ES2843584T3

ES2843584T3 - Película multicapa y materiales y métodos relacionados

Info

Publication number: ES2843584T3
Application number: ES15791152T
Authority: ES
Inventors: Jong Young Lee; Yijian Lin; Rajen M Patel
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2014-10-30
Filing date: 2015-10-23
Publication date: 2021-07-19
Anticipated expiration: 2035-10-23
Also published as: JP2018504462A; CN107073908A; BR112017008732A2; EP3212398B1; US10723108B2; MY185530A; JP6664391B2; BR112017008732B1; AR102465A1; CA2965497A1; CN107073908B; US20170326853A1; EP3212398A1; CA2965497C; MX2017005394A; WO2016069406A1

Abstract

Una película multicapa que comprende: una capa adhesiva que comprende: un elastómero de polietileno que comprende un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en α-olefinas C3-C20, en donde el elastómero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm3 a 0,890 g/cm3, que se mide como se describe en la descripción y un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, que se mide como se describe en la descripción y un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm3 a 0,910 g/cm3, que se mide como se describe en la descripción, un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, que se mide como se describe en la descripción y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según se determina mediante el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF) como se describe en la descripción y una capa liberable.

Description

DESCRIPCIÓN

Película multicapa y materiales y métodos relacionados

Reivindicación de prioridad

Campo técnico

Las realizaciones de la presente descripción se refieren a películas multicapa que tienen al menos dos capas. Más particularmente, a películas multicapa que tienen al menos una capa externa que incluye: 1) elastómero de polietileno y 2) ULDPE o VLDPE que tiene una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según se determina mediante el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF, por sus siglas en inglés). El ULDPE o el VLDPE se pueden preparar mediante técnicas de reacción de catalizador de Ziegler-Natta para proporcionar la fracción de purga deseada.

Antecedentes

En el documento WO 2011/159648 se hace referencia a una película adhesiva estirable de una cara que tiene tres capas.

Las películas multicapa pueden incluir películas, tales como películas sopladas. Las películas sopladas multicapa ejemplares pueden incluir envoltura de ensilado, envoltura extensible y películas protectoras de superficie. A menudo, tales películas incluyen al menos una capa (por ejemplo, una capa adhesiva) que tiene un nivel de pegajosidad suficiente para que la película se pueda unir de forma liberable a sí misma y/o a un artículo que esté envuelto con la película.

Se pueden incorporar aditivos, como poliisobutileno (PIB), en una capa adhesiva para mejorar la pegajosidad de la capa adhesiva. Sin embargo, las películas que incluyen tales aditivos pueden tener uno o más inconvenientes, tales como 1) ser excesivamente ruidosas cuando se desenrollan de un rollo de película cuando se usan en una máquina envolvedora de alta velocidad, 2) tener que envejecer durante un período de tiempo para que el aditivo migre a la superficie de la película (es decir, eflorezca) durante el período de envejecimiento, 3) contaminar el equipo del procedimiento y 4) causar adherencia de dos caras cuando se desea adherencia de una cara. Además, estos aditivos pueden causar problemas de manipulación excesivos. Por ejemplo, tales aditivos pueden estar en forma líquida y gotear en un grado excesivo desde el equipo del procedimiento, etc.

Las capas adhesivas también pueden estar hechas de materiales, como elastómeros de polietileno. Si bien tales materiales pueden proporcionar propiedades de adherencia muy deseables a una película, tales materiales pueden ser relativamente muy caros y/o pueden ser difíciles de procesar con técnicas de película soplada cuando se usan en niveles relativamente altos (por ejemplo, mayores que el 90 % en peso de una capa) debido a su pegajosidad.

Por consiguiente, existe el deseo de proporcionar películas multicapa que tengan propiedades mejoradas, tales como adherencia y/o bajo nivel de ruido, al mismo tiempo que sean rentables y/o relativamente fáciles de fabricar usando técnicas de película soplada.

Resumen

En el primer aspecto de la invención se proporciona una película multicapa que comprende: una capa adhesiva que incluye un elastómero de polietileno que incluye un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el elastómero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min; y un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según se determina mediante el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF); y una capa liberable. En un aspecto adicional de la invención se proporciona el método de la reivindicación 8.

También se proporcionan películas multicapa. Las películas multicapa tienen una capa adhesiva que incluye: 1) un elastómero de polietileno y 2) polímero de polietileno de densidad ultrabaja (ULDPE) y/o polímero de polietileno de muy baja densidad (VLDPE), con una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF). Cuando se incorpora a una formulación de capa adhesiva junto con un elastómero de polietileno (PE), ULDPE o VLDPE que tiene una fracción de purga mayor que el 20 por ciento se puede proporcionar una adherencia similar o incluso mejor en la capa adhesiva en comparación con una capa adhesiva que tiene un nivel más alto de elastómero de PE y ningún polímero de ULDPE o VLDPE que tenga una fracción de purga mayor que el 20 por ciento. Reducir la cantidad de elastómero de PE en una capa adhesiva para proporcionar las propiedades adhesivas deseadas puede ser ventajoso ya que el elastómero de PE puede ser relativamente caro y/o puede ser difícil de procesar con técnicas de película soplada cuando se usa en niveles relativamente altos (por ejemplo, mayores que el 90 % por peso de una capa) debido a su pegajosidad. Además, se puede evitar la inclusión de uno o más aditivos tales como poliisobutileno (PIB). No incluir tales aditivos puede ser ventajoso ya que tales aditivos a veces se someten a un período de envejecimiento que lleva mucho tiempo, de modo que el aditivo puede migrar a la superficie de la película (es decir, eflorescer); puede estar en forma líquida y gotear en un grado excesivo desde el equipo del procedimiento, etc.; contaminar el equipo del procedimiento; causar una cantidad excesiva de ruido al desenrollar un rollo de película; y/o causar adherencia de dos lados cuando no se desea.

También se proporcionan composiciones que incluyen un elastómero de polietileno que incluye un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el copolímero de etileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min; y un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,915 g/cm³, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF).

Las características y ventajas adicionales de las realizaciones se establecerán en la descripción detallada que sigue, y en parte serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica a partir de esa descripción o se reconocerán al practicar las realizaciones descritas en la presente memoria, incluida la descripción detallada que sigue, las reivindicaciones, así como el dibujo adjunto.

Debe entenderse que tanto la descripción anterior como la siguiente describen varias realizaciones y proporcionan una visión general o una base para comprender la naturaleza y el carácter del objeto reivindicado. El dibujo adjunto se incluye para proporcionar una mayor comprensión de las diversas realizaciones y se incorporan y constituyen una parte de esta memoria descriptiva. El dibujo ilustra las diversas realizaciones descritas en la presente memoria y, junto con la descripción, sirve para explicar los principios y las operaciones del objeto reivindicado.

Breve descripción de los dibujos

En la figura 1 se representa gráficamente una comparación de «adherencia por estiramiento en la paleta» para dos formulaciones diferentes de capas adhesivas de la tabla 2 en el ejemplo 1.

Descripción detallada

Ahora se hará referencia en detalle a las realizaciones de películas y materiales multicapa usados para fabricar tales películas. Una película multicapa incluye al menos dos capas en contacto. Opcionalmente, se pueden incluir una o más capas adicionales entre las dos capas, que serían entonces dos capas externas. Un ejemplo de una película multicapa que incluye al menos dos capas es una película estirable soplada. Una película estirable soplada puede incluir una capa adhesiva como una capa externa y una capa liberable como la otra capa externa. Como se usa en la presente memoria, una capa «adhesiva» se refiere a una capa externa de una película multicapa que tiene un nivel de pegajosidad que es lo suficientemente alto como para permitir que la capa adhesiva (y la película) se adhiera de manera liberable a un artículo que está envuelto y/o a la capa liberable de la película, aunque lo suficientemente baja para permitir que la película se retire del artículo o de un rollo que contenga la envoltura. Además, como se usa en la presente memoria, una capa «liberable» se refiere a una capa externa de una película multicapa que está opuesta a la capa adhesiva y permite que una capa «adhesiva» se adhiera de forma liberable a dicha capa liberable. Es deseable que una capa liberable proporcione una menor cantidad de adhesión a la capa adhesiva de modo que la película se pueda desenrollar de un carrete u otro tipo de rollo sin fuerza excesiva o sin que la película se rompa durante el procedimiento de desenrollado.

Un ejemplo de una capa adicional entre la capa adhesiva y la capa liberable se denomina capa de núcleo. Una capa de núcleo se refiere a una capa que entra en contacto directa o indirectamente con capas externas, como la capa adhesiva y la capa liberable.

Cada capa de dicha película multicapa se puede formular individualmente; por ejemplo, se puede usar una resina de polietileno en cada capa y tener la misma o diferente composición química, densidad, índice de fusión, espesor, etc., dependiendo de las propiedades deseadas de la película.

Las resinas para uso en películas multicapa como se describe en la presente memoria se pueden caracterizar por diversos parámetros que incluyen uno o más de índice de fusión (I²), densidad, distribución de peso molecular (M^p/Mⁿ), fracción de purga determinada por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF), calorimetría diferencial de barrido (DSC) y similares.

El índice de fusión (I²) se puede medir de acuerdo con ASTM D-1238 (condición 190 °C/2,16 kg).

La densidad se puede medir de acuerdo con ASTM D-792.

La distribución de peso molecular, o polidispersidad, se puede describir como la relación del peso molecular promedio ponderal (M^p) al peso molecular promedio numérico (Mⁿ) (es decir, Mp/Mⁿ) se puede medir directamente, por ejemplo, mediante técnicas de cromatografía de permeación en gel o midiendo la relación I¹⁰/I², como se describe en ASTM D-1238. «1¹⁰» se mide de acuerdo con ASTM D-1238 (condición 190 °C/10 kg (anteriormente conocida como «condición (E)»). «I²» se mide como se describió anteriormente. Para poliolefinas lineales, especialmente polietileno lineal, al aumentar Mp/Mn también puede aumentar I10/I2.

El método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF) se realiza de acuerdo con el método descrito en Monrabal et al., Macromol. Symp. 257, 71 a 79 (2007). El instrumento de CEF está equipado con un detector IR-4 (como el que se vende comercialmente en PolymerChar, España) y un detector de dispersión de luz de dos ángulos modelo 2040 (como los que se venden comercialmente en Precision Detectors). El detector IR-4 opera en modo composicional con dos filtros: C006 y B057. Una columna de protección de 10 pm (micrómetros) de 50 mm x 4,6 mm (como la que se vende comercialmente en PolymerLabs) se instala antes del detector IR-4 en el horno detector. Se obtienen orto-diclorobenceno (ODCB, grado anhidro del 99 %) y 2,5-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT) (tal como los disponibles comercialmente en Sigma-Aldrich). También se obtiene gel de sílice 40 (tamaño de partícula de (0,2~0,5) mm) (tal como el disponible comercialmente de EMD Chemicals). El gel de sílice se seca en un horno de vacío a 160 °C durante aproximadamente dos horas antes de su uso. Se añaden ochocientos miligramos de BHT y cinco gramos de gel de sílice a dos litros de ODCB. El ODCB que contiene BHT y gel de sílice se denomina en lo sucesivo «ODCB-m». El ODCB-m se burbujea con nitrógeno seco (N2) durante una hora antes de su uso. El nitrógeno seco se obtiene haciendo pasar nitrógeno a <621 kPa (90 psig) sobre CaCO3 y tamices moleculares de 5 Á. Se prepara una solución de muestra, usando el inyector automático, disolviendo una muestra de polímero en ODCB-m a 4 mg/ml con agitación a 160 °C durante 2 horas. Se inyectan 300 pL de la solución de muestra en la columna. El perfil de temperatura de CEF es: cristalización a 3 °C/min desde 110 °C a 30 °C, equilibrio térmico a 30 °C durante 5 minutos (incluido el tiempo de elución de la fracción soluble que se establece en 2 minutos) y elución a 3 °C/min desde 30 °C a 140 °C. El caudal durante la cristalización es de 0,052 mL/min. El caudal durante la elución es de 0,50 mL/min. Los datos de la señal IR-4 se recopilan en un punto de datos/segundo.

La columna de CEF está empaquetada con perlas de vidrio a 125 pm ± 6 % (como las disponibles comercialmente en MO-SCI Specialty Products) con tubos de acero inoxidable de 0,32 cm (1/8 de pulgada) según el documento U.S.

2011/0015346 A1. El volumen de líquido interno de la columna de CEF está entre 2,1 mL y 2,3 mL. La calibración de temperatura se realiza usando una mezcla de polietileno lineal 1475a de material de referencia estándar NIST (1,0 mg/ml) y eicosano (2 mg/ml) en ODCB-m. La calibración consta de cuatro pasos: (1) calcular el volumen de retardo definido como la compensación de temperatura entre la temperatura de elución máxima medida de eicosano menos 30,00 °C; (2) restar la compensación de temperatura de la temperatura de elución de los datos de temperatura sin procesar del CEF. Se observa que esta compensación de temperatura es una función de las condiciones experimentales, como la temperatura de elución, el caudal de elución, etc.; (3) crear una línea de calibración lineal que transforme la temperatura de elución en un intervalo de 30,00 °C y 140,00 °C de modo que el polietileno lineal NIST 1475a tenga una temperatura máxima de 101,00 °C y el eicosano tenga una temperatura máxima de 30,00 °C, (4) para la fracción soluble medida isotérmicamente a 30 °C, la temperatura de elución se extrapola linealmente usando la velocidad de calentamiento de elución de 3 °C/min. Las temperaturas máximas de elución señaladas se obtienen de manera que la curva de calibración del contenido de comonómero observada concuerde con las señaladas previamente en el documento U.S. 8,372,931. La fracción de purga (FP) de los materiales que eluyen en el intervalo de temperatura de elución menor que 34,0 °C, FP, se define como la integral del cromatograma IR-4 (canal de medición sustraído de la línea base) en la temperatura de elución en el intervalo de 25,5 °C a 34,0 °C dividido por la integral total de 25,5 °C a 118,0 °C de acuerdo con la siguiente ecuación:

donde T es la temperatura de elución (de la calibración expuesta anteriormente).

Una línea de base lineal se calcula seleccionando dos puntos de los datos: uno antes de que el polímero eluya, generalmente a una temperatura de 25,5 °C, y otro después de que el polímero eluya, generalmente a 118 °C. Para cada punto de datos, la señal del detector se resta de la línea de base antes de la integración.

La calorimetría diferencial de barrido (DSC) se puede medir usando un TA DSC Q1000. La calibración de la línea de base se puede realizar usando el asistente de calibración en el software. Primero, se puede obtener una línea de base calentando la celda de -80 °C a 280 °C sin muestra en la bandeja de aluminio DSC. Después de eso, los estándares de zafiro se usan de acuerdo con las instrucciones del asistente. Luego se analizan aproximadamente (1 a 2) mg de una muestra fresca de indio calentando la muestra a 180 °C, enfriando la muestra a 120 °C a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/min y luego manteniendo la muestra isotérmicamente a 120 °C durante 1 min, seguido de calentamiento de la muestra de 120 °C a 180 °C a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min. El calor de fusión y el inicio de la fusión de la muestra de indio se pueden determinar y verificar que estén hasta 0,5 °C desde 156,6 °C para el inicio de la fusión y hasta 0,5 J/g desde 28,71 J/g para el calor de fusión. Luego, el agua desionizada se puede analizar enfriando una pequeña gota de muestra fresca en la bandeja de DSC de 25 °C a -30 °C a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/min. La muestra se mantiene isotérmicamente a -30 °C durante 2 minutos y se calienta a 30 °C a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min. Se determina el inicio de la fusión y se verifica que esté hasta 0,5 °C desde 0 °C.

Las muestras de polímero se presionan para formar una película fina a una temperatura de 80,6 °C (177 °F). Se pesan aproximadamente de 5 mg a 8 mg de muestra y se ponen en una bandeja de DSC. Se engarza una tapa en la bandeja para asegurar una atmósfera cerrada. La bandeja de muestra se pone en la celda de DSC y luego se calienta a una velocidad alta de aproximadamente 100 °C/min hasta una temperatura de aproximadamente 30 °C por encima de la temperatura de fusión del polímero. La muestra se mantiene a esta temperatura durante 5 minutos. Luego, la muestra se enfría a una velocidad de 10 °C/min a -40 °C y se mantiene isotérmicamente a esa temperatura durante 5 minutos. En consecuencia, la muestra se calienta a una velocidad de 10 °C/min hasta que se completa la fusión. Las curvas de entalpía resultantes se analizaron para obtener el calor de fusión.

Las películas multicapa como se describen en la presente memoria se pueden caracterizar por diversos parámetros incluidos uno o más de «adherencia por estiramiento en la paleta», ruido y similares.

La adherencia por estiramiento en la paleta (para el rendimiento de adherencia por estiramiento) se puede medir con el equipo de prueba SHS de Lantech. La prueba consiste en estirar la película al 200 % a una F2 constante de 3,63 kg (8 libras) durante 6 vueltas con el plato giratorio funcionando a una velocidad de 1,05 rad/s (10 rpm). Luego, el extremo de la película se une a una celda de carga que mide la cantidad de fuerza, en gramos, necesaria para extraer el relleno del tambor.

El nivel de ruido de las películas durante el desenrollado se puede determinar mediante el soporte de prueba de película estirable Highlight (de Highlight Industries). Cuando la película se desenrolla del rollo de muestra, un sensor, conectado al aparato y a 12,7 cm (cinco pulgadas) del rollo de película, mide el ruido. La velocidad de desenrollado es de 108,2 m por minuto (355 pies por minuto) y el nivel de estiramiento es del 250 %.

Con fines ilustrativos, una primera capa externa de películas multicapa descritas en la presente memoria se denominará capa adhesiva. Una composición de capa adhesiva puede incluir una mezcla de al menos 1) uno o más elastómeros de polietileno y 2) uno o más polímeros de polietileno de densidad ultrabaja que tengan una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF). En otras realizaciones, una composición de capa adhesiva puede incluir solo 1) uno o más elastómeros de polietileno y 2) uno o más polímeros de polietileno de densidad ultrabaja que tengan una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según se determina mediante el método de prueba CEF.

Elastómero de polietileno

En una capa adhesiva, los elastómeros de polietileno pueden ayudar a proporcionar una superficie lisa a la capa adhesiva para proporcionar las propiedades adhesivas deseadas. Los elastómeros de polietileno (PE) se pueden describir como termoplásticos que tienen baja cristalinidad y una densidad menor que 0,890 g/cm³. Los elastómeros de polietileno se describen en la Patente de EE. UU. número 5,272,236 (Lai et al.), la Patente de EE. UU. número 6,486,284 (Karande et al.), la Patente de EE. UU. número 6,100,341 (Friedman).

Un componente de elastómero de polietileno puede incluir uno o más copolímeros de bloque de olefinas. Los copolímeros de bloque de olefinas ejemplares incluyen un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, dienos y cicloalquenos (por ejemplo, copolímeros de bloque a base de etileno-buteno, copolímeros de bloque a base de etileno-octeno y similares). Un componente elastómero de polietileno de la capa adhesiva incluye uno o más copolímeros de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰.

Un elastómero de polietileno puede incluir un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰que tienen una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³o incluso en el intervalo de 0,865 g/cm³a 0,890 g/cm³.

Un elastómero de polietileno tiene un índice de fusión en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min o incluso en el intervalo de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min.

Elastómeros de polietileno ejemplares para su uso en una capa adhesiva están disponibles comercialmente con los nombres comerciales AFFINITY™ de Dow Chemical Company, ENGAGE™ de Dow Chemical Company, INFUSE™ de Dow Chemical Company, EXACT de ExxonMobil Chemical y TAFMER™ de Mitsui Chemicals, Inc.

Los elastómeros de polietileno se pueden producir usando catalizadores de sitio único. Los métodos para producir polímeros de olefinas usando catalizadores de sitio único pueden ser los de la Patente de EE. UU. número 5,272,236 (Lai et al.) y la Patente de EE. UU. número 6,486,284 (Karande et al.). Los sistemas de catalizador de sitio único pueden incluir catalizadores de metaloceno y catalizadores postmetaloceno. En realizaciones ejemplares, el elastómero de polietileno producido por un catalizador de metaloceno o un catalizador postmetaloceno incluye un copolímero de etileno y del 5 al 25 por ciento en moles de al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste a-olefinas C³-C²⁰, dienos y cicloalquenos. En algunas realizaciones particulares, un elastómero de polietileno producido por un catalizador de metaloceno o un catalizador postmetaloceno tiene una distribución de peso molecular (M^p/Mⁿ) de 1,5 a 3.

El elastómero de polietileno se puede incorporar en una formulación de capa adhesiva en una cantidad basada en diversos factores tales como las cantidades de otros ingredientes (por ejemplo, ULDPE y VLDPE), pegajosidad/adherencia deseada; coste; estabilidad de la pegajosidad durante la fabricación, las condiciones de transporte, almacenamiento y/o uso; y similares. En algunas realizaciones, un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰están presentes en la capa adhesiva en una cantidad en el intervalo del 90 al 10 por ciento en peso de la capa adhesiva, en el intervalo del 80 al 15 por ciento en peso de la capa adhesiva, en el intervalo del 69 al 30 por ciento en peso de la capa adhesiva o incluso en el intervalo del 65 al 31 por ciento en peso de la capa adhesiva.

ULDPE o VLDPE con una fracción de purga mayor que el 20 por ciento

Como se mencionó, una capa adhesiva también incluye al menos un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja (ULDPE), un polímero de polietileno de muy baja densidad (VLDPE) y combinaciones de los mismos, y que tiene una fracción de purga mayor que el 20 por ciento, según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF).

La fracción de purga puede referirse cualitativamente a copolímeros de poliolefina ramificados (por ejemplo, altamente ramificados) y no cristalizables que se pueden generar durante un procedimiento de polimerización mediante un catalizador de Ziegler-Natta (catalizador «Z-N») y convertirse en parte del producto de polietileno final. Como se describe en la presente memoria, los solicitantes descubrieron que un polímero de polietileno que tiene una fracción de purga de al menos el 20 % en peso, según se determina mediante el método de prueba c Ef , se puede mezclar con elastómero de polietileno para proporcionar una capa adhesiva con las propiedades adhesivas deseables. Como se usa en la presente memoria, la «fracción de purga» se puede cuantificar mediante un método de prueba denominado en la presente memoria «fraccionamiento por elución por cristalización» o método de prueba «CEF», que se describió en detalle anteriormente. En algunas realizaciones, el ULDPE o el VLDPE tienen una fracción de purga del 22 por ciento o más o incluso del 25 por ciento o más.

Cuando se incorpora a una formulación de capa adhesiva junto con un elastómero de polietileno como se describe en la presente memoria, el ULDPE o el VLDPE que tienen una fracción de purga mayor que el 20 por ciento pueden proporcionar una adhesión similar o incluso mejor en la capa adhesiva en comparación con una capa adhesiva que tiene un nivel más alto de elastómero de PE y ningún polímero ULDPE o VLDPE que tenga una fracción de purga mayor que el 20 por ciento. Reducir la cantidad de elastómero de PE en una capa adhesiva para proporcionar las propiedades adhesivas deseadas puede ser ventajoso ya que el elastómero de PE puede ser relativamente caro y/o puede ser difícil de procesar con técnicas de película soplada cuando se usa en niveles relativamente altos (por ejemplo, mayor que el 90 % por peso de una capa) debido a su pegajosidad. Además, se puede evitar la inclusión de uno o más aditivos tales como poliisobutileno (PIB). No incluir tales aditivos puede ser ventajoso ya que tales aditivos a veces se someten a un período de envejecimiento que lleva mucho tiempo, de modo que el aditivo puede migrar a la superficie de la película (es decir, eflorescer); puede estar en forma líquida y gotear en un grado excesivo desde el equipo del procedimiento, etc.; contaminar el equipo del procedimiento; causar una cantidad excesiva de ruido al desenrollar un rollo de película y/o causar adherencia de dos lados cuando no se desea.

La densidad del ULDPE o VLDPE utilizada en una capa adhesiva tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, en el intervalo de 0,890 g/cm³a 0,912 g/cm³, en el intervalo de 0,895 g/cm³a 0,905 g/cm³o incluso en el intervalo de 0,899 g/cm³a 0,905 g/cm³.

El índice de fusión (I²) del ULDPE o VLDPE usados en una capa adhesiva puede tener un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min o incluso en el intervalo de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min.

El ULDPE y el VLDPE pueden incorporarse en una formulación de capa adhesiva en una cantidad basada en diversos factores tales como las cantidades de otros ingredientes (por ejemplo, elastómero de polietileno), pegajosidad/adherencia deseada; coste; estabilidad de la pegajosidad durante la fabricación, las condiciones de transporte, almacenamiento y/o uso; y similares. En algunas realizaciones, el ULDPE o el VLDPE están presentes en la capa adhesiva en una cantidad en el intervalo del 10 al 90 por ciento en peso de la capa adhesiva, en el intervalo del 20 al 85 por ciento en peso de la capa adhesiva, en el intervalo de 31 al 70 por ciento en peso de la capa adhesiva o incluso en el intervalo del 35 al 69 por ciento en peso de la capa adhesiva.

Se pueden preparar ULDPE o VLDPE usando técnicas de catalizador de Ziegler-Natta para proporcionar un nivel deseado de fracción de purga. Los catalizadores de Ziegler-Natta se describen en las Publicaciones de EE. UU. números 2008/0038571 (Klitzmiller et al.) y 2008/0176981 (Biscoglio et al.). Un ejemplo de preparación de un catalizador de Ziegler-Natta y una resina de ULDPE usando una técnica de catalizador de Ziegler-Natta se describe en la sección ejemplos a continuación con respecto a ULDPE de la muestra 1.

En realizaciones ejemplares, ULDPE o VLDPE catalizados por Ziegler-Natta incluyen un copolímero de etileno y del 3,5 al 10,5 por ciento en moles de al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, dienos y cicloalquenos. Un ULDPE o un VLDPE catalizados por Ziegler-Natta pueden tener una distribución de peso molecular (M^p/Mⁿ) de 3 a 6. «ULDPE» y «VLDPE» se pueden utilizar indistintamente. Véase, por ejemplo, la Publicación de EE. UU. número 2008/0038571 (Klitzmiller et al.). En algunas realizaciones, VLDPE puede referirse a dicho copolímero elaborado mediante técnicas de reacción en fase gaseosa y ULDPE puede referirse a dicho copolímero elaborado mediante técnicas de reacción en fase líquida (solución).

Los ejemplos de ULDPE o VLDPE que pueden incorporarse en una capa adhesiva están disponibles comercialmente con los nombres comerciales ATTANE™ de Dow Chemical Company, VLDPE Flexomer™ de Dow Chemical Company y VLDPE DOW de Dow Chemical Company.

Se puede combinar una cantidad de elastómero de polietileno con una cantidad de ULDPE o VLDPE en cualquier relación que proporcione las propiedades de adherencia deseadas en una película. Como se señaló, la incorporación de ULDPE o VLDPE a un nivel suficiente puede permitir que se incluya una cantidad menor de elastómero de polietileno en la capa adhesiva mientras que aún proporciona las propiedades adhesivas deseadas. Esto puede ser ventajoso ya que el elastómero de polietileno puede ser relativamente más caro que el ULDPE o VLDPE y/o el elastómero de PE puede ser difícil de procesar con técnicas de película soplada cuando se usa a niveles relativamente altos (por ejemplo, mayores que el 90 % en peso de una capa) debido a su pegajosidad. Por ejemplo, en algunas realizaciones, más del 30 por ciento en peso de la capa adhesiva puede incluir ULDPE o VLDPE de modo que menos del 70 por ciento en peso de la capa adhesiva incluye elastómero de polietileno.

El espesor de la capa adhesiva puede estar en un amplio intervalo de valores. En algunas realizaciones, la capa adhesiva es del 5 al 30 por ciento del espesor total de la película o incluso del 10 al 30 por ciento del espesor total de la película.

Opcionalmente, una capa adhesiva puede incluir uno o más aditivos y/o materiales adicionales. Por ejemplo, una capa adhesiva puede incluir opcionalmente polietileno de baja densidad (LDPE) y/o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) según se desee. El polietileno de baja densidad puede tener una densidad en el intervalo de 0,915 g/cm³a 0,935 g/cm³y un índice de fusión en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min. El polietileno lineal de baja densidad puede tener una densidad en el intervalo de 0,912 g/cm³a 0,940 g/cm³y un índice de fusión en el intervalo de 0,5 g/10 min a 30 g/10 min. En algunas realizaciones, una capa adhesiva puede incluir LDPE en una cantidad del 0 al 30 por ciento en peso de la capa adhesiva. Además, en algunas realizaciones, una capa adhesiva puede incluir LLDPE en una cantidad del 0 al 30 por ciento en peso de la capa adhesiva.

Las composiciones usadas para hacer una capa adhesiva como se describe en la presente memoria se pueden proporcionar en diversas formas.

Por ejemplo, las partículas de elastómero de PE se pueden mezclar con partículas de ULDPE o VLDPE para formar una mezcla seca de partículas. Los métodos de mezcla de resinas en seco se pueden encontrar en la Patente de EE. UU. número 3,318,538 (Needham). Si se desea, la mezcla seca de partículas se puede empaquetar y vender. En un punto de uso, la mezcla seca se puede poner en una tolva con fines de extrusión y formar una capa adhesiva mediante, por ejemplo, técnicas de película soplada. En algunas realizaciones, una mezcla seca de partículas incluye una primera pluralidad de partículas y una segunda pluralidad de partículas. La primera pluralidad de partículas puede estar hecha de material que incluya un elastómero de polietileno que comprenda un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el copolímero de etileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min. La segunda pluralidad de partículas puede estar hecha de material que comprenda un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF).

Como otro ejemplo, una primera pluralidad de partículas y una segunda pluralidad de partículas se pueden fundir y mezclar para formar una mezcla. En algunas realizaciones, la primera pluralidad de partículas puede estar hecha de material que incluya un elastómero de polietileno que incluya un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el copolímero de etileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min. La segunda pluralidad de partículas puede estar hecha de material que incluya un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF). Después de mezclar las partículas fundidas para formar una mezcla, la mezcla se puede conformar en una tercera pluralidad de partículas. La conformación de la tercera pluralidad de partículas de esta manera se puede realizar mediante técnicas de mezcla de masa fundida. Los métodos de mezcla de masa fundida de resinas se pueden encontrar en la Patente de EE. UU. número 6,111,019 (Arjunan et al.). Cada partícula de la tercera pluralidad de partículas puede incluir un elastómero de polietileno que incluya un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consista en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el copolímero de etileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min; y un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según lo determinado por el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF). Si se desea, la tercera pluralidad de partículas se puede empaquetar y vender. En un punto de uso, la tercera pluralidad de partículas se puede poner en una tolva con fines de extrusión y formar una capa adhesiva mediante, por ejemplo, técnicas de película soplada.

Con fines ilustrativos, una segunda capa externa de películas multicapa descritas en la presente memoria se denominará capa liberable. Las formulaciones de la composición de la capa liberable pueden incluir uno o más de polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polipropileno y/o etileno-acetato de vinilo (EVA). En algunas realizaciones, una capa liberable puede incluir LDPE en una cantidad del 0 al 100 por ciento en peso de la capa liberable. Además, en algunas realizaciones, una capa liberable puede incluir LLDPE en una cantidad del 0 al 100 por cien en peso de la capa liberable. El LDPE puede tener una densidad en el intervalo de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm3 y un índice de fusión en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min. El LLDPE puede tener una densidad en el intervalo de 0,912 g/cm3 a 0,940 g/cm3 y un índice de fusión en el intervalo de 0,5 g/10 min a 30 g/10 min. En algunas realizaciones, el espesor de la capa de liberación es del 10 al 30 por ciento del espesor total de la película.

Opcionalmente, una película multicapa descrita en la presente memoria puede incluir una o más capas entre las dos capas externas (por ejemplo, la capa externa adhesiva y la capa externa de liberación). Tales capas opcionales pueden estar en contacto directa o indirectamente con una capa externa. Por ejemplo, una película multicapa puede incluir una capa de «núcleo». Una capa de núcleo puede ser una capa central entre las dos capas externas. En algunas realizaciones, una película multicapa puede incluir una capa adhesiva y una capa liberable con una capa de núcleo única entre la capa adhesiva y la capa liberable y en contacto con estas.

Una capa de núcleo puede incluir uno o más de LLDPE, LDPE, elastómero de polietileno, polipropileno y/o etileno-acetato de vinilo (EVA). En algunas realizaciones, una capa de núcleo puede incluir LLDPE en una cantidad del 0 al 100 por cien en peso de la capa de núcleo. En algunas realizaciones, una capa de núcleo puede incluir LDPE en una cantidad del 0 al 100 por cien en peso de la capa de núcleo. En algunas realizaciones, una capa de núcleo puede incluir elastómero de polietileno en una cantidad del 0 al 100 por cien en peso de la capa de núcleo. En algunas realizaciones, una capa de núcleo puede incluir EVA en una cantidad del 0 al 100 por cien en peso de la capa de núcleo. El EVA puede tener un contenido de acetato de vinilo del 1 al 25 por ciento en peso, siendo el resto etileno. El LLDPE ejemplar para uso en una capa adhesiva, una capa de núcleo y/o una capa liberable de una película multicapa está disponible comercialmente con los nombres comerciales LLDPE ELITE™, LLDPE TUFl IN™ y LLDPE DOWLeX ™ de Dow Chemical Company.

En algunas realizaciones, el espesor de la capa de núcleo es del 40 al 80 por ciento del espesor total de la película.

La relación de espesores entre una capa adhesiva, una capa liberable y cualquier capa opcional puede ser cualquier relación que proporcione propiedades deseables tales como adherencia, liberación y similares. En algunas realizaciones, una película multicapa puede tener un espesor de la capa adhesiva, un espesor de la capa de núcleo y un espesor de la capa liberable en una relación en el intervalo de 1 : 8 : 1 a 3 : 4 : 3.

Se puede hacer una película multicapa mediante diversas técnicas tales como técnicas de película soplada. Los métodos para hacer películas sopladas multicapa se describen en la Patente de EE. UU. número 6,521,338 (Maka). Por ejemplo, una película soplada multicapa se puede hacer coextruyendo una composición de capa adhesiva y una composición de capa liberable (y opcionalmente una composición de capa de núcleo) para formar un tubo que tenga dos o más capas, y soplando y luego enfriando el tubo, mediante técnicas de coextrusión de película soplada.

Las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un nivel de ruido relativamente reducido que se puede producir cuando se desenrolla un rollo de película de envoltura extensible mientras se envuelve un artículo. En algunas realizaciones, un rollo de película multicapa que incluye ULDPE o VLDPE que tiene una fracción de purga mayor que el 20 por ciento en la capa adhesiva y mayor que el 85 % en peso de LDPE en la capa liberable puede producir un nivel de ruido menor o igual que 90 decibelios (dB) cuando se desenrolla el rollo.

Las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener diversos usos tales como películas de envoltura extensible, películas de protección de superficies, películas agrícolas y similares. Un ejemplo de película agrícola incluye la envoltura de ensilaje. La envoltura de ensilaje puede diseñarse para mantener el valor nutricional de las plantas forrajeras como el maíz, las verduras y las hierbas que continúan respirando después del corte. La envoltura de ensilaje puede excluir una cantidad excesiva de aire para que pueda tener lugar la fermentación del ácido láctico, dejando un alimento rico en vitaminas y caroteno. Como es común en la técnica, la envoltura de ensilaje se puede usar para proteger las fuentes de alimento durante varios meses en diversas condiciones.

Las realizaciones de las películas multicapa se describirán ahora con más detalle en los siguientes ejemplos ilustrativos.

Ejemplos

Las resinas usadas en los ejemplos se muestran en la tabla 1. El LLDPE ENABLE™ 2010 está disponible en Exxon Mobil Chemical Company. Las resinas restantes en la tabla 1 están disponibles en Dow Chemical Company.

Tabla 1 -(Nota: FP = fracción de purga determinada por el método de prueba CEF)

El calor de fusión del elastómero de polietileno AFFINITY™ EG 8100G por DSC es 51,7 J/g.

La resina ULDPE de la muestra 1 se preparó de acuerdo con el procedimiento siguiente.

Preparación del catalizador de Ziegler-Natta (Z-N) para hacer ULDPE de la muestra 1

El catalizador Z-N se preparó de acuerdo con el siguiente procedimiento. La solución de dicloruro de etilaluminio (EADC) (EADC al 15 % en peso disuelto en Isopar E (disponible de ExxonMobil Chemical Co., Houston, Texas)) se transfirió al recipiente con agitación que contenía suspensión de cloruro de magnesio (MgCb) (0,2 M en Isopar E) y se envejeció mientras se agitaba durante 6 horas antes de su uso. Se transfirió tetraisopropóxido de titanio (Ti(OiPr)4) al recipiente de suspensión de MgCb/EADC, seguido de al menos 8 horas de envejecimiento para obtener el procatalizador. La relación MgCl2 : EADC : Ti(OiPr)4 era tal que la relación de metal (Mg : Al : Ti) en el procatalizador era 40 : 12,5 : 3.

Preparación de ULDPE de la muestra 1

Se usó un reactor de polimerización en solución de baja presión. Se inyectaron un disolvente hidrocarbonado y un monómero (etileno) en el reactor como líquido. Se mezcló comonómero (1-octeno) con el disolvente líquido. Esta corriente de alimentación se enfrió a menos de 20 °C antes de la inyección en el reactor primario. Los reactores se hicieron funcionar a concentraciones de polímero en exceso del 10 % en peso. El aumento de temperatura adiabático de la solución explica la eliminación de calor de las reacciones de polimerización.

El disolvente usado en el procedimiento del polietileno en solución fue una fracción isoparafínica de alta pureza de hidrocarburos C6-C8. Se purificó 1 -octeno fresco y se mezcló con la corriente de disolvente de reciclaje (que contenía disolvente, etileno, 1-octeno e hidrógeno). Después de mezclar con la corriente de reciclo, la corriente líquida combinada se purificó adicionalmente antes de usar una bomba de alimentación de alta presión ((4,14 a 6,89) MPa ((600 a 1000) psig)) para bombear el contenido al reactor. El etileno fresco se purificó y se comprimió a (4,14 a 6,89) MPa (600 a 1000 psig). Se controló el flujo de hidrógeno (un telógeno usado para reducir el peso molecular) y etileno en la corriente de disolvente de reciclaje y la corriente de alimentación total se enfrió a la temperatura de alimentación adecuada, que puede ser <40 °C. En el procedimiento se usó el catalizador de Ziegler-Natta descrito anteriormente para catalizar las reacciones de polimerización. El reactor se hizo funcionar a presiones >2,76 MPa (400 psig) y temperaturas en exceso de 70 °C. La conversión de etileno se mantuvo en el reactor controlando la velocidad de inyección del catalizador. El tiempo de residencia fue relativamente corto (menos de 30 minutos). La conversión de etileno por pase de reacción fue mayor que el 80 % en peso de etileno.

Al salir del reactor, se inyectaron agua y aditivos antioxidantes en la solución de polímero. El agua hidrolizó el catalizador, terminando la reacción de polimerización. Algunos de los aditivos, como los antioxidantes, permanecieron con el polímero y actuaron como estabilizadores para evitar la degradación del polímero. La solución posterior al reactor se recalentó desde la temperatura del reactor (>70 °C) hasta (210 a 260) °C en preparación para una desvolatilización en dos etapas para recuperar el disolvente y los monómeros sin reaccionar. Los componentes volátiles residuales en el polímero eran menos de 2000 ppm en peso. La masa fundida de polímero se bombeó a una matriz para el corte de gránulos bajo el agua.

Ejemplo 1

Tabla 2 - El efecto de la formulación de la capa adhesiva sobre el rendimiento de adherencia elástica

Los datos de rendimiento en la tabla 2 anterior del 200 % de adherencia por estiramiento se obtuvieron a partir de películas coextruidas de 3 capas hechas de una tubería soplada. El calibre de la película era de 0,025 mm (1 mil) y la estructura de la película era adhesiva (15 %) / de núcleo (70 %) / de liberación (15 %). La capa de núcleo incluía el 100 % en peso de LLDPE DOWLEX™ 2045G y la capa liberable incluía el 100 % en peso de LDPE 501I. La composición de cada capa adhesiva fue la listada en la tabla 2 anterior.

Se usaron dos conjuntos de muestras de capas adhesivas de la tabla 2 para hacer la figura 1. Para un conjunto de muestras, el elastómero de PE AFFINITY™ EG 8100G se mezcló con un polímero de polietileno de densidad ultrabaja que tenía una fracción de purga del 32 por ciento según lo determinado por el método de prueba CEF (ULDPE de la muestra 1) (véanse las películas núms. 1-4 en la tabla 2). Para el otro conjunto de muestras, el elastómero de PE AFFINITY™ EG 8100G se mezcló con un LLDPE que tenía una fracción de purga del 4 por ciento según lo determinado por el método de prueba CEF (DOWLEX™ 2045G LLDPE) (véanse las películas núms. 18-24 en la tabla 2). Como se puede ver en la figura 1, para lograr un valor de adherencia igual o similar se puede usar una cantidad menor de elastómero PE AFFINITY™ EG 8100G cuando se mezcla con ULDPE de la muestra 1 en comparación con LLDPE DOWLEX™ 2045G. La capacidad de usar menos elastómero PE AFFINITY™ EG 8100G para un valor de adherencia dado puede ser ventajosa porque el elastómero PE AFFINITY™ EG 8100G puede ser relativamente caro y/o puede ser difícil de procesar con técnicas de película soplada cuando el elastómero PE AFFINITY™ EG 8100G es usado a niveles relativamente altos (por ejemplo, mayores que el 90 % en peso de una capa) debido a su pegajosidad. Como también se puede ver en la figura 1, cuando la mezcla de elastómero PE AFFINITY™ EG 8100G / LLDPE DOWLEX 2045G incluye menos del 70 por ciento de elastómero de PE AFFINITY™ EG 8100G, el valor de adherencia es menor que 2 gramos por 2,54 cm (pulgada) de ancho de película, que puede ser indeseable en algunas realizaciones. Los solicitantes también señalan que para el mismo valor de adherencia entre los dos conjuntos, especialmente para un valor de adherencia mayor que 10 g/2,54 cm (g/in) de ancho de película, fue relativamente más fácil realizar la fabricación de película durante el procedimiento de película soplada para la mezcla de elastómero de PE AFFINITY™ EG 8100G y ULDPE de la muestra 1. Por ejemplo, la mezcla de elastómero de PE AFFINITY™ EG 8100G y ULDPE de la muestra 1 no era tan pegajosa cuando la película pasaba por las bobinadoras durante la fabricación de la película.

Ejemplo 2 - Rendimiento adhesivo para una capa adhesiva en contacto con diferentes capas de núcleo.

Los datos de rendimiento en la tabla 3 a continuación del 250 % de adherencia por estiramiento se obtuvieron a partir de películas coextruidas de 3 capas hechas de una tubería soplada. El calibre de la película era de 0,22 mm (0,9 mil) y la estructura era adhesiva (10 %) / de núcleo (80 %) / de liberación (10 %). La capa adhesiva incluía el 69 % en peso de elastómero de PE AFFINITY™ EG 8100G y el 31 % en peso de ULDPE de la muestra 1. La capa liberable incluía el 100 % en peso de LDPE 5011. Cada película incluía una capa de núcleo que tenía el 100 % en peso de LLDPE. El índice de fusión y la densidad del LLDPE fueron diferentes para cada película. Todas las películas demostraron un buen rendimiento de adherencia.

Tabla 3

Ejemplo 3

En los ejemplos 1 y 2, la composición de la capa liberable fue del 100 % en peso de LDPE. Los datos de la tabla 4 a continuación muestran los valores de adherencia de las capas adhesivas en películas con diferentes composiciones de mezcla de LDPE y LLDPE en la capa de liberación. La composición de la capa adhesiva para las películas del ejemplo 3 se fija en el 65 % en peso de elastómero de polietileno AFFINITY™ EG 8100G y el 35 % en peso de ULDPE de la muestra 1.

Tabla 4

Ejemplo 4 - Ensayo de temperatura fría

Las películas de la tabla 5 se pusieron en un congelador durante la noche a -5 °C. La prueba de adherencia se realizó en cada película inmediatamente después de retirar cada película del congelador. La estructura de la película era adhesiva / de núcleo (100 % en peso de LLDPE DOWLEX ™ 2045G) / de liberación (100 % en peso de LDPE 5011). Tabla 5

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una película multicapa que comprende:

una capa adhesiva que comprende:

un elastómero de polietileno que comprende un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el elastómero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³, que se mide como se describe en la descripción y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, que se mide como se describe en la descripción y

un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, que se mide como se describe en la descripción, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, que se mide como se describe en la descripción y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según se determina mediante el método de prueba de fraccionamiento por elución por cristalización (CEF) como se describe en la descripción y

una capa liberable.

2. La película multicapa según la reivindicación 1, en donde el polímero de polietileno está presente en la capa adhesiva en una cantidad en el intervalo del 10 al 90 por ciento en peso de la capa adhesiva.

3. La película multicapa según la reivindicación 2, en donde el elastómero de polietileno que comprende el copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰está presente en la capa adhesiva en una cantidad en el intervalo del 90 al 10 por ciento en peso de la capa adhesiva.

4. La película multicapa según la reivindicación 1, en donde la capa liberable comprende polietileno de baja densidad y/o polietileno lineal de baja densidad.

5. La película multicapa según la reivindicación 1, que comprende además una o más capas entre la capa adhesiva y la capa liberable.

6. La película multicapa según la reivindicación 1, que comprende además una capa de núcleo entre la capa adhesiva y la capa liberable.

7. La película multicapa según la reivindicación 1, en donde la película tiene un espesor y la capa adhesiva tiene un espesor y en donde el espesor de la capa adhesiva es del 5 al 30 por ciento del espesor de la película.

8. Un método para fabricar la película multicapa según la reivindicación 1, en donde el método comprende:

proporcionar una composición de capa adhesiva que comprende:

un elastómero de polietileno que comprende un copolímero de etileno y al menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste en a-olefinas C³-C²⁰, en donde el elastómero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,855 g/cm³a 0,890 g/cm³y un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y un polímero de polietileno elegido entre un polímero de polietileno de densidad ultrabaja, un polímero de polietileno de muy baja densidad y combinaciones de los mismos, en donde el polímero de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,885 g/cm³a 0,910 g/cm³, un índice de fusión (I²) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min y una fracción de purga mayor que el 20 por ciento según se determina mediante el método de prueba de fraccionamiento de elución por cristalización (CEF);

coextrusionar la composición de la capa adhesiva con una composición de la capa liberable en una extrusora para formar un tubo que tenga una capa adhesiva y una capa liberable y

enfriar el tubo para formar una película estirable soplada multicapa.