BR112019018320A2 - Método para inibir a aglomeração de hidratos gasosos - Google Patents
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Abstract
trata-se de um método para inibir a formação ou aglomeração de hidratos gasosos em um sistema, em que o dito método compreende adicionar ao sistema um composto de fórmula (i) ou uma forma zwiteriônica do mesmo, em que r1 é um grupo que compreende 4 a 28 átomos de carbono e pelo menos uma ligação dupla c=c; l1 e l2 são independentemente selecionados a partir de ligações e porções químicas ligantes que contém 1 a 12 átomos de carbono; e r2, r3, r4, r5, r6, r7, r8, r9 e r10 são independentemente h ou um grupo que compreende 1 a 20 átomos de carbono.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: MÉTODO PARA INIBIR A AGLOMERAÇÃO DE HIDRATOS GASOSOS [001] A presente invenção refere-se a inibidores de hidrato de clatrato biodegradáveis e métodos para inibir a nucleação, formação, aglomeração, e deposição de hidratos de clatrato. A invenção é especialmente útil na inibição de bloqueios devido a hidratos de clatrato em tubulações para produção e transporte de óleo e gás natural, em operações de perfuração, completação, estímulo e fratura, e em operações de injeção e reinjeção.
[002] Os hidratos gasosos são clatratos (compostos de inclusão) de pequenas moléculas em um retículo de moléculas de água. Na indústria de petróleo, o gás natural e os fluidos de petróleo contêm uma variedade destas moléculas pequenas, os quais podem formar hidratos gasosos. Os mesmos incluem hidrocarbonetos, como metano, etano, propano, isobutano, assim como nitrogênio, dióxido de carbono e sulfito de hidrogênio. Os hidrocarbonetos maiores, como n-butano, neopentano, etileno, ciclopentano, ciclohexano e benzeno também são componentes de formação de hidrato. Quando estes componentes de formação de hidrato estão presentes com água em pressões elevadas e temperaturas reduzidas, a mistura tende a formar cristais de hidrato gasoso. Por exemplo, etano a uma pressão de 1 MPa forma hidratos apenas abaixo de 4 °C, enquanto a 3 MPa os hidratos
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2/36 gasosos podem se formar até 14 °C. Estas temperaturas e pressões adequadas para a formação de hidrato são ambientes de operação típicos em que os fluidos de petróleo são produzidos e transportados e em operações de perfuração, completação ou fratura na indústria de óleo e gás.
[003] Se for permitida a formação de hidratos gasosos dentro de um cano que contém gás natural e/ou outros fluidos de petróleo, os mesmos podem bloquear eventualmente o cano. O bloqueio de hidrato pode levar a um desligamento na produção e perda financeira significante. A indústria de óleo e gás usa, portanto, vários meios para impedir a formação de bloqueios de hidrato em tubulações. Os mesmos incluem aquecer o cano, reduzir a pressão, remover a água e adicionar inibidores termodinâmicos (anticongelantes), como metanol e etileno glicóis, os quais atuam como agentes redutores de ponto de fusão. Cada um destes métodos é dispendioso de implantar e manter. O método mais comum usado no presente é a adição de anticongelantes. Entretanto, estes anticongelantes devem ser adicionados em altas concentrações, tipicamente 10 a 60% em peso da água presente, a fim de ser eficaz. A recuperação do anticongelante também é frequentemente necessária e é um procedimento dispendioso.
[004] Devido aos altos custos de CAPEX e/ou OPEX, há uma necessidade por produtos químicos que funcionem em concentrações mais baixas. Isto levou ao desenvolvimento de
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3/36 inibidores de hidrato de baixa dosagem (LDHIs), os quais controlam o processo de formação de hidrato gasoso com o uso de nucleação e inibidores de crescimento de cristal. A vantagem de usar estes produtos químicos para controlar a formação de hidrato gasoso é a de poderem ser usados em concentrações de 0,01 a 3%, isto é, muito mais baixas do que as concentrações tipicamente usadas para anticongelantes. LDHIs são divididos essencialmente em duas categorias, inibidores de hidrato cinético (KHIs) e antiaglomerantes (AAs).
[005] Os inibidores de nucleação de hidrato gasoso são chamados inibidores de hidrato cinético (KHIs). Os polímeros de KHI são frequentemente dispendiosos, portanto, uma concentração mais baixa de polímero KHI (talvez 40 a 60% iguais) é frequentemente usada com a adição de um sinérgico
| mais | barato | para melhorar o desempenho e reduzir | o custo |
| geral | [006] | Alguns polímeros de inibidor de | hidrato |
| cinét | ico não | podem ser usados em alguns campos de | óleo/gás |
devido ao fato de que têm um ponto de nuvem (ou temperatura de solução crítica mais baixa) no fluido aquoso produzido abaixo da temperatura em que o polímero seria injetado, por exemplo, na cabeça de poço. Isso faria com que o polímero se depositasse próximo ao ponto de injeção, tornando o mesmo ineficaz para o trabalho ao qual foi designado. Isso também
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4/36 pode causar uma restrição no conduto próximo ao ponto de injeção. Portanto, seria vantajoso se aditivos alternativos pudessem ser encontrados. A maioria dos KHIs são limitados em seu uso para sub-resfriamentos de 10 a 12 °C.
[007] Além de KHIs, há outra classe de LDHIs chamada antiaglomerantes (AAs). Os antiaglomerantes são tensoativos e podem ser usados em sub-resfriamentos mais altos do que KHIs. AAs não inibem a formação de hidratos gasosos ao mesmo nível que KHIs, em vez de sua atividade primária estar no impedimento da aglomeração e deposição de cristais de hidrato. Uma fase de hidrocarboneto fornece um meio de transporte para os hidratos que são denominados pastas fluidas de hidrato para que a viscosidade geral do meio seja mantida baixa e possa ser transportada ao longo da tubulação. Assim, os cristais de hidrato formados nas gotículas de água são impedidos de se aglomerar em uma massa cristalina maior. Os produtos químicos que atuam como inibidores de hidrato antiaglomerados são tipicamente amônio quaternário ou sais de fosfônio, como brometo de tributil-hexadecilfosfônio e brometo de tributil-hexadecilamônio.
[008] Infelizmente, tais compostos têm níveis indesejáveis de toxicidade, são insatisfatoriamente biodegradáveis e não têm capacidade para funcionar bem em água com concentrações de sal relativamente baixas (como algumas áreas do Mar do Norte) . Adicionalmente, alguns AAs
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5/36 diminuem a qualidade da água produzida descarregada no mar, que necessita de tratamento extra para alcançar as regulações de óleo em água residual local. Há claramente uma necessidade por AAs que podem superar parte destes desafios.
[009] Devido aos problemas mencionados acima em relação ao custo, desempenho e impacto ambiental, uma necessidade existe por compostos alternativos para inibir e controlar a formação e aglomeração de hidratos gasosos em conexão com produção, armazenamento e operações de transporte de hidrocarboneto, incluindo produção, perfuração, completação, fratura, estimulo e injeção e reinj eção.
[010] É, portanto, um objetivo da presente invenção encontrar compostos inovadores e eficazes que retardam a formação de hidratos gasosos (inibidores cinéticos) ou mantêm os cristais de hidrato gasoso pequenos e bombeáveis (antiaglomerantes).
[011] Foi surpreendentemente constatado que certos compostos podem inibir a formação de hidratos e/ou impedir a aglomeração de cristais de hidrato, enquanto exibem biodegradabilidade melhorada em comparação com aditivos existentes. Desse modo, a presente invenção fornece compostos alternativos para inibir e controlar a formação de hidratos gasosos em conexão com produção, armazenamento e transporte de hidrocarboneto incluindo operações de
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6/36 produção, perfuração, completação, fratura, estimulo e injeção e reinjeção. Os compostos podem atuar como sinérgicos para polímeros de KHI novos ou existentes, como antiaglomerantes e como inibidores de hidrato cinéticos em si.
[012] Isto, visto a partir de um primeiro aspecto, a presente invenção fornece um método para inibir a formação ou aglomeração de hidratos gasosos em um sistema, em que o dito método compreende adicionar ao sistema um composto de fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo:
[014]
Ri é um grupo que compreende 4 a 28 átomos de carbono e pelo menos uma ligação dupla C=C;
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7/36 [015]
Li e Lu são independentemente selecionados a partir de ligações e porções químicas ligantes que contém 1 a 12 átomos de carbono; e [016]
R2,
R3, R4, Rs, Re, R7, Rs,
R9 e Rio são independentemente
H ou um grupo que compreende a 20 átomos de carbono.
[017]
As formas zwiteriônicas podem ser representadas pela fórmula a seguir (Z):
O
Ri (Z)
Desse modo, os compostos de Fórmula (I) e as formas zwiteriônicas são representadas abaixo:
R3
NL
R4
I-2
Ri
o or2 o
R6
or5
I-2
Ri
o or2 (Ia) (Ib)
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8/36
Rs, R9 e/ou Rio podem conter um ou mais heteroátomos. Um ou mais de Li, L2, R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e/ou Rio podem ser ou compreender um grupo aromático, entretanto, preferencialmente, são alifáticos. Em algumas modalidades,
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9/36 um ou mais dentre Li, L2, R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e/ou Rio são grupos de hidrocarbila, isto é, os mesmos consistem em carbono e hidrogênio.
[020] A presente invenção fornece o primeiro antiaglomerante com desempenho razoável que é considerado, sob regulações norueguesas, como aceitável para uso offshore devido às suas características de biodegradação satisfatórias. Sem se limitar pela teoria, é considerado que a biodegradação melhorada é obtida devido à natureza insaturada do grupo carregado negativamente (tail group), isto é, Ri. Um exemplo é o grupo carregado negativamente de oleíla que é encontrada em muitos óleos naturais. Em combinação com o grupo carregado positivamente (head group) funcional específico mostrado nas Fórmulas (I) e (Z), os compostos funcionam como antiaglomerante, enquanto são adequadamente biodegradáveis. Os compostos e composições descritos no presente documento podem ser, portanto, descritos como inibidores de hidrato biodegradáveis ou antiaglomerantes biodegradáveis.
[021] Tipicamente, Ri é um grupo hidrofóbico. Ri pode ser ou compreender um grupo aromático (Ar), entretanto, preferencialmente, é alifático. Preferencialmente, Ri é um grupo alifático. Devido à presença de pelo menos uma ligação dupla C=C (a qual pode ser cis ou trans em configuração), Ri é pelo menos parcialmente insaturado. Ri pode compreender
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10/36 mais do que 1, por exemplo, 2 ou mais, preferencialmente 1 a 6, especialmente 1 a 3, ligações duplas C=C. Uma ou mais ligações triplas entre carbonos podem estar presentes. Ri pode ser ramificado e/ou substituído, entretanto, é preferencialmente um grupo não substituído, não ramificado (por exemplo, linear). Preferencialmente, Ri compreende 6 a 24 átomos de carbono, especialmente 12 a 18, por exemplo, 16 a 18 átomos de carbono. Tipicamente, Ri é um resíduo de ácido graxo (isto é, a cadeia de hidrocarbila restante quando o grupo ácido é removido de um ácido graxo), por exemplo, a cadeia de hidrocarbila derivada de um dos ácidos graxos a seguir e seus isômeros:
| Ácido graxo | Resíduo (Ri) |
| Ácido miristoleico | CH3 (CH2) 3CH=CH (CH2) 7CH2- |
| Ácido palmitoleico | CH3 (CH2) 5ch=ch (CH2) 7ch2- |
| Ácido sapiênico | ch3 (CH2) 8ch=ch (CH2) 4ch2- |
| Ácido oleico | CH3 (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH2- (isto é, oleíla) |
| Ácido elaídico | CH3 (CH2) 7ch=ch (CH2) 7ch2- |
| Ácido vaccênico | ch3 (CH2) 5ch=ch (CH2) 9ch2- |
| Ácido linoleico | ch3 (CH2) 4ch=chch2ch=ch (CH2) 7ch2- |
| Ácido linoelaídico | ch3 (CH2) 4CH=CHCH2CH=CH (CH2) 7ch2- |
| Ácido alinoleico | ch3ch2ch=chch2ch=chch2ch=ch (CH2) 7ch2- |
| Ácido araquidônico | ch3 (CH2) 4ch=chch2ch=chch2ch=chch2ch=ch (CH2) 3 ch2- |
| Ácido eicosapentaenoi CO | ch3ch2ch=chch2ch=chch2ch=chch2ch=chch2ch=ch (CH2) 3ch2- |
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11/36
| Ácido erúcico | CH3 (CH2) 7CH=CH (CH2) hCH2- |
| Ácido docosahexaenoico | ch3ch2ch=chch2ch=chch2ch=chch2ch=chch2ch=ch ch2ch=ch (CH2) 2ch2- |
[022] Em um aspecto particularmente preferencial, Ri é CH3 (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH2-, isto é, um grupo oleíla.
[023] Cada L é uma ligação ou um grupo ligante (por exemplo, bivalente) que contém 1 a 12 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 6, especialmente 1 a 3 átomos de carbono. L pode ser ou compreende um grupo aromático (Ar), mas é preferencialmente alifático. Li e L2 podem ser iguais ou diferentes. Em uma modalidade preferencial, Li e L2 são idênticos. Estas porções químicas ligantes podem ser ramificadas, insaturadas e/ou substituídas.
Preferencialmente, os um ou ambos os grupos ligantes são não substituídos, ou apenas substituídos com grupos alquila (isto é, ramificados) . Preferencialmente, um ou ambos os grupos ligantes são saturados. Os grupos alquileno (lineares ou ramificados) são especialmente preferenciais.
[024] Em uma modalidade, Li e L2 são independentemente selecionados a partir de -(CH2)n- ou [025] - (CH2C (CH3) H)-, em que n = 1 a 6, preferencialmente, 1 a 3, por exemplo, 1 ou 2. Quando L = (CH2C (CH3) H)-, o CH2 é preferencialmente o mais próximo Ri-NParticular e preferencialmente, Li e/ou L2 (preferencialmente ambos) são -CH2- ou -CH2-CH2- .
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12/36 [026] R.2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e Rio são independentemente H ou um grupo que compreende 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente um ou mais heteroátomos. Um ou mais dentre R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e Rio podem ser ou compreender um grupo aromático (Ar), mas são preferencialmente alifáticos. Preferencialmente, R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e Rio são independentemente selecionados a partir de grupos C1-20 (especialmente C1-12, por exemplo Ci-e) (especialmente grupos alifáticos) ou hidrogênio. Os grupos alifáticos são preferencialmente grupos alquila (lineares ou ramificados).
[027] R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e Rio são, independentemente, opcionalmente ramificados, opcionalmente insaturados e/ou opcionalmente substituídos.
[028] Em algumas modalidades, R3 e R7 são idênticos. Em algumas modalidades, R4 e Rs são idênticos. Em algumas modalidades, R2 e Rs são idênticos. Em algumas modalidades, Re e Rio são idênticos. Em algumas modalidades, Rs e R9 são idênticos. Em algumas modalidades, R2, Rs e R9 são idênticos.
[029] Em uma modalidade preferencial, um ou mais de R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e Rio é Ci-e alquila ou hidrogênio, preferencialmente hidrogênio.
[030] Especial e preferencialmente R3 (e/ou R7) é isopropila e R4 (e/ou Rs) é hidrogênio, ou vice-versa.
[031] R2, Rs, Re, R9 e/ou Rio são preferencialmente
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13/36 hidrogênio ou metila, especialmente hidrogênio.
[032] R.2, Rs, e/ou R9 são preferencialmente hidrogênio ou metila, especialmente hidrogênio.
[033] Conforme usado no presente documento, pelo termo alquila entende-se grupo alquila linear ou ramificado que contém o número declarado de átomos de carbono. Preferencialmente, os grupos alquila são não substituídos.
[034] Conforme usado no presente documento, o termo C1-6 alquila se refere a qualquer grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que tem um, dois, três, quatro, cinco ou seis átomos de carbono, como grupos metila, etila, npropila, isopropila, n-butila, iso-butila, sec-butila, tbutila, n-pentila, terc-pentila, neopentila, isopentila, sec-pentila, 3-pentila, 1-hexila, 2-hexila ou 3-hexila. Ci4, por exemplo, grupos alquila C2-3 (por exemplo isopropila) , são especialmente preferenciais.
[035] Qualquer porção química aromática (Ar) é independentemente selecionada a partir de anel único substituído e não substituído (por exemplo, fenila ou fenileno) e porções químicas aromáticas polinucleares/policíclicas substituídas e não substituídas. O termo polinuclear é considerado por abranger anéis aromáticos fundidos, como naftaleno e anéis não fundidos, como bifenila, etc. Particular e preferencialmente, Ar é
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14/36 fenila ou fenileno.
[036] Quando os substituintes são mencionados (em relação a qualquer porção química, alifática ou aromática), estes são tipicamente selecionados a partir de, por exemplo, hidroxila, alcóxi, alquila (por exemplo, alquila Ci-s) grupos e semelhantes. Um grupo ramificado, conforme descrito no presente documento, pode ser considerado como equivalente a um substituído com um grupo alquila.
[037] Em algumas modalidades, o composto da invenção (isto é, o composto para uso nos métodos e usos descritos no presente documento, além do composto per se e composições que compreendem o mesmo) é selecionado a partir daqueles de acordo com as Fórmulas (Ia), (Ib), (Ic), (Za) e (Zb) .
[038] Em algumas modalidades, o composto da invenção é selecionado a partir daqueles de acordo com as Fórmulas (Ia), (Ib), (Za) e (Zb).
[039] Em algumas modalidades, o composto da invenção é selecionado a partir daqueles de acordo com as Fórmulas (Ia) e (Ib).
[040] Em uma modalidade preferencial, o composto de Fórmula (I) é um de acordo com a Fórmula (Ia) (ou uma forma zwiteriônica do mesmo):
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(Ia) [041] São especialmente preferenciais os compostos de acordo com a fórmula a seguir, em que Ri, R3 e R4 são conforme descrito no presente documento (ou uma forma zwiteriônica do mesmo):
[042] Um composto particularmente preferencial de acordo com a presente invenção é o seguinte, denotado no presente documento como IPO1 (em que oleila = CH3 (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH2- ) :
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[043] IPO1 [044] Vista a partir de um aspecto adicional, a invenção fornece o uso de um composto, conforme definido no presente documento, para inibir a formação ou aglomeração de hidratos em um sistema, preferencialmente um sistema para perfuração, produção, armazenamento e/ou transporte de hidrocarboneto, incluindo operações de produção, perfuração, completação, fratura, estimulo e injeção e reinjeção.
[045] As composições que compreendem os compostos descritos no presente documento formam uma modalidade adicional da invenção. As ditas composições também são aplicáveis aos métodos e usos descritos no presente documento.
[046] Mais do que um composto, conforme descrito no presente documento, pode ser adicionado ao sistema no método e usos da invenção. Por exemplo, as misturas de dois ou mais dos compostos, conforme descrito no presente documento, podem ser usadas nos métodos e usos descritos no presente
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17/36 documento, ou podem estar presentes nas composições da invenção.
[047] Os compostos, conforme descrito no presente documento foram constatados como particularmente eficazes em água fresca ou água de baixa salinidade. Isso é vantajoso devido ao fato de que muitos antiaglomerantes convencionais são ineficazes em condições de baixa salinidade.
[048] Se necessário, um aditivo pode ser usado, por exemplo, para melhorar o desempenho dos compostos da invenção, por exemplo, em água salina. Os compostos adequados com este propósito são ácidos, por exemplo, diácidos, poliácidos, ácidos sulfônicos orgânicos, ácidos fosfóricos orgânicos, por exemplo, poliácidos biodegradáveis. Os exemplos incluem ácido cítrico ou ácido tartárico, os quais também são produtos químicos naturais biodegradáveis. A razão entre a % em peso do ácido e aquela do composto da invenção (por exemplo, em um método, uso, ou composição descrita no presente documento) está tipicamente na faixa de 10:1 a 1:10, por exemplo, 5:1 a 1:5, aproximadamente 1:1.
[049] Foi adicionalmente constatado de modo surpreendente que os compostos descritos no presente documento (isto é, compostos de acordo com a Fórmula (I) ou formas zwiteriônicas dos mesmos) podem ser usados em combinação com inibidores de hidrato termodinâmico (THIs), como MEG. Estas combinações foram constatadas por gerar uma
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18/36 melhora sinérgica surpreendente em desempenho de AA, particularmente sob condições mais extremas (subresfriamento mais alto, fechamento/iniciação etc.). Os compostos de acordo com a Fórmula (I), ou formas zwiteriônicas dos mesmos, exibem, desse modo, sinergia e podem ser denominados agentes sinérgicos.
[050] O efeito de combinar dois tipos de agente ativo seriam esperados como aditivos, por exemplo, se o AA sozinho em um sistema particular tem capacidade para desempenho a um máximo de 12 °C, espera-se que a adição de MEG suficiente para reduzir a temperatura de equilíbrio de sistema por 2 °C, no máximo, permita que o AA seja usado a 12 + 2 = 14 °C de sub-resfriamento. Entretanto, foi constatado que o efeito é sinérgico para THIs com compostos da presente invenção. Isto diminui a concentração ativa em altos subresf riamentos .
[051] Desse modo, os compostos da presente invenção (isto é, compostos de acordo com a Fórmula (I) ou formas zwiteriônicas do mesmo) podem ser usados em combinação com um ou mais de um ácido (por exemplo, conforme descrito acima) e um inibidor de hidrato termodinâmico. Estas combinações se aplicam às composições, métodos e usos descritos no presente documento. Os ácidos adequados incluem poliácidos, como ácido cítrico ou ácido tartárico. Os inibidores de hidrato termodinâmicos adequados incluem glicóis, por exemplo,
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19/36 monoetileno glicol (MEG), dietileno glicol (DEG) e trietileno glicol (TEG).
[052] As combinações sinérgicas de compostos de acordo com a presente invenção (isto é, compostos de acordo com a Fórmula (I) ou formas zwiteriônicas dos mesmos) e inibidores de hidrato termodinâmicos formam um aspecto adicional da presente invenção. As composições que compreendem as combinações sinérgicas e usos das ditas composições/combinações nos métodos e usos descritos no presente documento também formam parte da presente invenção. As combinações sinérgicas são consideradas como aquelas que têm capacidade para desempenho a um certo padrão a uma temperatura mais alta do que o efeito aditivo dos componentes. O exemplo 3 mostra este efeito para IPO1 e MEG, uma combinação particularmente preferencial de acordo com a presente invenção. Os métodos para intensificar (por exemplo, melhorar de modo sinérgico) o desempenho de um THI que compreende usar o dito THI em combinação com, ou combinar o dito THI com, um composto conforme descrito no presente documento também são, desse modo, fornecidos.
[053] Quando um THI está presente em combinação (por exemplo, em um método, uso, ou composição descrito no presente documento) com um composto de acordo com a presente invenção (isto é, um composto de acordo com a Fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo), a razão entre a % em peso
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20/36 do inibidor de hidrato termodinâmico e aquela do composto da invenção está tipicamente na faixa de 100:1 a 1:10, por exemplo, 50:1 a 1:5, aproximadamente 10:1.
[054] Os compostos conforme descrito no presente documento (isto é, um composto de acordo com a Fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo) podem ser usados como inibidores de hidrato (por exemplo, antiaglomerantes) em si ou como sinérgicos (produtos químicos de intensificação de desempenho) para inibidores de hidrato novos e existentes, isto é, polímeros de KHI. Os métodos (ou usos ou composições) da invenção podem, portanto, compreender adicionalmente a adição de um inibidor de hidrato (por exemplo, um inibidor de hidrato cinético e/ou um inibidor de hidrato termodinâmico), por exemplo, ao sistema. O uso dos compostos descritos no presente documento, como inibidor de hidrato sinérgicos, forma uma modalidade adicional da invenção.
[055] Em algumas modalidades, o método da presente invenção é um método para inibir a aglomeração de hidratos gasosos. Os compostos de acordo com Fórmula (I) ou formas zwiteriônicas dos mesmos podem ser considerados como antiaglomerantes (AAs) e as composições podem ser consideradas como composições antiaglomerantes.
[056] Desse modo, visto a partir de um aspecto adicional, a presente invenção fornece o uso de um composto ou composição, conforme descrito no presente documento, como
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21/36 um antiaglomerante de hidrato.
[057] As composições, métodos e usos da invenção são aplicáveis a qualquer sistema ou situação no qual é desejável que a formação e/ou aglomeração de hidrato gasoso seja controlada. Em particular, as mesmas são aplicáveis a sistemas para perfuração, produção, armazenamento e/ou transporte de hidrocarboneto, incluindo operações de produção, perfuração, completação, fratura, estimulo e injeção e reinjeção. Tipicamente, o sistema denominado no presente documento é um fluido e/ou um conduto.
[058] A adição dos compostos ao sistema pode ser alcançada através de quaisquer meios conhecidos e em quantidades típicas na técnica. Entretanto, devido à eficácia surpreendente dos compostos da invenção, quantidades mais baixas podem ser mais necessárias em relação a inibidor de hidrato ou compostos antiaglomerantes convencionais. As concentrações de uso típico, calculadas como 100% de substância ativa (por exemplo, composto de acordo com a Fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo), são 0,005 a 8%, preferencialmente 0,0075 a 5%, mais especialmente 0,01 a 3%, especialmente concentrações de 0,02 a 1 % em peso (100 a 10.000 ppm) com base na água presente no sistema.
[059] A presente invenção é útil para inibir a formação de hidrato ou inibir a aglomeração de hidratos por
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22/36 muitos hidrocarbonetos e misturas de hidrocarboneto, por exemplo, aqueles que incluem metano, etano, propano, nbutano, isobutano, isopentano e misturas dos mesmos. Outros exemplos incluem várias misturas de gás natural que estão presentes em muitas formações de gás e/ou óleo e líquidos de gás natural (NGL). Os hidratos de todos estes hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulição também são denominados hidratos gasosos. Os hidrocarbonetos também podem compreender outros compostos incluindo, mas sem limitação, CO2, sulfito de hidrogênio, e outros compostos comumente encontrados em formações de gás/óleo ou usinas de processamento, de ocorrência natural ou usados em hidrocarbonetos de recuperação/processamento a partir da formação de ambos, e misturas dos mesmos.
[060] Os métodos e usos da presente invenção envolvem fazer contato de um hidrocarboneto e mistura de água com um composto ou composição conforme descrito no presente documento. Quando uma quantidade eficaz do composto/composição é usada, o bloqueio de hidrato é inibido. O contato pode ser alcançado por meio de equipamento padrão, como bombas de injeção ou semelhantes, resultando em distribuição rápida e uniforme do inibidor na fase aquosa que tem uma tendência de formar hidratos.
[061] O contato pode ser feito em linha ou fora de linha ou ambos. Quando os compostos da invenção são
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23/36 adicionados em uma composição, os vários componentes da composição podem ser misturados antes ou durante o contato, ou ambos. Se necessário ou desejável, a composição ou parte de seus componentes pode ser opcionalmente removida ou separada mecanicamente, quimicamente, ou por outros métodos conhecidos por um versado na técnica, ou por uma combinação destes métodos após a formação de hidrato ou condições de aglomeração não estarem mais presentes.
[062] A pressão na qual os compostos/composições fazem contato com a mistura de hidrocarboneto/água está usualmente em, ou mais do que, pressão atmosférica, (isto é, cerca de 101 kPa), preferencialmente maior do que cerca de 1 MPa, e mais preferencialmente maior do que cerca de 5 MPa. A pressão em certas usinas de formação ou processamento ou unidades pode ser muito maior, por exemplo, maior do que cerca de 20 MPa. Não há limite de alta pressão específico. A presente invenção pode ser usada em qualquer pressão que permite a formação de hidratos gasosos de hidrocarboneto.
[063] Visto que o inibidor retarda primariamente ou impede a formação de hidratos gasosos, a adição do inibidor deve ocorrer de modo ideal antes dos hidratos gasosos serem formados, isto é, acima da temperatura de equilíbrio de formação de hidrato. A temperatura para contato está usualmente abaixo, é igual, ou um pouco mais alta do que a temperatura do meio ambiente ou ambiente. As temperaturas
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24/36 inferiores tendem a favorecer a formação de hidrato, necessitando, desse modo, do tratamento com as composições/compostos da presente invenção. Para aplicações antiaglomerantes, os compostos ou composições podem ser adicionados antes, durante ou após a formação de hidrato, preferencialmente antes.
[064] Nos métodos e usos da presente invenção, os compostos e composições descritos no presente documento podem ser adicionados ao sistema em qualquer estágio ou localização adequada para inibir a formação ou aglomeração de hidratos. Os condutos nos quais os compostos/composição da invenção são adicionados são tipicamente condutos de hidrocarboneto que se estendem por pelo menos parte do comprimento do sítio em um poço de hidrocarboneto em que o hidrocarboneto entre no poço inacabado à instalação remota do poço no qual as composições de hidrocarboneto são processadas. Tipicamente, os compostos/composições são adicionados a uma corrente de processo que contém hidrocarbonetos e água por injeção por meio de uma porta única ou múltiplas portas. Em um aspecto, o composto pode ser injetado na matriz de reservatório que circunda um poço de produção de hidrocarboneto. Em um aspecto adicional, o composto pode ser injetado em um poço de produção de hidrocarboneto. Preferencialmente, o composto é injetado na cabeça de poço.
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25/36 [065] Os compostos da invenção podem ser usados sozinhos ou junto com um componente adicional, como um inibidor de hidrato, um solvente liquido, um carreador liquido e/ou um excipiente.
[066] Uma modalidade adicional da invenção é a provisão de inibidor de hidrato ou composições antiaglomerantes. Desse modo, a partir de um aspecto adicional, a presente invenção fornece um inibidor de hidrato ou composição antiaglomerante que compreende um composto conforme descrito no presente documento (isto é, um composto de acordo com a Fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo). Opcionalmente, a composição compreende adicionalmente um ácido, conforme descrito acima, um inibidor de hidrato termodinâmico, conforme descrito acima, um inibidor de hidrato cinético, um solvente (por exemplo, um solvente liquido), um carreador (por exemplo, um carreador sólido) e/ou um excipiente. Em um aspecto particularmente preferencial, a composição da invenção é uma composição de inibidor de hidrato que compreende um inibidor de hidrato cinético junto com um composto, conforme descrito no presente documento (isto é, um composto de acordo com a Fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo). Os compostos e composições podem ser usados nos métodos e usos descritos no presente documento.
[067] Os aditivos preferenciais para uso junto com
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26/36 os compostos da invenção, nos métodos, usos e composições da invenção, incluem polímeros, anfifílicos e tensoativos. Os mesmos podem ser não iônicos ou aniônicos. Os exemplos são alquilpoliglicosídeos, hidroxileticelulose, carboximetilcelulose e outras moléculas tensoativas iônicas ou não iônicas. Os tensoativos aniônicos são especialmente preferenciais. Outros aditivos adequados são inibidores de corrosão e inibidores de incrustação.
[068] Os solventes, carreadores e excipientes são conhecidos na técnica e incluem solventes oxigenados, como água, álcoois, solventes de éter e misturas dos mesmos. Os solventes, carreadores ou excipientes são tipicamente presentes nas composições (de inibidor) na faixa de 0 % em peso a 95 % em peso, por exemplo, 20 % em peso a 95 % em peso, preferencialmente 50 % em peso a 95 % em peso da composição total.
[069] Quando KHIs são usados, preferencialmente, o polímero de inibidor de hidrato cinético é um polímero, copolímero ou polímero de enxerto preparado a partir de ou uma ou mais N-vinil lactamas, N-alguilacrilamidas, N,Ndialquilacrilamida, N-alquilacrilamidas, N,Ndialquilacrilamida, N-vinil-N-alquil alcanamidas, ou uma poli(esteramida) hiperramifiçada, ou um peptídeo ou proteína incluindo poliaspartamidas ou um polímero ou copolímero que contém grupos piroglutamato. Especial e preferencialmente,
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27/36 ο ΚΗΙ é uma polivinil-lactama. A razão entre o inibidor de hidrato cinético e o composto da invenção é preferencialmente de 95:5 a 10:90 em peso.
[070] Certos compostos descritos no presente documento são inovadores e formam, desse modo, um aspecto adicional da presente invenção. Desse modo, visto a partir de um aspecto adicional, a presente invenção fornece os compostos conforme descrito no presente documento (isto é, compostos de acordo com a Fórmula (I) ou formas zwiteriônicas dos mesmos) e composições que compreendem os ditos compostos.
[071] Tautômeros, enantiômeros, diastereômeros, análogos, isômeros, ions, sais e misturas dos compostos descritos no presente documento (isto é, compostos de acordo com a Fórmula (I) ou formas zwiteriônicas do mesmo) também são aplicáveis à invenção, conforme descrito no presente documento.
[072] A preparação dos compostos da invenção é possível com o uso de técnicas conhecidas na arte. Por exemplo, para preparar IPO1, oleilamina ou uma mistura de amina primária equivalente feita de uma fonte de óleo alta em grupos de oleíla (por exemplo, óleo de girassol) pode ser usada. Desse modo, um método para preparar um composto conforme descrito no presente documento compreende a reação de R1-NH2 (em que Ri é conforme descrito no presente documento) com ácido acrílico e reagindo-se o produto
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28/36 resultante com N-isopropilacrilamida. Os reagentes devem ser preferencialmente usados em quantidades equimolares.
[073] Um método de síntese adequado para IPO1 é definido abaixo:
[074] 1. Adicionar (por exemplo, por meio de agitação) ácido acrílico (ou 80% acrílico em água) e fenotiazina (opcional) em um solvente adequado (por exemplo, metanol ou outro álcool ou glicol ou éter de glicol) .
[075] 2. Resfriar a mistura (por exemplo, por banho de gelo) e manter a temperatura abaixo de 30 °C.
[07 6] 3. Adicionar uma solução (por exemplo, uma solução de 50% em peso) de uma amina adequada (neste caso,
| amina de oleíla) | por exemplo, | por gotejamento | por 1 hora. | |
| [077] | 4 . | Aquecer a cerca de 80 °C e | manter nesta | |
| temperatura, | por | exemplo, por | 4 horas. | |
| [078] | 5. | Remover o | solvente (por | exemplo por |
evaporação giratória) para obter N-oleil-beta-alanina.
[079] 6. Dissolver N-oleil-beta-alanina e Nisopropilacrilamida em um solvente adequado (por exemplo, isopropanol ou outro álcool, glicol ou éter de glicol).
[080] 7. Aquecer a cerca de 90 °C e manter nesta temperatura por cerca de 8 horas.
| [081] | 8 . | Remover | o | solvente para produzir | IPO1. |
| [082] | Os | compostos | descritos no presente | documento | |
| também podem | ser | usados | para proteger contra a | corrosão, |
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29/36 isto é, em alguns casos, pode ser desnecessário usar outra molécula como um inibidor de corrosão específico se os compostos desta invenção podem fazer o trabalho. Alternativamente, menos inibidor de corrosão pode ser necessário devido à proteção parcial fornecida pelos compostos da invenção. Os compostos descritos no presente documento também podem ter propriedades biocidas ou de inibição de incrustação.
[083] Desse modo, a partir de um aspecto adicional, a presente invenção fornece o uso de um composto, conforme definido no presente documento, como um inibidor de corrosão, um biocida ou um inibidor de incrustação.
[084] Todas as referências no presente documento a que compreende devem ser entendidas por abranger incluindo e que contém assim como que consiste em e que consiste essencialmente em.
[085] A invenção será adicionalmente descrita agora com referência aos exemplos não limitantes a seguir:
Exemplo 1 - preparação de IPO1 [086] Etapa 1: 1 mol de ácido acrílico (ou 80% acrílico em água) e 0,2g de fenotiazina (opcional) são adicionados em 100 ml de metanol (ou outro álcool ou glicol ou éter de glicol) e resfriados por banho de gelo e a temperatura mantida mais baixa do que 30 °C. À esta solução, 1 mol de oleilamina (por exemplo, como 50 % em peso de
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30/36 solução) é adicionado por gotejamento por 1 hora. Após a adição, o mesmo é aquecido até 80 °C e mantido a 80 °C por 4 horas. Ao remover metanol por evaporador giratório, Noleil-beta-alanina é obtida.
[087] Etapa 2: As quantidades equimolares de Ndodecil-beta-alanina e N-isopropilacrilamida são dissolvidas em 100 ml de isopropanol (ou outro álcool, glicol ou éter de glicol) e, então, a solução é aquecida até 90 °C e mantida nesta temperatura por 8 horas. Ao remover isopropanol, IPO1 é obtida.
Exemplo 2 - Biodegradação [088] A tabela a seguir mostra dados de Ecotox (ecotoxicologia) para IPO1 e seu derivado coco, FX-IPC. Ecotox é feito de três testes básicos:
[089] (i) Biodegradação - para uso offshore, o teste de água do mar de OECD na Europa é chamado OECD306. O mesmo mede o quanto de porcentagem de um produto químico degradou em 28 dias, BOD28. Se necessário, o teste pode ser prolongado para 60 dias para gerar os valores de BOD60.
[090] (ii) Bioacúmulo - este é OECD117 e mede o valor de logPow que é o log da razão entre a distribuição de um produto químico entre octanol e água. Valores altos, especialmente sobre 3, são indesejáveis, visto que indicam forte ingestão do produto químico em uma espécie onde pode causar o máximo de danos.
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31/36 [091] (ill) Toxicidade aguda - isto é medido em diversas espécies, como skeletonema (usualmente as espécies mais sensíveis e usadas como uma primeira triagem da toxicidade de um produto químico), acartia, daphnia etc. Os efeitos crônicos a longo prazo não são parte de quaisquer regulações offshore.
[092] Esses três testes de Ecotox são usados para categorizar os perigos de um produto químico a ser descarregado em um corpo de água. No Mar do Norte, a Noruega e a Dinamarca usam as regulações de Ecotox estritamente. Muitas áreas offshore não têm regulações e, desse modo, enquanto as regulações do Mar do Norte são comparativamente favoráveis ao meio ambiente, os mesmos não são compulsórios. No Golfo do México, em que AAs são usados mais do que qualquer outra área, as regulações ambientais têm base somente em toxicidade aguda e o fator de diluição distante da plataforma. Isto permitiu o uso dos AAs tensoativos catiônicos tóxicos que dominam o mercado de AA no presente, dos quais nenhum é permitido no Mar do Norte devido à alta toxicidade e baixa biodegradabilidade. A Noruega foca grandemente em ter produtos químicos com alta biodegradação devido ao fato de que há o conhecimento de que o produto químico terá pouco impacto após 28 dias, independentemente de sua toxicidade, se degradar rápido. BOD28 > 60% é o alvo, que é muito difícil de alcançar para produtos químicos novos.
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No Reino Unido, 20 a 60% é frequentemente considerado aceitável enquanto a toxicidade não for muito alta.
| Dados de Ecotox para FX-IPC | Dados de Ecotox para IPO1 |
| (comparativos) | • BOD28 = 62%* = 61 a 65% (UiS) • BOD59 = 79%* • Mw < 700 • Log Pow 2,3* • EC50 0,1-lmg/litro* |
| BOD28 = 57 a 61% (UiS) = 49%* BCD60 = 70%* • Mw < 700 • Log Pow 1,3* • EC50 0,1-lmg/litro |
| (UiS denota o teste | executado | pela Universidade de |
| Stavanger; *denota que | 0 teste | foi executado por uma |
| autoridade certificada) | ||
| [093] FX-IPC (um | derivado | de IPO1 em que Ri coco |
| (principalmente C12-14 | saturado) | mostrou desempenho |
antiaglomerante satisfatório. Entretanto, a biodegradação de FX-IPC foi menor do que 60% em 28 dias (por OECD306) e a toxicidade alta, o que significa que FX-IPC seria categorizado Amarelo 2 ou vermelho na Noruega e não seria permitido para uso offshore. Adicionalmente, FX-IPC não teve desempenho satisfatório em água fresca, apenas soluções salinas.
[094] Substituir a cauda (Ri) por um grupo oleíla (para produzir IPO1) gerou um AA com mais do que 60% de biodegradação em 28 dias e um log Pow de 2,3, que gera uma
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33/36 categoria ambiental de Amarelo 1 na Noruega, o que é aceitável. Isto pode ser uma função da ligação dupla C=C insaturada no grupo oleíla. IP01 também tem desempenho satisfatório como um AA em água fresca enquanto FX-IPC não teve.
Exemplo 3 - Testes antiaglomerantes com o uso de IP01 [095] Todos os testes antiaglomerantes foram executados em sapphire rocking cells a 0,8 ou 1,2 MPa (80 ou 120 bar). A água deionizada (DW) ou uma salmoura de 4,88 % em peso de NaCl e 0,35 % em peso de CaC12 (isto é, TDS = 5,23 % em peso) foi usada.
[096] Dois tipos de testes foram executados:
[097] (i) C.C. = teste de resfriamento constante, resfriamento na mesma taxa de 5 °C/h antes de alcançar 2 °C em que as células foram osciladas continuamente por pelo menos 4 horas.
[098] (ii) Teste de fechamento extremo. A célula foi resfriada a 5 °C/h a uma temperatura definida, usualmente 4 a 2 °C. Isso é aproximadamente 12 e 14 °C de subresfriamento a 8,0 MPa (80 bar) para água deionizada. As células foram osciladas até pouco hidrato ser formado, usualmente com cerca de queda de pressão de 0,1 MPa (1 bar). As células foram, então, fechadas por 4 horas na temperatura definida sem oscilação e, então, reiniciadas. Este teste extremo com alguns hidratos pré-formados é mais difícil de
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34/36 passar do que um teste de fechamento/iniciação no qual as células são fechadas sem formação anterior de hidratos gasosos.
[099] Na Tabela 1, a classificação de desempenho varia de A a E. A é o melhor, o que mostra uma dispersão fina de partículas de hidrato muito pequenas e nenhum depósito. B = quase o mesmo com partículas levemente maiores. C = algumas partículas criaram depósitos, mas que são dispersados posteriormente. D = depósitos sólidos se acumulam. E = plugue rápido de hidratos formados. Quando os resultados variáveis foram observados, o resultado de pior cenário é mostrado.
[100] Tabela 1: Os testes em sapphire rocking cells com mistura de gás natural de formação de sll, um condensado e fluido aquoso que gera uma água cortada de 15%. C.C. = resfriamento constante a 5 °C /h. Extremo = fechamento em 2 °C (aproximadamente 14 °C sub-resf riamento a 8,0 MPa (80 bar) para água Dl) com alguns hidratos pré-formados, então, iniciação 4h depois. 1 % em peso de IP01 com base na fase de água foi usado em todos os testes. [Ácido] = ácido tartárico.
| Entrada | [Ácido] % em peso | [MEG] % em peso | Pressão em MPa (bar) | TDS % em peso | Teste | Classificação de Desempenho |
| 1 | - | - | 8,0 (80) | - | C.C. | A |
| 2 | - | - | 8,0 (80) | 5,23 | C.C. | D |
| 3 | 1 | - | 8,0 (80) | 5,23 | C.C. | A |
| 4 | - | - | 8,0 (80) | - | Extremo | E |
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35/36
| 5 | - | - | 8, | 0 | (80) | 5,23 | Extremo | E |
| 6 | - | 10 | 8, | 0 | (80) | - | Extremo | B* (A a 4 °C) |
| 7 | 1 | - | 8, | 0 | (80) | 5,23 | Extremo | B* (A a 4 °C) |
| 8 | 1 | 10 | 8, | 0 | (80) | 5,23 | Extremo | A |
[101] Tabela 2: Testes em sapphire rocking cells com mistura de gás natural de formação de sll, um óleo de Mar do Norte plugue e fluido aquoso que gera um corte de água de 15%. C.C. = resfriamento constate a 5 °C /h. Extremo = fechamento a 2 °C (aproximadamente 14 °C de subresfriamento a 0,8 MPa (80 bar) e aproximadamente 16 °C de sub-resfriamento a 12,0 MPa (120 bar) para água deionizada) com alguns hidratos pré-formados, então, iniciação 4 horas depois. 1 % em peso de IPO1 com base na fase de água foi usado em todos os testes. [Ácido] = ácido tartárico.
| Entrada | [Ácido] % em peso | [MEG] % em peso | Pressão em MPa (bar) | TDS % em peso | Teste | Classificação de Desempenho |
| 1 | - | - | 8,0 (80) | - | C.C. | A |
| 2 | - | - | 8,0 (80) | 5,23 | C.C. | A |
| 3 | - | 10 | 8,0 (80) | 5,23 | C.C. | A |
| 4 | 1 | - | 8,0 (80) | 5,23 | C.C. | A |
| 5 | - | 10 | 8,0 (80) | - | C.C. | A |
| 6 | 1 | 10 | 8,0 (80) | 5,23 | C.C. | A |
| 7 | - | - | 8,0 (80) | - | Extremo | C |
| 8 | - | 10 | 8,0 (80) | - | Extremo | A |
| 9 | - | - | 8,0 (80) | 5,23 | Extremo | D |
| 10 | 1 | - | 8,0 (80) | 5,23 | Extremo | C* (B a 4 °C) |
| 11 | 1 | 10 | 8,0 (80) | 5,23 | Extremo | A |
| 12 | - | - | 12,0 (120) | - | C.C. | C |
| 13 | - | 10 | 12,0 (120) | - | C.C. | A |
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36/36
| 14 | - | - | 12,0 (120) | 5,23 | C.C. | E |
| 15 | 1 | - | 12,0 (120) | 5,23 | C.C. | A |
| 16 | 10 | 12,0 (120) | 5,23 | C.C. | A | |
| 17 | 1 | 10 | 12,0 (120) | 5,23 | C.C. | A |
| 18 | - | - | 12,0 (120) | - | Extremo | E |
| 19 | - | 10 | 12,0 (120) | - | Extremo | B# (A a 4 °C) |
| 20 | - | - | 12,0 (120) | 5,23 | Extremo | D |
| 21 | 1 | 12,0 (120) | 5,23 | Extremo | D | |
| 22 | 10 | 12,0 (120) | 5,23 | Extremo | A (4 °C), D (2 °C) | |
| 23 | 1 | 10 | 12,0 (120) | 5,23 | Extremo | A (4 °C), D (2 °C) |
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Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES1. Método para inibir a formação ou aglomeração de hidratos gasosos em um sistema, sendo que o dito método é caracterizado pelo fato de que compreende adicionar ao sistema um composto de fórmula (I) ou uma forma zwiteriônica do mesmo:
Ri é um grupo que compreende 4 a 28 átomos de carbono e pelo menos uma ligação dupla C=C;Li e Li2 são independentemente selecionados a partir de ligações e porções químicas ligantes que contém 1 a 12 átomos de carbono; eR2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9 e Rio são independentementePetição 870190086460, de 03/09/2019, pág. 51/58 - 2/5H ou um grupo que compreende 1 a 20 átomos de carbono.2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito composto é:
- 3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que Ri compreende 6 a 24 átomos de carbono, preferencialmente em que Ri é um grupo oleíla.
- 4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 3, caracterizado pelo fato de que Li e L2 são independentemente selecionados a partir de -(CH2)n- ou (CH2C (CH3) H)-, em que n = 1 a 6, preferencialmente, 1 a 3, por exemplo, 1 ou 2.
- 5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 4, caracterizado pelo fato de que um ou mais dentre R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9, e Rio é Ci-e alquila ou hidrogênio.Petição 870190086460, de 03/09/2019, pág. 52/583/5
- 6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R3 (e/ou R?) é isopropila e R4 (e/ou Rs) é hidrogênio e/ou R2, Rs, Re, R9 e/ou Rio é hidrogênio.
- 7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que:r3R.i/VVV'
- 8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 7, caracterizado pelo fato de que o dito composto tem a seguinte fórmula:R3R.Ri
- 9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 8, caracterizado pelo fato de que o dito composto é:Petição 870190086460, de 03/09/2019, pág. 53/584/5
- 10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o dito sistema é para perfuração, produção, armazenamento e/ou transporte de hidrocarboneto, incluindo operações de produção, perfuração, completação, fratura, estímulo e injeção e reinjeção.
- 11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, sendo que o dito método é caracterizado pelo fato de que é para inibir a aglomeração de hidratos gasosos.
- 12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente adicionar um ácido e/ou um inibidor de hidrato termodinâmico ao dito sistema.
- 13. Composto caracterizado pelo fato de que é descrito de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
- 14. Composição que compreende um composto conforme descrito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 aPetição 870190086460, de 03/09/2019, pág. 54/585/59, sendo que a dita composição é caracterizada pelo fato de que compreende adicional e opcionalmente um ácido e/ou um inibidor de hidrato termodinâmico.
- 15. Uso de um composto ou composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que é para inibir a formação ou aglomeração de hidratos em um sistema, preferencialmente um sistema para operações de perfuração, produção, armazenamento e/ou transporte de hidrocarboneto, incluindo produção, perfuração, completação, fratura, estímulo e injeção e reinj eção.
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