ES2901930T3

ES2901930T3 - Artículo recubierto con capa(s) reflectantes de IR y capa(s) de oxinitruro de circonio y silicio y método de producción del mismo

Info

Publication number: ES2901930T3
Application number: ES19770182T
Authority: ES
Inventors: Bernd Disteldorf; Anton Dietrich; Francis Wuillaume
Original assignee: Guardian Europe SARL; Guardian Glass LLC
Current assignee: Guardian Europe SARL; Guardian Glass LLC
Priority date: 2018-07-16
Filing date: 2019-07-16
Publication date: 2022-03-24
Anticipated expiration: 2039-07-16
Also published as: CN112384486B; EP3802448A1; AU2019311836B2; BR112020025550A2; MX2021000567A; KR20210003929A; BR112020025550B1; PL3802448T3; WO2020021387A1; JP2021520336A; EP3802448B1; US20200017403A1; NZ773014A; KR102306312B1; JP6950103B2; AU2019311836A1; US10556824B2; CN112384486A; US10336651B1

Abstract

Artículo recubierto que incluye un recubrimiento soportado por un sustrato (1) de vidrio, comprendiendo el recubrimiento alejándose del sustrato (1) de vidrio: una capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio; una primera capa (5) que comprende estannato de cinc; una primera capa (7) que comprende óxido de cinc ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la capa (5) que comprende estannato de cinc; una primera capa (9) reflectante de infrarrojos (IR) que comprende plata ubicada sobre el sustrato por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa (7) que comprende óxido de cinc; y una capa (11) de contacto que comprende óxido de metal ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata; una segunda capa (12) que comprende estannato de cinc sobre el sustrato (1) de vidrio por encima de al menos la primera capa (9) reflectante de IR y la capa (11) de contacto; una segunda capa (17) que comprende óxido de cinc ubicada por encima de al menos la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc; una segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata ubicada por encima de al menos la primera capa (9) reflectante de IR, las capas (5, 12) que comprenden estannato de cinc primera y segunda, y las capas (7, 17) que comprenden óxido de cinc primera y segunda; otra capa (22, 23) dieléctrica por encima de al menos la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata; en el que el recubrimiento contiene dos capas (9, 19) reflectantes de IR a base de plata; en el que la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata es al menos 1,0 nm (10 angstroms) más gruesa que la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata; en el que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio es al menos 1,0 nm (10 angstroms) más gruesa que la primera capa (5) que comprende estannato de cinc; y en el que la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc es al menos 2,0 nm (20 angstroms) más gruesa que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio.

Description

DESCRIPCIÓN

Artículo recubierto con capa(s) reflectantes de IR y capa(s) de oxinitruro de circonio y silicio y método de producción del mismo

Esta invención se refiere a un artículo recubierto que tiene un recubrimiento de baja emisividad (baja E) que incluye al menos capas reflectantes de infrarrojos (IR) primera y segunda de, o que incluyen, un material tal como plata o similar. El recubrimiento de baja E está diseñado de modo que el artículo recubierto puede producir uno o más de: transmisión visible deseable, valores de emisividad sistemáticos y bajos, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, un bajo valor de U, un valor de LSG deseable y valores de coloración y/o reflectividad deseables. En determinados ejemplos de realización, el recubrimiento incluye una porción dieléctrica inferior que incluye una capa de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, y una porción dieléctrica central que incluye una capa de, o que incluye, estannato de cinc. Se ha encontrado que la combinación de al menos la porción dieléctrica inferior que incluye una capa de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, y la porción dieléctrica central que incluye una capa de, o que incluye, estannato de cinc, permite obtener una combinación de transmisión visible deseable, valores de emisividad sistemáticos y bajos, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, valor de U deseable, valor de LSG deseable y valores de coloración y/o reflectividad deseables. En determinados ejemplos de realización, puede proporcionarse una capa de elemento de absorción intercalada entre un par de capas dieléctricas con el fin de ajustar a medida la transmisión visible tal como cuando se desean recubrimientos de transmisión visible inferior. Los artículos recubiertos en el presente documento pueden usarse en el contexto de unidades de ventana de vidrio aislante (IG) o en otras aplicaciones adecuadas tales como aplicaciones de ventana monolítica, ventanas laminadas y/o similares.

Antecedentes y sumario de ejemplos de realización de la invención

En la técnica se conocen artículos recubiertos para su uso en aplicaciones de ventana tales como unidades de ventana de vidrio aislante (IG), ventanas de vehículos, ventanas monolíticas y/o similares. En determinados casos de ejemplo, los diseñadores de artículos recubiertos se esfuerzan con frecuencia por obtener una combinación de transmisión visible deseable, color deseable, baja emisividad (o emitancia), baja resistencia laminar (R^s), valores de LSG deseables y/o valores de U deseables en el contexto de unidades de ventana de IG. La transmisión visible deseable y la coloración deseada pueden permitir usar artículos recubiertos en aplicaciones en las que se desean estas características tales como en aplicaciones de ventana de IG o de vehículos, mientras que la baja emisividad y baja resistencia laminar permiten que tales artículos recubiertos bloqueen cantidades significativas de radiación IR para reducir, por ejemplo, el calentamiento indeseable de interiores de vehículos o de edificios.

Los recubrimientos de baja E se depositan normalmente sobre un sustrato de vidrio mediante pulverización catódica. Los valores de emisividad y/o resistencia laminar de un recubrimiento o artículo recubierto están impulsados en gran parte por la(s) capa(s) reflectante(s) de IR que está(n) realizada(s) normalmente de plata o similar. Sin embargo, ha sido difícil lograr una baja variación de tolerancia con respecto a valores de emisividad de tales recubrimientos. Dicho de otro modo, un problema en la técnica ha sido la dificultad para lograr un valor de baja emisividad y/o valor de resistencia laminar deseados dentro de una pequeña variación de tolerancia dada. La variación de tolerancia ha sido mayor de la deseada.

Los documentos US 6833194 B1, US 2018/066142 y US 2006/121290 A1 describen recubrimientos de baja E.

En vista de lo anterior, se apreciará que existe una necesidad en la técnica de un artículo recubierto que incluya un recubrimiento de baja E que esté diseñado de modo que pueda lograrse un valor de baja emisividad deseado dentro de un pequeño intervalo de tolerancia dado (por ejemplo, una tolerancia de más/menos el 1%). También sería deseable proporcionar un recubrimiento de este tipo que también logre uno o más de: alta transmisión visible, baja emisividad, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, un bajo valor de U y valores de coloración y/o reflectividad deseables.

De manera convencional, ha sido difícil lograr valores de LSG deseables y valores de AE* bajos (por ejemplo, reflectante de lado de vidrio) en recubrimientos que tienen dos capas reflectantes de IR a base de plata. En ejemplos de realización de esta invención, se ha encontrado sorprendentemente que pueden lograrse valores de LSG deseables y valores de AE* bajos (por ejemplo, reflectante de lado de vidrio) en recubrimientos que tienen dos capas reflectantes de IR a base de plata, en combinación con otras características ópticas deseables, cuando se combina lo siguiente: (a) la segunda capa reflectante de IR que comprende plata es más gruesa que la primera capa reflectante de IR que comprende plata, más preferiblemente cuando la segunda capa reflectante de IR es al menos 10 angstroms (A) más gruesa (más preferiblemente al menos 20 angstroms más gruesa, incluso más preferiblemente al menos 30 angstroms más gruesa y lo más preferiblemente al menos 40 angstroms más gruesa) que la primera capa reflectante de IR que comprende plata; (b) proporcionar la porción dieléctrica inferior que incluye una capa de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, (c) porción dieléctrica central que incluye una(s) capa(s) de, o que incluye(n), estannato de cinc; (d) una capa a base de oxinitruro de circonio y silicio en la porción dieléctrica inferior del apilamiento de capas es más gruesa (preferiblemente al menos 10 angstroms más gruesa, más preferiblemente al menos 20 angstroms más gruesa y lo más preferiblemente al menos 30 angstroms más gruesa) que una capa a base de estannato de cinc en la porción dieléctrica inferior del apilamiento de capas; (e) al menos una capa a base de estannato de cinc en la porción dieléctrica central del apilamiento de capas es más gruesa (preferiblemente al menos 20 angstroms más gruesa, más preferiblemente al menos 40 angstroms más gruesa y lo más preferiblemente al menos 60 angstroms más gruesa) que una capa a base de oxinitruro de circonio y silicio en la porción dieléctrica inferior del apilamiento de capas; y opcionalmente (f) el elemento 14 de absorción en el apilamiento central intercalado entre un par de capas 13, 13' que incluyen nitruro de silicio.

En determinados ejemplos de realización de esta invención, se ha encontrado que la combinación de al menos la porción dieléctrica inferior que incluye una capa de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, y la porción dieléctrica central (entre capas reflectantes de IR) que incluye una capa de, o que incluye, estannato de cinc, permite obtener una combinación de transmisión visible deseable, valores de emisividad sistemáticos y bajos, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, valor de U deseable, valor de LSG deseable y valores de coloración y/o reflectividad deseables. En determinados ejemplos de realización, puede proporcionarse una capa de elemento de absorción intercalada entre un par de capas dieléctricas con el fin de ajustar a medida la transmisión visible tal como cuando se desean recubrimientos de transmisión visible inferior. Una capa de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio en la porción dieléctrica inferior del recubrimiento, entre el sustrato de vidrio y la capa reflectante de IR más inferior (por ejemplo, de plata o similar) mejora la calidad de la capa reflectante de IR permitiendo de ese modo que el artículo recubierto produzca valores de baja emisividad con bajas variaciones de tolerancia. Se ha encontrado sorprendentemente que proporcionar oxinitruro de circonio y silicio por debajo de una capa de, o que incluye, estannato de cinc y por debajo de una capa de, o que incluye, óxido de cinc, en la porción dieléctrica inferior del recubrimiento, mejora la calidad de la plata y, por tanto, reduce los valores de emisividad y reduce los valores de tolerancia de emisividad de una manera deseable. Aunque el oxinitruro de circonio y silicio no está directamente en contacto con la capa reflectante de IR, todavía mejora la calidad de la capa reflectante de IR suprayacente permitiendo de ese modo mejorar las propiedades térmicas del recubrimiento y fabricarse de una manera más sistemática. Se ha encontrado que la capa reflectante de IR crece mejor y tiene una base más lisa que puede repetirse más fácilmente de una manera sistemática. También se ha encontrado que proporcionar una capa ^{de, o que incluye, óxido de titanio (por ejemplo, TO}2^{) por encima del oxinitruro de circonio y silicio da como resultado}un aumento de la transmisión visible del artículo recubierto y propiedades ópticas mejoradas si se desea, así como un aumento de la velocidad lineal.

En un ejemplo de realización de esta invención, se proporciona un artículo recubierto tal como se define en la reivindicación 1 independiente que incluye un recubrimiento soportado por un sustrato de vidrio, comprendiendo el recubrimiento alejándose del sustrato de vidrio: una capa dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio; una primera capa que comprende estannato de cinc; una primera capa que comprende óxido de cinc ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la capa que comprende estannato de cinc; una primera capa reflectante de infrarrojos (IR) que comprende plata ubicada sobre el sustrato por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa que comprende óxido de cinc; y una capa de contacto que comprende óxido de metal ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa reflectante de IR que comprende plata; una segunda capa que comprende estannato de cinc sobre el sustrato de vidrio por encima de al menos la primera capa reflectante de IR y la capa de contacto; una segunda capa que comprende óxido de cinc ubicada por encima de al menos la segunda capa que comprende estannato de cinc; una segunda capa reflectante de IR que comprende plata ubicada por encima de al menos la primera capa reflectante de IR, las capas que comprenden estannato de cinc primera y segunda, y las capas que comprenden óxido de cinc primera y segunda; otra capa dieléctrica por encima de al menos la segunda capa reflectante de IR que comprende plata; en el que el recubrimiento contiene dos capas reflectantes de IR a base de plata; en el que la segunda capa reflectante de IR que comprende plata es al menos 10 angstroms (A) más gruesa que la primera capa reflectante de IR que comprende plata; en el que la capa dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio es al menos 10 angstroms (A) más gruesa que la primera capa que comprende estannato de cinc; y en el que la segunda capa que comprende estannato de cinc es al menos 20 angstroms (A) más gruesa que la capa dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio.

En otro ejemplo de realización de esta invención, se proporciona un artículo de vidrio recubierto tal como se define en la reivindicación 15 independiente.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según un ejemplo de realización de esta invención.

La figura 2 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según otro ejemplo de realización de esta invención.

La figura 3 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según otro ejemplo de realización de esta invención, que incluye el apilamiento para los ejemplos 2, 4 y 6.

La figura 4 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según otro ejemplo de realización de esta invención, que incluye el apilamiento para los ejemplos 1, 3 y 5.

La figura 5 es un diagrama esquemático que ilustra apilamientos de capas según diversos ejemplos de realización de esta invención, que incluyen los apilamientos de capas para los ejemplos 7-10.

La figura 6 es una tabla que ilustra datos ópticos, térmicos y de

rendimiento para los ejemplos 1-6. La figura 7 es una tabla que ilustra datos ópticos, térmicos y de

rendimiento para los ejemplos 7-10. La figura 8 es una tabla que ilustra datos ópticos, térmicos y de

rendimiento para los ejemplos 11-14. La figura 9 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según otro ejemplo de realización de esta invención, que incluye el apilamiento para los ejemplos 11 y 13.

La figura 10 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según otro ejemplo de realización de esta invención, que incluye el apilamiento para los ejemplos 12 y 14.

Descripción detallada de ejemplos de realización de la invención

Ahora se hace referencia a los dibujos en los que números de referencia iguales indican partes iguales a lo largo de la totalidad de las diversas vistas.

Los artículos recubiertos en el presente documento pueden usarse en aplicaciones tales como ventanas monolíticas, unidades de ventana de IG que incluyen un artículo recubierto monolítico, ventanas de vehículos y/o cualquier otra aplicación adecuada que incluye sustratos individuales o múltiples tales como sustratos de vidrio.

Determinadas realizaciones de esta invención se refieren a un artículo recubierto que tiene un recubrimiento de baja emisividad (baja E) soportado por un sustrato 1 de vidrio, incluyendo el recubrimiento de baja E al menos capas reflectantes de infrarrojos (IR) primera y segunda de, o que incluyen, plata o similar. Por ejemplo, véanse las capas 9 y 19 reflectantes de IR en la figura 1. El recubrimiento de baja E está diseñado de modo que el artículo recubierto puede producir una combinación de: transmisión visible deseable, valores de emisividad sistemáticos y bajos, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, un bajo valor de U, un valor de LSG deseable y valores de coloración y/o reflectividad deseables. En determinados ejemplos de realización, el recubrimiento incluye una porción dieléctrica inferior que incluye una capa 2 de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, y una porción dieléctrica central que incluye una capa 12 y/o 15 de, o que incluye, estannato de cinc. Se ha encontrado que la combinación de al menos la porción dieléctrica inferior que incluye una capa 2 de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, y la porción dieléctrica central que incluye una capa 12 y/o 15 de, o que incluye, estannato de cinc, permite obtener una combinación de transmisión visible deseable, valores de emisividad sistemáticos y bajos, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, valor de U deseable, valor de LSG deseable y valores de coloración y/o reflectividad deseables. En determinados ejemplos de realización, puede proporcionarse una capa 14 de elemento de absorción intercalada entre un par de capas 13, 13' dieléctricas (por ejemplo de, o que incluyen, nitruro de silicio que puede estar dopado con aluminio o similares) con el fin de ajustar a medida la transmisión visible tal como cuando se desean recubrimientos de transmisión visible inferior. Los artículos recubiertos en el presente documento pueden usarse en el contexto de unidades de ventana de vidrio aislante (IG) o en otras aplicaciones adecuadas tales como aplicaciones de ventana monolítica, ventanas laminadas y/o similares.

Proporcionar una capa 2 de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio en la porción dieléctrica inferior del recubrimiento, entre el sustrato 1 de vidrio y la capa 9 reflectante de IR (por ejemplo, de plata o similar) mejora la calidad de la capa 9 reflectante de IR permitiendo de ese modo que el artículo recubierto produzca valores de baja emisividad con bajas variaciones de tolerancia. Y se ha encontrado que proporcionar oxinitruro 2 de circonio y silicio por debajo de una capa 5 de, o que incluye, estannato de cinc y/o por debajo de una capa 7 de, o que incluye, óxido de cinc, en la porción dieléctrica inferior del recubrimiento, mejora la calidad de la plata y, por tanto, mejora (reduce) la emisividad y reduce los valores de tolerancia de emisividad. Aunque el oxinitruro 2 de circonio y silicio no está directamente en contacto con la capa 9 reflectante de IR, todavía mejora sorprendentemente la calidad de las capas reflectantes de IR suprayacentes permitiendo de ese modo mejorar las propiedades térmicas del recubrimiento y fabricarse de una manera más sistemática. Se ha encontrado que las capas 9 y 19 reflectantes de IR crecen mejor y tienen una base más lisa que puede repetirse más fácilmente de una manera sistemática. También se ha encontrado sorprendentemente que proporcionar una capa 3 de, o que incluye, óxido de titanio (por ejemplo, TiO2) por encima del oxinitruro 2 de circonio y silicio da como resultado un aumento de la transmisión visible del artículo recubierto y propiedades ópticas mejoradas, así como un aumento de la velocidad lineal.

Los términos “tratamiento térmico” y “someter a tratamiento térmico” tal como se usan en el presente documento significan calentar el artículo hasta una temperatura suficiente para lograr el templado térmico, curvado térmico y/o endurecimiento térmico del artículo que incluye vidrio. Esta definición incluye, por ejemplo, calentar un artículo recubierto en un horno o caldera a una temperatura de al menos aproximadamente 580 grados C, más preferiblemente al menos aproximadamente 600 grados C, durante un periodo suficiente para permitir el templado, curvado y/o endurecimiento térmico. En determinados casos, el HT puede realizarse durante al menos aproximadamente 4 ó 5 minutos. El artículo recubierto puede someterse a tratamiento térmico o no en diferentes realizaciones de esta invención.

La figura 1 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según un ejemplo de realización de esta invención. El artículo recubierto incluye un sustrato 1 de vidrio (por ejemplo, sustrato de vidrio transparente, verde, bronce o azul verdoso de desde aproximadamente 1,0 hasta 10,0 mm de grosor, más preferiblemente desde aproximadamente 1,0 mm hasta 6,0 mm de grosor, siendo un ejemplo de sustrato de vidrio un sustrato de vidrio transparente de aproximadamente 3,8 a 4,0 mm de grosor) y un recubrimiento de baja E de múltiples capas (o sistema de capas) proporcionado sobre el sustrato 1 o bien directa o bien indirectamente. Tal como se muestra en la figura 1, el recubrimiento de baja E incluye: una capa 2 dieléctrica de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, una capa 3 dieléctrica de, o que incluye, óxido de titanio (por ejemplo, TiO²), capas 5, 12, 15 dieléctricas de, o que incluyen, estannato de cinc, capas 7 y 17 dieléctricas de, o que incluyen, óxido de cinc que puede estar opcionalmente dopado con un metal tal como Sn o Al, capas 9 y 19 reflectantes de IR de, o que incluyen, plata, oro o similares, capas 11 y 21 de contacto superiores de, o que incluyen, Ni, Cr, NiCr, NiCrMo o cualquier óxido de los mismos tal como un óxido de NiCr o un óxido de NiCrMo, una capa 22 dieléctrica de, o que incluye, un óxido de metal tal como óxido de estaño (por ejemplo, SnO²), estannato de cinc o similares, y una capa 23 dieléctrica de, o que incluye, un material tal como nitruro de silicio (por ejemplo, Si³N⁴) y/u oxinitruro de silicio, y una capa de sobrerrecubrimiento dieléctrica opcional (no mostrada) de un material tal como óxido de circonio (por ejemplo, ZrO²). Con el fin de ajustar a medida la transmisión visible del recubrimiento hasta un valor deseado, el recubrimiento también puede incluir una capa 14 de elemento de absorción proporcionada entre un par de capas 13, 13' dieléctricas de, o que incluyen, nitruro de silicio o similares. La capa 14 de elemento de absorción es preferiblemente metálica o sustancialmente metálica (contiene desde el 0-10% de oxígeno, más preferiblemente desde el 0-5% de oxígeno, en % atómico) y puede ser de, o incluir, NiCr, NiCrMo, NbZr o similares. Se indica que “C22” es un material a base de NiCrMo, que puede usarse para la capa 14 de elemento de absorción en determinados ejemplos de realización. Adicionalmente pueden proporcionarse otras capas y/o materiales en determinados ejemplos de realización de esta invención y también es posible que determinadas capas puedan eliminarse o dividirse en determinados casos de ejemplo. Por ejemplo, opcionalmente puede proporcionarse una capa de, o que incluye, nitruro de silicio y/u oxinitruro de silicio (no mostrada) entre el sustrato 1 de vidrio y el oxinitruro 2 de circonio y silicio. Además, pueden usarse otros materiales para capas particulares en lugar de los materiales mencionados anteriormente en determinados ejemplos de realización de esta invención.

La figura 2 es una vista en sección transversal de un artículo recubierto según otro ejemplo de realización de esta invención. La figura 2 ilustra que las capas 13, 13' y 14 de la realización de la figura 1 pueden omitirse, en determinados ejemplos de realización de esta invención.

Las figuras 3-5 son vistas en sección transversal de artículos recubiertos que incluyen recubrimientos según ejemplos de realización de esta invención, indicándose ejemplos de grosor (d) de capas en unidades de nm con fines de ejemplo.

En casos monolíticos, el artículo recubierto sólo incluye un sustrato tal como el sustrato 1 de vidrio. Sin embargo, los artículos recubiertos monolíticos en el presente documento pueden usarse en dispositivos tales como unidades de ventana de IG, por ejemplo. Normalmente, una unidad de ventana de IG puede incluir dos sustratos de vidrio separados, con un hueco definido entre los mismos. Se ilustran y se describen ejemplos de unidades de ventana de IG, por ejemplo, en las patentes estadounidenses n.^os5.770.321, 5.800.933, 6.524.714, 6.541.084 y US 2003/0150711. Un ejemplo de unidad de ventana de IG puede incluir, por ejemplo, el sustrato de vidrio recubierto de cualquiera de las figuras 1-5 acoplado a otro sustrato de vidrio mediante separador(es), sellante(s) o similares definiéndose un hueco entre los mismos. Este hueco entre los sustratos en realizaciones de unidad de IG puede llenarse en determinados casos con un gas tal como argón (Ar) o una mezcla de aire y gas argón. Un ejemplo de unidad de IG puede comprender un par de sustratos de vidrio sustancialmente transparente separados, cada uno de aproximadamente 4 mm (por ejemplo, 3,8 mm) de grosor, uno de los cuales está recubierto con un recubrimiento en el presente documento en determinados casos de ejemplo, en el que el hueco entre los sustratos puede ser de desde aproximadamente 5 hasta 30 mm, más preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta 20 mm y lo más preferiblemente de aproximadamente 16 mm. En determinados casos de ejemplo, el recubrimiento puede proporcionarse en el lado del sustrato 1 de vidrio externo/exterior orientado hacia el hueco (aunque el recubrimiento puede estar en el otro sustrato en determinadas realizaciones alternativas), que con frecuencia se denomina superficie dos de la unidad de ventana de IG.

En determinados ejemplos de realización de unidad de IG de esta invención, el recubrimiento está diseñado de tal manera que la unidad de IG resultante (por ejemplo, con fines de referencia, con un par de sustratos de vidrio transparente de 3,8 mm separados 16 mm con una mezcla de aire y gas Ar en el hueco) tiene un valor de U de no más de 1,4 W/(m²K), más preferiblemente no más de 1,3 W/(m²K), algunas veces no más de 1,1 W/(m²K) y algunas veces no más de 1,0 W/(m²K). El valor de U en el presente documento se mide y se hace referencia al mismo según la norma EN 410-673_2011 - invierno. De hecho, se prefiere que las características ópticas y térmicas comentadas en el presente documento se logren cuando el recubrimiento contiene dos capas reflectantes de IR a base de plata (por ejemplo, tal como se muestra en las figuras 1-5), en contraposición a un apilamiento de capas de plata individuales o triples.

Se ha encontrado que la razón de nitrógeno/oxígeno en la capa 2 de oxinitruro de circonio y silicio es significativa en determinados ejemplos de realización. Demasiado oxígeno en la capa 2 de oxinitruro de circonio y silicio puede dar como resultado una tasa de pulverización catódica reducida y no parece ayudar a reducir la absorción o aumentar la transmisión. Demasiado oxígeno en esta capa 2 puede dar como resultado una turbidez indeseable. Por consiguiente, en determinados ejemplos de realización de esta invención, la capa 2 de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio tiene una razón de nitrógeno con respecto a oxígeno (razón de nitrógeno/oxígeno) de al menos 1, más preferiblemente de al menos 3, más preferiblemente al menos 4 e incluso más preferiblemente al menos 5 (usando % atómico). Por tanto, por ejemplo, la capa 2 puede contener al menos tres veces más N que O, más preferiblemente al menos cuatro veces más N que O y lo más preferiblemente al menos cinco veces más N que O. Por ejemplo, en determinados ejemplos de realización de esta invención, la capa 2 se deposita por pulverización catódica usando un objetivo de ZrSi, usando desde aproximadamente 0,4 hasta 2,0, más preferiblemente desde aproximadamente 0,5 hasta 1,5 y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,8 a 1,0 ml/kW de gas O², y desde aproximadamente 4,0 hasta 10,0, más preferiblemente desde aproximadamente 5,0 hasta 8,0 y lo más preferiblemente desde aproximadamente 6,0 hasta 7,0 ml/kW de gas N². También puede usarse gas argón (Ar) en el procedimiento de pulverización catódica.

Además, también se ha encontrado que, en la capa 2 de oxinitruro de circonio y silicio, demasiado Zr puede dar como resultado un material frágil de manera indeseable y demasiado poco Zr puede hacer que la capa 9 de plata no sea tan lisa y degrada las calidades de recubrimiento. Se ha encontrado que se logran resultados mejores en estos aspectos cuando la capa 2 contiene más Si que Zr (% atómico). Por ejemplo, la razón de Zr/Si (atómica) en la capa ^{2 (y en el objetivo de pulverización catódica para depositar la capa 2) es preferiblemente de desde 0,20 hasta}0^,60^,más preferiblemente desde 0,30 hasta 0,47 y lo más preferiblemente desde 0,35 hasta 0,44. Por ejemplo, puede(n) usarse un(os) objetivo(s) de pulverización catódica que contiene(n) aproximadamente el 40% de Zr y aproximadamente el 60% de Si para depositar por pulverización catódica la capa 2.

La capa 3 dieléctrica puede ser de, o incluir, óxido de titanio en determinados ejemplos de realización de esta invención. El óxido de titanio de la capa 3 puede representarse en determinados casos de ejemplo por TiO^x, en el que x es de desde 1,5 hasta 2,5, lo más preferiblemente de aproximadamente 2,0. El óxido de titanio puede depositarse mediante pulverización catódica o similar en diferentes realizaciones. En determinados casos de ejemplo, la capa 3 dieléctrica puede tener un índice de refracción (n), a 550 nm, de al menos 2,0, más preferiblemente de al menos 2,1 y posiblemente desde aproximadamente 2,3 hasta 2,6 cuando la capa es de, o incluye, óxido de titanio. En determinadas realizaciones de esta invención, el grosor de la capa 3 que incluye óxido de titanio se controla para permitir que los valores de color de a* y/o b* (por ejemplo, transmisivo, reflectante de lado de película y/o reflectante de lado de vidrio) sean bastante neutros (es decir, próximos a cero) y/o deseables. Pueden usarse otros materiales además, o en lugar, de óxido de titanio en determinados casos de ejemplo. En determinadas realizaciones alternativas, el Ti en la capa 3 de óxido puede sustituirse por otro metal.

En ejemplos de realización, las capas 5, 12 y/o 15 dieléctricas a base de estannato de cinc (por ejemplo, ZnSnO, Zn²SnO⁴o similares) pueden incluir opcionalmente más Zn que Sn en peso. Por ejemplo, el contenido en metal de una o más de estas capas a base de estannato de cinc puede incluir desde aproximadamente el 51-90% de Zn y desde aproximadamente el 10-49% de Sn, más preferiblemente desde aproximadamente el 51-70% de Zn y desde aproximadamente el 30-49% de Sn, siendo un ejemplo aproximadamente el 52% de Zn y aproximadamente el 48% de Sn (% en peso, además del oxígeno en la capa) en determinados ejemplos de realización de esta invención. Por tanto, por ejemplo, las capas a base de estannato de cinc pueden depositarse por pulverización catódica usando un objetivo de metal que comprende aproximadamente el 52% de Zn y aproximadamente el 48% de Sn en determinados ejemplos de realización de esta invención. Opcionalmente, las capas a base de estannato de cinc pueden estar dopadas con otros metales tales como Al o similares. En determinadas realizaciones opcionales, es posible dopar el estannato de cinc (por ejemplo, ZnSnO) con otros materiales tales como Al, Zn, N o similares. Las capas a base de estannato de cinc están oxidadas de manera sustancial o sustancialmente completa en realizaciones preferidas de esta invención.

Las capas 7 y 17 en determinadas realizaciones de esta invención son de, o incluyen, óxido de cinc (por ejemplo, ZnO). El óxido de cinc de estas capas también puede contener otros materiales tales como Al (por ejemplo, para formar ZnAlO^x) o Sn. Por ejemplo, en determinados ejemplos de realización de esta invención, una o más de las capas 7, 17 de óxido de cinc pueden estar dopadas con desde aproximadamente el 1 hasta el 10% de Al, más preferiblemente desde aproximadamente el 1 hasta el 5% de Al y lo más preferiblemente de aproximadamente el 1 al 4% de Al. La(s) capa(s) 7 y/o 17 de óxido de cinc, en combinación con el estannato de cinc y el oxinitruro 2 de circonio y silicio, ayuda(n) a mejorar la calidad de la plata y las características de emisividad del recubrimiento.

Las capas 13, 13', 23 dieléctricas pueden ser de, o incluir, nitruro de silicio en determinadas realizaciones de esta invención. Entre otras cosas, el nitruro de silicio puede mejorar la capacidad de tratamiento térmico de los artículos recubiertos, por ejemplo, tal como templado térmico o similares, y puede o no incluir algo de oxígeno. El nitruro de silicio de estas capas puede ser de tipo estequiométrico (es decir, Si³N⁴) o alternativamente de tipo rico en Si en diferentes realizaciones de esta invención.

Preferiblemente las capas 9, 19 reflectantes de infrarrojos (IR) son sustancial o totalmente metálicas y/o conductoras, y pueden comprender o consistir esencialmente en plata (Ag), oro o cualquier otro material reflectante de IR adecuado. Las capas reflectantes de IR ayudan a permitir que el recubrimiento tenga baja E y/o buenas características de control solar. Sin embargo, las capas reflectantes de IR pueden estar ligeramente oxidadas en determinadas realizaciones de esta invención y pueden estar opcionalmente dopadas con otro material tal como Pd o similares. El recubrimiento contiene preferiblemente dos capas 9, 19 reflectantes de IR en realizaciones preferidas de esta invención.

De manera convencional, ha sido difícil lograr valores de LSG deseables y valores de AE* bajos (por ejemplo, reflectante de lado de vidrio) en recubrimientos que tienen dos capas reflectantes de IR a base de plata. En ejemplos de realización de esta invención, se ha encontrado sorprendentemente que pueden lograrse valores de LSG deseables y valores de AE* bajos (por ejemplo, reflectante de lado de vidrio) en recubrimientos que tienen dos capas reflectantes de IR a base de plata, en combinación con otras características ópticas deseables, cuando se combina lo siguiente: (a) la segunda capa 19 reflectante de IR que comprende plata es más gruesa que la primera capa 9 reflectante de IR que comprende plata, más preferiblemente cuando la segunda capa 19 reflectante de IR es al menos 10 angstroms (A) más gruesa (más preferiblemente al menos 20 angstroms más gruesa, incluso más preferiblemente al menos 30 angstroms más gruesa y lo más preferiblemente al menos 40 angstroms más gruesa) que la primera capa 9 reflectante de IR que comprende plata; (b) proporcionar la porción dieléctrica inferior que incluye una capa 2 de, o que incluye, oxinitruro de circonio y silicio, (c) porción dieléctrica central que incluye una(s) capa(s) 12 y/o 15 de, o que incluye(n), estannato de cinc; (d) la capa 2 a base de oxinitruro de circonio y silicio en la porción dieléctrica inferior del apilamiento de capas es más gruesa (preferiblemente al menos 10 angstroms más gruesa, más preferiblemente al menos 20 angstroms más gruesa y lo más preferiblemente al menos 30 angstroms más gruesa) que la capa 5 a base de estannato de cinc en la porción dieléctrica inferior del apilamiento de capas; (e) al menos una capa a base de estannato de cinc (por ejemplo, 12) en la porción dieléctrica central del apilamiento de capas es más gruesa (preferiblemente al menos 20 angstroms más gruesa, más preferiblemente al menos 40 angstroms más gruesa y lo más preferiblemente al menos 60 angstroms más gruesa) que la capa 2 a base de oxinitruro de circonio y silicio en la porción dieléctrica inferior del apilamiento de capas; y opcionalmente (f) el elemento 14 de absorción en el apilamiento central intercalado entre un par de capas 13, 13' que incluyen nitruro de silicio.

Las capas 11, 21 de contacto superiores pueden ser de, o incluir, óxido de níquel (Ni), óxido cromo (Cr) o un óxido de aleación de níquel tal como óxido de níquel y cromo (NiCrO^x), NiCrMoO^xu otro(s) material(es) adecuado(s) tales como Ni, Ti o un óxido de Ti, o NiTiO^x, en determinados ejemplos de realización de esta invención. El uso, por ejemplo, de NiCrO^xen estas capas permite mejorar la durabilidad. Estas capas pueden estar totalmente oxidadas en determinadas realizaciones de esta invención (es decir, ser totalmente estequiométricas) o, alternativamente, pueden estar tan sólo parcialmente oxidadas (es decir, subóxido). En determinados casos, la capa 11 de NiCrO^xpuede estar oxidada en al menos aproximadamente el 50%. En la patente estadounidense n.° 6.576.349 se exponen descripciones de diversos tipos de capas de contacto de calidades de oxidación que pueden usarse opcionalmente. La capa 11 de contacto puede ser continua o no en diferentes realizaciones de esta invención a lo largo de toda la capa 9 reflectante de IR subyacente.

La capa 22 dieléctrica transparente puede ser de, o incluir, óxido de estaño en determinados ejemplos de realización de esta invención. Sin embargo, puede estar dopada con otros determinados materiales en otros ejemplos de realización, tales como con Al o Zn en determinados ejemplos de realización alternativos.

También puede(n) proporcionarse otra(s) capa(s) por debajo o por encima del recubrimiento ilustrado. Por tanto, aunque el recubrimiento o sistema de capas está “sobre” o “soportado por” el sustrato 1 (directa o indirectamente), puede(n) proporcionarse otra(s) capa(s) entre los mismos. Por tanto, por ejemplo, puede considerarse que el recubrimiento de la figura 1 o la figura 2 está “sobre” y “soportado por” el sustrato 1 aunque se proporcione(n) otra(s) capa(s) entre la capa 2 y el sustrato 1. Además, determinadas capas del recubrimiento ilustrado pueden eliminarse en determinadas realizaciones, mientras que otras pueden añadirse entre las diversas capas o la(s) diversa(s) capa(s) puede(n) dividirse con otra(s) capa(s) añadida(s) entre las secciones divididas en otras realizaciones de esta invención sin alejarse de la divulgación global de determinadas realizaciones de esta invención.

Aunque pueden usarse diversos grosores en diferentes realizaciones de esta invención, ejemplos de grosores y materiales para las capas respectivas sobre el sustrato 1 de vidrio en la realización de la figura 1 son los siguientes, desde el sustrato 1 de vidrio hacia fuera (por ejemplo, el contenido de Al en las capas de óxido de cinc puede ser de desde aproximadamente el 1-10%, más preferiblemente desde aproximadamente el 1-3% en determinados casos de ejemplo):

Tabla 1 (ejemplos de materiales/grosores; realización de la figura 1)

Capa Intervalo preferido (Á) Más preferido (A) Ejemplo (A) ZrSiO^xN^y(capa 2) 20-300 A 50-200 A 90-160 A

TiOx (capa 3) 15-150 Á 20-60 Á 30 A

ZnSnO (capa 5) 20-150 A 30-80 A 45-65 A ^{ZnAlOx (capa}7 ^{) 40-170 Á 50-100 Á 65-90 A}

Ag (capa 9) 50-130 Á 80-120 Á 90-110 A NiCrO^x(capa 11) 10-70 Á 15-35 Á 20-30 A

ZnSnO (capa 12) 170-500 A 210-400 A 230-270 A Si³N⁴(capa 13) 50-350 Á 100-200 Á 120-160 A Elemento de absorción (capa 14) 40-210 Á 60-150 Á 80-140 A

Si³N⁴(capa 13') 50-350 Á 100-200 Á 120-160 A ZnSnO (capa 15) 20-300 A 100-200 A 130-170 A ZnAlO^x(capa 17) 40-500 Á 50-400 Á 65-200 A

Ag (capa 19) 90-200 Á 130-180 Á 130-150 A NiCrO^x(capa 21) 10-70 Á 15-35 Á 20-30 A

SnO²(capa 22) 50-400 A 100-300 A 130-180 A Si³N⁴(capa 23) 50-400 Á 150-280 Á 190-240 A

En determinados ejemplos de realización de esta invención, los artículos recubiertos según las realizaciones de la figura 1 y/o la figura 2 en el presente documento pueden tener las siguientes características expuestas en la tabla 2 cuando se mide de manera monolítica o en una unidad de ventana de IG, y estos valores se refieren a realizaciones tanto sometidas a tratamiento térmico como no sometidas a tratamiento térmico. Obsérvese que En es la emisividad/emitancia normal.

Tabla 2: baja E/características solares (con HT o sin HT)

Característica General Más preferido Lo más preferido

Rs (ohm/cuadrado): <= 8,0 <= 7,0 <= 5,0

En: <=4% <=3% <=2,5%

Además, los artículos recubiertos que incluyen recubrimientos según las realizaciones de la figura 1 y la figura 2 de esta invención pueden tener las siguientes características ópticas/de color/de estabilidad térmica (por ejemplo, cuando el/los recubrimiento(s) se proporciona(n) sobre un sustrato 1 de vidrio de sílice de cal sodada transparente de desde 1 hasta 10 mm de grosor, preferiblemente de aproximadamente 4 mm de grosor tal como de 3,8 mm de grosor), tal como se muestra en la tabla 3 a continuación. En la tabla 4, todos los parámetros se miden de manera monolítica. Obsérvese que “f” representa el lado de película y “g” representa el lado de vidrio. Por tanto, R^fY es la reflectancia de lado de película, que es la reflectancia visible medida a partir del lado de película del sustrato recubierto. Y RgY es la reflectancia de lado de vidrio, que es la reflectancia visible medida a partir del lado de vidrio del sustrato recubierto. Normalmente se considera que los valores de color a*^gy b*^greflectante de lado de vidrio y de reflectancia de lado de vidrio son los más importantes cuando el recubrimiento se proporciona sobre la superficie dos de una unidad de ventana de IG porque esto indica el aspecto que tendrá el exterior del edificio. Obsérvese que AE* es un valor indicativo de la estabilidad térmica y, en particular, de cuánto cambian las características ópticas tras el tratamiento térmico (HT) tal como templado térmico. Cuanto menor es un valor de AE*, menos cambian los valores de a*, b* y L* aplicables tras el HT (por ejemplo, templado térmico). Los valores de AE* bajos de los recubrimientos comentados en el presente documento demuestran que las versiones con HT y sin hT de cada recubrimiento coinciden sustancialmente con respecto a la coloración. Obsérvese que la ecuación para determinar AE* se conoce en la técnica y se describe, por ejemplo, en la patente estadounidense n.° 8.263.227.

Tabla 3: ejemplo de características ópticas (monolítico, con HT o sin HT)

Característica General Más preferido

T^vis(o TY) (Ill. C, 2 grad.): 40-80% 45-78%

a*^t(Ill. C, 2°): de -7,0 a -2,0 de -6,0 a -3,0

b*^t(Ill. C, 2°): de -2,0 a 8,0 de 0,0 a 5,0

R^fY (Ill. C, 2 grad.): <= 13% <= 11% o <= 10%

a*^f(111. C, 2°): de -11,0 a 8,0 de -8,0 a 3,0

b*^f(111. C, 2°): de -14,0 a 10,0 de -11,0 a 1,0

AE*^f: <= 4,0 o <= 2,0 <= 1,5

R^gY (Ill. C, 2 grad.): <= 13% <= 11%

a*^g(Ill. C, 2°): de -5,0 a 4,0 de -3,0 a 1,0

b*^g(Ill. C, 2°): de -20,0 a 10,0 de -18,0 a -5,0

AE*^g: <= 2,5 o <= 2,0 <= 1,5

EJEMPLOS 1-14

Los ejemplos 1-14 se proporcionan únicamente con fines de ejemplo y no se pretende que sean limitativos. La figura 3 muestra los apilamientos de capas para los ejemplos 2, 4 y 6, y la figura 4 muestra los apilamientos de capas para los ejemplos 1, 3 y 5. El segundo apilamiento de capas en la figura 5 es el apilamiento de capas para los ejemplos 7 y 9 y el tercer apilamiento de capas en la figura 5 es el apilamiento de capas para los ejemplos 8 y 10. La figura 9 muestra el apilamiento de capas para los ejemplos 11 y 13, y la figura 10 muestra el apilamiento de capas para los ejemplos 12 y 14.

En las figuras 6-8 se muestran datos de los ejemplos 1-14. En las figuras 6-8, se muestran datos monolíticos (AC o tal como se recubre), al igual que los datos con tratamiento térmico (HT) tal como para templado térmico. Los datos en el tercio superior de las figuras 6-8 son datos de medición monolíticos, mientras que los datos en las secciones centrales de las figuras 6-8 son datos de IG en los que se proporciona el recubrimiento sobre la superficie dos de una unidad de ventana de IG con sustratos de vidrio de 3,8-4,0 mm de grosor. Las capas de nitruro de silicio se depositaron mediante pulverización catódica de un objetivo de silicio (dopado con aproximadamente el 8% de Al) en una atmósfera que incluía gas argón y nitrógeno. Las figuras 6-8 demuestran que los ejemplos pudieron lograr, en el contexto de un recubrimiento de plata doble, una combinación de: transmisión visible deseable, valores de emisividad sistemáticos y bajos, estabilidad térmica tras un tratamiento térmico opcional tal como templado térmico, un bajo valor de U, un valor de LSG deseable y valores de coloración y/o reflectividad deseables.

Aunque la invención se ha descrito en relación con lo que actualmente se considera que es la realización más práctica y preferida, debe entenderse que la invención no se limita a la realización dada a conocer, sino que, por el contrario, se pretende que cubra diversas modificaciones y disposiciones equivalentes incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims

REIVINDICACIONES

i. Artículo recubierto que incluye un recubrimiento soportado por un sustrato (1) de vidrio, comprendiendo el recubrimiento alejándose del sustrato (1) de vidrio:

una capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio;

una primera capa (5) que comprende estannato de cinc;

una primera capa (7) que comprende óxido de cinc ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la capa (5) que comprende estannato de cinc;

una primera capa (9) reflectante de infrarrojos (IR) que comprende plata ubicada sobre el sustrato por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa (7) que comprende óxido de cinc; y una capa (11) de contacto que comprende óxido de metal ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata;

una segunda capa (12) que comprende estannato de cinc sobre el sustrato (1) de vidrio por encima de al menos la primera capa (9) reflectante de IR y la capa (11) de contacto;

una segunda capa (17) que comprende óxido de cinc ubicada por encima de al menos la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc;

una segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata ubicada por encima de al menos la primera capa (9) reflectante de IR, las capas (5, 12) que comprenden estannato de cinc primera y segunda, y las capas (7, 17) que comprenden óxido de cinc primera y segunda;

otra capa (22, 23) dieléctrica por encima de al menos la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata;

en el que el recubrimiento contiene dos capas (9, 19) reflectantes de IR a base de plata;

en el que la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata es al menos 1,0 nm (10 angstroms) más gruesa que la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata;

en el que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio es al menos 1,0 nm (10 angstroms) más gruesa que la primera capa (5) que comprende estannato de cinc; y

en el que la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc es al menos 2,0 nm (20 angstroms) más gruesa que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio.
2. Artículo recubierto según la reivindicación 1, en el que el recubrimiento comprende además una capa (14) de elemento de absorción intercalada entre, y en contacto con, capas (13, 13') dieléctricas que comprenden nitruro de silicio primera y segunda, entre las capas (9, 19) reflectantes de IR primera y segunda, preferiblemente en el que la capa (14) de elemento de absorción comprende Ni y Cr, o en el que la capa (14) de elemento de absorción comprende Ni, Cr y Mo.
3. Artículo recubierto según la reivindicación 2, en el que la capa (14) de elemento de absorción es metálica o sustancialmente metálica.
4. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata es al menos 2,0 nm (20 angstroms) más gruesa que la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata y/o en el que la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata es al menos 4,0 nm (40 angstroms) más gruesa que la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata, y/o en el que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio es al menos 2,0 nm (20 angstroms) más gruesa que la primera capa (5) que comprende estannato de cinc.
5. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc es al menos 4,0 nm (40 angstroms), preferiblemente al menos 6,0 nm (60 angstroms) más gruesa que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio.
6. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que la capa (2) que comprende oxinitruro de circonio y silicio contiene al menos tres veces más nitrógeno que oxígeno.
7. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que una razón de Zr/Si (atómica) es de desde 0,30 hasta 0,47, preferiblemente desde 0,35 hasta 0,44, en la capa (2) que comprende oxinitruro de circonio y silicio.
8. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que una capa que comprende óxido de titanio está ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la capa (2) que comprende oxinitruro de circonio y silicio.
9. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que la capa (2) que comprende oxinitruro de circonio y silicio está directamente en contacto con el sustrato (1) de vidrio y/o en el que la capa (2) que comprende oxinitruro de circonio y silicio tiene desde aproximadamente 5,0 - 20,0 nm (50-200 angstroms) de grosor.
10. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que, medido de manera monolítica, el artículo recubierto tiene una transmisión visible de al menos el 40%.
11. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que la capa (11) de contacto comprende Ni y/o Cr.
12. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que el artículo recubierto está configurado para tener un valor de AE* reflectante de lado de vidrio de no más de 2,5, preferiblemente de no más de 1,5 debido al tratamiento térmico suficiente para el templado térmico.
13. Artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en el que el recubrimiento comprende además:

una capa (14) de elemento de absorción intercalada entre, y en contacto con, las capas (13, 13') dieléctricas que comprenden nitruro de silicio primera y segunda, entre las capas (9, 19) reflectantes de IR primera y segunda;

una tercera capa (15) que comprende estannato de cinc ubicada por encima de la capa (14) de elemento de absorción y por encima de las capas (13, 13') dieléctricas que comprenden nitruro de silicio primera y segunda;

en el que la tercera capa (15) que comprende estannato de cinc está ubicada por debajo de, y directamente en contacto con, la segunda capa (17) que comprende óxido de cinc.
14. Unidad de ventana de IG que comprende el artículo recubierto según cualquier reivindicación anterior, en la que la unidad de ventana de IG tiene un valor de U de no más de 1,1, comprendiendo la unidad de ventana de IG además otro sustrato (1) de vidrio, y en la que el recubrimiento está sobre la superficie dos de la unidad de ventana de IG.
15. Artículo recubierto que incluye un recubrimiento soportado por un sustrato (1) de vidrio, comprendiendo el recubrimiento alejándose del sustrato (1) de vidrio:

una capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio;

una primera capa (5) que comprende estannato de cinc;

una primera capa (7) que comprende óxido de cinc ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la capa (5) que comprende estannato de cinc;

una primera capa (9) reflectante de infrarrojos (IR) que comprende plata ubicada sobre el sustrato por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa (7) que comprende óxido de cinc; y una capa (11) de contacto que comprende óxido de metal ubicada por encima de, y directamente en contacto con, la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata;

una segunda capa (12) que comprende estannato de cinc sobre el sustrato (1) de vidrio por encima de al menos la primera capa (9) reflectante de IR y la capa (11) de contacto;

una segunda capa (17) que comprende óxido de cinc ubicada por encima de al menos la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc;

una segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata ubicada por encima de al menos la primera capa (9) reflectante de IR, las capas (5, 12) que comprenden estannato de cinc primera y segunda, y las capas (7, 17) que comprenden óxido de cinc primera y segunda;

otra capa (22, 23) dieléctrica por encima de al menos la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata;

en el que el recubrimiento contiene dos capas (9, 19) reflectantes de IR a base de plata; y

en el que el recubrimiento está caracterizado por al menos dos de: (a) la segunda capa (19) reflectante de IR que comprende plata es al menos 1,0 nm (10 angstroms) más gruesa que la primera capa (9) reflectante de IR que comprende plata; (b) la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio es al menos 1,0 nm (10 angstroms) más gruesa que la primera capa (5) que comprende estannato de cinc; y (c) la segunda capa (12) que comprende estannato de cinc es al menos 2,0 nm (20 angstroms) más gruesa que la capa (2) dieléctrica que comprende oxinitruro de circonio y silicio.