BR112015012300B1

BR112015012300B1 - compostos inibidores de hidrato de gás beta-amino éster, composição compreendendo estes e método para inibir a formação de aglomerados de hidrato

Info

Publication number: BR112015012300B1
Application number: BR112015012300A
Authority: BR
Inventors: J Acosta Erick; Cao Tran-Bich
Original assignee: Nalco Co
Priority date: 2012-12-28
Filing date: 2013-12-20
Publication date: 2019-12-17
Also published as: EP2938604B1; US20160362595A1; AU2013370592B2; US20170190947A9; AU2013370592A1; US10047273B2; BR112015012300A2; EP2938604A1; WO2014105764A1; EP2938604A4

Abstract

resumo “inibidores de hidrato de gás beta-amino éster” aqui revelados são compostos tensoativos beta-amino éster e composições úteis nas aplicações relacionadas a inibição de aglomerados de hidrato de gás na produção, transporte, armazenamento, e separação de óleo bruto e gás natural. também revelados aqui são métodos de uso dos compostos e composições como inibidores de hidrato de gás, particularmente em pedidos relacionados a produção, transporte, armazenamento, e separação de óleo bruto e gás natural.

Description

“COMPOSTOS INIBIDORES DE HIDRATO DE GÁS BETA-AMINO ÉSTER, COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO ESTES E MÉTODO PARA INIBIR A FORMAÇÃO DE AGLOMERADOS DE HIDRATO”

Campo técnico [001]A presente revelação relaciona-se geralmente a baixas doses de inibidores hidrato, e mais particularmente a tensoativos beta-amino éster para a inibição de plugues hidrato.

Antecedentes [002]Hidratos de gás naturais são sólidos tipo gelo que formam quando gás metano e água são expostos a altas pressões e baixas temperaturas. Hidratos são formados quando moléculas de água ligadas a hidrogênio se organizam em redes que podem variar em tamanho dependendo da estrutura das moléculas acompanhantes encapsuladas. Hidratos de gás podem ser facilmente formados durante o transporte de óleo e gás em gasodutos quando as condições apropriadas estão presentes. Se hidratos não são geridos apropriadamente, eles sempre resultam em perda da produção de óleo, dano ao gasoduto, e riscos de segurança aos trabalhadores da área.

[003]Existem vários métodos para evitar bloqueio de hidratos. Esses métodos incluem elevação da temperatura (por exemplo, isolamento, e aquecimento elétrico ou da água), diminuição da pressão, remoção da água, e adição química anti-congelamento. Essas técnicas são sempre muito caras e difíceis de gerenciar. Talvez o método mais comum de inibição de hidrato na indústria de petróleo e gás seja a adição de inibidores termodinâmicos (químicos anti-congelamento). Essas substâncias mudam a temperatura de formação de hidrato e assim reduzem a temperatura em que o hidrato se forma em uma dada pressão e conteúdo de água. Metanol e etileno glicol estão entre os inibidores termodinâmicos mais comuns usados na indústria do petróleo. Embora inibidores termodinâmicos sejam bem

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2/60 efetivos, grandes doses são requeridas para alcançar alta concentração na fase aquosa. Inibidores termodinâmicos são regularmente dosados em concentrações tão altas quanto 50% baseada no conteúdo de água durante a produção de óleo e gás. Então, existe um custo associado com o transporte e armazenamento de grandes quantidades desses solventes.

[004]Uma alternativa mais custo-efetiva é o uso de inibidores de baixa dose de hidrato (LDHIs); como eles geralmente requerem menos que 2% da dose para inibir a nucleação crescimento, ou aglomeração de hidratos de gás. Existem dois tipos gerais de LDHIs, inibidores hidrato cinéticos (KHIs), e anti-aglomerantes (AAs). KHIs trabalham por retardar o crescimento de cristais de hidrato gasoso e como antinucleoadores. AAs permitem a formação de hidratos, mas eles previnem os mesmos a partir de aglomerados e acúmulo em grandes massas capazes de causar plugues. Um gás AA permite hidratos formação de hidratos de gás, mas na forma de mistura fluida dispersa na fase hidrocarboneto líquido. Em geral, o corte de água deve ser abaixo de 50%, de outra forma a mistura se torna muito viscosa para transportar. Como consequência, significantes esforços de pesquisa estão sendo dedicados para desenvolver AAs capazes de operar sob cortes de água maiores, e ainda existe uma necessidade de compostos, composições e métodos melhorados para prevenção da formação de aglomerados de hidratos de gás na indústria de petróleo e gás.

Resumo [005]Em um aspecto, revelados são compostos tensoativos beta-amino éster tendo fórmula (I),

em que

R1 é alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila ou

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3/60 heterociclila;

R² é hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, ou heterociclila, ou R² pode estar ausente;

R³ é hidrogênio ou alquila;

R4 é alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila ou heterociclila;

Z^a é C(R5R⁶), O, S ou N(R7);

Z^b é C(R8R9), O, S ou N(R¹⁰);

Z^c é C(R¹¹) ou N;

Z^d é C(R¹²R¹³), O, S ou N(R¹⁴);

Z^e é C(R¹⁵R¹⁶), O, S ou N(R¹⁷);

R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila e heterociclila;

R^a é independentemente selecionado a partir de, em cada ocorrência, o grupo consistindo em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila e heterociclila;

R^b independentemente selecionado a partir de, em cada ocorrência, o grupo consistindo em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila e heterociclila;

X^- é um contraíon ou X^- pode estar ausente, provido que X^- está presente quando R² está presente e X^- está ausente quando R² está ausente;

m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 100; e n é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 50;

em que a referida alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila, e heterociclila são cada independentemente, em cada ocorrência, substituídas ou não substituídas com um substituinte adequado.

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4/60 [006]Em certas modalidades, R¹ é alquila C1-C22 não substituída ou alquenila C2-C22 não substituída; R² é ausente; R3 é hidrogênio ou alquila C1-C6não substituída; R⁴ é alquila C1-C6 não substituída; Z^a é C(R5R⁶); Z^b é C(R8R9); Z^c é N; Z^dé C(R¹²R¹³); Z^e é C(R¹⁵R¹⁶); R⁵, R⁶, R8, R9, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio e alquila C1-C6 não substituída; R^a é hidrogênio em cada ocorrência; R^b é hidrogênio em cada ocorrência; X^- é ausente; m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20; e n é 2.

[007]Em certas modalidades, R¹ é alquila C1-C22 não substituída ou alquenila C2-C22 não substituída; R² alquila C1-C10 é não substituída; R³ é hidrogênio ou alquila C1-C6 não substituída; R⁴ é alquila C1-C6 não substituída; Z^a é C(R⁵R⁶); Z^b é C(R⁸R⁹); Z^c é N; Z^d é C(R¹²R¹³); Z^e é C(R¹⁵R¹⁶); R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio e alquila C1-C6 não substituída; R^a é hidrogênio em cada ocorrência; R^b é hidrogênio em cada ocorrência; X^- é brometo ou cloreto; m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20; e n é 2.

[008]Em certas modalidades, R³ é hidrogênio.

[009]Em certas modalidades, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada independentemente hidrogênio.

[010]Em certas modalidades, m é 2, 4, 10 ou 20.

[011]Em certas modalidades, R¹ é -C12H25, -C18H37, ou -C18H35.

[012]Em certas modalidades, o composto de fórmula (I) tem fórmula (V),

(V), em que R¹, R², X^- e m são como definidos acima.

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5/60 [013]Em certas modalidades, R¹ é -(CH2)iiCH3, -(CH2)i7CH3, ou -(CH2)8CH=CH(CH2)7CH3; R² é -(CH2)3CH3, -(CH2>CH3, ou R² é ausente; e X^- é brometo, ou X^- é ausente, provido que X^- está presente quando R² está presente e Xé ausente quando R² é ausente. Em certas modalidades, m é 2, 4, 10, ou 20.

[014]Em certas modalidades, o composto de fórmula (I) é selecionado a partir do grupo consistindo em:

[015]3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de 3,6,9,12-tetraoxatetracosila;

[016]brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosil) piperazin-1-io;

[017]brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosil) piperazin-1-io;

[018]3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de (Z)-2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi) etila;

[019]brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)3-oxopropil)piperazin-1 -io;

[020]brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)3-oxopropil)piperazin-1 -io;

[021]3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30decaoxaoctatetracontila;

[022]brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io;

[023]brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io;

[024]3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33,

36,39,42,45,48,51,54,57,60-icosaoxaoctaeptacontila;

[025]brometo de 1-butil-1-metil-4-(3-oxo-

4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46,49,52,55,58,61,64-

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6/60 henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io;

[026]brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,

40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io;

[027]3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30decaoxaoctatetracont-39-enila;

[028]brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io;

[029]brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io;

[030]3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,

33,36,39,42,45,48,51,54,57,60-icosaoxaoctaeptacont-69-enila;

[031]brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,

34.37.40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io; e [032]brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,

37.40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io.

[033]Em outro aspecto, reveladas são composições inibidoras de hidrato gasoso. Em certas modalidades, a composição compreende um ou mais compostos de fórmula (I). Em certas modalidades, a composição compreende uma mistura de compostos de fórmula (I).

[034]Em certas modalidades, a composição compreende um ou mais aditivos independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em compostos sinergísticos, inibidores asfalteno, inibidores de parafina, inibidores de corrosão, inibidores de incrustação, emulsificantes, clarificantes de água, dispersantes, quebradores de emulsões, removedores de sulfeto de hidrogênio, inibidores de hidrato gasosos, biocidas, modificadores de pH, tensoativos e solventes.

[035]Em certas modalidades, a composição compreende pelo menos um

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7/60 solvente. Em certas modalidades, o solvente é isopropanol, metanol, etanol, nafta aromático pesado, tolueno, etileno glicol, etileno glicol monobutil éter (EGMBE), dietileno glicol monoetil éter, xileno, querosene, diesel, isobutanol, heptano ou uma combinação dos mesmos.

[036]Em outro aspecto, revelados são métodos de inibição da formação de aglomerados hidratos em um fluido ou gás, os métodos compreendendo adição ao fluido ou gás de uma quantidade efetiva de um composto de fórmula (I). O fluido pode compreender água, gás, e opcionalmente hidrocarboneto líquido. Em certas modalidades, o fluido tem uma salinidade de 1 a 20 p/o porcento total dissolvido em sólidos (TDS). Em certas modalidades, o fluido tem um corte de água de 1 a 65 v/v porcento.

[037]Em certas modalidades, o método inclui tratamento do fluido ou gás com uma quantidade efetiva de uma composição compreendendo um ou mais compostos de fórmula (I). Em certas modalidades, a composição ainda compreende um ou mais componentes adicionais, cada componente independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em compostos sinergísticos, inibidores asfalteno, inibidores de parafina, inibidores de corrosão, inibidores de incrustação, emulsificantes, clarificadores de água, dispersantes, quebradores de emulsão, removedores de sulfeto de hidrogênio, inibidores de hidrato de gás, biocidas, modificadores de pH, tensoativos e solventes. Em certas modalidades, a composição compreende pelo menos um solvente. Em certas modalidades, o solvente é isopropanol, metanol, etanol, nafta aromático pesado, tolueno, etileno glicol, etileno glicol monobutil éter (EGMBE), dietileno glicol monoetil éter, xileno, querosene, diesel, isobutanol, heptano, ou uma combinação dos mesmos.

[038]Em certas modalidades, o método inclui aplicação de um composto de fórmula (I), ou composição compreendendo um composto de fórmula (I), a um gás ou líquido produzido ou usado na produção, transporte, armazenamento, e/ou

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8/60 separação de óleo bruto ou gás natural. Em certas modalidades, o fluido ou gás está contido em uma tubulação de óleo ou gás.

[039]Os compostos, composições, métodos e processos são ainda aqui descritos.

DESCRIÇÃO DETALHADA [040]Aqui revelado aqui são compostos e composições tensoativos betaamino éster, métodos de uso dos referidos compostos e composições, e processos para suas preparações. Os compostos e composições são particularmente úteis para a inibição do hidrato de gás aglomerado em óleo bruto e gás natural baseado em produtos e processos. É acreditado que os tensoativos revelados aqui apresenta uma combinação ótima de porções hidrofílicas (por exemplo, piperazina substituída) e porções hidrofóbicas (por exemplo, grupos alquil graxos etoxilados), que juntos proveem desempenho anti-aglomerante superior sobre tensoativos disponíveis. Os compostos e composições podem efetivamente inibir a formação de plugues de hidratos de gás em produtos e processos baseados em óleo bruto e gás natural.

1. Definição dos Termos [041]A menos que de outra forma definida, todos os termos técnicos e científicos aqui utilizados têm o mesmo significado como comumente entendido por um versado na técnica. Em caso de conflito, o presente documento, incluindo definições, controlará. Métodos preferidos e materiais são descritos abaixo, embora métodos e materiais similares ou equivalentes àqueles descritos aqui podem ser usados na prática ou testes da presente invenção. Todas as publicações, patentes e outras referências mencionadas aqui são incorporadas por referência em sua totalidade. Os materiais, métodos, e exemplos revelados aqui são ilustrativos somente e não tencionados ser limitantes.

[042]Os termos compreende(m), inclui(em), tendo, tem, pode, contém(têm) e variantes dos mesmos como aqui utilizados são tencionados ser

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9/60 frases, termos, ou palavras transicionais em aberto que não excluem a possiblidade de atuação ou estruturas adicionais. As formas singulares um, uma, e, o e a incluem referências plurais a menos que o contexto claramente dite em contrário. A presente revelação também contempla outras modalidades compreendendo, consistindo em e consistindo essencialmente em, as modalidades ou elementos aqui apresentados, se explicitamente revelados ou não.

[043]O termo substituinte adequado, como aqui utilizado, é tencionado significar um grupo funcional quimicamente aceitável, preferivelmente uma fração que não nega a atividade dos compostos inventivos. Tais substituintes adequados incluem, mas não são limitados a grupos halos, grupos perfluoralquilas, grupos perfluoralcóxi, grupos alquila, grupos alquenila, grupos alquinila, grupos hidróxi, grupos oxo, grupos mercapto, grupos alquiltio, grupos alcóxi, grupos arila ou heteroarila, grupos arilóxi ou heteroarilóxi grupos aralquila ou heteroaralquila, grups aralcóxi ou heteroaralcóxi, grupos HO-(C=O)-, grupos heterocíclicos, grupos cicloalquila, grupos amino, grupos alquila- e dialquilamino, grupos carbamoila, grupos alquilcarbonilas, grupos alcoxicarbonila, grupo alquilaminocarbonila, grupos dialquilamino carbonilas, grupos arilcarbonila, grupos ariloxicarbonila, grupos alquilsulfonila, grupos arilsulfonila e semelhantes. Aqueles versados na técnica apreciarão que muitos substituintes podem ser substituídos por substituintes adicionais.

[044]O termo alquila, como aqui utilizado, refere-se a um radical hidrocarboneto linear ou ramificado, preferivelmente tendo 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 39, 30, 31, ou 32 carbonos. Grupos alquila incluem, mas não são limitados a, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, iso-butila, butila secundária e butila terciária. Grupos alquila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes adequados, como definido acima.

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10/60 [045]O termo alquilenila ou alquileno como aqui utilizado, refere-se a um grupo divalente derivado a partir de uma cadeia hidrocarboneto saturada, simples ou ramificada de 1 a 32 átomos de carbono. O termo alquileno C1-C6 significa aqueles grupos alquileno ou alquilenil tendo de 1 a 6 átomos de carbono. Exemplos representativos de grupos alquilenila incluem, mas não são limitados a, —CH2—, — CH(CH3)—, —CH(C2H5)—, —CH(CH(CH3)(C2H5))—, —C(H)(CH3)CH2CH2—, — C(CH3)2—, —CH2CH2—, —CH2CH2CH2—, —CH2CH2CH2CH2—, e — CH2CH(CH3)CH2—. Grupos alquilenila podem ser não substituídos ou substituídos pode um ou mais substituintes adequados, como definido acima.

[046]O termo alquenila, como aqui utilizado, refere-se a um radical hidrocarboneto simples ou ramificado, preferivelmente tendo 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 39, 30, 31, ou 32 carbonos, e tendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono. Grupos alquenila incluem, mas não são limitados a etenila, 1-propenila, 2-propenila (alila), isopropenila, 2-metila-1-propenila -butenila, e 2-butenila. Grupos alquenila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou ais substituintes adequados como definido acima.

[047]O termo alquenilenila ou alquenileno, como aqui utilizado, refere-se a um grupo divalente a partir de um hidrocarboneto de cadeia simples ou ramificado de 2 a 32 átomos de carbono, que contém pelo menos uma ligação dupla carbonocarbono. Exemplos representativos de grupos alquenilenila incluem, mas não são limitados, — C(H)=C(H)—, —C(H)=C(H)—CH2—, —C(H)=C(H)—CH2—CH2—, — CH2—C(H)=C(H)—CH2—, —C(H)=C(H)—CH(CH3)-, e —CH2—C(H)=C(H)— CH(CH2CH3)—. Grupos alquenilenila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes adequados, como definido acima.

[048]O termo alquinila, como aqui utilizado, refere-se a um radical hidrocarboneto simples ou ramificado, preferivelmente tendo 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10,

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11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 39, 30, 31, ou 32 átomos, e tendo uma ou mais ligações triplas carbono-carbono. Grupos alquinila incluem, mas não são limitados a, etinila, propinila e butinila. Grupos alquinila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes adequados, como definido acima.

[049]O termo alquinilenila ou alquinileno, como aqui utilizado, refere-se a um grupo hidrocarboneto divalente insaturado que pode ser linear ou ramificado e que tem pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono. Exemplos representativos de grupoa alquinilenila incluem, mas não são limitados a, —C=C—, —C=C—CH2—, —CeC—CH2—CH2—, —CH2—C^C—CH2—, —CeC—CH(CH3)—, e —CH2—CeC— CH(CH2CH3)—. Grupos alquinilenila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes adequados, como definido acima.

[050]O termo alcóxi, como aqui utilizado, refere-se a um grupo alquila, como aqui definido, anexado a fração molecular parental através de um átomo de oxigênio.

[051]O termo arila, como aqui utilizado, significa radicais aromáticos monocíclicos, bicíclicos ou tricíclicos tais como fenila, naftila, tetraidronaftila, indanila e semelhantes; opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes, preferivelmente 1 a 5 substituintes adequados, como definido acima.

[052]O termo carbonila, “(C=O)”, ou “-C(O)-” (como utilizado nas frases tais como alquilcarbonila, alquila =(C=O)- ou alcoxicarbonila) refere-se à junção da fração >C=O a uma segunda fração tal como um grupo alquila ou amino (isto é, um grupo amido). Alcoxicarbonilamino (isto é, alcóxi(C=O)-NH-) refere-se a um grupo alquil carbamato. O grupo carbonila é também equivalentemente definido aqui como (C=O). Alquicarbonilaimno refere-se a grupos tal como acetamida.

[053]O termo cicloalquila, como aqui utilizado, refere-se a um radical mono, bicíclico ou tricíclico carbocíclico (por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila,

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12/60 cicloexila, cicloeptila, ciclooctila, ciclononila, ciclopentenila, cicloexenila, biciclo[2,2,1]heptanila, biciclo[3,2,1]octanila e biciclo[5,2,0]nonanila, etc.); opcionalmente contendo 1 ou 2 duplas ligações. Grupo cicloalquila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes, preferivelmente 1 a 5 substituintes adequados, como definido acima.

[054]O termo halo ou halogênio, como aqui utilizado, refere-se a um radical flúor, cloro, bromo ou iodo.

[055]O termo heteroarila, como aqui utilizado, refere-se a um grupo monocíclico, bicíclico, ou tricíclico aromático contendo um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, S e N no(s) anel(éis). Grupos heteroarila incluem, mas não são limitados a, piridila, pirazinila, pirimidinila, piridazinila, tienila, furila, imidazolila, pirrolila, oxazolila, (por exemplo, 1,3-oxazolila, 1,2-oxazolila), tiazolila (por exemplo, 1,2-tiazolil, 1,3-tizolil), pirazolil, tetrazolil, triazolil (por exemplo, 1,2,3triazolil, 1,2,4-triazolil), oxadiazolil (por exemplo, 1,2,3-oxadiazolil), tiadiazolil (por exemplo, 1,3,4-tiadiazolil), quinolil, isoquinolil, benzotienila, benzofurila e indolila. Grupos heteroarila podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes adequados, preferivelmente 1 a 5 substituintes adequados, como definido acima.

[056]O termo heterociclo ou heterociclila, como aqui utilizado, refere-se a um grupo monocíclico, bicíclico ou tricíclico contendo 1 a 4 heteroátomos seleconados a partir de N, O, S(O)n, NH ou NR^x, em que R^x é um substituinte adequado. Grupos heterocíclicos opcionalmente contêm 1 ou 2 ligações duplas. Grupos heterocíclicos incluem, mas não são limitados a, azetidinila, tetraidrofuranila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piperazinila, oxazodinila, tiazolidinila, pirazolidinila, tiomorfolinila, tetraidrotiazinila, tetraidro-tiadiazinila, morfolinila, oxetanila, tetraidrodiazinila, oxazinila, oxatiazinila, indolinila, isoindolinila, quinuclidinila, cromanila, isocromomanila e benzoxazinila. Exemplos de sistemas de

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13/60 anéis monocíclicos saturados ou parcialmente saturados são tetraidrofuran-2-ila, tetraidrofuran-3-ila, imidazolidin-1-ila, imidazolidin-2-ila, imidazolidin-4-ila, pirrolidin-1ila, pirrolidin-2-ila, pirrolidin-3-ila, piperidin-1-ila, piperidin-2-ila, piperidin-3-ila, piperazin-1-ila, piperazin-2-ila, piperazin-3-ila, 1,3-oxazolidin-3-ila, isotiazolidina, 1,3tiazolidin-3-ila, 1,2-pirazolidin-2-ila, 1,3-pirazolidin-1-ila, tiomorfolin-ila, 1,2tetraidrotiazin-2-ila, 1,3-tetraidrotiazin-3-ila, tetraidrotiadiazin-ila, morfolin-ila, 1,2tetraidrodiazin-2-ila, 1,3-tetraidrodiazin-1-ila, 1,4-oxazin-2-ila, e 1,2,5-oxatiazin-4-ila. Grupos heterocíclicos podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais substituintes, preferivelmente 1 a 3 substituintes adequados, como definido acima.

[057]O termo hidróxi, como aqui utilizado, refere-se a um grupo -OH.

[058]O termo oxo, como aqui utilizado, refere-se a um radical de oxigênio de dupla ligação (=O) em que o parceiro de ligação é um átomo de carbono. Tal um radical pode também ser pensado como um grupo carbonila.

[059]O termo cocoamina, como aqui utilizado, pode se referir a uma mistura de aminas compreendendo cerca de 95% de aminas primárias, e cerca de 5% de aminas secundárias e terciárias. As aminas primárias são cerca de 6% de hexilamina (C6), cerca de 7% decilamina (C10), cerca de 51% dodecilamina (C12), cerca de 19% tetradecilamina (C14), cerca de 9% hexadecilamina (C16), cerca de 2% octadecilamina (C18), e cerca de 6% do conteúdo combinado de octadecenilamina (C18) e octadecadienilamina (Cis). O principal componente de cocoamina é C12H25NH2. Cocoamina é vendido sob o nome de produto ARMEEN® C por Akzo Nobel Surface Chemistry, LLC, 15200 Almeda Road, Houston, Texas 77053, Estados Unidos da América.

[060]O termo coco, como aqui utilizado, pode se referir a uma mistura de radicais de cadeia de carbono derivados a partir de cocoamina. A mistura de radical de cadeia de carbono é cerca de 6% hexila (C6), cerca de 7% decila (C10), cerca de 51% dodecila (C12), cerca de 19% tetradecila (C14), cerca de 9% hexadecila (C16),

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14/60 cerca de 2% octadecila (Cie), e cerca de 6% de conteúdo combinado de octadecenila (Ci8) e octadecadienila (Ci8). O principal componente de coco é um radical de cadeia de carbono -C12H25.

[061]O termo contraíon, como aqui utilizado, significa um haleto (por exemplo, flúor, cloro, bromo, iodo), um ânion carboxilato, tais como selecionados a partir de desprotonação de ácido mineral, ácido acrílico, ácido acético, ácido metacrílico, ácido glicólico, ácido tioglicólico, ácido propiônico, ácido butírico, e semelhantes, ou quaisquer outras espécies aniônicas adequadas.

[062]O termo corte de água, como aqui utilizado, significa a percentagem de água em uma composição contendo uma mistura de óleo e água.

2. Compostos [063]Compostos da invenção incluem compostos tensoativos beta-amino éster. Os compostos podem ser particularmente úteis na indústria de petróleo e gás para a inibição de aglomerados de hidratos de gás.

[064]Em um aspecto, compostos da invenção têm fórmula (I),

(I) em que

R¹ é alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila ou heterociclila;

R³ é hidrogênio ou alquila;

R⁴ é alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila ou heterociclila;

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Z^a é C(R⁵R⁶), O, S ou N(R⁷);

Z^b é C(R⁸R⁹), O, S ou N(R¹⁰);

Z^c é C(R¹¹) ou N;

Z^d é C(R¹²R¹³), O, S ou N(R¹⁴);

Z^e é C(R¹⁵R¹⁶), O, S ou N(R¹⁷);

[065]É para ser entendido que quando R2 está ausente, o átomo de nitrogênio no anel heterocíclico de fórmula (I) tem ausência de carga positiva representada.

[066]Em certas modalidades, R¹ é alquila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ alquila de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquila ramificada substituída ou não substituída. Em certas

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16/60 modalidades, R¹ alquila C1-C32 substituída ou não substituída, alquila C1-C22 substituída ou não substituída, alquila C1-C16substituída ou não substituída, alquila C1-C10substituída ou não substituída, ou alquila C1-C6 substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquila C1-C22 de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquila C1-C22 ramificada substituída ou não substituída.

[067]Em certas modalidades, R¹ é -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, -C10H21, -C11H23, -C12H25, -C13H27, -C14H29, -C15H31, -C16H33, C17H35, -C18H37, -C19H39, -C20H41, -C21H43, -C22H45, -C23H47, -C24H49, -C25H51, -C26H53, -C27H55, -C28H57, -C29H59, -C30H61, -C31H63, ou -C32H65. Em certas modalidades, R¹ é -C12H25. Em certas modalidades, R¹ é -C18H37.

[068]Em certas modalidades, R¹ é -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, (CH2)4CH3, -(CH2)5CH3, -(CH2)6CH3, -(CH2)7CH3, -(CH2)8CH3, -(CH2)9CH3,(CH2)10CH3, -(CH2)11CH3, -(CH2)12CH3, -(CH2)13CH3, -(CH2)14CH3, -(CH2)15CH3,(CH2)16CH3, -(CH2)17CH3, -(CH2)18CH3, -(CH2)19CH3, -(CH2)20CH3, -(CH2)21CH3,(CH2)22CH3, -(CH2)23CH3, -(CH2)24CH3, -(CH2)25CH3, -(CH2)26CH3, -(CH2)27CH3,(CH2)28CH3, -(CH2)29CH3, -(CH2)30CH3, -(CH2)31CH3 ou -(CH2)32CH3. Em certas modalidades, R¹ é -(CH2)iiCH3. Em certas modalidades, R¹ é -(CH2)i7CH3.

[069]Em certas modalidades, R¹ é alquenila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquenila de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquenila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquenila C2-C32 substituída ou não substituída, alquenila C2-C22substituída ou não substituída, alquenila C2-C16 substituída ou não substituída, alquenila C2-C10 substituída ou não substituída, ou alquenila C2-C6 substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquenila C3-C32 substituída ou não substituída, alquenila C3-C22substituída ou não substituída, alquenila C3-C16substituída ou não substituída, ou alquenila C12-C18

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17/60 substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquenila C2-C22 de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquenila ramificada C2-C22 substituída ou não substituída.

[070]Em certas modalidades, R¹ é -C3H5, -C4H7, -C5H9, -C6H11, -C7H13, C8H15, -C9H17, -C10H19, -C11H21, -C12H23, -C13H25, -C14H27, -C15H29, -C16H31, -C17H33, C18H35, -C19H37, -C20H39, -C21H41, -C22H43, -C23H45, -C24H47, -C25H49, -C26H51, -C27H53, -C28H55, -C29H57, -C30H59, -C31H61, ou -C32H63. Em certas modalidades, R¹ é -C18H35.

[071]Em certas modalidades, R¹ é -C5H7, -C6H9, -C7H11, -C8H13, C9H15, -C10H17, -C11H19, -C12H21, -C13H23, -C14H25, -C15H27, -C16H29, -C17H31, -C18H33, C19H35, -C20H37, -C21H39, -C22H41, -C23H43, -C24H45, -C25H47, -C26H49, -C27H51, -C28H53, -C29H55, -C30H57, -C31H59, ou -C32H61.

[072]Em certas modalidades, R¹ é -C7H9, -C8H11, -C9H13, -C10H15, -C11H17, C12H19, -C13H21, -C14H23, -C15H25, -C16H27, -C17H29, -C18H31, -C19H33, -C20H35, -C21H37, -C22H39, -C23H41, -C24H43, -C25H45, -C26H47, -C27H49, -C28H51, -C29H53, -C30H55, C31H57, ou -C32H59.

[073]Em certas modalidades, R¹ é -C9H11, -C10H13, -C11H15, -C12H17, -C13H19, -C14H21, -C15H23, -C16H25, -C17H27, -C18H29, -C19H31, -C20H33, -C21H35, -C22H37, C23H39, -C24H41, -C25H43, -C26H45, -C27H47, -C28H49, -C29H51, -C30H53, -C31H55, ou C32H57.

[074]Em certas modalidades, R¹ é -C11H13, -C12H15, -C13H17, -C14H19, -C15H21, -C16H23, -C17H25, -C18H27, -C19H29, -C20H31, -C21H33, -C22H35, -C23H37, -C24H39, C25H41, -C26H43, -C27H45, -C28H47, -C29H49, -C30H51, -C31H53, ou -C32H55.

[075]Em certas modalidades, R¹ é -C13H15, -C14H17, -C15H19, -C16H21, -C17H23, -C18H25, -C19H27, -C20H29, -C21H31, -C22H33, -C23H35, -C24H37, -C25H39, -C26H41, C27H43, -C28H45, -C29H47, -C30H49, -C31H51, ou -C32H53.

[076]Em certas modalidades, R¹ é -(CH2)2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)2C

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H=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)3C H=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CH3, -(CH2)3CH=CHCH2CH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)4CH3, -(CH2)3CH=CH(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)3CH=CHCH2 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)3CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHC H2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)3CH=CHCH=CHCH=CHCH=CHCH=CH(CH2)4 CH3, -(CH2)4CH=CH(CH2)8CH3, -(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -( CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)4CH=CHCH2CH=C HCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=C HCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH= CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)5CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)5CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)5CH=CHCH2CH =CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)6CH=CHCH=CHCH=CH(CH 2)4CH3, -(CH2)6CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)7CH=C H(CH2)3CH3, -(CH2)7CH=CH(CH2)5CH3, -(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3, -(CH2)7CH=CHC H=CHCH=CH(CH2)3CH3, -(CH2)7CH=CHCH=CH(CH2)5CH3, -(CH2)7CH=CHCH2CH= CH(CH2)4CH3, -(CH2)7CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)7CH=CHCH=CHCH2CH2 CH=CHCH2CH3, -(CH2)7CH=CHCH=CHCH=CHCH=CHCH2CH3, -(CH2)7CH=CHCH2 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3, -(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHC H2CH3, -(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH 2)8CH=CH(CH2)7CH3, -(CH2)9CH=CH(CH2)5CH3, -(CH2)9CH=CHCH2CH=CH(CH2)4C H3, -(CH2)9CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH3, -(CH2)9CH=CH(CH2)7CH3, -(CH2) 11CH=CH(CH2)5CH3, -(CH2)iiCH=CH(CH2)7CH3, -(CH₂)iiCH=CHCH₂CH=CH(CH₂)4C H3, ou -(CH2)13CH=CH(CH2)7CH3.

[077]Em certas modalidades, R¹ é (Z)-tetradec-9-enila, (Z)-hexadec-9-enila, (Z)-hexadec-6-enila, (Z)-octadec-9-enila, (E)-octadec-9-enila, (E)-octadec-11-enila, (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienila, (9E,12E)-octadeca-9,12-dienila, (9Z,12Z,15Z)octadeca-9,12,15-trienila, (5Z,8Z,11Z,14Z)-icosa-5,8,11,14-tetraenila,

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19/60 (5Z,8Z,11 Z,14Z,17Z)-icosa-5,8,11,14,17-pentaenila, (Z)-docos-13-enila, (4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenila, (7Z,10Z,13Z)hexadeca-7,10,13-trienila, (6Z,9Z,12Z,15Z)-octadeca-6,9,12,15-tetraenila, (11 Z,14Z,17Z)-icosa-11,14,17-trienila, (5Z,8Z,11 Z,14Z,17Z)-icosa-5,8,11,14,17-

pentaenila,

(6Z,9Z,12Z,15Z,18Z)-henicosa-6,9,12,15,18-pentaenila,

(7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosa-7,10,13,16,19-pentaenila, (4Z,7Z,10Z,13Z,16Z)docosa-4,7,10,13,16-pentaenila, (9Z,12Z,15Z,18Z,21Z)-tetracosa-9,12,15,18,21-

pentaenila,

(6Z,9Z,12Z,15Z,18Z,21 Z)-tetracosa-6,9,12,15,18,21 -hexaenila,

(6Z,9Z,12Z)-octadeca-6,9,12-trienila, (11 Z,14Z)-icosa-11,14-dienila, (8Z,11 Z,14Z)icosa-8,11,14-trienila, (13Z,16Z)-docosa-13,16-dienila, (7Z,10Z,13Z,16Z)-docosa7,10,13,16-tetraenila, (9Z,12Z,15Z,18Z)-tetracosa-9,12,15,18-tetraenila, (6Z,9Z,12Z,15Z,18Z)-tetracosa-6,9,12,15,18-pentaenila, (Z)-eicos-11-enila, (Z)-icos13-enila, (5Z,8Z,11Z)-eicosa-5,8,11-trienila, (Z)-tetracos-15-enila, (9Z,11E)-octadeca-

9,11-dienila,	(8E,10E,12Z)-octadeca-8,10,12-trienila, (8E,10E,12E)-octadeca-
8,10,12-trienila,	(8E,10Z,12E)-octadeca-8,10,12-trienila, (9Z,11 E,13E)-octadeca-
9,11,13-trienila,	(9E,11 E,13E)-octadeca-9,11,13-trienila, (9E,11 E,13Z)-octadeca-
9,11,13-trienila,	(9Z,11 E,13Z)-octadeca-9,11,13-trienila, (9E,11Z,15E)-octadeca-
9,11,15-trienila,	(9Z,11E,13E,15Z)-octadeca-9,11,13,15-tetraenila,

(9E,11 E,13E,15E)-octadeca-9,11,13,15-tetraenila, (5Z,8Z,10E,12E,14Z)-icosa5,8,10,12,14-pentaenila, (5Z,9Z,12Z)-octadeca-5,9,12-trienila, ou (5Z,11Z,14Z)icosa-5,11,14-trienila. Em certas modalidades, R¹ é (Z)-octadec-9-enila.

[078]Em certas modalidades, R¹ é alquinila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ alquinila de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquinila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquinila C2-C32 substituída ou não substituída, alquinila C2-C22substituída ou não substituída, alquinila C2-C16substituída ou não substituída, alquinila C2-Cwsubstituída ou não substituída, ou alquinila C2

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Cesubstituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquinila C2-C22 de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é alquinila C2-C22 ramificada substituída ou não substituída.

[079]Em certas modalidades, R¹ é arila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é fenila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R¹ é 4-octilfenila. Em certas modalidades, R¹ é 4-nonilfenila. Em certas modalidades, R¹ é 2,4,6-tri-tercbutilfenila.

[080]Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR1 de fórmula (I), e então R¹, é derivado a partir de álcool graxo de fórmula: HO(CH2CHR³O)mR1, em que R¹, R³, e m são como definidos aqui. Em certas modalidades, o álcool graxo é um álcool graxo etoxilado ou um álcool graxo propoxilado. Em certas modalidades, (OCH2CHR³)mOR1 de fórmula (I) é derivado a partir de HO(CH2CH2O)4Ci2H25 vendido sob a marca registrada Brij^TM L4 by Sigma Aldrich, St. Louis, MO. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR1 de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)20C16H33 vendido sob a marca registrada Brij^TM 58 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC18H35, em que m~20, vendido sob a marca registrada Brij^TM 98 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC16H33, em que m~2, vendido sob a marca registrada Brij^TM 52 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC18H37, em que m~100, vendido sob a marca registrada Brij^TM S 100 by Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)23Ci2H25, vendido sob a marca registrada Brij^TM L23 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC18H35, em que m~2, vendido sob a marca registrada Brij^TM 93 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC16H33, em que m~10, vendido sob a

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21/60 marca registrada Brij^TM C10 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR3)mOR1 de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC18H35, em que m~10, vendido sob a marca registrada Brij^TM O10 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC18H37, em que m~10, vendido sob a marca registrada Brij^TM S10 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)mC18H37, em que m~20, vendido sob a marca registrada Brij^TM S20 por Sigma Aldrich. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH2O)2Ci8H37, vendido sob a marca registrada Brij^TM S2 por Sigma Aldrich.

[081]Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR1 de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH(CH3)O)i0Ci6H33, vendido sob a marca registrada Procetyl^TM 10 por Croda Chemicals Europe, East Yorkshire, Inglaterra. Em certas modalidades, -(OCH2CHR³)mOR¹ de fórmula (I) é derivado de HO(CH2CH(CH3)O)i5Ci8H37, vendido sob a marca registrada Prostearyl^TM 15 por Croda Chemicals Europe.

[082]Em certas modalidades, R² é hidrogênio.

[083]Em certas modalidades, R² é alquila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquila de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquila C1-C10 substituída ou não substituída, ou alquila C1C6 substituída ou não substituída.

[084]Em certas modalidades, R² é -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, ou -C10H21. Em certas modalidades, R² é -C4H9. Em certas modalidades, R² é -C6H13. Em certas modalidades, R² é -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3, -(CH2)6CH3, -(CH2)7CH3, -(CH2)8CH3, ou (CH2)9CH3. Em certas modalidades, R² é -(CH2)3CH3. Em certas modalidades, R² é Petição 870190097014, de 27/09/2019, pág. 33/76

22/60 (CH2)5CH3.

[085]Em certas modalidades, R² é -CH2-arila, em que arila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é benzila não substituída (isto é, CH2C6H5).

[086]Em certas modalidades, R² é alquenila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquenila cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquenila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquenila C2-Cwsubstituída ou não substituída, ou alquenila C2-C6substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquenila C3-C10 substituída ou não substituída, ou alquenila C3C6 substituída ou não substituída.

[087]Em certas modalidades, R² é -C3H5, -C4H7, -C5H9, -C6H11, -C7H13, C8H15, -C9H17, ou -C10H19. Em certas modalidades, R² é -C5H7, -C6H9, -C7H11, -C8H13, -C9H15, ou -C10H17. Em certas modalidades, R² é -C7H9, -C8H11, -C9H13, ou -C10H15. Em certas modalidades, R² é -C9H11, ou -C10H13.

[088]Em certas modalidades, R² é alquinila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquinila simples substituída ou não substituída cadeia. Em certas modalidades, R² é alquinila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquinila C2-C10 substituída ou não substituída, ou alquinila C2-C6substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é alquinila C3-C10 substituída ou não substituída, ou alquinila C3-C6substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R² é -CH2CeCH, -CH2CeCCH3, -CH2CeCCH2CH3, CH2CH2CECH, -CH2CH2CECCH3, ou -CH2CH2CeCCH2CH3.

[089]Em certas modalidades, R² está ausente.

[090]Em certas modalidades R³ é hidrogênio.

[091]Em certas modalidades, R³ é alquila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R³ é alquila de cadeia simples substituída ou não substituída.

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23/60

Em certas modalidades, R³ alquila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R³ é alquila C1-Cwsubstituída ou não substituída, ou alquila CiC6substituída ou não substituída.

[092]Em certas modalidades, R³ é -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, ou -C10H21. Em certas modalidades, R³ é -CH3, -CH2CH3, (CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3, -(CH2)6CH3, -(CH2)7CH3, (CH2)8CH3, ou -(CH2)9CH3. Em certas modalidades, R³ é metila (-CH3).

[093]Em certas modalidades, R⁴ é alquila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquila de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquila C1-C10 substituída ou não substituída, ou alquila C1C6 substituída ou não substituída.

[094]Em certas modalidades, R⁴ é -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, ou -C10H21. Em certas modalidades, R⁴ é -CH3, -CH2CH3, (CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3, -(CH2)6CH3, -(CH2)7CH3, (CH2)8CH3, ou -(CH2)9CH3. Em certas modalidades, R⁴ é metila (-CH3).

[095]Em certas modalidades, R⁴ alquenila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquenila de cadeia simples substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquenila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquenila substituída ou não substituída C2-C10, alquenila C2-C6 substituída ou não substituída, ou alquenila C3-C6substituída ou não substituída.

[096]Em certas modalidades, R⁴ é -C3H5, -C4H7, -C5H9, -C6H11, -C7H13, C8H15, -C9H17, ou -C10H19. Em certas modalidades, R⁴ é -C5H7, -C6H9, -C7H11, -C8H13, -C9H15, ou -C10H17. Em certas modalidades, R⁴ é -C7H9, -C8H11, -C9H13, ou -C10H15. Em certas modalidades, R⁴ é -C9H11, ou -C10H13.

[097]Em certas modalidades, R⁴ é alquinila substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquinila simples substituída ou não substituída cadeia.

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24/60

Em certas modalidades, R⁴ é alquinila ramificada substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é alquinila C2-Cwsubstituída ou não substituída, alquinila C2C6 substituída ou não substituída, ou alquinila C3-C6substituída ou não substituída. Em certas modalidades, R⁴ é -CH2CΞCH, -CH2CΞCCH3, -CH2CΞCCH2CH3, CH2CH2C^CH, -CH2CH2C^CCH3, ou -CH2CH2C^CCH2CH3.

[098]Em certas modalidades, Z^a é C(R5R⁶) ou N(R⁷); Z^b é C(R⁸R⁹) ou N(R¹⁰); Z^c é N; Z^d é C(R¹²R¹³) ou N(R¹⁴); e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶) or N(R¹⁷). Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶); Z^b é C(R⁸R⁹); Z^c é N; Z^d é C(R¹²R¹³); e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶). Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶); Z^b é C(R⁸R⁹); Z^c é C(R¹¹); Z^d é C(R¹²R¹³); e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶).

[099]Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶), Z^b é C(R⁸R⁹); Z^c é N; Z^d é C(R¹²R¹³); Z^e é C(R¹⁵R¹⁶); e R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada independentemente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, arila de seis membros, heteroarila se cinco ou seis membros, cicloalquila C3-C8, e heterociclila de cinco- ou seis-membros. Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶), Z^b é C(R⁸R⁹); Z^c é N; Z^d é C(R¹²R¹³); Z^e é C(R¹⁵R¹⁶); e R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio e alquila alquila. Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶), Z^b é C(R⁸R⁹); Z^c é N; Z^d é C(R¹²R¹³); Z^e é C(R¹⁵R¹⁶); e R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada hidrogênio.

[0100]Em certas modalidades, R^a e R^b são cada independentemente selecionado a partir de, em cada ocorrência, o grupo consistindo em hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, arila de seis membros, heteroarila de cinco- ou seis-membros, cicloalquila C3-C8, e heterociclila de cinco ou seis membros. Em certas modalidades, R^a e R^b são cada independentemente selecionados a partir de, em cada ocorrência, o grupo consistindo em hidrogênio e alquila C1-C6. Em certas modalidades, R^a e R^b são cada hidrogênio.

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25/60 [0101]Em certas modalidades, X^- é flúor, cloro, brometo, ou ânion carboxilato, tal como selecionado a partir da desprotonação, cloreto, brometo, iodeto, ou ânion carboxilato, tais como selecionados a partir da desprotonação de ácido mineral, ácido acrílico, ácido acético, ácido metacrílico, ácido glicólico, ácido tioglicólico, ácido propiônico, ou ácido butírico. Em certas modalidades, X^- é cloreto ou brometo. Em certas modalidades, X^- é brometo.

[0102]Em certas modalidades, m é qualquer um de um número inteiro a partir 1 a 30 (isto é, m é 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19,

20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, ou 30). Em certas modalidades, m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20 (isto é, m é 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, ou 20). Em certas modalidades, m é 2, 4, 10, ou 20. Em certas modalidades, m é 2. Em certas modalidades, m é 4. Em certas modalidades, m é 10. Em certas modalidades, m é 20.

[0103]Em certas modalidades, n é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 30 (isto é, n é 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20,

21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, ou 30). Em certas modalidades, n é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 10 (isto é, n é 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, ou 10). Em certas modalidades, n é 2.

[0104]Em outros aspectos, compostos da invenção têm fórmula (II),

(II) em que

R¹, R², R³, R⁴, R^a, R^b, X^-, e m são como definido acima.

[0105]Em uma modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; R² é hidrogênio, alquila, ou benzila, ou R² está ausente; R³ é alquila ou hidrogênio; R⁴ é

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26/60 alquila; cada R^a é independentemente hidrogênio ou alquila; cada R^b é independentemente hidrogênio ou alquila; X- é um contraíon ou X- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é C1-C22 alquila, ou alquenila C1-C22; R² é alquila C1-C6, ou R² está ausente; R3 é metila ou hidrogênio; R4 é alquila C1-C6; cada R^a é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C6; cada R^b é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C6; X- é brometo ou cloreto, ou X- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é -C12H25, -C18H35, ou -C18H37; R² é -C4H9 ou -C6H13, ou R² está ausente; R³ é H ou -CH3; R⁴ é -CH3; cada R^a é hidrogênio; cada R^b é hidrogênio; X^- é brometo ou Xestá ausente; e m é 2, 4, 10, ou 20. É para ser entendido que quando R² está ausente, então X^- está ausente; e quando R² está presente, X^- está presente. É também para ser entendido que quando R² está ausente, o átomo nitrogênio correspondente no anel piperazina de fórmula (II) tem ausência da carga positiva representada.

[0106]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (III),

(III) em que

R¹, R², R³, R⁴, X-, e m são como definido acima.

[0107]Em uma modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; R² é hidrogênio, alquila, ou benzila, ou R² está ausente; R³ é alquila ou hidrogênio; R⁴ é alquila; X^- é um contraíon ou X^- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é alquila C1-C22, ou alquenila C1-C22; R² é alquila C1-C6, ou R² está ausente; R³ é metila ou hidrogênio;

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27/60

R⁴ é alquila C1-C6; X^- é brometo ou cloreto, ou X^- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é C12H25, -C18H35, ou -C18H37; R² é -C4H9 ou -C6H13, ou R² está ausente; R³ é H ou CH3; R⁴ é -CH3; X^- é brometo ou X^- está ausente; e m é 2, 4, 10, ou 20. É para ser entendido que quando R² está ausente, então X^- está ausente; e quando R² está presente, X^- está presente. É também para ser entendido que quando R² está ausente, o átomo de nitrogênio correspondente no anel piperazina de fórmula (III) tem ausência de carga positiva representada.

[0108]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (IV),

(IV) em que

R¹, R², R³, X^-, e m são como definido acima.

[0109]Em uma modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; R² é hidrogênio, alquila, ou benzila, ou R² está ausente; R³ é alquila ou hidrogênio; X^- é um contraíon ou X^- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é alquila C1-C22, ou alquenila C1-C22; R² é alquila C1-C6, ou R² está ausente; R³ é metila ou hidrogênio; X^- é brometo ou cloreto, ou X^- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é -C12H25, -C18H35, ou -C18H37; R² é -C4H9 ou -C6H13, ou R² está ausente; R³ é H ou metila; X^- é brometo ou X^- está ausente; e m é 2, 4, 10, ou 20. É para ser entendido que quando R² está ausente, então X^- está ausente; e quando R² está presente, X^- está presente. É para ser entendido que quando R²está ausente, o átomo de nitrogênio correspondente no anel de piperazina de fórmula (IV) têm ausência da carga positiva representada.

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28/60 [0110]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (V), x® _

R¹ (V) ^R\ Γ

N © em que

R¹, R², X^-, e m são como definido acima.

[0111]Em uma modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; R² é hidrogênio, alquila, ou benzila, ou R² está ausente; X^- é um contraíon ou X^- está ausente; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; R² é hidrogênio, alquila ou benzila; X^- é um contraíon; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a

20. Em outra modalidade preferida, R¹ é alquila C1-C22, ou alquenila C1-C22; R² é alquila C1-C6; X^- é brometo ou cloreto; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é -C12H25, -C18H35, ou -C18H37; R²é -C4H9 ou -C6H13; X^- é brometo; e m é 2, 4, 10, ou 20. É para ser entendido que quando R² está ausente, então X^- está ausente; e quando R² está presente, X^- está presente. É para ser entendido que quando R² está ausente, o átomo de nitrogênio correspondente no anel piperazina de fórmula (V) têm ausência da carga positiva representada.

[0112]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (VI),

R⁴—N

R¹

R³ (VI) em que

R¹, R³, R⁴, e m são como definido acima.

[0113]Em uma modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; R³ é

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29/60 alquila ou hidrogênio; R⁴ é alquila; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é alquila C1-C22, ou alquenila C1-C22; R3 é metila ou hidrogênio; R⁴ é alquila C1-C6; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é -C12H25, -C18H35, ou C18H37; R³ é H ou metila; R⁴ é metila; e m é 2, 4, 10, ou 20.

[0114]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (VII), em que h₃c—N \----/ ^m (VII) em que

R¹ e m são como definido acima.

[0115]Em uma modalidade preferida, R¹ é alquila, alquenila ou alquinila; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é alquila C1-C22, ou alquenila C1-C22; e m é qualquer um de um número inteiro a partir de 1 a 20. Em outra modalidade preferida, R¹ é -C12H25, -C18H35, ou C18H37; e m é 2, 4, 10, ou 20.

[0116]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (VIII), em que

(VIII) em que

R² é alquila C1-C22.

[0117]Em uma modalidade preferida, R² é alquila C1-C22 não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C1-C22 não substituído de cadeia simples. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C1-C10 não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C1-C10 de cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C1-C6 não substituída. Em outra modalidade

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30/60 preferida, R² é alquila C1-C6 cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C4-C6 de cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, ou C10H21. Em outra modalidade preferida, R² é -C4H9. Em outra modalidade preferida, R² é -C6H13. Em outra modalidade preferida, R² é -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, (CH2)3CH3, -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3, -(CH2)6CH3, -(CH2)7CH3, -(CH2)8CH3, ou (CH2)9CH3. Em outra modalidade preferida, R² é -(CH2)3CH3. Em outra modalidade preferida, R² é -(CH2)5CH3.

[0118]Em outro aspecto, compostos da invenção têm fórmula (IX), em que

(IX) em que

R² é alquila C5-C22.

[0119]Em uma modalidade preferida, R² é alquila C5-C22 não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C5-C22 cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C5-C10 não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C5-C10 cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C5-C8 não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C5-C8 cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é alquila C5-C7 cadeia simples não substituída. Em outra modalidade preferida, R² é -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, ou -C10H21. Em outra modalidade preferida, R² é -C6H13. Em outra modalidade preferida, R² é -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3, -(CH2)6CH3, -(CH2)7CH3, -(CH2)8CH3, ou -(CH2)9CH3. Em outra modalidade preferida, R² é -(CH2)5CH3.

[0120]Compostos exemplares da invenção tendo fórmula (I) incluem, mas

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31/60 não limitados a:

[0121 ]3-(4-metilpiperazin-1 -ila)propanoato de 3,6,9,12-tetraoxatetracosila;

[0122]brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosila) piperazin-1-io;

[0123]brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosila) piperazin-1-io;

[0124]3-(4-metilpiperazin-1 -ila)propanoato de (Z)-2-(2-(octadec-9-enilaóxi) etóxi)etila;

[0125]brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilaóxi)tóxi)etóxi)3-oxopropil)piperazin-1-io;

[0126]brometo de (Z)-1-hexil-1-metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9enilaóxi)etóxi)etóxi)-3-oxopropil)piperazin-1-io;

[0127]3-(4-metilpiperazin-1 -ila)propanoato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30decaoxaoctatetracontila;

[0128] brometo de 1-butil-1-metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io;

[0129]brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io;

[0130]3-(4-metilpiperazin-1-il)propanoato de3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33,36,39,42,45,48,51,54,57,60icosaoxaoctaeptacontila;

[0131 ]brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,

40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io;

[0132]brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,

37.40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io;

[0133]3-(4-metilpiperazin-1-ila)propanoato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30decaoxaoctatetracont-39-enila;

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32/60 [0134]brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,

31,34-undecaoxadopentacont-43-enila)piperazin-1 -io;

[0135]brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31, 34-undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io;

[0136]3-(4-metilpiperazin-1 -ila)propanoato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,

33,36,39,42,45,48,51,54,57,60-icosaoxaoctaeptacont-69-enila;

[0137]brometo de (Z)-1-butil-1-metil-4-(3-oxo-

4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46,49,52,55,58,61,64henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io; e [0138]brometo de (Z)-1-hexil-1-metil-4-(3-oxo-

4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,46,49,52,55,58,61,64henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io.

[0139]Os compostos da invenção podem conter centros assimétricos e podem então ocorrer como racematos e misturas racêmicas, enantiômeros únicos, misturas diastereoméricas e diasterômeros individuais. Centros assimétricos adicionais podem estar presentes dependendo da natureza de vários substituintes na molécula. Cada tal centro assimétrico produzirá independentemente dois isômeros óticos e é tencionado que todos os isômeros óticos possíveis e diastereômeros nas misturas e como compostos puros ou parcialmente purificados sejam inclusos dentro do objetivo da invenção. A presente invenção é tencionada compreender todas as formas isoméricas desses compostos.

3. Composições [0140]As composições reveladas aqui incluem pelo menos um composto como descrito acima. Em certas modalidades, uma composição da invenção contém uma combinação pura de um composto de fórmula (I). Em outras modalidades, uma composição da invenção contém uma mistura de dois ou mais compostos estruturalmente distintos de fórmula (I). Em certas modalidades, uma composição da

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33/60 invenção pode compreender uma mistura de compostos de fórmula (I), em que um ou mais de R¹, R2, R³, R4, Z^a, Z^b, Z^c, Z^d, Z^e, R5, R⁶, R7, R8, R9, R¹⁰, R¹¹, R¹2, R¹³, R¹⁴, R15, R¹⁶, R¹⁷, R^a, R^b, X-, m, e n são variáveis.

[0141]Em certas modalidades, uma composição da invenção contém uma mistura de compostos de fórmula (I) em que R², R³, R⁴, Z^a, Z^b, Z^c, Z^d, Z^e, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R^a, R^b, X^-, m, e n são os mesmos através dos compostos de fórmula (I) na composição, e R¹ é opcionalmente variável através dos compostos de fórmula (I) a composição. Em certas modalidades, uma composição da invenção contém uma mistura de compostos de fórmula (I) em que R¹, R², R³, R⁴, Z^a, Z^b, Z^c, Z^d, Z^e, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R^a, R^b, X-, e n são os mesmo através dos compostos de fórmula (I) na composição, e m é opcionalmente variável através dos compostos de fórmula (I) na composição. Em certas modalidades, uma composição da invenção contém uma mistura de compostos de fórmula (I) em que R², R³, R⁴, Z^a, Z^b, Z^c, Z^d, Z^e, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R^a, R^b, X^-, e n são os mesmos através dos compostos de fórmula (I) na composição, e R¹ e m são opcionalmente variáveis através dos compostos de fórmula (I) na composição.

[0142]Em certas modalidades, uma composição da invenção contém uma composição pura de um composto de fórmula (II), uma composição pura de um composto de fórmula (III), uma composição pura de um composto de fórmula (IV), uma composição pura de um composto de fórmula (V), uma composição pura de um composto de fórmula (VI), uma composição pura de um composto de fórmula (VII), uma composição pura de um composto de fórmula (VIII), uma composição pura de um composto de fórmula (IX), ou qualquer combinação dos mesmos, em que as variáveis das referidas fórmulas são como definido acima.

[0143]Em certas modalidades, uma composição da invenção contém uma mistura de compostos de fórmula (II), uma mistura de compostos de fórmula (III),

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34/60 uma mistura de compostos de fórmula (IV), uma mistura de compostos de fórmula (V), uma mistura de compostos de fórmula (VI), uma mistura de compostos de fórmula (VII), uma mistura de compostos de fórmula (VIII), uma mistura de compostos de fórmula (IX), ou qualquer combinação dos mesmos, em que as variáveis das referidas fórmulas são como definidas acima.

[0144]Em certas modalidades, uma composição da invenção compreende de cerca de 1 a cerca de 100 porcento por peso de um ou mais compostos da invenção. Em certas modalidades, uma composição da invenção é uma composição oura de um ou mais compostos da invenção.

[0145]As composições da invenção podem opcionalmente incluir um ou mais aditivos. Aditivos adequados incluem, mas não são limitados a, compostos sinergísticos, inibidores asfalteno, inibidores de parafina, inibidores de corrosão, inibidores de incrustação, emulsificantes, clareadores de água, dispersantes, quebradores de emulsões, removedor de sulfeto de hidrogênio, inibidores de hidrato de gás, biocidas, modificadores de pH, tensoativos e solventes.

a. Compostos Sinergísticos [0146]Compostos sinergísticos adequados incluem compostos que aumentam o desempenho de inibição de hidrato de gás da composição. Em certas modalidades, o(s) composto(s) sinergísticos (s) pode(m) ser adicionado(s) a um fluido ou gás simultaneamente com um composto ou composição da invenção, ou pode(m) ser adicionado(s) separadamente a partir de um composto ou composição. Em certas modalidades, o(s) composto(s) sinergístico(s) pode(m) ser previamente misturado(s) com um composto ou composição da invenção antes de ser adicionado a um fluido ou gás para ser tratado.

b. Inibidores Asfalteno [0147]Inibidores asfalteno adequados incluem, mas não são limitados a, ácidos sulfônicos alifáticos; ácidos alquil aril sulfônicos; aril sulfonatos;

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35/60 lignosulfonatos; resinas alquilfenol/aldeído e resinas sulfonadas similares; ésteres poliolefina; imidas poliolefina; ésteres poliolefinas com grupos funcionais alquila, alquilenofenila ou alquilenopiridila amidas poliolefinas; amidas poliolefinas; amidas poliolefinas com grupos funcionais alquila, alquilenofenila ou alquilenopiridila; poliolefinas imidas com grupos funcionais alquila, alquilenofenila ou alquilenopiridila; copolímeros alquenila/vinil pirrolidona; polímeros de enxerto de poliolefinas com anidrido maléico ou vinil imidazol; poliéster amidas hiper ramificados; alfaltenos polialcoxilados, ácidos graxos anfotéricos, sais de alquil succinatos, monooleato sorbitano, e poliisobutileno succínico anidrido.

c. Inibidores de parafina [0148]Inibidores de parafina adequados incluem, mas não são limitados a, modificadores parafina cristal, e combinações modificadoras dispersante/cristal. Modificadores parafina cristal adequados incluem, mas não são limitados a, copolímeros alquil acrilatos, copolímeros alquil acrilato vinilpiridina, copolímeros etileno vinil acetato, copolímeros éster anidrido maléico, polietilenos ramificados, naftaleno antraceno, cera microcristalina e/ou asfaltenos. Dispersantes adequados incluem, mas não são limitados a, dodecil benzeno sulfonato, alquilfenóis oxialquilados, e resinas oxialquiladas alquilfenólicas. Os modificadores parafina cristais podem opcionalmente ser combinados com os dispersantes.

d. Inibidores de Corrosão [0149]Inibidores de corrosão adequados incluem, mas não são limitados a, amidoaminas, aminas quaternárias, amidas, e ésteres fosfato.

e. Inibidores de Incrustação [0150]Inibidores de incrustação adequados incluem, mas não são limitados a, fosfatos, ésteres fosfato, ácidos fosfóricos, fosfonatos, ácidos fosfônicos, poliacrilamidas, sais de copolímeros acrilamido-metil propano sulfonato/ácido acrílico (AMPS/AA), copolímero maléico fosfofinado (PHOS/MA), e sais de um ácido

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36/60 polimaléico/ácido acrílico/acrilamido-metil propano sulfonato terpolímero (PMA/AMPS).

f. Emulsificadores [0151]Emulsificadores adequados incluem, mas não são limitados, sais de ácidos carboxílicos, produtos de reações de acilação entre os ácidos carboxílicos ou anidridos carboxílicos e aminas, e derivados alquila, arila e amida de sacarídeos (emulsificadores alquil-sacarídeo).

g. Clarificadores de Água [0152]Clarificadores de água adequados incluem, mas não são limitados a, sais de metais inorgânicos tais como alume, cloreto de alumínio, e cloroidrato de alumínio, ou polímeros orgânicos tais como polímeros baseados em ácido acrílico, polímeros baseados em acrilamida, aminas polimerizadas, alcanolaminas, tiocarbamatos, e polímeros catiônicos tal como cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC).

h. Dispersantes [0153]Dispersantes adequados incluem, mas não são limitados a, ácidos alifáticos fosfônicos com 2-50 carbonos, tais como ácido hidroxietil difosfônico, e ácidos aminoalquil fosfônicos, por exemplo, poliaminometileno fosfonatos com 2-10 átomos N, por exemplo, cada contendo pelo menos um grupo ácido metileno fosfônico; exemplos do último são etilenodiamina tetra(metileno fosfonato), dietilenotriamina penta(metileno fosfonato) e triamina- e tetramina-polimetileno fosfonatos com 2-4 grupos metileno entre cada átomo N, pelo menos 2 dos números de grupos metileno em cada fosfonato sendo diferentes. Outros agentes de dispersão adequados incluem lignina ou derivados de lignina tais como lignosulfonato e ácidos naftaleno sulfônicos e derivados.

i. Quebradores de Emulsão [0154]Quebradores de emulsão adequados incluem, mas não são limitados

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37/60 a, ácido dodecilbenzilsulfônico (DDBSA), o sal sódico de ácido xilenosulfônico (NAXSA), compostos expoxlado e propoxilado, tensoativos aniônicos catiônicos e não iônicos, e resinas, tais como resinas fenólicas e epóxido.

j. Removedores de Sulfeto de Hidrogênio [0155]Removedores de sulfeto de hidrogênio adequados incluem, mas não são limitados a oxidantes (por exemplo, peróxidos inorgânicos tais como peróxido de sódio ou dióxido de cloro), aldeídos (por exemplo, de 1-10 carbonos tais como formaldeído ou glutaraldeído ou (met)acroleina), triazinas (por exemplo, monoetanol amina triazina, e monometilamina triazina), e glioxal.

k. Inibidores de Hidrato de Gás [0156]Inibidores de hidrato de gás adicionais adequados incluem, mas não são limitados a, inibidores hidrato termodinâmicos (THI), inibidores hidrato cinéticos (KHI), e anti-aglomerados (AA). Inibidores hidrato termodinâmicos adequados incluem, mas não são limitados a, sal NaCl, sal KCl, sal CaCl2, sal MgCl2, sal NaBr2, soluções salinas formato (por exemplo, formato de potássio), polióis (tais com glicose, sacarose, frutose, maltose, lactose, gluconato, monoetileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, mono-propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicóis, tetrapropileno glicol, monobutileno glicol, dibutileno glicol, tributileno glicol, glicerol, diglicerol, triglicerol, e álcoois açúcar (por exemplo, sorbitol, manitol), metanol, propanol, etanol, éteres glicóis (tal como dietilenoglicol monometiléter, etilenoglicol monobutiléter), e ésteres alquilas ou cíclicos de álcoois (tais como lactato de etila, lactato de butila, benzoato metiletila). Inibidores hidrato cinéticos adequados e antiaglomerados incluem, mas não limitados a, polímeros e copolímeros, polissacarídeos (tais como hidróxi-etilcelulose (HEC), carboximetilcelulose (CMC), amido, derivados de amido e xantana), lactâmicos (tais como polivinilcaprolactâmico, polivinil lactâmico), pirrolidonas (tais comopolivinil pirrolidona de vários pesos moleculares), tensoativos (tais como sais de ácido graxos, álcoois etoxilados, álcoois

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38/60 propoxilados, ésteres sorbitanos, ésteres sorbitano etoxilados, ésteres poliglicerol de ácidos graxos, alquil glicosídeos, alquil poliglicosídeos, alquil sulfatos, alquil sulfonatos, alquil éster sulfonatos, alquil aromáticos sulfonatos, alquil betaína, alquil amido betaínas), dispersantes baseados em hidrocarbonetos (tais como, lignosulfonatos, iminodisuccinatos, poliaspartatos), aminoácidos e proteínas.

l. Biocidas [0157]Biocidas adequados incluem, mas não são limitados a, biocidas oxidantes e não oxidantes. Biocidas não oxidantes adequadas incluem, por exemplo, aldeídos (por exemplo, formaldeído, glutaraldeído e acroleina), compostos tipo amina (por exemplo, compostos amina quaternário e cocodiamina), compostos halogenados (por exemplo, bronopol e 2-2-dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA)), compostos enxofre (por exemplo, isotiazolona, carbamatos e metronidazol), e sais fosfônios quaternários (por exemplo, sulfato de tetrakis(hidroximetil)fosfônio (THPS)). Biocidas oxidantes adequadas incluem, por exemplo, hipoclorito de sódio, ácidos de tricloroisocianúricos, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de lítio, hidantoina clorinada, hipobromito de sódio estabilizado, brometo de sódio ativado, hidantoínas brominadas, dióxido de cloro, ozônio e peróxidos.

m. Modificadores de pH [0158]Modificadores de pH adequados incluem, mas não são limitados a, hidróxidos alcalinos, carbonatos alcalinos, bicarbonatos alcalinos, hidróxidos de metal alcalino terroso, carbonatos de metal alcalino terroso, bicarbonatos de metal alcalino terroso e misturas ou combinações dos mesmos. Modificadores de pH exemplares incluem NaOH, KOH, Ca(OH)2, CaO, Na2CO3, KHCO3, K2CO3, NaHCO3, MgO, e Mg(OH)2.

n. Tensoativos [0159]Tensoativos adequados incluem, mas não são limitados, tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, e tensoativos não iônicos. Tensoativos aniônicos

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39/60 incluem alquil aril sulfonatos, olefina sulfonatos, parafina sulfonatos, álcool sulfatos, álcool éter sulfatos, alquil carboxilatos e alquil éter carboxilatos, e alquil e alquil fosfato éster etoxilados, e mono e dialquil sulfoccinatos e sulfosuccinamatos. Tensoativos catiônicos incluem sais alquil trimetil amônio quaternário, sais alquil dimetil benzil amônio quaternário, sais dialquil dimetil amônio quaternário, e sais imidazolínio. Tensoativos não iônicos incluem álcool alcoxilatos, alquilfenol alcoxilatos, blocos copolímeros de óxidos de etileno, propileno e butileno, óxidos alquil-bis(2-hidroxietil)amina, óxidos alquil amidopropil dimetil amina, óxidos alquilamidopropil-bis(2-hidroxietil)amina, alquil poliglicosídeos, glicerídeos polialcoxilados, ésteres sorbitano e ésteres sorbitano polialcoxilados, e ésteres e diésteres alcoil polietileno glicóis. Também inclusos são betainas e sultanos, tensoativos anfotéricos tais como alquil anfoacetatos e anfodiacetatos, alquil anfopropionatos e anfodipropionatos e alquiliminodipropionato.

o. Solventes [0160]Solventes adequados incluem, mas não são limitados a, água, isopropanol, metanol, etanol, 2-etilexanol, nafta aromático pesado, tolueno, etileno glicol, éter etileno glicol monobutílico ((EGMBE), dietileno glicol monoetila éter, e xileno. Solventes polares representativos adequados incluem para formulação com a composição incluem água, solução salina, água do mar, álcoois (incluindo cadeia simples ou alifática ramificada tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-etilexanol, hexanol, octanol, decanol, 2-butoxietanol etc), glicóis e derivados (etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, etileno glicol monobutil éter etc), cetonas (cicloexanona, diisobutilcetona), N-metilpirrolidinona (NMP), N,N-dimetilformamida e semelhantes. Representativos de solventes não polares para formulação com a composição incluem alifáticos tais com pentano, hexano, cicloexano, metilcicloexano, heptano, decano, dodecano, diesel e semelhantes; aromáticos tais como tolueno, xileno, nafta aromática pesada,

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40/60 derivados de ácido graxos (ácidos, ésteres, amidas), e semelhantes.

[0161]Em certas modalidades, o solvente é isopropanol, metanol, etanol, nafta aromático pesado, tolueno, etileno glicol, éter monobutil dimetileno glicol (EGMBE), éter monoetil de dietileno glicol, xileno, querosene, diesel, isobutanol, heptano, ou uma combinação dos mesmos.

[0162]Em certas modalidades, uma composição da invenção compreende de 0 a cerca de 80 percento por peso de um ou mais solventes, baseado no peso da composição. Em certas modalidades, uma composição da invenção compreende de 0 a cerca de 50 percento por peso de um ou mais solventes, baseados no peso da composição. Em certas modalidades, uma composição da invenção compreende 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, ou 50% por peso da um ou mais solventes, baseado no peso da composição.

p. Componentes Adicionais [0163]Composições feitas de acordo com a invenção podem ainda incluir agentes ou aditivos funcionais adicionais que provêm uma propriedade benéfica. Agentes ou aditivos adicionais variarão de acordo com a composição particular senso fabricados e é tencionado o uso como um versado na técnica apreciará. De acordo com uma modalidade, as composições não contêm quaisquer dos agentes ou aditivos adicionais.

4. Métodos Sintéticos [0164]Os compostos e composições da invenção podem ser melhor entendidos em conexão com os seguintes esquemas e métodos sintéticos que ilustram um meio pelo qual os compostos podem ser preparados.

Esquema 1

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41/60

(1) (2) (3) [0165]Compostos de fórmula (3) podem ser preparados como descrito no Esquema 1, em que R¹, R³, R⁴, Z^a, Z^b, Z^d, Z^e, R^a, R^b, e m são como definido acima; n é 2; e R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³ são cada independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, cicloalquila e heterociclila. Reação Michael entre o composto de fórmula (1) e o composto de fórmula (2) proverá compostos de fórmula (3). A reação pode opcionalmente ser conduzida pura ou em um ou mais solventes, e opcionalmente em temperatura elevada (por exemplo, 80°C - 90°C). Vários grupos protetores (por exemplo, ésteres, éteres, acetais, amidas) podem ser usados como necessário para mascarar outros grupos funcionais reativos que podem estar presentes nos compostos de fórmula (1) e fórmula (2).

[0166]Em certas modalidades, R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³ são cada independentemente selecionados a partir do hidrogênio e alquila. Em certas modalidades, R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³são cada independentemente selecionados a partir de hidrogênio e alquila C1-C6. Em certas modalidades, R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³ são cada independentemente hidrogênio.

[0167]Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶); Z^b é C(R⁸R⁹); Z^d é C(R¹²R¹³); e Z^eé C(R¹⁵R¹⁶), em que R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada definido acima. Em certas modalidades, Z^a é C(R⁵R⁶); Z^b é C(R⁸R⁹); Z^d é C(R¹²R¹³); e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶), em que R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada um átomo de hidrogênio.

[0168]Em certas modalidades, R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³ são cada independentemente selecionados a partir de hidrogênio e alquil; Z^a é C(R⁵R⁶), Z^b é C(R⁸R⁹), Z^d é C(R¹²R¹³), e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶), em que R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶

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42/60 são cada um átomo de hidrogênio; R¹ é alquila ou alquenila; R³ é hidrogênio ou alquila; e R⁴ é alquila. Em certas modalidades, R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³ são cada independentemente selecionados a partir de hidrogênio e alquilaC1-C6; Z^a é C(R5R^{6 *}), Z^b é C(R8R9), Z^d é C(R¹²R^{13 *}), e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶), em que R⁵, R⁶, R8, R9, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada independentemente um átomo de hidrogênio; R¹ é alquilaC1-C22 ou alquenilaC2-C22; R³ é hidrogênio ou metila; e R⁴ é metila. Em certas modalidades, R¹⁰¹, R¹⁰², e R¹⁰³ são cada independentemente selecionados partir de hidrogênio; Z^aé C(R⁵R⁶), Z^b é C(R8R9), Z^d é C(R¹²R¹³), e Z^e é C(R¹⁵R¹⁶), em que R⁵, R⁶, ^{* * *}R⁸, R9, R¹², R¹³, R¹⁵, e R¹⁶ são cada independentemente um átomo de hidrogênio; R¹ é C12H25, -C18H37, ou -C18H35; R³ é hidrogênio; e R⁴ é metila.

Esquema 2 z^a—z^b r⁴-n z^c—r²⁰¹ +

R³

(4) (5) (6) [0169]Compostos de fórmula (6) podem ser preparados como descrito no

Esquema 2, em que R¹, R³, R⁴, Z^a, Z^b, Z^c, Z^d, Z^e, R^a, R^b, m, e n são cada definido acima; e R²⁰¹ e R²⁰³ são grupos funcionais que podem passar por reações de acoplamento conhecidos na técnica. Por exemplo, em certas modalidades, R²⁰¹ e

R²⁰³ podem incluir grupos alquenila (por exemplo, grupos alqueno terminais) que podem passar por metástase cruzada através de uma geração apropriada de catalisador Grubbs ou Schrock; seguido por hidrogenação para prover o grupo -(CR^aR^b)n- do composto de fórmula (6). Alternativamente, R²⁰¹ e R²⁰³ podem incluir grupos funcionais receptivos para conhecer reações de acoplamento catalisadas por metal (por exemplo, reação Heck, acoplamento Stille, etc.). Vários grupos de proteção podem ser usados como necessário para mascarar outros

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43/60 grupos funcionais reativos que podem estar presentes nos compostos de fórmula (4) e fórmula (5).

Esquema 3

ou

[0170]Compostos de fórmula (8) ou compostos de fórmula (9) podem ser preparados como descrito no Esquema 3, em que R¹, R2, R³, R⁴, Z^a, Z^b, Z^c, Z^d, Z^e, R^a, R^b, X^-, m e n são como definido acima, provido que R² e X^- são ambos presentes. Tratamento de compostos de fórmula (3) ou fórmula (6) com um eletrófilo de fórmula R²-X prove compostos de fórmula (8) ou fórmula (9), em que R² de R²-X é como definido acima, e X de R² de R²-X é um grupo de saída adequado ou contraíon (por exemplo, tosilato, mesilato, halogênio). A reação pode ser conduzida sob temperatura elevada (por exemplo, temperatura de refluxo) e oticamente em presença de um ou mais solventes (por exemplo, isopropanol).

Esquema 4

(10) (11) (2) [0171]Compostos de fórmula (2) podem ser preparados como descrito no Esquema 4, em que R¹, R³, R¹⁰¹, R¹⁰², R¹⁰³, e m são como definido acima. Tratamento de um composto de fórmula (10), tal como ácido acrílico, com um álcool de fórmula (11), tal como um álcool graxo etoxilado, proverá compostos de fórmula

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44/60 (2) através de esterificação catalisada por ácido. A reação pode ser conduzida em temperatura elevada (por exemplo, temperatura em refluxo, tal como 90^o C), e opcionalmente em presença de um solvente (por exemplo, cicloexano). Um catalisador ácido (por exemplo, ácido p-toluenosulfônico) pode ser usado para dirigir a reação revelada, bem como destilação de subproduto de água formado na formação de éster.

[0172]Compostos de fórmula (1), fórmula (4), e fórmula (5) podem ser comercialmente disponíveis, ou podem opcionalmente ser preparados usando metodologias sintéticas conhecidas por aqueles versados na técnica.

[0173]Em certas modalidades, os tensoativos beta-amino ésteres podem ser ainda modificados, por exemplo, por manipulação de substituintes. Essas manipulações podem incluir, mas não são limitados a, redução, oxidação, acoplamento cruzado organometálico, reações de alquilação, acilação, e hidrólise que são comumente conhecidos por aqueles versados na técnica. Em alguns casos, a fim de realizar a reação referida esquemas podem ser variados para facilitar a reação ou para evitar produtos de reação não desejados.

5. Produtos por Processos [0174]Os compostos e composições da invenção incluem compostos e composições produzidos por um processo compreendendo reação, preferivelmente reação Michael, entre um composto de fórmula (1) e um composto de fórmula (2), como descrito acima. Os compostos e composições a invenção também incluem compostos e composições produzidos por um processo de reação de um composto de fórmula (4) com um composto de fórmula (5), com por exemplo, metástase cruzada através de uma geração apropriada de catalisador Grubbs ou Schrock, seguido por hidrogenação.

[0175]Os produtos produzidos pelos processos revelados aqui podem ser usados puros, ou preparados como composições compreendendo um ou mais

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45/60 aditivos como aqui descrito. Os produtos podem ser usados nos métodos de inibir a formação de aglomerados de hidrato de gás, como aqui descrito.

6. Métodos de Uso [0176]Os compostos e composições da invenção podem ser usados para inibir a formação de aglomerados de hidrato de gás. Os compostos e composições podem ser usados para inibir a formação de hidratos de gás em um fluido compreendendo água, gás, e opcionalmente hidrocarboneto líquido, por tratamento do referido fluido com uma quantidade efetiva de um composto ou composição da invenção como aqui descrito. Os compostos e composições da invenção podem ser usados em qualquer indústria onde eles sejam desejáveis para inibir aglomerados de hidrato de gás. Em certas modalidades, os compostos e composições podem ser aplicadas a um gás ou líquido produzido ou usado na produção, transporte, armazenamento e/ou separação de óleo bruto ou gás natural.

[0177]Os compostos e composições podem ser adicionados a qualquer fluido susceptível para formar hidratos de gás. Um fluido ao qual os compostos e composições podem ser introduzidos pode ser meio aquoso. O meio aquoso pode compreender água, gás, e opcionalmente hidrocarboneto líquido. Um fluido ao qual os compostos e composições podem ser introduzidos pode ser hidrocarboneto líquido. O hidrocarboneto líquido pode ser qualquer tipo de hidrocarboneto líquido incluindo, mas não limitado a, óleo bruto, óleo pesado óleo residual processado, óleo betuminosas, óleos de coqueador, óleos de gás de coqueador, fluido catalítico de alimentação fracionada, óleo de gás, nafta, fluido catalítico de mistura fracionada, combustível diesel, óleo combustível, carborreatores, gasolina e querosene. Em certas modalidades, o fluido ou gás pode ser um produto hidrocarboneto refinado. Em certas modalidades, o fluido ou gás pode ser um produto de óleo bruto.

[0178]Um fluido ou gás tratado com um composto ou composição da invenção pode estar em qualquer temperatura selecionada. Um fluido ou gás tratado

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46/60 com um composto ou composição da invenção pode estar em qualquer pressão selecionada.

[0179]Os compostos e composições da invenção podem ser adicionados a um fluido tendo vários níveis de corte de água. Por exemplo, o corte de água pode ser a partir de 0% a 100% volume/volume (vv), de cerca de 1% a 80% v/v, de cerca de 1 % a 70% v/v, de cerca de 1 % a 65% v/v, de cerca de 1 % a 60% v/v, de cerca de 10% a 80% v/v, de cerca de 20% a 70% v/v, ou de cerca de 40% a 65% v/v. O corte de água pode ser 1 % v/v, 2% v/v, 3% v/v, 4% v/v, 5% v/v, 6% v/v, 7% v/v, 8% v/v, 9% v/v, 10% v/v, 11% v/v, 12% v/v, 13% v/v, 14% v/v, 15% v/v, 16% v/v, 17% v/v, 18% v/v, 19% v/v, 20% v/v, 21% v/v, 22% v/v, 23% v/v, 24% v/v, 25% v/v, 26% v/v,

27% v/v, 28% v/v, 29% v/v, 30% v/v, 31% v/v, 32% v/v, 33% v/v, 34% v/v, 35%v/v,

36% v/v, 37% v/v, 38% v/v, 39% v/v, 40% v/v, 41% v/v, 42% v/v, 43% v/v, 44%v/v,

45% v/v, 46% v/v, 47% v/v, 48% v/v, 49% v/v, 50% v/v, 51% v/v, 52% v/v, 53%v/v,

54% v/v, 55% v/v, 56% v/v, 57% v/v, 58% v/v, 59% v/v, 60% v/v, 61% v/v, 62%v/v,

63% v/v, 64% v/v, 65% v/v, 66% v/v, 67% v/v, 68% v/v, 69% v/v, 70% v/v, 71%v/v,

72% v/v, 73% v/v, 74% v/v, 75% v/v, 76% v/v, 77% v/v, 78% v/v, 79% v/v, 80%v/v,

81% v/v, 82% v/v, 83% v/v, 84% v/v, 85% v/v, 86% v/v, 87% v/v, 88% v/v, 89%v/v,

90% v/v, 91% v/v, 92% v/v, 93% v/v, 94% v/v, 95% v/v, 96% v/v, 97% v/v, 98%v/v,

99% v/v, ou 100% v/v.

[0180]Os compostos e composições da invenção podem ser adicionados a um fluido tendo vários níveis de salinidade. Em uma modalidade, o fluido pode ter uma salinidade de 0% a 25% cerca de 1% a 24%, 1% a 20%, ou cerca de 10% a 25% peso/peso (p/p) total de sólidos dissolvidos (TDS).

[0181]O fluido ou gás em que os compostos e composições da invenção são introduzidas podem estar contidos em e/ou expostos a muitos tipos diferentes de aparatos. Por exemplo, o fluido ou gás pode estar contido em um aparato que transporta fluido ou gás a partir de um ponto a outro, tal como uma tubulação de

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47/60 óleo e/ou gás. Em certas modalidades, o aparato pode ser parte de uma refinaria de óleo e/ou gás, tal como uma tubulação, um recipiente de separação, uma unidade de desidratação, ou uma linhagem de gás. O fluido pode estar contido em e/ou exposto a um aparato usado na extração e/ou produção de óleo, tal como um manancial. O aparato pode estar em um recipiente de carga, um recipiente de armazenamento, ou um tanque de retenção. Em certas modalidades, o fluido ou gás pode estar contido em sistemas de água, condensados/sistemas de óleo/sistemas de gás, ou quaisquer combinações dos mesmos.

[0182]Os compostos ou composições da invenção podem ser introduzidos em um fluido ou gás por quaisquer métodos apropriados para garantir dispersão do inibidor através do fluido ou gás. Os compostos e composições podem estar injetados usando equipamento mecânicos tais como bombas de injeção química, tubos tees, ajustes de injeção, e semelhantes. Os compostos e composições da invenção podem ser introduzidas com ou sem um ou mais solventes polares e não polares dependendo da aplicação e requerimentos. Em certas modalidades, os compostos e composições da invenção podem ser bombeados em uma tubulação de óleo e/ou gás usando uma linha umbilical. Em certas modalidades, sistemas de injeção capilar podem ser usados para distribuir os compostos e composições a um fluido selecionado. Em certas modalidades, os compostos e composições podem ser injetados em um gás ou líquido como uma solução, mistura ou pasta aquosa ou não aquosa.

[0183]Os compostos e composições da invenção podem ser adicionados a um fluido ou gás em qualquer quantidade suficiente para inibir formação de aglomerados de hidrato de gás. Em certas modalidades, os compostos e composições da invenção podem ser aplicados a um fluido (por exemplo, um fluido contido em uma tubulação de óleo e/ou gás, poço, ou outro aparato) em uma dose de cerca de 0,1 % de volume a cerca de 2% de volume baseado em corte de água.

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48/60 [0184]Os compostos e composições podem ser aplicados a um fluido ou gás para prover qualquer concentração do inibidor desejado. Cada sistema pode ter seu próprio requerimento, e pode requerer uma taxa de dosagem mais alta ou inferior de um composto ou composição da invenção.

[0185]Os compostos, composições, métodos e processos da invenção serão melhor entendidos por referência aos seguintes exemplos, que são tencionados como uma ilustração de não uma limitação do objetivo da invenção.

7. Exemplos [0186]Os supracitados podem ser melhores entendidos por referência aos seguintes exemplos, que são apresentados para propósitos de ilustração e não são tencionados limitar o objetivo da invenção.

a. Intermediários

Intermediário 1 acrilato de 3,6,9,12-tetraoxatetracosi 1 [0187]50,0 g (0,14 mol) de Brij 30 (2,6,9,12-tetraoxatetracosan-1-ol), comprado de Sigma-Aldrich, St. Louis, MO, são carregados em um frasco de fundo redondo de 250 mL equipado com um coletor de destilação, condensador, termoacoplador, e agitador magnético. Então, cicloexano (40 g) e ácido ptoluenosulfônico (5,2 g, 0,03 mol) são adicionados à reação e a mistura é agitada usando o agitador magnético. A temperatura é ajustada para refluxo (~90^o C) por 2 horas para destilar qualquer água presente na massa de reação. Ácido acrílico (15,0 g, 0,21 mol) é então injetado no reator enquanto mantendo as condições de refluxo. Água começa a destilar a partir da massa de reação indicando a reação de esterificação no processamento como antecipado. A reação é permitida continuar por uma noite e 3,3 g de água são destilados. A solução produto resultante é

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49/60 extraída com 100 mL de bicarbonato de sódio saturado para neutralizar o excesso de ácido na massa reacional. A fase orgânica é separada e o solvente removido para obter 57,4 g (0,15 mol) do produto. O produto final é um sólido amarelo claro em temperatura ambiente. Uma conversão de 80% a 90% do álcool para éster acrilato é estimada a partir da área de integração dos prótons olefina no espectro de RMN e comparando então contra o grupo metila a partir do óleo hidrocarboneto. ¹HRMN (300 MHz, CDCU): δ 6,05 (m, 1H), 5,83 (m, 1H), 5,51 (d, 9,0 Hz, 2H), 3,96 (m, 2H), 3,28 (m, 12H), 3,11 (t, 6,6 Hz, 2H), 1,25 (m, 2H), 0,98 (m, 18H), 0,56 (t, 4,4 Hz, 3H), ¹³C-RMN (75 MHz, CDCU): δ 164,60, 129,58, 129,13, 127,82, 127,56, 70,42, 70,38, 69,71, 69,26, 68,14, 63,42, 62,63, 31,05, 28,82, 28,78, 28,65, 28,50, 28,41, 27,79, 25,28, 25,07, 21,78, 13,16.

Intermediário 2 acrilato de (Z)-2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etila

[0188]Intermediário 2 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Intermediário 3 acrilato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30-decaoxaoctatetracontila

[0189]Intermediário 3 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Intermediário 4 acrilato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33,36,39,42,45,48,51,54,57,60icosaoxaoctaeptacontila

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50/60 [0190]Intermediário 4 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Intermediário 5 acrilato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30-decaoxaoctatetracont-39-enila [0191]Intermediário 5 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Intermediário 6 acrilato de Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33,36,39,42,45,48,51,54,57,60icosaoxaoctaeptacont-69-enila [0192]Intermediário 6 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

b. Tensoativos Beta-Amino Éster

Exemplo 1

3-(4-metilpiperazin-1-il)propanoato de 3,6,9,12-tetraoxatetracosila (R¹ é -C12H25; R² está ausente; R³ é H; X^- está ausente; m é 4)

H [0193]Em um frasco de fundo redondo de 250 mL, 26,3 g (0,063 mol) de acrilato de 3,6,9,12-tetraoxatetracosila e 6,3 g (0,063 mol) de 1-metilpiperazina são combinados e agitados com uma barra de agitação magnética. A temperatura é então ajustada para 85 °C e a reação é permitida continuar por uma noite. O produto resultante é obtido em 96% de produção como um líquido marrom claro em temperatura ambiente.

Exemplo 2

Brometo de 1-butil-1-metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosil)

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51/60 piperazin-1-io (R¹ é -C12H25; R² é -C4H9; R³ é H; X^- é Br^-; m é 4)

[0194]O produto do Exemplo 2 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 3 brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosil) piperazin-1-io (R¹ é -C12H25; R² é -C6H13; R³ é H; X^- é Br^-; m é 4)

[0195]Em um frasco de fundo redondo de 100 mL, 10,0 g (0,019 mol) de 3(4-metilpiperazin-1-il)propanoato de 3,6,9,12-tetraoxatetracosila e 3,2 g de (0,019 mol) de 1-bromoexano são combinados com 3,3 g de álcool isopropílico. Esta solução é aquecida em refluxo por uma noite. Após a reação estar completa, 16,5 g de metanol são adicionados para obter uma solução com 40% de ingrediente ativo. A formulação resultante do produto é um líquido marrom escuro em temperatura ambiente. 1H-RMN (300 MHz, CDCl3): δ 3,68 (m, 2H), 3,09 (m, 21H), 2,86 (m, 4H), 2,38 (m, 4H), 2,19 (m, 2H), 2,00 (m, 2H), 1,02 (m, 2H), 0,73 (m, 26H), 0,36 (m, 6H), ¹³C-RMN (75 MHz, CDCh): δ 170,50, 70,00, 69,20, 68,75, 67,69, 62,33, 62,23, 61,95, 58,91, 53,15, 51,82, 51,05, 50,32, 45,80, 45,04, 43,77, 31,06, 30,94, 30,54, 29,94, 28,34, 28,28, 28,25, 28,12, 27,96, 27,32, 24,77, 24,69, 24,59, 24,15, 21,28, 21,08, 20,63, 12,74, 12,62.

Exemplo 4

3-(4-metilpiperazin-1-i)propanoato de (Z)-2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etila

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52/60 (R¹ é -C18H35; R² está ausente; R³ é H; X’ está ausente; m é 2)

[0196]O produto do Exemplo 4 é preparado por métodos sintéticos descritos aqui.

Exemplo 5

Brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)-3oxopropil)piperazin-1 -io (R¹ é -C18H35; R² é -C4H9; R³ é H; X^- é Br^-; m é 2)

[0197]O produto do Exemplo 5 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 6 brometo de (Z)-hexil-1 -metil-4-(3-(2-(2-)octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)-3oxopropil)piperazin-1-io

[0198]O produto do Exemplo 6 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 7

3-(4-metilpiperazin-1 -il)propanoato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30decaoxaoctatetracontila (R¹ é -C18H37; R² está ausente; R³ é H; X^- está ausente; m é 10)

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53/60

[0199]O produto do Exemplo 7 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 8 brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io (R¹ é -C18H37; R² é -C4H9; R³ é H; X^- é Br^-; m é 10)

[0200]O produto do Exemplo 8 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 9

Brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io

[0201]O produto do Exemplo 9 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 10

3-(4-metilpiperazin-1-il)propanoato de 3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33,36,39,

42,45,48,51,54,57,60-icosaoxaoctaeptacontila (R¹ é -C18H37; R² está ausente; R³ é H; X^- está ausente; m é 20)

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54/60

[0202]O produto do Exemplo 10 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 11

Brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,43,

46,49,52,55,58,61,64-henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io (R¹ é -C18H37; R² é -C4H9; R³ é H; X^- é Br^-; m é 20)

[0203]O produto do Exemplo 11 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 12

Brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,

43,46,49,52,55,58,61,64-henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io

[0204]O produto do Exemplo 12 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 13

3-(4-metilpiperazin-1-il)propanoato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30decaoxaoctatetracont-39-enila (R¹ é -C18H35; R² está ausente; R³ é H; X^- está ausente; m é 10)

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55/60

[0205]O produto do Exemplo 13 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 14

Brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io (R¹ é -C18H35; R² é -C4H9; R³ é H; X^- é Br^-; m é 10)

[0206]O produto do Exemplo 14 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 15

Brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io (R¹ é -C18H35; R² é -C6H13; R³ é H; X^- é Br^-; m é 10)

[0207]O produto do Exemplo 15 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 16 (3-(4-metilpiperazin-1-il)propanoato de (Z)-3,6,9,12,15,18,21,24,27,30,33,36,

39,42,45,48,51,54,57,60-icosaoxaoctaeptacont-69-enila (R¹ é -C18H35; R² está ausente; R³ é H; X^- está ausente; m é 20)

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56/60

[0208]O produto do Exemplo 16 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 17

Brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,

40,43,46,49,52,55,58,61,64-henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io (R¹ é -C18H35; R² é -C4H9; R³ é H; X^- é Br^-; m é 20)

[0209]O produto do Exemplo 17 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

Exemplo 18

Brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,

37,40,43,46,49,52,55,58,61,64-henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io

[0210]O produto do Exemplo 18 é preparado por métodos sintéticos aqui descritos.

c. Desempenho anti-aglomeração [0211]O desempenho anti-aglomeração para todos os Exemplos é conduzido usando o método de teste Rocking Cell. Um Rocking Cell tem duas partes, um distribuidor e um corpo celular. O distribuidor é feito de instalação de aço inoxidável que é soldada junta. Ele tem três aberturas. Uma abertura de entrada é

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57/60 usada para carregar gás na célula. Uma abertura de saída é usada para liberar o gás fora da célula. A terceira abertura conecta a um transdutor, que mede a pressão dentro da célula. O corpo celular tem três camadas. A camada mais externa é um tubo policarbonato com uma espessura que tem 0,7 cm. A camada média é feita de um metal de aço inoxidável e é conectada ao distribuidor. A camada interna contém um tubo de safira de alta pressão, que tem um diâmetro externo que tem 2,8 cm, um diâmetro interno que é 1,85 cm, e um comprimento que tem 5 cm. Este tubo de safira pode gerenciar até 3000 psi. Uma bola de aço inoxidável, que tem um diâmetro de 1,6 cm, é localizada dentro de um tubo de safira para induzir turbulência e mistura dos fluidos durante o processo de endurecimento.

[0212]O fluido teste usualmente contém três componentes diferentes. Para o teste Anti-Aglomerante, 7,2 mL de óleo de magnólia bruto quente é primeiro injetado na célula. Depois, 4,8 mL de uma solução contendo 7% por peso baseado em ativos de NaCl e água deionizada (DI) são injetados na célula para fazer uma mistura de corte de água de 40%. Químicos AA são então injetados na célula. A dose do químico AA é baseada na quantidade de fase aquosa. A condição inicial para teste tem uma temperatura de 21^o C. Cada célula é carregada por gás Green Canyon e pressurizada até 2500 psi. As células são endurecidas por pelo menos 1,5 a 2 horas até o fluido estar saturado e a pressão de tornar estável; então a temperatura é ajustada par 4^o C. A sequência de endurecimento é a seguinte: células são endurecidas por 16 horas (simulando o fluxo de estado estacionário); mantida estática por 6 horas; e então endurecidas por 2 horas. Dados de pressão são gravados durante este tempo. Observações são tomadas a cada duas ou três horas antes o endurecimento ser parado e logo depois do início do teste de endurecimento.

[0213]Os AAs exemplificados acima são diluídos em metanol (por exemplo, a uma concentração final de 40% ou 60% de ativos). As soluções são então

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58/60 dosadas para obter uma concentração final de 1,5% de volume de AA (baseado em ativos) na fase aquosa. A mistura é carregada na célula em endurecimento, como descrito acima, e uma bola de aço inoxidável é adicionada para promover a mistura durante a parte de endurecimento do experimento.

[0214]A Tabela 1 mostra que o desempenho de inibidor de hidrato é classificado a partir de 1 (o pior desempenho) a 5 (o melhor) baseado nos seguintes critérios:

Tabela 1: Sistema de Classificação do Inibidor Hidrato de Baixa Dose (LDH )

Classificação	Resultado do Teste	Observações
1	Falha	A bola de rolagem fica parada e/ou o nível de líquido caiu abaixo de uma quantidade observável.
2	Falha	Grande a médios aglomerados estão presentes e/ou o nível do líquido caiu significativamente. Existe resistência significante à rolagem da bola na célula.
3	Passagem marginal	Médios aglomerados são formados na área visível e/ou o nível líquido caiu moderadamente. Existe alguma resistência à rolagem da bola na célula.
4	Passagem	Pequenos aglomerados são formados e/ou o nível do líquido caiu levemente, mas a solução tem fluxo livre sem impedimento.
5	Passagem	Hidratos pequenos e bem dispersos na fase hidrocarboneto, alto nível líquido, e fluxo livre sem impedimento.

[0215]As condições resultantes são as mesmas para todos os Exemplos com exceção do aumento dos cortes de água para determinar a quantidade máxima de água que cada químico pode tolerar. Somente os exemplos que provêm bom efeito anti-aglomeração no corte de água mais baixo de 20% ou maior são descritos abaixo. Entretanto, falha sob as condições testadas não necessariamente indica que os químicos não são AAs efetivos, pois eles podem ser capazes de desempenhar sob condições levemente diferentes de teste.

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59/60 [0216]A Tabela 2 mostra os resultados obtidos a partir de múltiplos experimentos Rocking Cell em cortes de água crescentes usando brometo de 1-butil-

1-metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosil)piperazin-1-io (Exemplo 2) como o inibidor do hidrato de gás. No corte de água de 40%, 100% dos experimentos passaram pelo teste de prevenção de aglomeração de hidratos de gás. Em cortes de água maiores que 40%, Exemplo 2 não é efetivo como um químico anti-aglomerado para a inibição dos hidratos de gás.

Tabela 2	Inibição da ag	omeração do hidrato de gás pel	o Exemplo 2
Corte de Água	Dose	Número de Testes	Número de Passagens	Percentagem de Passagens
40%	1,5%	2	2	100%
45%	1,5%	1	0	0%
50%	1,5%	1	0	0%
60%	1,5%	1	0	0%

[0217]A Tabela 3 apresente os resultados Rocking Cell para brometo de 1hexil-1-metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16-pentaoxaoctacosil)piperazin-1-io (Exemplo 3) em cortes de água variando de 40% a 60%. Este químico demonstra desempenho antiaglomeração em cortes de água variando de 40% a 55%.

Tabela 3	: Inibição da aglomeração do hidrato de gás pelo Exemplo 3
Corte de Água	Dose	Número de Testes	Número de Passagens	Percentagem de Passagens
40%	1,5%	2	2	'100%
45%	1,5%	1	1	100%
50%	1,5%	1	1	100%
55%	1,5%	1	1	100%
60%	1,5%	1	0	0%

[0218]A Tabela 4 apresenta os resultados Rocking Cell para brometo de (Z)-

1-hexil-1-metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)-3-oxopropil)piperazin-1-io (Exemplo 6) em cortes de água variando de 40% a 70%. Exemplo 6 é capaz de prevenir a aglomeração dos hidratos de gás em cortes de água de até 65%. Este químico não previne aglomeração de hidratos no corte de água 70% no teste Rocking Cell.

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Tabela 4	: Inibição da aglomeração do hidrato de gás pelo Exemplo 6
Corte de Água	Dose	Número de Testes	Número de Passagens	Percentagem de Passagens
40%	1,5%	2	2	100%
45%	1,5%	1	1	100%
50%	1,5%	1	1	100%
55%	1,5%	1	1	100%
60%	1,5%	1	1	100%
65%	1,5%	1	1	100%
70%	1,5%	1	0	0%

[0219]Consequentemente, compostos e composições da invenção são antiaglomerados efetivos. Os compostos e composições são particularmente antiaglomerados efetivos em água mais alta (por exemplo, acima de 40%), como demonstrado pelo desempenho dos Exemplos 3 e 6.

[0220]Quaisquer variações dadas ou nos termos absolutos ou nos termos aproximados são tencionados compreender ambos, e quaisquer definições usadas aqui são tencionadas ser clarificantes e não limitantes. Não obstante que as variações numéricas e parâmetros definidos no amplo objetivo invenção são aproximações, os valores numéricos revelados nos exemplos específicos são relatados tão precisamente quanto possível. Qualquer valor numérico, entretanto, inerentemente contém erros necessariamente resultantes do desvio padrão encontrado em suas respectivas medidas testes. Além disso, todas as variações reveladas aqui são para ser entendidas para compreender quaisquer e todas subvariações (incluindo todos os valores fracionais e inteiros) inclusos aqui.

[0221]Além disso, a invenção compreende qualquer e todas combinações possíveis de algumas ou todas das várias modalidades aqui descritas. Qualquer e todas patentes, pedidos de patentes, artigos científicos, e outras referências citadas neste pedido, bem como qualquer referência citada aqui, são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.

Claims

1. Composto CARACTERIZADO pelo fato de que apresenta a fórmula (V),

H3C

X

R2

R¹ (V) em que

R¹ é -(CH2)iiCH3, -(CH2)17CH3, ou -(CH2)8CH=CH(CH2)7CH3;

R² é -(CH2)3CH3, ou -(CH2)5CH3;

X- é bromo;

m é 2, 4, 10 ou 20.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que é selecionado do grupo que consiste em:

brometo de 1-butil-1-metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16pentaoxaoctacosil)piperazin-1-io;

brometo de 1-hexil-1-metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16pentaoxaoctacosil)piperazin-1-io;

brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)-3oxopropil)piperazin-1 -io;

brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-(2-(2-(octadec-9-enilóxi)etóxi)etóxi)-3oxopropil)piperazin-1 -io;

brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io;

brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacontil)piperazin-1-io;

brometo de 1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,

43,46,49,52,55,58,61,64-henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io;

brometo de 1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,40,

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43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacontil)piperazin-1-io;

brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io;

brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34undecaoxadopentacont-43-enil)piperazin-1-io;

brometo de (Z)-1 -butil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,37,

40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io; e brometo de (Z)-1 -hexil-1 -metil-4-(3-oxo-4,7,10,13,16,19,22,25,28,31,34,

37.40.43.46.49.52.55.58.61.64- henicosaoxadooctacont-73-enil)piperazin-1-io.

3. Composição CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma mistura de compostos de fórmula (V), conforme definidos na reivindicação 1 ou 2.

4. Composição CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um composto ou mistura de compostos de fórmula (V), conforme definidos na reivindicação 1 ou 2, e um aditivo independentemente selecionado do grupo consistindo em um composto sinergístico, um inibidor de asfalteno, um inibidor de parafina, um inibidor de corrosão, um inibidor de incrustação, um emulsificante, um clarificador de água, um dispersante, um quebrador de emulsão, um removedor de sulfeto de hidrogênio, um inibidor de hidrato de gás, um biocida, um modificador de pH, um tensoativo, um solvente e uma combinação dos mesmos.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um solvente.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o solvente é isopropanol, metanol, etanol, nafta aromático pesado, tolueno, etileno glicol, etileno glicol monobutil éter (EGMBE), dietileno glicol monoetil éter, xileno, querosene, diesel, isobutanol, heptano ou uma combinação dos mesmos.

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7. Método para inibir a formação de aglomerados de hidrato em um fluido compreendendo água, gás e opcionalmente hidrocarboneto líquido, o método CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a adição ao fluido de um composto, conforme definido na reivindicação 1 ou 2, ou de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 3 a 6.

8. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido tem uma salinidade de 1 a 20% p/p TDS.

9. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido tem um corte de água de 1 a 65% v/v.

10. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o fluido está contido em uma tubulação de óleo ou gás.