RU2667265C1 - Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания - Google Patents

Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания Download PDF

Info

Publication number
RU2667265C1
RU2667265C1 RU2017141337A RU2017141337A RU2667265C1 RU 2667265 C1 RU2667265 C1 RU 2667265C1 RU 2017141337 A RU2017141337 A RU 2017141337A RU 2017141337 A RU2017141337 A RU 2017141337A RU 2667265 C1 RU2667265 C1 RU 2667265C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
corrosion
inhibitor
hydrocarbon
hydrogen sulfide
hydrogen
Prior art date
Application number
RU2017141337A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Владимирович Агафонкин
Александр Юрьевич Фролов
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "ИФОТОП"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "ИФОТОП" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "ИФОТОП"
Priority to RU2017141337A priority Critical patent/RU2667265C1/ru
Priority to PCT/RU2017/000883 priority patent/WO2019151884A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2667265C1 publication Critical patent/RU2667265C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/20—Hydrogen sulfide elimination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/32—Anticorrosion additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к нефтяной и газовой промышленности, в частности к ингибитору сульфоводородной коррозии в водно-углеводородных и углеводородных агрессивных средах с высоким содержанием серосодержащих соединений, в том числе сероводорода, хлоридов и других факторов коррозионной активности для защиты металлического оборудования и трубопроводов от коррозии и водородного охрупчивания. Применение N,N-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания в водно-углеводородных и углеводородных агрессивных средах, содержащих сероводород. Изобретение способствует снижению скорости коррозии и водородного охрупчивания металлов в сероводородсодержащих средах. 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к нефтяной и газовой промышленности, в частности, к ингибитору сульфоводородной коррозии в водно-углеводородных и углеводородных агрессивных средах с высоким содержанием серосодержащих соединений, в том числе сероводорода, хлоридов и других факторов коррозионной активности для защиты металлического оборудования и трубопроводов от коррозии и водородного охрупчивания.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Актуальность проблемы по защите металлов от коррозии возникает при наличии коррозионно-активной среды. Одним из значимых негативных факторов, резко сокращающий срок службы оборудования, является наличие в водном и углеводородном сырье сернистых соединений, хлоридов активизирующие коррозионные процессы. Ингибиторы коррозии являются основным инструментом химико-технологической защиты оборудования первичной переработки нефти. Особенно опасен сероводород (H2S), который не только стимулирует коррозию, но и ускоряет наводороживание стали, что приводит к потере ею пластических свойств и растрескиванию [Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металла в электролитах. М.: Машиностроение, 1993. 244 с.].
Опыт эксплуатации нефтегазового оборудования показывает, что одним из наиболее эффективных и технологичных способов борьбы с коррозией является ингибиторная защита, позволяющая повысить долговечность и надежность работы оборудования без существенного вмешательства в производственный процесс [Кузнецов Ю.И., Люблинский Е.Я. Ингибиторы для защиты от коррозии при отстое, хранении и транспортировке нефти. М.: ВНИИОЭНГ, 1980. 71 с. 6-7].
Известны ингибирующие свойства азотсодержащих органических соединений-алкиламинов С4-С10, полиаминов и имидазолинов, органических производных аммиака, таких как амины (этиламин, гексаметилентетрамин) или их соли таких как хлорид тетраметиламмония, хлорид тетраэтиламмония, смесь хлоридов алкилбензилдиметиламмония (А. Алцыбеева, С. Левин. Ингибиторы коррозии металлов. Под ред. Л.И. Антропова, Л. Химия, 1968, с. 7-12, 130 и 95), на базе которых, достаточно долгое время, выпускаются известные ингибиторы сероводородной коррозии.
Однако их применение не обеспечивает эффективной защиты от коррозии и водородного охрупчивания при повышенном содержании сероводорода, хлоридов в жидких средах, которые могут возникать при эксплуатации оборудования нефтяного и газового оборудования.
Известны ингибиторы коррозии на основе альдегидов, в т.ч. формальдегид. / Бергман, Дж. И. Ингибиторы коррозии. Дж. И. Бергман. - М.: Химия, 1966. - 312 с. /. Основной недостаток данных ингибиторов в низкой эффективности, недостаточная степень защиты сталей от коррозии, отсутствие влияния на водородного охрупчивания, что ограничивает их применение на практике.
Разрабатываются различные многокомпонентные составы, с высокими ингибирующими свойствами, на основе третичного амина моноалкилфосфата, диалкилфосфата, деэмульгатора, пеногасителя и растворителя [RU 2591923 «Ингибитор сероводородной коррозии и наводороживания» Болдырев А. В. и др.].
Недостатком подобных ингибиторов является многокомпонентность составов, а также то, что органические соединения фосфора являются каталитическими ядами катализаторов на основе Ni-, Pt- и Pd-. [И.И. Кулакова, Г.В. Лисичкин «Каталитическая химия», Часть 1. «Основы катализа», лекции по спецкурсу для студентов IV курса химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва - 2014 г]; [A. Review of Slurry-Phase Hydrocracking Heavy Oil Technology / Zhang Sh., Liu D., Deng W., Que G., Energy Fuels - 2007 - V. 21. №6. - P. 3057.].
Достаточно изучены способы защиты от сероводородной коррозии ингибиторами на основе азотсодержащих органических соединений таких как алифатические амины, имидазолины, амидоамины и др. [Ингибиторы коррозии: Том 2. Диагностика и защита от коррозии под напряжением нефтегазопромыслового оборудования. Н.А. Гафаров, В.М. Кушнаренко, Д.Е. Бугай и др.; под ред. Д.Е. Рахманкулова. - М.: Химия, 2002 - 367 с., прототип].
В практике противокоррозионной защиты нефтегазового оборудования широкое распространение получили продукты конденсации карбоновых кислот с этиленаминами. Однако опыт промышленного применения амидо-имидазолиновых ингибиторов выявил ряд системных проблем. Отмечается их негативное влияние на образование отложений, расслаивание и потерю эффективности при хранении (старении). Причинами являются протекающие в готовых продуктах реакций гидролиза и конденсации, которые приводят к образованию осадков, ухудшению растворимости. Кроме этого, нестабильность защитной способности разных промышленных партий данных ингибиторов, что скорее всего зависит от неоднородности исходного сырья и технологии производства ингибиторов, наличие в составе непрореагировавших кислот, аминов и др. примесей. Несмотря на перечисленные недостатки, амидо-имидазолиновые ингибиторы являются наиболее распространенными вторичными аминами, применяемыми в области сероводородной коррозии и считаются наиболее эффективными.
Таким образом, все применяемые ингибиторы коррозии имеют существенные недостатки и не обеспечивают 100% защиту, следовательно, разработка новых активных веществ, является важной, практической задачей.
Введение в ассортимент новых, активных соединений и составов на их основе, позволит эффективно решать вопросы защиты оборудования, трубопроводов для транспортировки, емкостей для хранения с максимальной эффективностью и безопасностью.
Известно, что N,N-диметил-пара-анизидина (NNДМПА), который является побочным продуктом при производстве N-метил-пара-анизидина [ЕР 2014643 от 14.08.2006].
Открытие свойств NNДМПА, в частности высокой сорбционной активности к металлам, положительного влияния на образование защитного слоя на их поверхности, является неожиданным и не очевидным в виду того, что ближайшие гомологи высокой активностью не обладают, включая и пара-анизидин (первичный амин). Скорее всего именно наличие - метокси группы в пара положении, в результате электронодонорного взаимодействия с диметилзамещенной аминогруппой, оказывает влияние на свойство соединения и обеспечивает высокую эффективность. Важно отметить, что строение молекулы и способ ее производства, позволяет практически исключить наличие значимых примесей, что гарантирует стабильность свойств.
Открытие сферы применения молекулы, позволяют считать N,N-диметил-пара-анизидин, который ранее считался нежелательным, побочным продуктом для повышения детонационных свойств бензинов, использовать его в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии. Данное обстоятельство улучшает экономические показатели процесса производства.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачей заявленного изобретения является разработка ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания, обеспечивающего высокие антикоррозионные свойства в агрессивных средах с высоким содержанием сероводорода, хлоридов и других факторов коррозионной активности.
Техническим результатом изобретения является снижение скорости коррозии и водородного охрупчивания металлов в сероводородсодержащих средах.
Указанный технический результат достигается за счет того, что NNДМПА применяют в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания в водных, водно-углеводородных и углеводородных агрессивных средах, содержащих сероводород, хлориды, для защиты металлов от коррозии и водородного охрупчивания.
Применяют NNДМПА индивидуально или в виде раствора с растворителем, содержание которого, предпочтительно, от 15 до 85 мас. %, в зависимости от технологии введения и условий эксплуатации.
В качестве растворителя могут применяться толуол, ксилол, спирты, различные растворители и углеводородные фракции для обеспечения товарной формы, технологичности введения и дозирования ингибитора в условиях эксплуатации.
Ингибитор коррозии применяют при защите от коррозии нефтеперерабатывающего оборудования.
Ингибитор коррозии применяют для защиты от коррозии нефтепроводов, газопроводов, емкостей для перевозки и хранения углеводородов, насосного оборудования и запорной арматуры.
Ингибитор коррозии применяют при защите от коррозии металлических изделий, технологического оборудования, работающих в воде и водорастворимых средах.
Эффективная концентрация ингибитора коррозии находится в диапазоне 1-50 ppm по отношению к агрессивной среде.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для применения NNДМПА в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания в водных, водно-углеводородных и углеводородных, агрессивных средах, содержащих сероводород, хлориды, брали агрессивную среду и перемешивают с NNДМПА, при обеспечении растворения и/или распределения NNДМПА по объему, в эффективной концентрации.
NNДМПА применяют в чистом виде или в виде раствора в растворителе, при содержании NNДМПА в растворе, предпочтительно, в количестве 15-85% мас.
В качестве углеводородной и водно-углеводородной агрессивной среды может быть выбрана: нефть, нефтяные фракции, углеводородные фракции, товарная продукция на основе углеводородного сырья и их производных, которые содержат или могут содержать сероводород, сернистые соединения, хлориды и другие примеси, приводящие к коррозии металлов при его переработке и/или эксплуатации.
В качестве водной агрессивной среды может быть выбрана: вода, водноспиртовые растворы, растворы на основе этиленгликоля (анитифриз, тосол), которые содержат или могут содержать сероводород, сернистые соединения, хлориды и другие примеси, приводящие к коррозии металлов при его переработке и/или эксплуатации.
Ингибитор коррозии применяют при защите от коррозии нефтеперерабатывающего оборудования.
Ингибитор коррозии применяют для защиты от коррозии нефтепроводов, газопроводов, емкостей для перевозки и хранения углеводородов, насосного оборудования и запорной арматуры.
Предпочтительно, концентрация ингибитора коррозии находиться в диапазоне 5ppm - 50 ppm по отношению к среде, в зависимости от ее коррозионной активности и поставленных задач.
МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ
Коррозионное поведение стали и эффективность нового ингибитора, продемонстрирован на образцах низкоуглеродистой (Ст. 3, 08пс) и высокоуглеродистой (70С2ХА) сталей в углеводородных и водных средах по стандартным методикам.
NNДМПА вводился как в индивидуальном виде, так и в смеси с растворителями (товарная форма).
Испытания в углеводородной (водно-углеродной) среде
Агрессивной средой служила двухфазная система углеводород (керосин) - дистиллированная вода (9 : 1), имитирующая коррозионную среду на установках переработки нефти. Агрессивная среда (электролит) содержал 450 мл керосина по ГОСТ 10227-86 и 50 мл дистиллированной воды, который насыщали сероводородом. Для получения H2S в дистиллированную воду вводили HCl и Na2S, с таким расчетом, что при его гидролизе в жидкой фазе образовывалось 1800 ppm H2S.
pH полученного раствора поддерживали в диапазоне 5,5-6,5 при помощи нейтрализатора (таких как метоксипропиламин (МОРА) или других). Исследуемый ингибитор, предварительно растворяли в керосине при перемешивании.
Для получения сравнительных характеристик на основе N,N-диметил-пара-анизидина готовились рабочие растворы с целью обеспечения товарной (жидкой) формы. Проверка растворов NNДМПА в растворителях таких как толуол, орто-ксилол, спирты и др. в концентрациях от 15-50 мас. %, демонстрируют полное соответствие требованиям, предъявляемые потребителями к данной продукции по стабильности и низкотемпературным характеристикам. В некоторых регионах к низкотемпературным характеристикам нет жестких требований, поэтому концентрация NNДМПА можно увеличивать до 85 мас. %.
Для проведения испытаний использовали стеклянный сосуд U-образной формы по ГОСТ 9.506-87 оснащенный «рубашкой» для нагрева и термостатирования. Циркуляция испытуемой среды осуществляется высокоскоростной мешалкой, обеспечивающей равномерный поток жидкости. Скорость потока устанавливали 1 м/с.
Исследования выполняли на образцах Сталь - Ст. 3. В каждом режиме проводили не менее двух параллельных испытаний на двух параллельных образцах.
Подготовленные в соответствие с методикой образцы, помещали в аппарат с агрессивной средой. Время испытания образцов в ингибированной и неингибированной среде составила 6 часов, при температуре 60°C. Время испытаний отсчитывали с момента помещения стальных образцов в среду.
Влияние ингибиторов на коррозию сталей определяли гравиметрическим методом по убыли массы образцов на стальных пластинах площадью (S) 8.4 см2. Для определения потерь массы, образцы промывали водопроводной и дистиллированной водой, высушивали фильтровальной бумагой и удаляли продукты коррозии с помощью ластика. Результаты исследований приведены в таблице №1
Скорость коррозии (V) в г/м2*ч вычисляли по формуле:
Figure 00000001
где m1 - масса образца до испытания, г;
m2 - масса образца после испытания, г;
S - площадь поверхности, м2;
т - время испытания, ч.
Защитный эффект ингибитора (Z) рассчитывался по формуле:
Figure 00000002
,
где K0 - скорость коррозии в неингибированной среде;
Kин - скорость коррозии в ингибированной среде.
Результаты показывают достоверную высокую эффективности NNДМПА в сравнении с известными ингибиторами.
Эффективность NNДМПА в концентрации 1 ppm по отношению к среде, был подтверждена в сравнительном эксперименте на прямогонном бензине, который проводился до проявления первых признаков коррозии. На образце без ингибитора коррозии раньше проявились признаки коррозии, что говорит об эффективности ингибитора в минимальной заявленной концентрации 1 ppm.
С учетом полученных данных диапазон эффективных концентраций составляет 1-50 ppm.
Применение чистого NNДМПА или в виде раствора с другими заявленными растворителями в заявленных концентрациях в других заявленных агрессивных средах показали аналогичные результаты по защите от сероводородной коррозии и водородного охрупчивания.
Испытания в водной среде (динамические)
Агрессивной средой служил раствор, имитирующий среду газоконденсатного месторождения приготовленный на основе дистиллированной воды и введении 0,5% NaCl, 0,25 г/л уксусной кислоты (СН3СООН) при концентрации, обеспечивающей величину pH раствора 3,4-3,6. Исследования проводились при различных концентрациях H2S, содержание которого контролировали стандартным йодометрическим титрованием по ГОСТ 22387.2-97.
Влияние ингибиторов на коррозию сталей определяли гравиметрическим методом по убыли массы образцов на стальных пластинах площадью (S) 8,4 см2 и 18 см2 для Ст.08пс и Ст.70С2ХА соответственно. Образцы взвешивали на аналитических весах с точностью до 10-6 г.
Коррозионные испытания в жидкой фазе проводили при комнатной температуре в стеклянном сосуде U-образной формы по ГОСТ 9.506-87 оснащенным «рубашкой» для нагрева и термостатирования. Циркуляция среды осуществлялась высокоскоростной мешалкой, обеспечивающей равномерный поток жидкости. Скорость потока устанавливали 1 м/с. Продолжительность эксперимента составляла 1,5 ч, а концентрация ингибитора в рабочем растворе составляла 25 ppm и 50ppm (25 мг/л и 50 мг/л).
Результаты исследований приведены в таблице №2.
Защитный эффект NNДМПА при концентрации ингибитора 50 ppm в жестких лабораторных условиях обеспечил эффективную защиту металлов (z=до 97%) и пластичность (П=95%).
Испытания в газовой фазе (статический метод)
Интересно было посмотреть влияние NNДМПА на защиту от коррозии стали в газовой фазе, для чего в пластиковые сосуды объемом 2 л при 20±2°C. помещали стальные образцы таким образом, что часть образцов была полностью погружена в агрессивную водную среду, приготовленную аналогично предыдущему эксперименту, другая часть образцов находилась в паровой фазе над раствором.
Продолжительность эксперимента составляла 240 ч, а концентрация ингибитора в рабочем растворе 2000 ppm и 4000 ppm (2 г/л и 4 г/л).
После коррозионных опытов определяли pH при помощи анализатора жидкости ЭКСПЕРТ-001. Продукты коррозии после испытаний снимали моющим раствором, содержащим 880 мл дистиллированной воды, 66 мл H2SO4 (конц.), 100 г С6Н8O7 и 10 г тиомочевины.
Результаты исследований приведены в таблице №3
Скорость коррозии (K) оценивали по потерям массы (Δm) по формуле 1, а защитный эффект ингибитора (Z) рассчитывался по формуле 2.
Пластичность стали 70С2ХА (водородное охрупчивание), оценивали после испытаний 240 ч, на приборе НГ-1-3М по числу перегибов до разрушения ленточных образцов длиной L=11 см.
Остаточная пластичность стали (П, %) определялась по формуле:
Figure 00000003
,
где n0 - число перегибов образцов в исходном состоянии;
n - число перегибов образцов после их выдержки в исследуемых растворах.
Результаты исследований показали эффективность NNДМПА особенно в вопросах сохранения пластичности сталей (защиты от водородного охрупчивания).
Полученные нами результаты исследований показывают достоверное превышение эффективности NNДМПА над прототипами (ингибиторами коррозии амидного и имидозолинового ряда). Таким образом, предлагаемый ингибитор сероводородной коррозии и водородного охрупчивания черных металлов превосходит по своим защитным свойствам существующие решения.
Использование предлагаемого ингибитора позволит увеличить сроки службы оборудования, что имеет большое практическое значение.
Изобретение было раскрыто выше со ссылкой на конкретный вариант его осуществления. Для специалистов могут быть очевидны и иные варианты осуществления изобретения, не меняющие его сущности, как она раскрыта в настоящем описании. Соответственно, изобретение следует считать ограниченным по объему только нижеследующей формулой изобретения.
Figure 00000004
с - концентрация ингибитора; ppm
k - скорость коррозии; г/м2*ч
z - защитный эффект; %
Образец сравнения №1 - Амидо-имидозолиновый ингибитор (промышленный образец) при заявленной 50% концентрации действующего вещества
Образец сравнения №1.2 - Амидо-имидозолиновый ингибитор (синтезированный) 100%.
Образец сравнения №2 - Имидозолиновый ингибитор (промышленный образец) при заявленной 50% концентрации действующего вещества.
Образец сравнения №2.2 - Имидозолиновый ингибитор (синтезированный) 100%.
Образец сравнения №3 - Амид амина (промышленный образец) при заявленной 50% концентрации действующего вещества.
Образец сравнения №3.1 Амид амина (синтезированный) 100%.
Промышленные образцы предоставлены участниками рынка, также синтезированы нами, путем конденсации аминов и карбоновых кислот по известным технологиям.
Различия в эффективности между промышленными образцами и синтезированными, могут быть причиной разного содержания в промышленных образцах действующих веществ или их качества.
Figure 00000005
k - скорость коррозии; г/м2*ч
z - защитный эффект; %
П - остаточная пластичность; %.
Figure 00000006
k - скорость коррозии; г/м2*ч
z - защитный эффект, %
П - остаточная пластичность; %.

Claims (5)

1. Применение N,N-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания в водно-углеводородных и углеводородных агрессивных средах, содержащих сероводород.
2. Применение по п. 1, отличающееся тем, что применяют раствор ингибитора коррозии в растворителе при содержании ингибитора коррозии в растворе, предпочтительно, в количестве 15-85 мас. %.
3. Применение по п. 1, отличающееся тем, что ингибитор коррозии применяют при защите от коррозии нефтеперерабатывающего оборудования.
4. Применение по п. 1, отличающееся тем, что ингибитор коррозии применяют для защиты от коррозии нефтепроводов, газопроводов, емкостей для перевозки и хранения углеводородов, насосного оборудования и запорной арматуры.
5. Применение по п. 1, отличающееся тем, что эффективная концентрация ингибитора коррозии для углеводородных и водно-углеводородных средах находится в диапазоне 1-50 ppm по отношению к среде.
RU2017141337A 2018-02-05 2018-02-05 Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания RU2667265C1 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017141337A RU2667265C1 (ru) 2018-02-05 2018-02-05 Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания
PCT/RU2017/000883 WO2019151884A1 (ru) 2018-02-05 2018-02-05 Применение n,n-диметил-пара-анизидина, в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017141337A RU2667265C1 (ru) 2018-02-05 2018-02-05 Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2667265C1 true RU2667265C1 (ru) 2018-09-18

Family

ID=63580332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017141337A RU2667265C1 (ru) 2018-02-05 2018-02-05 Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2667265C1 (ru)
WO (1) WO2019151884A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2723123C1 (ru) * 2019-05-07 2020-06-08 Общество с ограниченной ответственностью «ИФОТОП» Применение амидов, являющихся продуктами конденсации анизидина или его производных с нафтеновой кислотой в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания
WO2021225462A1 (ru) * 2020-05-08 2021-11-11 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ифотоп " Применение производных анизидина в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания
RU2809103C1 (ru) * 2023-03-17 2023-12-06 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Ингибитор сероводородной коррозии стали

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472774C1 (ru) * 2011-09-28 2013-01-20 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Способ селективного получения n-метил-пара-анизидина
EP2014643B1 (en) * 2006-04-12 2013-11-20 Zao "Ifokhim" Para-methoxyaniline derivatives increasing the antiknock rating of hydrocarbon fuels and compositions based thereon
RU2508288C1 (ru) * 2012-07-31 2014-02-27 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Способ селективного получения n-метил-пара-анизидина
CN107011193A (zh) * 2017-05-09 2017-08-04 中国科学院兰州化学物理研究所 一种制备n‑甲基对甲氧基苯胺的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2014643B1 (en) * 2006-04-12 2013-11-20 Zao "Ifokhim" Para-methoxyaniline derivatives increasing the antiknock rating of hydrocarbon fuels and compositions based thereon
RU2472774C1 (ru) * 2011-09-28 2013-01-20 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Способ селективного получения n-метил-пара-анизидина
RU2508288C1 (ru) * 2012-07-31 2014-02-27 Закрытое Акционерное Общество "Ифохим" Способ селективного получения n-метил-пара-анизидина
CN107011193A (zh) * 2017-05-09 2017-08-04 中国科学院兰州化学物理研究所 一种制备n‑甲基对甲氧基苯胺的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2723123C1 (ru) * 2019-05-07 2020-06-08 Общество с ограниченной ответственностью «ИФОТОП» Применение амидов, являющихся продуктами конденсации анизидина или его производных с нафтеновой кислотой в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания
WO2021225462A1 (ru) * 2020-05-08 2021-11-11 Общество С Ограниченной Ответственностью "Ифотоп " Применение производных анизидина в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания
RU2809103C1 (ru) * 2023-03-17 2023-12-06 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Ингибитор сероводородной коррозии стали

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019151884A1 (ru) 2019-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3252129B1 (en) Composition for removing sulfur-containing compounds
US20100219379A1 (en) Corrosion inhibitors containing amide surfactants for a fluid
US10035757B2 (en) Amino and imino propionic acids, process of preparation and use
AU2007345192B2 (en) Novel mercaptan-based corrosion inhibitors
RU2667265C1 (ru) Применение n,n-диметил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания
WO2011016935A2 (en) Processes for removing hydrogen sulfide from refined hydrocarbo streams
US3981682A (en) Corrosion inhibiting compositions and process for inhibiting corrosion of metals
MX2010004777A (es) Composicion multifuncional base 1,3 oxazinan-6-onas con propiedades inhibitorias de la corrosion e inhibitorias y dispersantes de compuestos organicos pesados y proceso de obtencion.
US3458453A (en) Corrosion inhibiting composition containing a neutral amide and c3-c8 volatile amine
RU2667928C1 (ru) Применение n-метил-пара-анизидина в качестве ингибитора сульфоводородной коррозии и водородного охрупчивания
BR112021000411A2 (pt) Composição, método para inibir a corrosão de contenções de metal, e, uso da hidroxiamida derivada de alquil lactona ou hidroxiéster derivado de alquil lactona
RU2723123C1 (ru) Применение амидов, являющихся продуктами конденсации анизидина или его производных с нафтеновой кислотой в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания
EP3246380A1 (en) Crude unit overhead corrosion control using multi amine blends
Al‐Sabagh et al. Surface active and thermodynamic properties of some surfactants derived from locally linear and heavy alkyl benzene in relation to corrosion inhibition efficiency
Gajek et al. Protective properties and spectral analysis of nitrogen-and oxygen-containing corrosion inhibitors for oil equipment
Cao et al. A Mechanistic Study of Corrosion Inhibitor Partitioning and Performance in Sweet Corrosion Environments
WO2021225462A1 (ru) Применение производных анизидина в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания
RU2570648C1 (ru) Антикоррозионная присадка к моторному топливу
CA3111776A1 (en) Oleyl propylenediamine-based corrosion inhibitors
RU2533494C1 (ru) Реагент для поглощения сероводорода и легких меркаптанов (варианты)
RU2061098C1 (ru) Ингибитор коррозии
RU2090655C1 (ru) Ингибитор коррозии металлов
BR112019004452B1 (pt) Uso de composições tendo um conteúdo de produto de condensação de 1-aminopropan-2-ol e formaldeído na remoção de compostos de enxofre a partir de correntes de processo e método de remoção de compostos de enxofre a partir de correntes de processo
RU2538131C1 (ru) Способ антикоррозионной защиты нефтеперерабатывающего оборудования
RU2225897C2 (ru) Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
QB4A Licence on use of patent

Free format text: PLEDGE FORMERLY AGREED ON 20211026

Effective date: 20211026