ES2888650T3

ES2888650T3 - Composiciones adhesivas y estructuras multicapa que comprenden polipropileno funcionalizado

Info

Publication number: ES2888650T3
Application number: ES16757789T
Authority: ES
Inventors: I-Hwa Lee; Qian Deng
Original assignee: Performance Materials NA Inc
Current assignee: Performance Materials NA Inc
Priority date: 2015-08-31
Filing date: 2016-08-16
Publication date: 2022-01-05
Anticipated expiration: 2036-08-16
Also published as: JP7165050B2; JP2023012489A; JP2018534375A; EP3344700B1; CO2018002038A2; WO2017040023A1; MX2018002456A; CN107922706B; BR112018002946B1; KR20180048738A; CN107922706A; EP3344700A1; KR102549776B1; US10414139B2; BR112018002946A2; US20170058068A1

Abstract

Una composición de polipropileno que comprende un copolímero de polipropileno de impacto injertado con anhídrido (co-PP de impacto), en donde el porcentaje en peso de monómero de anhídrido injertado (G) en el co-PP de impacto injertado con anhídrido y el índice de fluidez (M) del co-PP de impacto injertado con anhídrido se relacionan mediante la ecuación (G/M)*100 <= 0,5, y preferiblemente mediante las ecuaciones 0,2 <= (G/M)*100 <= 0,5; en donde se mide o calcula el índice de fluidez a 230ºC bajo una carga de 2,16 kg; y en donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido; y preferiblemente en donde el al menos un co-PP de impacto comprende 10% en peso o más de unidades copolimerizadas de etileno, basándose en el peso total del co-PP de impacto antes del injerto; en donde la composición injertada comprende de 0,5% en peso a 1,65% en peso de unidades de anhídrido injertado, basándose en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones adhesivas y estructuras multicapa que comprenden polipropileno funcionalizado

Campo de la invención

En la presente memoria se describen las composiciones de copolímero de polipropileno funcionalizado químicamente. En particular, las composiciones son adhesivas. Adicionalmente, se proporcionan estructuras de película multicapa, estructuras de láminas multicapa y recipientes de envasado rígidos que contienen estos adhesivos.

Antecedentes de la invención

En esta descripción se citan varias patentes y publicaciones con el fin de describir más completamente el estado de la técnica a la que pertenece esta invención.

Cada vez más, las películas y láminas de envasado se fabrican mediante sistemas de coextrusión. Estos sistemas, a su vez, tienen una sofisticación cada vez más grande. Por lo tanto, es ventajoso desarrollar polímeros que se puedan fabricar mediante una variedad de sistemas de coextrusión, que incluyen película soplada, película fundida, moldeo por inyección, lámina/botella y otros. Mientras que hace algunos años era común tener máquinas capaces de coextruir estructuras de tres a cinco capas, hoy es una rutina que las máquinas coextruyan nueve o más capas, por ejemplo, utilizando un número igual de extrusoras para alimentar estas capas.

Dos métodos habituales para producir estas complicadas estructuras multicapa son el moldeo por inyección conjunta y el moldeo por soplado y estirado por inyección. Los ejemplos de estos métodos se describen en detalle en la Patente de Estados Unidos Núm. 6.974.556 y en la Patente Europea Núm. EP2305751 A1, respectivamente. Estos y otros nuevos sistemas de coextrusión permiten utilizar juntos muchos tipos de polímeros. Ventajosamente, estas estructuras multicapa permiten una mejor adaptación de las muchas propiedades que se pueden requerir en las estructuras de envasado, tales como baja permeabilidad al agua, gas o aromatizantes; tenacidad; sellabilidad; brillo; transparencia; o resistencia al impacto. Estas estructuras a medida también pueden tener un coste total de materia prima más bajo, por ejemplo, si incorporan cantidades más pequeñas de los componentes más costosos.

Muchas películas y productos laminados de envasado contienen capas de polímeros polares tales como poliamida o un copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH) para proporcionar una barrera al transporte de gas y aroma. Con el creciente número de extrusoras en los sistemas de soplado y fundido por coextrusión, también es común que una película o lámina de envasado incluya alguna combinación de una o más capas de poliamida y una o más capas de EVOH. Las combinaciones de tres capas utilizadas como núcleos de barrera o "sándwiches de barrera" comprenden una coextrusión de capas de poliamida/EVOH/poliamida y se emplean ampliamente en películas y láminas de envasado para mejorar las propiedades de barrera y la formabilidad.

En muchos casos, el lado exterior de la construcción de coextrusión está compuesto de polímeros de propileno. El "lado exterior" incluye la capa o capas externas, más particularmente la capa o capas que están en el lado opuesto de la película de barrera desde el "lado interior". El lado interior incluye una o más capas internas y, en el caso de un material de envasado, la capa más interna contacta con el contenido del envasado. Para películas flexibles, los polímeros de propileno proporcionan rigidez y propiedades de barrera contra la humedad. También proporcionan una mayor resistencia a la temperatura que evita que el producto laminado de película se deforme cuando entra en contacto con una barra de sellado durante el termosellado de tales productos laminados. Las temperaturas de las barras de sellado pueden ser muy altas, particularmente para productos laminados más espesos, ya que el calor se debe transferir desde la barra de sellado a la capa selladora interna dentro de los cortos tiempos de contacto necesarios para una producción comercial rentable. Las estructuras rígidas, que incluyen láminas coextruidas termoformadas, botellas y piezas moldeadas por inyección conjunta, con frecuencia emplean homopolímeros y copolímeros de propileno como capas voluminizante para obtener rigidez, resistencia física, propiedades de barrera contra la humedad y resistencia a altas temperaturas que permiten que el contenido del envase se cocine y se esterilice en retorta.

Las capas de barrera polar, tales como las que incluyen EVOH, se emplean a menudo junto con las capas de polipropileno, de modo que los envases resultantes sean comercialmente viables como productos no perecederos que no necesitan refrigeración. Estas diversas estructuras de envasado con capas de polipropileno y capas de barrera requieren capas adhesivas para unir las capas de polipropileno no polar a las capas de barrera polar. La complejidad de formulación de las capas adhesivas puede variar para proporcionar un rendimiento funcional para diferentes requisitos de unión en una variedad de materiales de envasado. Por ejemplo, los materiales de envasado pueden tener estructuras que contengan tres capas, cinco capas, siete capas, hasta trece capas o más de trece capas. Los productos concentrados adhesivos, que se pueden diluir con poliolefinas durante el procedimiento de coextrusión, brindan flexibilidad al convertidor para adaptarse a diferentes requisitos, permiten que el convertidor utilice las capas estructurales como capas adhesivas también donde sea necesario, y pueden ser más económicos que las composiciones adhesivas que están formuladas previamente con los diluyentes de poliolefina.

Los productos concentrados adhesivos a base de polipropileno en los que el polipropileno está funcionalizado con altos niveles de anhídrido maleico injertado típicamente tienen pesos moleculares más bajos que los productos concentrados adhesivos a base de polietileno de maleación equivalente debido a la tendencia del polímero de propileno a la escisión de la cadena, también conocido como "escisión beta" o "reducción de la viscosidad" en presencia de peróxidos. Sin desear ceñirse a la teoría, se cree que las moléculas de polipropileno funcionalizado que tienen un peso molecular suficientemente bajo deben migrar desde la mayor parte del adhesivo o capa de "unión" a la interfaz con el polímero polar. Allí, las moléculas de polipropileno funcionalizado de bajo peso molecular están disponibles para reaccionar químicamente o para formar otras interacciones adhesivas con el polímero polar. Sin embargo, de forma desventajosa, los adhesivos de polipropileno injertado de bajo peso molecular se han descrito como difíciles de procesar, difíciles de granular y con menor fuerza adhesiva.

En los procedimientos de coextrusión, las capas diferentes que necesitan ser unidas están en contacto con el adhesivo fundido por un tiempo muy corto, particularmente en la producción comercial donde las velocidades de línea para algunos procedimientos son muy altas. Por lo tanto, los adhesivos de polipropileno útiles proporcionan una buena fuerza adhesiva en procedimientos de coextrusión de alta velocidad y tienen una cantidad adecuada de moléculas de polipropileno funcionalizado que tienen un peso molecular suficientemente bajo para migrar a la interfaz con el polímero polar durante el corto tiempo de contacto, evitando al mismo tiempo una o más desventajas asociadas con un peso molecular más bajo, por ejemplo, deficiencias en las propiedades físicas, tales como rigidez y tasas de transferencia de humedad, y dificultades con la granulación.

Se han descrito varios enfoques para aumentar el peso molecular eficaz del polipropileno injertado con maleato. Véase, por ejemplo, la Patente de Estados Unidos Núm. 6.716.928, que describe productos de polímeros de propileno funcionalizado que tienen mayores cantidades de ácido o derivado de ácido injertados, preferiblemente mientras se mantienen MFR relativamente bajos. Estos polímeros injertados también se pueden formular en combinaciones. Véase también la Patente de Estados Unidos Núm. 7.071.259, que describe el uso de composiciones que comprenden una mezcla de dos polímeros de propileno funcionalizado diferentes como agentes de acoplamiento/compatibilización. Por último, la Patente de Estados Unidos Núm. 5.451.639 describe copolímeros de propileno injertados con ácidos carboxílicos o derivados de ácido carboxílico a,p-etilénicamente insaturados, métodos para sintetizar los copolímeros de propileno injertados y el uso de copolímeros de propileno injertados como promotores de adherencia. El documento WO 93/11175 se refiere a productos poliméricos injertados, combinaciones adhesivas que contienen tales productos y estructuras de material compuesto elaboradas a partir de ellos.

No obstante, se desprende de lo anterior que sigue existiendo la necesidad de una composición adhesiva, y en particular de un producto concentrado adhesivo, que proporcione alta adherencia, buena resistencia estructural y otras propiedades mecánicas deseadas a bajo coste en estructuras coextruidas multicapa que tienen de dos o tres capas a más de trece capas. Las estructuras coextruidas multicapa son particularmente útiles en aplicaciones de envasado y también tienen otras aplicaciones útiles y beneficiosas. Las estructuras coextruidas multicapa son especialmente útiles en materiales de envasado de alimentos.

Compendio de la invención

Se proporciona en la presente memoria una composición de polipropileno que comprende un copolímero de polipropileno de impacto injertado con anhídrido ("co-PP de impacto"), en donde el porcentaje en peso de monómero de anhídrido injertado (G) en el co-PP de impacto injertado con anhídrido y el índice de fluidez (M) del co-PP de impacto injertado con anhídrido están relacionados por la ecuación (G/M)*100 < 0,5; en donde se mide o calcula el índice de fluidez (M) a 230°C bajo una carga de 2,16 kg; y en donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido; en donde la composición injertada comprende de 0,5% en peso a 1,65% en peso de unidades de anhídrido injertado, basándose en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido.

También se divulga una composición de polipropileno que comprende una combinación co-injertada de al menos un co-PP de impacto y al menos un copolímero de polipropileno aleatorio ("co-PP aleatorio"), en donde el co-PP de impacto y el co-PP aleatorio son co-injertados con un monómero de injerto seleccionado del grupo que consiste en ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y derivados de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados.

También se divulga un procedimiento para producir la combinación co-injertada. En este procedimiento, una combinación de copolímeros de polipropileno se mezcla en estado fundido y simultáneamente se injerta aleatoriamente con anhídrido maleico en presencia de un peróxido orgánico dentro de una extrusora de doble tornillo. Los monómeros de anhídrido maleico que no han reaccionado se pueden eliminar, por ejemplo, mediante extracción a vacío.

Adicionalmente se proporcionan en la presente memoria estructuras multicapa que comprenden la composición de polipropileno. Las estructuras multicapa comprenden la subestructura "PP*/B" o "PP unión B", en donde el símbolo "/" indica capas adyacentes, el símbolo "B" indica una estructura de barrera que comprende al menos una capa que comprende una resina de barrera, y los símbolos "PP*" y "unión PP" indican una capa que comprende la composición de polipropileno. Además, la capa denominada "PP*" tiene un volumen superior a 20% en volumen y la capa denominada "unión PP" tiene un volumen de 5 a 8% en volumen, basándose en el volumen total de la estructura multicapa, y suponiendo que los espesores la capa son constantes.

Descripción detallada

A menos que se defina lo contrario, todos los términos técnicos y científicos utilizados en la presente memoria tienen el mismo significado que el que entiende comúnmente un experto en la técnica a la que pertenece esta invención.

Aunque se pueden utilizar métodos y materiales similares o equivalentes a los descritos en la presente memoria en la práctica o prueba de las presentes realizaciones, a continuación se describen métodos y materiales adecuados. Los materiales, métodos y Ejemplos descritos en la presente memoria son solo ilustrativos y no se pretende que sean limitantes. A menos que se defina lo contrario, los intervalos numéricos incluyen tanto los extremos como todos los valores entre los extremos.

Como se emplea en la presente memoria, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene", "que contiene" o cualquier otra variación de los mismos, se refieren a una inclusión no exclusiva. Por ejemplo, un procedimiento, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos no está necesariamente limitado a esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a tal procedimiento, método, artículo o aparato.

La frase de transición "que consiste esencialmente en" limita el alcance de una reivindicación a los materiales o etapas especificados y a aquellos que no afectan materialmente a las características básicas y novedosas de la invención reivindicada. "Un 'que consiste esencialmente en' en una reivindicación ocupa un lugar intermedio entre las reivindicaciones cerradas que están escritas en un formato de 'que consiste en' y las reivindicaciones completamente abiertas que están redactadas en un formato 'que comprende'". Cuando una invención o una porción de la misma se describe con un término abierto tal como "que comprende", debe entenderse que, a menos que se indique lo contrario en circunstancias específicas, esta descripción también incluye una descripción de la invención utilizando los términos "que consiste en" y "que consiste esencialmente en".

Adicionalmente, a menos que se indique expresamente lo contrario, "o" se refiere a un "o" inclusivo y no a un "o" exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B es satisfecha por cualquiera de los siguientes: A es verdadera (o está presente) y B es falsa (o no está presente), A es falsa (o no está presente) y B es verdadera (o está presente), y tanto A como B son verdaderas (o están presentes).

Así mismo, el uso de "un" o "una" se emplea para describir elementos y componentes de la invención. Esto se hace simplemente por conveniencia y para proporcionar un sentido general de la invención. Esta descripción se debe leer para incluir uno o al menos uno y el singular también incluye el plural a menos que sea obvio que se quiere decir de otra manera.

Como se emplea en la presente memoria, el término "aproximadamente" significa que cantidades, tamaños, formulaciones, parámetros y otras cantidades y características no son ni necesitan ser exactos, pero pueden ser aproximados y/o mayores o menores, según se desee, reflejando tolerancias, factores de conversión, redondeo, error de medición y similares, y otros factores conocidos por los expertos en la técnica. En general, una cantidad, tamaño, formulación, parámetro u otra cantidad o característica es "aproximadamente" o "aproximada", independientemente de que se indique expresamente que sea tal o no.

Además, los intervalos establecidos en la presente memoria incluyen sus extremos a menos que se indique expresamente lo contrario en circunstancias limitadas. Adicionalmente, cuando se proporciona una cantidad, concentración u otro valor o parámetro como un intervalo, uno o más intervalos preferidos o una lista de valores preferibles superiores y valores preferibles inferiores, esto debe entenderse como una divulgación específica de todos los intervalos formados a partir de cualquier par de cualquier límite de intervalo superior o valor preferido y cualquier límite de intervalo inferior o valor preferido, independientemente de si tales pares se divulgan por separado.

Por otra parte, cuando en la presente memoria se indica un intervalo de valores numéricos, a menos que se indique lo contrario en circunstancias específicas, se pretende que el intervalo incluya sus extremos y todos los números enteros y fracciones dentro del intervalo. No se pretende que el alcance de la invención se limite a los valores específicos enumerados al definir un intervalo. Finalmente, cuando el término "aproximadamente" se utiliza para describir un valor o un extremo de un intervalo, debe entenderse que la divulgación incluye el valor específico o extremo al que se hace referencia.

Como se emplea en la presente memoria, el término "copolímero" se refiere a polímeros que comprenden unidades copolimerizadas resultantes de la copolimerización de dos o más comonómeros. A este respecto, se puede describir un copolímero en la presente memoria con referencia a sus comonómeros constituyentes o las cantidades de sus comonómeros constituyentes, por ejemplo, "un copolímero que comprende etileno y 15% en peso de ácido acrílico", o una descripción similar. Tal descripción se puede considerar informal porque no se refiere a los comonómeros como unidades copolimerizadas; porque no incluye una nomenclatura convencional para el copolímero, por ejemplo, la nomenclatura de la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC); porque no utiliza terminología de producto por procedimiento; o por otra razón. Sin embargo, como se emplea en la presente memoria, una descripción de un copolímero con referencia a sus comonómeros constituyentes o a las cantidades de sus comonómeros constituyentes significa que el copolímero contiene unidades copolimerizadas (en las cantidades especificadas cuando se especifique) de los comonómeros especificados. De ello se deduce como corolario que un copolímero no es el producto de una mezcla de reacción que contiene comonómeros proporcionados en cantidades proporcionadas, a menos que se indique expresamente que lo es en circunstancias limitadas.

Como se emplea en la presente memoria, el término "cantidad finita" se refiere a una cantidad que es mayor que cero.

El término "funcionalizar", como se emplea en la presente memoria, se refiere a una reacción de injerto de radicales libres a través de la cual un monómero reactivo se ancla a una cadena principal de polímero, por ejemplo a una cadena principal de homopolímero o copolímero de polipropileno, mediante enlace covalente.

Los términos "agente de injerto" y "monómero de injerto" son sinónimos y se utilizan indistintamente en la presente memoria para referirse a ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y otros derivados de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados.

A menos que se especifique lo contrario en circunstancias limitadas, todos los puntos de fusión medidos, las entalpías de fusión y los calores de fusión se determinan mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC) a una tasa de barrido de 10°C/min en el segundo barrido de calentamiento, de acuerdo con las especificaciones de ASTM D3418.

Finalmente, a menos que se especifique lo contrario en circunstancias limitadas, todos los índices de fluidez medidos se determinan de acuerdo con el método ASTM D1238. Por otra parte, como se emplea en la presente memoria en el contexto de los índices de fluidez, el término "determinar" se refiere a las mediciones realizadas en las condiciones establecidas y también a las mediciones que se realizan en otras condiciones y se convierten, por correlación o extrapolación, por ejemplo, en un valor que corresponde a una medición en las condiciones establecidas.

Se proporciona en la presente memoria una composición adhesiva. La composición adhesiva es una composición de polipropileno que comprende uno o más copolímeros de polipropileno que están funcionalizados con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o un derivado de un ácido carboxílico etilénicamente insaturado.

Los copolímeros de polipropileno adecuados incluyen copolímeros de polipropileno de impacto (co-PP de impacto) y copolímeros de polipropileno homofásicos aleatorios (co-PP aleatorio). Los co-PP de impacto a veces se denominan "co-PP en bloque" o, más formalmente, "co-PP heterofásicos íntimamente mezclados". Actualmente se ha demostrado sorprendentemente que las composiciones de polipropileno funcionalizado que contienen al menos un co-PP de impacto injertado o una combinación co-injertada que contiene al menos un co-PP de impacto y al menos un co-PP aleatorio tienen propiedades de unión superiores y pueden adherirse a los materiales que de otro modo son difíciles de unir sin riesgo de deslaminación o separación. Además, se ha demostrado sorprendentemente que existe una utilidad para las composiciones adhesivas que tienen un índice de fluidez mayor o igual que 200 g/10 min, determinado a 230°C y 2,16 kg. Por otra parte, estas composiciones o combinaciones se pueden fabricar de forma fácil y económica, en comparación con otros adhesivos a base de polipropileno.

Los co-PP de impacto y los co-PP aleatorios se describen en detalle en, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Provisional de Estados Unidos Núm. 62/036,817 de Lee, I-H., et al., presentada el 13 de Agosto de 2014, sobre la cual la solicitud publicada Publicación de Solicitud Internacional PCT Núm. WO2016/025663 reivindica prioridad. Significativamente, los co-PP de impacto y los co-PP aleatorios adecuados para su uso en la presente memoria como resinas de base de injerto o "cadenas principales" no son elastómeros de hidrocarburos.

Los co-PP de impacto adecuados para injertos comprenden unidades repetidas copolimerizadas de propileno y uno o más de otros comonómeros. Los comonómeros adecuados incluyen, sin limitación, alfa-olefinas. Preferiblemente, las alfa-olefinas tienen 2 o 4 a 10 átomos de carbono, específicamente etileno, 1 -buteno, 1 -hexeno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1-noneno y 1-deceno. El etileno es un comonómero más preferido.

Además, los co-PP de impacto adecuados para injertos tienen una cantidad finita de hasta aproximadamente 90% en peso de unidades repetidas copolimerizadas de propileno. De manera complementaria, los co-PP de impacto adecuados tienen al menos aproximadamente 10% en peso de unidades repetidas copolimerizadas de uno o más de otros comonómeros. Los porcentajes se basan en el peso total del co-PP de impacto, antes del injerto o co-injerto. El término "complementariedad" como se emplea en la presente memoria en el contexto de las composiciones de copolímero significa que 100% en peso es la suma de los porcentajes en peso de las diversas unidades repetidas copolimerizadas en el copolímero. Los co-PP de impacto preferidos comprenden aproximadamente 10% en peso o más, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 25% en peso, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente 10 a 15% en peso de unidades copolimerizadas del otro comonómero u otros comonómeros. Más preferiblemente, el otro comonómero es etileno. A este respecto, el contenido de comonómeros de los copolímeros de polipropileno se mide típicamente mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN-C13).

Las propiedades físicas de los co-PP de impacto adecuados para injertos incluyen un índice de fluidez que varía de 0,1 a 30 g/10 min (MFR a 230°C/2,16 kg) y un calor de fusión entre 30 y 80 julios/gramo, medido en el segundo calentamiento por calorimetría de barrido diferencial (DSC) de acuerdo con el Método ASTM Núm. D-3418.

Por otra parte, como se describió anteriormente, los co-PP de impacto son copolímeros heterofásicos íntimamente mezclados. Los co-PP de impacto adecuados se pueden producir mediante cualquier procedimiento conocido. Por ejemplo, los co-PP de impacto se pueden producir en un reactor de múltiples etapas, generalmente el propileno se polimeriza primero solo o con etileno (u otra alfa-olefina) en la primera fase del reactor para formar la matriz semicristalina. A continuación, se copolimerizan segmentos amorfos o de baja cristalinidad de propileno y etileno (u otra alfa-olefina), en una segunda etapa o en etapas posteriores, en presencia del polímero producido en el primer reactor. Este procedimiento produce copolímeros de propileno heterofásicos caracterizados por una mezcla íntima de una fase más cristalina de un homopolímero de propileno isotáctico, si solo se utiliza monómero de propileno en la primera fase del reactor, o una fase más cristalina de un copolímero rico en propileno, si también se utilizan otra u otras alfa-olefinas C²o C⁴a C¹⁰; y una fase gomosa de propileno con otra u otras alfa-olefinas C²o C⁴a C¹⁰que se produce en la segunda etapa o etapas posteriores de la polimerización.

Los copolímeros heterofásicos íntimamente mezclados se pueden identificar o caracterizar por sus propiedades térmicas, por ejemplo, medidas por DSC. En particular, los puntos de fusión de los copolímeros de impacto estarán dominados por el segmento de matriz más cristalino del copolímero. Más específicamente, la temperatura de fusión de los copolímeros de polipropileno heterofásicos íntimamente mezclados varía, dependiendo de si la fase cristalina es un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno. En particular, el punto de fusión de un co-PP de impacto que tiene homopolímero de propileno como la fase más cristalina es aproximadamente 165°C, y el punto de fusión de un co-PP de impacto que tiene copolímero de propileno como la fase más cristalina es menor. En los co-PP de impacto adecuados, existirá un pico de fusión de DSC en la región de 160 a 170°C, si solo se utiliza monómero de propileno en la primera etapa de la reacción de síntesis. Si se utilizan propileno y uno o más comonómeros tales como etileno o buteno, por ejemplo, en la primera etapa de la reacción, el co-PP de impacto rico en propileno resultante se caracterizará por un pico de fusión DSC en la región por debajo de 150°C. La reacción de la segunda etapa o la siguiente puede producir una fase amorfa si se inserta etileno o un comonómero de alfa-olefina C⁴a C¹⁰con un grado relativamente alto de aleatoriedad en la cadena principal del polímero a medida que se forma. Sin embargo, la reacción de la segunda etapa o la siguiente normalmente también produce algunos segmentos ricos en etileno en la fase gomosa. Estos segmentos ricos en etileno, que resultan de un grado relativamente bajo de aleatoriedad en la distribución de comonómeros a lo largo de la cadena principal del polímero, pueden cristalizar y se caracterizan por un pico en la curva de fusión de DSC en la región de 110 a 125°C. Es probable que este segundo pico sea menor, en comparación con el pico producido por la fase cristalina rica en propileno del co-PP de impacto. Los expertos en la técnica saben que la integral del segundo pico de DSC es proporcional a la cantidad de segmentos ricos en etileno cristalizados en la muestra de polímero.

Los co-PP de impacto adecuados están disponibles comercialmente de varios fabricantes, incluidos, por ejemplo, LyondellBasell de Houston, TX, y ExxonMobil Chemical Company de Spring, TX.

Los co-PP aleatorios adecuados para injertos comprenden unidades repetidas copolimerizadas de propileno y uno o más de otros comonómeros. Los comonómeros adecuados incluyen alfa-olefinas. Preferiblemente, las alfa-olefinas tienen 2 o 4 a 10 átomos de carbono, específicamente etileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno. El etileno es un comonómero más preferido.

Además, los co-PP aleatorios adecuados para injertos tienen más de 90% en peso de unidades repetidas copolimerizadas de propileno. De manera complementaria, los co-PP aleatorios adecuados tienen una cantidad finita de hasta aproximadamente 10% en peso de unidades repetidas copolimerizadas de uno o más de otros comonómeros. Los porcentajes se basan en el peso total del co-PP aleatorio, antes del injerto o co-injerto. Los co-PP aleatorios preferidos comprenden 10% en peso o menos de unidades copolimerizadas de otro o de los otros comonómeros. Más preferiblemente, el otro comonómero es etileno.

Finalmente, los co-PP aleatorios adecuados para injerto tienen un índice de fluidez(medido a 230°C con un peso de 2,16 kg) que es preferiblemente menor de 30 g/10 min, y más preferiblemente menor de 10 g/10 min.

Los co-PP aleatorios se pueden sintetizar mediante cualquier procedimiento adecuado. Por ejemplo, los copolímeros de propileno se pueden preparar en presencia de sistemas catalizadores de Ziegler-Natta o sistemas catalizadores de sitio único, tales como sistemas catalizadores de metaloceno. Los comonómeros se insertan en la cadena de polímero principal de manera aleatoria de modo que se altera su cristalinidad, lo que conduce a una disminución del punto de fusión del copolímero. Por ejemplo, el punto de fusión del homopolipropileno es de aproximadamente 160°C a aproximadamente 170°C; por el contrario, el punto de fusión del co-PP aleatorio es de aproximadamente 130°C a aproximadamente 158°C, según se determine mediante DSC y dependiendo de la cantidad y el tipo de comonómero de a-olefina.

Alternativamente, los co-PP aleatorios adecuados están disponibles comercialmente de varios fabricantes, incluidos, por ejemplo, LyondellBasell e INEOS Olefins and Polymers USA de League City, TX.

En la composición adhesiva, el copolímero o los copolímeros de polipropileno se modifican o funcionalizan mediante injerto con al menos un agente de injerto que es un anhídrido. Los anhídridos de ácido son agentes de injerto preferidos. El anhídrido maleico es un agente de injerto aún más preferido.

El copolímero o los copolímeros de polipropileno injertado contienen de 0,5% en peso a 1,65% en peso de restos injertados del monómero de injerto. Más preferiblemente, el copolímero o los copolímeros de polipropileno injertado contienen de 1,2% en peso a 1,65% en peso, de 1,2% en peso a 1,6% en peso o de 1,2% en peso a 1,5% en peso de restos injertados del monómero de injerto.

El nivel de injerto se puede ajustar para lograr las propiedades deseadas en la composición adhesiva. Por ejemplo, si se mantienen constantes otros factores, un nivel más alto de funcionalización de anhídrido puede mejorar la adherencia de la capa de unión a la capa polar mediante enlaces covalentes, interacciones polares o mediante otros mecanismos. En general, el nivel de injerto se controla ajustando la cantidad de monómero de injerto en el reactor, ajustando la temperatura del reactor o el tiempo de residencia, seleccionando un iniciador de radicales adecuado, por ejemplo utilizando su "temperatura de descomposición de vida media", es decir, la relación entre su vida media y su temperatura de descomposición, o ajustando la cantidad de iniciador de radicales, si lo hubiera. Estos parámetros se analizan con más detalle a continuación, con respecto a la maximización de la eficacia del injerto.

Los copolímeros de propileno se pueden funcionalizar mediante cualquier procedimiento adecuado conocido en la técnica. Por ejemplo, la funcionalización se puede llevar a cabo en la masa fundida sin disolvente, como se describe en las Patentes de Estados Unidos Núm. 5.367.022, expedida por Kiang et al.; 6.716.928, expedida por Botros; y 7.030.188, expedida por Botros et al. Los ejemplos de depósitos adecuados para el injerto de la masa fundida incluyen, sin limitación, una extrusora calentada, una mezcladora Brabender™, una mezcladora Banbury™, otra mezcladora interna o máquina amasadora, un molino de rodillos y similares. Alternativamente, la Patente de Estados Unidos Núm. 5.523.358, expedida por Hirose et al., describe reacciones de injerto que se llevan a cabo en solución, en dispersión y en lechos fluidificados.

Cuando la funcionalización se lleva a cabo en un procedimiento de fusión, el monómero de injerto se añade típicamente en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso, basándose en el peso total del polipropileno o de los polipropilenos.

La reacción de injerto se puede llevar a cabo en presencia de un iniciador de radicales tal como un peróxido orgánico adecuado, un peréster orgánico o un hidroperóxido orgánico. Los peróxidos orgánicos son iniciadores de radicales preferidos. Los ejemplos de catalizadores de peróxido adecuados incluyen, sin limitación, 1, 1 -bis(tercbutilperoxi)ciclohexano; n-butil-4,4-bis(terc-butilperoxivalerato); 1,1-bis(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano; 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano; peróxido de dicumilo; peróxido de terc-butilcumilo; a,a'-bis(terc-butilperoxipreoxiisopropil)benceno; peróxido de di-terc-butilo (DTBP); 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano; y similares. Los peróxidos orgánicos preferidos incluyen 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano y 2,5-dimetil-2,5-di(tercbutilperoxi)hexino-3. El iniciador de radicales, cuando se utiliza, se puede añadir en su forma pura o como un lote maestro. La cantidad de iniciador de radicales añadido a la mezcla de reacción de injerto es preferiblemente de 100 ppm a 10.000 ppm, o de 500 ppm a 8.000 ppm o de 1.000 ppm a 7.500 ppm, o de 2.000 ppm a 5.000 ppm, basándose en el peso total del polipropileno o de los polipropilenos antes del injerto. En algunas realizaciones destacadas, el iniciador de radicales es un iniciador de peróxido y se añade en una cantidad de 2.000 ppm a 5.000 ppm, basándose en el peso total del polipropileno o de los polipropilenos antes del injerto.

Las condiciones de injerto en la extrusora se ajustan para lograr una alta eficacia de injerto. Más específicamente, las variables de temperatura del cilindro, tasa de la extrusora y velocidad del tornillo se ajustan de modo que la temperatura en la zona de reacción sea mayor que la temperatura o temperaturas de fusión del polipropileno y también mayor que la temperatura de descomposición del iniciador de radicales, si lo hubiera. El límite superior de la) temperatura o las temperaturas del cilindro, sin embargo, se selecciona para permitir una mezcla rápida y homogénea mientras se evita la rápida evaporación o descomposición de los reactivos de bajo peso molecular. Por otra parte, el tiempo de residencia de la mezcla de reacción en la zona de reacción se gestiona de modo que no haya tiempo suficiente para que se desarrollen reacciones de degradación no deseables. Finalmente, la temperatura de reacción también se gestiona preferiblemente de modo que la masa fundida de polímero injertado se pueda enfriar rápida y convenientemente para la granulación.

La eliminación de material volátil, por ejemplo, la eliminación del monómero que no ha reaccionado al final de la reacción de injerto, se puede llevar a cabo mediante cualquier método convencional. Estos métodos pueden incluir extracción a vacío o el uso de un agente de extracción por arrastre al final del procedimiento de injerto. Un agente de extracción por arrastre adecuado puede incluir, pero no se limita a, gas inerte; disolvente orgánico; solución acuosa adecuada, tal como solución salina; y agua.

En algunas composiciones adhesivas preferidas, uno o más co-PP de impacto se injertan con un agente de injerto. En otras composiciones adhesivas preferidas, se co-injertan al menos un co-PP de impacto y al menos un co-PP aleatorio. Más específicamente, una combinación de co-PP que contiene al menos un co-PP de impacto se mezcla en estado fundido y se combina uniformemente. Los co-PP combinados en estado fundido se injertan simultánea y aleatoriamente con uno o más agentes de injerto mediante una reacción de radicales libres. Nuevamente, las condiciones de la extrusora se ajustan para lograr una mezcla rápida y homogénea de la mezcla de reacción. En otros aspectos, el equipo y los parámetros para la reacción de funcionalización se seleccionan y ajustan como se describe inmediatamente más arriba.

Preferiblemente, la mezcla fundida combinada para co-injerto incluye más de 40% en peso de al menos un co-PP de impacto que contiene aproximadamente 10% en peso o más de comonómero de etileno copolimerizado y complementariamente hasta 60% en peso de un co-PP aleatorio que contiene aproximadamente 10% en peso o menos de comonómero de etileno copolimerizado. Más preferiblemente, la mezcla fundida combinada para co-injerto comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 50% en peso o de aproximadamente 20% a aproximadamente 40% en peso o de aproximadamente 30% a aproximadamente 45% en peso de al menos un co-PP aleatorio y de forma complementaria de aproximadamente 50% en peso a aproximadamente 80% en peso o de aproximadamente 60% en peso a aproximadamente 80% en peso o de aproximadamente 55% en peso a aproximadamente 70% en peso de al menos un co-PP de impacto. Los porcentajes en peso de los co-PP en esta combinación se basan en el peso total de la combinación antes del co-injerto.

Los ejemplos no limitantes de composiciones adhesivas adecuadas incluyen los siguientes polipropilenos, que están injertados o co-injertados con anhídrido maleico:

un co-PP de impacto que tiene > 10% en peso de etileno copolimerizado;

un co-PP de impacto que tiene > 10% en peso de etileno copolimerizado y un co-PP aleatorio que tiene <10% en peso de etileno copolimerizado; y

al menos un co-PP de impacto que tiene > 10% en peso de etileno copolimerizado y al menos un co-PP aleatorio que tiene <10% en peso de etileno copolimerizado.

Sorprendentemente, los adhesivos que comprenden los polipropilenos co-injertados, que a su vez contienen al menos un co-PP de impacto y al menos un co-PP aleatorio, tienen una fuerza de unión que aumenta sustancialmente, en comparación con la fuerza de unión de combinaciones de polipropileno injertado individualmente de composiciones de co-PP que se adhieren a EVOH, poliamida y materiales similares, incluidas otras resinas de barrera.

El índice de fluidez del copolímero o de los copolímeros de polipropileno injertado o co-injertado también se puede ajustar para lograr las propiedades deseadas en la composición adhesiva. Por ejemplo, en un adhesivo que tiene un índice de fluidez inadecuadamente bajo, los grupos funcionales pueden no ser capaces de migrar lo suficientemente rápido a la interfaz. Por otra parte, un adhesivo con un índice de fluidez inadecuadamente bajo puede no ser procesable a una temperatura conveniente, a la velocidad de línea preferida de los procedimientos de conversión. Por el contrario, cuando el índice de fluidez es demasiado alto, es posible que el adhesivo no tenga la integridad física para formar una capa de unión eficaz que esté bien anclada a la otra capa a base de polipropileno. Alternativamente, cuando la composición adhesiva tiene un índice de fluidez inadecuadamente alto, las propiedades térmicas de los productos de uso final también pueden ser insuficientes. Por ejemplo, las estructuras de láminas o películas multicapa o los recipientes de envasado rígidos pueden no tener propiedades mecánicas adecuadas a altas temperaturas y, por lo tanto, es posible que no puedan resistir las condiciones de cocción o esterilización en retorta.

En general, el índice de fluidez del copolímero o los copolímeros de polipropileno injertado o co-injertado se controla seleccionando el índice de fluidez de la resina o las resinas base para el injerto, o controlando el grado de escisión beta durante la reacción de injerto. La escisión beta se puede controlar añadiendo una cantidad adecuada de iniciador de radicales en la mezcla de reacción de injerto o ajustando la temperatura de la reacción de injerto, por ejemplo. Algunos de estos parámetros se analizan con más detalle anteriormente, con respecto al procedimiento de injerto.

Sin embargo el índice de fluidez de la composición adhesiva es preferiblemente relativamente alto, por las razones analizadas anteriormente relacionadas con la migración molecular y la velocidad de procesamiento. Por consiguiente, el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados tienen preferiblemente un índice de fluidez (1902C/325 g) entre aproximadamente 4 y aproximadamente 32 g/10 min. En algunas realizaciones, el índice de fluidez (190°C/325 g) está en el intervalo de 4,5 a 28 g/10 min, o de 5,25 a 26 g/10 min, o de 6,25 a 24 g/10 min, o de 6,25 ó 7 a 21 g/10 min. Además, la composición adhesiva de polipropileno tiene un índice de fluidez (230°C/2,16 kg) de 200 a 600 g/10 min. En algunas realizaciones, el índice de fluidez (230°C/2,16 kg) está en el intervalo de 140 a 900 g/10 min, o de 150 a 800 g/10 min, o de 175 a 750 g/10 min, o de 200 a 700 g/10 min o de 200 o 225 a 600 g/10 min. El índice de fluidez (190°C/325 g) se mide de acuerdo con ASTM D-1238 utilizando el troquel convencional. El índice de fluidez (230°C/2,16 kg) se puede medir de acuerdo con ASTM D-1238 utilizando el troquel convencional. Alternativamente, se puede calcular o estimar por correlación.

Los co-PP de impacto injertados que tienen un índice de fluidez adecuadamente alto se caracterizan por una razón G/M de 0,5 o menos, preferiblemente de 0,2 a 0,5 o de 0,2 a 0,4. Más específicamente, el porcentaje en peso de monómero de anhídrido injertado (G) en el co-PP de impacto injertado con anhídrido y el índice de fluidez (M) a 230°C bajo una carga de 2,16 kg del co-PP de impacto injertado con anhídrido están relacionados por la ecuación (G/M)*100 < 0,5. En el co-PP de impacto injertado con anhídrido, G y M se relacionan preferiblemente mediante las ecuaciones 0,2 < (G/M)*100 < 0,5 o 0,2 < (G/M)*100 < 0,4. De manera similar, el porcentaje en peso de monómero de anhídrido injertado (G) en la combinación co-injertada y el índice de fluidez (M) a 230°C bajo una carga de 2,16 kg de la combinación co-injertada están relacionados por la ecuación (G/M )*100 < 20, más preferiblemente (G/M)*100 < 15, (G/M)*100 < 10, (G/M)*100 < 7,5, (G/M)*100 < 5, (G/M)*100 < 2, (G/M)*100 < 1, (G/M)*100 < 0,5, o (G/M)*100 < 0,2. También es preferible que la razón G/M de la combinación co-injertada sea de al menos 0,01,0,1 o 0,2. Por ejemplo, G y M de la combinación co-injertada están relacionados por la ecuación 0,01 < (G/M)*100 < 20, o por 0,2 < (G/M)*100 < 0,5, o por otra ecuación similar. Se debe entender que este párrafo divulga específicamente todos los intervalos de G/M formados a partir de cualquier par de cualquier límite de intervalo superior o valor preferido y cualquier límite de intervalo inferior o valor preferido, independientemente de si tales pares se divulgan por separado. Finalmente, en estas ecuaciones, se mide, extrapola o calcula el índice de fluidez M, y el porcentaje en peso G se basa en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido.

La composición adhesiva puede contener adicionalmente pequeñas cantidades de uno o más aditivos comúnmente utilizados y conocidos en la técnica, tales como antioxidantes; agentes antibloqueo; estabilizadores, incluidos estabilizadores ultravioleta; plastificantes; auxiliares de procesamiento; aditivos que mejoran el flujo; aditivos reductores de flujo; lubricantes; retardantes de llama; agentes nucleantes y cargas. Un grupo destacado de aditivos se utiliza para compatibilizar las interfaces de capas en estructuras multicapa. Este grupo incluye PE-b-PEO, por ejemplo. Otros aditivos adecuados, niveles de aditivos y métodos para incorporar los aditivos en las composiciones adhesivas se pueden encontrar en el Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5a Edición, John Wiley & Sons (Nueva Jersey, 2004). En general, la cantidad total de estos otros aditivos, si están presentes, es menos de 5% en peso, menos de 3% en peso, menos de 2% en peso o menos de 1% en peso, basándose en el peso total de la composición adhesiva.

Las composiciones adhesivas pueden comprender adicionalmente al menos una poliolefina no injertada. Las poliolefinas preferidas incluyen, pero no se limitan a, co-PP aleatorio no injertado, homo-PP no injertado y co-PP de impacto no injertado. Los co-PP aleatorios y de impacto no injertados pueden ser iguales o diferentes de las resinas base de los polipropilenos (co)-injertados. Los homopolipropilenos no injertados también se pueden combinar con las composiciones adhesivas. Los polímeros de homopolipropileno se pueden fabricar mediante cualquier procedimiento conocido en presencia de sistemas catalizadores de Ziegler-Natta o sistemas catalizadores de metaloceno.

Las composiciones adhesivas pueden comprender adicionalmente al menos una poliolefina injertada adicional. Las poliolefinas injertadas adicionales preferidas incluyen, pero no se limitan a, un co-PP aleatorio injertado adicional, un homo-PP injertado y un co-PP de impacto injertado adicional. Las resinas base de los co-PP injertados aleatorios adicionales y los co-PP de impacto injertados adicionales pueden ser iguales o diferentes de las resinas base de los polipropilenos (co)-injertados que son componentes necesarios de la composición adhesiva. El nivel y homogeneidad de funcionalización de los co-PP aleatorios injertados adicionales y los co-PP de impacto injertados adicionales pueden ser iguales o diferentes de los de los polipropilenos (co)-injertados que son componentes necesarios de las composiciones adhesivas. Los polímeros de homopolipropileno (homoPP) se pueden funcionalizar de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente con respecto a los copolímeros de propileno. Los monómeros de injerto adecuados y preferidos y los niveles de funcionalización de las poliolefinas injertadas adicionales son los descritos anteriormente con respecto a los polipropilenos (co)-injertados que son componentes necesarios de las composiciones adhesivas.

La composición adhesiva descrita en la presente memoria también puede comprender uno o más polímeros elastoméricos, tales como un elastómero de hidrocarburo, un copolímero de etileno alfa olefina o un copolímero de propileno alfa olefina, por ejemplo.

Como se emplea en la presente memoria, el término "elastómero de hidrocarburo" se refiere a un copolímero que comprende unidades copolimerizadas de comonómeros que comprenden sólo carbono e hidrógeno. Además, los elastómeros de hidrocarburos adecuados tienen un grado de cristalinidad suficientemente bajo de manera que su calor de fusión sea inferior a aproximadamente 30 julios/gramo. Para la mayoría de los elastómeros de hidrocarburos, el calor de fusión es inferior a 10 julios/gramo, y muchos no tienen ningún calor de fusión medible.

Preferiblemente, el elastómero de hidrocarburo es un copolímero de etileno y una o más alfa-olefinas seleccionadas del grupo que consiste en propileno; 1-buteno; 1-penteno; 1-hexeno; 1-octeno; 4-metil-1-penteno; 1,4-butadieno; y 1,4-hexadieno. Los ejemplos de elastómeros de hidrocarburos adecuados incluyen, sin limitación, caucho de etileno propileno, caucho de etileno propileno dieno (EPDM), caucho termoplástico de estireno-butadieno y caucho termoplástico de estireno-isopreno.

Los copolímeros de etileno alfa-olefina adecuados contienen más de aproximadamente 5% en moles de restos copolimerizados del comonómero de alfa-olefina y tienen una densidad de 0,900 g/cc o menor. Los comonómeros de alfa-olefina preferidos incluyen 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.

Los copolímeros de propileno alfa-olefina adecuados se describen en detalle en la Publicación de Solicitud Internacional PCT Núm. WO2016/025663, citada anteriormente. Brevemente, sin embargo, los copolímeros de propileno alfa-olefina adecuados contienen más de aproximadamente 8 o aproximadamente 10% en moles de restos copolimerizados del comonómero de alfa-olefina. Las alfa-olefinas adecuadas incluyen etileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Las alfa-olefinas preferidas incluyen etileno y 1-buteno. Significativamente, los copolímeros de propileno alfa-olefina que son adecuados para su uso como elastómeros de hidrocarburos no son adecuados para su uso como co-PP de impacto y co-PP aleatorios descritos anteriormente como resinas base para la funcionalización.

Los porcentajes en moles de restos de alfa-olefina copolimerizados en los copolímeros de etileno-alfa-olefina y copolímeros de propileno-alfa-olefina se basan en el número total de moles de restos copolimerizados en los copolímeros de etileno-alfa-olefina y copolímeros de propileno-alfa-olefina, respectivamente. Finalmente, los copolímeros de etileno alfa-olefina y los copolímeros de propileno alfa-olefina se pueden sintetizar utilizando un sistema catalizador de Ziegler-Natta o un sistema de catálisis de sitio único, tal como un sistema catalizador de metaloceno.

Las resinas base de las poliolefinas injertadas adicionales, las poliolefinas no injertadas y los polímeros elastoméricos descritos anteriormente como adecuados para su uso en las composiciones adhesivas tienen preferiblemente índices de fluidez (medidos a 230°C a 2,16 kg) de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 150 g/10 min.

Como se describió anteriormente, el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados y los aditivos, si los hubiera, se pueden combinar con una o más de las poliolefinas injertadas, poliolefinas no injertadas y polímeros elastoméricos (colectivamente, el material o los materiales de la matriz) para producir la composición adhesiva. Las cantidades relativas del polipropileno o los polipropilenos funcionalizados y el material o los materiales de la matriz están limitadas por la compatibilidad de los componentes y la capacidad de la composición formulada para lograr algún umbral de unión o adhesión a un sustrato, preferiblemente a un sustrato que comprende una poliamida o un EVOH. Dicho de forma alternativa, los materiales de la matriz son opcionales y, por tanto, pueden estar presentes a un nivel de 0% en peso en la composición adhesiva. De forma complementaria, las composiciones adhesivas pueden consistir, o consistir esencialmente en el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados y el aditivo o los aditivos, si los hubiera.

Cuando la composición adhesiva incluye la poliolefina o las poliolefinas no injertadas adicionales, pueden estar presentes en una cantidad finita, o en una cantidad de aproximadamente 65 a aproximadamente 99,99% en peso, o hasta aproximadamente 99,90% en peso, aproximadamente 99,5% en peso, aproximadamente 99,0% en peso, aproximadamente 98,0% en peso, aproximadamente 97,5% en peso, aproximadamente 97,0% en peso, aproximadamente 95% en peso, aproximadamente 93,0% en peso, aproximadamente 92,5% en peso, 90% en peso, aproximadamente 87,5% en peso, aproximadamente 85% en peso, aproximadamente 80% en peso, aproximadamente 75% en peso o aproximadamente 65% en peso, basándose en el peso total de la composición adhesiva. En algunas realizaciones destacadas, la cantidad de poliolefina no injertada adicional es de aproximadamente 65% en peso a aproximadamente 95% en peso, basándose en el peso total de la composición adhesiva. En algunas realizaciones destacadas, la cantidad total del polipropileno o de los polipropilenos funcionalizados y la poliolefina o las poliolefinas no injertadas adicionales es de aproximadamente 5 a aproximadamente 35% en peso, basándose de nuevo en el peso total de la composición adhesiva.

Complementariamente, el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados, el aditivo o los aditivos si los hubiera, y el otro material o los otros materiales de la matriz, si alguno estuviera presente, en una cantidad finita o en una cantidad de 0,01% en peso a aproximadamente 35% en peso, o en una cantidad de aproximadamente 0,10% en peso, o aproximadamente 1,0% en peso, o aproximadamente 2,0% en peso, o aproximadamente 2,5% en peso, o aproximadamente 3% en peso, o aproximadamente 5% en peso, o aproximadamente 7% en peso, o aproximadamente 7,5% en peso, a aproximadamente 10% en peso, o aproximadamente 12,5% en peso, o aproximadamente 15% en peso, o aproximadamente 20% en peso, o aproximadamente 25% en peso, o aproximadamente 35% en peso, basándose de nuevo en el peso total de la composición adhesiva. De nuevo, en algunas realizaciones destacadas, la cantidad del polipropileno o de los polipropilenos funcionalizados, el aditivo o los aditivos, si lo hubiera, y el otro material o los otros materiales de la matriz, si lo hubiera, es de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 35% en peso, basándose en el total peso de la composición adhesiva.

Cuando la composición adhesiva incluye la poliolefina o las poliolefinas injertadas adicionales, la cantidad total del polipropileno o de los polipropilenos funcionalizados y de la poliolefina o las poliolefinas injertadas adicionales es preferiblemente al menos una cantidad finita, o una cantidad de 0,01% en peso a aproximadamente 35% en peso, o una cantidad de al menos aproximadamente 0,10% en peso, o aproximadamente 1,0% en peso, o aproximadamente 2,0% en peso, o aproximadamente 2,5% en peso, o aproximadamente 3% en peso, o aproximadamente 5% en peso, o aproximadamente 7% en peso, o aproximadamente 7,5% en peso, basándose en el peso total de la composición adhesiva. Adicionalmente, la cantidad total del polipropileno o de los polipropilenos funcionalizados y la poliolefina o las poliolefinas injertadas adicionales es preferiblemente de hasta aproximadamente 10% en peso, o aproximadamente 12,5% en peso, o aproximadamente 15% en peso, o aproximadamente 20% en peso, o aproximadamente 25% en peso, o hasta aproximadamente 35% en peso, basándose de nuevo en el peso total de la composición adhesiva. En algunas realizaciones destacadas, la cantidad total del polipropileno o de los polipropilenos funcionalizados y la poliolefina o las poliolefinas injertadas adicionales es de aproximadamente 5 a aproximadamente 35% en peso, basándose de nuevo en el peso total de la composición adhesiva.

Además, la razón de la cantidad de la poliolefina o las poliolefinas injertadas adicionales con respecto a la cantidad del copolipropileno o de los copolipropilenos funcionalizados puede ser cualquier número real x tal que 0 < x <1. Preferiblemente, la razón varía de 25: 1 a 1:25, de 1:10 a 10: 1, o de 1: 5 a 5: 1, o de 1: 4 a 4: 1, o de 1: 3 a 3: 1, o de 1: 2 a 2: 1, y más preferiblemente la razón es cercana a 1: 1.

Adicionalmente con relación a la composición adhesiva que incluye la poliolefina o las poliolefinas injertadas adicionales, el aditivo o los aditivos, si los hubiera, y el otro material o los otros materiales de matriz si los hubiera, están presentes en una cantidad complementaria de hasta aproximadamente 99,99% en peso, aproximadamente 99,90% en peso, aproximadamente 99,5% en peso, aproximadamente 99,0% en peso, aproximadamente 98,0% en peso, aproximadamente 97,5% en peso, aproximadamente 97,0% en peso, aproximadamente 95% en peso, aproximadamente 93,0% en peso, aproximadamente 92,5% en peso, 90% en peso, aproximadamente 87,5% en peso, aproximadamente 85% en peso, aproximadamente 80% en peso, aproximadamente 75% en peso o aproximadamente 65% en peso, basándose en el peso total de la composición adhesiva. En algunas realizaciones destacadas, la cantidad del aditivo o los aditivos, si los hubiera, y el otro material o los otros materiales de la matriz, si los hubiera, es de aproximadamente 65 a aproximadamente 95% en peso, basándose de nuevo en el peso total de la composición adhesiva.

Finalmente, cuando la composición adhesiva incluye el polímero o los polímeros elastoméricos, pueden estar presentes en una cantidad de 0% en peso, o en una cantidad finita, o en una cantidad de aproximadamente 0,01% en peso, o aproximadamente 0,10% en peso, o aproximadamente 0,5% en peso, o aproximadamente 1,0% en peso, o aproximadamente 5% en peso, o en una cantidad de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 30% en peso o aproximadamente 40% en peso, basándose en el peso total de la composición adhesiva. En algunas realizaciones destacadas, la composición adhesiva incluye el polímero o los polímeros elastoméricos en una cantidad de 5 a 30% en peso. Complementariamente, el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados, el aditivo o los aditivos, si los hubiera, y los otros materiales de la matriz, si los hubiera, están presentes en una cantidad de aproximadamente 60 o aproximadamente 70% en peso a 100% en peso, o a 100% en peso menos una cantidad finita, 0 a aproximadamente 99,99% en peso, aproximadamente 99,90% en peso, aproximadamente 99,5% en peso, aproximadamente 99,0% en peso o aproximadamente 95% en peso, o en una cantidad entre aproximadamente 5% en peso y aproximadamente 30% en peso o aproximadamente 40% en peso, basándose de nuevo en el peso total de la composición adhesiva. En algunas realizaciones destacadas, el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados, el aditivo o los aditivos, si los hubiera, y los otros materiales de la matriz, si los hubiera, están presentes en una cantidad de 70 a 95% en peso.

El polipropileno o los polipropilenos funcionalizados se puede combinar mediante cualquier método conocido por un experto en la técnica con una o más de las poliolefinas injertadas, poliolefinas no injertadas, polímeros elastoméricos y aditivo o aditivos opcionales descritos anteriormente para producir la composición adhesiva. Los métodos adecuados incluyen, sin limitación, combinación en seco o combinación en estado fundido utilizando un dispositivo de mezcla en estado fundido, tal como extrusoras de doble tornillo, extrusoras de un solo tornillo, Banburies, Buss-Kneaders y similares. Por ejemplo, los gránulos de cada uno de los componentes se pueden mezclar para formar una combinación en seco o "combinación en gránulos", que se pueden alimentar directamente al procedimiento para la formación de una película de envasado, película multicapa, lámina o lámina multicapa, o pieza moldeada. Alternativamente, los gránulos de cada uno de los componentes se pueden alimentar por separado a una extrusora y se pueden fundir juntos para formar una "combinación en estado fundido", que se puede alimentar al procedimiento para la formación de una película de envasado, película multicapa, lámina o lámina multicapa, o pieza moldeada. En otro procedimiento alternativo, la combinación en estado fundido se puede procesar en gránulos que contienen los componentes mezclados que se pueden alimentar posteriormente al procedimiento para la formación de una película de envasado, película multicapa, lámina o lámina multicapa o pieza moldeada. Cualquiera de los componentes de la combinación se puede secar en la medida deseada antes, durante o después del procedimiento de combinación. Los expertos en la técnica son capaces de elegir las condiciones de combinación apropiadas basándose en las propiedades físicas de los componentes individuales, tales como sus temperaturas de fusión e índices de fluidez, por ejemplo.

La composición adhesiva tiene preferiblemente un índice de fluidez relativamente alto, por al menos las razones expuestas anteriormente con respecto al polipropileno o los polipropilenos funcionalizados. Como se señaló anteriormente, el alto índice de fluidez es favorable para las propiedades adhesivas deseables en las piezas de uso final y también es favorable para las velocidades de producción comercial en varios procedimientos de conversión tales como recubrimiento por extrusión, película fundida y moldeo por co-inyección. Los valores adecuados y preferidos del índice de fluidez varían, sin embargo, dependiendo del uso final de la composición adhesiva y del procedimiento mediante el cual se convierte o fabrica el artículo final. En general, cuando la composición adhesiva incluye uno o más materiales de la matriz, tiene un índice de fluidez (230°C y 2,16 kg) que varía de 0,5 a 150 g/10 min.

Más específicamente, las composiciones adhesivas que incluyen uno o más materiales de la matriz y que están destinadas a su uso en artículos fabricados mediante procedimientos de lámina fundida de coextrusión, tubo de coextrusión y moldeo por coextrusión-soplado tienen preferiblemente un índice de fluidez (230°C y 2,16 kg) que varía de 1 a 5 g/10 min. Las composiciones adhesivas que incluyen uno o más materiales de matriz y que están destinadas a su uso en artículos fabricados por procedimientos de película fundida de coextrusión, recubrimiento de (co)extrusión y laminación de (co)extrusión preferiblemente tienen un índice de fluidez (230°C y 2,16 kg) que varía de 5 a 25 g/10 min.

En general, se requiere que los materiales utilizados en los procedimientos de película soplada tengan un índice de fluidez relativamente bajo, porque los índices de fluidez bajos están correlacionadas con un peso molecular más alto y una fuerza en estado fundido más alta. Por esta razón, se espera que las composiciones adhesivas de la técnica anterior que incluyen uno o más materiales de matriz y que están destinadas para su uso en artículos fabricados mediante procedimientos de película soplada por coextrusión muestren un rendimiento óptimo a índices de fluidez(230°C y 2,16 kg) que varían de 1 a 10 g/10 min. Por ejemplo, Lyondell Basell ofrece grados de polipropileno con índices de fluidez que varían de 1 a 10 g/10 min (230°C, 2,16 kg) para extrusión de película soplada y fundida, y Borealis AG de Viena, Austria, ofrece grados de polipropileno con índices de fluidez que varían entre de 0,9 a 3 g/10 min (230°C, 2,16 kg) para aplicaciones de película soplada. De manera similar a las capas masivas estructurales, generalmente se prefiere que los polipropilenos injertados en la técnica para su uso en aplicaciones adhesivas tengan un índice de fluidez más bajo o un peso molecular más alto. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos Núm.

6.716.928, expedida por Botros, describe operaciones comerciales de procesamiento para aplicaciones adhesivas en las que los polipropilenos injertados tienen preferiblemente un índice de fluidez inferior a 300 g/10 min y más preferiblemente inferior a 250 g/10 min. Sorprendentemente, sin embargo, se ha descubierto ahora que los co-PP de impacto injertados y las combinaciones de co-PP co-injertado descritas en la presente memoria son procesables en equipos de película soplada a índices de fluidez relativamente altos. En consecuencia, las composiciones adhesivas descritas en la presente memoria que incluyen uno o más materiales de matriz y que están destinadas a su uso en artículos fabricados mediante procedimientos de película soplada por coextrusión tienen preferiblemente índices de fluidez (230°C y 2,16 kg) que varían de 100 a 1.000 g/10 min, más preferiblemente de 200 a 600 g/10 min, y aún más preferiblemente de 350 a 450 g/10 min.

Finalmente, las composiciones adhesivas que incluyen uno o más materiales de matriz y que están destinadas a su uso en artículos fabricados mediante procedimientos de moldeo por co-inyección tienen preferiblemente un índice de fluidez (230°C y 2,16 kg) que varía de 10 a 150 g/10 min, o más preferiblemente de 15 a 100 g/10 min.

Significativamente, estos intervalos de índices de fluidez pertenecen a composiciones adhesivas que se producen mediante procedimientos de "combinación de granulos" o "combinación en estado fundido". En el caso de composiciones adhesivas que se producen mediante procedimientos de "combinación de granulos", los índices de fluidez son valores estimados, basados en las razones de las cantidades de los componentes de la combinación de gránulos y sus índices de fluidez.

La composición adhesiva tiene muchas aplicaciones. Entre estas se encuentra el uso como adhesivo en aplicaciones de envasado multicapa, especialmente en aplicaciones de envasado de alimentos tales como envoltorios, bolsas, bolsitas o revestimientos para recipientes de bebidas. La estructura multicapa puede comprender una capa estructural predominantemente basada en polipropileno o una "capa masiva". La capa estructural puede incluir cualquiera de una amplia variedad de polímeros que contienen unidades repetidas de propileno tales como, por ejemplo, homopolímeros de propileno; copolímeros de propileno a-olefina; elastómeros de polipropileno; caucho de etileno propileno (EPR) o caucho de monómero etileno propileno dieno (EPDM). Los (co)polímeros de propileno en la capa estructural pueden ser iguales o diferentes de los (co)polímeros de propileno descritos anteriormente con respecto a las resinas base para injerto o como componentes adicionales de las composiciones adhesivas. Sin embargo, preferiblemente, la estructura multicapa incluye una capa estructural predominantemente basada en polipropileno que comprende un homopolímero de polipropileno o un copolímero o terpolímero de propileno y una a-olefina. Los polipropilenos preferidos incluyen, sin limitación, homopolímeros semi-cristalinos, copolímeros aleatorios, copolímeros de impacto heterofásicos o de "bloque" y terpolímeros de propileno. Significativamente, la capa estructural puede comprender la composición adhesiva.

Las propiedades de los materiales en la capa estructural se seleccionan de acuerdo con criterios conocidos en la técnica, dependiendo del uso al que se destina la estructura multicapa. Cuando se utiliza como adhesivo en aplicaciones de envasado, se espera que la composición descrita en la presente memoria tenga propiedades adhesivas superiores y también pueda conferir resistencia al impacto a las estructuras de las que es un componente. También ventajosamente, la composición adhesiva se puede granular a escala comercial.

Una estructura multicapa divulgada en la presente memoria puede comprender una capa de resina de barrera, que se puede seleccionar del grupo que consiste en una poliamida, un copolímero de etileno alcohol vinílico (EVOH) o combinaciones de dos o más de los mismos. Algunas estructuras multicapa preferidas son estructuras de tres capas, que comprenden, por ejemplo, una capa de barrera rodeada por dos capas estructurales.

Las poliamidas adecuadas incluyen, por ejemplo, un homopolímero o copolímero de poliamidas alifáticas y poliamidas alifáticas/aromáticas tales como poliamida 6; poliamida 9; poliamida 10; poliamida 11; poliamida 12; poliamida 6,6; poliamida 6,6/6; poliamida 6,9; poliamida 6,10; poliamida 6,12; poliamidas de 2,2-bis-(p-aminociclohexil)propano; poliamida 6I; poliamida 6T; poliamida 6I/6T; poliamidas preparadas a partir de ácido tereftálico y/o ácido isoftálico y trimetilhexametilendiamina, así como las preparadas a partir de ácido adípico, ácido azelaico; poliamidas preparadas a partir de ácido tereftálico y 4,4'-diaminociclohexilmetano; y poliamida MXD6, que comprende m-xililendiamina y radicales adípicos; copolímeros de los mismos y combinaciones de dos o más de los mismos.

A este respecto, las poliamidas se describen típicamente mediante un sistema de numeración que indica el número de átomos de carbono en su monómero o monómeros constituyentes. Los polímeros de aminoácidos se designan con un solo número, tal como 6-nailon o nailon-6 para poli(ácido £-aminocaproico), también conocido como policaprolactama. Las poliamidas derivadas de la copolimerización de diaminas con diácidos se designan con dos números, el primero representa la diamina, como en 66-nailon (o nailon-66 o nailon-6,6) para el copolímero de hexametilendiamina y ácido adípico, y nailon-6,10 para el copolímero de hexametilendiamina y ácido sebácico. En el contexto de la descripción de poliamidas, las unidades repetidas co-polimerizadas están separadas por una barra (es decir, "/"). Por ejemplo, poli(hexametilenadipamida-co-s-caproamida) se abrevia PA 66/6 o nailon-66/6. Cuando se desea indicar la cantidad de cada unidad repetida en el copolímero, los porcentajes en moles siguen entre paréntesis, por ejemplo, "PA 66/6 (75/25)". Los porcentajes en moles se basan en el número total de moles de unidades repetidas en el copolímero.

Una poliamida adecuada está disponible comercialmente con la marca comercial SELAR® PA de E.I. du Pont de Nemours & Company de Wilmington, DE (en lo sucesivo, "DuPont").

Los copolímeros de EVOH que tienen un contenido de unidades repetidas de etileno copolimerizadas que varía de aproximadamente 24% en moles a aproximadamente 48% en moles, basándose en el número total de moles de unidades repetidas copolimerizadas en el copolímero de EVOH, también están disponibles comercialmente.

La selección de resinas de barrera que se van a utilizar en la estructura multicapa puede depender del tipo de barrera de gas requerida para la aplicación, las condiciones bajo las cuales se fabrica la forma del envase, las condiciones en las se llena y a las que se somete el contenido envasado, así como las condiciones de servicio a las que se somete el producto envasado. Es posible tener una capa de barrera o más de una capa de barrera. Es posible tener más de un tipo de polímero en las diferentes capas de barrera. La disposición de las capas de barrera en la estructura de múltiples capas también puede incluir una capa de revestimiento externa donde la capa proporciona propiedades de barrera y tenacidad o resistencia a altas temperaturas. La disposición de las capas de barrera en las estructuras multicapa puede incluir una capa de barrera central que contiene ambas capas de poliamida y de etileno alcohol vinílico. Las combinaciones de capas de barrera adecuadas incluyen PA/EVOH/pA, PA/Ev OH/PA/EVOH, EVOH/PA/EVOH u otras configuraciones que incluyen más capas donde PA se refiere a la capa de poliamida y EVOH se refiere a la capa de EVOH, y la barra inclinada "/" indica "entre capas" en el contexto de descripciones de estructuras multicapa.

Una estructura de envasado multicapa también puede contener opcionalmente otras capas estructurales tales como copolímeros de polietileno y de etileno, homopolímeros y copolímeros de poliéster y homopolímeros y copolímeros de estireno.

Las estructuras multicapa también pueden incluir estructuras en las que la composición adhesiva o la capa estructural que comprende la composición adhesiva se adhiera a uno o más sustratos sólidos tales como películas orientadas y papeles metalizados, y sobre telas tejidas y no tejidas, redes o entelados. Opcionalmente, el al menos un sustrato sólido se recubre con una imprimación química tal como polietilenimina. Los ejemplos de películas orientadas son polipropileno orientado biaxialmente (BOPP), poliéster orientado biaxialmente (BOPET) y nailon orientado biaxialmente (BON o BOPA). Los ejemplos de papeles metalizados son papel de aluminio o películas orientadas metalizadas. Los ejemplos de telas, redes o entelados son filamentos continuos de poliolefinas, rafia de polipropileno tejida y redes de poliéster. Estas estructuras se pueden fabricar mediante métodos bien conocidos que incluyen, por ejemplo, recubrimiento o laminación por extrusión en estado fundido.

Los ejemplos ilustrativos de estructuras multicapa incluyen los siguientes, en los que el término "homo" significa homopolímero, "PP" es una capa de polipropileno, "co-PP" indica una capa de copolímero de propileno y a-olefina, "PA" es una capa de poliamida, "EVOH" es una capa de etileno alcohol vinílico, "LLDPE" es una capa de polietileno lineal de baja densidad, "VLDPE" es una capa de polietileno de muy baja densidad, "EVA" es una capa de copolímero de etileno acetato de vinilo, "mPE" es una capa de polietileno, incluido el copolímero de etileno a-olefina, producido por catálisis de metaloceno o por un procedimiento que utiliza otro catalizador de sitio único, "PET" es una capa de tereftalato de polietileno, "OPP" es polipropileno orientado y "EMA" es una capa de copolímero de metacrilato de etileno que también puede servir como capa de unión. La abreviatura "unión" significa una capa de unión que puede ser igual o diferente de una capa producida a partir de la composición adhesiva descrita en la presente memoria. Por ejemplo, el símbolo "unión" puede indicar una capa adhesiva que no comprende un co-PP de impacto injertado o un co-PP de impacto co-injertado. Sin embargo, una capa de unión entre una capa de poliolefina, particularmente una capa de polipropileno o copolipropileno, y una capa de poliamida o EVOH es preferiblemente una capa producida a partir de la composición divulgada anteriormente y se describirá aquí y en otros lugares como "unión PP" para indicar la composición adhesiva descrita en la presente memoria o una combinación que comprende la composición adhesiva descrita en la presente memoria, por ejemplo, una combinación de un co-PP de impacto injertado con un polipropileno o un copolipropileno. En algunos casos, la capa de PP masiva de una estructura se modifica con la composición adhesiva descrita en la presente memoria sin una capa de unión delgada intermedia. En tales casos, la capa de PP masiva se describirá con un asterisco (PP*). Más específicamente, la capa denominada "PP*" tiene un volumen superior a 20% en volumen y la capa denominada "unión PP" tiene un volumen de 5 a 8% en volumen, basándose en el volumen total de la estructura multicapa cuando los espesores de capa son constantes.

Además, el término "unión PE" indica una capa adhesiva que comprende polietileno que incluye copolímeros de etileno y un polietileno injertado con anhídrido o un copolímero de etileno injertado con anhídrido. El copolímero de etileno puede incluir unidades repetidas copolimerizadas de uno o más comonómeros, que incluyen, sin limitación, alfaolefinas tales como 1-propeno, 1-buteno y 1-octeno. En algunos casos, la capa de PE masiva de una estructura se modifica con un polietileno injertado con anhídrido o un copolímero de etileno injertado con anhídrido sin una capa de unión delgada intermedia. En tales casos, la capa de PE masiva se describirá con un asterisco (PE*). Como se emplea en la presente memoria con respecto a las capas "PE*" y "unión PE", el término "copolímero de etileno" se refiere a un polímero que incluye más de 70% en peso de unidades repetidas copolimerizadas de etileno, basándose en el peso total del copolímero de etileno. De manera análoga a las capas "PP*" y "unión PP", la capa denominada "PE*" tiene un volumen superior a 20% en volumen y la capa denominada "unión PE" tiene un volumen de 5 a 8% en volumen, basándose en el volumen total de la estructura multicapa cuando los espesores de capa son constantes. A continuación se muestran ejemplos no limitantes de posibles estructuras.

PP/ unión PP/capa o capas de barrera/unión PP/PP;

PP/unión PP/capa o capas de barrera/unión PE/PE;

PP*/capa o capas de barrera/PP*, incluidos PP*/EVOH/PP* y PP*/PA/PP*;

PP*/capa o capas de barrera/PE*;

PE*/capa o capas de barrera/PP*;

PE/unión PE/capa o capas de barrera/unión PP/PP;

PA/unión PP/ PP/unión PP/capa o capas de barrera/unión PE/PE/PE/(EVA o ionómero);

HomoPP/co-PP/unión PP/barrera o barreras/unión PP/co-PP/homoPP;

HomoPP/co-PP/unión PP/PA/EVOH/PA/unión PE/LLDPE/VLDPE;

PA/unión PP/co-PP/unión PP/PA/unión/EVA/EVA;

PA/unión PP/co-PP/co-PP/unión PP/PA/EVOH/PA/unión/copolímero de ácido de etileno/ionómero de etileno;

co-PP/unión PP/ EVOH/unión PE/mPE;

HomoPP/co-PP/unión PP/PA/EVOH/PA/unión/ionómero de etileno/copolímero de ácido de etileno; y

PET/EMA/co-PP/unión PP/PA/EVOH/PA/unión/ionómero de etileno/ionómero de etileno;

No tejido//HomoPP/co-PP/unión PP//imprimación/OPP;

Co-PP*//imprimación/BON, en donde el co-PP* comprende una combinación de la resina de co-PP de la capa masiva con la composición adhesiva; y

Co-PP/unión PP/PA/unión PP//imprimación/ "OPET" (tereftalato de polietileno orientado)de impresión inversa.

Se prefieren las estructuras multicapa que incluyen una subestructura seleccionada del grupo que consiste en "unión PP/B/unión PP", "unión PP/B/unión", "unión PP/B/PE*", "PP7B/PP*", "PP7B/PE*" y "unión PP/B/unión PE", en donde el símbolo "B" indica una estructura de barrera que comprende al menos una capa que comprende una resina de barrera.

En cada una de las realizaciones anteriores, el símbolo "/" indica capas adyacentes. Además, el símbolo "//" se refiere a la interfaz entre una capa que se extruyó en estado fundido sobre una capa de sustrato sólido. Además, la segunda capa de cualquier película o lámina puede ser igual o diferente de la primera capa de esa película o lámina. Asimismo, la tercera capa puede ser igual o diferente de la primera y segunda capas de esa película o lámina, y así sucesivamente. Además, en algunas realizaciones preferidas de la invención, las capas adyacentes se laminan directamente entre sí de modo que sean colindantes o, más preferiblemente, contiguas.

Las estructuras multicapa pueden ser una película, lámina o producto laminado y pueden tener cualquier espesor total deseado para proporcionar las propiedades deseadas para la operación de envasado particular, tal como un espesor total (un espesor combinado de todas las capas) de aproximadamente 0,038 cm (15 mils) a aproximadamente 0,127 cm (50 mils) o menos, o de aproximadamente 0,007 (0,3) a aproximadamente 0,038 cm (15 mils), de aproximadamente 0,002 (1) a aproximadamente 0,02 cm (10 mils), o de 0,002(1,5) a 0,02 cm (8 mils). Los productos laminados pueden estar en forma de película, lámina o pieza rígida tal como una botella o una taza termoformada o una tubería.

Las estructuras multicapa se pueden elaborar mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica, incluyendo película soplada, película fundida, lámina fundida, recubrimiento por extrusión, recubrimiento por coextrusión, laminación por extrusión, laminación por coextrusión, película soplada por extrusión, película soplada por coextrusión, lámina o película fundida por extrusión, lámina o película fundida por coextrusión, procedimientos de extrusión de tubo o lámina, procedimientos de coextrusión de tubo o lámina, moldeo por extrusión y soplado, moldeo por coextrusión y soplado, moldeo por inyección y moldeo por co-inyección. Los procedimientos de fabricación de co-inyección tienen un interés creciente en la fabricación de estructuras de envasado y productos laminados y componentes de los mismos. Un método preferido es el moldeo por co-inyección, estirado y soplado (ISBM), que se describe en la Solicitud de Patente Europea Publicada Núm. 2305751 A1.

Los siguientes ejemplos se proporcionan para describir la invención con más detalle. Se pretende que estos ejemplos, que exponen realizaciones específicas y un modo preferido contemplado actualmente para llevar a cabo la invención, ilustren y no limiten la invención.

Ejemplos

Materiales y Métodos

Los puntos de fusión y los calores de fusión se determinaron de acuerdo con ASTM D3418 mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC), a una tasa de barrido de 10°C/min en el segundo barrido de calentamiento, utilizando un calorímetro de barrido diferencial Modelo Q2000, disponible en TA Instruments of New Castle, DE.

El índice de fluidez medido (MFRM) de los polipropilenos maleados en unidades de gramos por 10 minutos se determinó de acuerdo con ASTM D1238 utilizando el troquel convencional (diámetro del orificio 2,095 mm (0,0825 in)) a 190°C y bajo una carga de 325 g, utilizando un indexador de fusión Modelo M 987, disponible en Tinius Olsen Testing Machine Company de Horsham, PA). Significativamente, el MFRM se obtuvo de manera oportuna después de que se produjeran los polipropilenos maleados. Una exposición prolongada de los polipropilenos maleados a condiciones húmedas da como resultado una medición inexacta de un MFRM bajo, debido a la formación de ácido.

El índice de fluidez (MFR) del polipropileno maleado a 230°C y 2,16 kg de carga (ASTM D1238, utilizando el troquel convencional) se estimó a partir del MFRM utilizando la siguiente correlación empírica:

MFR = 27,788*MFRM 28,009

Esta correlación se desarrolló mediante las siguientes etapas: (1) el MFRM de las composiciones seleccionadas se obtuvo según ASTM D1238 utilizando el troquel convencional a 190°C y bajo una carga de 325 g; (2) se midió la reología de las mismas composiciones seleccionadas a 230°C utilizando un reómetro capilar (Modelo LCR 7001, fabricado por Alpha Technologies de Akron, OH) y se determinó la relación de la viscosidad en estado fundido frente a la tasa de cizallamiento a esta temperatura; (3) esta relación se utilizó para estimar el MFR a 230°C y 2,16 kg de carga con el troquel convencional ASTM D1238; (4) la correlación lineal anterior entre el MFRM y el MFR estimado se determinó basándose en un análisis de regresión de los datos obtenidos para las mismas composiciones utilizando las dos formas diferentes de medición.

La razón G/M es como se define en la Descripción Detallada anteriormente. Más específicamente, el porcentaje en peso de monómero de anhídrido injertado (G) en el co-PP de impacto injertado con anhídrido y el índice de fluidez(M) a 230°C bajo una carga de 2,16 kg del co-PP de impacto injertado con anhídrido están relacionados por la ecuación (G/M)*100 < 0,5.

El nivel nominal de anhídrido maleico injertado ("nivel g", expresado como un porcentaje en peso basándose en el peso total del polipropileno o de los polipropilenos (co-)injertados se midió mediante espectroscopia de infrarrojos por Transformada de Fourier (FTIR) utilizando un Espectrofotómetro Nicolet Avatar 330 FTIR, disponible en Thermo Electron Corp. De Madison, WI. Los espectros se obtuvieron a partir de películas de muestra preparadas a partir de polipropilenos maleados. Las integraciones de los picos de absorción se calibraron utilizando patrones preparados internamente.

Ejemplos PP-1 a PP-15

Las reacciones de injerto se llevaron a cabo en una extrusora con un copolímero de impacto de propileno (co-PP de impacto) que se mezcló en estado fundido con un peróxido orgánico y se injertó con uno o más monómeros reactivos mediante una reacción de radicales libres.

De manera similar, las reacciones de co-injerto se llevaron a cabo en una extrusora. Los copolímeros de polipropileno individuales, que incluían al menos un co-PP de impacto, se alimentaron a través de alimentadores separados a la garganta de la extrusora. Alternativamente, se alimentó una pre-combinación de copolímeros de polipropileno que contenía al menos un co-PP de impacto a la garganta de la extrusora. Los copolímeros de polipropileno se mezclaron en estado fundido con un peróxido orgánico y se co-injertaron, simultánea y aleatoriamente, con uno o más monómeros reactivos mediante una reacción de radicales libres.

Los ejemplos PP-2, PP-3, PP-4, PP-5, PP-6, PP-7, PP-8, PP-9, PP-10 y PP-11 se produjeron en una extrusora de doble tornillo co-giratorio entrelazado con un diámetro de 43 mm y una razón de la longitud total del cilindro con respecto al diámetro de 48: 1, disponible en KraussMaffei Berstorff GmbH de Hannover, Alemania.

Los ejemplos PP-1, PP-13, PP-14 y PP-15 se produjeron en una extrusora de doble tornillo co-giratorio entrelazada con un diámetro de 96 mm y una razón de la longitud total del cilindro con respecto al diámetro de 48: 1, también disponible en KraussMaffei Berstorff GmbH.

El peróxido orgánico DHBP (2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)-hexano) se añadió a la extrusora en forma de lote maestro, con una carga de 2.000 a 5.000 ppm basándose en el peso total, antes del injerto, del co-PP de impacto o de los polímeros co-injertados. El monómero de injerto fue anhídrido maleico, que se fundió y se inyectó en la extrusora como un líquido a través de un puerto de inyección; la cantidad de anhídrido maleico inyectado en la extrusora varió entre aproximadamente 1,2% en peso y 2% en peso, basándose de nuevo en el peso total, antes del injerto, del co-PP de impacto o los polímeros co-injertados.

El perfil de temperatura del cilindro se fijó de 190°C a 220°C para la zona de reacción. Después de la reacción de injerto, el monómero reactivo sin reaccionar se eliminó mediante extracción a vacío en un puerto de ventilación. El producto se enfrió de 190°C a 170°C antes de granularlo utilizando un granulador de hebras Scheer disponible en Reduction Engineering GmbH de Korntal-Münchingen, Alemania.

Los ejemplos PP-13, PP-14 y PP-15 se produjeron con inyección de disolvente aguas arriba de la extracción a vacío para mejorar la eficacia de eliminación de materia volátil. Además, el Ejemplo PP-11 es una repetición del Ejemplo PP-10, utilizando un lote diferente del mismo co-PP de impacto.

Los componentes de las composiciones de PP injertados y co-injertados, sus índices de fluidez, sus niveles de injerto de anhídrido maleico en peso y sus razones G/M se exponen en la Tabla 1, en la que "Comp" significa "Ejemplo Comparativo".

Tabla 1

Ejemplos 16 a 31:

Estructuras PP*/EVOH/PP* obtenidas a partir de moldeo por co-inyección

Los recipientes de tres capas que tenían la estructura PP*/EVOH/PP* (la notación "PP*" se define como anteriormente) se fabricaron mediante moldeo por co-inyección en Kortec, Inc., ubicada en 428 Newburyport Turnpike, Rowley, MA 01969, EE. UU.

La resina de PP sin injertar era un co-PP de impacto con un índice de fluidez de 120 g/10 min, medido por ASTM D1238 a 230°C y 2,16 kg, y un módulo de flexión de 1.450 megaPascales, medido por ASTM D790A. Los polipropilenos funcionalizados fueron los descritos en la Tabla 1. Se prepararon varias combinaciones de PP*, que incluían de 2,5 a 10% en peso de polipropileno o polipropilenos funcionalizados y una cantidad complementaria de co-PP de impacto no injertado, de modo que la cantidad total de polipropileno o polipropilenos funcionalizados y de co-PP de impacto no injertado en cada combinación de PP* fueran de 100% en peso, basándose en el peso total de la combinación de PP*. La resina de barrera de copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH) incluía 32% en moles de etileno copolimerizado y tenía un índice de fluidez de 12 g/10 mm, medido a 210°C y 2,16 kg de acuerdo con ASTM D1238.

Los recipientes de tres capas se fabricaron en una máquina de moldeo Husky™, disponible en Husky Injection Molding Systems, Inc., de Mokena, IL. La resina de PP no injertada se combinó en seco con el polipropileno o los polipropilenos funcionalizados y se procesó a través del tornillo principal (40 mm, razón L/D 25: 1) a aproximadamente 245°C para formar una combinación en estado fundido. El tornillo secundario (18 mm, razón L/D 21: 1) procesó el EVOH a aproximadamente 235°C. El canal caliente era un sistema de co-inyección en el que las combinaciones de PP* y el EVOH se mantenían en colectores separados hasta que entraban en la boquilla poco antes de ser inyectados en la cavidad. El colector para las combinaciones de PP* se calentó a 245°C y el colector para EVOH se calentó a 235°C. Los recipientes tenían un volumen de 230 ml y un peso de 10 g. El espesor nominal de las paredes laterales de los recipientes fue de 0,6 mm y el calibre nominal de la capa de EVOH media de los recipientes fue de 50 micrones.

Los recipientes se acondicionaron a 21,11 °C (70°F) y 50% de humedad relativa durante al menos 24 h; a continuación, se midió la adherencia de las capas en tiras de 2,5 cm (una pulgada) tomadas desde la pared lateral del recipiente en la dirección del aro. Cada tira se separó parcialmente en la interfaz externa PP*/EVOH. Las pestañas separadas de la tira se colocaron en las abrazaderas de un probador de tracción (Modelo Núm. SN4465, disponible en Instron de Norwood, MA) y se separaron en una prueba T-peel a una velocidad de 30,48 cm/min para medir la fuerza de desprendimiento Las Tablas 2 a 5 muestran la fuerza de desprendimiento promedio de cinco tiras tomadas de cinco recipientes separados, expresada en unidades de g/25 mm. Las barras de error son desviaciones típicas.

Tabla 2

La Tabla 2 demuestra que la fuerza adhesiva de las combinaciones que comprenden PP-2, PP-3 y PP-4 Comparativos es significativamente superior a la de las combinaciones que comprenden el PP-1 Comparativo. La diferencia en la fuerza de desprendimiento entre combinaciones que incluyen los PP-1 y PP-2 Comparativos ilustra la importancia del co-PP de impacto injertado para mejorar la adherencia de estas composiciones. Además, los Ejemplos PP-3 y PP-4, que incluyen co-PP co-injertado, muestran un comportamiento de adherencia que es al menos similar, si no superior, al de las combinaciones que incluyen el PP-1 Comparativo o el PP-2 Comparativo, que no incluyen co-PP co-injertado. Finalmente, estos resultados también muestran que las combinaciones que comprenden los co-PP co-injertados que tienen una razón G/M menor de 0,5 desarrollan una adherencia superior a niveles más bajos de co-PP injertado, en comparación con las combinaciones que comprenden el PP-2 Comparativo.

Tabla 3

Los datos de la Tabla 3 también demuestran la importancia del co-PP de impacto y los co-PP co-injertados que tienen una razón G/M inferior a 0,5 para mejorar la adherencia de estas composiciones. Además, el Ejemplo PP-8, que incluye co-PP co-injertado, muestra un comportamiento de adherencia que es al menos similar, si no superior, al de las combinaciones que incluyen el Ejemplo Comparativo PP-7, que no incluye co-PP co-injertado. Por otra parte, el comportamiento del Ejemplo PP-8 es significativamente superior al del Ejemplo Comparativo PP-1, que no incluye co-PP co-injertado.

Tabla 4

Los datos de la Tabla 4 demuestran que se puede obtener una excelente adherencia con combinaciones co-injertadas tales como los Ejemplos PP-5 y PP-6, a pesar de un nivel más bajo de funcionalización, siempre que se mantengan las razones G/M de las combinaciones co-injertadas aproximadamente constante.

Tabla 5

De manera similar a los resultados de la Tabla 2, los datos de la Tabla 5 demuestran que el co-PP de impacto injertado proporciona una adherencia superior, en comparación con el co-PP aleatorio injertado. En particular, la yuxtaposición del Ejemplo PP-14 y el Ejemplo Comparativo PP-2 revela que un co-PP de impacto injertado que tiene una razón G/M menor que 0,5 también proporciona una fuerza de unión mejorada. Además, los datos muestran que las combinaciones que comprenden los co-PP co-injertados desarrollan una adherencia superior a niveles más bajos de co-PP injertado en comparación con la adherencia de un solo co-PP de impacto injertado.

Ejemplos 32 a 35:

Estructuras PP/unión/EVOH obtenidas por extrusión de película soplada

Se coextruyeron adhesivos de polipropileno como capas de unión entre una capa de homo-PP (índice de fluidez 3,5 g/10 min (230°C, 2,16 kg); densidad 0,9 g/cm3) y una capa de copolímero de etileno y alcohol vinílico (Eval® F171A, disponible en Kuraray America, Inc., de Houston, TX). Los adhesivos se fundieron a aproximadamente 225°C en una extrusora de 3,2 cm (1,25 pulgadas) accionada a aproximadamente 27 rpm. El homo-PP se fundió a aproximadamente 227°C en una extrusora de 3,2 cm (1,25 pulgadas) accionada a aproximadamente 45 rpm, y el EVOH se fundió a aproximadamente 227°C en una extrusora de 3,2 cm (1,25 pulgadas) accionada a aproximadamente 34 rpm. Las corrientes de masa fundida se alimentaron a través de un troquel de coextrusión (disponible en Brampton Engineering, Inc., de Brampton, Ontario) para formar una película de tres capas. La tasa de formación de la película fue de aproximadamente 9 m/min, y el espesor nominal de cada capa fue PP (50 micrones)/unión(13 micrones)/EVOH (23 micrones).

La fuerza adhesiva de las películas multicapa se midió en tiras de 2,5 cm (una pulgada) cortadas en la dirección de la máquina. Cada tira se separó parcialmente en la interfaz de unión. Las pestañas separadas de las tiras se colocaron en las abrazaderas de un probador de tracción (Instron Modelo Núm. SN4465) y se separaron en una prueba de T-peel a una velocidad de 30,5 cm/min (12 pulgadas/min) para medir la fuerza de desprendimiento. La Tabla 6 muestra la fuerza de desprendimiento promedio de cinco tiras, expresada en unidades de g/25 mm. Las barras de error son desviaciones típicas.

TABLA 6

Los datos de la Tabla 6 demuestran que las composiciones adhesivas que incluyen co-PP de impacto injertado y combinaciones de co-PP co-injertados también muestran un comportamiento mejorado cuando se utilizan como capas de unión en películas sopladas. En particular, las películas que incluyen combinaciones de PP-3, PP10 y PP-11 tienen una fuerza de desprendimiento que es superior a la fuerza de desprendimiento de las películas que incluyen combinaciones de co-PP aleatorio injertado, tal como PP-1 y PP-12 Comparativos. El ejemplo PP-3, que incluye una cantidad significativa de co-PP aleatorio co-injertado, tiene una adherencia similar a la del Ejemplo Comparativo PP-2.

En particular, los resultados de la Tabla 6 muestran que los co-PP de impacto injertados y las combinaciones de co-PP co-injertados que tienen índices de fluidez relativamente altos son procesables en equipos de película soplada. Por otra parte, los Ejemplos PP-3, PP-10 y PP-11 proporcionan capas de unión que tienen una fuerza adhesiva superior que coincide favorablemente con el material de mayor peso molecular del Ejemplo Comparativo PP-2. Por el contrario, los resultados obtenidos a partir de películas que incluyen capas de unión de co-PP aleatorio injertado, tales como los Ejemplos Comparativos PP-1 y PP-12, indican que existe un límite superior más allá del cual el aumento adicional del índice de fluidez disminuye la fuerza adhesiva.

Ejemplo 36: Procedimiento de laminación por extrusión

Un sustrato de poliéster orientado biaxialmente (BOPET, 23 micrones de espesor, 550 mm de ancho) se somete primero a un tratamiento corona a 4,5kW en toda su anchura a una densidad de vatios de aproximadamente 103 W/(m2-min). A continuación se aplica una imprimación de polietilenimina, Mica A-131-X disponible en Mica Corporation de Shelton, CT, al lado tratado con corona de la película BOPET por huecograbado, utilizando un cilindro de huecograbado de cromo 300QCH y un rodillo de apoyo de caucho 60 Shore-A a una velocidad de línea de aproximadamente 80 m/min. La solución de imprimación aplicada como recubrimiento se seca en línea utilizando un secador de flotación por aire de 4 metros con zonas ajustadas a 110°C para producir un recubrimiento de imprimación de 0,35 gramos secos por metro cuadrado.

La película BOPET imprimada y seca se recubre por extrusión en una línea de recubrimiento por extrusión a una velocidad de línea de aproximadamente 80 m/min con tres capas co-extruidas (homoPP*/nailon 6/co-PP* aleatorio), de las cuales la capa de co-PP aleatorio se extruye directamente sobre la superficie imprimada. E1HomoPP (MFR 22 g/10 min (230 C, 2,16 kg), densidad 0,90 g/cc) se combina en seco con 20% en peso de adhesivo PP-6 (véase anteriormente) y se extruye en una extrusora de 90 mm con ajustes de cilindro a 200/230/260/290/315°C. El nailon 6 (Aegis H85NP, disponible en Honeywell Resins and Chemicals de Morristown, NJ) se extruye en una extrusora de 63,5 mm con ajustes de cilindro a 180/210/240/270/300°C. El co-PP es un co-PP aleatorio (Mf R 7 g/10 min (230 C, 2,16 kg), densidad 0,90 g/cc, punto de fusión 134°C) que se combina en seco con 20% en peso de adhesivo PP- 6. La temperatura del bloque de alimentación se establece en 300°C y la temperatura del troquel de coextrusión es de 315°C. El espacio de aire entre el troquel y el rodillo de enfriamiento es de unos 10 mm. El espesor de las capas coextruidas es de 25 micrones para la capa combinada de homoPP*, 10 micrones para la capa de Nailon 6 y 5 micrones para la capa combinada de co-PP* aleatorio. Se cortan tiras de 2,5 cm (una pulgada) del producto laminado para someter a prueba la adherencia entre la combinación de co-PP y la superficie imprimada a temperatura ambiente o después de remojar en agua a temperatura ambiente durante una semana. Se espera que la dificultad al iniciar una separación bajo estos dos conjuntos de condiciones sea indicativa de una adherencia superior.

Aunque algunas de las realizaciones preferidas de esta invención se han descrito e ilustrado específicamente anteriormente, no se pretende que la invención se limite a tales realizaciones. Se pueden realizar varias modificaciones sin apartarse del alcance de la invención, como se establece en las siguientes reivindicaciones.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de polipropileno que comprende un copolímero de polipropileno de impacto injertado con anhídrido (co-PP de impacto), en donde el porcentaje en peso de monómero de anhídrido injertado (G) en el co-PP de impacto injertado con anhídrido y el índice de fluidez (M) del co-PP de impacto injertado con anhídrido se relacionan mediante la ecuación (G/M)*100 < 0,5, y preferiblemente mediante las ecuaciones 0,2 < (G/M)*100 < 0,5; en donde se mide o calcula el índice de fluidez a 230°C bajo una carga de 2,16 kg; y en donde el porcentaje en peso se basa en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido; y preferiblemente en donde el al menos un co-PP de impacto comprende 10% en peso o más de unidades copolimerizadas de etileno, basándose en el peso total del co-PP de impacto antes del injerto;

en donde la composición injertada comprende de 0,5% en peso a 1,65% en peso de unidades de anhídrido injertado, basándose en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido.

2. La composición de polipropileno de la reivindicación 1, que tiene un índice de fluidez entre 4,0 y 32 g/10 min, medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190°C bajo una carga de 325g, o que tiene un índice de fluidez a 230°C bajo una carga de 2,16 kg que se determina que es de 140 a 900 g/10 min, preferiblemente entre 200 y 600 g/10 min.

3. La composición de polipropileno de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde la composición injertada comprende de 1,2% en peso a 1,65% en peso de unidades de anhídrido injertado, basándose en el peso total del co-PP de impacto injertado con anhídrido.

4. La composición de polipropileno de cualquier reivindicación precedente, en donde el anhídrido es anhídrido maleico.

5. La composición de polipropileno de cualquier reivindicación precedente, combinada con al menos un polipropileno no injertado seleccionado del grupo que consiste en co-PP aleatorio, co-PP de impacto y homopolipropileno; y opcionalmente combinada adicionalmente con uno o más polímeros elastoméricos seleccionados del grupo que consiste en elastómeros de hidrocarburos, copolímeros de estireno, copolímeros de etileno alfa-olefina y copolímeros de propileno alfa-olefina; y preferiblemente en donde el elastómero o los elastómeros de hidrocarburo se seleccionan del grupo que consiste en caucho de etileno propileno, caucho de etileno propileno dieno, caucho termoplástico de estireno-butadieno, caucho termoplástico de estireno-isopreno, caucho de butilo y poliisobutileno.

6. La composición de polipropileno de la reivindicación 5, en donde la composición de polipropileno comprende 65% en peso a 95% en peso del al menos un polímero no injertado, o la combinación de dos o más copolímeros no injertados, y opcionalmente comprende hasta 30% en peso de los uno o más polímeros elastoméricos, basándose en el peso total de la composición de polipropileno.

7. La composición de polipropileno de cualquier reivindicación precedente, combinada con al menos un co-PP aleatorio injertado, al menos un co-PP de impacto injertado adicional, al menos un homopolipropileno injertado, o una combinación de dos o más de los mismos; y preferiblemente en donde la composición de polipropileno comprende de 5% en peso a 35% en peso del al menos un polipropileno injertado, o la combinación de dos o más polipropilenos injertados, basándose en el peso total de la composición de polipropileno.

8. Una combinación en seco o una combinación en estado fundido que comprende la composición de polipropileno de cualquier reivindicación precedente.

9. Una estructura multicapa que comprende al menos una capa que comprende la composición de polipropileno de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7; y preferiblemente en donde la estructura multicapa es una estructura de tres capas.

10. La estructura multicapa de la reivindicación 9, que comprende la subestructura "PP*/B" o "unión PP/B", en donde el símbolo "/" indica capas adyacentes, el símbolo "B" indica una estructura de barrera que comprende al menos una capa que comprende un resina de barrera, el símbolo "PP*" indica una capa masiva que comprende la composición de polipropileno, y el símbolo "unión PP" indica una capa adhesiva que comprende la composición de polipropileno; y preferiblemente que comprende una subestructura seleccionada del grupo que consiste en "unión PP/B/unión PP", "unión PP/B/unión", "PP*/B/PP*", "PP*/B/PE*", y "unión PP/B/unión PE", en donde el símbolo "unión" indica una capa adhesiva que no comprende un co-PP de impacto injertado o un co-PP de impacto co-injertado; en donde el símbolo "PE*" indica una capa masiva que comprende un polímero de etileno seleccionado del grupo que consiste en polietileno y un copolímero de etileno, y un polímero injertado con anhídrido seleccionado del grupo que consiste en un polietileno injertado con anhídrido y un copolímero de polietileno injertado con anhídrido; en donde el símbolo "unión PE" indica una capa adhesiva que comprende polietileno y un polímero injertado con anhídrido seleccionado del grupo que consiste en un polietileno injertado con anhídrido y un copolímero de polietileno injertado con anhídrido; en donde las dos capas de PP* en la subestructura "PP7B/PP*" son iguales o diferentes; y en donde las dos capas de unión PP en la subestructura "unión PP/ B/ unión PP" son iguales o diferentes.

11. La estructura multicapa de la reivindicación 10, en donde la resina de barrera comprende EVOH, una poliamida o una combinación de EVOH y una poliamida; y preferiblemente en donde la estructura de barrera comprende la subestructura "PA/EVOH/PA", en donde el símbolo "EVOH" indica una capa que comprende un copolímero de etileno y alcohol vinílico; y en donde el símbolo "PA" indica una capa que comprende una poliamida.

12. La estructura multicapa de la reivindicación 9, 10 u 11, en donde al menos una capa está adherida a una segunda capa seleccionada del grupo que consiste en películas orientadas; papel metalizado; y telas tejidas o no tejidas, redes y entelado; y, opcionalmente, en donde la segunda capa está recubierta con una imprimación química.

13. Un artículo que comprende la composición de polipropileno de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, dicho artículo producido por un procedimiento seleccionado del grupo que consiste en un procedimiento de película soplada, un procedimiento de película fundida, un procedimiento de lámina fundida, un procedimiento de recubrimiento por co extrusión, un procedimiento de laminación por co-extrusión y un procedimiento de moldeo por co-inyección; en donde el procedimiento de moldeo por coinyección es preferiblemente un procedimiento de moldeo por soplado y estirado por co-inyección.