ES2894888T3

ES2894888T3 - Marca de agua impresa

Info

Publication number: ES2894888T3
Application number: ES16795309T
Authority: ES
Inventors: Roger Bollström; Patrick A C Gane; Joachim Schoelkopf
Original assignee: Omya International AG
Current assignee: Omya International AG
Priority date: 2015-11-24
Filing date: 2016-11-11
Publication date: 2022-02-16
Anticipated expiration: 2036-11-11
Also published as: KR102215120B1; CN108472973B; EA037399B1; CA3005649C; EP3173247A1; EP3380331A1; BR112018010355A2; WO2017089148A1; EP3380331B1; TWI638926B; AU2016359822B2; KR20180085770A; JP2018538188A; AU2016359822A1; MX2018006411A; TW201723274A; ZA201804164B; CN108472973A; JP6874016B2; CL2018001398A1

Abstract

Un procedimiento de fabricación de un sustrato con un patrón integrado, UV-visible, comprendiendo el procedimiento las siguientes etapas: a) proporcionar un sustrato no recubierto que comprende al menos un abrillantador óptico y opcionalmente un relleno, en el que el relleno comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato, b) proporcionar una composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido, y c) aplicar la composición de tratamiento líquido sobre al menos una región del sustrato en forma de un patrón preseleccionado para formar un patrón integrado, UV-visible, en el que el sustrato es papel, cartón o cartón corrugado, en el que la composición de tratamiento líquido comprende el ácido en una cantidad del 10 al 50 % en peso, basada en el peso total de la composición de tratamiento líquido, y en el que el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de estilbeno, derivados de pirazolin, derivados de cumarina, derivados de benzoxazol, derivados de naftalimida, derivados de pireno y mezclas de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN

Marca de agua impresa

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento para fabricar un sustrato con un patrón integrado, que se puede observar bajo luz UV, un sustrato que puede obtenerse por dicho procedimiento y su uso.

Antecedentes

Los productos de papel y similares a papel pueden marcarse con una imagen o patrón de identificación incorporando marcas de agua, o usando técnicas tales como estampado, punzonado o gofrado. Tales marcas pueden ser útiles para una variedad de aplicaciones tales como validación de tickets, anti-falsificación, individualización o con fines decorativos.

Con las mejoras en la edición electrónica y las fotocopiadoras en color, las oportunidades para el fraude de documentos han aumentado dramáticamente. En consecuencia, también existe una creciente demanda de marcas o etiquetas, que puedan utilizarse para verificar la autenticidad de un documento, por ejemplo, un pasaporte, un permiso de conducir, tarjeta bancaria, tarjeta de crédito, comprobantes, banderolas fiscales, sellos, certificado o medios de pago. Además, los fabricantes de papel tienen que lidiar con el problema de que, en particular, sus papeles de etiquetas y sus papeles de embalaje se utilizan en productos falsificados. Por lo tanto, existe una necesidad creciente de procedimientos para etiquetar discretamente materiales de papel y procedimientos para verificar el origen de los materiales de papel encontrados en los productos falsificados.

El documento US 2005/0031838 A1 describe un sistema de seguridad de etiquetado para productos de papel que comprende la incorporación de marcadores tales como tintes fluorescentes o fósforos. Sin embargo, la inclusión de tales etiquetados puede ocasionar problemas durante la producción de papel, tal como repulpeo.

El documento WO 2008/024542 A1 describe un procedimiento, en el que se forma una característica reflectante mediante un procedimiento de impresión de escritura directa que usa una tinta que comprende partículas metálicas.

El documento US 2014/0151996 A1 se refiere a elementos de seguridad con una estructura óptica que permite variar la apariencia del elemento de seguridad cuando se modifica el ángulo de visión. Sin embargo, estos elementos de seguridad son visibles a simple vista bajo condiciones específicas, y por lo tanto, pueden ser fácilmente reconocidos por un falsificador potencial.

El documento US 2013/027723 A1 describe un sistema para imprimir una imagen emisiva en un sustrato que incluye tintas de emisión de color aditivo rojo, verde y azul configurada para ser imprimida en un sustrato que usa un dispositivo de impresora de tinta destinado para su uso con tinta de color sustractiva.

El documento JP H02 194989 A describe un procedimiento que se efectúa (i) mediante el uso de dos tintas que son (a) tinta fluorescente bajo luz UV y (b) tinta de control para tinta fluorescente, (ii) mediante la aplicación de una de las tintas y la aplicación de la otra tinta alrededor de la parte aplicada con la tinta anterior.

Por completitud, el solicitante desea mencionar la solicitud de patente europea no publicada con número de expediente 14 169 922.3 en su nombre, que se refiere a un procedimiento de fabricación de un material modificado superficialmente, la solicitud de patente europea no publicada con número de registro 15 159 107.0 en su nombre, que se refiere a un procedimiento para crear un patrón oculto, y la solicitud de patente europea no publicada con número de registro 15159109.6 en su nombre, que se refiere a un procedimiento de impresión por chorro de tinta.

En vista de lo anterior, sigue existiendo la necesidad en la técnica de marcas de papel, que no se puedan reproducir fácilmente, y que no sean detectables en condiciones ambientales.

Por consiguiente, es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento para marcar un sustrato, que no sea fácilmente reconocible para un falsificador potencial. También es deseable que el procedimiento sea fácil de implementar en las instalaciones de impresión existentes. También es deseable que el procedimiento sea adecuado para volúmenes de producción pequeños y grandes. Además, es deseable que el procedimiento se pueda usar para una gran variedad de sustratos, y no afecte negativamente a las propiedades de los sustratos.

También es un objeto de la presente invención proporcionar un sustrato con una imagen o patrón de identificación, que se pueda detectar de manera fiable con instrumentos de medición estándar. Además, también es deseable que la imagen o patrón de identificación se pueda equipar con otras funcionalidades que la hagan legible mecánicamente y se pueda combinar con los elementos de seguridad de la técnica anterior.

Lo anterior y otros objetos se resuelven mediante la materia definida en esta memoria en las reivindicaciones independientes.

Según un aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para fabricar un sustrato con un patrón integrado, UV-visible, comprendiendo el procedimiento las siguientes etapas:

a) proporcionar un sustrato no recubierto que comprende al menos un abrillantador óptico y opcionalmente un relleno, en el que el relleno comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato;

b) proporcionar una composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido; y

c) aplicar la composición de tratamiento líquido sobre al menos una región del sustrato en forma de un patrón preseleccionado para formar un patrón integrado, UV-visible,

en el que el sustrato es papel, cartón o cartón corrugado,

en el que la composición de tratamiento de líquido comprende el ácido en una cantidad del 10 al 50 % en peso, en base al peso total de la composición de tratamiento de líquido, y

en el que el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de estilbeno, derivados de pirazolina, derivados de cumarina, derivados de benzoxazol, derivados de naftalimida, derivados de pireno y mezclas de los mismos.

Según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un sustrato que comprende un patrón integrado, UV-visible, que se puede obtener mediante un procedimiento según la presente invención.

Según otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un producto que comprende un sustrato según la presente invención, en el que el producto es un producto de marca, un documento de seguridad, un documento no seguro o un producto decorativo, preferiblemente el producto es un perfume, un medicamento, un producto de tabaco, una producto alcohólico, una botella, una prenda, un paquete, un recipiente, un bien deportivo, un juguete, un juego, un teléfono móvil, un disco compacto (CD), un disco de vídeo digital (DVD), un disco de Blue-Ray, una máquina, una herramienta, una pieza de automóvil, una pegatina, un rótulo, una etiqueta, un cartel, un pasaporte, un permiso de conducir, una tarjeta bancaria, una tarjeta de crédito, un bono, un ticket, un sello de correo o impuesto, un billete de banco, un certificado, una etiqueta de autenticación de marca, una tarjeta de negocios, una tarjeta de felicitación, un comprobante, un banderol de impuestos, o un papel tapiz.

Según otro aspecto más de la presente invención, se describe el uso de un sustrato según la presente invención en aplicaciones de seguridad, en elementos de seguridad visibles, en elementos de seguridad ocultos, en protección de marca, en microletras, en microimágenes, en aplicaciones decorativas, en aplicaciones artísticas, en aplicaciones visuales, en aplicaciones de empaquetado, o en aplicaciones de seguimiento y localización.

Las realizaciones ventajosas de la presente invención se definen en las correspondientes sub-reivindicaciones.

Según una realización, el relleno comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad de al menos el 1 % en peso, preferiblemente en una cantidad de al menos el 5 % en peso, más preferiblemente en una cantidad de al menos el 10 % en peso, y más preferiblemente en una cantidad de al menos el 20 % en peso, basado en el peso total del sustrato. Según otra realización, el abrillantador óptico está presente en una cantidad de al menos el 0,001 % en peso, preferiblemente al menos el 0,1 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,5 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 1 % en peso, y más preferiblemente al menos el 1,2 % en peso, basado en el peso total del sustrato.

Según una realización, el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de ácido diaminostilbenedisulfónico, derivados del ácido diaminostilbenetetrasulfónico, derivados del ácido diaminostilbenehexasulfónico, ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónico, 44'-bis(benzoxazolil)-cis-estilbeno, 25-bis (benzoxazol-2-il)tiofeno, 5-[(4-anilino-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il) amino] -2 - [(E)-2- [4 - [(4-anilino-6-) metoxi-1,3,5-triazin-2-il) amino] -2-sulfonatofenil] etenil] bencenosulfonato (leucofor PC) y mezclas de los mismos. Según otra realización, el sustrato es papel.

Según una realización, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un óxido alcalino o alcalinotérreo, un hidróxido alcalino o alcalinotérreo, un alcóxido alcalino o alcalinotérreo, un metilcarbonato alcalino o alcalinotérreo, un hidroxicarbonato alcalino o alcalinotérreo, un bicarbonato alcalino o alcalinotérreo, un carbonato alcalino o alcalinotérreo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato alcalino o alcalinotérreo que se selecciona preferiblemente entre carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio y magnesio, carbonato de calcio, o mezclas de los mismos, más preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es carbonato de calcio, incluso más preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado y/o un carbonato de calcio tratado superficialmente, y más preferiblemente el alcalino salificable o el compuesto alcalinotérreo es un carbonato de calcio precipitado.

Según una realización, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 15 nm a 200 gm, preferiblemente de 20 nm a 100 gm, más preferiblemente de 50 nm a 50 gm, y más preferiblemente de 100 nm a 10 gm. Según otra realización, el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido acético, ácido fórmico, ácido sulfámico, ácido tartárico, ácido fítico, ácido bórico, ácido succínico, ácido subérico, ácido benzoico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebáico, ácido isocítrico, ácido aconítico, ácido propano-1,2,3-tricarboxílico, ácido trimésico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido mandélico, compuestos ácidos de organoazufre, compuestos ácidos de organofósforo, HSO^4-, H²PO^4-, o HPO^42-, estando al menos parcialmente neutralizados por un catión correspondiente seleccionado entre Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺o Ca²⁺, y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, ácido bórico, ácido subérico, ácido succínico, ácido sulfámico, ácido tartárico, y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido subérico, ácido sulfámico, ácido tartárico, y mezclas de los mismos, y más preferiblemente al menos un ácido es ácido fosfórico y/o ácido sulfúrico.

Según una realización, la composición de tratamiento líquido comprende además un colorante fluorescente, un colorante fosforescente, un colorante absorbente de ultravioleta, un colorante absorbente de infrarrojo cercano, un colorante termocrómico, un colorante halocrómico, iones metálicos, iones de metales de transición, lantánidos, actínidos, partículas magnéticas, puntos cuánticos, o una mezcla de los mismos.

Según una realización, el patrón preseleccionado es una capa continua, un patrón, un patrón de elementos repetitivos y/o una combinación repetitiva de elementos, preferiblemente el patrón preseleccionado es un código de barras unidimensional, un código de barras bidimensional, un código de barra tridimensional, un código QR, un código de matriz de puntos, una marca de seguridad, un número, una letra, un símbolo alfanumérico, un logotipo, una imagen, una forma, una firma, un diseño, o una combinación de los mismos. Según otra realización, la composición de tratamiento líquido se aplica mediante recubrimiento por pulverización, impresión por chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, serigrafía, trazado, estampado por contacto, impresión por rotograbado, recubrimiento por rotación, recubrimiento por rotación invertida (contrarrotación), recubrimiento por ranura, recubrimiento por cortina, recubrimiento de lecho deslizante, prensa de película, prensa de película medida, recubrimiento de cuchilla, recubrimiento de cepillo, estampado y/o un lápiz, preferiblemente mediante impresión por chorro de tinta o recubrimiento por pulverización, y más preferiblemente mediante impresión por chorro de tinta. Según otra realización más, el procedimiento comprende además una etapa d) de aplicación de una capa protectora por encima del patrón integrado, UV-visible, preferiblemente la capa protectora es una sobreimpresión y se aplica mediante impresión o la capa protectora es un laminado y se aplica mediante laminación.

Debe entenderse que, para el propósito de la presente invención, los siguientes términos tienen el siguiente significado.

Para el propósito de la presente invención, un "ácido" se define como ácido Bronsted-Lowry, es decir, es un H³O⁺proveedor de iones. Una "sal ácida'' se define como un H³O⁺proveedor de iones, por ejemplo, una sal que contiene hidrógeno, que está parcialmente neutralizada por un elemento electropositivo. Una "sal" se define como un compuesto iónico eléctricamente neutro formado a partir de aniones y cationes. Una "sal parcialmente cristalina" se define como una sal que, en el análisis de XRD, presenta un patrón de difracción esencialmente discreto. Según la presente invención, pK^aes el símbolo que representa la constante de disociación ácida asociada con un hidrógeno ionizable dado en un ácido dado, y es indicativo del grado natural de disociación de este hidrógeno de este ácido en equilibrio en agua a una determinada temperatura. Tales valores pK^ase pueden encontrar en libros de texto de referencia, tales como Harris, D. C. "Quantitative Chemical Analysis: 3rd Edition", 1991, W.H. Freeman & Co. (EE. UU.), ISBN 0-7167-2170-8.

El término "peso base" como se usa en la presente invención se determina según DIN EN ISO 536:1996, y se define como el peso en g/m².

Para el propósito de la presente invención, el término "capa de recubrimiento" se refiere a una capa, cubierta, película, recubrimiento, etc., formada, creada, preparada, etc., a partir de una formulación de recubrimiento que permanece predominantemente a un lado del sustrato. La capa de recubrimiento puede estar en contacto directo con la superficie del sustrato o, en caso de que el sustrato comprenda una o más capas de prerrecubrimiento y/o capas de barrera, pueda estar en contacto directo con la capa de prerrecubrimiento superior o capa de barrera, respectivamente.

Para el propósito de la presente invención, un "laminado" se refiere a una lámina de material, que puede aplicarse sobre un sustrato y unirse al sustrato, formando así un sustrato laminado.

El término "composición de tratamiento líquido" como se usa en esta memoria, se refiere a una composición en forma líquida, que comprende al menos un ácido, y puede aplicarse sobre al menos una región del sustrato de la presente invención.

Para el propósito de la presente invención, el término "visible" significa que un objeto cumple los criterios de Rayleigh de tener una resolución de > A/2, y por lo tanto, se puede reconocer a una longitud de onda A utilizando un medio de detección adecuado tal como el ojo humano, microscopio óptico, microscopio electrónico de barrido o detectores de UV, IR, rayos X, o microondas. El término "invisible" significa que un objeto no puede ser reconocido en las condiciones definidas anteriormente. Según una realización, el término "visible" significa que un objeto puede ser reconocido por el ojo humano sin ayuda o desnudo, preferiblemente bajo luz ambiental, y el término "invisible" significa que un objeto no puede ser reconocido por el ojo humano sin ayuda o desnudo, preferiblemente bajo luz ambiental.

Para el propósito de la presente invención, el término "abrillantador óptico" se refiere a un compuesto químico que absorbe luz en la región ultravioleta y violeta, típicamente entre 340 y 370 nm, del espectro electromagnético, y re emite luz en la región azul, típicamente entre 420 y 470 nm, provocando de este modo un efecto de blanqueo de un sustrato, en el que se incorpora.

El "carbonato de calcio molido" (GCC) en el sentido de la presente invención es un carbonato de calcio obtenido de fuentes naturales, tales como piedra caliza, mármol, o tiza, y procesado a través de un tratamiento húmedo y/o seco tal como molienda, cribado y/o fraccionamiento, por ejemplo, por un ciclón o clasificador.

El "carbonato de calcio modificado" (MCC) en el sentido de la presente invención puede presentar una base natural o carbonato de calcio precipitado con una modificación de la estructura interna o un producto con superficie de reacción, es decir, "carbonato de calcio con superficie de reacción". Un "carbonato de calcio con superficie de reacción" es un material que comprende carbonato de calcio y sales de calcio insolubles en agua, preferiblemente al menos parcialmente cristalinas, de aniones de ácidos en la superficie. Preferiblemente, la sal de calcio insoluble se extiende desde la superficie de al menos una parte del carbonato de calcio. Los iones de calcio que forman dicha sal de calcio al menos parcialmente cristalina de dicho anión se originan principalmente del material de carbonato de calcio de partida. Los MCC se describen, por ejemplo, en los documentos US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 109 A1, WO 00/39222 A1, o EP 2264 108 A1.

"Carbonato de calcio precipitado" (PCC) en el sentido de la presente invención es un material sintetizado, obtenido por precipitación después de la reacción de dióxido de carbono y cal en un medio acuoso, semi-seco o húmedo o por precipitación de una fuente de iones calcio y carbonato en agua. Los PCC pueden estar en forma de cristal vaterítico, calcítico o aragonítico. Los PCC se describen, por ejemplo, en los documentos EP 2447 213 A1, EP 2524 898 A1, EP 2371 766 A1, EP 1712597 A1, EP 1712523 A1, o WO 2013/142473 A1.

A lo largo del presente documento, el "tamaño de partícula" de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable se describe por su distribución de tamaños de partícula. El valor dx representa el diámetro relativo al cual x % en peso de las partículas tienen diámetros menores que dx. Esto significa que el valor d²o es el tamaño de partícula al cual el 20 % en peso de todas las partículas son más pequeñas, y el valor d75 es el tamaño de partícula al cual el 75 % en peso de todas las partículas son más pequeñas. El valor de d5o es, por lo tanto, el tamaño medio de partícula en peso, es decir, el 50 % en peso de todos los granos son más grandes y el 50 % en peso restante son más pequeños que este tamaño de partícula. Para el propósito de la presente invención, el tamaño de partícula se especifica como el tamaño de partícula medio en peso d⁵o, a menos que se indique lo contrario. Para determinar el valor de d⁵o del tamaño medio de partícula en peso se puede usar un Sedigraph. El procedimiento y el instrumento son conocidos por la persona experta y se usan comúnmente para determinar el tamaño de grano de los rellenos y pigmentos. Las muestras se dispersan usando un agitador de alta velocidad y ultrasonidos.

Un "área de superficie específica (SSA)" de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en el sentido de la presente invención se define como el área superficial del compuesto dividida por su masa. Como se usa en esta memoria, el área superficial específica se mide mediante adsorción de gas nitrógeno usando la isoterma BET (ISO 9277:2010) y se especifica en m2/g.

Para el propósito de la presente invención, un "modificador de reología" es un aditivo que cambia el comportamiento reológico de una suspensión o una composición de recubrimiento líquida para que coincida con la especificación requerida para el procedimiento de recubrimiento empleado.

Un compuesto "salificable" en el sentido de la presente invención se define como un compuesto que es capaz de reaccionar con un ácido para formar una sal. Ejemplos de compuestos salificables son óxidos, hidróxidos, alcóxidos, metilcarbonatos, hidroxicarbonatos, bicarbonatos, o carbonatos, alcalinos o alcalinotérreos.

Para el propósito de la presente invención, el término "región modificada superficialmente" se refiere a un área espacial distinta, donde el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable de la superficie externa se ha convertido al menos parcialmente en una sal ácida como resultado de la aplicación de la composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido. Por consiguiente, una "región modificada superficialmente" en el sentido de la presente invención comprende al menos una sal ácida del compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable de la superficie externa y el al menos un ácido comprendido en la composición líquida de tratamiento. La región modificada superficialmente tendrá una composición química y estructura cristalina diferente en comparación con el material original.

En el sentido de la presente invención, un "carbonato de calcio tratado superficialmente" es un carbonato de calcio molido, precipitado o modificado que comprende una capa de tratamiento o recubrimiento, por ejemplo, una capa de ácidos grasos, tensioactivos, siloxanos, o polímeros.

En el presente contexto, el término "sustrato" debe entenderse como cualquier material, que sea adecuado para imprimir, revestir o pintar, tal como papel, cartón, cartón corrugado, o plástico. Los ejemplos mencionados son, sin embargo, de carácter no limitativo.

Para el propósito de la presente invención, el "espesor" y el "peso de la capa" de una capa se refiere al espesor y al peso de la capa, respectivamente, de la capa después de que la composición de recubrimiento aplicada se haya secado.

Para el propósito de la presente invención, el término "viscosidad" o "viscosidad Brookfield" se refiere a la viscosidad Brookfield. La viscosidad de Brookfield se mide para este fin con un viscosímetro Brookfield DV-II+ Pro a 25 °C±1 °C a 100 rpm utilizando un husillo apropiado del conjunto de husillos de Brookfield RV y se especifica en mPa-s. En base a sus conocimientos técnicos, el experto seleccionará un husillo del juego de husillos Brookfield RV que sea adecuado para medir el intervalo de viscosidad. Por ejemplo, para un intervalo de viscosidad entre 200 y 800 mPa-s se puede usar el número de husillo 3, para un intervalo de viscosidad entre 400 y 1.600 mPa-s se puede usar el número de husillo 4, para un intervalo de viscosidad entre 800 y 3.200 mPa-s se puede usar el número de husillo 5, para un intervalo de viscosidad entre 1.000 y 2.000.000 mPa-s se puede usar el número de husillo 6, y para un intervalo de viscosidad entre 4.000 y 8.000.000 mPa-s se puede usar el número de husillo 7.

Una "suspensión" o "lodo" en el sentido de la presente invención comprende sólidos insolubles y agua, y opcionalmente otros aditivos, y generalmente contiene grandes cantidades de sólidos y, por lo tanto, es más viscosa y puede tener una densidad mayor que el líquido del que está formado.

Cuando el término "que comprende" se usa en la presente descripción y las reivindicaciones, no excluye otros elementos. Para los fines de la presente invención, el término "que consiste en" se considera una realización preferida del término "que comprende de”. Si en lo sucesivo se define un grupo que comprenda al menos un cierto número de realizaciones, también debe entenderse que describe un grupo, que preferiblemente consiste solamente en estas realizaciones.

Siempre que se usen los términos "que incluye" o "que tiene", se pretende que estos términos sean equivalentes a "que comprende" como se definió anteriormente.

Cuando se usa un artículo indefinido o definido cuando se refiere a un sustantivo singular, por ejemplo, "un", "una” o "el/la", esto incluye un plural de ese sustantivo a menos que se especifique algo más.

Términos como "obtenible" o "definible" y "obtenido" o "definido" se usan indistintamente. Esto significa que, a menos que el contexto indique claramente lo contrario, el término "obtenido" no pretende indicar que, por ejemplo, una realización debe obtenerse mediante, por ejemplo, la secuencia de etapas que sigue al término "obtenido", aunque siempre se incluya una comprensión limitada por los términos "obtenido" o "definido" como una realización preferida.

Según la presente invención, se proporciona un procedimiento para fabricar un sustrato con un patrón integrado, UV-visible. El procedimiento comprende las etapas de (a) proporcionar un sustrato no recubierto que comprende al menos un abrillantador óptico y opcionalmente un relleno, donde el relleno comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato, (b) proporcionar una composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido, y (c) aplicar la composición de tratamiento líquido sobre al menos una región del sustrato en forma de un patrón preseleccionado para formar un patrón integrado, UV-visible, donde el sustrato es papel, cartón o cartón corrugado, donde la composición de tratamiento de líquido comprende el ácido en una cantidad del 10 al 50 % en peso, en base al peso total de la composición de tratamiento de líquido, y donde el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de estilbeno, derivados de pirazolina, derivados de cumarina, derivados de benzoxazol, derivados de naftalimida, derivados de pireno y mezclas de los mismos.

A continuación, los detalles y las realizaciones preferidas del procedimiento de la invención se expondrán con más detalles. Debe entenderse que estos detalles técnicos y realizaciones también se aplican al sustrato de la invención y al uso inventivo de los mismos, así como a los productos que los contienen.

Procedimiento etapa a)

Según la etapa a) del procedimiento de la presente invención, se proporciona un sustrato no recubierto.

El sustrato no está recubierto, es decir, no contiene una capa de recubrimiento, y puede ser opaco, translúcido o transparente.

El sustrato se selecciona del grupo que comprende papel, cartón, cartón corrugado. Según una realización preferida, el sustrato es papel.

El cartón corrugado puede comprender cartón o cartón de caja, cartón corrugado, o cartón sin embalaje, tal como cartón cromado, o cartón de dibujo. El cartón corrugado puede abarcar un cartón de recubrimiento y/o un medio de corrugación. Tanto el cartón de recubrimiento como el medio corrugado se utilizan para producir cartón corrugado. El sustrato de papel, cartón, o cartón corrugado puede tener un peso base de 10 a 1000 g/m2, de 20 a 800 g/m2, de 30 a 700 g/m2’ o de 50 a 600 g/m2. Según una realización, el sustrato es papel, preferentemente con un peso base de 10 a 400 g/m2, de 20 a 300 g/m2, de 30 a 200 g/m2, de 40 a 100 g/m2, de 50 a 90 g/m2, de 60 a 80 g/m2, o alrededor de 70 g/m2.

Se describe también en esta memoria una realización, en la que el sustrato es un sustrato de plástico. Materiales plásticos adecuados son, por ejemplo, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliésteres, resinas de policarbonato, o resinas que contienen flúor, de preferencia polipropileno. Ejemplos de poliésteres adecuados son poli (tereftalato de etileno), poli (naftalato de etileno) o poli (éster diacetato). Un ejemplo para resinas que contienen flúor es poli(tetrafluoro etileno). El sustrato plástico puede llenarse con un relleno mineral, un pigmento orgánico, un pigmento inorgánico, o mezclas de los mismos.

El sustrato puede consistir en una sola capa de los materiales mencionados anteriormente o puede comprender una estructura de capas que tiene varias subcapas del mismo material o diferentes materiales. Según una realización, el sustrato está estructurado por una capa. Según otra realización, el sustrato está estructurado por al menos dos subcapas, preferiblemente tres, cinco, o siete subcapas, donde las subcapas pueden tener una estructura plana o no plana, por ejemplo, una estructura corrugada. Preferiblemente, las subcapas del sustrato están hechas de papel, cartón, cartón corrugado y/o plástico. "Subcapas" en el significado de la presente invención no son capas de recubrimiento.

Según la presente invención, el sustrato no recubierto comprende un abrillantador óptico.

Según una realización, el abrillantador óptico está presente en una cantidad de al menos el 0,001 % en peso, preferiblemente al menos el 0,1 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,5 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 1 % en peso, y más preferiblemente al menos el 1,2 % en peso, basado en el peso total del sustrato. Según otra realización, el abrillantador óptico está presente en una cantidad del 0,001 al 15 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 10 % en peso, más preferiblemente del 0,5 al 8 % en peso, incluso más preferiblemente del 1 al 6 % en peso, y más preferiblemente del 1,2 al 4 % en peso, basado en el peso total del sustrato.

Para el propósito de la presente invención, el término "abrillantador óptico" se refiere a un compuesto químico que absorbe luz en la región ultravioleta y violeta, típicamente entre 340 y 370 nm, del espectro electromagnético, y re emite luz en la región azul, típicamente entre 420 y 470 nm, provocando de ese modo un efecto de blanqueo de un sustrato, donde se incorpora.

La clase más comúnmente utilizada de compuestos abrillantadores ópticos son derivados de estilbenos tales como el ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónico. Estos abrillantadores ópticos absorben luz ultravioleta dentro del intervalo de 350 a 360 nm, y re-emiten luz azul a 400 a 500 nm con una longitud de onda máxima a 430 nm. Los grupos de ácido sulfónico contribuyen a la solubilidad en agua del abrillantador óptico y, por lo tanto, la afinidad del abrillantador óptico por la celulosa puede manipularse cambiando el número de grupos de ácido sulfónico. Un abrillantador óptico disulfónico o divalente está constituido por dos grupos de ácido sulfónico y es particularmente adecuado para aplicaciones a pH ácido en fibras hidrófobas tales como el nylon, seda y lana. Un abrillantador óptico tetrasulfónico o tetravalente está constituido por cuatro grupos sulfónicos, tiene una buena solubilidad en agua, y es particularmente adecuado para la aplicación a pH neutro o alcalino en fibra celulósica y papel. Un abrillantador óptico hexasulfónico o hexavalente está constituido por seis grupos sulfónicos y tiene una excelente solubilidad para la aplicación en recubrimiento superficial como papel fotográfico. Otras clases de abrillantadores ópticos incluyen derivados de pirazolina, cumarina, benzoxazol, naftalimida y pireno.

En la presente invención, el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de estilbeno, derivados de pirazolina, derivados de cumarina, derivados de benzoxazol, derivados de naftalimida, derivados de pireno y mezclas de los mismos, preferiblemente el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de ácido diaminostilbenedisulfónico, derivados del ácido diaminostilbenetetrasulfónico, derivados del ácido diaminostilbenehexasulfónico, ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónico, 44'-bis(benzoxazolil)-cis-estilbeno, 25-bis (benzoxazol-2-il)tiofeno, 5-[(4-anilino-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il) amino] -2 - [(E)-2- [4 - [(4-anilino-6-) metoxi-1,3,5-triazin-2-il) amino] -2-sulfonatofenil] etenil] bencenosulfonato (leucofor PC) y mezclas de los mismos.

Según la presente invención, el sustrato puede comprender opcionalmente un relleno, en el que el relleno comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato. Según una realización, el sustrato comprende un relleno, en el que el relleno comprende del 0,001 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato.

El sustrato puede comprender el relleno en una cantidad del 1 al 99 % en peso, basado en el peso total del sustrato, preferiblemente del 1 al 90 % en peso, más preferiblemente del 5 al 70 % en peso, incluso más preferiblemente del 10 al 50 % en peso, y más preferiblemente del 15 al 40 % en peso. Según una realización, la cantidad del relleno en el sustrato varía del 20 al 30 % en peso, basado en el peso total del sustrato.

Según una realización, el relleno comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad de al menos el 1 % en peso, preferiblemente en una cantidad de al menos el 5 % en peso, más preferiblemente en una cantidad de al menos el 10 % en peso, y más preferiblemente en una cantidad de al menos el 20 % en peso, basado en el peso total del sustrato. Según otra realización, el relleno comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad del 1 al 60 % en peso, preferiblemente en una cantidad del 5 al 50 % en peso, más preferiblemente en una cantidad del 10 al 40 % en peso, y más preferiblemente en una cantidad del 15 al 35 % en peso, basado en el peso total del sustrato. Según una realización, el relleno comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad del 20 al 30 % en peso, basado en el peso total del sustrato.

Según una realización, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un óxido alcalino o alcalinotérreo, un hidróxido alcalino o alcalinotérreo, un alcóxido alcalino o alcalinotérreo, un metilcarbonato alcalino o alcalinotérreo, un hidroxicarbonato alcalino o alcalinotérreo, bicarbonato alcalino o alcalino térreo, un carbonato alcalino o alcalinotérreo, o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato alcalino o alcalinotérreo.

El carbonato alcalino o alcalinotérreo se puede seleccionar entre carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio y magnesio, carbonato de calcio, o mezclas de los mismos. Según una realización, el carbonato alcalino o alcalinotérreo es carbonato de calcio, más preferiblemente el carbonato alcalino o alcalinotérreo es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, un carbonato de calcio modificado y/o un carbonato de calcio tratado superficialmente, y más preferiblemente un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado y/o un carbonato de calcio tratado superficialmente. Según una realización preferida, el carbonato de calcio es carbonato de calcio molido.

Se entiende que el carbonato de calcio molido (GCC) (o natural) se fabrica a partir de una forma natural de carbonato de calcio, extraído de rocas sedimentarias tales como piedra caliza o tiza, o de rocas metamórficas de mármol, cáscaras de huevo o conchas marinas. Se sabe que el carbonato de calcio existe como tres tipos de polimorfos de cristal: calcita, aragonita y vaterita. La calcita, el polimorfo cristalino más común, se considera la forma cristalina más estable del carbonato de calcio. Menos común es la aragonita, que tiene una estructura de cristal ortorrómbica de aguja discreta o agrupada. La vaterita es el polimorfo de carbonato de calcio más raro y generalmente inestable. El carbonato de calcio molido es casi exclusivamente del polimorfo calcítico, que se dice que es trigonal-romboédrico y representa el polimorfo de carbonato de calcio más estable. El término "fuente" del carbonato de calcio en el sentido de la presente solicitud se refiere al material mineral de origen natural a partir del cual se obtiene el carbonato de calcio. La fuente del carbonato de calcio puede comprender otros componentes naturales tales como carbonato de magnesio, silicato de aluminio, etc.

Según una realización de la presente invención, el GCC se obtiene por molienda en seco. Según otra realización de la presente invención, el GCC se obtiene por molienda en húmedo y, opcionalmente, secado posterior.

En general, la etapa de trituración puede llevarse a cabo con cualquier dispositivo de trituración convencional, por ejemplo, en condiciones tales que la trituración resulta predominantemente de impactos con un cuerpo secundario, es decir, en uno o más de: un molino de bolas, un molino de varillas, un molino vibrador, trituradora de rodillos, molino de impacto centrífugo, molino vertical de bolas, molino de desgaste, molino de púas, molino de martillos, pulverizador, trituradora, desatascador, cortador de cuchillos u otro equipo conocido para la persona experta. En caso de que el carbonato de calcio que comprende material mineral comprenda un carbonato de calcio molido húmedo que comprende material mineral, la etapa de molienda puede realizarse en condiciones tales que tenga lugar la molienda autógena y/o mediante molienda horizontal de bolas, y/u otros procedimientos conocidos por la persona experta. El carbonato de calcio húmedo molido que comprende material mineral así obtenido puede lavarse y deshidratarse mediante procedimientos bien conocidos, por ejemplo, por floculación, centrifugación, filtración o evaporación forzada antes del secado. La etapa posterior de secado puede llevarse a cabo en una sola etapa tal como secado por pulverización, o en al menos dos etapas. También es común que dicho material mineral se someta a una etapa de beneficio (como una etapa de flotación, decoloración o separación magnética) para eliminar las impurezas.

Según una realización de la presente invención, el carbonato de calcio molido se selecciona del grupo que consiste en mármol, tiza, dolomita, piedra caliza, y mezclas de los mismos.

Según una realización de la presente invención, el carbonato de calcio comprende un tipo de carbonato de calcio molido. Según otra realización de la presente invención, el carbonato de calcio comprende una mezcla de dos o más tipos de carbonatos de calcio molidos seleccionados de diferentes fuentes.

"Carbonato de calcio precipitado" (PCC) en el sentido de la presente invención es un material sintetizado, generalmente obtenido por precipitación después de la reacción de dióxido de carbono y cal en un ambiente acuoso o por precipitación de una fuente de iones calcio y carbonato en agua o por precipitación de iones calcio y carbonato, por ejemplo CaCl2 y Na2CO3, fuera de solución. Otras formas posibles de producir PCC son el proceso de soda de cal, o el proceso de Solvay en el que el PCC es un subproducto de la producción de amoníaco. El carbonato de calcio precipitado existe en tres formas cristalinas primarias: calcita, aragonita y vaterita, y hay muchos polimorfos diferentes (hábitos cristalinos) para cada una de estas formas cristalinas. La calcita tiene una estructura trigonal con hábitos cristalinos típicos tales como escalenoédrico (S-PCC), romboédrico (R-PCC), hexagonal prismático, pinacoidal, coloidal (C-PCC), cúbico, y prismático (P-PCC). La aragonita es una estructura ortorrómbica con hábitos cristalinos típicos de cristales prismáticos hexagonales maclados, así como una variedad diversa de cristales prismáticos alargados delgados, curvados, escarpados piramidales, en forma de cincel, ramas ramificadas, y forma de coral o gusano. La vaterita pertenece al sistema de cristales hexagonales. La suspensión de PCC obtenida se puede deshidratar y secar mecánicamente.

Según una realización de la presente invención, el carbonato de calcio comprende un carbonato de calcio precipitado. Según otra realización de la presente invención, el carbonato de calcio comprende una mezcla de dos o más carbonatos de calcio precipitados seleccionados de diferentes formas cristalinas y diferentes polimorfos de carbonato de calcio precipitado. Por ejemplo, el al menos un carbonato de calcio precipitado puede comprender un PCC seleccionado de S-PCC y un PCC seleccionado de R-PCC.

Según otra realización, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable puede ser un material tratado superficialmente, por ejemplo, un carbonato de calcio tratado superficialmente.

Un carbonato de calcio tratado superficialmente puede presentar un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio modificado, o un carbonato de calcio precipitado que comprende una capa de tratamiento o recubrimiento en su superficie. Por ejemplo, el carbonato de calcio puede tratarse o recubrirse con un agente hidrofobizante tal como, por ejemplo, ácidos carboxílicos alifáticos, sales o ésteres de los mismos, o un siloxano. Los ácidos alifáticos adecuados son, por ejemplo, ácidos grasos C⁵a C²⁸tales como ácido esteárico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, o una mezcla de los mismos. El carbonato de calcio también puede tratarse o recubrirse para convertirse en catiónico o aniónico con, por ejemplo, un poliacrilato o cloruro de polidialildimetilamonio (poliDADMAC). Los carbonatos de calcio tratados superficialmente se describen, por ejemplo, en los documentos EP 2159258 A1 o WO 2005/121257 A1.

Según una realización, el carbonato de calcio tratado superficialmente comprende una capa de tratamiento o recubrimiento superficial obtenido del tratamiento con ácidos grasos, sus sales, sus ésteres, o combinaciones de los mismos, preferiblemente del tratamiento con ácidos grasos alifáticos C⁵a C²⁸, sus sales, sus ésteres, o combinaciones de los mismos, y más preferiblemente del tratamiento con estearato de amonio, estearato de calcio, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, o mezclas de los mismos. Según una realización a modo de ejemplo, el carbonato alcalino o alcalinotérreo es un carbonato de calcio tratado superficialmente, preferiblemente un carbonato de calcio molido que comprende una capa de tratamiento o recubrimiento de superficie obtenido del tratamiento con un ácido graso, preferiblemente ácido esteárico.

En una realización, el agente hidrofobizante es un ácido carboxílico alifático que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C4 a C24 y/o productos de reacción de los mismos. Por consiguiente, al menos una parte del área superficial accesible de las partículas de carbonato de calcio está cubierta por una capa de tratamiento que comprende un ácido carboxílico alifático que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C4 a C24 y/o productos de reacción de los mismos. El término área superficial "accesible" de un material se refiere a la parte de la superficie del material que está en contacto con una fase líquida de una solución acuosa, suspensión, dispersión o moléculas reactivas tal como un agente hidrofobizante.

El término "productos de reacción" del ácido carboxílico alifático en el sentido de la presente invención se refiere a productos obtenidos al poner en contacto el al menos un carbonato de calcio con al menos un ácido carboxílico alifático. Dichos productos de reacción se forman entre al menos una parte del al menos un ácido carboxílico alifático aplicado y moléculas reactivas localizadas en la superficie de las partículas de carbonato de calcio.

El ácido carboxílico alifático en el sentido de la presente invención se puede seleccionar de uno o más ácidos carboxílicos de cadena lineal, de cadena ramificada, saturados, insaturados y/o alicíclicos. Preferiblemente, el ácido carboxílico alifático es un ácido monocarboxílico, es decir, el ácido carboxílico alifático se caracteriza porque está presente un solo grupo carboxilo. Dicho grupo carboxilo se coloca en el extremo del esqueleto de carbono.

En una realización de la presente invención, el ácido carboxílico alifático se selecciona de ácidos carboxílicos saturados no ramificados, es decir, el ácido carboxílico alifático se selecciona preferiblemente del grupo de ácidos carboxílicos que consiste en ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido araquídico, ácido heneicosílico, ácido behénico, ácido tricosílico, ácido lignocérico, y mezclas de los mismos.

En otra realización de la presente invención, el ácido carboxílico alifático se selecciona del grupo que consiste en ácido octanoico, ácido decanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, el ácido carboxílico alifático se selecciona del grupo que consiste en ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, y mezclas de los mismos. Por ejemplo, el ácido carboxílico alifático es ácido esteárico.

Adicional o alternativamente, el agente hidrofobizante puede ser al menos un anhídrido succínico mono-sustituído que consiste en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo seleccionado de un grupo lineal, ramificado, alifático y cíclico que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C2 a C30 en el sustituyente. Por consiguiente, al menos una parte del área superficial accesible de las partículas de carbonato de calcio está cubierta por una capa de tratamiento que comprende al menos un anhídrido succínico mono-sustituído que consiste en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo seleccionado de un grupo lineal, ramificado, alifático y grupo cíclico que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C2 a C30 en el sustituyente y/o productos de reacción de los mismos. El experto en la materia apreciará que, en el caso de que el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído consista en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo ramificado y/o cíclico, dicho grupo tendrá una cantidad total de átomos de carbono de C3 a C30 en el sustituyente.

El término "productos de reacción" del anhídrido succínico mono-sustituído en el sentido de la presente invención se refiere a productos obtenidos al poner en contacto el carbonato de calcio con al menos un anhídrido succínico monosustituído. Dichos productos de reacción se forman entre al menos una parte del al menos un anhídrido succínico mono-sustituído aplicado y moléculas reactivas localizadas en la superficie de las partículas de carbonato de calcio.

Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído consiste en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo que es un grupo alquilo lineal que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C2 a C30, preferiblemente de C3 a C20 y más preferiblemente de C4 a C18 en el sustituyente o un grupo alquilo ramificado que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C3 a C30, preferiblemente de C3 a C20 y más preferiblemente de C4 a C18 en el sustituyente.

Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído consiste en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo que es un grupo alquilo lineal que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C2 a C30, preferiblemente de C3 a C20 y más preferiblemente de C4 a C18 en el sustituyente. Adicionalmente o alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído consiste en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo que es un grupo alquilo ramificado que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C3 a C30, preferiblemente de C3 a C20 y más preferiblemente de C4 a C18 en el sustituyente.

El término "alquilo" en el sentido de la presente invención se refiere a un compuesto orgánico saturado lineal o ramificado, compuesto de carbono e hidrógeno. En otras palabras, los "anhídridos succínicos mono-sustituídos alquilo" están compuestos por cadenas hidrocarbonadas saturadas lineales o ramificadas que contienen un grupo anhídrido succínico colgante.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquilo lineal o ramificado. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico monosustituído alquílico se selecciona del grupo que comprende anhídrido etilsuccínico, anhídrido propilsuccínico, anhídrido butilsuccínico, anhídrido triisobutil succínico, anhídrido pentilsuccínico, anhídrido hexilsuccínico, anhídrido heptilsuccínico, anhídrido octilsuccínico, anhídrido nonsiluccínico, anhídrido decil succínico, anhídrido dodecil succínico, anhídrido hexadecanil succínico, anhídrido octadecanil succínico, y mezclas de los mismos.

Se aprecia que, por ejemplo, el término "anhídrido butilsuccínico" comprende anhídrido(s) butilsuccínico lineal y ramificado. Un ejemplo específico de anhídrido(s) butilsuccínico lineal es el anhídrido n-butilsuccínico. Ejemplos específicos de anhídrido(s) butilsuccínico(s) ramificado son anhídrido iso-butilsuccínico, anhídrido sec-butilsuccínico y/o anhídrido terc-butilsuccínico.

Además, se aprecia que, por ejemplo, el término "anhídrido hexadecanil succínico" comprende anhídrido(s) hexadecanil succínico lineales y ramificados. Un ejemplo específico de anhídrido(s) hexadecanil succínico lineal es anhídrido n-hexadecanil succínico. Ejemplos específicos de anhídrido(s) hexadecanil succínico ramificado(s) son anhídrido succínico 14-metilpentadecanil, anhídrido succínico 13-metilpentadecanil, anhídrido succínico 12-metilpentadecanil, anhídrido succínico 11-metilpentadecanil, anhídrido 10-metilpentadecanil succínico, anhídrido succínico 9-metilpentadecanil, anhídrido succínico 8-metilpentadecanil, anhídrido 7-metilpentadecanil succínico, anhídrido 6-metilpentadecanil succínico, anhídrido 5-metilpentadecanil succínico, anhídrido 4-metilpentadecanil succínico, anhídrido 3-metilpentadecanil succínico, anhídrido 2-metilpentadecanil succínico, anhídrido 1-metilpentadecanil succínico, anhídrido 13-etilbutadecanil succínico, anhídrido 12-etilbutadecanil succínico, anhídrido 11 -etilbutadecanil succínico, anhídrido 10-etilbutadecanil succínico, anhídrido 9-etilbutadecanil succínico, anhídrido 8-etilbutadecanil succínico, anhídrido 7-etilbutadecanil succínico, anhídrido 6-etilbutadecanil succínico, anhídrido 5-etilbutadecanil succínico, anhídrido 4-etilbutadecanil succínico, anhídrido 3-etilbutadecanil succínico, anhídrido 2-etilbutadecanil succínico, anhídrido 1-etilbutadecanil succínico, anhídrido 2-butildodecanil succínico, anhídrido 1-hexildecanil succínico, anhídrido 1 -hexil-2-decantil succínico, anhídrido 2-hexildecanil succínico, anhídrido 6,12-dimetilbutadecanil succínico, anhídrido 2,2-dietildodecanil succínico, anhídrido 4,8,12-trimetiltridecanil succínico, anhídrido 2,2,4,6,8-pentametilundecanil succínico, anhídrido 2-etil-4-metil-2- (2-metilpentil) -heptil succínico y/o anhídrido 2-etil-4,6-dimetil-2-propilnonil succínico.

Además, se aprecia que, por ejemplo, el término "anhídrido octadecanil succínico" comprende anhídrido(s) octadecanil succínico lineal y ramificado. Un ejemplo específico de anhídrido(s) octadecanil succínico lineal es anhídrido noctadecanil succínico. Ejemplos específicos de anhídrido(s) hexadecanil succínico ramificado(s) son anhídrido 16-metilheptadecanil succínico, anhídrido 15-metilheptadecanil succínico, anhídrido 14-metilheptadecanil succínico, anhídrido 13-metilheptadecanil succínico, anhídrido 12-metilheptadecanil succínico, anhídrido 11-metilheptadecanil succínico, anhídrido 10-metilheptadecanil succínico, anhídrido 9-metilheptadecanil succínico, anhídrido 8-metilheptadecanil succínico, anhídrido 7-metilheptadecanil succínico, anhídrido 6-metilheptadecanil succínico, anhídrido 5-metilheptadecanil succínico, anhídrido 4-metilheptadecanil succínico, anhídrido 3-metilheptadecanil succínico, anhídrido 2-metilheptadecanil succínico, anhídrido 1-metilheptadecanil succínico, anhídrido 14etilhexadecanil succínico, anhídrido 13-etilhexadecanil succínico, anhídrido 12-etilhexadecanil succínico, anhídrido 11 -etilhexadecanil succínico, anhídrido 10-etilhexadecanil succínico, anhídrido 9-etilhexadecanil succínico, anhídrido 8-etilhexadecanil succínico, anhídrido 7-etilhexadecanil succínico, anhídrido 6-etilhexadecanil succínico, anhídrido 5-etilhexadecanil succínico, anhídrido 4-etilhexadecanil succínico, anhídrido 3-etilhexadecanil succínico, anhídrido 2-etilhexadecanil succínico, anhídrido 1-etilhexadecanil succínico, anhídrido 2-hexildodecanil succínico, anhídrido 2-heptilundecanil succínico, anhídrido isooctadecanil succínico y/o anhídrido 1 -octil-2-decanil succínico.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquilo se selecciona del grupo que comprende anhídrido butilsuccínico, anhídrido hexilsuccínico, anhídrido heptilsuccínico, anhídrido octilsuccínico, anhídrido hexadecanil succínico, anhídrido octadecanil succínico, y mezclas de los mismos.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es un tipo de anhídrido succínico mono-sustituído alquilo. Por ejemplo, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido butilsuccínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido hexil succínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido heptilsuccínico o anhídrido octilsuccínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido hexadecanil succínico. Por ejemplo, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido hexadecanil succínico lineal tal como anhídrido n-hexadecanil succínico o anhídrido hexadecanil succínico ramificado tal como anhídrido 1 -hexil-2-decantil succínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido octadecanil succínico. Por ejemplo, el anhídrido succínico mono-sustituído es un anhídrido octadecanil succínico lineal tal como anhídrido n-octadecanil succínico o anhídrido octadecanil succínico ramificado tal como anhídrido iso-octadecanil succínico o anhídrido 1 -octil-2- decantil succínico.

En una realización de la presente invención, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido butilsuccínico tal como anhídrido n-butilsuccínico.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de dos o más tipos de anhídridos succínicos mono-sustituídos con alquilo. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de dos o tres tipos de anhídridos succínicos mono-sustituídos con alquilo.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído consiste en anhídrido succínico mono-sustituído con un grupo que es un grupo alquenilo lineal que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C2 a C30, preferiblemente de C3 a C20 y más preferiblemente de C4 a C18 en el sustituyente o un grupo alquenilo ramificado que tiene una cantidad total de átomos de carbono de C3 a C30, preferiblemente de C4 a C20 y más preferiblemente de C4 a C18 en el sustituyente.

El término "alquenilo" en el significado de la presente invención se refiere a un compuesto orgánico insaturado lineal o ramificado compuesto de carbono e hidrógeno. Dicho compuesto orgánico contiene además al menos un doble enlace en el sustituyente, preferiblemente un doble enlace. En otras palabras, "anhídridos succínicos mono-sustituídos alquenilo" están compuestos de cadenas hidrocarbonadas insaturadas lineales o ramificadas que contienen un grupo anhídrido succínico colgante. Se aprecia que el término "alquenilo" en el significado de la presente invención incluye los isómeros cis y trans.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es al menos un anhídrido succínico mono-sustituido alquenilo lineal o ramificado. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo se selecciona del grupo que comprende anhídrido etenilsuccínico, anhídrido propenilsuccínico, anhídrido butenilsuccínico, anhídrido triisobutenilsuccínico, anhídrido pentenilsuccínico, anhídrido hexenilsuccínico, anhídrido heptenilsuccínico, anhídrido octenilsuccínico, anhídrido noenilsuccínico, anhídrido decenilsuccínico, anhídrido dodecenil succínico, anhídrido hexadecenil succínico, anhídrido octadecenil succínico, y mezclas de los mismos.

Por consiguiente, se aprecia que, por ejemplo, el término "anhídrido hexadecenil succínico" comprende anhídrido(s) hexadecenil succínico lineal y ramificado. Un ejemplo específico de anhídrido(s) hexadecenilo succínico lineal es anhídrido n-hexadecenilo succínico, tal como anhídrido 14-hexadecenilo succínico, anhídrido 13-hexadecenil succínico, anhídrido 12-hexadecenilo succínico, anhídrido 11-hexadecenil succínico, anhídrido 10-hexadecenilo succínico, anhídrido 9-hexadecenil succínico, anhídrido 8-hexadecenilo succínico, anhídrido 7-hexadecenilo succínico, anhídrido 6-hexadecenilo succínico, anhídrido 5-hexadecenil succínico, anhídrido 4-hexadecenilo succínico, anhídrido 3- hexadecenilo succínico y/o anhídrido 2-hexadecenilo succínico. Los ejemplos específicos de anhídrido hexadecenilo succínico ramificado(s) son anhídrido 14-metil-9-pentadecenilo succínico, anhídrido 14-metil-2-pentadecenilo succínico, anhídrido 1-hexil-2-decenilo succínico y/o anhídrido iso-hexadecenil succínico.

Además, se aprecia que, por ejemplo, el término "anhídrido octadecenil succínico" comprende anhídrido(s) octadecenil succínico lineal y ramificado. Un ejemplo específico de anhídrido(s) octadecenil succínico lineal es anhídrido noctadecenil succínico tal como anhídrido 16 octadecenil succínico, anhídrido 15-octadecenil succínico, anhídrido 14-octadecenil succínico, anhídrido 13-octadecenil succínico, anhídrido 12-octadecenil succínico, anhídrido 11-octadecenil succínico, anhídrido 10-octadecenilo succínico, anhídrido 9-octadecenilo succínico, anhídrido 8-octadecenilo succínico, anhídrido 7-octadecenilo succínico, anhídrido 6-octadecenilo succínico, anhídrido 5octadecenilo succínico, anhídrido 4-octadecenilo succínico, anhídrido 3-octadecenilo succínico y/o anhídrido 2-octadecenil succínico. Los ejemplos específicos de anhídrido(s) octadecenilo succínico ramificado son anhídrido 16-metil-9-heptadecenilo succínico, anhídrido 16-metil-7-heptadecenilo succínico, anhídrido 1-octil-2-decenilo succínico y/o anhídrido iso-octadecenilo succínico.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo se selecciona del grupo que comprende anhídrido hexenilsuccínico, anhídrido octenilsuccínico, anhídrido hexadecenil succínico, anhídrido octadecenil succínico, y mezclas de los mismos.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo. Por ejemplo, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido hexenilsuccínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido octenilsuccínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido hexadecenil succínico. Por ejemplo, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido hexadecenil succínico lineal tal como anhídrido nhexadecenil succínico o anhídrido hexadecenil succínico ramificado tal como anhídrido 1-hexil-2-decenil succínico. Alternativamente, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido octadecenil succínico. Por ejemplo, el anhídrido succínico mono-sustituído alquilo es anhídrido octadecenil succínico lineal tal como anhídrido n-octadecenil succínico o anhídrido octadecenil succínico ramificado, tal como anhídrido isooctadecenil succínico, o anhídrido 1-octil-2-decenil succínico.

En una realización de la presente invención, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido octadecenil succínico lineal tal como anhídrido n-octadecenil succínico. En otra realización de la presente invención, el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo es anhídrido octenilsuccínico lineal tal como anhídrido n-octenilsuccínico.

Si el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo, se aprecia que el anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo está presente en una cantidad de > 95 % en peso y preferiblemente de > 96,5 % en peso, basado en el peso total del al menos un anhídrido succínico mono-sustituído.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de dos o más tipos de anhídridos succínicos mono-sustituídos con alquenilo. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de dos o tres tipos de anhídridos succínicos mono-sustituídos con alquenilo.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de dos o más tipos de anhídridos succínicos mono-sustituídos alquenilo que comprenden anhídrido(s) hexadecenil succínico lineal y anhídrido(s) octadecenil succínico lineal. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico monosustituído es una mezcla de dos o más tipos de anhídridos succínicos mono-sustituídos con alquenilo que comprenden anhídrido(s) hexadecenil succínico ramificado(s) y anhídrido(s) octadecenil succínico ramificado. Por ejemplo, uno o más anhídrido hexadecenil succínico es anhídrido hexadecenil succínico lineal tal como anhídrido n-hexadecenil succínico y/o anhídrido hexadecenil succínico ramificado como anhídrido 1-hexil-2-decenil succínico. Adicional o alternativamente, el uno o más anhídrido octadecenil succínico es anhídrido octadecenil succínico lineal como anhídrido n-octadecenil succínico y/o anhídrido octadecenil succínico ramificado como anhídrido isooctadecenil succínico y/o anhídrido 1 -octil-2-decenil succínico.

También se aprecia que el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído puede ser una mezcla de al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquilo y al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo.

Si el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de al menos un anhídrido succínico monosustituído alquilo y al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo, se aprecia que el sustituyente alquilo del al menos un anhídrido(s) succínico mono-sustituído alquilo y el sustituyente alquenilo del al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo son preferiblemente los mismos. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido etilsuccínico y anhídrido etenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido propilsuccínico y anhídrido propenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido butilsuccínico y anhídrido butenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido triisobutil succínico y anhídrido triisobutenil succínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido pentilsuccínico y anhídrido pentenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido hexilsuccínico y anhídrido hexenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido heptilsuccínico y anhídrido heptenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido octilsuccínico y anhídrido octenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico monosustituído es una mezcla de anhídrido nonsiluccínico y anhídrido noenilsuccínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido decil succínico y anhídrido decentil succínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido dodecil succínico y anhídrido dodecenil succínico. Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido hexadecanil succínico y anhídrido hexadecenil succínico. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido hexadecanil succínico lineal y anhídrido hexadecenil succínico lineal o una mezcla de anhídrido hexadecanil succínico ramificado y anhídrido hexadecenil succínico ramificado.

Alternativamente, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido octadecanil succínico y anhídrido octadecenil succínico. Por ejemplo, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido octadecanil succínico lineal y anhídrido octadecenil succínico lineal o una mezcla de anhídrido octadecanil succínico ramificado y anhídrido octadecenil succínico ramificado.

En una realización de la presente invención, el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de anhídrido nonilsuccínico y anhídrido nonenilsuccínico.

Si el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído es una mezcla de al menos un anhídrido succínico monosustituído alquilo y al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo, la proporción en peso entre el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquilo y el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo está entre 90:10 y 10:90 (% en peso /% en peso). Por ejemplo, la relación en peso entre el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquilo y el al menos un anhídrido succínico mono-sustituído alquenilo está entre 70:30 y 30:70 (% en peso /% en peso) o entre 60:40 y 40:60.

Adicional o alternativamente, el agente hidrofobizante puede ser una mezcla de ésteres de ácido fosfórico. Por consiguiente, al menos una parte del área superficial accesible de las partículas de carbonato de calcio está cubierta por una capa de tratamiento que comprende una mezcla de ésteres de ácido fosfórico de uno o más mono-ésteres de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos y uno o más di-ésteres de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos.

El término "productos de reacción" del mono-éster de ácido fosfórico y uno o más di-ésteres de ácido fosfórico en el sentido de la presente invención se refiere a productos obtenidos poniendo en contacto el carbonato de calcio con la al menos una mezcla de ésteres de ácido fosfórico. Dichos productos de reacción se forman entre al menos una parte de la mezcla de ésteres de ácido fosfórico aplicada y las moléculas reactivas localizadas en la superficie de las partículas de carbonato de calcio.

El término "mono-éster de ácido fosfórico" en el sentido de la presente invención se refiere a una molécula de ácido o-fosfórico mono-esterificada con una molécula de alcohol seleccionada de alcoholes insaturados o saturados, ramificados o lineales, alifáticos o aromáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30, preferiblemente de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20 y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente de alcohol.

El término "di-éster de ácido fosfórico" en el sentido de la presente invención se refiere a una molécula de ácido o fosfórico di-esterificada con dos moléculas de alcohol seleccionadas de alcoholes alifáticos o aromáticos iguales o diferentes, insaturados o saturados, ramificados o lineales, alifáticos o aromáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30, preferiblemente de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20, y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente de alcohol.

Se aprecia que la expresión "uno o más" mono-éster de ácido fosfórico significa que uno o más tipos de mono-éster de ácido fosfórico pueden estar presentes en la mezcla de ésteres de ácido fosfórico.

De acuerdo con esto, debe observarse que uno o más mono-éster de ácido fosfórico puede ser un tipo de mono-éster de ácido fosfórico. Alternativamente, el mono-éster de ácido fosfórico puede ser una mezcla de dos o más tipos de mono-éster de ácido fosfórico. Por ejemplo, el mono-éster de ácido fosfórico puede ser una mezcla de dos o tres tipos de mono-éster de ácido fosfórico, como dos tipos de mono-éster de ácido fosfórico.

En una realización de la presente invención, el mono-éster de ácido fosfórico consiste en una molécula de ácido o fosfórico esterificada con un alcohol seleccionado de alcoholes insaturados o saturados, ramificados o lineales, alifáticos o aromáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30 en el sustituyente de alcohol. Por ejemplo, el mono-éster de ácido fosfórico consiste en una molécula de ácido o-fosfórico esterificada con un alcohol seleccionado de alcoholes insaturados o saturados, ramificados o lineales, alifáticos o aromáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20, y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente de alcohol.

En una realización de la presente invención, el uno o más mono-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende mono-éster de ácido hexil fosfórico, mono-éster de ácido heptil fosfórico, mono-éster de ácido octil fosfórico, mono-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, mono-éster de ácido nonil fosfórico, mono-éster de ácido decil fosfórico, mono-éster de ácido undecil fosfórico, mono-éster de ácido dodecil fosfórico, mono-éster de ácido tetradecil fosfórico, mono-éster de ácido hexadecil fosfórico, mono-éster de ácido heptilnonil fosfórico, mono-éster de ácido octadecil fosfórico, mono-éster de ácido 2-octil-1-decilfosfórico, mono-éster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico y mezclas de los mismos.

Por ejemplo, uno o más mono-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende mono-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, mono-éster de ácido hexadecílico fosfórico, mono-éster de ácido heptilnonil fosfórico, mono-éster de ácido octadecil fosfórico, 2- mono-éster de ácido octil-1-decilfosfórico, mono-éster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico y mezclas de los mismos. En una realización de la presente invención, el uno o más mono-éster de ácido fosfórico es mono-éster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico.

Se aprecia que la expresión "uno o más" di-ésteres de ácido fosfórico significa que uno o más tipos de di-éster de ácido fosfórico pueden estar presentes en la capa de recubrimiento del carbonato de calcio y/o la mezcla de ésteres de ácido fosfórico.

Por consiguiente, debe observarse que uno o más di-éster de ácido fosfórico puede ser un tipo de di-éster de ácido fosfórico. Alternativamente, el uno o más di-éster de ácido fosfórico puede ser una mezcla de dos o más tipos de diéster de ácido fosfórico. Por ejemplo, el uno o más di-éster de ácido fosfórico puede ser una mezcla de dos o tres tipos de di-éster de ácido fosfórico, como dos tipos de di-éster de ácido fosfórico.

En una realización de la presente invención, el uno o más di-éster de ácido fosfórico consiste en una molécula de ácido o-fosfórico esterificada con dos alcoholes seleccionados de alcoholes alifáticos o aromáticos insaturados o saturados, ramificados o lineales que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30 en el sustituyente de alcohol. Por ejemplo, el uno o más di-éster de ácido fosfórico consiste en una molécula de ácido o-fosfórico esterificada con dos alcoholes grasos seleccionados de alcoholes insaturados o saturados, ramificados o lineales, alifáticos o aromáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20 y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente de alcohol.

Se aprecia que los dos alcoholes utilizados para esterificar el ácido fosfórico se pueden seleccionar independientemente de alcoholes alifáticos o aromáticos iguales o diferentes, insaturados o saturados, ramificados o lineales que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30 en el sustituyente alcohol. En otras palabras, el uno o más di-éster de ácido fosfórico puede comprender dos sustituyentes derivados de los mismos alcoholes o la molécula de di-éster de ácido fosfórico puede comprender dos sustituyentes derivados de diferentes alcoholes.

En una realización de la presente invención, el uno o más di-éster de ácido fosfórico consiste en una molécula de ácido o-fosfórico esterificada con dos alcoholes seleccionados de los mismos o diferentes alcoholes saturados y lineales y alifáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30, preferiblemente de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20 y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente de alcohol. Alternativamente, el uno o más di-éster de ácido fosfórico consiste en una molécula de ácido o-fosfórico esterificada con dos alcoholes seleccionados de los mismos o diferentes, alcoholes saturados y ramificados y alifáticos que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30, preferiblemente de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20 y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente alcohol.

En una realización de la presente invención, el uno o más di-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende di-éster de ácido hexil fosfórico, di-éster de ácido heptil fosfórico, di-éster de ácido octil fosfórico, di-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, di-éster de ácido nonilo fosfórico, di-éster de ácido decil fosfórico, di-éster de ácido undecil fosfórico, di-éster de ácido dodecil fosfórico, di-éster de ácido tetradecil fosfórico, di-éster de ácido hexadecil fosfórico, di-éster de ácido heptilnonil fosfórico, di-éster de ácido octadecil fosfórico, di-éster de ácido 2-octil-1 -decilfosfórico, diéster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico y mezclas de los mismos.

Por ejemplo, el uno o más di-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende di-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, di-éster de ácido hexadecil fosfórico, di-éster de ácido heptilnonil fosfórico, di-éster de ácido octadecil fosfórico, di-éster de ácido 2-octil-1 -decilfosfórico, di-éster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico y mezclas de los mismos. En una realización de la presente invención, el uno o más di-éster de ácido fosfórico es el di-éster de ácido 2-octil-1 -dodecilfosfórico.

En una realización de la presente invención, el uno o más mono-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende mono-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, mono-éster de ácido hexadecílico fosfórico, mono-éster de ácido heptilnonil fosfórico, mono-éster de ácido octadecil fosfórico, mono-éster de ácido 2-octil-1 -decilfosfórico, mono-éster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico y mezclas de los mismos y el uno o más di-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende di-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, di-éster de ácido hexadecil fosfórico, di-éster de ácido heptilnonil fosfórico, di-éster de ácido octadecil fosfórico, di-éster de ácido 2-octil-1 -decilfosfórico, di-éster de ácido 2-octil-1-dodecilfosfórico y mezclas de los mismos.

Por ejemplo, al menos una parte del área superficial accesible del carbonato de calcio comprende una mezcla de ésteres de ácido fosfórico de un mono-éster de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos y un di-éster de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos. En este caso, el mono-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende mono-éster de ácido 2-etilhexil fosfórico, mono-éster de ácido hexadecílico fosfórico, mono-éster de ácido heptilnonil fosfórico, mono-éster de ácido octadecil fosfórico, mono-éster de ácido 2-octilo-1 -decilfosfórico y mono-éster de ácido 2-octil-1 -dodecilfosfórico, el di-éster de ácido fosfórico se selecciona del grupo que comprende di-éster de ácido 2-etilhexílico fosfórico, di-éster de ácido hexadecílico fosfórico, di-éster de ácido heptilonil fosfórico, di-éster de ácido octadecil fosfórico, di-éster de ácido 2-octil-1 -decilfosfórico y di-éster de ácido 2-octil-1 -dodecilfosfórico.

La mezcla de ésteres de ácido fosfórico comprende el uno o más mono-ésteres de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos al uno o más di-ésteres de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos en una relación molar específica. En particular, la relación molar del uno o más mono-ésteres de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos a uno o más di-ésteres de ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos en la capa de tratamiento y/o la mezcla de ásteres de ácido fosfórico es de 1:1 a 1:100, preferiblemente de 1:1,1 a 1:60, más preferiblemente de 1:1,1 a 1:40, incluso más preferiblemente de 1:1,1 a 1:20 y más preferiblemente de 1:1,1 a 1:10.

La expresión "relación molar de uno o más mono-ásteres de ácido fosfórico y productos de reacción de los mismos al uno o más di-ásteres de ácido fosfórico y productos de reacción de los mismos” en el sentido de la presente invención se refiere a la suma del peso molecular de las moléculas de mono-áster de ácido fosfórico y/o la suma del peso molecular de las moláculas de mono-áster de ácido fosfórico en los productos de reacción de los mismos a la suma del peso molecular de las moléculas de di-áster de ácido fosfórico y/o la suma del peso molecular de las moléculas de los di-áster de ácido fosfórico en los productos de reacción de los mismos.

En una realización de la presente invención, la mezcla de ásteres de ácido fosfórico recubierta sobre al menos una parte de la superficie del carbonato de calcio puede comprender además uno o más tri-áster de ácido fosfórico y/o ácido fosfórico y/o productos de reacción de los mismos.

El tármino "tri-áster de ácido fosfórico" en el sentido de la presente invención se refiere a una molácula de ácido o fosfórico tri-esterificada con tres moláculas de alcohol seleccionadas de alcoholes alifáticos o aromáticos, iguales o diferentes, insaturados o saturados, ramificados o lineales, que tienen una cantidad total de átomos de carbono de C6 a C30, preferiblemente de C8 a C22, más preferiblemente de C8 a C20 y más preferiblemente de C8 a C18 en el sustituyente de alcohol.

Se aprecia que la expresión "uno o más" tri-áster de ácido fosfórico significa que uno o más tipos de tri-áster de ácido fosfórico pueden estar presentes en al menos una parte del área de superficie accesible del carbonato de calcio.

Por consiguiente, debe observarse que el uno o más tri-áster de ácido fosfórico puede ser un tipo de tri-áster de ácido fosfórico. Alternativamente, el uno o más tri-áster de ácido fosfórico puede ser una mezcla de dos o más tipos de triáster de ácido fosfórico. Por ejemplo, el uno o más tri-áster de ácido fosfórico puede ser una mezcla de dos o tres tipos de tri-áster de ácido fosfórico, como dos tipos de tri-áster de ácido fosfórico.

Adicional o alternativamente, el agente hidrofobizante puede ser al menos un aldehido alifático que tiene entre 6 y 14 átomos de carbono.

A este respecto, el al menos un aldehido alifático representa un agente de tratamiento superficial y puede seleccionarse de cualquier aldehido alifático lineal, ramificado o aliciclico, sustituido o no sustituido, saturado o insaturado. Dicho aldehido se elige preferiblemente de modo que el número de átomos de carbono sea mayor que o igual a 6 y más preferiblemente mayor que o igual a 8. Además, dicho aldehido tiene generalmente un número de átomos de carbono que es menor o igual a 14, preferiblemente inferior o igual a 12 y más preferiblemente inferior o igual a 10. En una realización preferida, el número de átomos de carbono del aldehido alifático está entre 6 y 14, preferiblemente entre 6 y 12 y más preferiblemente entre 6 y 10.

En otra realización preferida, el al menos un aldehido alifático se elige preferiblemente de modo que el número de átomos de carbono está entre 6 y 12, más preferiblemente entre 6 y 9, y más preferiblemente 8 o 9.

El aldehido alifático se puede seleccionar del grupo de aldehidos alifáticos que consisten en hexanal, (E)-2-hexenal, (Z)-2-hexenal, (E)-3-hexenal, (Z)-3-hexenal, (E)-4-hexenal, (Z)-4-hexenal, 5-hexenal, heptanal, (E)-2-heptenal, (Z)-2-heptenal, (E)-3-heptenal, (Z)-3-heptenal, (E)-4-heptenal, (Z)-4-heptenal, (E)-5-heptenal, (Z)-5-heptenal, 6-heptenal, octanal, (E)-2-octenal, (Z)-2-octenal, (E)-3-octenal, (Z)-3-octenal, (E)-4-octenal, (Z)-4-octenal, (E)-5-octenal, (Z)- 5-octenal, (E)-6-octenal, (Z)-6-octenal, 7-octenal, nonanal, (E)-2-nonenal, (Z)-2-nonenal, (E)-3-nonenal, (Z)-3-nonenal, (E)-4-nonenal, (Z)-4-nonenal, (E)-5-nonenal, (Z)-5-nonenal, (E)-6-nonenal, (Z)-6-nonenal, (E)-6-nonenal, (Z)-6-nonenal, (E)-7-nonenal, (Z)-7-nonenal, 8-nonenal, decanal, (E)-2- decenal, (Z)-2-decenal, (E)-3-decenal, (Z)-3-decenal, (E)-4-decenal, (Z)-4-decenal, (E)-5-decenal, (Z)-5-decenal, (E)-6-decenal, (Z)-6-decenal, (E)-7-decenal, (Z)-7-decenal, (E)-8-decenal, (Z)-8-decenal, 9-decenal, undecanal, (E)-2-undecenal, (Z)-2-undecenal, (E)-3-undecenal, (Z)-3-undecenal, (E)-4-undecenal, (Z)-4-undecenal, (E)-5-undecenal, (Z)-5-undecenal, (E)-6-undecenal, (Z)-6-undecenal, (E)-7-undecenal, (Z)-7-undecenal, (E)-8-undecenal, (Z)-8-undecenal, (E)-9-undecenal, (Z)-9-undecenal, 10-undecenal, dodecanal, (E)-2-dodecenal, (Z)-2-dodecenal, (E)-3-dodecenal, (Z)-3-dodecenal, (E)-4-dodecenal, (Z)-4-dodecenal, (E)-5-dodecenal, (Z)-5-dodecenal, (E)-6-dodecenal, (Z)-6-dodecenal, (E)-7-dodecenal, (Z)-7-dodecenal, (E)-8-dodecenal, (Z)-8-dodecenal, (E)-9-dodecenal, (Z)-9-dodecenal, (E)-10-dodecenal, (Z)-10-dodecenal, 11-dodecenal, tridecanal, (E)-2-tridecenal, (Z)-2-tridecenal, (E)-3-tridecenal, (Z)-3-tridecenal, (E)-4-tridecenal, (Z)-4-tridecenal, (E)-5-tridecenal, (Z)-5-tridecenal, (E)-6-tridecenal, (Z)-6-tridecenal, (E)-7-tridecenal, (Z)-7-tridecenal, (E)-8-tridecenal, (Z)-8-tridecenal, (E)-9-tridecenal, (Z)-9-tridecenal, (E)-10-tridecenal, (Z)-10-tridecenal, (E)-11-tridecenal, (Z)-11-tridecenal, 12-tridecenal, butadecanal, (E)-2-butadecenal, (Z)-2-butadecenal, (E)-3-butadecenal, (Z)-3-butadecenal, (E)-4-butadecenal, (Z)-4-butadecenal, (E)-5-butadecenal, (Z)-5-butadecenal, (E)-6-butadecenal, (Z)-6-butadecenal, (E)-7-butadecenal, (Z)-7-butadecenal, (E)-8-butadecenal, (Z)-8-butadecenal, (E)-9-butadecenal, (Z)-9-butadecenal, (E)-10-butadecenal, (Z)-10-butadecenal, (E)-11-butadecenal, (Z)-11-butadecenal, (E)-12-butadecenal, (Z)-12-butadecenal, 13-butadecenal, y mezclas de los mismos. En una realización preferida, el aldehido alifático se selecciona del grupo que consiste en hexanal, (E)-2-hexenal, (Z)-2-hexenal, (E)-3-hexenal, (Z)-3-hexenal, (E)-4-hexenal, (Z)-4-hexenal, 5-hexenal, heptanal, (E)-2-heptenal, (Z)-2-heptenal, (E)-3-heptenal, (Z)-3-heptenal, (E)-4heptenal, (Z)-4-heptenal, (E)-5-heptenal, (Z)-5-heptenal, 6-heptenal, octanal, (E)-2-octenal, (Z)-2-octenal, (E)-3-octenal, (Z)-3-octenal, (E)-4-octenal, (Z)-4-octenal, (E)-5-octenal, (Z)-5-octenal, (E)-6-octenal, (Z)-6-octenal, 7-octenal, nonanal, (E)-2-nonenal, (Z)-2-nonenal, (E)-3-nonenal, (Z)-3-nonenal, (E)-4-nonenal, (Z)-4-nonenal, (E)-5-nonenal, (Z)-5-nonenal, (E)-6-nonenal, (Z)-6-nonenal, (E)-7-nonenal, (Z)-7-nonenal, 8-nonenal y mezclas de los mismos.

En otra realización preferida, el al menos un aldehído alifático es un aldehído alifático saturado. En este caso, el aldehído alifático se selecciona del grupo que consiste en hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal, tridecanal, butadecanal y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el al menos un aldehído alifático de la etapa (b) en forma de un aldehído alifático saturado se selecciona del grupo que consiste en hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal y mezclas de los mismos. Por ejemplo, el al menos un aldehído alifático de la etapa (b) en la forma de un aldehído alifático saturado se selecciona de octanal, nonanal y mezclas de los mismos.

Si se usa una mezcla de dos aldehídos alifáticos, por ejemplo dos aldehídos alifáticos saturados tales como octanal y nonanal según la presente invención, la relación en peso de octanal y nonanal es de 70:30 a 30:70 y más preferiblemente de 60:40 a 40:60. En una realización especialmente preferida de la presente invención, la relación en peso de octanal y nonanal es aproximadamente 1:1.

Según una realización, el relleno está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 15 nm a 200 pm, preferiblemente de 20 nm a 100 pm, más preferiblemente de 50 nm a 50 pm, y más preferiblemente de 100 nm a 2 pm. Según otra realización, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 15 nm a 200 pm, preferiblemente de 20 nm a 100 pm, más preferiblemente de 50 nm a 50 pm, y más preferiblemente de 100 nm a 2 pm.

Según una realización, el relleno tiene un área superficial específica (BET) de 4 a 120 m2/g, preferiblemente de 8 a 50 m2/g, medida usando adsorción de nitrógeno en el procedimiento BET, según ISO 9277. Según otra realización, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable tiene una superficie específica (BET) de 4 a 120 m2/g, preferiblemente de 8 a 50 m2/g, medido usando adsorción de nitrógeno en el procedimiento BET, según ISO 9277.

El relleno puede consistir en el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable o puede comprender rellenos adicionales.

Según una realización de la presente invención, el relleno consiste en el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable. Según una realización preferida de la presente invención, en la etapa a) se proporciona un sustrato no recubierto que comprende al menos un abrillantador óptico y un relleno, en el que el relleno consiste del 0 al 60 % en peso de carbonato de calcio, basado en el peso total del sustrato, preferiblemente el carbonato de calcio es carbonato de calcio molido, carbonato de calcio precipitado y/o carbonato de calcio tratado superficialmente.

Según una realización, el relleno comprende además al menos un relleno adicional, preferiblemente el al menos un relleno adicional se selecciona del grupo que consiste en arcilla, talco, silicato, dióxido de titanio, mica, carbonato de calcio modificado, caolín, caolín calcinado, talco, dióxido de titanio, yeso, tiza, blanco satinado, sulfato de bario, silicato de aluminio y sodio, hidróxido de aluminio, pigmentos plásticos, látex, y mezclas de los mismos.

El sustrato puede comprender también otros aditivos opcionales. Por ejemplo, el sustrato puede comprender además un dispersante, un auxiliar de molienda, un tensioactivo, un modificador de reología, un lubricante, un antiespumante, un colorante, un conservante, un preservante, un almidón, una carboximetilcelulosa, un modificador de carga, un pigmento, un aglutinante, un agente hidrofobizante, un auxiliar de retención, o una mezcla de los mismos. El sustrato también puede comprender agentes activos, por ejemplo, moléculas bioactivas como aditivos, por ejemplo, enzimas, indicadores cromáticos susceptibles de cambiar por pH o temperatura, o materiales fluorescentes.

Según una realización, el sustrato comprende un aglutinante, preferiblemente en una cantidad del 1 al 50 % en peso, basado en el peso total del compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, preferiblemente del 3 al 30 % en peso, y más preferiblemente del 5 al 15 % en peso.

Cualquier aglutinante polimérico adecuado puede estar presente en el sustrato. Por ejemplo, el aglutinante polimérico puede ser un polímero hidrófilo tal como, por ejemplo, alcohol polivinil, pirrolidona polivinil, gelatina, éteres de celulosa, polioxazolinas, polivinilacetamidas, acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado/alcohol vinílico, ácido poliacrílico, poliacrilamida, óxido de polialquileno, poliésteres y poliestirenos sulfonados o fosfatados, caseína, zeína, albúmina, quitina, quitosano, dextrano, pectina, derivados del colágeno, colodión, agar-agar, arrurruz, guar, carragenano, almidón, tragacanto, xantano, o ramsan y mezclas de los mismos. También es posible usar otros aglutinantes tales como materiales hidrófobos, por ejemplo, poli(estireno-co-butadieno), látex de poliuretano, látex de poliéster, poli(acrilato de n-butilo), poli(metacrilato de n-butilo), poli(2-etilhexil acrilato), copolímeros de acrilato de n-butilo y acrilato de etilo, copolímeros de acetato de vinilo y acrilato de n-butilo, y similares y mezclas de los mismos. Otros ejemplos de aglutinantes adecuados son homopolímeros o copolímeros de ácidos acrílicos y/o metacrílicos, ácido itacónico, y ésteres de ácido, tales como, por ejemplo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, estireno, cloruro de vinilo no sustituido o sustituido, acetato de vinilo, etileno, butadieno, acrilamidas y acrilonitrilos, resinas de silicona, resinas alquídicas diluibles con agua, combinaciones de resina acrílica/alquídica, aceites naturales tales como aceite de linaza, y mezclas de los mismos.

Según una realización, el aglutinante se selecciona de almidón, alcohol polivinílico, látex de estireno-butadieno, estireno-acrilato, látex de acetato de polivinilo, poliolefinas, acrilato de etileno, celulosa microfibrilada, celulosa nanofibrilada, celulosa microcristalina, celulosa nanocristalina, nanocelulosa, celulosa, carboximetilcelulosa, látex de base biológica, o mezclas de los mismos.

Según una realización, el sustrato comprende un modificador de reología.

Preferiblemente, el modificador de reología está presente en una cantidad de menos del 1 % en peso, basado en el peso total del relleno. En la técnica se conocen materiales adecuados y la persona experta seleccionará los materiales de modo que no afecten negativamente a la detectabilidad de la característica de seguridad encubierta.

Según una realización ejemplar, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable se dispersa con un dispersante. El dispersante puede usarse en una cantidad del 0,01 al 10 % en peso, del 0,05 al 8 % en peso, del 0,5 al 5 % en peso, del 0,8 al 3 % en peso o del 1,0 al 1,5 % en peso, basado en el peso total del compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable. En una realización preferida, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable se dispersa con una cantidad del 0,05 al 5% en peso, y preferiblemente con una cantidad del 0,5 al 5 % en peso de un dispersante, basado en el peso total del compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable. Un dispersante adecuado se selecciona preferiblemente del grupo que comprende homopolímeros o copolímeros de sales de ácido policarboxílico basadas en, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido itacónico y acrilamida o mezclas de los mismos. Los homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico son especialmente preferidos. El peso molecular M^w de tales productos está preferiblemente en el intervalo de 2.000 a 15.000 g/mol, siendo especialmente preferido un peso molecular M^w de 3.000 a 7.000 g/mol. El peso molecular M^w de tales productos también está preferiblemente en el intervalo de 2.000 a 150.000 g/mol, y se prefiere especialmente un M^w de 15.000 a 50.000 g/mol, por ejemplo, 35.000 a 45.000 g/mol.

Según una realización ejemplar, el dispersante es poliacrilato.

El sustrato de la etapa a) puede producirse mediante cualquier procedimiento adecuado conocido por la persona experta. Según una realización de la presente invención, el al menos un abrillantador óptico y relleno opcional, que comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato, se aplican en el sustrato no recubierto a través de apresto superficial. Por ejemplo, el sustrato de la etapa a) puede prepararse por medio de

i) suministro de un sustrato no recubierto, y

ii) aplicación de una composición de apresto superficial que comprende al menos un abrillantador óptico y opcionalmente un relleno, en el que el relleno comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato, en al menos un lado del sustrato para formar una capa de apresto superficial.

Procedimiento etapa b)

Según la etapa b) del procedimiento de la presente invención, se proporciona una composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido. La composición de tratamiento líquido comprende el ácido en una cantidad de 10 a 50 % en peso basado en el peso total de la composición de tratamiento líquido.

La composición de tratamiento líquido puede comprender cualquier ácido inorgánico u orgánico que forme CO²cuando reacciona con un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable.

Según una realización, el al menos un ácido es un ácido orgánico, preferiblemente un ácido monocarboxílico, dicarboxílico, o tricarboxílico.

Según una realización, el al menos un ácido es un ácido fuerte que tiene un pK^ade 0 o menos a 20 °C. Según otra realización, el al menos un ácido es un ácido medio fuerte que tiene un valor de pK^ade 0 a 2,5 a 20 °C. Si el pK^aa 20 °C es 0 o menos, el ácido se selecciona preferiblemente de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, o mezclas de los mismos. Si el pK^aa 20 °C es de 0 a 2,5, el ácido se selecciona preferiblemente de H²SO³, H³PO⁴, ácido oxálico, o mezclas de los mismos. Sin embargo, también se pueden usar ácidos que tienen un pK^ade más de 2,5, por ejemplo, ácido subérico, ácido succínico, ácido acético, ácido cítrico, ácido fórmico, ácido sulfámico, ácido tartárico, ácido benzoico, o ácido fítico.

El al menos un ácido también puede ser una sal ácida, por ejemplo, HSO^4-, H²PO^4-, o HPO^42-, estando al menos parcialmente neutralizado por un catión correspondiente tal como Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, o Ca²⁺. El al menos un ácido también puede ser una mezcla de uno o más ácidos y una o más sales ácidas.

Según una realización de la presente invención, el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido acético, ácido fórmico, ácido sulfámico, ácido tartárico, ácido fítico, ácido bórico, ácido succínico, ácido subérico, ácido benzoico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebáico, ácido isocítrico, ácido aconítico, ácido propano-1,2,3 tricarboxílico, ácido trimésico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido mandélico, compuestos organosulfurados ácidos, compuestos organofosforados ácidos, HSO^4-, H²PO^4-, o HPO^42-, siendo al menos parcialmente neutralizados por un catión correspondiente seleccionado de Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, o Ca²⁺, y mezclas de los mismos. Según una realización preferida, el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, ácido bórico, ácido subérico, ácido succínico, ácido sulfámico, ácido tartárico, y mezclas de la misma, más preferiblemente el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido subérico, ácido sulfámico, ácido tartárico, y mezclas de los mismos, y más preferiblemente el al menos un ácido es ácido fosfórico y/o ácido sulfúrico.

Los compuestos organosulfurados ácidos se pueden seleccionar de ácidos sulfónicos tales como Nafion, ácido ptoluenosulfónico, ácido metanosulfónico, ácidos tiocarboxílicos, ácidos sulfínicos, y/o ácidos sulfénicos. Ejemplos de compuestos organofosforados ácidos son ácido aminometilfosfónico, ácido 1 -hidroxietilideno-1,1 -difosfónico (HEDP), ácido amino tris metilenfosfónico (ATMP), ácido etilendiamina tetra metilenfosfónico (EDTMP), ácido tetrametilendiamina tetra metilenfosfónico (TDTMP), ácido hexametilendiamina tetra metilenfosfónico (HDTMP), ácido dietilentriamina penta metilenfosfónico (DTPMP), ácido fosfonobutano-tricarboxílico (PBTC), ácido N- (fosfonometil) iminodiacético (PMIDA), ácido 2-carboxietilo fosfónico (CEP A), ácido 2-hidroxifosfonocarboxílico (HPAA), ácido amino-tris-(metileno-fosfónico) (AMP), o ácido di-(2-etilhexil)fosfórico.

El al menos un ácido puede consistir en un solo tipo de ácido. Alternativamente, el al menos un ácido puede consistir en dos o más tipos de ácidos.

El al menos un ácido se puede aplicar en forma concentrada o en forma diluida.

Según una realización de la presente invención, la composición de tratamiento líquido comprende al menos un ácido y agua. Según otra realización de la presente invención, la composición de tratamiento líquido comprende al menos un ácido y un disolvente. Según otra realización de la presente invención, la composición de tratamiento líquido comprende al menos un ácido, agua, y un disolvente. Los disolventes adecuados son conocidos en la técnica y son, por ejemplo, alcoholes alifáticos, éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, glicoles, glicoles alcoxilados, éteres de glicol, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, mezclas de los mismos, o mezclas de los mismos con agua.

Según otra realización más de la presente invención, la composición de tratamiento líquido comprende al menos un ácido, agua y un tensioactivo. Los tensioactivos adecuados son conocidos por la persona experta y se pueden seleccionar preferiblemente de tensioactivos no iónicos. Según una realización, el tensioactivo no iónico es un alquilfenol hidroxipolietileno, un éster de sorbitán polietoxilado, o una mezcla de los mismos.

Ejemplos de un alquilfenol hidroxipolietileno adecuado son tensioactivos de la serie triton-X tales como tritón X-15, tritón X-35, tritón X-45, tritón X-100, tritón X-102, tritón X-114, tritón X-165, tritón X-305, tritón X-405, o tritón X-705, que están, por ejemplo, disponibles comercialmente de Dow Chemical Company, EE.UU. Ejemplos de un éster de sorbitán polietoxilado adecuado son los tensioactivos de la serie tween, tales como tween 20 (polisorbato 20), tween 40 (polisorbato 40), tween 60 (polisorbato 60), tween 65 (polisorbato 65), o tween 80 (polisorbato 80), que están, por ejemplo, disponibles comercialmente en Merck KGaA, Alemania. Según una realización el tensioactivo es un tensioactivo no iónico, preferiblemente tritón X-100 y/o tween 80, y más preferiblemente tritón X-100. El tensioactivo puede estar presente en la composición de tratamiento líquido en una cantidad de hasta el 8 % en peso, basado en el peso total de la composición de tratamiento líquido.

Según una realización a modo de ejemplo, la composición de tratamiento líquido comprende ácido fosfórico, etanol, y agua, preferiblemente la composición de tratamiento líquido comprende del 30 al 50 % en peso de ácido fosfórico, del 10 al 30 % en peso de etanol, y del 20 al 40 % en peso de agua, basado en el peso total de la composición de tratamiento líquido. Según otra realización a modo de ejemplo, la composición de tratamiento líquido comprende del 20 al 40 % en volumen de ácido fosfórico, del 20 al 40 % en volumen de etanol, y del 20 al 40 % en volumen de agua, basado en el volumen total de la composición de tratamiento líquido. Se aprecia que el balance hasta el 100 % en peso, basado en el peso total de la composición de tratamiento líquido, es agua. También se aprecia que el balance hasta el 100 % en volumen, basado en el volumen total de la composición de tratamiento líquido, es agua.

Según una realización ejemplar, la composición de tratamiento líquido comprende ácido sulfúrico, etanol, y agua. Según otra realización a modo de ejemplo, la composición de tratamiento líquido comprende del 10 al 30 % en peso de ácido sulfúrico, del 10 al 30 % en peso de etanol, y del 50 al 80 % en peso de agua, basado en el volumen total de la composición de tratamiento líquido. Se aprecia que el balance hasta el 100 % en peso, basado en el volumen total de la composición de tratamiento líquido, es agua. Según una realización a modo de ejemplo, la composición de tratamiento líquido comprende ácido fosfórico, tensioactivo, y agua, preferiblemente la composición de tratamiento líquido comprende del 30 al 50 % en peso de ácido fosfórico, del 1 al 6 % en peso de tensioactivo, y del 40 al 70 % en peso de agua, basado en el peso total de la composición de tratamiento líquido.

Según otra realización ejemplar, la composición de tratamiento líquido comprende ácido sulfúrico, tensioactivo, y agua. El tensioactivo puede ser un tensioactivo no iónico, preferiblemente tritón X-100 y/o tween 80, y más preferiblemente tritón X-100. Se aprecia que el balance hasta el 100 % en peso, basado en el peso total de la composición de tratamiento líquido, es agua.

Además del al menos un ácido, la composición de tratamiento líquido puede comprender además un colorante fluorescente, un colorante fosforescente, un colorante absorbente de ultravioleta, un colorante absorbente de infrarrojo cercano, un colorante termocrómico, un colorante halocrómico, iones metálicos, iones metálicos de transición, partículas magnéticas, puntos cuánticos, o una mezcla de los mismos. Tales compuestos adicionales pueden equipar al sustrato con características adicionales, tales como propiedades específicas de absorción de luz, propiedades de reflexión de radiación electromagnética, propiedades de fluorescencia, propiedades de fosforescencia, propiedades magnéticas, o conductividad eléctrica.

Procedimiento etapa c)

Según la etapa c) del procedimiento, la composición de tratamiento líquido se aplica sobre la al menos una región del sustrato en forma de un patrón preseleccionado para formar un patrón integrado, UV-visible. "UV-visible" en el contexto de la presente solicitud significa que el patrón integrado se puede observar si se irradia con luz UV, es decir, con radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de menos de 400 a 100 nm.

La composición de tratamiento líquido puede aplicarse sobre al menos una región del sustrato mediante cualquier procedimiento adecuado conocido en la técnica.

Según una realización, la composición de tratamiento líquido se aplica mediante recubrimiento por pulverización, impresión por chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, serigrafía, trazado, estampado por contacto, impresión por rotograbado, recubrimiento por rotación, recubrimiento por rotograbado inverso (contrarrotación), recubrimiento por ranura, recubrimiento de cortina, recubrimiento de lecho deslizante, prensa de película, prensa de película dosificada, recubrimiento de cuchilla, recubrimiento de cepillo, estampado y/o un lápiz.

Según una realización, la composición de tratamiento líquido se aplica mediante recubrimiento por pulverización. El recubrimiento de pulverización se puede combinar con un obturador para crear un patrón. Preferiblemente, la composición de tratamiento líquido se aplica mediante impresión por chorro de tinta, por ejemplo, mediante impresión de chorro de tinta continua, impresión de chorro de tinta intermitente, o impresión por chorro de tinta a demanda.

La tecnología de impresión por chorro de tinta puede proporcionar la posibilidad de colocar gotitas muy pequeñas sobre el sustrato, lo que permite formar patrones de alta resolución dentro del sustrato. Según una realización, la composición de tratamiento líquido se aplica al sustrato en forma de gotitas. Dependiendo de la impresora de chorro ^{de tinta, las gotitas pueden tener un volumen en el intervalo de 10}|j^{L a 0,5 pL, donde ''pL'' significa "picoLitro". Según}una realización, las gotitas tienen un volumen de menos de o igual a 10 jL, preferiblemente menor que o igual a 100 nL, más preferiblemente menor que o igual a 1 nL, incluso más preferiblemente menor que o igual a 10 pL, y más preferiblemente menor que o igual a 0,5 pL. Por ejemplo, las gotitas pueden tener un volumen de 10 jL a 1 jL, de 1 jL a 100 nL, de 100 nL a 10 nL, de 10 nL a 1 nL, de 1 nL a 100 pL, de 100 pL a 10 pL, de 10 pL a 1 pL, o de aproximadamente 0,5 pL.

Según otra realización, la composición de tratamiento líquido se aplica al sustrato en forma de gotitas para formar píxeles modificados en la superficie sobre y/o dentro de la capa de recubrimiento. Los píxeles pueden tener un diámetro de menos de 5 mm, preferiblemente menos de 1000 jm , más preferiblemente menos de 200 jm , y más preferiblemente menos de 100 jm , o incluso menos de 10 jm .

La composición de tratamiento líquido puede aplicarse sobre el sustrato depositando la composición de tratamiento sobre el primer lado del sustrato. Alternativa o adicionalmente, la composición de tratamiento líquido puede aplicarse sobre el lado reverso del sustrato.

La aplicación de la composición de tratamiento líquido sobre el sustrato se puede llevar a cabo a una temperatura superficial del sustrato, que está a temperatura ambiente, es decir, a una temperatura de 20±2 °C, o a una temperatura elevada, por ejemplo, aproximadamente 70 °C. Llevar a cabo la etapa b) del procedimiento a una temperatura elevada puede mejorar el secado de la composición de tratamiento líquido y, por lo tanto, puede reducir el tiempo de producción.

Según una realización, la etapa b) del procedimiento se lleva a cabo a una temperatura superficial del sustrato de más de 5 °C, preferiblemente más de 10 °C, más preferiblemente más de 15 °C, y más preferiblemente más de 20 °C. Según una realización, la etapa b) del procedimiento se lleva a cabo a una temperatura superficial del sustrato que está en el intervalo de 5 a 120 °C, más preferiblemente en el intervalo de 10 a 100 °C, más preferiblemente en el intervalo de 15 a 90 °C, y más preferiblemente en el intervalo de 20 a 80 °C.

Según el procedimiento de la presente invención, la composición de tratamiento líquido se aplica sobre al menos una región del sustrato en forma de un patrón preseleccionado. El patrón preseleccionado puede ser una capa continua, un patrón, un patrón de elementos repetitivos y/o una combinación(s) repetitiva de elementos.

Según una realización de la presente invención, la composición de tratamiento líquido se aplica continuamente a todo el sustrato. De ese modo, se puede formar una región incrustada, UV-visible.

Según otra realización, la composición de tratamiento líquido se aplica al sustrato en forma de un patrón de elementos repetitivos o combinación(es) repetitivas de elementos, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en círculos, puntos, triángulos, rectángulos, cuadrados, o líneas.

Según una realización, el patrón preseleccionado es un código de barras unidimensional, un código de barras bidimensional, un código de barras tridimensional, un código QR, un código de matriz de puntos, una marca de seguridad, un número, una letra, un símbolo alfanumérico, un logotipo, una imagen, una forma, una firma, un diseño, o una combinación de los mismos. El patrón puede tener una resolución de más de 10 ppp, preferiblemente más de 50 ppp, más preferiblemente más de 100 ppp, incluso más preferiblemente más de 1.000 ppp, y más preferiblemente más de 10.000 ppp, donde ppp significa puntos por pulgada.

Sin estar vinculado a ninguna teoría, se cree que mediante la aplicación de la composición de tratamiento líquido sobre al menos una región del sustrato, el abrillantador óptico y, si está presente, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable de la superficie externa reacciona con el ácido incluido en la composición de tratamiento. Los inventores encontraron sorprendentemente que en las regiones del sustrato, que se trataron con la composición de tratamiento líquido, se redujo la intensidad de fluorescencia del abrillantador óptico. Además, se encontró que el compuesto salificable alcalino o alcalinotérreo se convierte al menos parcialmente en una sal ácida correspondiente, que tiene una composición química y una estructura cristalina diferente en comparación con el material original. En el caso de que el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable sea un carbonato alcalino o alcalinotérreo, por ejemplo, el compuesto se convertiría mediante el tratamiento con ácido en una sal alcalina o alcalinotérrea no carbonatada del ácido aplicado. Los inventores encontraron sorprendentemente que en las regiones del sustrato, que contenían un abrillantador óptico y un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable y se trataron con la composición de tratamiento líquido, se puede aumentar la intensidad de fluorescencia del abrillantador óptico. Sin estar vinculado a ninguna teoría, se cree que los compuestos alcalinos o alcalinotérreos salificables pueden apagar la fluorescencia del abrillantador óptico y debido a su conversión en las correspondientes sales de ácido, dicho efecto de extinción podría eliminarse al menos parcialmente.

Aplicando la composición de tratamiento líquido según la etapa c) del procedimiento, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable se puede convertir en una sal insoluble en agua o soluble en agua.

Según una realización, el patrón integrado, UV-visible comprende una sal ácida del compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable. Según otra realización, el patrón integrado, UV-visible comprende una sal alcalina o alcalinotérrea no carbonatada, preferiblemente una sal alcalina o alcalinotérrea no carbonatada insoluble en agua. Según una realización preferida, el patrón integrado, UV-visible comprende una sal de calcio no carbonada, preferiblemente una sal de calcio no carbonatada insoluble en agua. En el sentido de la presente invención, los materiales "insolubles en agua" se definen como materiales que, cuando se mezclan con agua desionizada y se filtran en un filtro que tiene un tamaño de poro de 0,2 gm a 20 °C para recuperar el filtrado líquido, proporcionan menos de o igual a 0,1 g de material sólido recuperado después de la evaporación a 95 a 100 °C de 100 g de dicho filtrado líquido. Los materiales "solubles en agua" se definen como materiales que conducen a la recuperación de más de 0,1 g de material sólido recuperado después de la evaporación a 95 a 100 °C de 100 g de dicho filtrado líquido.

Según una realización de la presente invención, el sustrato no recubierto comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad de al menos el 1 % en peso, basado en el peso total del sustrato, la composición de tratamiento líquido comprende ácido fosfórico, y el patrón integrado, UV-visible obtenido comprende al menos un fosfato alcalino o alcalinotérreo. Según una realización preferida, el sustrato no recubierto comprende carbonato de calcio en una cantidad de al menos el 1 % en peso, basado en el peso total del sustrato, la composición de tratamiento líquido comprende ácido fosfórico, y el patrón UV-visible obtenido comprende hidroxiapatita, hidrato hidrogenofosfato de calcio, fosfato de calcio, brushita, y combinaciones de los mismos, preferiblemente fosfato de calcio y/o brushita.

Según otra realización de la presente invención, el sustrato no recubierto comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad de al menos el 1 % en peso, basado en el peso total del sustrato, la composición de tratamiento líquido comprende ácido sulfúrico, y el patrón integrado, UV-visible obtenido comprende al menos un sulfato alcalino o alcalinotérreo. Según una realización preferida, el sustrato no recubierto comprende carbonato de calcio en una cantidad de al menos el 1 % en peso, basado en el peso total del sustrato, la composición de tratamiento líquido comprende ácido fosfórico, y las regiones superficiales modificadas obtenidas comprenden yeso.

Etapas adicionales del procedimiento

Según una realización de la invención, el procedimiento comprende además una etapa d) de aplicación de una capa protectora por encima del patrón integrado, UV-visible.

La capa protectora puede estar hecha de cualquier material, que sea adecuado para proteger el patrón subyacente contra impactos ambientales no deseados o desgaste mecánico. Ejemplos de materiales adecuados son resinas, barnices, siliconas, polímeros, láminas metálicas, o materiales basados en celulosa.

La capa protectora puede aplicarse sobre el patrón integrado, UV-visible mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica y adecuado para el material de la capa protectora. Los procedimientos adecuados son, por ejemplo, recubrimiento con cuchilla de aire, recubrimiento electrostático, prensa de tamaño medidor, recubrimiento de película, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por extrusión, recubrimiento de varilla de alambre enrollado, recubrimiento de ranura, recubrimiento de tolva deslizante, rotograbado, recubrimiento de cortina, recubrimiento de alta velocidad, laminación, impresión, unión adhesiva, y similares.

Según una realización de la presente invención, la capa protectora se aplica por encima del patrón integrado, UV-visible y la superficie del sustrato circundante.

Según una realización, la capa protectora es una capa protectora extraíble.

Según una realización de la presente invención, el procedimiento comprende además una etapa d) de aplicación de una capa protectora por encima del patrón integrado, UV-visible, donde la capa protectora es una sobreimpresión y se aplica mediante impresión o la capa protectora es un laminado y se aplica laminando. Por lo tanto, la capa protectora puede ser una sobreimpresión o un laminado.

Según una realización adicional de la presente invención, el sustrato proporcionado en la etapa a) comprende en el primer lado y en el reverso, y en la etapa c) la composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido se aplica sobre el primer lado y el reverso para formar un patrón integrado, UV-visible. La etapa c) se puede llevar a cabo para cada lado por separado o se puede llevar a cabo en el primer lado y el reverso simultáneamente.

Según una realización de la presente invención, la etapa de procedimiento c) se lleva a cabo dos o más veces usando una composición de tratamiento líquido diferente o la misma.

De este modo, se pueden crear diferentes patrones integrados, UV-visibles con diferentes propiedades.

El sustrato con el patrón integrado, UV-visible

Según un aspecto de la presente invención, se proporciona un sustrato que comprende un patrón integrado, UV-visible, que se puede obtener mediante un procedimiento según la presente invención.

Según una realización de la presente invención, se proporciona un sustrato que comprende un diseño integrado, UV-visible, donde el patrón integrado, UV-visible comprende una sal ácida del compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable. Preferiblemente, el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato alcalino o alcalinotérreo, preferiblemente un carbonato de calcio, y la región modificada superficialmente comprende una sal alcalina o alcalinotérrea no carbonatada, preferiblemente una sal de calcio no carbonatada.

Los inventores de la presente invención encontraron que debido al cambio en la intensidad de fluorescencia del abrillantador óptico, el patrón integrado formado puede detectarse irradiando el sustrato con luz UV, es decir, radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de menos de 400 a 100 nm, mientras que es invisible al ojo humano desnudo o sin ayuda a temperatura ambiente o luz visible, es decir, cuando se irradia con radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de 400 a 700 nm. Por lo tanto, el procedimiento de la presente invención proporciona la posibilidad de proporcionar un sustrato con una marca encubierta, que es invisible en condiciones ambientales pero que puede reconocerse fácil e inmediatamente bajo luz UV. El patrón integrado, UV-visible creado por el procedimiento de la presente invención tiene también la ventaja de que no es posible reproducirlo copiando usando una máquina fotocopiadora. El procedimiento de la presente invención también podría usarse para validar o invalidar permanentemente tickets o documentos de una manera discreta.

Además, la presente invención proporciona la posibilidad de equipar dicho patrón con funcionalidades adicionales mediante la adición de compuestos adicionales a la composición de tratamiento líquido. Por ejemplo, el patrón se puede detectar bajo luz UV añadiendo un tinte absorbente de UV o puede hacerse legible por máquina añadiendo partículas magnéticas o partículas eléctricamente conductoras.

Según la presente invención, el patrón integrado, UV-visible es detectable bajo luz UV. Los procedimientos adecuados para la detección bajo luz UV son conocidos por la persona experta. Por ejemplo, se puede usar una lámpara UV simple (portátil) o un espectrómetro UV-vis.

El patrón integrado, UV-visible de la presente invención también se puede combinar con características de seguridad tales como características ópticamente variables, gofrado, marcas de agua, hilos, u hologramas.

Generalmente, el sustrato con un patrón integrado, UV-visible de la presente invención se puede emplear en cualquier tipo de producto que se debe marcar, por ejemplo, en productos que están sujetos a falsificación, imitación, o copia, en productos no relacionados con la seguridad, o productos decorativos.

Según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un producto que comprende un sustrato de acuerdo con la presente invención, en el que el producto es un producto de marca, un documento de seguridad, un documento no seguro, o un producto decorativo, preferiblemente el producto es un perfume, un medicamento, un producto de tabaco, una producto alcohólico, una botella, una prenda, un paquete, un recipiente, un bien deportivo, un juguete, un juego, un teléfono móvil, un disco compacto (CD), un disco de vídeo digital (DVD), un disco BlueRay, una máquina, una herramienta, una pieza de automóvil, una pegatina, un rótulo, una etiqueta, un cartel, un pasaporte, un permiso de conducir, una tarjeta bancaria, una tarjeta de crédito, un bono, un boleto, un sello de correo o impuesto, un billete de banco, un certificado, una etiqueta de autenticación de marca, una tarjeta de negocios, una tarjeta de felicitación, un comprobante, una banderola de impuestos, o un papel tapiz.

Como ya se mencionó anteriormente, el sustrato según la presente invención es adecuado para una amplia gama de aplicaciones. El experto seleccionará apropiadamente el tipo de sustrato para la aplicación deseada.

Según una realización de la presente invención, el sustrato según la presente invención se usa en aplicaciones de seguridad, en elementos de seguridad visibles, en elementos de seguridad ocultos, en protección de marca, en microcortes, en microimágenes, en aplicaciones decorativas, en aplicaciones artísticas, en aplicaciones visuales, o en aplicaciones de embalaje.

El alcance y el interés de la presente invención se entenderán mejor en base a las siguientes figuras y ejemplos que están destinados a ilustrar ciertas realizaciones de la presente invención y no son limitativos.

DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS

La figura 1 muestra una imagen de un sustrato que comprende un patrón integrado, UV-visible en forma de un logotipo y una serie numérica bajo luz ambiental.

La figura 2 muestra una imagen de un sustrato que comprende un patrón integrado, UV-visible en forma de un logotipo y una serie numérica bajo luz ambiental con la adición de luz UV que tiene una longitud de onda de 366 nm.

La figura 3 muestra los espectros de fluorescencia de un sustrato comparativo sin ningún abrillantador óptico o relleno, y un sustrato comparativo que comprende carbonato de calcio pero no abrillantador óptico.

La figura 4 muestra los espectros de fluorescencia de un sustrato comparativo y un sustrato según la presente invención que comprende un abrillantador óptico.

La figura 5 muestra los espectros de fluorescencia de un sustrato comparativo y un sustrato según la presente invención que comprende un abrillantador óptico y carbonato de calcio.

EJEMPLOS

A continuación, se describen los procedimientos de medición implementados en los ejemplos.

1. Procedimientos

Fotografías

Las imágenes de las muestras preparadas se grabaron con una cámara digital EOS 600D equipada con Canon Macro, EF-S 60 mm, 1:2,8 USM (Canon, Japón). La luz UV con una longitud de onda de 366 nm fue proporcionada por una lámpara de mano UV NU-4, número de serie 10 31 002 H466.1 con un tubo de 366 nm, 4 vatios (Herolab GmbH Laborgerate, Alemania).

Espectroscopia de fluorescencia

Las muestras preparadas se examinaron con un espectrómetro de fluorescencia LS 45 (PerkinElmer Inc., EE.UU.). Coordenadas de laboratorio CIE, blancura y brillo

Las coordenadas del laboratorio CIE de las muestras preparadas se registraron con un densitómetro lambda Techkon SP810 (Techkon GmbH, Alemania).

La blancura de las muestras preparadas se midió con un densitómetro Techkon SpectroDens Premium (Techkon GmbH, Alemania).

El brillo de las muestras preparadas se midió con un ángulo de incidencia de 85°(brillo de neblina) usando un nefelímetro BYK-Gardner (BYK-Gardner GmbH, Alemania).

2. Materiales

Abrillantador Óptico

Abrillantador óptico tetrasulfonado (leucofor UHF), disponible comercialmente en Archroma Paper, Suiza.

Relleno

Carbonato de calcio precipitado (dso = 1,8 pm, dgs = 8 pm), comercializado por Omya AG, Suiza. El carbonato de calcio precipitado se proporcionó en forma de una suspensión acuosa no dispersada que tenía un contenido de sólidos del 17 % en peso.

Composición de tratamiento líquido

41 % en peso de ácido fosfórico, 23 % en peso de etanol, y 36 % en peso de agua (los % en peso se basan en el peso total de la composición de tratamiento líquido).

3. Ejemplos

Ejemplo 1 - Preparación de sustratos de papel

Se diluyeron 60 g de pulpa (seca) (100 % de eucalipto 30°SR) en 10 dm3 de agua corriente.

Posteriormente, el relleno, si está presente, se añadió en una cantidad para obtener un contenido de relleno total del 20 % en peso, basado en el peso final del papel, y el abrillantador óptico, si estaba presente, se añadió en una cantidad tal para obtener un contenido total de 12 kg/tonelada, basado en el peso final del papel. La suspensión se agitó durante 30 minutos.

Posteriormente, el 0,06 % (basado en peso seco) de un derivado de poliacrilamida (Percol® 1540, disponible comercialmente de BASF, Alemania) se añadió como un auxiliar de retención y se formaron láminas de 80 g/m2 usando el formador de hojas manual Rapid-Kothen. Cada hoja se secó usando el secador Rapid-Kothen. La composición de los sustratos de papel producidos se da en la Tabla 1 a continuación.

Tabla 1: composiciones de sustratos de papel preparados (* basado en el peso final del papel).

Ejemplo 2 - Preparación del patrón integrado, UV-visible

Se creó un patrón preseleccionado en forma de un logotipo y una serie numérica en los sustratos 1 a 4 preparados en el Ejemplo 1 aplicando la composición de tratamiento líquido. La composición de tratamiento líquido se depositó sobre el sustrato mediante impresión por chorro de tinta utilizando una impresora de materiales Dimatix (DMP) de Fujifilm Dimatix Inc., EE.UU., con un cabezal de impresión de chorro de tinta basado en cartucho que tiene un volumen de gota de 10 pL. La dirección de impresión era de izquierda a derecha, una fila (línea) a la vez. Las composiciones de tratamiento líquidas se aplicaron sobre los sustratos con un volumen de gota de 10 pL y utilizando diferentes separaciones de gota. Las propiedades ópticas de los sustratos preparados fueron probadas para determinar las coordenadas del laboratorio CIE, la blancura y el brillo a 85°. Los resultados se compilan en la Tabla 2 a continuación.

Tabla 2: Propiedades ópticas de los sustratos con patrones integrados, UV-visible y sustratos comparativos.

Como se puede deducir de la Tabla 2, hay un cambio observable en la blancura CIE para los sustratos inventivos 2 y 4, que se debe al hecho de que la luz de excitación de los densitómetros usados contiene algo de luz UV (fuente de luz estándar D65).

Las figuras 1 y 2 muestran imágenes del sustrato 4, que se imprimió con una composición de tratamiento líquido de 11 mL/m2 y un espaciado de gota de 30 gm. Mientras que en la figura 1, que se registró con luz ambiente, el logotipo impreso y la serie numérica no es visible, lo mismo se ve claramente en la figura 2, que se registró en presencia de luz UV con una longitud de onda de 366 nm (la apariencia más oscura de la imagen en comparación con la figura 1 es el resultado de la conversión en escala de grises de la apariencia originalmente azul de la superficie causada por la luz UV).

Las figuras 3 a 5 muestran espectros de fluorescencia de los sustratos impresos 1 a 4. Como puede deducirse de la figura 4, el pico principal de fluorescencia disminuye cuando el sustrato inventivo 2 que contiene el abrillantador óptico se imprime con la composición de tratamiento líquido. La figura 5 muestra que el pico principal de fluorescencia aumenta cuando el sustrato inventivo 4 que contiene el abrillantador óptico y el relleno se imprimen con la composición de tratamiento líquido. No se observó cambio en la fluorescencia para los sustratos comparativos 1 y 3 (véase la figura 3).

Por lo tanto, los resultados confirman que usando el procedimiento de la presente invención se pueden preparar sustratos con patrones integrados, en los que el patrón es invisible a la luz ambiente pero detectable bajo luz UV.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de fabricación de un sustrato con un patrón integrado, UV-visible, comprendiendo el procedimiento las siguientes etapas:

a) proporcionar un sustrato no recubierto que comprende al menos un abrillantador óptico y opcionalmente un relleno, en el que el relleno comprende del 0 al 60 % en peso de un compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable, basado en el peso total del sustrato,

b) proporcionar una composición de tratamiento líquido que comprende al menos un ácido, y

en el que el sustrato es papel, cartón o cartón corrugado,

en el que la composición de tratamiento líquido comprende el ácido en una cantidad del 10 al 50 % en peso, basada en el peso total de la composición de tratamiento líquido, y

en el que el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados de estilbeno, derivados de pirazolin, derivados de cumarina, derivados de benzoxazol, derivados de naftalimida, derivados de pireno y mezclas de los mismos.

2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el relleno comprende el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable en una cantidad de al menos el 1 % en peso, preferiblemente en una cantidad de al menos el 5 % en peso, más preferiblemente en una cantidad de al menos el 10 % en peso, y más preferiblemente en una cantidad de al menos el 20 % en peso, basado en el peso total del sustrato.

3. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el abrillantador óptico está presente en una cantidad de al menos el 0,001 % en peso, preferiblemente al menos el 0,1 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,5 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 1 % en peso, y más preferiblemente al menos el 1,2 % en peso, basado en el peso total del sustrato.

4. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el abrillantador óptico se selecciona del grupo que consiste en derivados del ácido diaminostilbenedisulfónico, derivados del ácido diaminostilbenetetrasulfónico, derivados del ácido diaminostilbenehexasulfónico, ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónico, 4 4'-bis(benzoxazolil)-cis-estilbeno, 2 5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno, 5-[(4-anilino-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2-[(E)-2-[4]-[(4-anilino-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2-sulfonatofenil]etenil]bencenosulfonato (PC leucofor), y mezclas de los mismos.

5. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el sustrato es papel.

6. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un óxido alcalino o alcalinotérreo, un hidróxido alcalino o alcalinotérreo, un alcóxido alcalino o alcalinotérreo, un metilcarbonato alcalino o alcalinotérreo, un hidroxicarbonato alcalino o alcalinotérreo, un bicarbonato alcalino o alcalinotérreo, un carbonato alcalino o alcalinotérreo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato alcalino o alcalinotérreo que se selecciona preferiblemente de carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio y magnesio, o mezclas de los mismos, más preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es carbonato de calcio, incluso más preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado y/o un carbonato de calcio tratado superficialmente, y más preferiblemente el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable es un carbonato de calcio precipitado.

7. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto alcalino o alcalinotérreo salificable está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 15 nm a 200 gl, preferiblemente de 20 nm a 100 gm, más preferiblemente de 50 nm a 50 gm, y más preferiblemente de 100 nm a 10 gm.

8. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido acético, ácido fórmico, ácido sulfámico, ácido tartárico, ácido fítico, ácido bórico, ácido succínico, ácido subérico, ácido benzoico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebáico, ácido isocítrico, ácido aconítico, ácido propano-1,2,3-tricarboxílico, ácido trimésico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido mandélico, compuestos organosulfurados ácidos, compuestos organofosforados ácidos, HSO^4-, H²PO^4-, o HPO^42-, al menos parcialmente neutralizados por un catión correspondiente seleccionado de Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, o Ca²⁺, y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, ácido bórico, ácido subérico, ácido succínico, ácido sulfámico, ácido tartárico, y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido subérico, ácido sulfámico, ácido tartárico, y mezclas de los mismos, y más preferiblemente el al menos un ácido es ácido fosfórico y/o ácido sulfúrico.

9. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composición de tratamiento líquido comprende además un colorante fluorescente, un colorante fosforescente, un colorante absorbente de ultravioleta, un colorante absorbente de infrarrojo cercano, un colorante termocrómico, un colorante halocrómico, iones metálicos, iones de transición metálicos, lantánidos, actínidos, partículas magnéticas, puntos cuánticos, o una mezcla de los mismos.

10. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el patrón preseleccionado es una capa continua, un patrón, un patrón de elementos repetitivos y/o una combinación(es) repetitiva de elementos, preferiblemente el patrón preseleccionado es un código de barras unidimensional, código de barras bidimensional, código de barras tridimensional, código QR, código matricial, marca de seguridad, número, letra, símbolo alfanumérico, logotipo, imagen, forma, una firma, un diseño, o una combinación de los mismos.

11. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composición de tratamiento líquido se aplica mediante recubrimiento por pulverización, impresión por chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, serigrafía, trazado, estampado por contacto, impresión por rotograbado, recubrimiento por rotación, recubrimiento por rotación invertida (contrarrotación), recubrimiento por ranura, recubrimiento por cortina, recubrimiento de lecho deslizante, prensa de película, prensa de película medida, recubrimiento de cuchilla, recubrimiento de cepillo, estampado y/o un lápiz, preferiblemente mediante impresión por chorro de tinta o recubrimiento por pulverización, y más preferiblemente mediante impresión por chorro de tinta.

12. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el procedimiento comprende además una etapa d) de aplicación de una capa protectora por encima del patrón integrado, UV-visible, preferiblemente la capa protectora es una sobreimpresión y se aplica mediante impresión o la capa protectora es un laminado y se aplica laminando.

13. Un sustrato que comprende un patrón integrado, UV-visible, que se puede obtener mediante un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

14. Un producto que comprende un sustrato según la reivindicación 13, en el que el producto es un producto de marca, un documento de seguridad, un documento no seguro, o un producto decorativo, preferiblemente el producto es un perfume, un medicamento, un producto de tabaco, un producto alcohólico, una botella, una prenda de vestir, un paquete, un recipiente, un bien deportivo, un juguete, un juego, un teléfono móvil, un disco compacto (CD), un disco de vídeo digital (DVD), un disco de Blue Ray, un máquina, una herramienta, una pieza de automóvil, una pegatina, un rótulo, una etiqueta, un cartel, un pasaporte, un permiso de conducir, una tarjeta bancaria, una tarjeta de crédito, un bono, un ticket, un franqueo o timbre fiscal, un billete de banco, un certificado, una etiqueta de autenticación de marca, una tarjeta de negocios, una tarjeta de felicitación, un comprobante, un banderol de impuestos o un papel tapiz.

15. Uso de un sustrato según la reivindicación 13, en aplicaciones de seguridad, en elementos de seguridad visibles, en elementos de seguridad ocultos, en protección de marca, en microletras, en microimágenes, en aplicaciones decorativas, en aplicaciones artísticas, en aplicaciones visuales, en aplicaciones de embalaje, o en aplicaciones de seguimiento y rastreo.