ES2712101T3 - Compuestos que contienen una unidad de pentaleno y procedimiento para su preparación - Google Patents
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Abstract
Un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la fórmula general (I):**Fórmula** en la que: - R1 y R2, iguales o diferentes entre sí, se seleccionan de: grupos alquilo de C1-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados, que contienen opcionalmente heteroátomos, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos alcoxilo de C1-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados, opcionalmente sustituidos; - o R1 y R2 se pueden unir opcionalmente entre sí para formar, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo o un sistema policíclico que contiene de 3 a 14 átomos de carbono, saturado, insaturado o aromático, que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre, nitrógeno, silicio, fósforo, selenio; - R3 se selecciona de grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos; - n es 1; - X es igual a Y, y representa un grupo CH, o un átomo de nitrógeno (N).
Description
DESCRIPCION
Compuestos que contienen una unidad de pentaleno y procedimiento para su preparacion
La presente invencion se refiere a un compuesto que contiene una unidad de pentaleno.
Mas espedficamente, la presente invencion se refiere a un compuesto que contiene una unidad de pentaleno sustituido con grupos alcoxilo.
La presente invencion tambien se refiere a un procedimiento para la preparacion de dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno por medio de una reaccion de homocopulacion reductora de un compuesto alcoxiaromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado sustituido en posicion orto con un grupo aril-alquino o heteroarilalquino en presencia de un catalizador que contiene paladio.
Dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno, como tal o despues de una funcionalizacion y polimerizacion apropiadas, se puede usar ventajosamente en la construccion de dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) tales como, por ejemplo, celulas fotovoltaicas (o celulas solares), modulos fotovoltaicos (o modulos solares) o sobre soportes tanto ngidos como flexibles. Dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno tambien se puede usar ventajosamente como una unidad constitutiva de concentradores solares luminiscentes (LSCs). Ademas, dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno se puede usar ventajosamente como precursor de unidades monomericas en la preparacion de polfmeros semiconductores.
Los dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) son capaces de convertir la energfa de una radiacion luminosa en energfa electrica. En la actualidad, la mayona de los dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) que se pueden usar para aplicaciones practicas, explotan las propiedades quimicoffsicas de materiales fotoactivos del tipo inorganico, en particular el silicio cristalino de alta pureza. Sin embargo, como resultado de los altos costes de produccion del silicio, la investigacion cientifica ha estado orientando sus esfuerzos hacia el desarrollo de materiales alternativos de tipo organico que tengan una estructura conjugada, oligomerica o polimerica, para obtener dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) organicos tales como, por ejemplo, celulas fotovoltaicas (o celulas solares) organicas. A diferencia del silicio cristalino de alta pureza, de hecho, dichos materiales del tipo organico se caracterizan por una relativa facilidad de smtesis, un bajo coste de produccion, un peso reducido de los dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) organicos relacionados, y tambien permiten el reciclaje de dichos materiales de tipo organico al final del ciclo de vida del dispositivo fotovoltaico (o dispositivo solar) organico en el que se usan. Las ventajas indicadas anteriormente hacen que el uso de dichos materiales de tipo organico sea interesante desde el punto de vista energetico y economico, a pesar de las posibles eficiencias (n) mas bajas de los dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) organicos obtenidos de este modo con respecto a los dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) inorganicos.
El funcionamiento de los dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) organicos tales como, por ejemplo, celulas fotovoltaicas (o celulas solares) organicas, se basa en el uso combinado de un compuesto aceptor de electrones y un compuesto dador de electrones. En el estado de la tecnica, los compuestos aceptores de electrones mas ampliamente usados en dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) organicos son derivados de fullereno, en particular PC61BM (ester medico del acido 6 ,6 -fenil-C6i-butmco) o PC71BM (ester medico del acido 6 ',6 -fenil-C7ibutmco), que han alcanzado las mayores eficiencias cuando se mezclan con compuestos dadores de electrones seleccionados de polfmeros n-conjugados tales como, por ejemplo, politiofenos (n > 5%), policarbazoles (n > 6 %), derivados de poli-(tienotiofeno)-benzoditiofeno (PTB) (n > 8 %).
El procedimiento basico de conversion de la luz en corriente electrica en una celula fotovoltaica (o celula solar) organica tiene lugar por medio de las siguientes etapas:
1. absorcion de un foton en la parte del compuesto dador de electrones con la formacion de un exciton, es decir, un par de "electron-hueco electronico (o hueco))" transportadores de carga;
2. difusion del exciton en una region del compuesto dador de electrones hasta la interfase con el compuesto aceptor de electrones;
3. disociacion del exciton en los dos transportadores de carga: electron (-) en la fase aceptora (es decir, en el compuesto aceptor de electrones) y hueco electronico [(o hueco (+)] en la fase dadora (es decir, en el compuesto dador de electrones);
4. transporte de las cargas formadas de este modo al catodo (electron, por medio del compuesto aceptor de electrones) y al anodo [hueco electronico (o hueco) por medio del compuesto dador de electrones], con la generacion de una corriente electrica en el circuito de la celula fotovoltaica (o celula solar) organica.
El procedimiento de fotoabsorcion con la formacion del exciton y la subsecuente cesion del electron al compuesto aceptor de electrones conduce a la excitacion de un electron desde el orbital molecular ocupado mas alto (HOMO, del ingles “Highest Occupied Molecular Orbital”) hasta el orbital molecular no ocupado mas bajo (LUMO, del ingles “Lowest Unoccupied Molecular Orbital”) del compuesto dador de electrones, y subsecuentemente el paso de este al LUMO del compuesto aceptor de electrones.
Como la eficiencia de una celula fotovoltaica (o celula solar) organica depende del numero de electrones libres que se generan por disociacion de los excitones que, a su vez, se pueden correlacionar directamente con el numero de fotones absorbidos, una de las caractensticas estructurales de los compuestos dadores de electrones que influyen principalmente en dicha eficiencia es la diferencia de energfa existente entre los orbitales HOMO y LUMO del compuesto dador de electrones, es decir, la denominada banda prohibida. El valor de longitud de onda maxima al que el compuesto dador de electrones es capaz de recoger y convertir efectivamente los fotones en energfa electrica, es decir, el proceso denominado "captacion de luz" o "captacion de fotones", depende, en particular, de dicha diferencia. Para obtener corrientes electricas aceptables, la banda prohibida, es decir, la diferencia de energfa entre el HOMO y el LUMO del compuesto dador, no debe ser excesivamente alta para permitir la absorcion del mayor numero de fotones, pero al mismo tiempo no excesivamente baja, ya que podna reducir el voltaje en los electrodos del dispositivo.
En la forma mas sencilla de operar, las celulas fotovoltaicas (o celulas solares) organicas se producen mediante la introduccion de una capa delgada (alrededor de 100 nanometros) de una mezcla del compuesto aceptor de electrones y del compuesto dador de electrones (arquitectura conocida como "heterounion masiva"), entre dos electrodos, que normalmente consisten en oxido de indio-estano (ITO) (anodo) y aluminio (Al) (catodo). Para producir una capa de este tipo, generalmente se prepara una disolucion de los dos compuestos y subsecuentemente se crea una pelfcula fotoactiva en el anodo [oxido de indio-estano (ITO)] a partir de esta disolucion, recurriendo a tecnicas de deposicion apropiadas, tales como, por ejemplo, "revestimiento por rotacion", "revestimiento por pulverizacion" "impresion por chorro de tinta" y similares. Finalmente, el contraelectrodo [es decir, el catodo de aluminio (Al)] se deposita sobre la pelfcula seca. Opcionalmente, se pueden introducir otras capas adicionales capaces de ejercer funciones espedficas de naturaleza electrica, optica o mecanica entre los electrodos y la pelfcula fotoactiva.
Generalmente, con el fin de facilitar los huecos electronicos (o huecos) para alcanzar el anodo [oxido de indio-estano (ITO)] y al mismo tiempo bloquear el transporte de electrones, mejorando de este modo la recogida de las cargas por parte del electrodo y la inhibicion de los fenomenos de recombinacion, antes de crear la pelfcula fotoactiva a partir de la mezcla del compuesto aceptor y del compuesto dador como se describe anteriormente, se deposita una pelroula, a partir de una suspension acuosa de PEDOT:PSS [poli(3,4-etilendioxitiofeno)-poli(estirenosulfonato)], recurriendo a tecnicas de deposicion apropiadas tales como, por ejemplo, "revestimiento por centrifugacion", "revestimiento por pulverizacion", "impresion por chorro de tinta" y similares.
El compuesto dador de electrones que se usa mas comunmente en la construccion de celulas fotovoltaicas (o celulas solares) organicas es el poli(3-hexiltiofeno) (P3HT) regioregular. Este polfmero tiene caractensticas opticas y electronicas optimas (buenos valores orbitales de HOMO y LUMO, buen coeficiente de adsorcion molar), una buena solubilidad en los disolventes usados en la construccion de celulas fotovoltaicas (o celulas solares) y una movilidad razonable de las separaciones entre bandas electronicas.
Otros ejemplos de polfmeros que se pueden usar ventajosamente como compuestos dadores de electrones son: el polfmero PCDTBT {poli[N-9"-heptadecanil-2,7-carbazol-alt-5,5-(4',7'-di-2-tienil-2',1',3-benzotiadiazol]}, el polfmero PCPDTBT {poli[2,6-(4,4-bis-(2-etilhexil)-4H-ciclopenta[2,1-b;3,4-b']-ditiofeno)-alt-4,7-(2,1,3-benzotiadiazol)]}.
Tambien se conocen compuestos dadores de electrones que contienen unidades de benzoditiofeno que tienen una estructura similar a poli(3-hexiltiofeno) (P3HT) en los que las unidades de tiofeno, sin embargo, estan planarizadas por medio de anillos de benceno. Esta caractenstica no solo incrementa el potencial de oxidacion de dichos compuestos dadores de electrones, sino que tambien mejora su estabilidad al aire e incrementa el orden molecular durante la formacion de la pelroula fotoactiva: esto conduce a excelentes propiedades de transporte de carga [electrones o huecos electronicos (huecos). El uso de compuestos dadores de electrones que contienen unidades de benzoditiofeno, por lo tanto, permite la produccion de dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) que tienen rendimientos mejorados con respecto al uso de poli(3-hexiltiofeno) (P3HT).
Tambien se sabe que los compuestos que contienen una unidad de pentaleno no solo tienen las caractensticas de los compuestos dadores de electrones anteriores que contienen unidades de benzoditiofeno, sino que tambien tienen un caracter dirradical tfpico de los anillos aromaticos condensados con 4 nn electrones: dicha caractenstica implica un incremento considerable de la vida util del exciton durante la difusion del mismo en una region del compuesto dador de electrones hasta la interfase con el compuesto aceptor de electrones. Se pueden encontrar mas detalles relacionados con dicha caractenstica, por ejemplo, en el artroulo de Nakano M. et al.: "Diradical Characater Based Design for Singlet Fission of Condensed-Ring Systems with 4nn Electrons", "The Journal of Physical Chemistry C" (2012), vol. 116, paginas 19729-19736.
En consecuencia, el uso de compuestos dadores de electrones que contienen una unidad de pentaleno puede permitir que se produzcan dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) con rendimientos mejorados adicionalmente.
Los procedimientos para la preparacion de compuestos que contienen una unidad de pentaleno son conocidos en la tecnica, en particular para la preparacion de compuestos que contienen una unidad de dibenzopentaleno.
El dibenzopentaleno se puede obtener, por ejemplo, mediante la pirolisis instantanea al vado de 1,4-difenilbutadiino como se describe, por ejemplo, por Brown R. F. C. et al. en el artfculo: "The ethyne-ethylidene rearrangement: Formation of Indeno[2,1-a]indene and fluoranthene on flash vacuum pyrolisis of 1,4-diphenylbutadiyne", "Tetrahedron Letters" (2013), Vol. 34, Numero 22, paginas 3607-3608.
O, el dibenzopentaleno se puede obtener por reaccion de benzaldetndo con cianuro de bencilo para dar 2,3-difenilsuccinonitrilo que subsecuentemente se somete a hidrolisis para dar acido 2,3-difenilsuccmico. Dicho acido 2,3-difenilsuccmico se cicla con acido sulfurico para dar una dicetona que subsecuentemente se somete a la accion de un reactivo de Grignard (es decir, 2-bromomagnesiotiofeno) como se describe, por ejemplo, por Cava M. P. et al. en el artfculo: "Synthesis and characterization of 5,10-Bis(2-thienyl)indeno[2,1-a]indene Derivatives: The First Examples of Conducting Polymers Containing a Rigid Bis(thienyl)butadiene Core", "The Journal of Organic Chemistry" (2000), Vol. 65, paginas 6739-6742.
O, los derivados de pentaleno se pueden sintetizar mediante la reaccion de homocopulacion reductora de haloeninas, como se describe, por ejemplo, por Tilley T. D. et al. en el artmulo: "Versatile Synthesis of Pentalene Derivatives via the Pd-catalyzed Homocoupling of Haloenynes", "The Journal of American Chemical Society" (2009), Vol. 131, paginas 2796-2797.
El artmulo: "Intramolecular Reductive Double Cyclization of o,o'-Bis(arylcarbonyl)-diphenylacetylenes: Synthesis of Ladder n-Conjugated Skeletons", "Organic Letters" (2009), Vol. 11, paginas 3076-3079, describe compuestos que contienen una unidad de pentaleno que se puede usar en dispositivos electronicos organicos.
Como se indico anteriormente, dado que el uso de compuestos dadores de electrones que contienen una unidad de pentaleno puede permitir que se produzcan dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) con rendimientos mejorados adicionalmente, el estudio de nuevos compuestos dadores de electrones que contienen una unidad de pentaleno es aun de gran interes.
Por tanto, el solicitante ha considerado el problema de encontrar un compuesto que contenga una unidad de pentaleno que se pueda usar, como tal o despues de una funcionalizacion y polimerizacion apropiadas, como un compuesto dador de electrones.
El solicitante ha encontrado ahora un compuesto que contiene una unidad de pentaleno sustituido con grupos alcoxilo que, como tal o despues de una funcionalizacion y polimerizacion apropiadas, se puede usar ventajosamente en la construccion de dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) tales como, por ejemplo, celulas fotovoltaicas (o celulas solares), modulos fotovoltaicos (o modulos solares), en soportes tanto ngidos como flexibles. Dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno tambien se puede usar ventajosamente como una unidad constitutiva de concentradores solares luminiscentes (LSCs). Ademas, dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno se puede usar ventajosamente como precursor de unidades monomericas en la preparacion de polfmeros semiconductores.
Un objetivo de la presente invencion se refiere, por lo tanto, a un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I):
en la que:
- R1 y R2, iguales o diferentes entre sí, se seleccionan de: grupos alquilo de C1-C20, preferentemente de C2-C12, lineales o ramificados, saturados o insaturados, que contienen opcionalmente heteroatomos, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos alcoxilo de C1-C20, preferentemente de C2-C12, lineales o ramificados, saturados o insaturados, opcionalmente sustituidos;
- o Ri y R2 se pueden unir opcionalmente entre sf para formar, junto con los atomos de carbono a los que estan unidos, un ciclo o un sistema polic^clico que contiene de 3 a 14 atomos de carbono, preferentemente de 4 a 6 atomos de carbono, saturado, insaturado o aromatico, que contiene opcionalmente uno o mas heteroatomos seleccionados de ox^geno, azufre, nitrogeno, silicio, fosforo, selenio;
- R3 se selecciona de grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos;
- n es 1 ;
- X es igual a Y, y representa un grupo CH, o un atomo de nitrogeno (N).
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, en dicha formula general (I):
• Ri y R2, iguales en stríe, se seleccionan de grupos alquilo de C2-C12 ramificados, y son preferentemente un grupo 2 -etilhexiloxilo;
• R3 se selecciona de grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos, y es preferentemente un grupo tienilo;
• X es igual a Y, y representa un grupo CH.
La presente invencion tambien se refiere a un procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I).
Un objetivo adicional de la presente invencion se refiere, por lo tanto, a un procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I):
en la que R1, R2 , R3, X, Y y n tienen los mismos significados descritos anteriormente, por medio de una reaccion de homocopulacion reductora de un compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II):
en la que R1, R2, R3 , X, Y y n tienen los mismos significados descritos anteriormente, Z representa un atomo de halogeno seleccionado de bromo, cloro, yodo, preferentemente bromo, en presencia de por lo menos un catalizador que contiene paladio.
Para el proposito de la presente descripcion y de las siguientes reivindicaciones, las definiciones de los intervalos numericos siempre comprenden los extremos a menos que se especifique lo contrario.
Para el proposito de la presente descripcion y de las siguientes reivindicaciones, la expresion "que comprende" tambien incluye las expresiones "que consiste esencialmente en" o "que consiste en".
La expresion "grupos alquilo de C1-C20" quiere decir grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 20 atomos de carbono, saturados o insaturados. Los ejemplos espedficos de grupos alquilo de C1-C20 son: metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, iso-butilo, t-butilo, pentilo, etil-hexilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, dodecilo. La expresion "grupos alquilo de C1-C20 que contienen opcionalmente heteroatomos" quiere decir grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 2 0 atomos de carbono, saturados o insaturados, en los que por lo menos uno de los atomos de hidrogeno esta sustituido por un heteroatomo seleccionado de: halogenos tales como, por ejemplo, fluor, cloro, preferentemente fluor; nitrogeno; azufre; oxfgeno. Los ejemplos espedficos de grupos alquilo de C1-C20 que contienen opcionalmente heteroatomos son: fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, perfluoropentilo, perfluorooctilo, perfluorodecilo, oximetilo, tiometilo, tioetilo, dimetilamina, propilamina, dioctilamina.
La expresion "grupos cicloalquilo" quiere decir grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 30 atomos de carbono. Dichos grupos cicloalquilo pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas grupos, iguales o diferentes entre sf, seleccionados de: atomos de halogeno tales como, por ejemplo, fluor, cloro, bromo, preferentemente fluor; grupos hidroxilo; grupos alquilo de C1-C12; grupos alcoxilo de C1-C12; grupos tioalcoxilo de C1-C12; grupos tri-alquilsililo de C3-C24; grupos polietilenoxilo; grupos ciano; grupos amino; grupos mono- o di-alquilamina de C1-C12; grupos nitro Los ejemplo espedficos de grupos cicloalquilo son: ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, metoxiciclohexilo, fluorociclohexilo, fenilciclohexilo, decalina, abietilo.
La expresion "grupos alcoxilo de C1-C20" quiere decir grupos que comprenden un atomo de oxfgeno al que esta unido un grupo alquilo de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado. Los ejemplos espedficos de grupos alcoxilo de C1-C20 son: metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, iso-propoxilo, n-butoxilo, iso-butoxilo, t-butoxilo, pentoxilo, hexiloxilo, 2-etilhexiloxilo, heptiloxilo, octiloxilo, noniloxilo dodeciloxilo.
La expresion "sistema ciclo o policiclico" quiere decir un sistema que contiene uno o mas anillos que contienen de 3 a 14 atomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroatomos seleccionados de nitrogeno, oxfgeno, azufre, silicio, selenio, fosforo. Los ejemplos espedficos de sistema ciclo o policfclico son: tiadiazol, benzotiofeno, quinoxazolina, piridina.
La expresion "grupos arilo" quiere decir grupos carbodclicos aromaticos que contienen de 6 a 60 atomos de carbono. Dichos grupos arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas grupos, iguales o diferentes entre si, seleccionados de: atomos de halogeno tales como, por ejemplo, fluor, cloro, bromo, preferentemente fluor; grupos hidroxilo; grupos alquilo de C1-C12; grupos alcoxilo de C1-C12; grupos tioalcoxilo de C1-C12; grupos trialquilsililo de C3-C24; grupos polietilenoxilo; grupos ciano; grupos amino; grupos mono- o di-alquilamina de C1-C12; grupos nitro. Los ejemplos espedficos de grupos arilo son: fenilo, metilfenilo, trimetilfenilo, metoxifenilo, hidroxifenilo, feniloxifenilo, fluorofenilo, pentafluorofenilo, clorofenilo, bromofenilo, nitrofenilo, dimetilaminofenilo, naftilo, fenilinaftilo, fenantreno, antraceno.
La expresion "grupos heteroarilo" quiere decir grupos heterodclicos aromaticos, penta- o hexa-atomicos, tambien benzocondensados o heterobidclicos, que contienen de 4 a 60 atomos de carbono y de 1 a 4 heteroatomos seleccionados de nitrogeno, oxfgeno, azufre, silicio, selenio, fosforo. Dichos grupos heteroarilo pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas grupos, iguales o diferentes entre si, seleccionados de: atomos de halogeno tales como, por ejemplo, fluor, bromo, cloro, preferentemente fluor; grupos hidroxilo; grupos alquilo de C1-C12; grupos alcoxilo de C1-C12; grupos tioalcoxilo de C1-C12; grupos tri-alquilsililo de C3-C24; grupos polietilenoxilo; grupos ciano; grupos amino; grupos mono- o di-alquilamina de C1-C12; grupos nitro. Los ejemplos espedficos de grupos heteroarilo son: piridina, metilpiridina, metoxipiridina, fenilpiridina, fluoropiridina, pirimidina, piridazina, triazina, tetrazina, quinolina, quinoxalina, quinazolina, furano, tiofeno, hexiltiofeno, bromotiofeno, dibromotiofeno, pirrol, oxazol, tiazol, isooxazol, isotiazol, oxadiazol, tiadiazol, pirazol, imidazol, triazol, tetrazol, indol, benzofurano, benzotiofeno, benzooxazol, benzotiazol, benzooxadiazol, benzotiadiazol, benzopirazol, bencimidazol, benzotriazol, triazolpiridina, triazolpirimidina, cumarina.
El procedimiento, objetivo de la presente invencion, se puede llevar a cabo segun el siguiente Esquema 1
en la que R1, R2, R3 , X, Y, n y Z tienen los mismos significados descritos anteriormente y "cat. Pd" es el catalizador que contiene paladio.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho catalizador que contiene paladio se selecciona de: cloruro de paladio(II) [PdCh], acetato de paladio(II) [Pd(OAc)2], tris(dibencilideno)paladio(0) [Pd2(dba)3 en la que dba = CaH5CH=CHCOCH=CHCaH5], cloruro de bis(acetonitrilo)paladio(II) [Pd(CH3CN)2Cy, cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) [Pd(PPh3)2Cl2], acetato de bis(trifenilfosfina)paladio(II) [Pd(PPh3)2(OAc)2], tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) [Pd(PPh3)4], o mezclas de los mismos. Dicho catalizador que contiene paladio es preferentemente tris(dibencilideno)paladio(0) [Pd2(dba)3 en el que dba = CaH5CH=CHCOCH=CHCaH5].
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxiheteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicho catalizador que contiene paladio se pueden usar en una relacion molar que vana de 100:0.1 a 100:6, preferentemente en un intervalo de 100:0.2 a 100:4.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho procedimiento se puede llevar a cabo en presencia de por lo menos una base organica debil.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicha base organica debil se puede seleccionar, por ejemplo, de: carboxilatos de metales alcalinos (por ejemplo, sodio, potasio, cesio) o de metales alcalinoterreos (por ejemplo, magnesio, calcio) seleccionados de: acetato de potasio, acetato de sodio, acetato de cesio, acetato de magnesio, acetato de calcio, propionato de potasio, propionato de sodio, propionato de cesio, propionato de magnesio, propionato de calcio o mezclas de los mismos; carbonatos de metales alcalinos (por ejemplo, litio, sodio, potasio, cesio) o de metales alcalinoterreos (por ejemplo, magnesio, calcio) seleccionados de: carbonato de litio, carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de cesio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, o mezclas de los mismos; bicarbonatos de metales alcalinos (por ejemplo, litio, sodio, potasio, cesio) o de metales alcalinoterreos (por ejemplo, magnesio, calcio) seleccionados de: bicarbonato de litio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de cesio, bicarbonato de magnesio, bicarbonato de calcio, o mezclas de los mismos; o mezclas de los mismos. Dicha base organica debil se selecciona preferentemente de carbonato de cesio, carbonato de potasio.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxiheteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicha base organica debil se pueden usar en una relacion molar que vana de 1:2.2 a 1:20, preferentemente que vana de 1:2.5 a 1:4.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho procedimiento se puede llevar a cabo en presencia de por lo menos un agente reductor organico.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho agente reductor organico se selecciona de: hidroquinona, pirocatecol, para-hidroxiaminobenceno. Dicho agente reductor organico es preferentemente hidroquinona.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxiheteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicho agente reductor organico se pueden usar en relaciones molares que vanan de 1:1.5 a 1:10, preferentemente de 1:2 a 1:4.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxiheteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) se puede usar a una concentracion molar que vana de 0.1 mmoles a 10 mmoles, preferentemente de 0.5 mmoles a 1.0 mmoles.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho procedimiento se puede llevar a cabo en presencia de por lo menos un disolvente organico aprotico polar.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho disolvente organico aprotico polar se selecciona de: eter dietflico (Et2O), tetrahidrofurano (THF), 1,4-dioxano, dimetilsulfoxido (DMSO), N-metilpirrolidona (NMP), N,N-dimetilformamida (DMF), o mezclas de los mismos. Dicho disolvente organico aprotico polar se selecciona preferentemente de tetrahidrofurano (THF), 1,4-dioxano.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxiheteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) se puede usar en dicho disolvente organico aprotico polar en una cantidad tal que tenga una concentracion molar en dicho disolvente de 0.05 mmoles a 2.0 mmoles, preferentemente de 0.1 mmoles a 1.5 mmoles.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho procedimiento se puede llevar a cabo en presencia de por lo menos un ligando del catalizador que contiene paladio.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho ligando se selecciona de: tri(t-butil)fosfina, trifenilfosfina, tetrafluoroborato de triciclohexilfosfonio, 2-diciclohexilfosfina-2'-(N,N-dimetil-amino)bifenilo (DavePhos), tetrafluoroborato de di-t-butil(metil)fosfonio, tetrafluoroborato de tri-t-butil(metil)fosfonio, o mezclas de los mismos. Dicho ligando es preferentemente tri(t-butil)fosfina.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxiheteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicho ligando se pueden usar en relaciones molares que vanan de 100:1 a 100:10, preferentemente que vanan de 100:3 a 100:6.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho procedimiento se puede llevar a cabo a una temperatura que vana de 80°C a 170°C, preferentemente de 100°C a 150°C.
Segun una realizacion preferida de la presente invencion, dicho procedimiento se puede llevar a cabo durante un tiempo que vana de 12 horas a 72 horas, preferentemente que vana de 16 horas a 48 horas.
El compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) se puede obtener segun los procedimientos conocidos en la tecnica, por ejemplo, mediante la copulacion de Sonogashira entre un compuesto aromatico halogenado y un alquino terminal. Se pueden encontrar mas detalles relacionados con dichos procedimientos, por ejemplo, en el artfculo de Buchwald, S. L. et al.: "Domino Cu-Catalyzed C-N Coupling/Hydroamidation: A highly Efficient Synthesis of Nitrogen Heterocycles", "Angewandte Chemie International Edition" (2006), Vol. 45, No. 42, paginas 7079-7082; o en el artfculo de Takahashi, T. et al.: "Alkynylzirconation of Alkynes and Application to One-Pot Bisalkynylation of Alkynes", "The Journal of Organic Chemistry" (2002), Vol. 67, No. 21, paginas 7451-7456.
La presente invencion tambien se refiere al uso de dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), como tal o despues de funcionalizacion y polimerizacion apropiadas, en la construccion de dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) tales como celulas fotovoltaicas (o celulas solares), modulos fotovoltaicos (o modulos solares), en soportes tanto ngidos como flexibles.
La presente invencion tambien se refiere al uso de dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I) como una unidad constitutiva de concentradores solares luminiscentes (LSCs).
La presente invencion tambien se refiere al uso de dicho compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I) como un precursor de unidades monomericas en la preparacion de polfmeros semiconductores.
A continuacion se proporcionan algunos ejemplos ilustrativos y no limitantes para una mejor comprension de la presente invencion y para su realizacion practica.
Ejemplo 1
Preparacion de 4,5-bis(2-etilhexiloxi)-2-bromo-yodobenceno
(a) Preparacion de 1,2-bis(2-etilhexiloxi)benceno que tiene la formula (a):
Se anadio bromuro de 2-etilhexilo (Aldrich) (11.39 g; 59.0 milimoles) y carbonato de potasio (Aldrich) (9.5 g; 69.0 milimoles), en un matraz de vidrio Pyrex de dos bocas, en una atmosfera inerte, a una disolucion de catecol (Aldrich). (2.5 g; 22.7 mmoles) en N, N-dimetilformamida anhidra (Aldrich) (20 ml) y la temperatura se llevo a 95°C. Despues de 18 horas, la mezcla de reaccion obtenida se vertio en agua y se extrajo con eter etflico (Carlo Erba) (3 x 25 ml). La fase organica obtenida se lavo hasta la neutralidad con agua (3 x 25 ml) y subsecuentemente se anhidrifico en sulfato de sodio (Aldrich): el disolvente residual se retiro por destilacion a presion reducida. El residuo obtenido se purifico por elucion en una columna cromatografica de gel de sflice [(eluyente: n-heptano) (Carlo Erba)], obteniendo 7.2 g de 1 ,2 -bis (2 -etilhexiloxi)benceno (rendimiento del 95%).
(b) Preparacion de 1,2-bis(2-etilhexiloxi)-4-bromobenceno que tiene la formula (b)
Ejemplo 1
Se anadio N-bromosuccinimida (NBS) (Aldrich) (3.9 g; 22.0 mmoles), en un matraz de vidrio Pyrex de dos bocas, en una atmosfera inerte, a una disolucion de 1,2-bis(2-etilhexiloxi)benceno (7.4 g; 22.0 mmoles), obtenido como se describe en (a), en 39 ml de tetrahidrofurano anhidro (THF) (Aldrich): la disolucion obtenida se dejo en la oscuridad, con agitacion. Despues de 18 horas, la mezcla de reaccion obtenida se vertio en agua y se extrajo con eter etilico (Carlo Erba) (3 x 25 ml). La fase organica obtenida se lavo hasta la neutralidad con agua (3 x 25 ml) y subsecuentemente se anhidrifico en sulfato de sodio (Aldrich): el disolvente residual se retiro por destilacion a presion reducida. El residuo obtenido se purifico por elucion en una columna cromatografica de gel de sflice [(eluyente: n-heptano) (Carlo Erba)], obteniendo 7.5 g de 1,2-bis (2-etilhexiloxi)-4-bromobenceno (rendimiento 83%). (c) Preparacion de 1,2-bis(2-etilhexiloxi)-4-bromo-5-yodobenceno que tiene la formula (c)
Se anadio N-yodosuccinimida (NIS) (Aldrich) (4.7 g; 20.9 mmoles), en un matraz de vidrio Pyrex de dos bocas, en una atmosfera inerte, a una disolucion de 1,2-bis(2-etilhexiloxi)-4-bromobenceno (7.5 g; 18.2 mmoles), obtenido como se describe en (b), en 18 ml de cloroformo (Carlo Erba) y 18 ml de acido acetico (Carlo Erba): la disolucion obtenida se dejo en la oscuridad, con agitacion. Despues de 12 horas, la mezcla de reaccion obtenida se vertio en agua y se extrajo con diclorometano (Carlo Erba) (3 x 25 ml). La fase organica obtenida se lavo primero con una disolucion acuosa de tiosulfato de sodio 0.1 N (Aldrich) (3 x 25 ml), a continuacion con agua (3 x 25 ml), subsecuentemente con una disolucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio [NaHCO3 (sat.)] (preparada con bicarbonato de sodio de Aldrich) [NaHCO3 (sat.)] (3 x 25 ml), y finalmente hasta la neutralidad con agua, y subsecuentemente se anhidrifico en sulfato de sodio (Aldrich): el disolvente residual se retiro por destilacion a presion reducida. El residuo obtenido se purifico por elucion en una columna cromatografica de gel de sflice [(eluyente: n-heptano) (Carlo Erba)], obteniendo 6.7 g de 1,2-bis(2-etilhexiloxi)-4-bromo-5-yodobenceno (rendimiento del 68%).
Ejemplo 2
Preparacion de 4,5-bis(2-etilhexiloxi)-1-bromo-2-(2-(2-tienil)etinil)benceno que tiene la formula (IIa)
Los siguientes productos se cargaron, por orden, en una atmosfera inerte, en un tubo de ensayo de vidrio Pyrex con cola con un tapon de rosca: 540 mg de 4,5-bis(2-etilhexiloxi)-2-benceno (1.0 mmoles) obtenido como se describe en el Ejemplo 1, 150 mg de 2-[trimetilsilil(etinil)]tiofeno (0.83 mmoles) (Aldrich) disueltos en 5 ml de N,N-dimetilformamida (Aldrich), 35 mg de cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II) [Pd(PPh3)2C y (Aldrich) (0.05 mmoles), 2 mg de yoduro de cobre (I) (Cul) (Aldrich) (0.01 mmoles), 304 mg de trietilamina (Aldrich) (3.0 mmoles) y finalmente 379 mg de fluoruro de tetra-n-butilamonio (Aldrich) (1.0 mmoles). Despues de cerrar el reactor, este se coloco en un bano de aceite precalentado a 50°C, durante 4 horas. Despues de enfriar a temperatura ambiente (25°C), se anadio una disolucion acuosa de acido clortndrico 0.1 M (Aldrich) (50 ml) a la mezcla de reaccion y la mezcla completa se extrajo con eter dietflico (Carlo Erba) (3 x 25 ml). La fase organica obtenida se lavo hasta la neutralidad con agua (3 x 25 ml) y subsecuentemente se anhidrifico sobre sulfato de sodio (Aldrich) y se evaporo. El residuo obtenido se purifico por elucion en una columna cromatografica de gel de sflice [(eluyente: heptano) (Carlo Erba)], obteniendo 425 mg de 4,5-bis(2-etilhexiloxi)-1-bromo-2-(2-(2-tienil)etinil)benceno en forma de un aceite amarillo (rendimiento del 99%).
Ejemplo 3
Preparacion de 5,10-ditienil-2,3,7,8-tetra(2-etilhexiloxi)indeno[2,1-a]indeno que tiene la formula (la)
Los siguientes productos se cargaron, por orden, en una atmosfera inerte, en un tubo de ensayo de vidrio Pyrex con
cola con un tapon de rosca: 326 mg de carbonato de cesio (CS2CO3) (Aldrich) (1.0 mmoles), 111 mg de hidroquinona (Aldrich) (1.0 mmoles), 167 mg de fluoruro de cesio (CsF) (Aldrich) (1.1 mmoles), 6.07 mg de tri(t-butil)fosfina [P(tBu)3] (Aldrich) (0.03 mmoles), 6.87 mg de tris(dibencilidenacetona)paladio(0) [Pd2(dba)3 en la que dba = C6H5CH=CHCOCH=CHC6H5] (Aldrich) (0.0075 mmoles) y finalmente 260 mg de 4,5-bis(2-etilhexiloxi)-1-bromo-2-(2-(2-tienil)etinil)benceno (IIa), obtenido como se describe en el Ejemplo 2, disuelto en 5 ml de 1,4-dioxano (Aldrich). Despues de cerrar el reactor, este se coloco en un bano de aceite precalentado a 130°C, durante 24 horas. Despues de enfriar a temperatura ambiente (25°C), se anadio una disolucion saturada de cloruro de sodio [NaCl (sat.)] (preparada con cloruro de sodio de Aldrich) [NaCl] a la mezcla de reaccion y toda la mezcla se extrajo con eter dietflico (Carlo Erba) (3 x 25 ml). La fase organica se anhidrifico posteriormente en sulfato de sodio (Aldrich) y se evaporo. El residuo obtenido se purifico por elucion en una columna cromatografica de gel de sflice [(eluyente: heptano) (Carlo Erba)], obteniendo 242 mg de 5,10-ditienil-2,3,7,8-tetra (2-etilhexiloxi)indeno-[2,1-a]indeno en forma de un solido rojo (rendimiento 55%).
Claims (18)
1. Un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I):
en la que:
- R1 y R2, iguales o diferentes entre sí, se seleccionan de: grupos alquilo de C1-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados, que contienen opcionalmente heteroatomos, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos alcoxilo de C1-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados, opcionalmente sustituidos;
- o Ri y R2 se pueden unir opcionalmente entre sí para formar, junto con los atomos de carbono a los que estan unidos, un ciclo o un sistema policíclico que contiene de 3 a 14 atomos de carbono, saturado, insaturado o aromatico, que contiene opcionalmente uno o mas heteroatomos seleccionados de oxfgeno, azufre, nitrogeno, silicio, fosforo, selenio;
- R3 se selecciona de grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos;
- n es 1 ;
- X es igual a Y, y representa un grupo CH, o un atomo de nitrogeno (N).
2. El compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I) segun la reivindicacion 1 , en la que:
- R1 y R2, iguales entre sí, se seleccionan de grupos alquilo de C2-C12 ramificado;
- R3 se selecciona de grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos;
- X es igual a Y, y representa un grupo CH.
3. Un procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun la reivindicacion 1 o 2:
en la que R1, R2 , R3, X, Y y n tienen los mismos significados descritos anteriormente, por medio de una reaccion de homocopulacion reductora de un compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II):
en la que R1, R2, R3 , X, Y y n tienen los mismos significados descritos anteriormente, Z representa un atomo de halogeno seleccionado de bromo, cloro, yodo, en presencia de por lo menos un catalizador que contiene paladio, seleccionado de: cloruro de paladio(II) [PdCh], acetato de paladio(II) [Pd(OAc)2], bis(dibencilideno)paladio(0)
[Pd2(dba)3 en la que dba = CaH5CH=CHCOCH=CHCaH5], cloruro de bis(acetonitrilo)paladio(II) [Pd(CHaCN)2Cl2], cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) [Pd(PPh3)2Cl2], acetato de bis(trifenilfosfina)paladio(II) [Pd(PPh3)2(OAc)2], tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) [Pd(PPh3 ) 4 o mezclas de los mismos.
4. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun la reivindicacion 3, en el que dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicho catalizador que contiene paladio se usan en una relacion molar que vana de 100:0.1 a 100:6.
5. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun la reivindicacion 3 o 4, en el que dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de por lo menos una base organica debil, seleccionada de: carboxilatos de metales alcalinos o alcalinoterreos seleccionados de acetato de potasio, acetato de sodio, acetato de cesio, acetato de magnesio, acetato de calcio, propionato de potasio, propionato de sodio, propionato de cesio, propionato de magnesio, propionato de calcio o mezclas de los mismos; carbonatos de metales alcalinos o alcalinoterreos seleccionados de carbonato de litio, carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de cesio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio o mezclas de los mismos; bicarbonatos de metales alcalinos o alcalinoterreos seleccionados de bicarbonato de litio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de cesio, bicarbonato de magnesio, bicarbonato de calcio, o mezclas de los mismos; o mezclas de los mismos.
6. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones de 3 a 5, en el que dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicha base organica debil se usan en una relacion molar que vana de 1:2.2 a 1:20.
7. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, en el que dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de por lo menos un agente reductor organico, seleccionado de: hidroquinona, pirocatecol, parahidroxiaminobenceno.
8. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, en el que dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicho agente reductor organico se usan en relaciones molares que vanan de 1:1.5 a 1:10.
9. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 8, en el que dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) se usa en una concentracion molar que vana de 0.1 mmoles a 10 mmoles.
10. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9, en el que dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de por lo menos un disolvente organico aprotico polar seleccionado de: eter dietflico (Et2O), tetrahidrofurano (THF), 1,4-dioxano, dimetilsulfoxido (DMSO), N-metilpirrolidona (NMP), N,N-dimetilformamida (DMF), o mezclas de los mismos.
11. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones de 3 a 10, en el que dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) se usa en dicho solvente organico aprotico dipolar en una cantidad tal para que tenga una concentracion molar en dicho disolvente que vana de 0.05 mmoles a 2 mmoles.
12. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 11, en el que dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de por lo menos un ligando del catalizador que contiene paladio, seleccionado de: tri(t-butil)fosfina, trifenilfosfina, tetrafluoroborato de triciclohexilfosfonio, 2-diciclohexilfosfina-2'-(N,N-dimetil-amino)bifenilo (DavePhos), tetrafluoroborato de di-t-butil(metil)fosfonio, tetrafluoroborato de tri-t-butil(metil)fosfonio, o mezclas de los mismos.
13. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones de 3 a 12, en el que dicho compuesto alcoxi-aromatico o alcoxi-heteroaromatico halogenado que tiene la formula general (II) y dicho ligando se usan en relaciones molares que vanan de 100:1 a 100:10.
14. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 13, en el que dicho procedimiento se lleva a cabo a una temperatura que vana de 80°C a 170°C.
15. El procedimiento para la preparacion de un compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun cualquiera de las reivindicaciones 3 a 14, en el que dicho procedimiento se lleva a cabo durante un tiempo que vana de 12 horas a 72 horas.
16. El uso del compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun la reivindicacion 1 o 2, como tal o despues de una funcionalizacion y polimerizacion apropiadas, en la construccion de dispositivos fotovoltaicos (o dispositivos solares) seleccionados de celulas fotovoltaicas (o celulas solares), modulos fotovoltaicos (o modulos solares), en soportes tanto ngidos como flexibles.
17. El uso del compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun la reivindicacion 1 o 2, como unidad constitutiva de concentradores solares luminiscentes (LSCs).
18. El uso del compuesto que contiene una unidad de pentaleno que tiene la formula general (I), segun la reivindicacion 1 o 2 , como un precursor de unidades monomericas en la preparacion de polfmeros semiconductores.
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