JP2018504462A - 多層フィルム及び関連材料及び方法 - Google Patents

多層フィルム及び関連材料及び方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2018504462A
JP2018504462A JP2017522389A JP2017522389A JP2018504462A JP 2018504462 A JP2018504462 A JP 2018504462A JP 2017522389 A JP2017522389 A JP 2017522389A JP 2017522389 A JP2017522389 A JP 2017522389A JP 2018504462 A JP2018504462 A JP 2018504462A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
range
polyethylene
adhesive layer
ethylene
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017522389A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6664391B2 (ja
Inventor
ジョン・ヤン・リー
イージャン・リン
ラジェン・エム・パテル
Original Assignee
ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー, ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー filed Critical ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
Publication of JP2018504462A publication Critical patent/JP2018504462A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6664391B2 publication Critical patent/JP6664391B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本明細書に開示される実施形態は、１）ポリエチレンエラストマー及び２）ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを含み、そして結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する外層を少なくとも有する多層フィルムを含む。本明細書に開示される実施形態はまた、そのようなフィルム作るための関連組成物及びそのようなフィルムを作る方法を含む。 ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒反応技術によって作ることができ所望のパージ画分を提供する。【選択図】なし

Description

優先権主張
本出願は、多層フィルム及び関連材料及び方法のタイトルで２０１４年１０月３０日に出願された米国仮特許出願番号第６２／０７２，６３７号の利益を主張し、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。
本開示の実施形態は、少なくとも二つの層を有する多層フィルムに関する。より具体的には、１）ポリエチレンエラストマー及び２）結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを含む少なくとも一つの外層を有する多層フィルムに関する。ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒反応技術によって作り所望のパージ画分を提供することができる。
多層フィルムは、ブローフィルムなどの、フィルムを含むことができる。例示的な多層ブローフィルムとしては、サイレージラップ、ストレッチラップ、及び表面保護フィルムを挙げ得る。しばしば、そのようなフィルムは、前記フィルムがそれ自身及び／またはフィルムで包まれる物品に剥離可能に接着することができるような十分なレベルの粘着性を有する少なくとも一つの層（例えば、粘着層）を含む。
ポリイソブチレン（ＰＩＢ）などの添加剤は、粘着層に組み込まれて粘着層の粘着性を改善し得る。しかしながら、そのような添加剤を含むフィルムは、１）高速包装機で使用された時にフィルムロールから巻き戻された時に過度に騒がしくなる、２）熟成期間中に添加剤がフィルムの表面に移行する（すなわちブルームする）ように、一定時間熟成されなければならない、３）加工装置を汚染する、４）片面粘着が望まれる時に両面粘着を引き起こす、などの一つ以上の欠点を有する可能性がある。加えて、そのような添加剤は、過度の取り扱い問題を引き起こす可能性がある。例えば、そのような添加剤は、液体形態であってもよく、加工装置などから過度に滴下する可能性がある。
粘着層はまた、ポリエチレンエラストマーなどの、材料から作られてもよい。そのような材料は、フィルムに対して非常に望ましい接着特性を提供することができるが、そのような材料は、高価であり及び／またはその粘着性のために比較的比較的高レベルで使用される時（例えば、層の９０重量％より大きい）ブローフィルム技術で加工するのが困難である可能性がある。
従って、費用効果があり及び／またはブローフィルム技術を使用して製造が比較的容易でありながら、粘着性及び／または低騒音などの、改善された特性を有する多層フィルムを提供することが望まれている。
本明細書の実施形態では、多層フィルムが開示される。多層フィルムは、結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有して、（１）ポリエチレンエラストマー及び２）超低密度ポリエチレンポリマー（ＵＬＤＰＥ）及び／または超低密度ポリエチレンポリマー（ＶＬＤＰＥ）を含む粘着層を有する。ポリエチレン（ＰＥ）エラストマーと組み合わせて粘着層配合物中に組み込まれる時、２０％より大きいパージ画分を有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、粘着層より高レベルのＰＥエラストマーを有し及び２０％より大きいパージ画分を有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥポリマーの無い粘着層と比較して、粘着層において同じかまたはより良い粘着性を提供することができる。ＰＥエラストマーは比較的高価である可能性があり及び／またはその粘着性のために比較的高レベル（例えば、９０重量％より大きい）で使用される時ブローフィルム技術で処理することが困難である可能性があるので、所望の粘着特性を得るために粘着層中のＰＥエラストマーの量を低減することは有利である。さらに、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）などの一つ以上の添加剤を含むことを避けることができる。そのような添加剤を含まないことは、添加剤がフィルムの表面に移動する（すなわちブルームする）ようにそのような添加剤がしばしば時間がかかる熟成期間に曝されるので、有利であり得て；液体形状であり得て、加工装置等から過度に水滴になることがあり；加工装置を汚染し；フィルムのロールをアンロールする時に過度のノイズを発生し；及び／または望ましくない時に両面粘着を引き起こす。
本明細書の実施形態ではまた、
エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含み、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；
及び
超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含み、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有し；及び剥離層を含む粘着層を含む、
多層フィルムが開示される。
さらに本明細書の実施形態では、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含み、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；及び超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含み、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する、
組成物が開示される。
実施形態の追加の特徴及び利点は、以下の詳細な記載に記述され、そして一部はその記載から当業者に容易に明らかでありまたは特許請求の範囲、並びに添付図面に続く詳細な記載を含む、本明細書に記載された実施形態を実施することによって認識されよう。
上記及び下記の記載の両方は、様々な実施形態を記載し、そして特許請求される主題の性質及び特徴を理解するための概観または枠組みを提供することを意図していることが理解されるべきである。添付図面は、様々な実施形態のさらなる理解を提供するために含まれ、そして本明細書に組み込まれ、その一部を構成する。図面は、本明細書に記載された様々な実施形態を図示し、記載と共に、特許請求される主題の原理及び動作を説明する役割を果たす。
図１は、実施例１の表２からの粘着層の二つの異なる配合物についての「パレット上の伸張密着」の比較をグラフで描く。
さてこのようなフィルムを作るために使用される多層フィルム及び材料の実施形態を詳細に参照する。多層フィルムは、接触している少なくとも二つの層を有する。場合により、一つ以上の追加の層を二つの層の間に含むことができ、それは次いで二つの外部層となる。少なくとも二つの層を含む多層フィルムの例は、ブロー延伸フィルムである。ブロー延伸フィルムは、一方の外層として粘着層と、他方の外層として剥離層とを含むことができる。本明細書で使用されるように、「粘着」層は、フィルムを物品から取り除き、またはラップを含むロールから取り除くことができるのに十分に低いが、粘着層（及びフィルム）が包装される物品に剥離可能に接着するのに十分高い粘着レベルを有する多層フィルムの外層及び／または剥離層を指す。同様に、本明細書で使用されるように、「剥離」層は、粘着層に対向しそして粘着」層が該剥離層に剥離可能に接着することを可能にする多層フィルムの外層を指す。望ましくは、剥離層は、フィルムがアンローリングプロセスの間に過度の力無しにまたはフィルムが破断することなく、スプールまたは他のタイプのロールからアンロールし得るように、粘着層により少ない量の接着を提供する。
粘着層と剥離層との間の追加の層の例は、コア層と呼ばれる。コア層とは、粘着層や剥離層などの外層と直接的または間接的に接触する層をいう。
そのような多層フィルムの各層は、個々に配合することができる；例えば、フィルムの所望の特性に依存して、ポリエチレン樹脂を各層で使用することができそして同じまたは異なる化学組成、密度、メルトインデックス、厚さなどを有することができる。
本明細書に記載の多層フィルムに使用するための樹脂は、メルトインデックス（Ｉ２）、密度、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法の一つ以上によって測定されるパージ画分、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）などを含む様々なパラメータによって特徴付けられる。
メルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（条件１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定することができる。
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定することができる。
分子量分布、または多分散性は、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）を、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーまたはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に記載されるように、Ｉ１０／Ｉ２比を測定することによって直接測定することができる。「Ｉ１０」は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（条件１９０℃／１０ｋｇ（以前は「条件（Ｅ）」として知られている）に従って測定される。「Ｉ２」は、上記のように測定される。直鎖状ポリオレフィン、特に直鎖状ポリエチレンに対しては、Ｍｗ／Ｍｎが増加すると、Ｉ１０／Ｉ２もまた増加する可能性がある。
結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法は、Ｍｏｎｒａｂａｌ ｅｔ ａｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｓｙｍｐ． ２５７， ７１−７９ （２００７）に記載された方法に従って行われ、それは参照により本明細書に組み込まれる。ＣＥＦ装置は、（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、スペインから市販されているものなどの）ＩＲ−４検出器及び（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓから市販されているものなどの）２アングル光散乱検出器モデル２０４０を備えている。ＩＲ−４検出器は、二つのフィルタ：Ｃ００６とＢ０５７を備えた構成モードで作動する。検出器オーブン内のＩＲ−４検出器の前に、（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｓから市販されているものなどの）５０ｍｍ×４．６ｍｍの１０ミクロンガードカラムを設置する。オルソ−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％無水グレード）及び２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（シグマアルドリッチから市販されているような）を得た。（ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているような）シリカゲル４０（粒径０．２〜０．５ｍｍ）も得た。シリカゲルを、使用前に１６０℃の真空オーブンで約２時間乾燥した。８００ｍｇのＢＨＴ及び５ｇのシリカゲルを２リットルのＯＤＣＢに加えた。ＢＨＴ及びシリカゲルを含有するＯＤＣＢを、以下、「ＯＤＣＢ−ｍ」と呼ぶ。ＯＤＣＢ−ｍを、使用前に１時間乾燥窒素（Ｎ２）を散布した。乾燥窒素は、窒素をＣａＣＯ３及び５Åのモレキュラーシーブ上で＜９０ｐｓｉｇで通過させることによって得た。試料溶液を、オートサンプラーを用いて、ＯＤＣＢ−ｍ中に４ｍｇ／ｍｌでポリマー試料を１６０℃で２時間振盪しながら溶解させることにより、調製した。３００μＬの試料溶液をカラムに注入した。ＣＥＦの温度プロファイルは：３℃／分で１１０℃〜３０℃で結晶化、３０℃で５分間熱平衡化（２分としてセットされている可溶性画分溶出時間を含む）、及び３℃／分で３０℃〜１４０℃までの溶出。結晶化中の流速は、０．０５２ｍＬ／分であった。溶出中の流速は０．５０ｍＬ／分であった。ＩＲ−４信号データは、１データポイント／秒で収集した。
ＣＥＦカラムを、米国特許出願公開第２０１１／００１５３４６Ａ１号明細書に従って１／８インチのステンレス管を用いて（ＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているものなどの）１２５μｍ±６％のガラスビーズで充填した。ＣＥＦカラムの内部液量は２．１ｍＬと２．３ｍＬの間であった。温度較正を、ＯＤＣＢ−ｍ中のＮＩＳＴ標準参照材料直鎖状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）及びエイコサン（２ｍｇ／ｍｌ）の混合物を用いて行った。較正は、以下の４つのステップから成る：（１）測定されたエイコサンのピーク溶出温度マイナス３０．００℃の間の温度オフセットとして定義される遅延量を計算すること；（２）ＣＥＦの生の温度データから溶出温度の温度オフセットを差し引くこと、なお、この温度オフセットは、溶出温度、溶出流速などの実験条件の関数である；３）ＮＩＳＴ直鎖状ポリエチレン１４７５ａが１０１．００℃でピーク温度を有し、エイコサンが３０．００℃のピーク温度を有するように、溶出温度を３０．００℃〜１４０．００℃の範囲にわたって変換する線形較正線を作成すること；４）３０℃で、等温で測定した可溶性画分に対して、溶出温度を３℃／分の溶出加熱速度を用いて直線的に外挿する。観察されたコモノマー含有量較正曲線が以前に米国特許第８，３７２，９３１号に報告されたものと一致するように、報告された溶出ピーク温度を得た。３４．０℃より低い溶出温度範囲で溶出する材料のパージ画分（ＰＦ）、ＰＦ、は、以下の式に従って２５．５〜１１８．０℃の総積分で割った２５．５〜３４．０℃の範囲の溶出温度におけるＩＲ−４クロマトグラム（ベースライン減算測定チャンネル）の積分として定義された。
ここで、Ｔは（上記の較正からの）溶出温度である。
線形ベースラインは、二つのデータポイントを選択することによって計算される：一つは、ポリマーが溶出する前に、通常は２５．５℃の温度で、そしてもう一つは、ポリマーが溶出した後にもう一つ、通常１１８℃である。各データポイントに対して、検出器信号は、統合前のベースラインから差し引かれる。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、ＴＡ ＤＳＣ Ｑ１０００を用いて測定することができる。ベースラインの較正は、ソフトウェア中の較正ウィザードを使用して行うことができる。先ず、ベースラインは、アルミニウムＤＳＣパンに試料を入れずに−８０℃から２８０℃にセルを加熱することによって得ることができる。その後、ウィザードの指示に従ってサファイア標準を使用した。次いで、約１〜２ｍｇの新鮮なインジウム試料を、試料を１８０℃に加熱し、資料を１０℃／分の冷却速度で１２０℃に冷却し、続いて試料を１分間１２０℃で等温に保持し、続いて試料を１０℃／分の昇温速度で１２０℃から１８０℃に加熱した。融解熱及びインジウム試料の融解の開始は、融解開始に対しては１５６．６℃から０．５℃以内に、融解熱に対しては２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内に測定かつチェックすることができる。次いで、脱イオン水は、ＤＳＣパン内の少量の新鮮な試料を１０℃／分の冷却速度で２５℃から−３０℃に冷却することによって分析することができる。試料を−３０℃で２分間等温に保持し、そして１０℃／分の加熱速度で３０℃に加熱する。溶融の開始は０℃から０．５℃以内であると測定かつチェックされる。
ポリマー試料を１７７°Ｆの温度で薄いフィルム膜にプレスした。約５〜８ｍｇの試料を秤量しＤＳＣパンに入れた。蓋をパン上にクリンプして閉じた雰囲気を確保した。試料パンをＤＳＣセルに入れ、次いで約１００℃／分の高速でポリマー融点より約３０℃高い温度に加熱した。試料をこの温度で５分間保持した。次いで、試料を１０℃／分の速度で−４０℃に冷却し、その温度で５分間等温に保持した。結果として、試料は、溶融が完了するまで１０℃／分の速度で加熱された。得られたエンタルピー曲線を解析して融解熱を得た。
本明細書に記載された多層フィルムは、一つ以上の「パレット上の伸張密着、」ノイズなどを含む様々なパラメータによって特徴付けることができる。
パレット上の伸張密着（ストレッチング性能に対する）は、Ｌａｎｔｅｃｈ ＳＨＳ試験装置によって測定することができる。試験は、１０ｒｐｍの速度で回転するターンテーブルを備えた６回のラップに対して８ポンドの一定のＦ２でフィルムを２００％で伸張することから成る。次いでフィルムの端を、ドラムから充填物（ｆｉｌｌ）を引き離すのに必要な力の量、グラムで、を測定するロードセルに取り付けた。
巻き戻し中のフィルムの騒音レベルは、Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔストレッチフィルムテストスタンド（Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）によって測定することができる。フィルムが試料ロールから巻き戻される時、装置に取り付けられフィルムロールから５インチ離れたセンサがノイズを測定する。巻き戻し速度は１分間に３５５フィートであり、ストレッチレベルは２５０％である。
説明のために、本明細書に開示された多層フィルムの第１の外層は、粘着層と呼ばれる。粘着層組成物は、少なくとも一つの１）一つ以上のポリエチレンエラストマー及び２）結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する一つ以上の超低密度ポリエチレンポリマーのブレンドを含むことができる。他の実施形態では、粘着層組成物は、１）一つ以上のポリエチレンエラストマーのみ及び２）ＣＥＦ試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する一つ以上の超低密度ポリエチレンポリマーを含むことができる。
ポリエチレンエラストマー
粘着層では、ポリエチレンエラストマーは、所望の密着特性を提供するように、粘着層に滑らかな表面を提供するのを助けることができる。ポリエチレン（ＰＥ）エラストマーは、低い結晶化度及び０．８９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する熱可塑性プラスティックとして記述することができる。ポリエチレンエラストマーは、米国特許第５，２７２，２３６号明細書（Ｌａｉ等）米国特許第６，４８６，２８４号明細書（Ｋａｒａｎｄｅ等）米国特許第６，１００，３４１号（Ｆｒｉｅｄｍａｎ）に記載されており、それらの特許の全部は参照により本明細書に組み込まれる。
いくつかの実施形態では、粘着層のポリエチレンエラストマー成分は、一つ以上のオレフィンブロックコポリマーを含むことができる。例示的なオレフィンブロックコポリマーは、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、ジエン、及びシクロアルケン（例えば、エチレン−ブテンベースのブロックコポリマー、エチレン−オクテンベースのブロックコポリマーなど）から成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、粘着層のポリエチレンエラストマー成分は、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを一つ以上含む。
粘着層に使用されるポリエチレンエラストマーの密度は、０．９００ｇ／ｃｍ３未満の密度を有することができる。いくつかの実施形態では、ポリエチレンエラストマーは、エチレンと、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、さらには０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するＣ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むことができる。
粘着層に使用されるポリエチレンエラストマーのメルトインデックス（Ｉ２）は、３０グラム／１０分以下のメルトインデックスを有することができる。いくつかの実施形態では、ポリエチレンエラストマーは、０．１〜３０グラム／１０分の範囲、または０．５〜１０グラム／１０分の範囲ものメルトインデックスを有する。
粘着層で使用するための例示的なポリエチレンエラストマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＥＮＧＡＧＥ（商標）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＩＮＦＵＳＥ（商標）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥＸＡＣＴ、及び三井化学からのＴＡＦＭＥＲ（商標）の商標名で市販されている。
ポリエチレンエラストマーは、シングルサイト触媒を用いて製造し得る。シングルサイト触媒を用いてオレフィンポリマーを製造する方法は、米国特許第５，２７２，２３６号明細書（Ｌａｉ等）米国特許第６，４８６，２８４号明細書（Ｋａｒａｎｄｅ等）に記載されており、これらの特許の全部が参照により本明細書に組み込まれる。シングルサイト触媒系は、メタロセン触媒及びポストメタロセン触媒を含み得る。例示的な実施形態において、メタロセン触媒またはポストメタロセン触媒によって製造されるポリエチレンエラストマーは、エチレンのコポリマーと、５〜２５モル％のＣ３−Ｃ２０α−オレフィン、ジエン及びシクロアルケンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーを含む。いくつかの特定の実施形態では、メタロセン触媒またはポストメタロセン触媒によって製造されるポリエチレンエラストマーは、１．５〜３の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
ポリエチレンエラストマーは、他の成分（例えば、ＵＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥ）の量、所望の粘着／粘着性；コスト；製造、輸送、貯蔵及び／または使用条件中の粘着安定性；などの様々な要因に基づく量で粘着層配合物に組み込むことができる。いくつかの実施形態では、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーは、粘着層の９０〜１０重量％の範囲、粘着層の８０〜１５重量％の範囲、粘着層の６９〜３０重量％の範囲、または粘着層の６５〜３１重量％の範囲の量でさえ粘着層中に存在する。
２０％より大きいパージ画分を有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ
上述したように、粘着層はまた、超低密度ポリエチレンポリマー（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレンポリマー（ＶＬＤＰＥ）、及びそれらの組み合わせから選択される少なくとも一つのポリエチレンポリマーを含み、そしてそれは結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法により測定して２０％より大きいパージ画分を有する。
パージ画分は、定性的には、チーグラー・ナッタ触媒（「Ｚ−Ｎ」触媒）を介して重合プロセス中に生成することができる分枝状の（例えば、高度に分枝状の）及び非結晶性のポリオレフィンコポリマーを指し、最終ポリエチレン製品の一部になる。本明細書に記載されているように、出願人は、ＣＥＦ試験法によって測定して少なくとも２０重量％のパージ画分を有するポリエチレンポリマーをポリエチレンエラストマーとブレンドして、所望の粘着特性を有する粘着層を提供できることを発見した。本明細書で使用されるように、「パージ画分」は、本明細書で「結晶化溶離分別」または「ＣＥＦ」試験法と呼ばれ、それは上に詳細に記述されている。いくつかの実施形態では、ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、２２％以上、または２５％以上ものパージ画分を有する。
本明細書に記載のポリエチレンエラストマーと組み合わせて粘着層配合物中に配合された時、２０％より大きいパージ画分を有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、より高レベルのＰＥエラストマーを有しそして２０％より大きいパージ画分を有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥポリマーを有さない粘着層と比較して、粘着層において同じまたはより良い粘着を提供することができる。所望の粘着性を提供するために粘着層中のＰＥエラストマーの量を低減することは、ＰＥエラストマーは比較的高価である可能性があり及び／またはその粘着性のために比較的高レベル（例えば、層の９０％重量より大きい）で使用される時ブローフィルム技術で処理することが困難である可能性があるので、有利になる可能性がある。さらに、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）などの一つ以上の添加剤を含むことを避けることができる。そのような添加剤を含まないことは、前記添加剤がフィルムの表面に移動する（すなわちブルームする）ことができるようにそのような添加剤がしばしば時間がかかる熟成期間に曝されるので、有利である可能性があり；液状でありかつ加工装置などから過度に水滴になることがあり；加工装置を汚染し；フィルムのロールを広げる時に過度のノイズを発生し；及び／または望ましくない時に両面粘着を引き起こす可能性がある。
粘着層に使用されるＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥの密度は、０．９２０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する可能性がある。いくつかの実施形態では、ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲、０．８８５〜０．９１０グラム／ｃｍ３の範囲、０．８９０〜０．９１２グラム／ｃｍ３の範囲、０．８９５〜０．９０５グラム／ｃｍ３、さらには０．８９９〜０．９０５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
粘着層に使用されるＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ２）は、０．１〜３０グラム／１０分の範囲、または０．５〜１０グラム／１０分の範囲ものメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。
ＵＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥは、他の成分（例えば、ポリエチレンエラストマー）の量、所望のタック／粘着性などの様々な要因；コスト；製造、輸送、貯蔵及び／または使用条件中の粘着安定性などに基づいた量で粘着層配合物に組み込むことができる。いくつかの実施形態では、ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、粘着層の１０〜９０重量％の範囲で、粘着層の２０〜８５重量％の範囲で、粘着層の３１〜７０重量％の範囲で、または粘着層の３５〜６９重量％の範囲での量ですら粘着層中に存在しもよい。
所望のレベルのパージ画分を提供するために、チーグラー・ナッタ触媒技術を用いてＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを作ることができる。チーグラー・ナッタ触媒は、米国公開番号２００８／００３８５７１号（Ｋｌｉｔｚｍｉｌｌｅｒ等）及び２００８／０１７６９８１号（Ｂｉｓｃｏｇｌｉｏ等）に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。チーグラー・ナッタ触媒技術を用いてチーグラー・ナッタ触媒及びＵＬＤＰＥ樹脂を調製する例は、試料１のＵＬＤＰＥに関して以下の実施例の項に記載される。
例示的な実施形態では、チーグラー・ナッタ触媒作用を受けたＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、ジエン及びシクロアルケンから成る群から選択される３．５〜１０．５モル％の少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含む。チーグラー・ナッタ触媒作用を受けたＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、３〜６の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することができる。「ＵＬＤＰＥ」及び「ＶＬＤＰＥ」は互換的に使用することができる。例えば、米国公開番号第２００８／００３８５７１号（Ｋｌｉｔｚｍｉｌｌｅｒ等）を参照されたい、その全文は参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの実施形態では、ＶＬＤＰＥは、気相反応技術によって作られたようなコポリマーを指しそしてＵＬＤＰＥは、液相（溶液）反応技術によって作られたコポリマーを指すことがある。
粘着層に組み込むことができる例示的なＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡＴＴＡＮＥ（商標）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＦｌｅｘｏｍｅｒ（商標）ＶＬＤＰＥ、及びＤｏｗ ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＤｏｗ ＶＬＤＰＥの商標名のもとに市販されている。
ポリエチレンエラストマーの量は、フィルム中に所望の粘着特性を提供する任意の比率でＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥの量と組み合わせることができる。先に述べたように、ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを十分なレベルで配合することにより、まだ所望の粘着特性を提供しながら、より少ない量のポリエチレンエラストマーが粘着層に含むことを可能にすることができる。これは、ポリエチレンエラストマーがＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥよりも比較的高価であり及び／またはＰＥエラストマーが、その粘着性のために、比較的高レベル（例えば、層の９０重量％より大きい）で使用される時、ブローフィルム技術で処理するのが困難である可能性があるので有利であり得る。例えば、いくつかの実施形態では、粘着層の７０重量％未満がポリエチレンエラストマーを含むことができるように、粘着層の３０重量％以上がＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを含むことができる。
粘着層の厚さは、広い範囲にわたって変えることができる。いくつかの実施形態では、粘着層は、フィルムの全厚さの５〜３０％、またはさらにはフィルム全体の厚さの１０〜３０％である。
場合により、粘着層は、一つ以上の添加剤及び／または追加の材料を含むことができる。例えば、粘着層は場合により、必要に応じて低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むことができる。低密度ポリエチレンは、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有することができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、０．９１２〜０．９４０グラム／ｃｍ３の範囲の密度及び０．５〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックスを有することができる。いくつかの実施形態では、粘着層は、粘着層の０〜３０重量％の量でＬＤＰＥを含むことができる。同様に、いくつかの実施形態では、粘着層は、粘着層の０〜３０重量％の量でＬＬＤＰＥを含むことができる。
本明細書に記載されるような粘着層を作るために使用される組成物は、様々な形態で提供することができる。
例えば、ＰＥエラストマー粒子をＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ粒子とブレンドして、粒子のドライブレンドを形成することができる。ドライブレンド樹脂の方法は、米国特許第３，３１８，５３８号（Ｎｅｅｄｈａｍ）に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。所望であれば、粒子のドライブレンドを包装して販売することができる。使用の時点で、ドライブレンドを押出目的でホッパーに入れ、例えばブローフィルム技術を介して粘着層に形成することができる。いくつかの実施形態では、粒子のドライブレンドは、第１の複数の粒子と第２の複数の粒子を含む。第１の複数の粒子は、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含む材料で作ることができ、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０グラム／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。第２の複数の粒子は、超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含む材料から作ることができ、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する。
別の例として、第１の複数の粒子と第２の複数の粒子を溶融しそしてブレンドして混合物を形成することができる。いくつかの実施形態では、第１の複数の粒子は、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含む材料で作ることができ、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０グラム／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。第２の複数の粒子は、超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含む材料から作ることができ、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する。溶融した粒子をブレンドして混合物を形成した後、前記混合物を第３の複数の粒子に形成することができる。この方法で第３の複数の粒子を形成することは、溶融ブレンド技術によって行うことができる。溶融ブレンド樹脂の方法は、米国特許第６，１１１，０１９号（Ａｒｊｕｎａｎ等）に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。第３の複数の粒子中の各粒子は、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含むことができ、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０グラム／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；そして超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含むことができ、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する。必要に応じて、第３の複数の粒子を包装して販売することができる。使用の時点で、第３の複数の粒子は、押出目的でホッパーに入れられ、例えば、ブローフィルム技術を介して粘着層に形成される。
説明目的のために、本明細書に開示される多層フィルムの第２の外層を、剥離層と称する。剥離層組成物配合物としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、及び／またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）の一つ以上が挙げられる。いくつかの実施形態では、剥離層は、剥離層の０〜１００重量％の量でＬＤＰＥを含むことができる。同様に、いくつかの実施形態では、剥離層は、剥離層の０〜１００重量％の量でＬＬＤＰＥを含むことができる。ＬＤＰＥは、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有することができる。ＬＬＤＰＥは、０．９１２〜０．９４０グラム／ｃｍ３の範囲の密度及び０．５〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックスを有することができる。いくつかの実施形態では、剥離層の厚さは、フィルムの全厚さの１０〜３０％である。
場合により、本明細書に記載の多層フィルムは、二つの外層（例えば、粘着外層及び剥離外層）の間に一つ以上の層を含むことができる。そのようなオプションの層は、直接的または間接的に外層と接触することができる。例えば、多層フィルムは「コア」層を含むことができる。コア層は、二つの外層の間の中央層であってもよい。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、粘着層と、粘着層と剥離層の間に及び接触する単一のコア層を備えた剥離層とを含むことができる。
コア層としては、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ポリエチレンエラストマー、ポリプロピレン、及び／またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）の一つ以上を含むことができる。いくつかの実施形態では、コア層は、コア層の０〜１００重量％の量でＬＬＤＰＥを含むことができる。いくつかの実施形態では、コア層は、コア層の０〜１００重量％の量のＬＤＰＥを含むことができる。いくつかの実施形態では、コア層は、コア層の０〜１００重量％の量のポリエチレンエラストマーを含むことができる。いくつかの実施形態では、コア層は、コア層の０〜１００重量％の量でＥＶＡを含むことができる。ＥＶＡは、１〜２５重量％の酢酸ビニル含有量を有することができ、残りはエチレンである。多層フィルムの粘着層、コア層及び／または剥離層に使用する例示的なＬＬＤＰＥは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＥＬＩＴＥ（商標） ＬＬＤＰＥ， ＴＵＦＬＩＮ（商標） ＬＬＤＰＥ及びＤＯＷＬＥＸ（商標） ＬＬＤＰＥのもとに市販されている。
いくつかの実施形態では、コア層の厚さは、フィルムの全厚さの４０〜８０％である。
粘着層、剥離層及び任意のオプションの層の間の厚さの比は、粘着、剥離などの望ましい特性を提供する任意の比率とすることができる。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、１：８：１から３：４：３の範囲の比で、粘着層の厚さ、コア層の厚さ、及び剥離層の厚さを有することができる。
多層フィルムは、ブローフィルム技術などの様々な技術によって作ることができる。多層ブローフィルムを作る方法は、米国特許第６，５２１，３３８号（Ｍａｋａ）に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。例えば、多層ブローフィルムは、二つ以上の層を有するチューブを形成するために、ブローフィルム共押出技術により、粘着層組成物と剥離層組成物（及び場合によりコア層組成物）を共押出しし、チューブをブローして次いで冷却することによって作ることができる。
本明細書に開示された多層フィルムは、物品が包まれている時にストレッチラップフィルムのロールが広げられる時に生成され得る比較的低いノイズレベルを有することができる。いくつかの実施形態では、粘着層で２０％より大きいパージ画分、そして解離層で８５重量％より大きいＬＤＰＥを有するＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを含む多層フィルムのロールは、ロールが解かれるにつれて９０デシベル（ｄＢ）以下のノイズレベルを生成する可能性がある。
本明細書に開示された多層フィルムは、ストレッチラップフィルム、表面保護フィルム、農業フィルムなどの様々な用途を有することができる。農業フィルムの一例はサイレージラップを含む。サイレージラップは、トウモロコシ、野菜、及び刈り入れ後に呼吸し続ける草などの飼料植物の栄養価を維持するように設計することができる。サイレージラップは過度の量の空気を排除することができ、従って乳酸発酵を行うことができ、ビタミン及びカロテンが豊富な飼料を残すことができる。当該技術分野において一般的であるように、サイレージラップは、種々の条件下で数ヶ月間飼料源を保護するために使用し得る。
ここで、多層フィルムの実施形態について、以下の例示的実施例でさらに説明する。
実施例で使用した樹脂を表１に示す。ＥＮＡＢＬＥ（商標） ２０１０ＬＬＤＰＥは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。表１の残りの樹脂はＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
ＤＳＣによるＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００Ｇポリエチレンエラストマーの融解熱は５１．７Ｊ／ｇである。
試料１のＵＬＤＰＥ樹脂は以下の手順に従って作った。
試料１のＵＬＤＰＥを作るためのチーグラー・ナッタ（Ｚ−Ｎ）触媒の調製
Ｚ−Ｎ触媒を、以下の手順に従って調製した。エチルアルミニウムジクロライド（ＥＡＤＣ）溶液をＩｓｏｐａｒ Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、ヒューストン、テキサス州から入手可能）に溶解した１５重量％のＥＡＤＣを塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）スラリー（Ｉｓｏｐａｒ Ｅ中０．２Ｍ）を含む攪拌容器に移しそして使用前に６時間攪拌しながら熟成させた。チタンテトライソプロポキシド（Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４）をＭｇＣｌ２／ＥＡＤＣスラリー容器に移し、続けて少なくとも８時間エージングして前駆触媒を得た。ＭｇＣｌ２：ＥＡＤＣ：Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４の比は、前駆触媒中の金属比（Ｍｇ：Ａｌ：Ｔｉ）が４０：１２．５：３となるようなものであった。
試料１のＵＬＤＰＥの調製
低圧の溶液重合反応器を使用した。炭化水素溶媒とモノマー（エチレン）を液体として反応器に注入した。コモノマー（１−オクテン）を液体溶媒と混合した。この供給流を、一次反応器への注入前に２０℃未満に冷却した。反応器は、１０ｗｔ％を超えたポリマー濃度で操作した。溶液の断熱的な温度上昇は、重合反応からの熱除去の主要因である。
溶液ポリエチレンプロセスで使用された溶媒は、Ｃ６−Ｃ８炭化水素の高純度イソ−パラフィン画分であった。新鮮な１−オクテンを精製し、リサイクル溶媒流（溶媒、エチレン、１−オクテン及び水素を含む）と混合した。リサイクル流と混合した後、高圧（６００〜１０００ｐｓｉｇ）供給ポンプを使用して内容物を反応器に圧送する前に、合わせた液体流をさらに精製した。新鮮なエチレンを精製し、６００〜１０００ｐｓｉｇに圧縮した。水素（分子量を減少させるために使用されるテロゲン）とエチレンをリサイクル溶媒流中に流量制御し、全供給流を＜４０℃の適切な供給温度に冷却した。前記プロセスは、重合反応を触媒するために上記のチーグラー・ナッタ触媒を使用した。反応器を、＞４００ｐｓｉｇの圧力及び７０℃を超える温度で操作した。エチレン転化率は、触媒注入速度を制御することによって反応器内で維持された。滞留時間は比較的短かった（３０分未満）。反応パス当たりのエチレン転化率は、８０重量％のエチレンよりも大きかった。
反応器を出る際に、水と抗酸化剤添加剤をポリマー溶液中に注入した。水は触媒を加水分解し、重合反応を停止させた。抗酸化剤などの添加剤のいくつかは、ポリマーと共に残り安定剤として機能して、ポリマーの分解を防ぐ。ポスト反応器溶液を、２段階脱揮発に備えて反応器温度（＞７０℃）から２１０℃〜２６０℃に過熱して、溶媒及び未反応モノマーを回収した。ポリマー中の残留揮発性物質は２，０００重量ｐｐｍ未満であった。ポリマー溶融物を水中ペレット切断のためのダイにポンプ給送した。
実施例１
２００％伸張密着の上記の表２の性能データを、ブローラインから作られた共押出し３層フィルムから得た。フィルムゲージは１ミリであり、フィルム構造は粘着（１５％）／コア（７０％）／剥離（１５％）であった。コア層は、１００重量％のＤＯＷＬＥＸ（商標） ２０４５ＧＬＬＤＰＥを含み、剥離層は、１００重量％のＬＤＰＥ５０１１を含んでいた。各粘着層の組成は、上記の表２に列挙したとおりであった。
表２からの粘着層の試料の２組のセットを、図１を作るために使った。１組の試料について、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーを、ＣＥＦ試験法によって測定される３２％のパージ画分を有する超低密度ポリエチレンポリマーとブレンドした（試料１のＵＬＤＰＥ）（表２のフィルム＃１〜４を参照）。他の試料セットについては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーを、ＣＥＦ試験法によって測定される４％のパージ画分を有するＬＬＤＰＥとブレンドした（ＤＯＷＬＥＸ（商標） ２０４５ＧＬＬＤＰＥ）（表２のフィルム＃１８〜２４を参照）。図１に見られるように、ＤＯＷＬＥＸ（商標） ２０４５ＧＬＬＤＰＥと比較して、試料１のＵＬＤＰＥとブレンドした時、同じまたは類似の粘着値を達成するために、より少ない量のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーを使用することができる。その粘着性のためにＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーを比較的高レベル（例えば、層の９０重量％より大きい）で使用する時、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーは比較的高価で及び／またはブローフィルム技術で加工するのが困難である可能性があるので、所与の粘着値にためにより少ないＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーを使用する能力は有利であり得る。図１から分かるように、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマー／ＤＯＷＬＥＸ（商標） ２０４５ＧＬＬＤＰＥブレンドが７０％未満のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーを含む時、前記粘着値は、インチフィルム幅当たり２グラムよりも小さく、それはいくつかの実施形態では望ましくない可能性がある。出願人はまた、二つのセットの間で同じ粘着値、特に１０ｇ／インチフィルム幅よりも大きい粘着値については、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーと試料１のＵＬＤＰＥのブレンドのためのブローフィルムプロセス中にフィルム作製を行うことが比較的容易であることに気付いた。例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーと試料１のＵＬＤＰＥとのブレンドは、フィルム作製中にフィルムがワインダーを通過した時に粘着性ではなかった。
実施例２−異なるコア層と接触する粘着層の粘着性能。
２５０％伸張密着の下記の表３の性能データを、ブローラインから作られた共押出し３層フィルムから得た。フィルムゲージは０．９ミリであり、構造は粘着（１０％）／コア（８０％）／剥離（１０％）であった。粘着層は、６９重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００ＧＰＥエラストマーと３１重量％の試料１のＵＬＤＰＥを含んでいた。剥離層は、１００重量％のＬＤＰＥ５０１Ｉを含んでいた。各フィルムは、１００重量％のＬＬＤＰＥを有するコア層を含んでいた。ＬＬＤＰＥのメルトインデックスと密度は各フィルムで異なった。すべてのフィルムは良好な粘着性能を示した。
実施例３
実施例１と２において、剥離層の組成は１００重量％のＬＤＰＥであった。以下の表４のデータは、剥離層中にＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥの異なるブレンド組成物を備えたフィルム中の粘着層の粘着値を示す。実施例３のフィルムの粘着層組成物は、６５重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標） ＥＧ ８１００Ｇポリエチレンエラストマーと３５重量％の試料１のＵＬＤＰＥに固定された。
実施例４−低温試験
表５のフィルムを−５℃で一晩冷凍庫に入れた。粘着試験は、各フィルムを冷凍庫から取り出した直後に各フィルムについて実施した。フィルム構造は、粘着／コア（１００重量％のＤＯＷＬＥＸ（商標） ２０４５ＧＬＬＤＰＥ）／剥離（１００重量％のＬＤＰＥ５０１Ｉ）であった。

Claims (12)

  1. エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含み、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；
    並びに
    超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含み、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有し；及び
    剥離層を含む粘着層を含む、多層フィルム。
  2. 前記ポリエチレンポリマーが、前記粘着層の１０〜９０重量％の範囲の量で粘着層中に存在する、請求項１に記載の多層フィルム。
  3. エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含む前記ポリエチレンエラストマーが、９０〜１０重量％の範囲の量で粘着層中に存在する、請求項２に記載の多層フィルム。
  4. 前記剥離層が、低密度ポリエチレン及び／または直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項１に記載の多層フィルム。
  5. さらに前記粘着層と前記剥離層との間に一つ以上の層を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
  6. さらに前記粘着層と前記剥離層との間にコア層を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
  7. 前記フィルムが厚さを有し、前記粘着層が厚さを有し、及び前記粘着層の厚さが前記フィルムの厚さの５〜３０％である、請求項１に記載の多層フィルム。
  8. エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含み、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；
    並びに
    超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含み、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する粘着層を提供し：
    前記粘着層組成物を剥離層組成物と共に押出機内で共押出しして、粘着層及び剥離層を有するチューブを形成し；そして
    チューブを冷却して、多層ブロー延伸フィルムを形成することを含む、請求項１に記載の多層膜を作る方法。
  9. エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含み、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；
    及び
    超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含み、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する、組成物。
  10. 第１の複数の粒子、ここで前記第１の複数の粒子は、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含む材料で作製され、ここでエチレンの前記コポリマーは、０．８５５〜０．８９０グラム／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；
    並びに
    第２の複数の粒子を含む粒子のドライブレンドを含み、ここで前記第２の複数の粒子は、超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含む材料で作製され、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する、請求項９に記載の組成物。
  11. 複数の粒子を含み、ここで各粒子は：
    エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含み、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０グラム／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し；
    並びに
    超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含み、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５グラム／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する、請求項９に記載の組成物。
  12. 第１の複数の粒子と第２の複数の粒子を溶融し；
    溶融した第１の複数の粒子を第２の複数の粒子とブレンドして混合物を形成し；並びに
    前記混合物を第３の複数の粒子に形成することを含み、ここで前記第１の複数の粒子は、エチレンと、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンから成る群から選択される少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーを含むポリエチレンエラストマーを含む材料から作製され、ここで前記エチレンのコポリマーは、０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、そしてここで前記第２の複数の粒子は、超低密度ポリエチレンポリマー、超低密度ポリエチレンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されるポリエチレンポリマーを含む材料で作製され、ここで前記ポリエチレンポリマーは、０．８８５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、及び結晶化溶離分別（ＣＥＦ）試験法によって測定して２０％より大きいパージ画分を有する、請求項１１に記載の複数の粒子を作る方法。
JP2017522389A 2014-10-30 2015-10-23 多層フィルム及び関連材料及び方法 Active JP6664391B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462072637P 2014-10-30 2014-10-30
US62/072,637 2014-10-30
PCT/US2015/057136 WO2016069406A1 (en) 2014-10-30 2015-10-23 Multilayer film and related materials and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018504462A true JP2018504462A (ja) 2018-02-15
JP6664391B2 JP6664391B2 (ja) 2020-03-13

Family

ID=54477316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017522389A Active JP6664391B2 (ja) 2014-10-30 2015-10-23 多層フィルム及び関連材料及び方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10723108B2 (ja)
EP (1) EP3212398B1 (ja)
JP (1) JP6664391B2 (ja)
CN (1) CN107073908B (ja)
AR (1) AR102465A1 (ja)
BR (1) BR112017008732B1 (ja)
CA (1) CA2965497C (ja)
ES (1) ES2843584T3 (ja)
MX (1) MX2017005394A (ja)
MY (1) MY185530A (ja)
WO (1) WO2016069406A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021530584A (ja) * 2018-07-11 2021-11-11 ノヴァ ケミカルズ（アンテルナショナル）ソシエテ アノニム 良好な透過性、剛性、及びシール性を備えたポリエチレン組成物及びフィルム

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2996337C (en) * 2015-08-31 2023-08-22 Dow Global Technologies Llc Multilayer films and methods thereof
BR112018003177B1 (pt) * 2015-08-31 2022-01-11 Dow Global Technologies Llc Filme de múltiplas camadas e método para fazer o filme de múltiplas camadas
BR112019002507B1 (pt) * 2016-08-24 2022-11-16 Dow Global Technologies Llc Película soprada de múltiplas camadas e método para a produzir uma película soprada de múltiplas camadas
EP3312007B1 (en) * 2016-10-18 2023-12-27 Dow Global Technologies LLC Multilayer stretch hood compositions and structures
CN110914056B (zh) 2017-06-22 2022-07-05 Sabic环球技术有限责任公司 青贮饲料膜方案
ES2927634T3 (es) * 2017-12-20 2022-11-08 Dow Global Technologies Llc Películas fundidas multicapa y métodos de elaboración de las mismas
CN111479833B (zh) * 2017-12-26 2023-05-05 陶氏环球技术有限责任公司 具有在低温下韧性改善的多峰型乙烯类聚合物的组合物
US11603452B2 (en) 2017-12-26 2023-03-14 Dow Global Technologies Llc Multimodal ethylene-based polymer compositions having improved toughness
EP3732216B1 (en) 2017-12-26 2023-04-19 Dow Global Technologies LLC Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
JP7326283B2 (ja) 2017-12-26 2023-08-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マルチモーダルエチレン系ポリマーの製造のための二重反応器溶液プロセス
US11555084B2 (en) 2017-12-26 2023-01-17 Dow Global Technologies Llc Multimodal ethylene-based polymer processing systems and methods

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08230121A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 包装用多層フィルム
JPH08239520A (ja) * 1995-01-13 1996-09-17 Norton Performance Plast Corp 熱可塑性のシール及び包装用フィルム
JP2010280749A (ja) * 2009-06-02 2010-12-16 Dainippon Printing Co Ltd 粘着フィルム
JP2013534948A (ja) * 2010-06-17 2013-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 片面延伸粘着フィルム

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3318538A (en) 1964-12-08 1967-05-09 Phillips Petroleum Co Dry blending
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
FR2675667B1 (fr) 1991-04-23 1993-08-20 Claude Nofre Agent edulcorant derivant a l'acide l-aspartique ou l-glutamique; son procede de preparation.
GB9505524D0 (en) 1995-03-18 1995-05-03 Mobil Plastics Europ Inc Product
US6111019A (en) 1997-03-31 2000-08-29 Exxon Chemical Patents, Inc. LLDPE blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production
ES2236921T3 (es) 1997-08-15 2005-07-16 Dow Global Technologies, Inc. Peliculas producidas a partir de composiciones de polimeros de olefina homogeneas, esencialmente lineales.
EP1022131B2 (en) 1999-01-21 2009-07-08 Mima Films s.c.a. Low-noise stretch film
CA2296306C (en) 1999-01-21 2003-09-23 Mima Films S.C.A. Low-noise stretch film
US7740950B2 (en) * 2004-04-19 2010-06-22 Dow Global Technologies Inc. Composition suitable for single-sided, low-noise, stretch cling film and films made therefrom
WO2006043919A1 (en) 2004-10-13 2006-04-27 Pliant Corporation Stretch film having low coefficient of friction on outer layers
CA2599793C (en) 2005-03-18 2013-08-13 Dow Global Technologies Inc. Moisture crosslinkable polymeric composition-improved heat aging performance
US20110003940A1 (en) 2009-07-01 2011-01-06 Dow Global Technologies Inc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
CN103946022B (zh) 2011-12-02 2016-10-12 埃克森美孚化学专利公司 多层薄膜及其制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08239520A (ja) * 1995-01-13 1996-09-17 Norton Performance Plast Corp 熱可塑性のシール及び包装用フィルム
JPH08230121A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 包装用多層フィルム
JP2010280749A (ja) * 2009-06-02 2010-12-16 Dainippon Printing Co Ltd 粘着フィルム
JP2013534948A (ja) * 2010-06-17 2013-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 片面延伸粘着フィルム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021530584A (ja) * 2018-07-11 2021-11-11 ノヴァ ケミカルズ（アンテルナショナル）ソシエテ アノニム 良好な透過性、剛性、及びシール性を備えたポリエチレン組成物及びフィルム
JP7449917B2 (ja) 2018-07-11 2024-03-14 ノヴァ ケミカルズ（アンテルナショナル）ソシエテ アノニム 良好な透過性、剛性、及びシール性を備えたポリエチレン組成物及びフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
US20170326853A1 (en) 2017-11-16
MY185530A (en) 2021-05-19
BR112017008732A2 (pt) 2018-02-27
MX2017005394A (es) 2017-07-04
CA2965497A1 (en) 2016-05-06
BR112017008732B1 (pt) 2021-10-26
ES2843584T3 (es) 2021-07-19
CA2965497C (en) 2023-04-18
EP3212398B1 (en) 2020-11-25
CN107073908A (zh) 2017-08-18
CN107073908B (zh) 2020-07-17
EP3212398A1 (en) 2017-09-06
WO2016069406A1 (en) 2016-05-06
AR102465A1 (es) 2017-03-01
JP6664391B2 (ja) 2020-03-13
US10723108B2 (en) 2020-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6664391B2 (ja) 多層フィルム及び関連材料及び方法
EP2785526B1 (en) Multilayer film and method of making same
JP7319778B2 (ja) 多層フィルム及びその方法
US11760869B2 (en) Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index
JP6916780B2 (ja) 多層フィルム及びその方法
MXPA06012081A (es) Composicion adecuada para pelicula adherente estirable, de un solo lado, de poco ruido, y peliculas hechas a partir de ella.
EP2580055B1 (en) Multilayer films having reduced curling
JP2017528335A (ja) 顕著な粘着性を示すキャストフィルム構成層
CA3012454A1 (en) Films, and related compositions and methods of making
JP2021508610A (ja) 多層キャストフィルムおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20170531

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20170828

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181012

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190719

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190730

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20191028

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191224

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200128

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200218

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6664391

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250