ES2870532T3 - Amidas heterocíclicas nematicidas - Google Patents

Amidas heterocíclicas nematicidas Download PDF

Info

Publication number
ES2870532T3
ES2870532T3 ES16816565T ES16816565T ES2870532T3 ES 2870532 T3 ES2870532 T3 ES 2870532T3 ES 16816565 T ES16816565 T ES 16816565T ES 16816565 T ES16816565 T ES 16816565T ES 2870532 T3 ES2870532 T3 ES 2870532T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
alkyl
formula
cyano
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16816565T
Other languages
English (en)
Inventor
George Philip Lahm
Andrew Jon Deangelis
Matthew James Campbell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2870532T3 publication Critical patent/ES2870532T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/08—Preparation of tetrahydrofuran
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
    • A01C1/00—Apparatus, or methods of use thereof, for testing or treating seed, roots, or the like, prior to sowing or planting
    • A01C1/06—Coating or dressing seed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Un compuesto seleccionado de Fórmula 1, **(Ver fórmula)** en la que R1 es H o metilo; R2 es H; R3 es -CR6aR6bR6c; R4 es Cl o Br; R6a es H, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6; R6b es alquilo C1-C3; R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7c; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2; y R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2; con la condición de que (i) cuando R1 sea H, entonces R3 sea distinto de alquilo C2-C3 sin sustituir, o alquilo C2-C3 sustituido con Cl o Br; y (ii) cuando R1 sea metilo, entonces R3 sea distinto de etilo.

Description

DESCRIPCIÓN
Amidas heterocíclicas nematicidas
Campo de la invención
Esta invención se refiere a ciertas amidas heterocíclicas y a sus composiciones adecuadas para usos agrónomos y no agrónomos, y a métodos de su uso para controlar nematodos parásitos en entornos tanto agrónomos como no agrónomos.
Antecedentes de la invención
El control de los nematodos fitoparásitos es extremadamente importante para lograr una alta eficiencia de los cultivos. El daño de la raíz inducido por nematodos puede causar una reducción significativa en el rendimiento y la calidad de los cultivos y, por lo tanto, aumentar el coste para el consumidor. Debido al desarrollo generalizado de la resistencia a los agentes antihelmínticos en los nematodos parásitos, los nematodos continúan causando problemas en el ganado a pesar de los agentes químicos terapéuticos disponibles. Sigue existiendo la necesidad de nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros para el medio ambiente o que tengan diferentes modos de acción.
Sumario de la divulgación
Esta invención se define en las reivindicaciones adjuntas. Realizaciones adicionales se desvelan a continuación para fines ilustrativos. Dicha realización está dirigida a compuestos de Fórmula 1 (incluyendo todos los estereoisómeros) y composiciones que los contienen y su uso para controlar un nematodo parásito:
Figure imgf000002_0001
en la que
R1 es H o metilo;
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl o Br;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ;
con la condición de que (i) cuando R1 y R2 sean H, entonces R3 sea distinto de alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3, ciclopropilo, -CH2OCH3 , -CH2SCH3 , alquilo C2-C3 sin sustituir, o alquilo C2-C3 sustituido con Cl o Br; (ii) cuando R1 sea metilo, entonces R3 sea distinto de etilo; y (iii) cuando R1 sea H y R2 sea metilo, entonces R3 sea distinto de etilo. Esta divulgación también está dirigida a compuestos de Fórmula 1a y composiciones que los contienen y su uso para controlar un nematodo parásito:
Figure imgf000003_0001
en la que
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6.
Esta invención también está dirigida a compuestos de Fórmula 1a y composiciones que los contienen y su uso para controlar un nematodo parásito:
Figure imgf000003_0002
en la que
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ;
con la condición de que (i) cuando R2 sea H, entonces R3 sea distinto de alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , ciclopropilo, -CH2OCH3 , -CH2SCH3 , alquilo C2-C3 sin sustituir, o alquilo C2-C3 sustituido con Cl o Br; y (ii) cuando R2 sea metilo, entonces R3 sea distinto de etilo.
Esta divulgación también está dirigida a compuestos de Fórmula 1b y composiciones que los contienen y su uso para controlar un nematodo parásito:
Figure imgf000004_0001
en la que
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6.
Esta divulgación también está dirigida a compuestos de Fórmula 1b y composiciones que los contienen y su uso para controlar un nematodo parásito:
Figure imgf000004_0002
en la que
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ;
con la condición de que (i) cuando R2 sea H, entonces R3 sea distinto de alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , ciclopropilo, -CH2OCH3 , -CH2SCH3 , alquilo C2-C3 sin sustituir, o alquilo C2-C3 sustituido con Cl o Br; y (ii) cuando R2 sea metilo, entonces R3 sea distinto de etilo.
También se divulga una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, se divulga una composición para controlar un nematodo parásito que comprende un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo además dicha composición opcionalmente al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
También se divulga un método para controlar un nematodo parásito que comprende poner en contacto el nematodo parásito o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b (por ejemplo, como una composición descrita en el presente documento). Esta divulgación también se refiere a dicho método en el que el nematodo parásito o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo además dicha composición opcionalmente una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
También se divulga un método para proteger una semilla de un nematodo parásito que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b (por ejemplo, como una composición descrita en el presente documento). Esta invención también se refiere a la semilla tratada.
También se divulga un método para controlar un nematodo parásito que comprende poner en contacto el nematodo parásito o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 2
Figure imgf000005_0001
en la que
Q es un anillo de furano, tiofeno o tiazol sustituido con R4 en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono a través del cual el anillo de furano, tiofeno o tiazol está unido al resto de la Fórmula 2;
R1a es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R1b es H o alquilo C1-C3 ; o
R1a y R1b se toman junto con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de cicloalquilo de 3 a 6 miembros, sin sustituir o sustituido, con al menos un R5 ;
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano; con la condición de que cuando R4 sea Me, entonces R3 sea distinto de alquilo C2 sin sustituir;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6.
Esta divulgación también se refiere a dicho método en el que el nematodo parásito o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 2 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo además dicha composición opcionalmente una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta divulgación también proporciona un método para proteger una semilla de un nematodo parásito que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 2 (por ejemplo, como una composición descrita en el presente documento). Esta divulgación también se refiere a la semilla tratada.
Detalles de la divulgación
Como se usa en el presente documento, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene", "que contiene", "caracterizado por" o cualquier otra variación de los mismos, pretenden incluir una inclusión no exclusiva, sujeta a cualquier limitación indicada explícitamente. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprenda una lista de elementos no se limita necesariamente únicamente a esos elementos, sino que puede incluir otros elementos que no se enumeren expresamente o que sean inherentes a tal composición, mezcla, proceso o método.
La frase de transición "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificado. Si se encuentra en una reivindicación, esta expresión cerraría la reivindicación para la inclusión de materiales distintos a los mencionados, excepto para impurezas asociadas habitualmente con ellos. Cuando la expresión “constituido por” aparezca en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, en lugar de seguir inmediatamente al preámbulo, esta limitará únicamente al elemento que se expone en esa cláusula; otros elementos no quedan excluidos de la reivindicación como un todo.
La frase de transición "que consiste básicamente en" se usa para definir una composición o método que incluye materiales, etapas, características, componentes o elementos, además de los literalmente divulgados, con la condición de que estos materiales, etapas, características, componentes o elementos adicionales no afecten materialmente a la característica o características básicas y novedosas de la invención reivindicada. La expresión “constituido esencialmente por” ocupa un término medio entre “comprender” y “constituido por”.
Cuando los solicitantes han definido una invención o una parte de la misma con un término abierto tal como "que comprende", debe entenderse fácilmente que (a menos que se indique otra cosa) la descripción debe interpretarse para describir también tal invención usando los términos "que consiste básicamente en" o "que consiste en".
Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, el término “o” se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se cumple mediante uno cualquiera de los siguientes casos: A es verdadero (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdadero (o está presente), y tanto A como B son verdaderos (o están presentes).
Además, los artículos indefinidos "un" y "una" que preceden a un elemento o componente de la invención pretenden ser no restrictivos con respecto al número de casos (es decir, apariciones) del elemento o componente. Por consiguiente, se debe interpretar que “un” y “uno” incluyen uno o al menos uno, y la forma de la palabra en singular del elemento o componente también incluye el plural, a menos que sea obvio que el número deba estar en singular.
Como se usa en la presente divulgación y en las reivindicaciones, el término "nematodo" se refiere a un organismo vivo del filo Nematoda. Como se define generalmente, un "parásito" vive o crece dentro o se alimenta de otro organismo vivo (tal como una planta, animal o ser humano) descrito como el "huésped". Como se menciona en la presente divulgación y en las reivindicaciones, un "nematodo parásito" es particularmente un nematodo que perjudica o daña el tejido o causa otras formas de enfermedad en plantas, animales (particularmente vertebrados) o seres humanos.
Una "infestación" de parásitos se refiere a la presencia de parásitos en cantidades que representan un riesgo para las plantas, los seres humanos o los animales. La presencia puede estar en el medio ambiente, por ejemplo, en una casa humana o animal, o en las propiedades o estructuras circundantes, en un cultivo agrícola u otro tipo de planta, en lechos de animales, en la piel o pelaje de un animal, etc. Cuando la infestación a la que se hace referencia está dentro de un animal, por ejemplo, en la sangre u otros tejidos internos, el término infestación también pretende ser sinónimo del término "infección", tal como se entiende generalmente en la técnica, a menos que se indique otra cosa.
Como se menciona en la presente divulgación y en las reivindicaciones, los términos "parasiticida" y "parasiticidamente" se refieren a efectos observables sobre un nematodo parásito para proporcionar protección a una planta, animal o ser humano del nematodo. Los efectos parasiticidas típicamente se refieren a la disminución de la aparición o actividad del nematodo parásito diana. Dichos efectos en el nematodo incluyen necrosis, muerte, crecimiento retardado, movilidad disminuida o capacidad reducida para permanecer sobre o en la planta, animal o ser humano huésped, alimentación reducida e inhibición de la reproducción. Estos efectos sobre los nematodos parásitos proporcionan el control (incluida la prevención, reducción o eliminación) de la infestación parasitaria o infección de la planta, animal o ser humano. Por lo tanto, el "control" de un nematodo parásito significa lograr un efecto parasiticida sobre el nematodo. Las expresiones "cantidad parasiticidamente eficaz" y "cantidad biológicamente eficaz" en el contexto de la aplicación de un compuesto químico para controlar un nematodo parásito se refieren a una cantidad del compuesto que es suficiente para controlar al nematodo parásito.
El término "agrónomo" se refiere a la producción de cultivos de campos tales como para alimentos y fibra e incluye el cultivo de soja y otras leguminosas, cereales (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno, arroz, maíz), vegetales de hoja (por ejemplo, lechuga, repollo y otros cultivos de coles), vegetales fructíferos (por ejemplo, tomates, pimientos, berenjenas, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, batatas, uvas, algodón, frutas de árbol (por ejemplo, pomáceas, frutas de hueso y cítricos), frutas pequeñas (bayas, cerezas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, canola, girasol, aceitunas).
La expresión “no agrónomo” se refiere a cultivos que no sean de campo tales como aplicaciones en cultivos de horticultura (p. ej., plantas de invernadero, vivero u ornamentales que no se cultivan en un campo), estructuras residenciales, agrícolas, comerciales e industriales, pasto (p. ej., granja de tepe, prado, campo de golf, césped, campo de deportes, etc.), productos de madera, producto almacenado, gestión de la vegetación y agroforestal, salud pública (es decir, del ser humano) y salud animal (p. ej., animales domesticados tales como animales de compañía, ganado y aves de corral, animales no domesticados tales como animales salvajes).
Las aplicaciones no agrónomas incluyen proteger un animal de un nematodo parásito administrando una cantidad parasiticidamente eficaz (es decir, biológicamente eficaz) de un compuesto de la invención, típicamente en forma de una composición formulada para uso veterinario, al animal a proteger.
En las citas anteriores, el término "alquilo", usado solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como, metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. El término “alquenilo” incluye alquenos ramificados o de cadena lineal tales como etenilo, 1 -propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. El término “alquenilo” también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. El término “alquinilo” incluye alquinos ramificados o de cadena lineal tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" también puede incluir restos compuestos por múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadinilo.
El término “alcoxi” incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi.
El término “cicloalquilo” incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "cicloalquilalquilo" representa la sustitución de cicloalquilo en un resto alquilo. Los ejemplos de “cicloalquilalquilo” incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alquilo ramificados o de cadena lineal.
El término “halógeno”, ya sea solo o en palabras compuestas tales como “haloalquilo”, o cuando se utiliza en descripciones tales como “alquilo sustituido con halógeno”, incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como “haloalquilo” o cuando se utiliza en descripciones tales como “alquilo sustituido con halógeno”, dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno, los cuales pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido con halógeno" incluyen F3C, ClCH2 , CF3CH2 y CF3CCl2.
El término "alquiltio" incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. El término “alquilsulfinilo” incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Los ejemplos de "alquilsulfinilo" incluyen CH3S(=O), CH3CH2S(=o ), CH3CH2CH2S(=O), (CH3)2CHS(=O) y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. Los ejemplos de "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(=O)2 , CH3CH2S(=O)2 , CH3CH2CH2S(=O)2 , (CH3)2CHS(=O)2 , y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo. Las abreviaturas químicas S(O) y S(=O), tal como se utilizan en la presente, representan un resto de sulfinilo. Las abreviaturas químicas SO2, S(O)2 y S(=O)2 como se usan en el presente documento, representan un resto sulfonilo.
"Alquilcarbonilo" representa un resto alquilo de cadena lineal o ramificada unido a un resto C(O). Las abreviaturas químicas C(O) y C(=O), tal como se utilizan en la presente, representan un resto de carbonilo. Los ejemplos de "alquilcarbonilo" incluyen C(O)CH3 , C(O)CH2CH2C H y C(O)CH(CH3)2.
"Alcoxicarbonilo" representa un resto alquilo de cadena lineal o ramificada unido a un resto CO2. Las abreviaturas químicas CO2 , C(O)O y C(=O)O como se usan en el presente documento, representan un resto oxicarbonilo. Los ejemplos de "alcoxicarbonilo" incluyen C(O)OCH3 , C(O)OCH2CH3 , C(O)OCH2CH2CH3 y C(O)OCH(CH3)2.
El número total de átomos de carbono en un grupo de sustituyentes se indica por el prefijo "Ci-Cj". Por ejemplo, alquilo C1-C6 designa metilo, etilo, y los diversos isómeros de propilo, butilo, pentilo y hexilo.
Las siguientes definiciones, tal como se utilizan en la presente, se deberán aplicar a menos que se indique de otro modo. El término "opcionalmente sustituido" se usa de manera intercambiable con la frase "sustituido o sin sustituir" o con el término "sin sustituir o sustituido". La expresión "opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes" significa que no está presente ningún sustituyente (es decir, sin sustituir) o que están presentes 1, 2, 3 o 4 sustituyentes (limitado por el número de posiciones de unión disponibles). A menos que se indique de otro modo, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.
En la técnica existe constancia de una gran variedad de métodos sintéticos que permiten preparar anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para consultar artículos de revisión exhaustivos, remítase al conjunto de ocho volúmenes de Comprehensiva Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees, editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos seleccionados de la Fórmula 1, 1a o 1b, pueden existir en más de una forma, y la Fórmula 1, 1a o 1b, por lo tanto, incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representa la Fórmula 1, 1a o 1b. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidas tales como ceras y gomas, así como también realizaciones que son líquidas tales como soluciones y productos fundidos. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan esencialmente un único tipo de cristal y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término “polimorfo” se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en su composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cocristalizadas, que pueden estar unidas de forma débil o fuerte en la red. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas como la forma cristalina, la densidad, la dureza, el color, la estabilidad química, el punto de fusión, la higroscopicidad, la suspensibilidad, la velocidad de disolución y la disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula 1, 1a o 1b puede presentar efectos beneficiosos (por ejemplo, idoneidad para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) con relación a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1, 1a o 1b. La preparación y el aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula 1, 1a o 1b se puede lograr por métodos conocidos por los expertos en la técnica incluyendo, por ejemplo, la cristalización usando disolventes y temperaturas seleccionadas.
En las siguientes Realizaciones ilustrativas, la referencia a un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b incluye las definiciones de sustituyentes especificados en el Sumario de la Divulgación a menos que se defina adicionalmente en las Realizaciones.
Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1a.
Realización 2. Un compuesto de Fórmula 1b.
Realización 3. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R2 es H.
Realización 4. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es alquilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6.
Realización 4a. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es alquilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Realización 4b. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es alquilo C3-C6 o ciclopropilo.
Realización 4c. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo.
Realización 4d. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es t-butilo o ciclopropilo.
Realización 4e. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es isopropilo.
Realización 4f. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es s-butilo.
Realización 4g. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es t-butilo.
Realización 4h. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es CH2C(CH3)3.
Realización 4i. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R3 es ciclopropilo.
Realización 5. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R3 es isopropilo.
Realización 5a. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R3 es s-butilo.
Realización 5b. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R3 es t-butilo.
Realización 5c. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R3 es CH2C(CH3)3.
Realización 5d. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R3 es ciclopropilo.
Realización 6. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R3 es isopropilo.
Realización 6a. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R3 es s-butilo.
Realización 6b. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R3 es t-butilo.
Realización 6c. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R3 es CH2C(CH3)3.
Realización 6d. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R3 es ciclopropilo.
Realización 7. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R3 es isopropilo.
Realización 7a. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R3 es s-butilo.
Realización 7b. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R3 es t-butilo.
Realización 7c. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R3 es CH2C(CH3)3.
Realización 7d. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R3 es ciclopropilo.
Realización 8. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R4 es Cl o Br.
Realización 8a. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R4 es Cl.
Realización 8b. Un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b en la que R4 es Br.
Realización 9. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R4 es Cl o Br.
Realización 9a. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R4 es Cl.
Realización 9b. Un compuesto de Fórmula 1 en la que R4 es Br.
Realización 10. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R4 es Cl o Br.
Realización 10a. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R4 es Cl.
Realización 10b. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R4 es Br.
Realización 11. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R4 es Cl o Br.
Realización 11a. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R4 es Cl.
Realización 11b. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R4 es Br.
Las realizaciones de esta divulgación, incluyendo las Realizaciones 1-11b anteriores, así como cualquier otra realización descrita en el presente documento, pueden combinarse de cualquiera manera, y las descripciones de variables en las realizaciones pertenecen no solo a los compuestos de Fórmula 1, 1a o 1b sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1, 1a o 1b. Además, las realizaciones de esta divulgación, incluyendo las Realizaciones 1-11b anteriores, así como cualquier otra realización descrita en el presente documento, y cualquier combinación de las mismas, pertenecen a las composiciones y métodos de la presente divulgación.
Las combinaciones de Realizaciones 1-11b se ilustran por:
Realización A. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es alquilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6.
Realización B. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es alquilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6 ; y
R4 es Cl o Br.
Realización C. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es alquilo C3-C6 o ciclopropilo; y
R4 es Cl o Br.
Realización D. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es t-butilo o ciclopropilo; y
R4 es Cl o Br.
Realización E. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo; y R4 es Cl o Br.
Realización E1. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo; y R4 es Cl.
Realización E2. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo; y R4 es Br.
Realización F1. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es isopropilo; y
R4 es Cl.
Realización F2. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es s-butilo; y
R4 es Cl.
Realización F3. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es t-butilo; y
R4 es Cl.
Realización F4. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es CH2C(CH3)3 ; y
R4 es Cl.
Realización F5. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es ciclopropilo; y
R4 es Cl.
Realización G1. Un compuesto de Fórmula 1a en la que R2 es H;
R3 es isopropilo; y
R4 es Br.
Realización G2. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es s-butilo; y
R4 es Br.
Realización G3. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es t-butilo; y
R4 es Br.
Realización G4. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es CH2C(CH3)3 ; y
R4 es Br.
Realización G5. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es ciclopropilo; y
R4 es Br.
Realización H. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es alquilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6.
Realización I. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es alquilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6 ; y
R4 es Cl o Br.
Realización J. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es alquilo C3-C6 o ciclopropilo; y
R4 es Cl o Br.
Realización K. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es t-butilo o ciclopropilo; y
R4 es Cl o Br.
Realización L. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo; y R4 es Cl o Br.
Realización M1. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo; y R4 es Cl.
Realización M2. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es isopropilo, s-butilo, t-butilo, CH2C(CH3)3 o ciclopropilo; y R4 es Br.
Realización N1. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es isopropilo; y
R4 es Cl.
Realización N2. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es s-butilo; y
R4 es Cl.
Realización N3. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es t-butilo; y
R4 es Cl.
Realización N4. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es CH2C(CH3)3 ; y
R4 es Cl.
Realización N5. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es ciclopropilo; y
R4 es Cl.
Realización O1. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es isopropilo; y
R4 es Br.
Realización O2. Un compuesto de Fórmula 1b en la que R2 es H;
R3 es s-butilo; y
R4 es Br.
Realización O3. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es t-butilo; y
R4 es Br.
Realización O4. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es CH2C(CH3)3 ; y
R4 es Br.
Realización O5. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es ciclopropilo; y
R4 es Br.
Realización P1. Un compuesto de Fórmula 1 en la que
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7 c ; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2.
Realización P2. Un compuesto de Fórmula 1a en la que
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7 c ; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2.
Realización P3. Un compuesto de Fórmula 1b en la que
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7 c ; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2.
Realización Q1. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 55:45; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ; R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q2. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 65:35; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ; R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q3. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 75:25; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ; R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q4. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 85:15; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ; R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q5. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 95:5; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ; R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q6. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 97:3; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ; R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquiisulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q7. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 99:1; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización Q8. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b, en la que la relación de 1b con respecto a 1a es básicamente 100:0; y
en la que R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo C1-C3 o SiRa RbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6 ; y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
Realización R1. Un método para controlar un nematodo del suelo que comprende poner en contacto el nematodo o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto seleccionado de la Fórmula 2 ,
Figure imgf000016_0001
en la que
Q es un anillo de furano, tiofeno o tiazol sustituido con R4 en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono a través del cual el anillo de furano, tiofeno o tiazol está unido al resto de la Fórmula 2 ;
R1a es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R1b es H o alquilo C1-C3; o
R1a y R1b se toman junto con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de cicloalquilo de 3 a 6 miembros, sin sustituir o sustituido, con al menos un R5 ;
R2 es H; o alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6 , alcoxicarbonilo C2-C6 , alquiltio C1-C6 o alquilsulfonilo C1-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R5 ;
R3 es alquilo C2-C16, alquenilo C2-C16, alquinilo C2-C16 o cicloalquilo C3-C6 , cada uno sin sustituir o sustituido con al menos un R6 ;
R4 es Cl, Br, I, CH3 , CF3 o ciano; con la condición de que cuando R4 sea Me, entonces R3 sea distinto de alquilo C2 sin sustituir;
cada R5 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3 o alquilsulfonilo C1-C3 ;
cada R6 es independientemente halógeno, ciano, alcoxi C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o SiRaRbRc ; y
cada Ra , Rb y Rc es independientemente alquilo C1-C6.
Realización R2. El método de la Realización R1 en el que Q se selecciona del grupo que consiste en:
Figure imgf000017_0001
Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 y 1b seleccionados del grupo que consisten en (los números de compuestos se refieren a las Tablas índice A-C2):
compuesto 9;
compuesto 11;
compuesto 26;
compuesto 40;
compuesto 43;
compuesto 78;
compuesto 80; y
compuesto 84.
Las realizaciones específicas adicionales incluyen compuestos de Fórmula 1b seleccionados del grupo que consiste en (los números de compuestos se refieren a las Tablas índice A-C2):
compuesto 9;
compuesto 11;
compuesto 26;
compuesto 40;
compuesto 43;
compuesto 78;
compuesto 80; y
compuesto 84.
Cabe destacar que los compuestos de esta divulgación se caracterizan por patrones residuales metabólicos y/o de suelo favorables y presentan una actividad que controla un espectro de nematodos parásitos agrónomos y no agrónomos.
De particular interés, por razones del espectro de control de nematodos parásitos y la importancia económica, la protección de los cultivos agrónomos contra daños o lesiones causadas por nematodos parásitos mediante el control de nematodos parásitos son realizaciones de la invención. Los compuestos de esta invención, debido a sus propiedades de translocación o sistematicidad favorables en las plantas también protegen las partes foliares u otras de las plantas que no están en contacto directo con un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b como se define en las reivindicaciones o una composición que comprende el compuesto.
También cabe destacar como realizaciones de la presente divulgación composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, así como también cualesquiera realizaciones diferentes descritas en el presente documento y cualesquiera combinaciones de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además dichas composiciones opcionalmente al menos un agente o compuesto biológicamente activo adicional.
También son dignas de destacarse como realizaciones de la presente divulgación composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, así como cualquier otra realización descrita en este documento, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo dichas composiciones además adicionalmente al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones incluyen además métodos para controlar un nematodo parásito que comprende poner en contacto el nematodo parásito o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores (por ejemplo, como una composición descrita en el presente documento).
Las realizaciones también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, en forma de una formulación líquida para empapar el suelo.
Las realizaciones de la divulgación incluyen además métodos para controlar un nematodo parásito que comprende poner en contacto el suelo con una composición líquida, como un suelo empapado que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
Las realizaciones también incluyen una composición de pulverización para controlar un nematodo parásito que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores y un propulsor. Las realizaciones incluyen además una composición de cebo para controlar un nematodo parásito que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores, uno o más materiales alimentarios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante.
Las realizaciones también incluyen métodos para proteger una semilla de un nematodo parásito que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones anteriores.
Las realizaciones también incluyen métodos para controlar un nematodo parásito que comprende poner en contacto el nematodo parásito o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, 1a, 1b o 2 (por ejemplo, como una composición descrita en el presente documento), con la condición de que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal por terapia.
Esta divulgación también se refiere a dichos métodos en los que el nematodo parásito o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, 1a, 1b o 2 , y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo además dicha composición opcionalmente una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con la condición de que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal por terapia.
Uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se ha descrito en los Esquemas 1-3 pueden usarse para preparar los compuestos de las Fórmulas 1, 1a, 1b y 2. Las definiciones de Q, R1a, R1b, R2, R3 y R4 en los compuestos de las Fórmulas 2-8b a continuación son como se han definido anteriormente en el Sumario de la invención, a menos que se observe otra cosa. La temperatura ambiente está entre aproximadamente 20 y 25 °C.
Los compuestos de Fórmula 2 pueden prepararse por la reacción de compuestos de Fórmula 3, en la que LG es un grupo saliente, tal como halógeno, con aminas de Fórmula 4 como se muestra en el Esquema 1. Cuando Lg es halógeno, la reacción se realiza típicamente en presencia de una base y en un disolvente adecuado. Las bases adecuadas incluyen aminas tales como trietilamina, piridina y picolina, sales metálicas inorgánicas tales como carbonatos, bicarbonatos, hidróxidos y alcóxidos, que incluyen carbonato sódico y potásico, bicarbonato sódico y potásico, hidróxido sódico y etóxido sódico. La elección de un disolvente adecuado depende de la naturaleza del LG, la base y las condiciones de reacción seleccionadas. Los disolventes típicos incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano, ciclohexano y heptano, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, dicloroetano y clorobenceno, éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, dioxano y dimetoxietano, ésteres tales como acetato de etilo, amidas tales como DMF, DMAC y W-metilpirrolidona, nitrilos tales como acetonitrilo, cetonas tales como acetona y MEK, y disolventes próticos polares tales como etanol y agua.
Esquema 1
Figure imgf000019_0001
Los compuestos de Fórmula 2 también pueden prepararse por la reacción de compuestos de Fórmula 5 con aminas de Fórmula 4 como se muestra en el Esquema 2. En este método, se usa un reactivo de acoplamiento de amida tal como HATU (hexafluorofosfato de 3-óxido de 1-[bis(dimetilamino)metilen]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-¿>]piridinio), EDC (1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida). Las condiciones de reacción para estos acoplamientos de amida se conocen en la técnica.
Esquema 2
Figure imgf000019_0002
Los compuestos de Fórmula 1 son un subconjunto de los compuestos de Fórmula 2 , y pueden prepararse de la manera descrita anteriormente para la preparación de compuestos de Fórmula 2.
Las estructuras enantioméricas de las Fórmulas 1a y 1b pueden prepararse como se muestra en el Esquema 3 mediante métodos y condiciones similares a las descritas en los Esquemas 1 y 2. Por ejemplo, como se muestra en el Esquema 3, el acoplamiento de furano de Fórmula 6 con amina quiral de Fórmula 7a o 7b produce compuestos de Fórmula 8a o 8b, respectivamente. Las aminas de las Fórmulas 7a y 7b están disponibles en el mercado o pueden prepararse por resolución quiral de las aminas racémicas correspondientes mediante métodos conocidos.
Esquema 3
Como alternativa, los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar como mezclas racémicas, y los compuestos de Fórmulas 1a y 1b se pueden separar en sus respectivos enantiómeros mediante cromatografía en columna quiral. Existe una gran variedad de columnas quirales para separaciones de este tipo.
Los compuestos de las Fórmulas 1, 1a, 1b y 2 en las que R2 es distinto de H también pueden prepararse a partir de sus análogos respectivos en las que R2 es H por reacción con el alquilo, acilo u otro reactivo apropiadamente sustituido.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para preparar los compuestos de Fórmula 1, 1a, 1b o 2 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores será evidente para un experto en síntesis química (remítase, por ejemplo, a Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2.a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se representa en cualquier esquema individual, puede ser necesario realizar etapas sintéticas de rutina adicionales no descritas en detalle para completar la síntesis de compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden diferente al que implica la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1, 1a, 1b o 2.
Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1, 1a, 1b o 2 y los intermedios descritos en el presente documento pueden someterse a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, de radicales, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.
Sin entrar en más detalles, se cree que un experto en la técnica, empleando la descripción precedente, podrá utilizar la presente divulgación en toda su dimensión. Por consiguiente, se debe interpretar que los siguientes Ejemplos de síntesis son meramente ilustrativos y no limitan la descripción de ningún modo en absoluto. Los pasos en los siguientes Ejemplos de síntesis ilustran un procedimiento para cada paso en una transformación sintética global, y el material de partida para cada paso puede no haberse preparado necesariamente mediante un experimento preparativo particular cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Pasos. Los espectros de 1H RMN se indican en ppm campo abajo de tetrametilsilano; "s" significa singlete, "d" significa doblete, "dd" significa doblete de dobletes, "s a" significa singlete ancho. La temperatura ambiente está entre aproximadamente 20 y 25 °C. "DMF" es W,W-dimetilformamida.
EJEMPLO DE SÍNTESIS 1
Preparación de 2-cloro-W-[(1 S)-1-ciclopropiletil]-3-furancarboxamida y 2-cloro-W-[(1 R)-1-ciclopropiletil]-3-furancarboxamida (compuestos 11, 44 y 45)
Etapa A: Preparación de ácido 2-cloro-3-furancarboxílico
A una solución de diisopropilamina (10,3 g, 102 mmol) en THF (20 ml) se le añadió n-BuLi 2,5 M (6,5 g, 102 mmol) en hexano a -78 °C y la mezcla de reacción se calentó lentamente a -40 °C. Después, se añadió ácido 3-furancarboxílico (5 g, 41 mmol) en THF (20 ml y la mezcla de reacción se agitó durante 30 minutos. Se añadió lentamente hexacloroetano (10,60 g, 45,68 mmol) en THF (20 ml) a -78 °C y la mezcla de reacción se agitó durante 16 horas. El análisis por TLC (MeOH al 5 % en DCM) mostró la finalización de la reacción. La mezcla de reacción se enfrió a 0 °C, se inactivó con HCl 1 N, y se extrajo con acetato de etilo (3x). Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera y se secaron sobre Na2SO4. El disolvente se evaporó a presión reducida y el producto en bruto obtenido se purificó por lavado de disolvente para dar 2,8 g del producto del título en forma de un sólido de color pardo. 1H RMN (CDCla, 400 Mhz): 510,2 (s a, 1H), 7,33 (d, 1H), 6,81 (d, 1H). Espec. de masas: (M-1) =145.
Etapa B: Preparación de 2-cloro-W-[(1 S)-1-ciclopropiletil]-3-furancarboxamida y 2-cloro-W-[(1 R)-1-ciclopropiletil]-3-furancarboxamida
A una solución de ácido 2-cloro-3-furancarboxílico (1 g, 6,84 mmol) en DCM (25 ml) se le añadió clorhidrato de a-metilciclopropanometanamina (1:1) (0,75 g, 6,16 mmol), e Dc -HCI (2 g, 10,27 mmol), DMAP (0,83 g 6,84 mmol), y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 6 horas, tiempo después del cual el análisis por TLC (acetato de etilo al 50 % en éter de petróleo) mostró la finalización de la reacción. La mezcla de reacción se inactivó con agua y se extrajo con acetato de etilo (3x). Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua, salmuera, y después se secaron sobre Na2SO4. El disolvente se evaporó a presión reducida, y el producto en bruto se purificó sobre una columna de gel de sílice eluida con acetato de etilo al 20 %/éter de petróleo para proporcionar 0,7 g del compuesto del título en forma de un sólido de color blanco. 1H RMN (CDCI3, 400 Mhz): 57,31 (d, 1H), 6,82 (d, 1H), 6,19 (s a, 1H), 3,6 (m, 1H), 1,57 (d, 3H), 0,93 (m, 1H), 0,53 (m, 2H), 0,49 (m, 1H), 0,27 (m, 1H). Espec. de masas: (M+1) = 214.
Los isómeros 1S y 1R se separaron por HPLC preparativa quiral, produciendo dos estereoisómeros con rotaciones ópticas [a ] de -21,5 y 21,2 (c 0,5, cloroformo).
EJEMPLO DE SÍNTESIS 2
Preparación de 2-cloro-W-(1,2,2-trimetilpropil)-3-furancarboxamida (compuesto 27)
Etapa A: Preparación de cloruro de 2-cloro-3-furancarbonilo
En una atmósfera de nitrógeno, se suspendió ácido 2-cloro-3-furancarboxílico (1,0 g, 6,8 mmol) en 100 ml de diclorometano anhidro. Después, se añadió cloruro de oxalilo (0,98 ml, 11,4 mmol) seguido de 1 gota de DMF. La mezcla de reacción se agitó durante una noche, y el disolvente se eliminó posteriormente a presión reducida para producir 852 mg (76 %) de un aceite de color castaño. 1H RMN (CDCh, 500 Mhz): 57,37 (d, J=2,4 Hz, 1H), 6,89 ppm (d, J=2,2 Hz, 1H).
Se preparó una solución madre [75 mg/5 ml] en diclorometano a usar en reacciones adicionales.
Etapa B: Preparación de 2-cloro-W-(1,2,2-trimetilpropil)-3-furancarboxamida
A una solución de cloruro de 2-cloro-3-furancarbonilo (100 mg, 0,61 mmol) en 6,6 ml de diclorometano anhidro se le añadió 3-amino-2,2-dimetilbutano (90 pl, 0,67 mmol) en una atmósfera de nitrógeno. Después, se añadió trietilamina (136 pl, 0,98 mmol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una noche. Después, la solución se lavó con agua, se concentró en presencia de Celite®, y se purificó por cromatografía (EtOAc al 0-20 %:hexanos) para producir 64 mg (46 %) del compuesto del título en forma de un aceite de color castaño. 1H RMN (CDCl3, 500Mhz): 57,32 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,85 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,12-6,20 (m, 1H), 4,05 (dq, J=9,5, 6,8 Hz, 1H), 1,15 (d, J=6,8 Hz, 3H), 0,84­ 1,06 ppm (s, 9H). LC/MS m/z [M+H]+: 230,3.
EJEMPLO DE SÍNTESIS 2a
Preparación de 2-cloro-W-[(1 S)-1,2,2-trimetilpropil]-3-furancarboxamida (compuesto 40)
Etapa A: Preparación de 2-cloro-W-[(1 S)-1,2,2-trimetilpropil]-3-furancarboxamida
A una solución de cloruro de 2-cloro-3-furancarbonilo (75 mg, 0,46 mmol) en 5 ml de diclorometano anhidro se le añadió (S)-(+)-3-amino-2,2-dimetilbutano (67 pl, 0,50 mmol) en una atmósfera de nitrógeno. Después, se añadió trietilamina (188 pl, 1,35 mmol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una noche. Después, la solución se lavó con agua, se concentró en presencia de Celite®, y se purificó por cromatografía (EtOAc al 0-20 %:hexanos) para producir 33 mg (31 %) del compuesto del título en forma de un sólido de color blanco. 1H RMN (CDCta, 500Mhz): 5 7,32 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,85 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,12-6,20 (m, 1H), 4,05 (dq, J=9,5, 6,8 Hz, 1H), 1,15 (d, J=6,8 Hz, 3H), 0,84-1,06 ppm (s, 9H). LC/MS m/z [M+H]+: 230,4. [a] +10,7° (c 3,65, metanol).
EJEMPLO DE SÍNTESIS 2b
Preparación de 2-cloro-W-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil]-3-furancarboxamida (compuesto 41)
Etapa A: Preparación de 2-cloro-W-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil]-3-furancarboxamida
A una solución de cloruro de 2-cloro-3-furancarbonilo (75 mg, 0,46 mmol) en 5 ml de diclorometano anhidro se le añadió (R)-(+)-3-amino-2,2-dimetilbutano (67 pl, 0,50 mmol) en una atmósfera de nitrógeno. Después, se añadió trietilamina (188 pl, 1,35 mmol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una noche. Después, la solución se lavó con agua, se concentró en presencia de Celite®, y se purificó por cromatografía (EtOAc al 0-20 %:hexanos) para producir 38 mg (36 %) del compuesto del título en forma de un sólido de color blanco. 1H RMN (CDCta, 500Mhz): 5 7,32 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,85 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,12-6,20 (m, 1H), 4,05 (dq, J=9,5, 6,8 Hz, 1H), 1,15 (d, J=6,8 Hz, 3H), 0,84-1,06 ppm (s, 9H). LC/MS m/z [M+H]+: 230,3. [a] -9,09° (c 3,85, metanol).
Los compuestos específicos de Fórmula 1, 1a, 1b o 2 , preparados por los métodos y variaciones como se ha descrito en los Esquemas anteriores 1-3 y el Ejemplo de síntesis 1,2, 2a y 2b, se muestran en las Tablas índice a continuación. Los compuestos que no entran en el ámbito de las reivindicaciones adjuntas no forman parte de la invención y deben considerarse únicamente como compuestos de referencia. Pueden usarse las siguientes abreviaturas: Comp. significa Compuesto, t es terciario, Me es metilo, y Et es etilo. A "-" en un fragmento estructural representa el punto de unión del fragmento al resto de la molécula. La abreviatura "Ej." significa "Ejemplo" y va seguido de un número que indica en qué Ejemplo de síntesis se prepara el compuesto.
Las columnas tituladas "MS" contienen datos espectrales de masas. Las columnas tituladas "MP" contienen datos de intervalos de puntos de fusión. En casos en los que una única columna se titula "MS/MP", una entrada en esta columna que consiste en un intervalo (por ejemplo, 120-122) representa un intervalo de punto de fusión, mientras que una entrada en esta columna que consiste en un único número (por ejemplo, 208,1) representa datos espectrales de masas. Para los datos del espectro de masas, el valor numérico informado es el peso molecular del ión molecular observado formado por la adición de H+ (peso molecular de 1) a la molécula que tiene la mayor abundancia isotópica (es decir, M). Los picos espectrales de masa indicados se observaron mediante espectrometría de masas usando ionización química a presión atmosférica (AP+).
TABLA ÍNDICE A
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
TABLA ÍNDICE B-1
Figure imgf000024_0001
TABLA ÍNDICE B-2
Figure imgf000025_0001
TABLA ÍNDICE C-1
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
TABLA ÍNDICE C-2
Figure imgf000027_0002
TABLA ÍNDICE D
Figure imgf000027_0003
Figure imgf000028_0001
Un compuesto de esta invención se usará generalmente como un principio activo de control de nematodos parásitos en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como vehículo. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean compatibles con las propiedades físicas del principio activo, el modo de aplicación y factores medioambientales tales como el tipo de suelo, la humedad y temperatura.
Las formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones y/o suspo-emulsiones) y similares, que opcionalmente pueden espesarse en geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado de suspensión, suspensión de cápsula, emulsión concentrada, microemulsión y suspo-emulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son un concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión oleosa.
Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos, polvos finos, gránulos, microesferas, partículas priladas, pastillas, comprimidos, películas rellenas (que incluyen revestimientos de semillas) y similares, que se pueden dispersar en agua (“humectables”) o que pueden ser solubles en agua. Las películas y revestimientos formados a partir de soluciones formadoras de película o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El principio activo se puede (micro)encapsular y conformar adicionalmente para obtener una suspensión o formulación sólida; como alternativa, se puede encapsular (o “recubrir”) toda la formulación del principio activo. La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del principio activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas de tanto una formulación de concentrado emulsionable como una formulación granular seca. Las composiciones de concentración elevada se utilizan principalmente como intermedios para una formulación posterior.
Las formulaciones pulverizables se extienden habitualmente en un medio adecuado antes de su pulverización. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, normalmente agua. Los volúmenes de pulverización pueden oscilar desde aproximadamente uno hasta varios miles de litros por hectárea, pero más habitualmente se encuentran en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables se pueden mezclar en un tanque con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para la aplicación al medio de cultivo de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en sistemas de irrigación por goteo o se pueden dosificar en el surco durante la siembra. Las formulaciones sólidas y líquidas se pueden aplicar sobre las semillas de los cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos de las semillas antes de plantarlas para proteger a las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de la planta y/o el follaje mediante captación sistémica.
Las formulaciones contendrán habitualmente cantidades eficaces del principio activo, diluyente y tensioactivo con los siguientes intervalos aproximados, los cuales suman hasta un 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso
Principio
activo Diluyente Tensioactivo
Polvos, comprimidos y gránulos 0,001-90 0-99,999 0-15
dispersables en agua y solubles en
agua
Soluciones, emulsiones, 1-50 40-99 0-50
suspensiones, dispersiones oleosas
(incluidos los concentrados
emulsionables)
Polvos finos 1-25 70-99 0-5
Gránulos y microesferas 0,001-95 5-99,999 0-15
Composiciones de concentración 90-99 0-10 0-2
elevada
Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de cinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, y sulfato de sodio. Los diluyentes sólidos habituales se describen en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2.a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.
Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (por ejemplo, W,W-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, W-alquilpirrolidonas (por ejemplo, W-metilpirrolidinona), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ásteres tales como ásteres de lactato alquilados, ásteres dibásicos y Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, diacetona alcohol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ásteres de glicerol y ácidos grasos saturados e insaturados (normalmente C6-C22), tales como aceites vegetales y de frutas (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, semilla de soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de bovino, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado), y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados) en los que los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ásteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse por destilación. Los diluyentes líquidos habituales se describen en Marsden, Solvents Guide, 2.a Ed., Interscience, Nueva York, 1950.
Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención incluyen a menudo uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, por lo general los tensioactivos (tambián conocidos como “agentes tensioactivos”) modifican, de la forma más habitual reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molácula de tensioactivo, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes desespumantes.
Los tensioactivos se pueden clasificar como catiónicos, aniónicos o no iónicos. Los tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero sin limitación: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol a base de alcoholes naturales y sintáticos (que pueden ser ramificados o lineales) y pueden prepararse a partir de alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de aminas, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicáridos alcoxilados tales como aceites etoxilados de soja, ricino y colza; alcoxilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonil fenol y etoxilatos de dodecil fenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, o mezclas de los mismos); polímeros de bloque preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloque inverso en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ásteres y aceites grasos etoxilados; ásteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ásteres de ácidos grasos, ásteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ásteres de polietoxilato tales como ásteres de ácidos grasos de sorbitán polietoxilados, ásteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilados y ásteres de ácidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como ásteres de sorbitán; tensioactivos polimáricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloques, resinas alquídicas (polietilenglicol), polímeros de injerto o peine y polímeros en estrella; polietilenglicoles (peg); ásteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos a base de silicona; y derivados de azúcar tales como ásteres de sacarosa, alquil poliglucósidos y alquil polisacáridos.
Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen, pero sin limitación: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilados de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estiril fenol; tensioactivos a base de proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecilo y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen, sin carácter limitante: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropandiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); sales de aminas tales como acetatos de aminas y sales de diaminas; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de aminas tales como óxidos de alquildimetilaminas y óxidos de bis-(2-hidroxietil)alquilaminas.
También son útiles para las composiciones de la presente mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos o mezclas de tensioactivos catiónicos y no iónicos. Los tensioactivos catiónicos, aniónicos y no iónicos y sus usos recomendados se describen en varias referencias publicadas, que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ediciones anuales internacional y norteamericana publicadas por McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.
Las composiciones de esta invención también pueden contener aditivos y auxiliares de formulación, conocidos por los expertos en la técnica como adyuvantes de formulación (se puede considerar que algunos de ellos también actúan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Tales aditivos y auxiliares de formulación pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesado (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de los principios activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano en recipientes (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (dispersiones de pigmentos/colorantes), la decoloración (formadores de películas o adhesivos), la evaporación (ralentizantes de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los agentes formadores de películas incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetatos de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcoholes polivinílicos y ceras. Los ejemplos de aditivos y auxiliares de formulación incluyen los enumerados en el volumen 2 de McCutcheon: Functional Materials, ediciones anuales internacional y norteamericana publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la Publicación de PCT WO 03/024222.
El compuesto de la invención y cualquier otro principio activo se incorporan típicamente en las presentes composiciones disolviendo el principio activo en un disolvente o por molienda en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada a usarse como un concentrado emulsionable es inmiscible en agua, típicamente se añade un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el activo tras la dilución con agua. Las suspensiones densas del principio activo, con diámetros de partícula de hasta 2000 pm, se pueden someter a una molienda húmeda utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros medios inferiores a 3 pm. Las suspensiones densas acuosas se pueden convertir en concentrados en suspensión acabados (remítase, por ejemplo, al documento U.S. 3.060.084) o se pueden procesar adicionalmente mediante un secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas generalmente requieren procesos de molienda en seco, que producen diámetros medios de partícula en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos y polvos finos se pueden preparar mediante combinación y normalmente trituración (tal como con un molino de martillos o un molino de energía fluida). Los gránulos y microesferas se pueden preparar pulverizando el material activo sobre portadores granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Remítase a Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, págs. 147-48, Perry's ChemicalEngineer's Handbook, 4.a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y más adelante, y al documento WO 91/13546. Las microesferas se pueden preparar según se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua se pueden preparar según se muestra en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos se pueden preparar según se muestra en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas se pueden preparar según se muestra en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.
Para consultar más información referente a la técnica de la formulación, remítase a T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Actas del 9 ° congreso internacional sobre la química de los pesticidas, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Remítase también a los documentos U.S.
3.235.361, de la col. 6, línea 16 a la col. 7, línea 19 y los ejemplos 10-41; U.S. 3.309.192, de la col. 5, línea 43 a la col.
7, línea 62 y los ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; U.S. 2.891.855, de la col. 3, línea 66 a la col. 5, línea 17 y los ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, págs. 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8.a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
En los siguientes Ejemplos, todas las formulaciones se preparan de formas convencionales. Los números de compuesto se refieren a compuestos en las Tablas índice. Sin entrar en más detalles, se cree que un experto en la técnica, empleando la descripción precedente, podrá utilizar la presente invención en toda su dimensión. Por consiguiente, se debe interpretar que los siguientes Ejemplos son meramente ilustrativos y no limitan la descripción de ningún modo en absoluto. Los porcentajes son en peso excepto cuando se indica lo contrario.
Ejemplo A
Concentrado de concentración elevada
Compuesto 9 98,5%
aerogel de sílice 0,5%
sílice fina amorfa sintética 1,0%
Ejemplo B
Polvo humectable
Compuesto 11 65,0%
éter polietilenglicólico del dodecilfenol 2,0%
ligninosulfonato de sodio 4,0%
silicoaluminato de sodio 6,0%
montmorillonita (calcinada) 23,0%
Ejemplo C
Gránulo
Compuesto 26 10,0%
gránulos de atapulgita (bajo contenido de materia volátil, 0,71/0,30 mm; 90,0%
tamices de N ° U.S.S. N. 25-50 tamices)
Ejemplo D
Gránulo extruido
Compuesto 40 25,0%
sulfato de sodio anhidro 10,0%
ligninosulfonato de calcio crudo 5,0%
alquilnaftalenosulfonato de sodio 1,0%
bentonita de calcio/magnesio 59,0% Ejemplo E
Concentrado emulsionable
Compuesto 43 10,0% hexoleato de sorbitol polioxietilenado 20,0% Éster metílico de ácido graso C6-C10 70,0% Ejemplo F
Microemulsión
Compuesto 78 5,0% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0% alquilpoliglucósido 30,0% monooleato de glicerilo 15,0% agua 20,0% Ejemplo G
Tratamiento de semillas
Compuesto 80 20,00% copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00% cera de ácido montánico 5,00% ligninosulfonato de calcio 1,00% copolímeros en bloque de polioxietileno/polioxipropileno 1,00% alcohol esterarílico (POE 20) 2,00% poliorganosilano 0,20% tinte rojo colorante 0,05% agua 65,75% Ejemplo H
Palitos fertilizantes
Compuesto 84 2,5% copolímero de pirrolidona-estireno 4,8% etoxilato de triestirilfenilo 16 2,3% talco 0,8% almidón de maíz 5,0% fertilizante de liberación lenta 36,0% caolín 38,0% agua 10,6% Ejemplo I
Concentrado en suspensión
Compuesto 9 35% copolímero en bloque de polipropileno/polioxietileno butílico 4,0% copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0% polímero acrílico de estireno 1,0% goma xantana 0,1% propilenglicol 5,0% desespumante basado en silicona 0,1% 1.2- benzisotiazolin-3-ona 0,1% agua 53,7% Ejemplo J
Emulsión en agua
Compuesto 11 10,0% copolímero en bloque de polipropileno/polioxietileno butílico 4,0% copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0% polímero acrílico de estireno 1,0% goma xantana 0,1% propilenglicol 5,0% desespumante basado en silicona 0,1% 1.2- benzisotiazolin-3-ona 0,1% hidrocarburo basado en petróleo aromático 20,0 agua 58,7% Ejemplo K
Dispersión oleosa
Compuesto 26 25% hexaoleato de sorbitol polioxietilenado 15% arcilla bentonítica modificada orgánicamente 2,5% éster metílico de un ácido graso 57,5% Ejemplo L
Suspoemulsión
Compuesto 40 10,0% imidacloprid 5,0% copolímero en bloque de polipropileno/polioxietileno butílico 4,0% copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0% polímero acrílico de estireno 1,0% goma xantana 0,1%
propilenglicol 5,0%
desespumante basado en silicona 0,1%
1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1%
hidrocarburo basado en petróleo aromático 20,0%
agua 53,7%
Por lo tanto, estos compuestos y composiciones son útiles de forma agrónoma para proteger cultivos de campos de nematodos parásitos, y también de forma no agrónoma para proteger otros cultivos hortícolas y plantas de nematodos parásitos fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicos como no agronómicos) que contienen material genético introducido mediante ingeniería genética (es decir, transgénico) o modificado mediante mutagénesis para proporcionar rasgos favorables. Los ejemplos de tales rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitopatógenas (p. ej., insectos, ácaros, áfidos, arañas, nematodos, caracoles, virus, bacterias y hongos patógenos para las plantas), crecimiento mejorado de la planta, incremento de la tolerancia a condiciones adversas de crecimiento tales como temperaturas elevadas o bajas, humedad del suelo elevada o baja y salinidad elevada, incremento de la floración o la formación de frutos, mayores rendimientos de la cosecha, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado o propiedades mejoradas de proceso o almacenamiento de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para que expresen múltiples rasgos. Los ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados por ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y papa que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensistales como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PROTM, y variedades tolerantes a herbicidas de maíz, algodón, soja y colza, tales como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLEARFIELD®, así como cultivos que expresan W-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contienen el gen HRA que proporciona resistencia a los herbicidas que inhiben la acetolactato sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar sinérgicamente con rasgos introducidos mediante ingeniería genética o modificados por mutagénesis, mejorando así la expresión fenotípica o la eficacia de los rasgos o aumentando la eficacia del control de nematodos parásitos de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar sinérgicamente con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para nematodos parásitos para proporcionar un control mayor que el aditivo de estas plagas.
Las composiciones de esta invención también pueden comprender opcionalmente nutrientes para plantas, p. ej., una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado entre nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Cabe destacar las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado entre nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención que comprenden además al menos un nutriente para plantas pueden adoptar la forma de líquidos o sólidos. Cabe destacar las formulaciones sólidas en forma de gránulos, palitos pequeños o comprimidos. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar mezclando el compuesto o la composición de la presente invención con la composición fertilizante junto con ingredientes de formulación y a continuación preparando la formulación mediante métodos tales como granulación o extrusión. Como alternativa, las formulaciones sólidas pueden prepararse pulverizando una solución o suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en un disolvente volátil sobre una composición fertilizante preparada previamente en forma de mezclas dimensionalmente estables, por ejemplo, gránulos, barras pequeñas o comprimidos, y luego evaporando el disolvente.
Los compuestos de esta invención pueden mostrar actividad contra un amplio espectro de nematodos parásitos que viven o crecen dentro o se alimentan de plantas (por ejemplo, follaje, fruta, tallos, raíces o semillas) o animales y seres humanos (por ejemplo, sistemas vasculares o digestivos u otros tejidos) y, por lo tanto, dañan los cultivos agronómicos en crecimiento y almacenados, la silvicultura, los cultivos de invernadero, las plantas ornamentales y los cultivos de vivero, o afectan a la salud animal y humana. Los cultivos de particular interés son los vegetales de fructificación tales como solanáceas y cucurbitáceas, los cultivos de plantación tales como el banano y el café, los tubérculos tales como las patatas, las cebollas y las zanahorias, y los cultivos de campo tales como el tabaco, cacahuete, algodón, caña de azúcar y soja.
Los compuestos de esta invención pueden tener actividad sobre los miembros de ambas clases Adenophorea y Secernentea del filo Nematoda, incluyendo miembros económicamente importantes de los órdenes Enoplida, Dorylaimida, Rhabditida, Strongylida, Ascarida, Oxyurida, Spirurida, Tylenchida y Aphelenchida, tales como, pero sin limitación, las plagas agrícolas económicamente importantes tales como los nematodos agalladores del género Meloidogyne, nemátodos quísticos de los géneros Heterodera y Globodera, nemátodos de lesión del género Pratylenchus, nematodos reniformes del género Rotylenchulus, nematodos barrenadores del género Radopholus, nematodos de la picadura del género Belonolaimus, nematodos espirales de los géneros Helicotylenchus y Scutellonema, nematodos cítricos del género Tylenchulus, nematodos de raíces gruesas de los géneros Trichodorus y Paratrichodorus, nemátodos de daga del género Xiphinema, nemátodos de atrofia del género Tylenchorhynchus, nemátodos aguja de los géneros Longidorus y Paralongidorus, nemátodos de lanza del género Hoplolaimus, nematodos de anillo de la familia Criconematidae, nemátodos de tallo de los géneros Ditylenchus y Anguina, y nemátodos foliares/de tallo de los géneros Aphelenchoides y Rhadinaphelenchus; y parásitos de salud animal y humana (es decir, ascárides económicamente importantes tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en ovejas, Dirofilaria immitis en perros, etc.).
Cabe destacar el uso de compuestos de esta invención para controlar el nematodo agallador del sur (Meloidogyne incognita). Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos sean igualmente eficaces frente a todas las fases de crecimiento de todos los nematodos.
Los compuestos de esta invención también pueden tener actividad en miembros del filo Platyhelminthes, clases Cestoda (tenias) y Trematoda (trematodos), incluyendo parásitos (es decir, trematodos y tenias económicamente importantes) que afectan a la salud animal y humana (por ejemplo, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepatica en rumiantes, etc.).
Los compuestos de esta invención también se pueden mezclar con uno o más agentes o compuestos biológicamente activos diferentes, que incluyen insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores para herbicidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de los insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, agentes semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un pesticida multicomponente que proporcione un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Por lo tanto, la presente invención también pertenece a una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b, y una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional y puede comprender además al menos uno de los tensioactivos, diluyentes sólidos o diluyentes líquidos. Para mezclas de la presente invención, los otros compuestos o agentes biológicamente activos pueden formularse junto con los presentes compuestos, incluyendo los compuestos de Fórmula 1, 1a o 1b, para formar una premezcla, o pueden formularse por separado los demás compuestos o agentes biológicamente activos de los presentes compuestos, incluyendo los compuestos de Fórmula 1, 1a o 1b, y las dos formulaciones pueden combinarse entre sí antes de la aplicación (por ejemplo, en un depósito de pulverización) o, como alternativa, se aplican en sucesión.
Los ejemplos de dichos compuestos o agentes biológicamente activos con los que pueden formularse los compuestos de esta invención son insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropen (ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11 -oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-nafto[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurón, borato, buprofezina, cadusafós, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifós, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-A/-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 -ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8R)-1 -[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-epoxi-1 H-imidazo[1,2-a]azepina), ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatin, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flometoquin (carbonato de 2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinil metil), flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxiestrobina ((a£)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-a-(metoximetilen)bencenoacetato de metilo), fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)sulfonil]tiazol), fluhexafon, fluopiram, flupiprol (1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1 H-pirazol-3-carbonitrilo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofós, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 2,2-dimetil-3-[(1 Z)-3,3,3-trifluoro-1 -propen-1-il]ciclopropanocarboxilato), hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, jarabes insecticidas, isofenfós, lufenurón, malatión, meperflutrina ((1 R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), metaflumizona, metaldehído, metamidofós, metidatión, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, monofluorotrina (3-(2-ciano-1 -propen-1 -il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), nicotina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamilo, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida (1,3,5-trimetil-W-(2-metil-1 -oxopropil)-A/-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazon, piriminoestrobina ((a£)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetilen)bencenoacetato de metilo), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofós, sulfoxaflor (W-[metilóxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfaniliden]cianamida), tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tetrametrina, tetrametilflutrina (2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafen (3-fenil-5-(2-tienilo)1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumezopirim (sal interna de 2,4-dioxo-1-(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]pirimidinio), triflumurón, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatogénicas, virus entomopatogénicas y hongos entomopatogénicos.
Destacan los insecticidas tales como abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafós, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxiestrobina, fluensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, meperflutrina, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriminoestrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultapsodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurón, Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de la polihedrosis nuclear.
Una realización de agentes biológicos para mezclar con compuestos de esta invención incluye bacterias entomopatogénicas tales como Bacillus thuringiensis, y las delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis tales como bioinsecticidas MVP® y MVPII® preparados por el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas comerciales de Mycogen Corporation, Indianápolis, Indiana, EE.UU.); hongos entomopatogénicos tales como hongo de la muscardina verde; y virus entomopatogénicos (tanto de origen natural como genéticamente modificados), incluyendo baculovirus, virus de la polihedrosis nuclear (NPV) tal como virus de polihedrosis nuclear de Helicoverpa zea (HzNPV), virus de polihedrosis nuclear de Anagrapha falcifera (AfNPV); y virus de la granulosis (GV) tal como virus de la granulosis de Cydiapomonella (CpGV).
De particular interés es tal combinación donde el otro principio activo de control de plagas de invertebrados pertenece a una clase química diferente o tiene un sitio de acción diferente al del compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b. En ciertos casos, una combinación con al menos un principio activo para el control de plagas de invertebrados diferente que tenga un espectro similar de control pero un sitio de acción diferente resultará particularmente beneficioso para la gestión de la resistencia. Por lo tanto, una composición de la presente invención puede comprender además al menos un principio activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tiene un espectro de control similar pero que pertenece a una clase química diferente o que tiene un sitio de acción diferente. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, pero sin limitación, inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) tales como los carbamatos metomilo, oxamilo, tiodicarb, triazamato, y los organofosfatos clorpirifos; antagonistas del canal de cloruro activados por GABA tales como los ciclodienos dieldrina y endosulfan, y los fenilpirazoles etiprol y fipronil; moduladores del canal de sodio, tales como los piretroides bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambdacihalotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; agonistas del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR) tales como los neonicotinoides acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, y tiametoxam, y sulfoxaflor; activadores alostéricos del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR) tales como las espinosinas espinetoram y espinosad; activadores del canal de cloruro tales como las avermectinas abamectina y emamectina; imitadores de hormonas juveniles tales como diofenolano, metopreno, fenoxicarb y piriproxifen; bloqueadores de alimentación de homopteranos selectivos tales como pimetrozina y flonicamid; inhibidores del crecimiento de ácaros tal como etoxazol; inhibidores de ATP sintasa mitocondrial tal como propargita; desacopladores de la fosforilación oxidativa a través de la alteración del gradiente de protón tal como clorfenapir; bloqueadores del canal del receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR) tales como los análogos de nereistoxina cartap; inhibidores de la biosíntesis de quitina tales como las benzoilureas flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón y triflumurón, y buprofezina; alteradores de la muda de dípteros tal como ciromazina; agonistas del receptor de ecdisona tales como las diacilhidrazinas metoxifenozida y tebufenozida; agonistas del receptor de octopamina tales como amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial tal como hidrametilnon; inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial tal como piridabeno; bloqueadores de los canales de sodio dependientes de voltaje tal como indoxacarb; inhibidores de acetil CoA carboxilasa tales como los ácidos tetrónicos y tetrámicos espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramat; inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial tales como los p-cetonitrilos cienopirafen y ciflumetofen; moduladores del receptor de rianidina tales como las diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas tales como flubendiamida, y ligandos del receptor de rianodina tales como rianodina; compuestos en los que el sitio diana responsable de la actividad biológica es desconocido o no está caracterizado tal como azadiractina, bifenazato, piridalilo, pirifluquinazon y triflumezopirim; alteradores microbianos de las membranas de intestino medio de insecto tal como Bacillus thuringensis y las delta-endotoxinas que producen y Bacillus sphaericus; y agentes biológicos que incluyen virus de polihedrosis nuclear (NPV) y otros virus insecticidas de origen natural o modificados genéticamente.
Otros ejemplos de compuestos o agentes biológicamente activos con los que pueden formularse compuestos de esta invención son: fungicidas tales como acibenzolar-S-metilo, aldimorfo, ametoctradina, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil (incluyendo benalaxil-M), benodanilo, benomilo, bentiavalicarb (incluyendo bentiavalicarb-isopropilo), benzovindiflupir, betoxazina, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, bixafeno, blasticidin-S, boscalid, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, coumoxistrobina, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorfo, dimoxistrobina, diniconazol (incluyendo diniconazol-M), dinocap, ditianón, ditiolanos, dodemorfo, dodina, econazol, etaconazol, edifenfós, enoxastrobina (también conocido como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidin, fenpropimorfo, fenpirazamina, acetato de fentia, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, flometoquin, fluazinam, fludioxonilo, flufenoxistrobina, flumorfo, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianilo, flutolanilo, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, ftaluro (también conocido como ftaluro), fuberidazol, furalaxilo, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalilo, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianilo, kasugamicina, kresoximmetilo, mancozeb, mandipropamid, mandestrobina, maneb, mapanipirin, mepronilo, meptildinocap, metalaxilo (incluyendo metalaxil-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanilo, naftitina, neo-asozina (metanearsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, oxatiapiprolin, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxitetraciclina, penconazol, pencicurón, penflufeno, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (incluyendo sales del mismo, por ejemplo, fosetil-aluminio), picarbutratox, picoxistrobina, piperalin, polioxin, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofós, piribencarb, piributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazol, pirimetanilo, pirifenox, pirrolnitrin, piroquilon, quinconazol, quinmetionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquina, tecloftalam, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofos-metilo, tolprocarb, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorfo, trifloxistrobina, triflumizol, trimorfamida triciclazol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (también conocido como valifenal), vinclozolin, zineb, ziram y zoxamida; nematicidas tales como fluopiram, espirotetramat, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, disulfuro de dimetilo, tioxazafeno, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metam (sodio y potasio), dazomet, cloropicrina, fenamifós, etoprofós, cadusafós, terbufós, imiciafós, oxamilo, carbofuran, tioxazafeno, Bacillus firmus y Pasteuria nishizawae; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, quinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatin, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad.
En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros agentes o compuestos biológicamente activos (es decir, principios activos) (en particular para el control de plagas de invertebrados) pueden dar como resultado un efecto más que aditivo (es decir, sinérgico). El hecho de reducir la cantidad de principios activos que se libera en el entorno, a la vez que se garantiza un control eficaz de la plaga, siempre resulta deseable. Cuando la sinergia con los principios activos para el control de plagas de invertebrados ocurre a tasas de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de producción del cultivo y disminuir la carga ambiental.
Los compuestos de esta invención y sus composiciones se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para que expresen proteínas que son tóxicas para plagas de invertebrados (tales como las delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis). Una aplicación de este tipo puede proporcionar un espectro más amplio de protección de las plantas y puede resultar favorable para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos aplicados exógenamente de esta invención puede ser sinérgico con las proteínas toxinas expresadas.
Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13.a edición, C. D. S. Tomlin, Ed., Consejo Británico para la Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2.a edición, L. G. Copping, Ed., Consejo Británico para la Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Para realizaciones en las que se usan uno o más de estos diversos compañeros de mezcla, la relación en peso de estos diversos compañeros de mezcla (en total) con respecto a un compuesto de Fórmula 1 es típicamente entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Cabe destacar las relaciones ponderales comprendidas entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, relaciones comprendidas entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la técnica puede determinar fácilmente mediante experimentación sencilla las cantidades biológicamente eficaces de los principios activos necesarias para conseguir el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que la inclusión de estos componentes adicionales puede expandir el espectro de los nematodos parásitos controlados más allá del espectro controlado por un compuesto de Fórmula 1 solo.
Los nematodos parásitos se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas aplicando uno o más compuestos de esta invención, típicamente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente eficaz, al entorno de las plagas, incluyendo el locus de infestación agronómico y/o no agronómico, al área a proteger, o directamente a las plagas a controlar.
Por lo tanto, la presente invención comprende un método para controlar un nematodo parásito en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto el nematodo parásito o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de uno o más de los compuestos de la invención, o con una composición que comprende al menos uno de tales compuestos o una composición que comprende al menos uno de tales compuestos y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen composiciones granulares en las que el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la invención o en gránulos separados de los del compuesto de la invención.
Para lograr el contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger un cultivo de campos de nematodos parásitos, el compuesto o composición se aplica típicamente a la semilla del cultivo antes de la siembra, al follaje (por ejemplo, hojas, tallos, flores, frutos) de plantas de cultivo, o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de plantar el cultivo.
Una realización de un método de contacto es mediante pulverización. Como alternativa, una composición granular que comprende un compuesto de la invención se puede aplicar al follaje de la planta o al suelo. Los compuestos de esta invención también se pueden suministrar de forma eficaz a través de la recaptación de la planta poniendo en contacto la planta con una composición que comprende un compuesto de esta invención aplicada como una formulación líquida para empapar el suelo, una formulación granular para el suelo, un tratamiento para cajas de vivero o una formulación para sumergir trasplantes. Cabe destacar una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida para empapar el suelo. También cabe destacar un método para controlar un nematodo parásito que comprende poner en contacto el nematodo parásito o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención. Cabe destacar además este método en el que el entorno es el suelo y la composición se aplica al suelo como una formulación para empapar el suelo. Cabe destacar además que los compuestos de esta invención también son eficaces mediante una aplicación localizada al emplazamiento de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la invención mediante pulverizaciones directas y residuales, pulverizaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, recaptación sistémica, cebos, crotales para las orejas, bolos, nebulizadores, agentes fumigantes, aerosoles, polvos finos y muchos otros. Una realización de un método de contacto implica un gránulo, barrita o comprimido fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención también se pueden impregnar en materiales con el fin de fabricar dispositivos para el control de invertebrados (p. ej., redes para insectos).
Los compuestos de esta invención también son útiles en tratamientos de semillas para proteger las semillas de nematodos parásitos. En el contexto de la presente divulgación y las reivindicaciones, tratar una semilla significa poner la semilla en contacto con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de esta invención, que se formula habitualmente como una composición de la invención. Este tratamiento de las semillas protege las semillas frente a plagas de invertebrados del suelo y por lo general también puede proteger las raíces y otras partes de las plantas que están en contacto con el suelo de la plántula que se desarrolla a partir de la semilla germinada. El tratamiento de las semillas también puede proporcionar protección del follaje mediante la translocación del compuesto de esta invención o un segundo principio activo dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de las semillas se pueden aplicar a todos los tipos de semillas, incluidas aquellas a partir de las cuales germinarán las plantas transformadas genéticamente para que expresen rasgos especializados. Los ejemplos representativos de plantas genéticamente transformadas incluyen aquellas que expresan proteínas tóxicas para los nematodos parásitos, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o aquellas que expresan resistencia a herbicidas tales como la glifosato acetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato.
Un método para el tratamiento de las semillas consiste en pulverizar o espolvorear la semilla con un compuesto de la invención (es decir, como una composición formulada) antes de plantar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de las semillas comprenden por lo general un agente adhesivo o peliculígeno. Por lo tanto, típicamente una composición de revestimiento de semilla de la presente invención comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b, y un formador de película o agente adhesivo. La semilla se puede recubrir pulverizando un concentrado en suspensión fluido directamente en un lecho rotatorio de semillas y a continuación secando las semillas. Como alternativa, se pueden pulverizar sobre la semilla otros tipos de formulaciones tales como polvos humedecidos, soluciones, suspo-emulsiones, concentrados emulsionables y emulsiones en agua. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos peliculares sobre las semillas. El experto en la técnica puede acceder a varias máquinas y procesos de recubrimiento. Los procesos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monógrafo N° 57 y las referencias citadas en este.
La semilla tratada comprende habitualmente un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por 100 kg de semillas (es decir, de aproximadamente un 0,0001 a un 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende habitualmente de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 70 % del principio activo, de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 30 % de un adhesivo peliculígeno, de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 20 % de un agente dispersante, de un 0 a aproximadamente un 5 % de un espesante, de un 0 a aproximadamente un 5 % de un pigmento y/o tinte, de un 0 a aproximadamente un 2 % de un agente antiespumante, de un 0 a aproximadamente un 1 % de un conservante y de un 0 a aproximadamente un 75 % de un diluyente líquido volátil.
Para aplicaciones agronómicas, la tasa de aplicación requerida para el control eficaz (es decir, "cantidad biológicamente eficaz") dependerá de factores tales como las especies de nematodos a controlar, el ciclo de vida del nematodo, la fase de vida, su tamaño, ubicación, época del año, cultivo o animal huésped, comportamiento de alimentación, comportamiento de apareamiento, humedad ambiental, temperatura y similares. En circunstancias normales, las tasas de aplicación de aproximadamente 0,01 a 2 kg de principios activos por hectárea son suficientes para controlar los nematodos en los ecosistemas agronómicos, pero tan poco como 0,0001 kg/hectárea puede ser suficiente o pueden requerirse hasta 8 kg/hectárea. Para aplicaciones no agronómicas, las tasas de uso eficaces variarán de aproximadamente 1,0 a 50 mg/metro cuadrado, pero tan solo 0,1 mg/metro cuadrado pueden ser suficientes o pueden requerirse hasta 150 mg/metro cuadrado. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente la cantidad biológicamente eficaz necesaria para el nivel deseado de control de nematodos parásitos.
Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia del control de los compuestos de esta invención sobre plagas específicas. "Eficacia de control" representa la inhibición del desarrollo de nematodos parásitos (incluida la mortalidad) que causa una alimentación significativamente reducida. A pesar de ello, la protección del control de las plagas proporcionada por los compuestos no se limita a estas especies.
EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN PRUEBA A
El control del nematodo agallador sureño (Meloidogyne incógnita) a través de medios de contacto y/o sistémicos se evaluó en unidades de ensayo consistentes en pequeños recipientes abiertos llenos con una mezcla de suelo arenoso y plántulas de pepino.
Los compuestos de ensayo se formularon usando una solución que contenía el 50 % de acetona y el 50 % de agua. Los compuestos de ensayo se aplicaron directamente al suelo de las unidades de ensayo a concentraciones de 500 ppm de principio activo. Cada ensayo se repitió 3 veces. Después del tratamiento, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora, después de lo cual se pipetearon aproximadamente 400 larvas juveniles (J2) de segundo estadio y 800 huevos en el suelo. Las unidades de ensayo se mantuvieron a 27 °C y se regaron según fue necesario durante 7 días.
La eficacia nematicida se determinó por la cantidad de formación de agallas en la raíz observada en comparación con un control no tratado. Ninguna formación de agallas fue indicativa del 100 % de control de nematodos. La formación de agallas equivalente a la encontrada en el control no tratado fue indicativa del 0 % de control. No se dio calificación de control de nematodos a los compuestos que muestran una fitotoxicidad significativa.
De los compuestos ensayados a una concentración de 500 ppm, los siguientes proporcionaron buenos niveles de protección de las plantas (50 % o más de reducción en la excoriación de las raíces, en comparación con los controles tratados con disolventes) y no mostraron una fitotoxicidad significativa: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 40, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 50, 52, 53, 56, 58, 60, 62, 63, 65, 67, 70, 72, 74, 75, 77, 80, 89, 90, 92, 95, 96, 101 y 103.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto seleccionado de Fórmula 1,
Figure imgf000040_0001
en la que
R1 es H o metilo;
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio
Figure imgf000040_0002
alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7c; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2;
con la condición de que (i) cuando R1 sea H, entonces R3 sea distinto de alquilo C2-C3 sin sustituir, o alquilo C2-C3
sustituido con Cl o Br; y
(ii) cuando R1 sea metilo, entonces R3 sea distinto de etilo.
2. Un compuesto seleccionado de Fórmula 1a o Fórmula 1b,
Figure imgf000040_0003
en el que
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio
Figure imgf000040_0004
C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7c; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2.
3. Una composición que comprende (i) un compuesto de Fórmula 1a y un compuesto de Fórmula 1b,
Figure imgf000041_0001
en la que la relación de 1b con respecto 1a es al menos 55:45; y
en la que
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7c;
R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ;
R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ;
y
(ii) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
4. La composición de la reivindicación 3 en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 65:35, preferiblemente al menos 75:25, más preferiblemente al menos 85:15, y aún más preferiblemente al menos 95:5.
5. La composición de la reivindicación 4 en la que la relación de 1b con respecto a 1a es al menos 97:3, preferiblemente al menos 99:1, más preferiblemente básicamente 100:0.
6. Una composición que comprende un compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo además dicha composición al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, en la que el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropen, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurón, borato, buprofezina, cadusafós, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifós, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, cantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, cicloxaprid, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxiestrobina, fluensulfona, fluopiram, flupiradifurona, fluvalinato, taufluvalinato, fonofós, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina, hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, jarabes insecticidas, isofenfós, lufenurón, malatión, meperflutrina, metaflumizona, metaldehído, metamidofós, metidatión, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, monofluorotrina, nicotina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamilo, paratión, paratiónmetilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazon, piriminostrobina, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulprofós, sulfoxaflor, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafeno, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumezopirim, triflumurón, Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas, bacterias entomopatogénicas, virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos.
7. La composición de la reivindicación 6 en la que el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafós, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquina, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxiestrobina, fluensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, meperflutrina, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamilo, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriminoestrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultapsodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurón, Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de virus de la polihedrosis nuclear.
8. Un método para controlar un nematodo del suelo que comprende poner en contacto el nematodo o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, 1a o 1b,
Figure imgf000042_0001
en la que
R2 es H;
R3 es -CR6aR6bR6c;
R4 es Cl o Br;
R6a es H, alquilo C1-C3, alquenilo C2-C3 o cicloalquilo C3-C6 ;
R6b es alquilo C1-C3 ;
R6c es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o -CR7aR7bR7c; R7a es H, halógeno, ciano, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o alquilo C1-C2 ; R7b es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2 ; y
R7c es H, halógeno, ciano o alquilo C1-C2.
9. El método de la reivindicación 8, en el que el entorno es una planta o una semilla.
10. El método de la reivindicación 8, en el que el entorno es una semilla y la semilla está revestida con el compuesto de Fórmula 1, 1a o 1b formulado como una composición que comprende un formador de película o un agente adhesivo.
11. Un método para controlar un nematodo del suelo que comprende poner en contacto el nematodo o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de una composición de una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7.
12. El método de la reivindicación 8 que comprende poner en contacto el nematodo o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1b.
13. Uso de una composición de una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7 como un nematicida, con la condición de que el uso no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal por terapia.
14. Una semilla tratada que comprende un compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en una cantidad de aproximadamente el 0,0001 al 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento.
ES16816565T 2015-12-30 2016-12-08 Amidas heterocíclicas nematicidas Active ES2870532T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562272728P 2015-12-30 2015-12-30
US201662353795P 2016-06-23 2016-06-23
PCT/US2016/065580 WO2017116646A1 (en) 2015-12-30 2016-12-08 Nematocidal heterocyclic amides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2870532T3 true ES2870532T3 (es) 2021-10-27

Family

ID=57590899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16816565T Active ES2870532T3 (es) 2015-12-30 2016-12-08 Amidas heterocíclicas nematicidas

Country Status (14)

Country Link
US (2) US10820590B2 (es)
EP (2) EP3835292A1 (es)
JP (2) JP6849687B2 (es)
KR (1) KR102668676B1 (es)
CN (2) CN113647392B (es)
AU (1) AU2016382638B2 (es)
BR (1) BR112018013429B8 (es)
CL (1) CL2018001781A1 (es)
ES (1) ES2870532T3 (es)
IL (1) IL259971B (es)
MX (2) MX2018008139A (es)
TW (1) TWI714692B (es)
WO (1) WO2017116646A1 (es)
ZA (1) ZA201803877B (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6849687B2 (ja) * 2015-12-30 2021-03-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 殺線虫性複素環式アミド
US11891346B2 (en) * 2019-10-04 2024-02-06 Milliken & Company Horticulture additive
CN116508755A (zh) * 2022-01-20 2023-08-01 中国科学院海洋研究所 一种化合物具有抗线虫活性的应用
EP4389739A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Corteva Agriscience LLC Molecule having pesticidal utility and processes related thereto
EP4638431A1 (en) 2022-12-21 2025-10-29 Corteva Agriscience LLC Molecule having pesticidal utility and processes related thereto

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
FR1563735A (es) * 1967-12-08 1969-04-18
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0777964T3 (da) 1989-08-30 2002-03-11 Kynoch Agrochemicals Proprieta Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
JP2001139566A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Nippon Nohyaku Co Ltd 有害生物防除剤及びその使用方法
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
EP1772449A1 (en) * 2005-10-05 2007-04-11 Bayer CropScience S.A. New N-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives
JP2007210924A (ja) * 2006-02-08 2007-08-23 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd カルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
EP2606727A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
CN104023540A (zh) 2011-11-02 2014-09-03 拜耳知识产权有限责任公司 具有杀线虫活性的化合物
JP6126115B2 (ja) * 2011-11-25 2017-05-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺内部寄生生物剤としてのアリールカルボキサミド類及びヘタリールカルボキサミド類の使用
JP6849687B2 (ja) * 2015-12-30 2021-03-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 殺線虫性複素環式アミド

Also Published As

Publication number Publication date
US11638428B2 (en) 2023-05-02
MX2018008139A (es) 2018-09-03
ZA201803877B (en) 2019-09-25
KR102668676B1 (ko) 2024-05-24
CA3008132A1 (en) 2017-07-06
JP6849687B2 (ja) 2021-03-24
CN113647392A (zh) 2021-11-16
CL2018001781A1 (es) 2018-10-12
AU2016382638A1 (en) 2018-06-28
CN113647392B (zh) 2023-08-11
CN108779092B (zh) 2021-09-28
MX2023013542A (es) 2023-11-27
TW201730165A (zh) 2017-09-01
US10820590B2 (en) 2020-11-03
BR112018013429B8 (pt) 2023-05-16
BR112018013429A2 (pt) 2018-12-04
EP3397624B1 (en) 2021-03-03
US20190014779A1 (en) 2019-01-17
EP3397624A1 (en) 2018-11-07
CN108779092A (zh) 2018-11-09
WO2017116646A1 (en) 2017-07-06
JP2019505507A (ja) 2019-02-28
TWI714692B (zh) 2021-01-01
KR20180098601A (ko) 2018-09-04
IL259971B (en) 2022-02-01
AU2016382638B2 (en) 2020-07-23
JP7061180B2 (ja) 2022-04-27
JP2021050224A (ja) 2021-04-01
BR112018013429B1 (pt) 2022-01-18
US20200404911A1 (en) 2020-12-31
EP3835292A1 (en) 2021-06-16
IL259971A (en) 2018-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5634504B2 (ja) 殺線虫性スルホンアミド
ES2674406T3 (es) Formas sólidas de sulfonamidas nematicidas
JP5815720B2 (ja) 殺線虫性スルホンアミド
US11638428B2 (en) Nematocidal heterocyclic amides
EA032230B1 (ru) Пестициды на основе замещенного гетероциклом бициклического азола
CN107912041B (zh) 二环吡唑杀有害生物剂
TW201400462A (zh) 殺真菌之雜環羧醯胺
JP7257789B2 (ja) 複素環置換二環式アゾール農薬
WO2021055378A1 (en) Nematicidal compositions
CA3008132C (en) Nematocidal heterocyclic amides
OA19645A (en) Nematocidal heterocyclic amides.