ES2928598T3 - Artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que tiene una capa protectora de plata dopada o de cobre dopado para proteger la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata, y método de fabricación del mismo - Google Patents

Artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que tiene una capa protectora de plata dopada o de cobre dopado para proteger la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata, y método de fabricación del mismo Download PDF

Info

Publication number
ES2928598T3
ES2928598T3 ES18712744T ES18712744T ES2928598T3 ES 2928598 T3 ES2928598 T3 ES 2928598T3 ES 18712744 T ES18712744 T ES 18712744T ES 18712744 T ES18712744 T ES 18712744T ES 2928598 T3 ES2928598 T3 ES 2928598T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
silver
layer
protective layer
doped
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES18712744T
Other languages
English (en)
Inventor
Yiwei Lu
Brent Boyce
Guowen Ding
Scott Jewhurst
Cesar Clavero
Daniel Schweigert
Guizhen Zhang
Daniel Lee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guardian Glass LLC
Original Assignee
Guardian Glass LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guardian Glass LLC filed Critical Guardian Glass LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2928598T3 publication Critical patent/ES2928598T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3639—Multilayers containing at least two functional metal layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3647—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer in combination with other metals, silver being more than 50%
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3652—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/18—Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/18—Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
    • C23C14/185—Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates by cathodic sputtering

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

Un artículo revestido incluye un revestimiento de baja emisividad (low-E) soportado por un sustrato de vidrio. El revestimiento de baja emisividad incluye al menos una capa reflectante infrarroja (IR) basada en plata (Ag) que se proporciona junto a y en contacto con al menos una capa protectora de plata dopada metálica o sustancialmente metálica para mejorar las características de durabilidad química del revestimiento de baja emisividad. La capa reflectante de IR a base de plata y la capa protectora de plata dopada adyacente son parte de un revestimiento de baja emisividad (baja E) y pueden intercalarse entre al menos capas dieléctricas transparentes. Se puede proporcionar una capa de barrera que incluya Ni y/o Cr sobre y en contacto directo con la capa protectora de plata dopada para mejorar aún más la durabilidad del revestimiento de baja emisividad. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que tiene una capa protectora de plata dopada o de cobre dopado para proteger la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata, y método de fabricación del mismo
La presente solicitud se refiere a un artículo revestido que comprende una primera capa dieléctrica, una capa reflectante de infrarrojos (IR) metálica o sustancialmente metálica que comprende plata (Ag) situada por encima de la primera capa dieléctrica, una capa protectora que comprende una capa de plata dopada (por ejemplo, AgZn) situada por encima de, y en contacto directo con, la capa reflectante de IR, y una segunda capa dieléctrica situada por encima de la capa protectora, con el fin de mejorar las características de estabilidad térmica y/o durabilidad química del revestimiento de baja emisividad. La capa reflectante de IR a base de plata y la capa protectora de plata dopada adyacente forman parte de un revestimiento de baja emisividad (baja E), y pueden estar intercaladas entre capas dieléctricas al menos transparentes. Una capa de barrera que incluye Ni y/o Cr puede proporcionarse por encima de, y en contacto directo con, la capa protectora de plata dopada con el fin mejorar adicionalmente la durabilidad del revestimiento de baja emisividad y reducir la probabilidad de deslaminación tras la exposición química. Tal revestimiento de baja emisividad puede usarse en aplicaciones tales como ventanas monolíticas, unidades de ventanas de vidrio aislante (IG), y similares.
Antecedentes y sumario de las realizaciones de ejemplo de la invención
Los artículos revestidos son conocidos en la técnica para su uso en aplicaciones de ventanas, tales como unidades de ventanas de vidrio aislante (IG), ventanas de vehículos, ventanas monolíticas, y/o similares. En determinados casos de ejemplo, los diseñadores de artículos de revestidos a menudo buscan una combinación de alta transmisión visible, color sustancialmente neutro, baja emisividad (o emitancia), baja resistencia de lámina (Rs), bajos valores U en el contexto de las unidades de ventanas de IG y/o baja resistividad específica. La alta transmisión visible y el color sustancialmente neutro pueden permitir que los artículos revestidos se usen en aplicaciones en las que se desean estas características, tales como en aplicaciones de ventanas arquitectónicas o de vehículos, mientras que las características de baja emisividad (baja E), baja resistencia de lámina y baja resistividad específica permiten que tales artículos revestidos bloqueen cantidades significativas de radiación IR para reducir, por ejemplo, el calentamiento indeseable de los interiores de vehículos o edificios.
Los revestimientos de baja emisividad que tienen al menos una capa reflectante de IR a base de plata son conocidos en la técnica. Por ejemplo, véanse las patentes estadounidenses n.os 5.344.718, 6.576.349, 8.945.714, 9.371.684, 9.028.956, 9.556.070, 8.945.714, 9.028.983. Los revestimientos de baja emisividad sobre vidrio se usan ampliamente en los edificios comerciales y residenciales para ahorrar energía. El revestimiento de baja emisividad de Ag doble es un producto de baja emisividad dominante debido a sus excelentes propiedades de baja emisividad y excelente control de la ganancia de calor solar.
El documento EP1273558A1 da a conocer un sistema de capas reflectantes de calor que comprende una capa antirreflectante que consiste en varias capas individuales; una capa funcional fabricada de plata; y una capa metálica de bloqueo formada en un lado de la capa funcional. Las capas se aplican por vaporización o pulverización catódica a vacío. Las capas individuales de la capa antirreflectante se fabrican de diferentes nitruros metálicos.
El documento EP1123906A1 da a conocer un método para producir un sistema de capas reflectantes de calor para sustratos transparentes, preferiblemente de vidrio, que consiste en al menos una capa funcional altamente conductora de la electricidad, que se encuentra directamente contigua por al menos una capa metálica de bloqueo, también conocida como capa intermedia, y varias capas antirreflectantes altamente refractivas. El suministro de partículas que forman la capa de bloqueo se controla durante la deposición, de manera que las capas funcional y de bloqueo forman una capa de gradiente. La deposición se controla de manera que, a través de la sucesión de capas, las proporciones de material van progresivamente desde el 100% hasta el 0% en la primera capa hasta la inversa en la última.
El documento WO2015/071612A1 da a conocer un acristalamiento que comprende un sustrato transparente revestido con una pila de capas delgadas que comprende al menos una capa metálica funcional y al menos dos revestimientos antirreflectantes, comprendiendo cada revestimiento antirreflectante al menos una capa dieléctrica, de manera que cada capa metálica funcional está dispuesta entre dos revestimientos antirreflectantes. La pila comprende al menos una capa metálica funcional fabricada de plata que comprende al menos el 95,0% en peso de plata en relación con el peso de la capa funcional y del 0,5 al 3,5% en peso de zinc en relación con el peso de zinc y plata en la capa funcional.
El documento EP0104870A2 da a conocer un revestimiento de baja emisividad sobre un sustrato transparente de vidrio o material plástico, que se produce mediante la pulverización catódica de una capa de plata y, a continuación, mediante la pulverización catódica reactiva de una capa de óxido metálico antirreflectante por encima de la plata en presencia de oxígeno o de un gas oxidante, en el que se realiza la pulverización catódica de una pequeña cantidad de un metal adicional distinto de la plata sobre la plata antes de aplicar la capa de óxido metálico antirreflectante superpuesta.
Sin embargo, los revestimientos de baja emisividad convencionales con capa(s) reflectante(s) de IR de plata tienen problemas asociados a la durabilidad química y/o ambiental que limitan sus aplicaciones. Uno de los motivos es que las capas reflectantes de IR de plata no son muy estables, especialmente en el caso de los revestimientos de baja emisividad de tipo plata doble. Una vez que la Ag se descompone o se daña, las propiedades ópticas, eléctricas y térmicas (emisividad) de la plata se degradan. Por ejemplo, un revestimiento de baja emisividad de control solar con una pila de vidrio/Si3N4/NiCr/Ag/NiCr/Si3N4 proporciona un control solar eficiente, pero no puede tolerar razonablemente entornos químicos tales como las condiciones ambientales del ácido HCl. Aunque existen en el mercado algunos revestimientos de baja emisividad duraderos, sus prestaciones son deficientes, especialmente en lo que respecta a los valores indeseablemente bajos del coeficiente de ganancia de luz solar (LSG), de aproximadamente 1,0 o menos. Cuanto más alto sea el valor de LSG, más energía se ahorrará, por lo que son deseables valores altos de LSG. El LSG se calcula como Tvis/SHGC, donde SHGC es según NRFC 2001.
La invención se expone en el juego de reivindicaciones adjunto. Esta invención resuelve estos problemas proporcionando un revestimiento de baja emisividad que tiene una durabilidad (por ejemplo, durabilidad química) mejorada de la plata, manteniendo al mismo tiempo altos valores de LSG. Esta invención se refiere a un artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que incluye al menos una capa reflectante de infrarrojos (IR) a base de plata (Ag) que se proporciona adyacente a, y en contacto con, al menos una capa protectora metálica o sustancialmente metálica de plata dopada (por ejemplo, AgZn) con el fin de mejorar la durabilidad química. La capa reflectante de IR a base de plata y la capa protectora de plata dopada adyacente forman parte de un revestimiento de baja emisividad (baja E), y están intercaladas entre capas dieléctricas al menos transparentes. De manera sorprendente e inesperada, se ha descubierto que proporcionar la capa reflectante de IR a base de plata directamente por debajo de, y en contado directo con, una capa de plata dopada proporciona una estabilidad térmica, una resistencia a la corrosión y una durabilidad química mejoradas de la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata y del revestimiento de baja emisividad en general, al tiempo que se mantienen buenas propiedades ópticas y de emisividad, tales como, cuando se desea, altos valores de lSg de al menos 1,10 (más preferiblemente de al menos 1,20, más preferiblemente de al menos 1,30, y lo más preferiblemente de al menos 1,60). Puede proporcionarse una capa de barrera que incluye Ni y/o Cr por encima de, y en contacto directo con, la capa protectora de plata dopada con el fin de mejorar adicionalmente la durabilidad del revestimiento de baja emisividad. En un aspecto de esta invención, se proporciona un artículo revestido según la reivindicación 1.
En un aspecto de esta invención, se proporciona un artículo revestido según la reivindicación 13.
En un aspecto de esta invención, se proporciona un método de fabricación de un artículo revestido según la reivindicación 14.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es una vista en sección transversal de un artículo revestido según una realización de ejemplo de esta invención.
La figura 2 es una vista en sección transversal de un artículo revestido según otra realización de ejemplo de esta invención.
Descripción detallada de las realizaciones de ejemplo de la invención
En referencia ahora a los dibujos, números de referencia similares indican partes similares a lo largo de las distintas vistas.
Las realizaciones de ejemplo de esta invención se refieren a un artículo revestido que incluye un sustrato 1 de vidrio que soporta un revestimiento 30, 40 de baja emisividad. El revestimiento 30, 40 de baja emisividad está diseñado para tener una durabilidad (por ejemplo, durabilidad química) mejorada de la plata, manteniendo al mismo tiempo altos valores de LSG. Las realizaciones de ejemplo de esta invención se refieren a un artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que incluye al menos una(s) capa(s) 9, 9' reflectante(s) de infrarrojos a base de plata (Ag) que se proporciona(n) adyacente(s) a, y en contacto con, al menos una capa 10 protectora metálica o sustancialmente metálica de plata dopada (por ejemplo, de, o que incluye, AgZn, AgCu, AgNi, AgW, AgSn, AgSi, AgSiAl, AgZnAl, AgZnSi, AgZnSiCu y/o sus aleaciones) con el fin de mejorar la durabilidad química. Las capas 9, 9' reflectantes de IR inclusivas de plata son preferiblemente de un material diferente al de la capa 10 protectora de plata dopada en las realizaciones de ejemplo de esta invención, siendo preferiblemente la capa 9, 9' reflectante de IR de plata que o bien no está dopada con ningún otro metal, o bien sólo está ligeramente dopada tal como se deposita debido a la posible interferencia entre la(s) cámara(s) de pulverización catódica, y la capa 10 protectora de plata tal como se deposita está dopada intencionadamente con otro(s) metal(es) tal como se explica en el presente documento. Además, preferiblemente, la capa 10 protectora de plata dopada es sustancialmente más fina que la capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata adyacente en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, porque esto permite aumentar la transmisión visible. En determinadas realizaciones de ejemplo, la capa 10 protectora de plata dopada es al menos 40 angstroms (A) más delgada (más preferiblemente al menos 50 A más delgada, incluso más preferiblemente al menos 75 A más delgada, y lo más preferiblemente al menos 100 A más delgada) que la capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata adyacente. La capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata y la capa 10 protectora de plata dopada adyacente forman parte de un revestimiento 30, 40 de baja emisividad (baja E), y pueden estar intercaladas entre capas dieléctricas al menos transparentes. De manera sorprendente e inesperada, se ha descubierto que proporcionar la capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata directamente por debajo de, y en contacto con, una capa 10 de plata dopada proporciona una estabilidad térmica, una resistencia a la corrosión y una durabilidad química mejoradas de la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata y del revestimiento 30, 40 de baja emisividad en general, manteniendo al mismo tiempo buenas propiedades ópticas y de emisividad, tales como, cuando se desea, altos valores de LSG de al menos 1,10 (más preferiblemente de al menos 1,20, más preferiblemente de al menos 1,30, y lo más preferiblemente de al menos 1,60). Obsérvese que los valores de LSG pueden medirse monolíticamente. Puede proporcionarse una capa 11, 26 de barrera que incluye Ni y/o Cr por encima de, y en contacto directo con, la capa 10 protectora de plata dopada con el fin de mejorar adicionalmente la durabilidad del revestimiento de baja emisividad. Tales artículos revestidos pueden usarse en aplicaciones tales como ventanas monolíticas, unidades de ventanas de vidrio aislante (IG), y similares. Los artículos revestidos en el presente documento pueden someterse opcionalmente a tratamiento térmico (por ejemplo, templado térmico).
La figura 1 es una vista en sección transversal de un artículo revestido según una realización de ejemplo de esta invención. El artículo revestido incluye un sustrato 1 de vidrio (por ejemplo, un sustrato de vidrio transparente, verde, bronce o azul-verdoso de desde aproximadamente 1,0 hasta 10,0 mm de grosor, más preferiblemente de desde aproximadamente 1,0 mm hasta 6,0 mm de grosor), y un revestimiento (o sistema de capas) 30 de baja emisividad de múltiples capas proporcionado sobre el sustrato 1, o bien directa o bien indirectamente. Tal como se muestra en la figura 1, el revestimiento 30 de baja emisividad es o incluye una capa 2 dieléctrica transparente de, o que incluye, nitruro de silicio (por ejemplo, Si3N4 , o alguna otra estequiometría adecuada), una capa 7 dieléctrica transparente que incluye óxido de zinc (por ejemplo, ZnOx donde “x” puede ser aproximadamente 1; o ZnAlOx), una capa 9 reflectante de IR (infrarrojos) metálica o sustancialmente metálica de, o que incluye, plata, una capa 10 protectora metálica o sustancialmente metálica de plata dopada proporcionada directamente sobre, y en contacto directo con, la capa reflectante de IR de plata, una capa 11 de barrera de, o que incluye, un óxido y/o nitruro de Ni y/o Cr (por ejemplo, NiCrOx ), y un revestimiento superior de, o que incluye, una capa 13 dieléctrica transparente inclusiva de óxido de estaño y una capa 15 dieléctrica transparente inclusiva de nitruro de silicio. Las capas 2 y/o 15 inclusivas de nitruro de silicio pueden incluir además Al, oxígeno, o similares, y del mismo modo la capa 13 de óxido de estaño puede incluir además otros materiales tales como nitrógeno, zinc, o similares. También pueden proporcionarse otras capas y/o materiales en el revestimiento en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, y también es posible que determinadas capas puedan retirarse o dividirse en determinados casos de ejemplo. Por ejemplo, puede proporcionarse una capa de revestimiento superior de óxido de circonio (no mostrada) por encima de la capa 15 en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención. Además, una o más de las capas comentadas anteriormente pueden doparse con otros materiales en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención.
La figura 2 es una vista en sección transversal de un artículo revestido según otro ejemplo de realización de esta invención. A diferencia de la figura 1, el revestimiento 40 de baja emisividad de la figura 2 contiene dos capas 9 y 9' reflectantes de IR a base de plata separadas, capas 9 y 9' reflectantes de IR en la figura 2 que están separadas por las capas 23-25. Tanto en la realización de la figura 1 como en la de la figura 2, el revestimiento de baja emisividad incluye al menos una capa reflectante de IR a base de plata que está adyacente, por debajo de y en contacto con una capa 10 protectora metálica o sustancialmente metálica de plata dopada para mejorar la durabilidad química del revestimiento de baja emisividad. En el revestimiento 40 de baja emisividad de la figura 2, la capa 10 protectora de plata dopada se proporciona por encima de, y en contacto con, la capa 9' de plata superior, pero no existe tal capa protectora de plata dopada por encima de, y en contacto con, la capa 9 de plata inferior. En las alternativas de la realización de plata doble de la figura 2, las respectivas capas 10 protectoras de plata dopada pueden proporcionarse por encima de, y en contacto con, la capa 9' reflectante de IR de plata superior y la capa 9 reflectante de IR de plata inferior.
El revestimiento 40 de baja emisividad ilustrado en la figura 2 está soportado por el sustrato 1 de vidrio (por ejemplo sustrato de vidrio transparente, verde, bronce o azul-verdoso de desde aproximadamente 1,0 hasta 10,0 mm de grosor, más preferiblemente de desde aproximadamente 1,0 mm hasta 60 mm de grosor), e incluye una capa 22 dieléctrica transparente de, o que incluye, estannato de zinc, una capa 7 simiente dieléctrica transparente de, o que incluye, óxido de zinc o estannato de zinc, una capa 9 reflectante de IR inferior a base metálica o sustancialmente metálica de plata, una capa 23 de barrera por encima de, y en contacto directo con, la capa 9 reflectante de IR inferior, donde la capa 23 de barrera puede ser de, o incluir, NiCr, NiCrNx , NiCrMo, NiCrMoOx , NiCrMoNx , NiTiNbOx , óxido de níquel (Ni), óxido de cromo (Cr), TiOx o un óxido de aleación de níquel tal como óxido de níquel-cromo (NiCrOx), u otro material adecuado, una capa 24 dieléctrica transparente de, o que incluye, estannato de zinc, una capa 25 simiente dieléctrica transparente de, o que incluye, óxido de zinc o estannato de zinc, una capa 9' reflectante de IR a base de plata superior metálica o sustancialmente metálica, una capa 10 protectora metálica o sustancialmente metálica de plata dopada proporcionada directamente sobre, y en contacto con, la capa 9' reflectante de IR de plata superior, una capa 26 de barrera por encima de, y en contacto directo con, la capa 10 protectora de plata dopada, donde la capa 26 de barrera puede ser de, o incluir, NiCr, NiCrNx , NiCrMo, NiCrMoOx , NiCrMoNx , NiTiNbOx , óxido de níquel (Ni), óxido de cromo (Cr), TiOx o un óxido de aleación de níquel tal como óxido de níquel-cromo (NiCrOx), u otro material adecuado, una capa 27 dieléctrica transparente de, o que incluye, estannato de zinc, óxido de zinc, óxido de estaño, o similares, una capa 28 dieléctrica transparente de, o que incluye, óxido de zinc, óxido de estaño u otro material adecuado, y una capa 15 dieléctrica transparente de, o que incluye, nitruro de silicio, oxinitruro de silicio y/u otro material adecuado. La capa 15 inclusiva de nitruro de silicio puede incluir además Al, oxígeno, o similares. También pueden proporcionarse otras capas y/o materiales en el revestimiento en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, y también es posible que determinadas capas puedan retirarse o dividirse en determinados casos de ejemplo. Por ejemplo, puede proporcionarse una capa de revestimiento superior de óxido de circonio (no mostrada) por encima de la capa 15 en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención. Además, una o más de las capas comentadas anteriormente pueden omitirse del revestimiento 40 o doparse con otros materiales en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención.
Los revestimientos de baja emisividad a base de plata convencionales tienen problemas de durabilidad química, tal como se explicó anteriormente, por ejemplo en los disolventes HCl y CASS. Los mecanismos de corrosión incluyen la corrosión galvánica y la competencia de oxidación. La corrosión bimetálica se produce cuando dos metales, con potenciales diferentes, están en contacto eléctrico mientras se encuentran en un líquido corrosivo conductor de la electricidad. El efecto de dos metales juntos aumenta la velocidad de corrosión del ánodo y reduce o incluso suprime la corrosión del cátodo. Por tanto, los materiales del ánodo se corroen mucho más rápido, y la corrosión del cátodo se suprime. En las realizaciones de ejemplo de esta invención, la capa 9, 9' reflectante de IR de plata está en la posición del cátodo, de modo que la plata 9, 9' del cátodo estará protegida por el material de ánodo de sacrificio de la capa 10 protectora. La capa 10 de plata dopada se proporciona como vecina directa de la plata 9, 9' para proteger la plata de la capa 9, 9' de la corrosión química en las pilas de baja emisividad según las realizaciones de ejemplo de esta invención. Tal como se explicó anteriormente, en las realizaciones de la figura 1 y 2 de la presente invención, la capa 10 protectora metálica o sustancialmente metálica de plata dopada, relativamente delgada, puede ser de, o incluir, AgZn, AgCu, AgNi, AgW, AgSn, AgSi, AgZnAl, AgZnSi, AgZnSiCu y/o combinaciones de los mismos.
Obsérvese que “sustancialmente” metálico significa metálico con no más del 10% de contenido de oxígeno, más preferiblemente no más del 5% de contenido de oxígeno, en % atómico. Las capas 9, 9' y 10 sustancialmente metálicas pueden contener desde el 0-10% de oxígeno y/o nitrógeno, más preferiblemente desde el 0-5% de oxígeno y/o nitrógeno (en % atómico), lo más preferiblemente desde el 0-2% de oxígeno y/o nitrógeno, en realizaciones de ejemplo de esta invención.
El contenido de dopante en la Ag de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 se mantiene preferiblemente bajo, y el grosor de la capa 10 protectora es preferiblemente delgado en relación con la capa 9, 9' reflectante de IR de plata adyacente, con el fin de reducir la absorción de luz por la capa 10 protectora de modo que la transmisión visible del artículo revestido pueda mantenerse alta si se desea. En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de dopante, más preferiblemente de desde el 1-10% de dopante, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de dopante, en el que el dopante es cualquiera de Zn, Cu, Ni, W, Sn, Si, SiAl, ZnAl, ZnSi, ZnSiCu o combinaciones de los mismos. Por tanto, en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de Zn, más preferiblemente de desde el 1-10% de Zn, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de Zn. En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de Cu, más preferiblemente de desde el 1-10% de Cu, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de Cu. En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de Ni, más preferiblemente de desde el 1-10% de Ni, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de Ni. En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de W, más preferiblemente de desde el 1-10% de W, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de W. En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de Sn, más preferiblemente de desde el 1-10% de Sn, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de Sn. En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones es preferiblemente de desde el 80-99,5% de Ag, más preferiblemente de desde el 90-99% de Ag, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Ag; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de Si, más preferiblemente de desde el 1-10% de Si, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de Si. La(s) capa(s) 10 protectora(s), tal como se deposita(n), por ejemplo mediante deposición por pulverización catódica, es/son preferiblemente metálica(s) o sustancialmente metálica(s) con no más del 10% de contenido de oxígeno, más preferiblemente no más del 5% de contenido de oxígeno, en % atómico. Si una capa 11 (o capa 26) de óxido tal como NiCrOx se deposita por pulverización catódica por encima de la capa 10, entonces es posible que la capa 10 se oxide en cierta medida durante la deposición de la capa 11 por encima de la misma. Sin embargo, si la capa 11 (o capa 26) no es una capa de óxido, y en su lugar es una capa de nitruro, entonces su deposición no debería provocar ninguna oxidación significativa de la capa 10.
En los casos monolíticos, el artículo revestido incluye sólo un sustrato, tal como el sustrato 1 de vidrio (véanse las figuras 1-2). Sin embargo, los artículos revestidos monolíticos en el presente documento pueden usarse en dispositivos tales como unidades de ventanas de IG, por ejemplo, que incluyen múltiples sustratos de vidrio. Ejemplos de unidades de ventanas de IG se ilustran y describen, por ejemplo, en las patentes estadounidenses n.os 5.770.321, 5.800.933, 6.524.714, 6.541.084 y US 2003/0150711. Un ejemplo de unidad de ventana de IG puede incluir, por ejemplo, el sustrato 1 de vidrio revestido mostrado en las figuras 1-2 acoplado a otro sustrato de vidrio a través de espaciador(es), sellador(es) o similares con un espacio definido entre ellos. Este espacio entre los sustratos en las realizaciones de la unidad de IG puede llenarse, en determinados casos, con un gas tal como el argón (Ar). Una unidad de IG de ejemplo puede comprender un par de sustratos de vidrio sustancialmente transparentes separados, cada uno de los cuales tiene desde aproximadamente 3-4 mm de grosor, uno de los cuales está revestido con un revestimiento en el presente documento en determinados casos de ejemplo, en los que el espacio entre los sustratos puede ser de desde aproximadamente 5 hasta 30 mm, más preferiblemente de desde aproximadamente 10 hasta 20 mm, y lo más preferiblemente de aproximadamente 12-16 mm. En determinados casos de ejemplo, el revestimiento puede proporcionarse en el lado del sustrato 1 de vidrio interior o exterior que está orientado hacia el espacio.
La capa 2 dieléctrica transparente inclusiva de nitruro de silicio se proporciona con fines antirreflectantes, y se ha descubierto que permite reducir los cambios de color. La capa 2 de nitruro de silicio puede ser de, o incluir, Si3N4. Alternativamente, la capa 2 de nitruro de silicio puede ser del tipo rico en Si (no totalmente estequiométrico). Además, una o ambas de las capas 2 y/o 15 de nitruro de silicio pueden incluir además un dopante, tal como aluminio o acero inoxidable, y/o pequeñas cantidades de oxígeno. Estas capas pueden depositarse por pulverización catódica en determinadas realizaciones de ejemplo, o mediante cualquier otra técnica adecuada. Es posible que se usen otros materiales, tales como óxido de titanio, estannato de zinc u óxido de estaño, para la(s) capa(s) 2 y/o 15 dieléctrica(s) transparente(s).
La capa 7 simiente dieléctrica transparente es de, o incluye, óxido de zinc (por ejemplo, ZnO) en las realizaciones de la figura 1 y la figura 2. El óxido de zinc de la(s) capa(s) 7 puede contener también otros materiales tales como Al (por ejemplo, para formar ZnAlOx ) en determinadas realizaciones de ejemplo. Por ejemplo, en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, la capa 7 de óxido de zinc puede estar dopada con desde aproximadamente el 1 hasta el 10% de Al (o B), más preferiblemente desde aproximadamente el 1 hasta el 5% de Al (o B), y lo más preferiblemente desde aproximadamente el 2 hasta el 4% de Al (o B). El uso de óxido 7 de zinc bajo la plata de la capa 9 permite conseguir una excelente calidad de la plata. En determinadas realizaciones de ejemplo (por ejemplo, que se comentarán más adelante), la capa 7 inclusiva de óxido de zinc puede formarse a través de la pulverización catódica de un objetivo de pulverización catódica magnetrónico giratorio de metal o de ZnO cerámico. Se ha descubierto que el uso del objetivo cerámico en determinadas realizaciones de ejemplo (por ejemplo, de ZnO, que puede o no estar dopado con Al, F o similares) permite que se proporcione una alta calidad de la plata, lo que da como resultado un revestimiento de menor emisividad. Mientras que la razón Zn:O en el objetivo cerámico puede ser estequiométrica en determinadas realizaciones de ejemplo, al menos un objetivo cerámico subestequiométrico que comprende ZnOx (por ejemplo, donde 0,25 < x < 0,99, más preferiblemente 0,50 < x < 0,97, e incluso más preferiblemente 0,70 < x < 0,96) puede usarse en su lugar en la deposición por pulverización catódica de una capa 7 inclusiva de óxido de zinc que puede ser subestequiométrica en determinados casos. Es posible que otros materiales tales como estannato de zinc, NiCr, NiCrNx , NiCrMoNx o NiCrOx puedan usarse para la capa 7 en realizaciones alternativas de esta invención.
Siguiendo con las figuras 1-2, las capas 9 y 9' reflectantes de infrarrojos (IR) transparentes son preferiblemente conductoras y metálicas o sustancialmente metálicas, y preferiblemente comprenden o consisten esencialmente en plata (Ag). Las capas 9 y 9' reflectantes de IR no están dopadas con otro(s) metal(es) en las realizaciones preferidas de esta invención. Las capas 9 y 9' reflectantes de IR ayudan a que el revestimiento tenga características de baja emisividad y/o buen control solar, tales como baja emitancia, baja resistencia de lámina, etc. En determinadas realizaciones de ejemplo, las capas 9 y 9' reflectantes de IR de plata (Ag) están situadas por encima de las capas 7, 25 simientes inclusivas de óxido de zinc dieléctricas transparentes, y una o ambas capas 9, 9' están situadas por debajo y en contacto directo con una capa 10 proactiva dopada con plata.
Siguiendo con las figuras 1-2, las capas 11 y 26 de barrera pueden ser de, o incluir, un óxido de Ni y/o Cr, o pueden ser metálicas y de, o incluir, Ni y/o Cr y pueden ser de nitruro, por ejemplo. En determinadas realizaciones de ejemplo, las capas 11 y/o 26 de barrera pueden ser de, o incluir, NiCr, NiCrNx , NiCrMo, NiCrMoOx , NiCrMoNx , NiTiNbOx , óxido de níquel (Ni), óxido de cromo (Cr), TiOx o un óxido de aleación de níquel tal como óxido de níquelcromo (NiCrOx ), u otro material adecuado. Las capas 11 y 26 pueden contener aproximadamente el 0-20% de nitrógeno, más preferiblemente desde aproximadamente el 1-10% de nitrógeno, en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención. Las capas 11 y 26 pueden o no estar graduadas por oxidación en diferentes realizaciones de esta invención. La graduación por oxidación significa que el grado de oxidación en la capa cambia a través del grosor de la capa, de modo que, por ejemplo, una capa de barrera puede graduarse de modo que esté menos oxidada en la interfaz de contacto con la capa 10 inmediatamente adyacente que en una porción de la capa de barrera más lejana o más/la más distante de la capa 10 protectora de plata dopada. Sorprendentemente, se ha descubierto que la presencia de las capas 11 y 26 de barrera por encima de, y en contacto directo con, la capa 10 protectora de plata dopada mejora la durabilidad química del revestimiento de baja emisividad, reduciendo la probabilidad de deslaminación tras la exposición química.
Un ejemplo de revestimiento superior, tal como se muestra en la figura 1, puede ser de, o incluir, capas 13 y/o 15 dieléctricas transparentes en determinadas realizaciones de ejemplo. La capa 13 dieléctrica puede ser de, o incluir, un óxido de metal tal como óxido de estaño en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención. La capa 13 inclusiva de óxido metálico, tal como óxido de estaño o estannato de zinc, se proporciona con fines antirreflectantes, y también mejora la emisividad del artículo revestido y la estabilidad y eficiencia del procedimiento de fabricación. La capa 13 inclusiva de óxido de estaño puede estar dopada con otros materiales tales como nitrógeno y/o zinc en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención. La capa 13 inclusiva de óxido de estaño proporciona una buena durabilidad y mejora la transmisión de la luz. La capa dieléctrica 15 puede ser de, o incluir, nitruro de silicio (por ejemplo, Si3N4 u otra estequiometría adecuada) o cualquier otro material adecuado en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, tal como oxinitruro de silicio. La capa 15 de nitruro de silicio puede incluir además otro material, tal como aluminio como dopante o pequeñas cantidades de oxígeno en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención. Opcionalmente, pueden proporcionarse otras capas, tales como un revestimiento superior de óxido de circonio, por encima de la capa 15 en el revestimiento superior en determinados casos de ejemplo. La capa 15 se proporciona con fines de durabilidad y para proteger las capas subyacentes. En determinadas realizaciones de ejemplo, la capa 15 a base de nitruro de silicio puede tener un índice de refracción (n) de desde aproximadamente 1,9 hasta 2,2, más preferiblemente de desde aproximadamente 1,95 hasta 2,05. En determinadas realizaciones de ejemplo, puede proporcionarse Zr en el nitruro de silicio de la capa 15 (o la capa 2 o la capa 5). Por tanto, una o más de las capas 2 y/o 15 pueden ser de, o incluir, SiZrNx y/u óxido de circonio en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención.
También puede(n) proporcionarse otra(s) capa(s) por debajo o por encima del revestimiento ilustrado. Por tanto, aunque el sistema de capas o el revestimiento esté “sobre” o “soportado por” el sustrato 1 (directa o indirectamente), puede(n) proporcionarse otra(s) capa(s) entremedias. Por tanto, por ejemplo, el revestimiento de la figura 1 puede considerarse “sobre” y “soportado por” el sustrato 1 incluso si se proporciona(n) otra(s) capa(s) entre la capa 3 y el sustrato 1. Además, determinadas capas del revestimiento ilustrado pueden retirarse en determinadas realizaciones, mientras que otras pueden añadirse entre las diversas capas o la(s) diversa(s) capa(s) puede(n) dividirse con otra(s) capa(s) añadida(s) entre las secciones divididas en otras realizaciones de esta invención.
Aunque pueden usarse diversos grosores en diferentes realizaciones de esta invención, los grosores y materiales de ejemplo para las respectivas capas sobre el sustrato 1 de vidrio en la realización de la figura 1 son los siguientes, desde el sustrato de vidrio hacia fuera (por ejemplo, el contenido de Al en la capa de óxido de zinc y las capas de nitruro de silicio puede ser de desde aproximadamente el 1-10%, más preferiblemente de desde aproximadamente el 1-3% en determinados casos de ejemplo). Obsérvese que, en las tablas 1-2, las capas 11, 23 y 26 de barrera pueden ser de, o incluir, cualquiera de los materiales adecuados comentados anteriormente tales como NiCr, NiCrNx , NiCrMo, NiCrMoOx , NiCrMoNx , NiTiNbOx , óxido de níquel (Ni), óxido de cromo (Cr), TiOx o un óxido de aleación de níquel tal como óxido de níquel-cromo (NiCrOx). Y en las tablas 1-2, la capa 10 protectora de plata dopada puede ser de, o incluir, AgZn, AgCu, AgNi, AgW, AgSn, AgSi, AgSiAl, AgZnAl, AgZnSi, AgZnSiCu y/o combinaciones de los mismos.
Tabla 1 (materiales/grosores de ejemplo; realización de la figura 1)
Capa Intervalo preferido (A) Más preferido (A) Ejemplo (A)
Six Ny (capa 2) 20-300 A 60-160 A 135 A
ZnAlOx (capa 7) 10-200 A 35-120 A 40-90 A
Ag (capa 9) 40-170 A 60-155 A 80-145 A
Ag dopada (capa 10) 3-70 A 5-25 A 8-15 A
Barrera (capa 11) 10-70 A 20-50 A 25-40 A
SnO2 (capa 13) 50-300 A 160-180 A 170 A
Six Ny (capa 15) 100-800 A 150-600 A 500 A
Aunque pueden usarse diversos grosores en diferentes realizaciones de esta invención, los grosores y materiales de ejemplo para las respectivas capas sobre el sustrato 1 de vidrio en la realización de la figura 2 son los siguientes, desde el sustrato de vidrio hacia afuera (por ejemplo, el contenido de Al en la capa de óxido de zinc y las capas de nitruro de silicio puede ser de desde aproximadamente el 1-10%, más preferiblemente de desde aproximadamente el 1-3% en determinados casos de ejemplo).
Tabla 2 (materiales/grosores de ejemplo; realización de la figura 2)
Capa Intervalo preferido (A) Más preferido (A) Ejemplo (A) ZnSnOx (capa 22) 80-800 A 250-450 A 335 A
ZnAlOx (capa 7) 10-200 A 30-120 A 40-90 A
Ag (capa 9) 40-170 A 60-155 A 80-145 A
Barrera (capa 23) 10-70 A 20-50 A 25-40 A
ZnSnOx (capa 24) 100-1100 A 500-900 A 745 A
ZnAlOx (capa 25) 10-200 A 30-120 A 40-90 A
Ag (capa 9') 40-170 A 60-155 A 80-145 A
Ag dopada (capa 10) 3-70 A 5-25 A 8-15 A
Barrera (capa 26) 10-70 A 20-50 A 25-40 A
ZnSnOx (capa 27) 40-400 A 50-200 A 80 A
ZnAlOx (capa 28) 10-250 A 20-120 A 20-50 A
Six Ny (capa 15) 100-800 A 150-600 A 200 A
Se ha descubierto, de manera sorprendente e inesperada, que proporcionar la capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata por debajo de, y en contacto directo con, una capa 10 de plata dopada proporciona una resistencia a la corrosión, una estabilidad térmica y una durabilidad química mejoradas de la(s) capa(s) 9, 9' reflectante(s) de IR a base de plata y del revestimiento 30, 40 de baja emisividad en general, al tiempo que se mantienen buenas propiedades ópticas y de emisividad, tales como, cuando se desea, altos valores de LSG. El contenido de dopante en la Ag de la capa 10 protectora se mantiene preferiblemente bajo, y preferiblemente el grosor de la capa 10 protectora de plata dopada es sustancialmente más delgado que la capa 9, 9' reflectante de IR de plata adyacente, con el fin de reducir la absorción de luz por la capa 10 protectora de modo que la transmisión visible del artículo revestido pueda mantenerse alta si se desea. En las realizaciones de la figura 1 y 2, por ejemplo, preferiblemente, la capa 10 protectora de plata dopada es sustancialmente más delgada que la capa 9, 9' reflectante de IR de plata adyacente en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, porque esto permite aumentar la transmisión visible. En determinadas realizaciones de ejemplo, la capa 10 protectora de plata dopada es al menos 40 angstroms (A) más delgada (más preferiblemente al menos 50 Á más delgada, incluso más preferiblemente al menos 75 A más delgada, y lo más preferiblemente al menos 100 A más delgada) que la capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata adyacente.
También se ha descubierto sorprendentemente que la presencia de las capas 11 y 26 de barrera por encima de la capa 10 protectora de plata dopada son particularmente importantes para la durabilidad. La presencia de las capas 11 y 26 de barrera, en combinación con la capa 10 protectora de plata dopada por encima de una capa 9, 9' reflectante de IR a base de plata, mejoró inesperadamente la durabilidad química del revestimiento de baja emisividad de una manera sorprendente. Cuando las capas 11, 26 de barrera no estaban presentes, podía producirse una deslaminación al realizar las pruebas químicas.
En determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, los artículos revestidos en el presente documento (por ejemplo, véanse las figuras 1-2) pueden tener las siguientes características de baja E (baja emisividad), solares y/u ópticas expuestas en la tabla 3 cuando se miden monolíticamente, antes y/o después de cualquier tratamiento térmico opcional tal como el templado térmico.
Tabla 3: Características de baja emisividad/solares (monolítico; realizaciones de las figuras 1-2)
Característica General Más preferido Lo más preferido
Rs (ohmios/cuadrado): <= 11,0 <= 10 <= 9
En: <= 0,15 <= 0,11
Tvis (%): >= 40 >= 50 >= 70
LSG: >= 1,10 >= 1,20 >= 1,30 (o >= 1,60)
Aunque la combinación de la capa 9 (o 9') reflectante de IR y la capa 10 protectora dopada con plata se usa en los revestimientos de baja emisividad de las figuras 1 y 2 en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención que se comentan en el presente documento, es posible usar la combinación de la capa 9 (o 9') reflectante de IR y la capa 10 protectora dopada con plata descrita en el presente documento en otros revestimientos de baja emisividad. Por ejemplo, y sin limitación, la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata en los revestimientos de baja emisividad en cualquiera de las patentes estadounidenses n.os 5.344.718, 6.576.349, 8.945.714, 9.371.684, 9.028.956, 9.556.070, 8.945.714 y/o 9.028.983 pueden reemplazarse por la combinación de la capa 9 reflectante de IR y la capa 10 protectora de plata dopada que se comenta en el presente documento en las realizaciones de ejemplo de esta invención. Dicho de otro modo, por ejemplo, la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata en cualquiera de las patentes estadounidenses n.os 5.344.718, 6.576.349, 8.945.714, 9.371.684, 9.028.956, 9.556.070, 8.945.714 y/o 9.028.983 pueden reemplazarse por una capa 9 reflectante de IR a base de plata y una capa 10 protectora de plata dopada, tal como se comenta en el presente documento.
En realizaciones alternativas de esta invención, la capa 10 protectora en cualquier realización descrita en el presente documento puede ser a base de Cu en lugar de Ag. Dicho de otro modo, la capa 10 protectora metálica o sustancialmente metálica puede ser de Cu dopado. Por tanto, en determinadas realizaciones de ejemplo de esta invención, el contenido metálico de la capa 10 protectora en las figuras 1-2 y otras realizaciones puede ser de desde el 80-99,5% de Cu, más preferiblemente de desde el 90-99% de Cu, y lo más preferiblemente de desde el 95-99% de Cu; y preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 20% de dopante, más preferiblemente de desde el 1-10% de dopante, y lo más preferiblemente de desde el 1-5% de dopante, en el que el dopante es cualquiera de Zn, Ag, Ni, W, Sn, Si, SiAl, ZnAl, ZnSi, ZnSiAg o combinaciones de los mismos.
Se realizaron y sometieron a prueba el ejemplo 1, tal como se muestra en la figura 2, según una realización de ejemplo de esta invención, y un ejemplo comparativo (EC). El ejemplo 1 y el EC tenían cada uno el mismo revestimiento 40 de baja emisividad, excepto que una capa 10 protectora de AgZn (97% de Ag y 3% de Zn) estaba presente en el ejemplo 1 pero no estaba presente en el ejemplo comparativo (EC). Los grosores de capa para el EC y el ejemplo 1 son los siguientes, con grosores en nm.
Tabla 4 (grosores de capa del ej. 1 y el EC, grosor en nm)
Figure imgf000009_0002
Los datos ópticos y térmicos del ejemplo 1 y el EC son los siguientes, después del mismo tratamiento térmico (HT) a al menos 600°C durante al menos ocho minutos. Obsérvese que, en el gráfico a continuación, “emisividad normal” significa emisividad/emitancia normal (En).
Tabla 5 (datos ópticos y térmicos para el ej. 1 y el EC, tras el HT)
Figure imgf000009_0001
______ ______
Figure imgf000010_0001
Después del HT, había diferencias notables entre el ejemplo 1 y el EC. En particular, el revestimiento del EC tenía al menos cinco (5) veces más defectos en él después del H t en comparación con el revestimiento del ejemplo 1. Por tanto, se ha demostrado que la adición de la capa 10 protectora de plata dopada por encima de la capa 9' reflectante de IR de plata mejora sorprendentemente la estabilidad térmica del revestimiento.
Además, luego se realizó la misma prueba de corrosión con el ejemplo 1 y el ejemplo comparativo (EC), con el fin de someter a prueba sus respectivas características de corrosión/durabilidad. La prueba fue una prueba de alta humedad (85%) y alta temperatura (85°C) (HHHT) de dos días. Las diferencias entre el ejemplo 1 y el EC tras esta prueba fueron pronunciadas y sorprendentes. Después de la prueba HHHT, el EC tenía muchos más defectos, y mucho peores, que el ejemplo 1. Pudo observarse a través del microscopio que el ejemplo 1 era mucho más duradero en la prueba HHHT que el EC. Por tanto, también se ha demostrado que la adición de la capa 10 protectora de plata dopada por encima de la capa 9' reflectante de IR de plata mejora sorprendentemente la durabilidad del revestimiento.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Artículo revestido que incluye un revestimiento (30,40) soportado por un sustrato (1) de vidrio, comprendiendo el revestimiento:
    una primera capa (2,7,22) dieléctrica sobre el sustrato de vidrio;
    una capa (9) reflectante de infrarrojos (IR) metálica o sustancialmente metálica que comprende plata sobre el sustrato de vidrio situada por encima de al menos la primera capa dieléctrica;
    una capa (10) protectora que comprende plata dopada sobre el sustrato de vidrio situada por encima de, y en contacto directo con, la capa (9) reflectante de IR que comprende plata;
    una segunda capa (13,15,27,28) dieléctrica sobre el sustrato de vidrio situada por encima de al menos la primera capa (2,7,22) dieléctrica, la capa (9) reflectante de IR que comprende plata y la capa (10) protectora que comprende plata dopada;
    en el que la capa (10) protectora que comprende plata dopada tiene desde 0,3-7,0 nm de grosor, y la capa (9) reflectante de IR que comprende plata tiene desde 4,0-17,0 nm de grosor;
    en el que el contenido metálico de la capa (10) protectora que comprende plata dopada comprende desde el 80-99,5% de Ag y desde el 0,5 hasta el 20% de dopante, en % atómico, en el que el dopante es uno o más de: Zn, Cu, Ni, W, Sn, Si, SiAl, ZnAl, ZnSi, ZnSiCu y combinaciones de los mismos; y
    en el que el revestimiento (30,40) tiene una resistencia de lámina (Rs) de no más de 11 ohmios/cuadrado y una emisividad normal (En) de no más de 0,2.
  2. 2. Artículo revestido según la reivindicación 1, en el que el contenido metálico de la capa (10) protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de dopante, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de dopante, en % atómico, en el que el dopante es uno o más de: Zn, Cu, Ni, W, Sn, Si, SiAl, ZnAl, ZnSi, ZnSiCu y combinaciones de los mismos.
  3. 3. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que la capa (9) reflectante de IR consiste esencialmente en plata, o en el que la capa (9) reflectante de IR es metálica, y/o en el que la capa (10) protectora que comprende plata dopada es metálica o sustancialmente metálica.
  4. 4. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el artículo revestido tiene una transmisión visible de al menos el 40%, preferiblemente de al menos el 50%, más preferiblemente de al menos el 70%.
  5. 5. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el artículo revestido tiene un coeficiente de ganancia de luz solar (LSG) de al menos 1,10, preferiblemente de al menos 1,30, más preferiblemente de al menos 1,60.
  6. 6. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el dopante comprende Zn, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de Zn, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de Zn, en % atómico, y/o en el que el dopante comprende Cu, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de Cu, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de Cu, en % atómico.
  7. 7. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el dopante comprende Ni, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de Ni, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de Ni, en % atómico, y/o en el que el dopante comprende W, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de W, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de W, en % atómico.
  8. 8. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el dopante comprende Sn, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de Sn, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de Sn, en % atómico, y/o en el que el dopante comprende Si, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 90-99% de Ag y desde el 1 hasta el 10% de Si, en % atómico, preferiblemente en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 95-99% de Ag y desde el 1 hasta el 5% de Si, en % atómico.
  9. 9. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el dopante comprende Zn y Cu, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 80-99% de Ag y desde el 0,5 hasta el 10% de cada uno de Zn y Cu, en % atómico, y/o en el que el dopante comprende Zn y Si, y en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada comprende desde el 80-99% de Ag y desde el 0,5 hasta el 10% de cada uno de Zn y Si, en % atómico, y/o en el que el artículo revestido está templado térmicamente.
  10. 10. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que la capa (10) protectora que comprende plata dopada es al menos 4,0 nm más fina, preferiblemente al menos 7,5 nm más fina, más preferiblemente al menos 10,0 nm más fina que la capa (9) reflectante de IR que comprende plata, y/o en el que la capa (10) protectora que comprende plata dopada tiene desde 0,5-2,5 nm de grosor y la capa (9) reflectante de IR que comprende plata tiene desde 6,0-15,5 nm de grosor, más preferiblemente en el que la capa (10) protectora que comprende plata dopada tiene desde 0,8-1,5 nm de grosor y la capa (9) reflectante de IR que comprende plata tiene desde 8,0-14,5 nm de grosor.
  11. 11. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que la primera capa (2) dieléctrica comprende nitruro de silicio, y/o en el que el revestimiento tiene una resistencia de lámina (Rs) de no más de 9 ohmios/cuadrado y/o una emisividad normal (En) de no más de 0,11, y/o en el que el revestimiento (40) comprende además otra capa (9') reflectante de infrarrojos (IR) que comprende plata que está separada de, y no está en contacto con, la capa protectora que comprende plata dopada.
  12. 12. Artículo revestido según cualquier reivindicación anterior, en el que el revestimiento comprende además una capa (7) dieléctrica que comprende óxido de zinc situada por debajo, y en contacto directo con, la capa (9) reflectante de IR que comprende plata, y/o en el que el revestimiento comprende además una capa (11,26) de barrera que comprende Ni y/o Cr situada por encima de, y en contacto directo con, la capa protectora que comprende plata dopada, preferiblemente en el que la capa de barrera comprende un nitruro de Ni y/o Cr.
  13. 13. Artículo revestido que incluye un revestimiento (30,40) soportado por un sustrato (1) de vidrio, comprendiendo el revestimiento:
    una primera capa (2,7,22) dieléctrica sobre el sustrato de vidrio;
    una capa (9) reflectante de infrarrojos (IR) metálica o sustancialmente metálica que comprende plata sobre el sustrato de vidrio situada por encima de al menos la primera capa dieléctrica;
    una capa (10) protectora que comprende cobre dopado sobre el sustrato de vidrio situada por encima de, y en contacto directo con, la capa (9) reflectante de IR que comprende plata;
    una segunda capa (13,15,27,28) dieléctrica sobre el sustrato de vidrio situada por encima de al menos la primera capa (2,7,22) dieléctrica, la capa (9) reflectante de IR que comprende plata y la capa (10) protectora que comprende cobre dopado;
    en el que la capa (10) protectora que comprende cobre dopado tiene desde 0,3-7,0 nm de grosor, y la capa (9) reflectante de IR que comprende plata tiene desde 4,0-17,0 nm de grosor;
    en el que el contenido metálico de la capa (10) protectora que comprende cobre dopado comprende desde el 80-99,5% de Cu y desde el 0,5 hasta el 20% de dopante, en % atómico, en el que el dopante es uno o más de: Zn, Ag, Ni, W, Sn, Si, SiAl, ZnAl, ZnSi, ZnSiCu y combinaciones de los mismos; y
    en el que el revestimiento (30,40) tiene una resistencia de lámina (Rs) de no más de 11 ohmios/cuadrado y una emisividad normal (En) de no más de 0,2.
  14. 14. Método de fabricación de un artículo revestido que incluye un revestimiento soportado por un sustrato (1) de vidrio, comprendiendo el método:
    depositar por pulverización catódica una primera capa (2,7,22) dieléctrica sobre el sustrato de vidrio; depositar por pulverización catódica una capa (9) reflectante de infrarrojos (IR) metálica o sustancialmente metálica de desde 4,0-17,0 nm de grosor que comprende plata sobre el sustrato de vidrio situada por encima de al menos la primera capa dieléctrica;
    depositar por pulverización catódica una capa (10) protectora metálica o sustancialmente metálica de desde 0,3-7,0 nm de grosor que comprende plata dopada sobre el sustrato de vidrio por encima de, y en contacto directo con, la capa reflectante de IR que comprende plata, en el que el contenido metálico de la capa protectora que comprende plata dopada, tal como se deposita, comprende desde el 80-99,5% de Ag y desde el 0,5 hasta el 20% de dopante, en % atómico, en el que el dopante es uno o más de: Zn, Cu, Ni, W, Sn, Si, SiAl, ZnAl, ZnSi, ZnSiCu y combinaciones de los mismos; y
    después de depositar por pulverización catódica la capa protectora metálica o sustancialmente metálica que comprende plata dopada, depositar por pulverización catódica una segunda capa (13,15,27,28) dieléctrica sobre el sustrato de vidrio situada por encima de al menos la primera capa dieléctrica y la capa reflectante de IR que comprende plata, y en el que el revestimiento (30,40) tiene una resistencia de lámina (Rs) de no más de 11 ohmios/cuadrado y una emisividad normal (En) de no más de 0,2.
ES18712744T 2017-03-01 2018-02-28 Artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que tiene una capa protectora de plata dopada o de cobre dopado para proteger la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata, y método de fabricación del mismo Active ES2928598T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/446,026 US10233531B2 (en) 2017-03-01 2017-03-01 Coated article with low-E coating having protective doped silver layer for protecting silver based IR reflecting layer(s), and method of making same
PCT/US2018/020084 WO2018160616A2 (en) 2017-03-01 2018-02-28 Coated article with low-e coating having protective doped silver layer for protecting silver based ir reflecting layer(s), and method of making same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2928598T3 true ES2928598T3 (es) 2022-11-21

Family

ID=61750517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES18712744T Active ES2928598T3 (es) 2017-03-01 2018-02-28 Artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que tiene una capa protectora de plata dopada o de cobre dopado para proteger la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata, y método de fabricación del mismo

Country Status (12)

Country Link
US (3) US10233531B2 (es)
EP (1) EP3589596B1 (es)
JP (1) JP7022142B2 (es)
KR (1) KR102299098B1 (es)
CN (1) CN110573467B (es)
BR (1) BR112019018184B1 (es)
CA (1) CA3054561A1 (es)
ES (1) ES2928598T3 (es)
MX (1) MX2019010290A (es)
PL (1) PL3589596T3 (es)
RU (1) RU2019130724A (es)
WO (1) WO2018160616A2 (es)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3038595A1 (fr) * 2015-07-06 2017-01-13 Saint Gobain Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium
US10233531B2 (en) 2017-03-01 2019-03-19 Guardian Glass, LLC Coated article with low-E coating having protective doped silver layer for protecting silver based IR reflecting layer(s), and method of making same
FR3072957B1 (fr) * 2017-10-30 2019-10-18 Saint-Gobain Glass France Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
US10921495B2 (en) * 2017-12-29 2021-02-16 Vitro Flat Glass Llc Solar control coatings and methods of forming solar control coatings
US10562812B2 (en) * 2018-06-12 2020-02-18 Guardian Glass, LLC Coated article having metamaterial-inclusive layer, coating having metamaterial-inclusive layer, and/or method of making the same
US10301215B1 (en) 2018-07-16 2019-05-28 Guardian Glass, LLC Low-E matchable coated articles having doped seed layer under silver, and corresponding methods
US10759693B2 (en) * 2018-07-16 2020-09-01 Guardian Glass, LLC Low-E matchable coated articles having absorber film and corresponding methods
US10787385B2 (en) * 2018-07-16 2020-09-29 Guardian Glass, LLC Low-E matchable coated articles having absorber film and corresponding methods
US10752541B2 (en) 2018-07-16 2020-08-25 Guardian Glass, LLC Low-E matchable coated articles having doped seed layer under silver, and corresponding methods
SE543408C2 (en) * 2018-10-22 2021-01-05 Mimsi Mat Ab Glazing and method of its production
FR3088636B1 (fr) * 2018-11-16 2022-09-09 Saint Gobain Materiau traite thermiquement a proprietes mecaniques ameliorees
CN109628880B (zh) * 2018-12-28 2021-02-26 厦门美澜光电科技有限公司 一种抗氧化抗腐蚀带图案的镜片及其制备方法
AU2020210219B2 (en) * 2019-07-31 2022-04-07 Ningbo Radi-Cool Advanced Energy Technologies Co., Ltd. Solar reflecting film and preparation method thereof
EP3771930A1 (en) * 2019-07-31 2021-02-03 Ningbo Radi-Cool Advanced Energy Technologies Co., Ltd. Solar reflecting film and preparation method thereof
US10696584B1 (en) * 2019-11-26 2020-06-30 Guardian Europe S.A.R.L. Coated article with low-E coating having protective contact layer including Ag, Ni, and Cr for protecting silver based IR reflecting layer(s), and method of making same
CN111733390A (zh) * 2019-12-30 2020-10-02 宁波瑞凌新能源科技有限公司 一种用于双反射层膜中的复合阻隔材料及其应用
WO2022130953A1 (ja) * 2020-12-16 2022-06-23 日本電気硝子株式会社 膜付き透明基板及び調理器用トッププレート
CN113149461B (zh) * 2021-05-11 2022-12-06 中建材（内江）玻璃高新技术有限公司 一种低辐射玻璃
WO2023066491A1 (en) * 2021-10-21 2023-04-27 Mimsi Materials Ab Low emissivity glazing and methods of its production

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA836920B (en) * 1982-09-21 1985-04-24 Pilkington Brothers Plc Low emissivity coatings on transparent substrates
NO157212C (no) 1982-09-21 1988-02-10 Pilkington Brothers Plc Fremgangsmaate for fremstilling av belegg med lav emisjonsevne.
US4716086A (en) * 1984-12-19 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Protective overcoat for low emissivity coated article
US5059295A (en) * 1986-12-29 1991-10-22 Ppg Industries, Inc. Method of making low emissivity window
US4883721A (en) 1987-07-24 1989-11-28 Guardian Industries Corporation Multi-layer low emissivity thin film coating
US5344718A (en) 1992-04-30 1994-09-06 Guardian Industries Corp. High performance, durable, low-E glass
MX9605168A (es) 1995-11-02 1997-08-30 Guardian Industries Sistema de recubrimiento con vidrio de baja emisividad, durable, de alto funcionamiento, neutro, unidades de vidrio aislante elaboradas a partir del mismo, y metodos para la fabricacion de los mismos.
US5770321A (en) 1995-11-02 1998-06-23 Guardian Industries Corp. Neutral, high visible, durable low-e glass coating system and insulating glass units made therefrom
FR2757151B1 (fr) * 1996-12-12 1999-01-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique
US6398925B1 (en) * 1998-12-18 2002-06-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and apparatus for producing silver based low emissivity coatings without the use of metal primer layers and articles produced thereby
US6610410B2 (en) 1998-12-18 2003-08-26 Asahi Glass Company, Limited Glazing panel
JP4615701B2 (ja) 1999-12-07 2011-01-19 株式会社フルヤ金属 高耐熱性反射膜を用いた積層体
EP1123906B1 (de) 2000-02-02 2004-08-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines wärmereflektierenden Schichtsystems für transparente Substrate und danach hergestelltes Schichtsystem
US6576349B2 (en) 2000-07-10 2003-06-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable low-E coated articles and methods of making same
US6541084B2 (en) 2001-02-05 2003-04-01 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with polymer spacers
US6524714B1 (en) 2001-05-03 2003-02-25 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated articles with metal nitride layer and methods of making same
EP1273558A1 (de) 2001-07-02 2003-01-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines wärmereflektierenden Schichtsystems für transparente Substrate und danach hergestelltes Schichtsystem
US6936347B2 (en) 2001-10-17 2005-08-30 Guardian Industries Corp. Coated article with high visible transmission and low emissivity
US7232615B2 (en) * 2001-10-22 2007-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating stack comprising a layer of barrier coating
US6602608B2 (en) 2001-11-09 2003-08-05 Guardian Industries, Corp. Coated article with improved barrier layer structure and method of making the same
JP4176988B2 (ja) 2001-12-10 2008-11-05 株式会社アルバック Ａｇ系膜の成膜方法
JP2004277780A (ja) * 2003-03-13 2004-10-07 Furuya Kinzoku:Kk 銀系合金の積層構造並びにそれを用いた電極、配線、反射膜及び反射電極
US7241506B2 (en) 2003-06-10 2007-07-10 Cardinal Cg Company Corrosion-resistant low-emissivity coatings
US7153579B2 (en) 2003-08-22 2006-12-26 Centre Luxembourgeois de Recherches pour le Verre et la Ceramique S.A, (C.R.V.C.) Heat treatable coated article with tin oxide inclusive layer between titanium oxide and silicon nitride
JP4714477B2 (ja) 2004-02-19 2011-06-29 アルバック成膜株式会社 Ａｇ合金膜及びその製造方法
JP4918231B2 (ja) 2004-06-16 2012-04-18 株式会社アルバック Ａｇ合金膜の製造方法
US7390572B2 (en) 2004-11-05 2008-06-24 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with IR reflecting layer(s) and method of making same
AU2006248999B2 (en) * 2005-05-11 2012-08-23 Agc Glass Europe Sun blocking stack
US8409717B2 (en) 2008-04-21 2013-04-02 Guardian Industries Corp. Coated article with IR reflecting layer and method of making same
US8734920B2 (en) 2009-04-29 2014-05-27 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating having titanium oxide layer and/or NiCr based layer(s) to improve color values and/or transmission, and method of making same
US9028956B2 (en) 2010-04-22 2015-05-12 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article having low-E coating with absorber layer(s)
US8679634B2 (en) * 2011-03-03 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Functional layers comprising Ni-inclusive ternary alloys and methods of making the same
US8679633B2 (en) * 2011-03-03 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising NI-inclusive alloys and/or other metallic alloys, double barrier layers, coated articles including double barrier layers, and methods of making the same
US8790783B2 (en) * 2011-03-03 2014-07-29 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising Ni and/or Ti, coated articles including barrier layers, and methods of making the same
DE102011080961A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Von Ardenne Anlagentechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Reflexionsschichtsystems für Rückseitenspiegel
US9052456B2 (en) 2013-03-12 2015-06-09 Intermolecular, Inc. Low-E glazing performance by seed structure optimization
US9045363B2 (en) 2011-12-27 2015-06-02 Intermolecular, Inc. Low-E panels with ternary metal oxide dielectric layer and method for forming the same
US20150017392A1 (en) 2012-01-31 2015-01-15 3Innovative Properties Company Reflective films, articles and methods of making the same
EP2855144B1 (de) 2012-06-01 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Mehrschichtaufbau als reflektor
CN102898041B (zh) * 2012-11-01 2015-04-22 上海耀皮玻璃集团股份有限公司 中性色的双银复合结构低辐射镀膜玻璃及工艺
US8889272B2 (en) 2012-11-19 2014-11-18 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating including tin oxide inclusive layer(s) with additional metal(s)
US9365450B2 (en) 2012-12-27 2016-06-14 Intermolecular, Inc. Base-layer consisting of two materials layer with extreme high/low index in low-e coating to improve the neutral color and transmittance performance
US9499899B2 (en) 2013-03-13 2016-11-22 Intermolecular, Inc. Systems, methods, and apparatus for production coatings of low-emissivity glass including a ternary alloy
US9410359B2 (en) 2013-03-14 2016-08-09 Intermolecular, Inc. Low-e panels and methods for forming the same
US8940400B1 (en) 2013-09-03 2015-01-27 Guardian Industries Corp. IG window unit including double silver coating having increased SHGC to U-value ratio, and corresponding coated article for use in IG window unit or other window
FR3013349B1 (fr) 2013-11-15 2015-11-20 Saint Gobain Vitrage comprenant un substrat revetu d'un empilement comprenant au moins une couche fonctionnelle a base d'argent dope par du zinc
JP6587574B2 (ja) 2015-08-04 2019-10-09 株式会社神戸製鋼所 積層膜及び熱線反射材
US10233531B2 (en) 2017-03-01 2019-03-19 Guardian Glass, LLC Coated article with low-E coating having protective doped silver layer for protecting silver based IR reflecting layer(s), and method of making same

Also Published As

Publication number Publication date
CN110573467A (zh) 2019-12-13
CN110573467B (zh) 2022-08-09
EP3589596B1 (en) 2022-09-28
MX2019010290A (es) 2019-12-19
CA3054561A1 (en) 2018-09-07
US10731244B2 (en) 2020-08-04
EP3589596A2 (en) 2020-01-08
BR112019018184A2 (pt) 2020-04-07
RU2019130724A3 (es) 2021-04-01
WO2018160616A3 (en) 2018-11-01
WO2018160616A2 (en) 2018-09-07
RU2019130724A (ru) 2021-04-01
BR112019018184B1 (pt) 2021-06-22
US20190203340A1 (en) 2019-07-04
PL3589596T3 (pl) 2022-12-27
JP2020510596A (ja) 2020-04-09
US10480058B2 (en) 2019-11-19
US20180251886A1 (en) 2018-09-06
US10233531B2 (en) 2019-03-19
KR102299098B1 (ko) 2021-09-07
KR20190123744A (ko) 2019-11-01
US20200190657A1 (en) 2020-06-18
JP7022142B2 (ja) 2022-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2928598T3 (es) Artículo revestido con un revestimiento de baja emisividad que tiene una capa protectora de plata dopada o de cobre dopado para proteger la(s) capa(s) reflectante(s) de IR a base de plata, y método de fabricación del mismo
JP6113794B2 (ja) 低放射コーティングを包含する被覆物品、被覆物品を包含する断熱ガラスユニット、及び／又はそれらの製造方法
ES2755198T3 (es) Artículo recubierto con capa(s) reflectora(s) de IR y método para su producción
US9422626B2 (en) Coated article with low-E coating having low visible transmission
ES2924655T3 (es) Artículo recubierto con recubrimiento de baja E que tiene un sistema de reflexión de IR con capa(s) de barrera a base de plata y zinc
KR20140045342A (ko) Ni-포함 합금 및/또는 다른 금속 합금을 포함하는 배리어 층, 이중 배리어 층, 이중 배리어 층을 포함하는 코팅된 물품, 및 이들을 제조하는 방법
US10227819B2 (en) Coated article with low-E coating having doped silver IR reflecting layer(s)
ES2951008T3 (es) Artículo revestido de color gris con revestimiento de baja-E que tiene capa absorbente y transmisión visible baja
US11027527B2 (en) Silver colored coated article with low-E coating having absorber layer and low visible transmission
RU2683727C2 (ru) Архитектурное стекло с низкоэмиссионным покрытием, имеющим многослойную структуру, обладающее высокой прочностью, и/или способ его изготовления