RU2225897C2 - Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах - Google Patents

Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах Download PDF

Info

Publication number
RU2225897C2
RU2225897C2 RU2001132125/02A RU2001132125A RU2225897C2 RU 2225897 C2 RU2225897 C2 RU 2225897C2 RU 2001132125/02 A RU2001132125/02 A RU 2001132125/02A RU 2001132125 A RU2001132125 A RU 2001132125A RU 2225897 C2 RU2225897 C2 RU 2225897C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
inhibitor
corrosion
oil
gas
inhibitors
Prior art date
Application number
RU2001132125/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001132125A (ru
Inventor
Борис Витальевич Шелегов (UA)
Борис Витальевич Шелегов
Александр Васильевич Зуев (UA)
Александр Васильевич Зуев
Н.А. Гафаров (RU)
Н.А. Гафаров
Н.С. Баташов (RU)
Н.С. Баташов
А.В. Тен (RU)
А.В. Тен
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "НПО "Инкор"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "НПО "Инкор" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "НПО "Инкор"
Priority to RU2001132125/02A priority Critical patent/RU2225897C2/ru
Publication of RU2001132125A publication Critical patent/RU2001132125A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2225897C2 publication Critical patent/RU2225897C2/ru

Links

Landscapes

  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Ингибитор предназначен для использования на объектах добычи нефти и газа, преимущественно для защиты скважин, сборных нефте-газо- и газоконденсатных систем, промысловых установок. Ингибитор в качестве доступного сырья содержит продукт конденсации промышленно выпускаемых моноэтаноламина и каменноугольного фенола, а в качестве растворителя одноатомные изоспирты С3-С5, в частности, сивушное масло. при реакции конденсации получается третичный амин который обладает высоким защитным действием от общей коррозии и наводороживания металла. Технический результат: повышение эффективности защиты металла в высокоминерализованных слабокислых средах при минимальной концентрации ингибитора; улучшение эффекта последействия; использование более доступного и дешевого сырья. 2 з.п.ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к защите конструкционных сталей от коррозионного воздействия агрессивных сред нефтяных и газовых промыслов, содержащих сероводород, углекислоту, минеральные соли и растворы органических и неорганических кислот, присутствующих в пластовых смесях.
Вододиспергируемый ингибитор сероводородной коррозии с высоким эффектом последействия обеспечивает защиту от общей коррозии и наводороживания в агрессивных водоуглеводородных смесях, содержащих сероводород, двуокись углерода, высокоминерализованную пластовую воду, органические и неорганические кислоты. Ингибитор применим для защиты от коррозии промысловых объектов нефтяных и газоконденсатных месторождений при широком диапазоне соотношения фаз вода - углеводород и рН от 3,0 до 6,0.
Уровень техники
На объектах добычи нефти и газа широко применяются ингибиторы коррозии с целью предотвращения агрессивного воздействия рабочих сред на металл труб и оборудования. Рабочие среды представляют собой газоводо-углеводородные смеси: (газ - нефть/газоконденсат - пластовая вода), причем пластовая вода сильно минерализована, диапазон рН 3-6. Все среды, насыщенные такими агрессивными веществами, как сероводород, двуокись углерода, кроме того, содержат слабые растворы органических и неорганических кислот, обычно содержащихся во флюидах нефтяных и газоконденсатных скважин.
Ингибитор или его раствор в строго дозированном количестве с помощью дозировочных насосов или специальных устройств постоянно или периодически подают в поток агрессивной жидкости (на забой скважины, в голове трубопровода), которой он транспортируется по всей технологической цепочке, адсорбируясь из нее на металлическую поверхность трубопроводов и оборудования.
В зависимости от состава и значения рН среды, условий работы оборудования, применяемых конструкционных материалов, требований технологии добычи и/или переработки нефти и газа, доступной сырьевой базы и целого ряда других факторов применяют ингибиторы коррозии различного типа и состава.
Эти ингибиторы являются, как правило, поверхностно-активными веществами и относятся к производным азот-, серо-, кислород- и фосфорорганических соединений. Синтезируются они на основе доступного природного и синтетического сырья. Основополагающий научно-технический обзор путей разработки ингибиторов различного класса и назначения содержится в работе японского ученого Сэйити Фудзи "Химия ингибиторов".
Применяемые в нефтегазовой промышленности ингибиторы должны отвечать целому комплексу требований и обладать высоким защитным эффектом при минимальных концентрациях; не оказывать отрицательного воздействия на технологические процессы сбора, подготовки, транспортировки и переработки нефти и газа; быть умеренно токсичными. Главное требование состоит в том, чтобы защитное действие ингибитора было как можно более высоким, т.е. чтобы он с максимальной эффективностью противостоял коррозионному воздействию агрессивных сред.
Необходимость одновременного выполнения большей части указанных требований приводит к тому, что из большого числа разработанных ингибиторов коррозии лишь некоторые действительно находят широкое применение на нефтегазовых промыслах.
Наиболее распространенную группу ингибиторов коррозии составляют так называемые азотсодержащие (аминные) пленкообразующие ингибиторы, обеспечивающие прочную адсорбционную связь ингибитора с поверхностью металла вследствие присутствия на атоме азота неподеленной электронной пары. Амины представляют собой обширный класс азотсодержащих органических соединений - продуктов замещения одного, двух или трех атомов водорода в аммиаке NН3 на органический радикал R, где R=СН3, С2Н5, С6Н11 и др. По радикалу амины подразделяются на алифатические, алициклические, ароматические, гетероциклические. По количеству радикалов амины подразделяются на первичные (R-NH2), вторичные (R-NH-R1) и третичные
Figure 00000001
.
Органическим ингибиторам указанного типа присущи многие свойства, необходимые для надежной защиты от коррозии в гетерогенных средах: небольшая величина защитной концентрации в среде; длительный период последействия; включение углеводородной фазы в защитную пленку ингибитора; регулируемая совместимость его с той или иной фазой гетерогенной системы и т.д.
Однако сами по себе высокие защитные свойства еще не решают проблемы успешного применения, поскольку при подборе ингибиторов необходимо располагать подробными данными об агрессивной среде. Практика применения ингибиторов в газовой и нефтяной промышленности показала, что для различных гетерогенных сред и условий добычи необходимы ингибиторы с различной растворимостью в добываемой среде: углеводородорастворимые; водорастворимые, углеводородорастворимые и вододиспергируемые, водо- и углеводорододиспергируемые, но не растворимые.
Необходимый по растворимости тип ингибитора также выбирается в зависимости от состава агрессивной среды на каждом конкретном защищаемом от коррозии объекте. Для обеспечения качественной противокоррозионной защиты эти ингибиторы должны образовывать прочную защитную пленку на обрабатываемой поверхности. Создание прочной защитной пленки достигается определенной технологией ингибирования.
Заявителем изучена имеющаяся научно-техническая и патентная информация по проблеме.
По рассматриваемой проблеме в бывшем СССР имелось большое количество публикаций в научно-технической, периодической и патентной информации (см., например)
[1] Алцыбеева А.Н. и Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов.-Л.: Химия, 1968;
[2] Легезин А.Е., Кемхадзе Т.В. Технические требования, предъявляемые к ингибиторам коррозии. Газовая промышленность, 1977, №1;
[3] Гоник А.А. и др. Коррозия и защита сооружений и оборудования для сбора и транспорта нефтяного газа. Серия: Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. - М.: ВНИИОЭНГ, 1978.
[4] Долинкин В.Н. и др. Современное состояние и перспективы производства и потребления ингибиторов коррозии металлов нефтегазовой и нефтеперерабатывающей промышленностью в СССР и за рубежом. Темат. обзор: серия ТБ и охрана труда.-М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979.
[5] Методические рекомендации по защите от коррозии нефтепромыслового оборудования.-Уфа, ВНИИСПТНефть, 1979.
[6] Решетников. Ингибиторы кислотной коррозии металлов.-Л.: Химия, 1986.
[7] Фудзи Сэйити. Химия ингибиторов. Сообщения I-VIII. "Босё канри", 1979, т. 22, №12; 1979, т. 23, №1, 3, 4, 5, 6, 7. Перевод с японского. Всесоюзный центр переводов научно-технической литературы и документации. Переводы №Б-24436 - 1979 г., Б-37664, 37665, 37666 -1979 г., В-36211,36212,36213,36-214 - 1980 г.
В институте ВНИИ организации управления и экономики нефтегазовой промышленности (ВНИИОЭНГ) была создана и успешно эксплуатировалась автоматизированная фактографическая информационно-поисковая система “НТИ - Нефть”, включавшая сведения по отечественным и иностранным химпродуктам для борьбы с коррозией: например, приведены сведения по ингибиторам коррозии серии ВИСКО американской фирмы “НАЛКО Кэмикал Компани”, ингибитору ИЗОПРОПАНОЛ (Франция), представляющему смесь аминов, ингибиторам марки "СЕРВО" (Нидерланды).
По каждому ингибитору коррозии, разработанному в СССР, приводились краткие сведения о его полном и сокращенном названии и около десятка основных технических характеристик с указанием организации-разработчика, завода-изготовителя, источника информации в виде библиографии нормативной документации в виде ОСТ, РД, ТУ, Методических рекомендаций и т.п. Защитная эффективность ингибитора коррозии принимается допустимой при низшем процентном отношении, начиная с 80% и выше. Многие из указанных ингибиторов коррозии были защищены авторскими свидетельствами СССР на изобретения, значительная часть из которых до сих пор не раскрыта для опубликования в открытой печати.
Так, известно широкое применение ингибиторов коррозии черных металлов в кислых средах на основе гетероциклических аминов. Известен ингибирующий состав И-1-А, что является сокращенным промышленным наименованием ингибитора ([1], с. 23). Состав представляет собой смесь алкилпиридинов, плотность составляет до 1-1,1 г/см3 при 20°С. Данный ингибитор обладает высоким защитным действием в сильнокислых средах, каковыми являются флюиды сероводородсодержащих нефтяных и газовых скважин при их солянокислотной обработке. Однако его применение в слабокислых средах при добыче нефти и газа, а также при их транспорте и переработке невозможно или неэффективно из-за ряда присущих ему недостатков. Существенным недостатком данного ингибитора является ограниченность сырьевой базы.
Известен целый ряд промышленно-выпускаемых ингибиторов коррозии, представляющих собой продукты конденсации пиридина и/или пиридиновых оснований, в качестве примеров которых следует указать ингибиторы ИКОНП, ИКОМЭП, И-25-Д, ИК-40, ИКТ-1.
Известны ингибиторы коррозии черных металлов ИКОНП и ИКОМЭП, представляющие собой продукты конденсации соответственно синтетического пиридина и синтетических пиридиновых оснований с кубовыми остатками синтетических жирных кислот, применяемые для защиты оборудования газоконденсатных скважин ([1], с. 167). По основным показателям, преимуществам и недостаткам эти ингибиторы сопоставимы с вышеуказанным ингибитором И-1-А, но они имеют и ряд других недостатков: не обеспечивают защиту от углекислотной коррозии и разлагаются в присутствии метанола, который как ингибитор гидратообразования вводится в скважину с ингибитором коррозии.
Известен также ингибитор сероводородной коррозии черных металлов в слабокислых средах под сокращенным промышленным наименованием И-25-Д (ТУ 38.103463-80), содержащий продукт конденсации пиридиновых оснований и органических кислых соединений, представленных соответственно высшими синтетическими пиридиновыми основаниями и синтетическими жирными кислотами фракций С56 или С79 и дополнительно введенные одноатомный спирт и нефтяную углеводородную фракцию.
Этот ингибитор имеет целый ряд технологических преимуществ и обладает достаточной защитой в слабокислых средах. Однако ингибитор имеет существенный недостаток, заключающийся в том, что он снижает эффективность защиты при низких значениях рН водной среды в смеси "углеводород - электролит", что имеет место при солянокислотных обработках скважин вследствие более слабых адсорбционных свойств исходных компонентов. Другим недостатком данного ингибитора, как и ранее указанных является ограниченность сырьевой базы.
Известен ингибитор коррозии ИК-40 (ТУ 38.103246-79) (см. также Ибрагимов "Химические реагенты для добычи нефти.-М.: Недра, 1986), представляющий собой сложную смесь полиалкилпиридинов, получаемых конденсацией паральдегида с аммиаком, который применяется для защиты оборудования от коррозии, вызываемой серной и соляной кислотами, а также солевыми растворами, содержащими сероводород и углекислый газ. Применение данного ингибитора также снижает наводороживание и улучшает пластические свойства металла. Ингибитор имеет плотность выше плотности воды, растворим в воде, кислотах, спирте и нерастворим в нефти [5, 6].
Заявителем, Донецким НПО "Инкор", с начала 1997 года проводилась опытно-промышленная проверка вновь разработанного ингибитора коррозии ИКТ-1, призванного, во первых, существенно устранить ограничения и недостатки, присущие вышеуказанным составам ингибиторов коррозии на основе синтетических органических кислых соединений, и, во-вторых, осуществить его производство с использованием исходных компонентов на основе доступной и дешевой сырьевой базы.
Заявителем была подана в Украине заявка на патент на изобретение №98042201 от 29.04.98 г. по классу C 23 F 11/04 "Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах", по которой выдан патент Украины №30748. Одновременно на данное изобретение подана заявка в Российское патентное агентство, зарегистрированная за №99109873 от 21 мая 1999 г. Ингибитор имеет промышленное применение.
Указанное решение является наиболее близким к заявляемому изобретению по решаемой задаче, назначению и достигаемому результату и выбрано в качестве прототипа.
В основу решения по ингибитору коррозии ИКТ-1 заявителем был положен известный принцип использования в качестве активного основного вещества продукта конденсации пиридиновых оснований и органических кислых соединений, новизна существенных отличительных признаков которого заключалась в использовании продукта конденсации смеси каменноугольных пиридиновых оснований (КПОС) и каменноугольного фенола и его метилпроизводных в отношении 15 - 50 мас.%, введении дополнительных ингредиентов: свободных каменноугольных пиридиновых оснований в отношении 10-40 мас.%, а также в качестве растворителя - бензола и его метилпроизводных - остальное до 100%, при этом в качестве бензола и его метилпроизводных используют так называемую фракцию БТК (бензол-толуол-ксилол).
В результате использования указанных исходных веществ по своим техническим характеристикам ингибитор ИКТ-1 оказался единым двухцелевым ингибитором коррозии, пригодным как для слабокислых, так и для сильнокислых сред.
Однако по мере истощения месторождения и снижения производительности скважин технико-экономическая эффективность применения ингибитора ИКТ-1 значительно снижается за счет возрастания отношения вода - углеводород и повышения минерализации пластовых вод. Это сказывается на необходимости увеличивать концентрацию ингибитора, а также на снижении эффекта последействия.
На основании анализа известного уровня техники и изучения вышеприведенных аналогов и прототипа - ингибитора коррозии ИКТ-1 можно сделать вывод, что продолжает оставаться актуальной проблема создания высокоэффективных ингибиторов коррозии, специально предназначенных для работы в слабокислых высокоминерализованных жидких средах, на основе использования доступной и дешевой сырьевой базы.
Общими признаками прототипа и заявляемого изобретения является использование в качестве основного активного вещества ингибитора продукта конденсации органических кислых соединений с азотсодержащим органическим соединением и введение растворителя.
Сущность изобретения
В основу изобретения поставлена задача разработки усовершенствованного ингибитора коррозии путем выбора азотсодержащего органического соединения для получения продукта его конденсации с органическими кислыми соединениями с лучшими характеристиками, а также соответствующего растворителя, чтобы повысить защитную эффективность от применения ингибитора при минимальной концентрации, улучшенной диспергируемости в высокоминерализованной воде и с высоким эффектом последействия.
Поставленная задача решается тем, что в ингибиторе коррозии черных металлов в кислых средах, содержащем продукт конденсации азотсодержащего органического соединения и органических кислых соединений и растворитель, СОГЛАСНО ИЗОБРЕТЕНИЮ, в качестве азотсодержащего органического соединения содержит моноэтаноламин, в качестве органических кислых соединений используют каменноугольный фенол, а в качестве растворителя-диспергатора используют одноатомные изоспирты С35, причем продукт конденсации содержит избыточное сверх стехиометрического количество свободного моноэтаноламина, при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Продукт конденсации моноэтаноламина и
каменноугольных фенолов 85-90
Одноатомные изоспирты С35 Остальное
Перечисленные признаки составляют сущность изобретения, т.к. являются необходимыми в любых вариантах реализации изобретения и достаточными для достижения поставленной цели.
Конкретным отличием ингибитора является то, что продукт конденсации содержит избыток моноэтаноламина сверх стехиометрического, вес.% - 3-5.
Другим отличием является то, что в качестве одноатомных изоспиртов используют сивушное масло.
Продукт конденсации моноэтаноламина и каменноугольных фенолов (третичный амин) получается путем реакции технического моноэтаноламина и одноатомных каменноугольных фенолов в присутствии формальдегида, причем для проведения реакции требуются количества компонентов, пропорциональные их молекулярным массам в пересчете на 100% содержание компонентов в исходном сырье, вес.%:
Моноэтаноламин технический
(МЭА) 16+5%
Фенолы каменноугольные 45±2%
Формалин (37% водный раствор формалина) 39±2%
Смесь моноэтаноламина и фенола в присутствии формалина нагревают до 80-90°С при постоянном перемешивании. После завершения реакции конденсации из смеси отделяют образовавшуюся воду, охлаждают до 35-40°С и добавляют к полученному продукту конденсации одноатомные изоспирты С35, в качестве которых в конкретном случае используют сивушное масло.
Исходные компоненты:
- моноэтанол технический (как исходное вещество процесса конденсации), получаемый по ТУ 6-02-915-84;
- каменноугольные фенолы (как исходные вещества процесса конденсации) по ГОСТ 11311-75 “Фенол каменноугольный” и ГОСТ 2264-75 “Трикрезол каменноугольный технический”;
- формальдегид в виде водного раствора по ГОСТ 1625-89 “Формалин технический”;
- одноатомные изоспирты (сивушное масло ГОСТ 17071-91."Масло сивушное. Технические условия").
Все компоненты для производства заявляемого ингибитора выпускаются в промышленном масштабе (15-20 тыс. т в год) на 10 - 12 заводах нефтеоргсинтеза.
Причинно-следственная связь между существенными отличительными признаками и достигаемым техническим результатом заключается в следующем.
Из литературных данных (см., например, [7], цитируемый выше обзор Фудзи "Химия ингибиторов") известно, что в процессе конденсации обычно получается продукт с более высокой молекулярной массой, что повышает защитную эффективность ингибитора. Использование моноэтаноламина в качестве основного активного вещества выбрано потому, что при его реакции с фенолом получается третичный амин с двумя ароматическими радикалами. Хотя он несколько и уступает по защитным свойствам третичному амину с тремя алифатическими радикалами, но применение именно моноэтаноламина позволяет устранить такие существенные недостатки третичных аминов с тремя алифатическими радикалами, как высокая температура застывания и высокая вязкость.
В отличие от применяемых ингибиторов (ИКТ-1, И-25-Д) ингибитор имеет плотность выше 1050 кг/м3, т.е. тяжелее минерализованной воды, и за счет большей плотности диспергированный ингибитор со временем оседает по нижней образующей труб и аппаратов, что обеспечивает защиту в застойных зонах, где наблюдается выделение воды из водоуглеводородной эмульсии.
Достижением целого ряда положительных эксплуатационных характеристик заявляемого ингибитора обеспечивается за счет введения одноатомных изоспиртов С35 в качестве растворителя вместо токсичной и более опасной смеси бензол-толуол-ксилол в прототипе.
Значительным преимуществом использования сивушного масла в качестве одноатомных изоспиртов С35, дешевого и доступного в промышленных количествах, является то, что оно одновременно выполняет функцию эффективного диспергатора. Сивушное масло в составе ингибитора выполняет комбинированную роль растворителя - диспергатора, одновременно обеспечивая низкую вязкость и улучшая диспергируемость в минерализованной воде. В комплексе достигается также достаточно низкая температура застывания -25°С.
Значительным преимуществом заявляемого ингибитора являются достигнутые характеристики его растворимости: нерастворим в предельных углеводородах, хорошо диспергирует в минерализованной воде, хорошо растворим в одноатомных спиртах.
Для сравнения следует указать, что при применении водорастворимых ингибиторов защитная пленка ингибитора смывается водным потоком, а в случае применения углеводородорастворимых ингибиторов весь ингибитор переходит в углеводородную фазу, оставляя металл незащищенным в местах контакта с пластовой водой.
Поэтому нерастворимость заявляемого ингибитора в предельных углеводородах и хорошая диспергируемость в высокоминерализованной воде позволяют обеспечить защиту металла на наиболее опасных участках при минимальной его концентрации, а хорошая растворимость в одноатомных спиртах позволяет использовать его в виде метанольных растворов для предотвращения выпадения гидратов.
Применение указанной совокупности фактически из двух существенных отличительных признаков позволяет обеспечить высокую защиту от коррозии и наводороживания металла, а также высокий эффект последействия, что дает возможность проводить непостоянную подачу ингибитора в поток агрессивной среды, а периодическую обработку скважин, трубопроводов и аппаратов.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Заявленный ингибирующий состав был испытан в лабораторных условиях. Испытаниям подвергались опытные ингибирующие композиции с вариациями составов, обусловленными погрешностью при смешении компонентов для получения продукта конденсации в промышленных условиях.
Для испытания было подготовлено 8 образцов заявляемого ингибитора. Процентный состав этих образцов ингибитора сведен в табл. 1. В соответствии с табл. 1 составы 1-2 содержат компоненты в соотношениях, полученных по стехиометрии реакции конденсации, отличие составов - в содержании сивушного масла - 5 и 10% соответственно. Составы 3-5 включают варианты с минимальным содержанием сивушного масла и избытком одного или двух компонентов реакции конденсации - моноэтаноламина и/или фенола. Составы 6-8 включают варианты с максимальным содержанием сивушного масла и избытком одного или двух компонентов реакции конденсации.
Figure 00000002
Условия испытаний.
Лабораторные испытания составов ингибитора по табл. 1 заключались в следующем. В качестве коррозионно-агрессивной испытуемой среды использована двухфазная среда, которая содержит жидкие углеводороды, такие, как авиационный керосин марки ТС-1 и минерализованная вода (от 30 до 270 г/л NaCl), соотношение фаз вода-углеводород 2:1. Кислотность водной фазы изменялась в пределах значений рН от 3 до 6. При этом система насыщалась сероводородом до концентрации в водной фазе 2,50±0,50 г/л. Перед экспериментом из коррозионной среды удаляется кислород путем продувки природным газом.
Температура среды в экспериментах составляла 40±3°С. Продолжительность каждого эксперимента (на общую коррозию и наводороживание) - 6 ч.
Оценку эффективности защитного действия ингибирующих составов от общей коррозии осуществляли гравиметрическим методом.
Скорость общей коррозии определялась по образцам металла в виде пластин из стали марки Ст3 размером 45×15×2 мм с чистотой поверхности V 1,6. Каждое значение величины скорости коррозии рассчитывалось по результатам не менее 9 контрольных стальных образцов.
Защитная эффективность ингибитора от наводороживания определялась как потери пластических свойств металла методом испытания на перегиб на гибочной машине НГ-2.
Потеря пластичности металла определялась по образцам из стали У9А (HRC59) размером 110×10×2. Каждое значение величины потери пластичности рассчитывалось по результатам не менее 15 контрольных стальных образцов.
Оценку эффекта последействия ингибитора проводили в агрессивном электролите (минерализованная вода, 270 г/л NaCl, рН 3). Из коррозионной среды удалялся кислород путем продувки природным газом. Электролит насыщен сероводородом до 2,5±0,5 г/л; концентрация сероводорода поддерживалась на указанном уровне путем дополнительного насыщения непосредственно в испытательных ячейках. Температура испытаний 20±3°С.
Образцы окунались в ингибитор, выдерживались для его стекания, капля ингибитора удалялась фильтровальной бумагой. Образцы с нанесенной пленкой помещались в агрессивную среду и экспонировались 6, 24, 96, 120 и 240 ч.
Скорость коррозии рассчитывалась по формуле
Figure 00000003
где ρ - скорость коррозии, г/м2·ч;
А - потеря массы образца металла за время исследования, г;
S - площадь поверхности образца, м2;
Т - продолжительность испытания, ч.
Защитное действие ингибирующих составов рассчитывалось по формуле
Figure 00000004
где z - защитное действие, %;
ρo - скорость общей коррозии без ингибитора, г/м2·ч;
ρ - скорость общей коррозии с ингибитором, г/м2·ч;
Потеря пластичности рассчитывалась по формуле
Figure 00000005
где N - потеря пластичности металла, %;
n - число перегибов образца до разрушения в присутствии ингибитора,
nо - число перегибов образца до разрушения в состянии поставки,
nф - число перегибов образца до разрушения без ингибитора.
Результаты испытаний приведены в табл.2-4.
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Из рассмотрения приведенных в табл. 2-4 данных следует, что наибольшее влияние на защитную эффективность от общей коррозии, наводороживания и эффективность последействия оказывает присутствие в составе ингибитора свободного фенола (составы 3-6, табл. 1).
Наименьшие защитные свойства имеют место в составах ингибитора при введении в них фенола в избыточном, сверх необходимого стехиометрического количества.
Далее, по возростающей степени защиты, соответственно идут:
- составы ингибитора 5, 8 из табл. 1, содержащие одновременно количество непрореагировавших фенола и МЭА;
- составы ингибитора 4, 7 из табл. 1, с избыточным содержанием МЭА до 5 мас.% сверх стехиометрического количества;
- составы ингибитора 1, 2 из табл. 1, содержащие продукт конденсации со стехиометрическим соотношением компонентов.
Причем избыток МЭА оказывает наименьшее влияние на снижение защитной эффективности составов, что можно объяснить частичным связыванием сероводорода моноэтаноламином.
Оптимальным следует считать избыток МЭА сверх стехиометрического до 5 мас.%, что также позволит компенсировать возможную погрешность ±2 мас.% дозирования исходных компонентов в промышленных условиях.
Ингибитор в комплексе обладает следующими защитными и технологическими свойствами:
- защитное действие от общей коррозии - 90...95%;
- защитное действие от наводороживания - 85...90%;
- ингибитор обладает высоким эффектом последействия, что позволяет применять его для периодических обработок скважин, трубопроводов, аппаратов;
- температура застывания - минус 25°С;
- вязкость при 0°С составляет 4 усл. град. Енглера;
- ингибитор относится к малотоксичным продуктам - IV класс опасности;
- ингибитор производится на базе моноэтаноламина - сравнительно дешевого и доступного сырья.
Приведенные выше данные сравнительных испытаний подтверждают улучшение технико-экономических показателей заявляемого ингибитора по сравнению с ингибиторами, применяемыми в соответствии с нынешним уровнем техники.

Claims (3)

1. Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах, содержащий продукт конденсации азотсодержащего органического соединения и органических кислых соединений и растворитель, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего органического соединения он содержит моноэтаноламин (МЭА), в качестве органических кислых соединений содержит каменноугольный фенол, а в качестве растворителя растворитель-диспергатор - одноатомные изоспирты С3-С5, причем продукт конденсации содержит избыточное сверх стехиометрического количество свободного моноэтаноламина, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Продукт конденсации
МЭА и фенола 85-90
Одноатомные изоспирты Остальное
2. Ингибитор по п.1, отличающийся тем, что продукт конденсации содержит избыточное количество моноэтаноламина, мас.% - 5.
3. Ингибитор по п.1, отличающийся тем, что в качестве одноатомных изоспиртов С3-С5 используется сивушное масло.
RU2001132125/02A 2001-11-26 2001-11-26 Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах RU2225897C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001132125/02A RU2225897C2 (ru) 2001-11-26 2001-11-26 Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001132125/02A RU2225897C2 (ru) 2001-11-26 2001-11-26 Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001132125A RU2001132125A (ru) 2003-08-10
RU2225897C2 true RU2225897C2 (ru) 2004-03-20

Family

ID=32390126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001132125/02A RU2225897C2 (ru) 2001-11-26 2001-11-26 Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2225897C2 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7989403B2 (en) Corrosion inhibitors containing amide surfactants for a fluid
KR20170110079A (ko) 함황 화합물 제거용의 조성물
US3553101A (en) Prevention of corrosion using heterocyclic nitrogen compounds
US9068269B2 (en) Inhibiting corrosion caused by aqueous aldehyde solutions
EP3110905B1 (en) Quaternary fatty acid esters as corrosion inhibitors
RU2225897C2 (ru) Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах
US10988689B2 (en) Corrosion inhibitor compositions and methods of using same
US10844282B2 (en) Corrosion inhibiting formulations and uses thereof
Ngene et al. The influence of production chemicals on the quality of oilfield produced water
CN111945168B (zh) 一种中和缓蚀剂及其用途
Malik et al. Evaluation of an organic acid descaling solution for removal calcareous scales on pipelines
RU2265080C2 (ru) Ингибитор коррозии металлов в кислых средах
US20180201826A1 (en) Synergistic corrosion inhibitors
CA3057217A1 (en) Composition useful in metal sulfide scale removal
US20090301936A1 (en) Composition and use thereof
UA46988A (uk) Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах
NO150006B (no) Fremgangsmaate og middel for aa forhindre inhibere korrosjon av metaller i kontakt med vaeskesystemer
Moiseeva Finding an effective way to inhibit carbon dioxide corrosion of ferrous metals in oil-and-gas production media
US3201411A (en) Reaction products of imidazolines and alkylene iminodiacetic acids
WO2014031530A1 (en) Inhibiting corrosion caused by aqueous aldehyde solutions
RU2179599C2 (ru) Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах
RU2225461C2 (ru) Ингибитор коррозии черных металлов в слабокислых средах
NO20200928A1 (en) Synergistic H2S scavenging compositions and methods thereof
GB2616938A (en) Corrosion inhibitor
PL237473B1 (pl) Inhibitor korozji do strumieni węglowodorowych

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071127