan de ácido aminotrimetilenfosfónico (ATMP), ácido hidroxietildifosfónico (HEDP) y ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC) y mezclas de los mismos.
Los desespumantes y/o antiespumantes adecuados se seleccionan de aceites de silicio, ácidos grasos y mezclas de ácidos grasos con hidrocarburos, homo y copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y mezclas de los mismos, en particular polipropilenglicol. Los aceites de silicio se utilizan preferentemente en forma de emulsión.
Los aceites de silicio adecuados se seleccionan de polidimetilsiloxano. El polidimetilsiloxano tiene un peso molecular en el intervalo de 500 a 100000 g/mol. Se prefieren las emulsiones de polidimetilsiloxanos.
Los desmulsionantes adecuados incluyen, se seleccionan de tensioactivos aniónicos o no iónicos, aminas u oligoaminas alcoxiladas, resinas fenólicas alcoxiladas y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos aniónicos adecuados se seleccionan de sulfatos de alquilo C6-C30, alquiletersulfatos C6-C30, alquilbencenosulfonatos C6-C30 y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos no iónicos adecuados se seleccionan de alcoxilatos de alcoholes grasos y copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, así como alcoxilatos de aminas grasas y mezclas de los mismos.
Las oligoaminas adecuadas se seleccionan de tetraetilentriamina (TETA) y homólogos superiores.
Las resinas fenólicas alcoxiladas adecuadas se seleccionan de alcoxilatos de resinas fenólicas de metileno.
Los antiincrustantes adecuados se seleccionan de poliisobutilenosuccinimida o ésteres poliisobutilenesuccínicos o derivados de los mismos y mezclas de los mismos.
En una realización preferida, la composición de la invención comprende
5 a 60 % en peso, preferiblemente del 20 a 60 % en peso, del componente a), basado en el peso total de la composición, 0,1 a 3 % en peso, preferiblemente 0,1 a 2 % en peso, especialmente 0,1 a 1 % en peso de 1-amino-4-metilpiperazina como componente b), basado en el peso total de la composición,
0 a 3 % en peso, preferiblemente de 0 a 2 % en peso, especialmente de 0 a 1 % en peso del componente c) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición, preferiblemente N,N-dietilhidroxilamina,
0 a 0,3 % en peso, preferiblemente de 0 a 0,05 % en peso del componente d) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
0 a 70 % en peso, preferiblemente de 0 a 30 % en peso del componente e) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
con la condición de que el peso total del componente b) y del componente c) sea como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición. Si el componente c) está presente, se usa en una cantidad de 0,1 a 3 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 2 % en peso, especialmente de 0,1 a 1 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
En otra realización preferida, la composición de la invención comprende
5 a 60 % en peso, preferiblemente de 20 a 60 % en peso del componente a), basado en el peso total de la composición, 0,1 a 3 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 2 % en peso, especialmente de 0,1 a 1 % en peso de 1,2-diaminopropano como componente b), referido al peso total de la composición,
0 a 3 % en peso, preferiblemente de 0 a 2 % en peso, especialmente de 0 a 1 % en peso del componente c) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición, preferiblemente N,N-dietilhidroxilamina,
0 a 0,3 % en peso, preferiblemente de 0 a 0,05 % en peso del componente d) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
0 a 70 % en peso, preferiblemente de 0 a 30 % en peso del componente e) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
con la condición de que el peso total del componente b) y del componente c) sea como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
En otra realización preferida, la composición de la invención comprende
5 a 60 % en peso, preferiblemente de 20 a 60 % en peso del componente a), basado en el peso total de la composición, 0,1 a 3 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 2 % en peso, especialmente de 0,5 a 1,5 % en peso de una mezcla de 1-amino-4-metilpiperazina y 1,2-diaminopropano como componente b), referido al peso total de la composición, 0 a 3 % en peso, preferiblemente de 0 a 2 % en peso, especialmente de 0 a 1 % en peso del componente c) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición, preferiblemente N,N-dietilhidroxilamina,
0 a 0,3 % en peso, preferiblemente de 0 a 0,05 % en peso del componente d) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
0 a 70 % en peso, preferiblemente de 0 a 30 % en peso del componente e) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
con la condición de que el peso total del componente b) y del componente c) sea como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
En otra realización especial de la invención, una composición comprende
a) una trialquilalcanolamina cuaternaria, preferiblemente hidróxido de N,N,N-trimetil-hidroxietilamonio y
b) una mezcla de etilendiamina y N,N-dietilhidroxilamina.
La concentración del componente a) de dicha composición es preferentemente del 5 al 60% en peso, más preferentemente del 20 al 60% en peso, especialmente del 40-50% en peso, con respecto al peso total de la composición. Preferentemente, la concentración de la mezcla de etilendiamina y N,N-dietilhidroxilamina de dicha composición es del 0,1 al 3% en peso, más preferentemente del 0,1 al 2%, especialmente del 0,5 al 1,5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Más preferiblemente, la relación en peso de etilendiamina a N,N-dietilhidroxilamina está en el intervalo de 1:9 a 9:1, especialmente de 1:9 a 4:6.
En una realización preferida, la concentración de la mezcla de etilendiamina y N,N-dietilhidroxilamina de dicha composición es del 0,5 al 1,5% en peso, respecto a una composición que comprende del 40 al 50% en peso del componente a).
En una realización más preferida, la concentración total del componente b) y el compuesto preestabilizante es como máximo del 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Además, dicha composición puede comprender al menos un componente d) como se definió anteriormente, en el que se prefiere terc-butilcatecol.
La concentración del componente d) de dicha composición es del 0% en peso al 1% en peso, preferentemente del 0,005 al 0,1% en peso, preferentemente del 0,01 al 0,05% en peso, con respecto al peso total de la composición. Preferiblemente, la concentración de terc-butilcatecol de la composición de la invención es de 0 % en peso a 1 % en peso, preferiblemente de 0,005 a 0,1 % en peso, preferiblemente de 0,01 a 0,05 % en peso, basado en el peso total de la composición.
Además, dicha composición puede comprender al menos un componente e) como se definió anteriormente.
En una realización preferida dicha composición comprende
5 a 60 % en peso, preferiblemente de 20 a 60 % en peso del componente a), basado en el peso total de la composición, 0,1 a 3 % en peso, preferentemente 0,1 a 2 % en peso, especialmente 0,1 a 1 % en peso de una mezcla de etilendiamina y N,N-dietilhidroxilamina como componente b), referido al peso total de la composición,
0 a 0,3 % en peso, preferiblemente de 0 a 0,05 % en peso del componente d) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
0 a 70 % en peso, preferiblemente de 0 a 30 % en peso del componente e) como se definió anteriormente, basado en el peso total de la composición,
con la condición de que el peso total del componente b) y los componentes preestabilizantes sea como máximo del 3 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
La invención también se refiere a un método para proporcionar la composición de la invención que comprende el componente a) y el componente b) como se definió anteriormente y, opcionalmente, el componente c), d) y/o e) como se definió anteriormente.
Generalmente, el componente b) se puede añadir como postestabilizantes por cualquier medio adecuado a la composición preestabilizada que comprende el componente a) obtenida en el mercado. Los métodos de mezclado adecuados son conocidos por un experto en la materia, p. ej., agitación, remoción, recirculación o simple difusión (con el tiempo suficiente). Si bien no es necesario agregar el componente b) muy pronto después del proceso de producción, por supuesto es ventajoso hacerlo para lograr resultados óptimos. Preferiblemente, el componente b) se agrega a más tardar 12 meses después de la formación de la composición preestabilizada que comprende el componente a), más preferiblemente a más tardar 6 meses después de la formación de la composición preestabilizada que comprende el componente a) y más preferiblemente a más tardar 1 mes después de la formación de la composición preestabilizada que comprende el componente a),
Además, como se mencionó anteriormente, el componente b) puede usarse como preestabilizadores antes/durante/después de la formación del componente a).
El componente b) de la presente invención se puede añadir a cualquier composición que comprenda el componente a) disponible en el mercado mundial, siendo preestabilizado por cualquiera de los medios descritos en el estado de la técnica. El componente b) también se puede añadir a una composición menos concentrada que comprende el componente a) para efectuar una protección adicional. En este caso, se necesitarán concentraciones más bajas del componente b).
El método para estabilizar una composición que comprende el componente a) en particular comprende las siguientes etapas
i) proporcionar una composición que comprende el componente a) y opcionalmente compuestos preestabilizadores, ii) agregar el componente b) como se definió anteriormente a la composición proporcionada en la etapa i) para obtener la composición de la invención,
iii) agregar opcionalmente el componente c) como se definió anteriormente a la composición de la invención obtenida en la etapa ii),
iv) opcionalmente agregar el componente d) como se definió anteriormente a la composición de la invención obtenida en la etapa ii), o la etapa iii),
v) opcionalmente añadir el componente e) tal como se ha definido anteriormente a la composición de la invención obtenida en la etapa iii), o la etapa iv).
Una realización adicional de la invención es el uso de la composición de la invención para prevenir el ensuciamiento o la formación de incrustaciones o la corrosión en procesos técnicos que sufren de ensuciamiento o formación de incrustaciones o corrosión.
La invención se refiere al uso de la composición de la invención para evitar el ensuciamiento, la formación de incrustaciones o la corrosión en procesos de refinería de petróleo o petroquímicos, en particular para evitar el ensuciamiento, la formación de incrustaciones o la corrosión de piezas metálicas. Los procesos de ensuciamiento o descamación o corrosión pueden ser causados por sales de amonio, como cloruro de amonio y/o sulfuros de amonio. Las áreas típicas de ensuciamiento y corrosión son, por ejemplo, los intercambiadores de efluentes de alimentación del reactor de hidrotratamiento y las columnas de destilación, los compresores de gas reciclado que transportan hidrógeno, el estabilizador, el rehervidor y las secciones superiores de los equipos de destilación.
Otra realización de la invención es el uso de la composición de la invención para evitar el ensuciamiento o la formación de incrustaciones o la corrosión en plantas de ciclo de agua/ciclo de vapor.
Otra realización de la invención es el uso de la composición de la invención como un proceso químico básico en procesos que requieren la presencia de una base orgánica fuerte.
Otra realización de la invención es el uso de la composición de la invención, donde el proceso que requiere la presencia de una base orgánica fuerte es la preparación de componentes electrónicos, donde la composición se usa como agente de revelado fotorresistente positivo, como agente de grabado anisotrópico o como un agente de lavado para obleas de silicio.
Una realización adicional de la invención es un método para estabilizar un hidróxido de trialquilalcolamina cuaternaria que comprende añadir un componente b) como antes a una composición de un hidróxido de trialquilalcolamina cuaternaria.
Otra realización de la invención es el uso de un componente b) como se definió anteriormente para estabilizar una composición de un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria.
La presente invención se detallará más mediante los siguientes ejemplos, sin limitarse en modo alguno a su alcance.
Ejemplos
Abreviaturas
1A4MP 1-Amino-4-metilpiperazina
CMR carcinógeno, mutágeno, reprotóxico (propiedades)
DAP 1,2-Diaminopropano
DEHA N,N-dietilhidroxilamina
DETA dietilentriamina
EDA Etilendiamina
HA hidroxilamina
HAS sulfato de hidroxilamina
ID diámetro interior
MEHQ 4-metoxifenol, hidroquinonmonometiléter
TBC tercbutilcatecol
Hidróxido de colina, hidróxido de N,N,N-trimetil-hidroxietil-amonio
Método de ensayo y análisis
Se utilizó una composición (A) que comprende hidróxido de colina de Balchem Italia Srl. La composición tenía un contenido de hidróxido de colina activo nominal de 45 % en peso y se estabilizó previamente en el sitio de la fábrica del fabricante mediante la adición de ^ 1 % en peso de EDA, de acuerdo con las especificaciones del fabricante.
Además, se usó una composición (B) que comprende hidróxido de colina de Japan Finechem Company, INC. además del material de base europeo (habiendo sido preestabilizado por EDA). La composición tenía un contenido de hidróxido de colina activo nominal del 47% en peso y se estabilizó previamente en el sitio de la fábrica del fabricante mediante la adición de aproximadamente 800 ppm de hidracina, según las especificaciones del fabricante.
Se introdujeron alícuotas de este material base en botellas de vidrio de 125 ml (Schott, Alemania), se cerraron con tapas herméticamente selladas y se expusieron a 3 condiciones de almacenamiento diferentes, temperatura ambiente (lo que significa alrededor de 20 - 24 °C con algunas fluctuaciones), 40 °C y 60 °C durante periodos prolongados de tiempo. Las alícuotas no tratadas sirvieron como valores en blanco. Otras muestras del mismo lote se trataron con diversas cantidades de estabilizadores y combinaciones de estabilizadores y se manejaron exactamente de la misma manera. Aproximadamente una vez por semana, se abrieron todas las muestras de una determinada serie, se introdujeron pequeñas cantidades de estas muestras en cubetas de vidrio de 2,5 cm de DI y se midió el número de color APHA (Hazen) en un espectrofotómetro Hach Lange DR 3900 a 455 nm. El número de color dio un valor cuantitativo para el grado de decoloración según el siguiente esquema:
bueno: <100
regular: 100 < X < 250
inaceptable > 500
Se encontró que el intervalo lineal del método terminaba alrededor de valores de 500. Por lo tanto, las muestras que excedieron este número una vez ya no se midieron, sino que se evaluaron visualmente. Después de la medición, las cantidades medidas se volvieron a introducir en sus respectivas botellas para su posterior almacenamiento. Se aplicaron procedimientos de enjuague minuciosos para minimizar la contaminación cruzada y los residuos, de modo que muestras de 100 ml fueron suficientes para múltiples evaluaciones en el transcurso de varias semanas. No se utilizó ningún tipo de purgado con gas inerte, simulando una exposición normal al aire. Esto corresponde a las condiciones típicas de almacenamiento de productos químicos de proceso en refinerías y sitios petroquímicos, donde los recipientes de productos a menudo se dejan respirando a la atmósfera sin más precauciones.
Además de las mediciones de color APHA, las muestras también se evaluaron visualmente, verificando la separación de fases, la turbidez u otros cambios no deseados.
El almacenamiento a 40 °C y 60 °C se realizó en cámaras de calefacción con control de temperatura.
Ejemplo 1: ensayo de compuestos individuales a 40 °C
Una composición sin tratar (A) y muestras tratadas con un 1% en peso de postestabilizadores individuales se sometieron al método descrito anteriormente. La temperatura de ensayo fue de 40 °C. Se obtuvieron los siguientes resultados enumerados en la Tabla 1 a la Tabla 3.
[Tabla 1]
Tabla 1:
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000012_0003
[Tabla 2]
Tabla 2
Figure imgf000012_0001
[Tabla 3]
Tabla 3
Figure imgf000012_0002
De la Tabla 1 a la Tabla 3 se concluye lo siguiente:
La composición (A) sin tratar con compuestos postestabilizadores (material base) no está suficientemente estabilizada para su uso a temperaturas más altas, ya que desarrolla un color inaceptable en 25 días.
Ejemplo 2: ensayo de compuestos individuales a 60 °C
Se repitió el ensayo del ejemplo 1 a 60 °C y se obtuvieron los siguientes resultados, enumerados en las tablas 4 y 5:
[Tabla 4]
Tabla 4:
Figure imgf000013_0002
[Tabla 5]
Tabla 5:
Figure imgf000013_0003
De las tablas 4 y 5 se concluye lo siguiente:
La formación de color se acelera drásticamente a temperaturas más altas, como 60 °C.
La composición (A) (material base) desarrolla un color inaceptable a 60 °C en unos pocos días.
Ejemplo 3: ensayo de combinaciones de EDA y DEHA a 40 °C
Se repitió el ensayo del Ejemplo 1 usando varias mezclas de EDA y DEHA en todo el intervalo de relaciones de 1:9 a 9:1. Se obtuvieron los siguientes resultados y se enumeran en la Tabla 6.
Tabla 6 (concentración total de postestabilizante 1% en peso, en base a la composición)
Figure imgf000013_0001
De la Tabla 6 se concluye lo siguiente:
Los postestabilizantes EDA y DEHA presentan un efecto beneficioso en todo el intervalo de relaciones de 1:9 a 9:1, ya que los valores de color obtenidos con cualquier mezcla permanecen inferiores a los valores de color obtenidos con los compuestos puros.
Ejemplo 4: ensayo de combinaciones de EDA y DEHA a 60 °C
Se repitió el Ejemplo 3, cambiando la temperatura a 60 °C. Se obtuvieron los siguientes resultados y se enumeran en la Tabla 7.
[Tabla 7]
Tabla 7: (concentración total de postestabilizante 1% en peso, en base a la composición)
Figure imgf000014_0001
De la Tabla 7 se concluye lo siguiente:
El efecto beneficioso entre EDA y DEHA también se produce a 60 °C.
Ejemplo 5: ensayo de combinaciones de 1A4MP y DEHA a 40 °C
Se repitió la serie de ensayos del Ejemplo 3, intercambiando EDA por 1A4MP, manteniendo todas las demás condiciones sin cambios. Se obtuvieron los siguientes resultados y se enumeran en la Tabla 8.
Tabla 8: (concentración total de postestabilizador 1% en peso, en base a la composición)
Figure imgf000014_0002
De la Tabla 8 se concluye lo siguiente:
Los postestabilizantes 1A4MP y DEHA presentan un efecto beneficioso en todo el intervalo de relaciones de 1:9 a 9:1, ya que los valores de color obtenidos con cualquier mezcla permanecen inferiores a los valores de color obtenidos con los compuestos puros.
Ejemplo 6: ensayo de combinaciones de 1A4MP y DEHA a 60 °C
Se repitió la serie de ensayos del Ejemplo 5, cambiando la temperatura a 60 °C, manteniendo todas las demás condiciones sin cambios. Se obtuvieron los siguientes resultados y se enumeran en la Tabla 9.
Tabla 9: (concentración total de postestabilizador 1% en peso, en base a la composición)
Figure imgf000015_0001
De la Tabla 9 se concluye lo siguiente:
El efecto beneficioso entre 1A4MP y DEHA también se produce a 60 °C.
Ejemplo 7: ensayo de combinaciones de 1A4MP y DEHA a 40 °C
Se repitió la serie de ensayos del Ejemplo 3, usando combinaciones de 1A4MP y DEHA, manteniendo todas las demás condiciones sin cambios. Se obtuvieron los siguientes resultados y se enumeran en la Tabla 10.
Tabla 10 (concentración total de postestabilizador 1% en peso, en base a la composición).
Figure imgf000015_0002
De la Tabla 10 se concluye lo siguiente:
Los postestabilizantes 1A4MP y DEHA presentan un efecto beneficioso en todo el intervalo de relaciones de 1:9 a 9:1, ya que los valores de color obtenidos con cualquier mezcla permanecen inferiores a los valores de color obtenidos con los compuestos puros.
Ejemplo 8: ensayo de combinaciones de 1A4MP y DAP a 60 °CSe repitió la serie de ensayos del Ejemplo 7 cambiando la temperatura a 60 °C y manteniendo iguales todos los demás parámetros. Se obtuvieron los siguientes resultados y se enumeran en la Tabla 11.
[Tabla 11]
Tabla 11: (concentración total de postestabilizador 1% en peso, en base a la composición).
Figure imgf000016_0001
De la tabla 11 se concluye lo siguiente:
El efecto beneficioso entre 1A4MP y DAP también se produce a 60 °C.
Resumiendo, de los resultados presentados en los ejemplos 1 - 8, se puede concluir que la Composición (A) no está suficientemente estabilizada para su uso a temperaturas más altas y que los compuestos postestabilizadores EDA, DAP, DEHA y 1A4MP muestran eficacia a estas temperaturas. Se puede concluir además que existen 3 combinaciones de postestabilizadores, a saber, EDA - DEHA, 1A4MP - DEHA y 1A4MP - DAP, que exhiben propiedades beneficiosas.
Ejemplo 9: ensayo de compuestos individuales a 40 °C
Se repitió el ensayo del Ejemplo 1, en el que se usa la composición (B) en lugar de la composición (A). Los resultados se enumeran en la Tabla 12.
Ejemplo 10: ensayo de compuestos individuales a 60 °C
Se repitió el ensayo del Ejemplo 9, a 60°C y se obtuvieron los siguientes resultados. Los resultados se enumeran en la Tabla 13.
Figure imgf000017_0001
De las tablas 12 y 13 se concluye lo siguiente: Los postestabilizadores DAP y 1A4MP también son efectivos en soluciones de hidróxido de colina preestabilizadas por otros compuestos como la hidracina. Se puede concluir además que existen 3 combinaciones de postestabilizadores, a saber, EDA - DEHA, 1A4MP - DEHA y 1A4MP - DAP, que exhiben propiedades beneficiosas también en soluciones de hidróxido de colina preestabilizadas con hidracina.
Las series de ensayos realizados a temperatura ambiente confirmaron los resultados, aunque el desarrollo del color fue mucho más lento y menos crítico.

Claims (21)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende
a) un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria y
b) al menos una diamina como componente b), que se selecciona del grupo que consiste en 1-amino-4-metilpiperazina, 1,2-diaminopropano y mezclas de los mismos.
2. La composición según la reivindicación 1, en la que el componente b) es 1 -amino-4-metilpiperazina.
3. La composición según la reivindicación 1, en la que el componente b) es 1,2-diaminopropano.
4. La composición según la reivindicación 1, en la que el componente b) es una mezcla de 1 -amino-4-metilpiperazina y 1,2-diaminopropano.
5. La composición según la reivindicación 4, en la que la proporción en peso de 1-amino-4-metilpiperazina a 1,2-diaminopropano está en el intervalo de 1:9 a 9:1, preferiblemente de 1:9 a 4:6.
6. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el componente a) es hidróxido de N, N,N-trimetil-hidroxietil-amonio.
7. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la concentración del componente a) está en el intervalo de 5 a 60 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 20 a 60 % en peso, basado en el peso total de la composición.
8. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la concentración del componente b) está en el intervalo de 0,1 a 3 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 1 % en peso, basado en el peso total de la composición.
9. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una composición acuosa.
10. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además al menos un componente c) seleccionado del grupo que consiste en N,N-dietilhidroxilamina, dietilentriamina, etilendiamina, hidroxilamina o sales de hidroxilamina.
11. La composición según la reivindicación 10, que comprende 1-amino-4-metilpiperazina y N,N-dietilhidroxilamina.
12. La composición según la reivindicación 11, en la que la proporción en peso de 1-amino-4-metilpiperazina a N,N-dietilhidroxilamina está en el intervalo de 1:9 a 9:1, preferiblemente de 4:6 a 6:4.
13. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende al menos un componente d) seleccionado del grupo que consiste en terc-butilcatecol y 4-metoxifenol.
14. La composición según la reivindicación 13, en la que la concentración de terc-butilcatecol está en el intervalo de O, 005 % en peso a 0,1 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,01 % en peso a 0,05 % en peso, basado en el peso total de la composición.
15. La composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además al menos un componente e), que es diferente del componente c) o d), que se selecciona de aminas filmógenas, inhibidores de corrosión, desespumantes y/o antiespumantes, desemulsificantes, antiincrustantes y mezclas de los mismos.
16. El uso de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, para prevenir el ensuciamiento, la incrustación o la corrosión en procesos petroquímicos o de refinería de petróleo.
17. El uso de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, para prevenir el ensuciamiento, la descamación o la corrosión en ciclos de agua/vapor.
18. El uso de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, como un proceso químico básico en procesos que requieren la presencia de una base orgánica fuerte.
19. El uso de la composición de acuerdo con la reivindicación 18, donde el proceso que requiere la presencia de una base orgánica fuerte es la preparación de componentes electrónicos, donde la composición se usa como agente revelador fotorresistente positivo, como agente de grabado anisotrópico o como agente de lavado para obleas de silicio.
20. Un método para estabilizar un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria que comprende agregar un componente b) según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, a una composición de un hidróxido de trialquilalcolamina cuaternaria.
21. El uso de un componente b) según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, para estabilizar una composición de un hidróxido de trialquilalcanolamina cuaternaria.
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