ES2710217T3 - Compuestos de azolina - Google Patents

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Abstract

Compuestos de azolina de la fórmula I**Fórmula** en donde X1 es O o CH2; A es un grupo de la siguiente fórmula:**Fórmula** en donde denota el enlace al anillo aromático de fórmula (I); W se selecciona de O y S; Y se selecciona de hidrógeno, -N(R5)R6 y -OR9; B1, B2 y B3 son cada uno independientemente CR2; G1 y G2 son cada uno independientemente CR4; Rg1 y Rg2 formar juntos un grupo puente seleccionado de -CH2CH2CH2CH2- y -CH2CH2CH2-; R1 es CF3; cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, C1-C2-haloalcoxi y C1-C2- haloalquilo; R3a, R3b son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hidroxilo, - CO2R3d, C1-C3-alquilo, C1-C3-haloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo, C1-C3-alcoxi, C1-C3-haloalcoxi, C1-C3- alquiltio, C1-C3-haloalquiltio, C1-C3-alquilsulfonilo y C1-C3-haloalquilsulfonilo; o R3a y R3b juntos forman un grupo =O, =C(R3c)2, =NOH o =NOCH3; cada R3c se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, CH3 y CF3; R3d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, C1-C6-alquilo y C1-C3-alquiloxi-C1-C3-alquil-; cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno y ciano; R5 se selecciona de hidrógeno, C1-C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN; R6 se selecciona de hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C4-alquilo que porta un radical R8, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que pueden estar sustituidos con 1 o 2 sustituyentes seleccionados de F, CN y piridilo; -N(R101a)R101b, en donde R101a se selecciona de hidrógeno y C1-C6-alquilo; y R101b se selecciona de hidrógeno, -C(=O)N(R14a)R14b, en donde R14a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y C1-C6-alquilo; y R14b se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, C1-C6-alquilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C1-C6-haloalquilo, C3- C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C1-C4-alcoxi y C1-C4-haloalcoxi; fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-42**Fórmula** en donde estos anillos E-1 a E-42 como un significado para R101b la línea en zigzag denota el punto de unión al resto de la molécula; k es 0, 1, 2 o 3, y cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4- haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4- haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4- alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)5 amino-carbonilo; -CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de hidrógeno, C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo; fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R11, y un anillo heteromonocíclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al máximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonocíclico puede estar sustituido con uno o más sustituyentes R11; en donde cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4- haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6- halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o dos R11 presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo heterocíclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocíclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2; cada R8 se selecciona independientemente de OH, CN, C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o un C1-C2-haloalquilo; C3-C8-halocicloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo,-C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heteromonocíclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al máximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contienen 1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonocíclico puede estar sustituido con uno o más sustituyentes R16; en donde R102a se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, C1-C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN; R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, C1-C6-alquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C1- C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C3-C6-cicloalquilmetilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio y C1-C4-haloalquiltio; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-42 como se define más arriba y E-43 a E-57:**Fórmula**

Description

DESCRIPCION
Compuestos de azolina
La presente invencion se refiere a compuestos de azolina que son utiles para combatir o controlar plagas de invertebrados, en particular plagas de artropodos y nematodos. La invencion tambien se refiere a un metodo para controlar plagas de invertebrados usando estos compuestos y al material de propagacion de plantas y a una composicion agrfcola y veterinaria que comprende dichos compuestos.
Las plagas de invertebrados y en particular los artropodos y los nematodos destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados y atacan las viviendas de madera y las estructuras comerciales, causando grandes perdidas economicas en el suministro de alimentos y en la propiedad. Si bien se conoce un gran numero de agentes pesticidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir plagas de invertebrados, en particular insectos, aracnidos y nematodos.
Los compuestos relacionados se describen en los documentos WO 2014/019951, WO 2013/026929, WO 2012/163959, WO 2012/007426, WO 2011/161130, WO 2011/073444, WO 2011/067272, WO 2010/149506, WO 2010/020522, WO 2009/080250, EP-A-1731512, EP-A-1932836, EP-A-2172448, JP-A-2007091708 y JP-A-2008133273. Sin embargo, estos documentos no describen compuestos que tengan los sustituyentes caracterfsticos y la disposicion de sustituyentes como se reivindica en la presente invencion.
Un objeto de la presente invencion es proporcionar compuestos que tengan una buena actividad pesticida, en particular actividad insecticida, y mostrar un amplio espectro de actividad contra un gran numero de plagas de invertebrados diferentes, especialmente contra plagas y/o nematodos de artropodos diffciles de controlar.
El objeto de la presente invencion es ademas proporcionar compuestos que sean menos persistentes, bioacumulativos y/o toxicos que los compuestos de la tecnica anterior. Especialmente los insecticidas isoxazolina de la tecnica anterior muestran una alta persistencia en el suelo y, por lo tanto, se acumulan allf.
Se ha encontrado que estos objetivos pueden lograrse mediante compuestos de azolina de la formula I a continuacion, por sus estereoisomeros y por sus sales, en particular sus ssales aceptables desde el punto de vista agrfcola o veterinario.
Por lo tanto, en un primer aspecto, la invencion se refiere a compuestos de azolina de la formula I
Figure imgf000002_0001
en donde
X1 es O o CH2;
A es un grupo de la siguiente formula:
Figure imgf000002_0002
en donde
# denota el enlace al anillo aromatico de formula (I);
W se selecciona de O y S;
Y se selecciona de hidrogeno, -N(R5)R6 y -OR9;
B1, B2 y B3 son cada uno independientemente CR2;
G1 y G2 son cada uno independientemente CR4;
Rg1 y Rg2 formar juntos un grupo puente seleccionado de -CH2CH2CH2CH2- y -CH2CH2CH2-;
R1 es CF3;
cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, Ci -C2-haloalcoxi y C1-C2-haloalquilo;
R3a, R3b son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, hidroxilo, -CO2R3d, Ci -C3-alquilo, Ci -C3-haloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo, Ci -C3-alcoxi, Ci -C3-haloalcoxi, C1-C3-alquiltio, Ci -C3-haloalquiltio, Ci -C3-alquilsulfonilo y Ci -C3-haloalquilsulfonilo; o
R3a y R3b juntos forman un grupo =O, =C(R3c)2, =NOH o =NOCH3;
cada R3c se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CH3 y CF3;
R3d se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci -C6-alquilo y Ci -C3-alquiloxi-Ci -C3-alquil-;
cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno y ciano;
R5 se selecciona de hidrogeno, C i -C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN;
R6 se selecciona de hidrogeno, C i -C6-alquilo, Ci -C6-haloalquilo, C i -C4-alquilo que porta un radical R8, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que pueden estar sustituidos con 1 o 2 sustituyentes seleccionados de F, CN y piridilo; -N(R101a)R101b,
en donde
R101a se selecciona de hidrogeno y Ci -C6-alquilo; y
R101b se selecciona de hidrogeno, -C(=O)N(R14a)R14b, en donde
R14a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y Ci -C6-alquilo; y
R14b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci -C6-alquilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C i -C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, Ci -C4-alcoxi y Ci -C4-haloalcoxi;
R101b se selecciona ademas de fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-42
Figure imgf000004_0001
en donde estos anillos E-1 a E-42 como un significado para R101b
la lmea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0, 1,2 o 3, y
cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)amino-carbonilo;
R6 se selecciona ademas de -CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo; fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R11, y un anillo heteromonodclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contiene 1,2 o 3 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonodclico puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes R11; en donde
cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1 -C4-alquiltio, C1 -C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o dos R11presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterodclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterodclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2;
cada R8 se selecciona independientemente de OH, CN, C3-Cs-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o un C1-C2-haloalquilo; C3-C8-halocicloalquilo, C1-Co-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo,-C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heteromonodclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contienen 1,2, 3 o 4 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonodclico puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes R16;
en donde
R102a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN;
R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C3-C6-cicloalquilmetilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, fenilo que esta opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C i -C4-alcoxi, C i -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio y Ci -C4-haloalquiltio; y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-42 como se define mas arriba y E-43 a E-57:
Figure imgf000005_0001
donde en estos anillos E-43 a E-57
la lfnea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0, 1,2 o 3,
n es 0, 1 o 2; y
cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio, C i -C4-haloalquiltio, C i -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C i -C4-alquilsulfonilo, Ci -C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, Ci -C4-alquilcarbonilo, C i -C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C i -C4-alquilaminocarbonilo y di-(Ci -C4-alquil)amino-carbonilo; o
dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S; y cada R16 como sustituyente en fenilo (como un significado de R8) o los anillos heterocfclicos (como un significado de R8) se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, Ci -C4-alquiltio, Ci -C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o
dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R16 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci -C6-alquil), =NO(Ci -C6-alquil), =NN(H)(Ci -C6-alquil) o =NN(Ci -C6-alquil)2;
o
R5 y R6, junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, forman un anillo heterocfclico saturado de 5 o 6 miembros, donde el anillo puede contener ademas 1 o 2 heteroatomos o grupos que contienen heteroatomos seleccionados de O, S, SO, SO2, NH y C=O como miembros de anillo, en donde el anillo heterocfclico puede estar sustituido con 1,2 o 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, C i -C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, Ci -C6-alcoxi y Ci -C6-haloalcoxi;
o
R5 y R6 juntos forman un grupo =S(R9b)2, donde R9b se selecciona de C i -C6-alquilo y Ci -C6-haloalquilo;
R9 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci -C6-alquilo, C i -C6-haloalquilo y C i -C6-alquilo sustituido por un radical R13; donde R13 se selecciona de CN, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1 -C6-alquiltio, C1 -C6-haloalquiltio, C i -C6-alquilsulfinilo, C1 -C6-haloalquilsulfinilo, C1 -C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo y un anillo heterociclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-57 como se define mas arriba;
donde en estos anillos E-1 a E-57 como un significado de R13
la linea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0, 1,2 o 3,
n es 0, 1 o 2; y
cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1 -C4-alquiltio, C1 -C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1 -C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)amino-carbonilo; o
dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S; y
cada R16 en todos los otros casos (es decir, como un sustituyente en fenilo como un significado para R101b) se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, nitro, ciano, -OH,-SH, C1-Co-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1 -C6-alquiltio, C1 -C6-haloalquiltio, C1 -C6-alquilsulfinilo, C1 -C6-haloalquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, C1-C4-alcoxicarbonilo, C1-C4-haloalcoxicarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo, di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo, trimetilsililo, trietilsililo, ferf-butildimetilsililo;
C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, en donde los tres radicales alifaticos mencionados en ultimo lugar pueden estar sin sustituir, parcialmente o totalmente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de ciano, C3-C4-cicloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi y oxo;
C3-C8-cicloalquilo que puede estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados de ciano, C1-C4-alquilo, C3-C4-cicloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi y oxo;
fenilo, bencilo, piridilo y fenoxi, en donde los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portan 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi y (C1-C6-alcoxi)carbonilo;
o
dos R16 presentes juntos en el mismo atomo de un anillo insaturado o parcialmente insaturado pueden ser =O, =S, =N(C1-C6-alquil), =No(C1-C6-alquil), =CH(C1-C4-alquil) o =C(C1-C4-alquil)C1-C4-alquilo; o
o dos R16 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterociclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2;
o
dos R16 en dos atomos de carbono adyacentes se forman junto con los atomos de carbono que estan unidos a un anillo saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, en donde el anillo puede contener 1 o 2 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros de anillo, y en donde el anillo lleva opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados de halogeno, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi y C1-C4-haloalcoxi;
y los N-oxidos, estereoisomeros y sales agricola o veterinariamente aceptables de los mismos.
En una realizacion particular, R11, ademas de las definiciones anteriores, se selecciona ademas de C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo.
En una realizacion particular, la invencion se refiere a compuestos I como se definen en la realizacion preferida anterior, los N-oxidos, estereoisomeros y sales de los mismos aceptables desde el punto de vista agricola o veterinario., donde sin embargo
cada R8 se selecciona independientemente de OH, CN, C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o CF3, C3-C8-halocicloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1 -C6-alquiltio, C1 -C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo, -C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heteromonociclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonocfclico puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes R16;
en donde
R102a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C i -C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN;
R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C i -C6-alquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C i -C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C3-C6-cicloalquilmetilo, Ci -C6-alcoxi, Ci -C6-haloalcoxi, fenilo que esta opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C i -C4-alquilo, Ci -C4-haloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C i -C4-alcoxi, C i -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio y Ci -C4-haloalquiltio; y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-i a E-42 como se define mas arriba y E-43 a E-57:
Figure imgf000007_0001
donde en estos anillos E-43 a E-57
la lfnea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0, i , 2 o 3,
n es 0, i o 2; y
cada Ri6 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C i -C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio, C i -C4-haloalquiltio, C i -C4-alquilsulfinilo, C i -C4-haloalquilsulfinilo, C i -C4-alquilsulfonilo, Ci -C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, Ci -C4-alquilcarbonilo, C i -C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C i -C4-alquilaminocarbonilo y di-(Ci -C4-alquil)amino-carbonilo; o
dos Ri6 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S; y cada Ri6 como sustituyente en fenilo (como un significado de R8) o los anillos heterocfclicos (como un significado de R8) se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, Ci -C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, Ci -C4-alquiltio, Ci -C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o
dos Ri6 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos Ri6 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci -C6-alquil), =NO(Ci -C6-alquil), =NN(H)(Ci -C6-alquil) o =NN(Ci -C6-alquil)2.
La presente invencion tambien proporciona una composicion agrfcola que comprende al menos un compuesto de la formula I como se define en el presente documento, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal agrfcolamente aceptable del mismo y al menos un lfquido inerte y/o un vehfculo solido aceptable en la agricultura.
La presente invencion tambien proporciona una composicion veterinaria que comprende al menos un compuesto de la formula I como se define en el presente documento, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal veterinariamente aceptable del mismo y al menos un vehfculo inerte lfquido y/o solido veterinariamente aceptable. La presente invencion tambien proporciona un metodo para controlar plagas de invertebrados, cuyo metodo comprende tratar las plagas, su suministro de alimentos, su habitat o su terreno de crianza o una planta cultivada, materiales de propagation de plantas (tales como semillas), suelo, area, material o entorno en que las plagas crecen 0 pueden crecer, o los materiales, las plantas cultivadas, los materiales de propagacion de las plantas (tal como semillas), los suelos, las superficies o los espacios que deben protegerse contra el ataque de plagas o la infestation con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de formula I, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal agrfcolamente aceptable del mismo como se define en el presente documento.
El metodo sirve en particular para proteger las plantas del ataque o la infestacion por plagas de invertebrados, y por lo tanto comprende tratar las plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de la formula 1 como se definio anteriormente, un estereoisomero de los mismos y/o al menos una sal aceptable desde el punto de vista agrfcola de los mismos. El metodo sirve ademas en particular para proteger el material de propagacion de plantas y/o las plantas que crecen a partir de el de un ataque o infestacion por plagas de invertebrados, y por lo tanto comprende tratar el material de propagacion de plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de formula I como se definio anteriormente, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal aceptable desde el punto de vista agrfcola del mismo.
La presente invencion tambien se refiere a material de propagacion de plantas, en particular semillas, que comprende al menos un compuesto de formula I, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal aceptable desde el punto de vista agrfcola del mismo como se define en el presente documento.
La presente invencion se refiere ademas a compuestos de la formula I, a estereoisomeros de los mismos y/o a sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos como se define en el presente documento para su uso como un medicamento, especialmente para su uso como un medicamento para tratar o proteger a un animal de la infestacion o infection por parasitos (plagas de invertebrados).
El termino "esteroisomeros" abarca ambos isomeros opticos, tales como enantiomeros o diastereomeros, los ultimos existentes debido a mas de un centro de quiralidad en la molecula, asf como isomeros geometricos (isomeros cis/trans).
Dependiendo del patron de sustitucion, los compuestos de la formula I pueden tener uno o mas centros de quiralidad, en cuyo caso estan presentes como mezclas de enantiomeros o diastereomeros. Un centro de quiralidad es el atomo del anillo de carbono de la isoxazolina o el anillo de pirrolina que lleva el radical R1. La invencion proporciona tanto los enantiomeros o diastereomeros puros como sus mezclas y el uso de acuerdo con la invencion de los enantiomeros o diastereomeros puros del compuesto I o sus mezclas. Los compuestos adecuados de formula I tambien incluyen todos los estereoisomeros geometricos posibles (isomeros cis/trans) y mezclas de los mismos.
En una realization especffica, los compuestos I estan presentes en forma de una mezcla de compuestos I.1 y I.2
Figure imgf000008_0001
donde el compuesto I.1 esta presente en una cantidad de mas del 50% en peso, en particular de al menos el 70% en peso, especfficamente de al menos el 90% en peso, con base en el peso total de los compuestos I.1 y I. 2.
El termino N-oxidos se refiere a una forma de compuestos I en la que al menos un atomo de nitrogeno esta presente en forma oxidada (como NO). Para ser mas precisos, se refiere a cualquier compuesto de la presente invencion que tenga al menos un atomo de nitrogeno terciario que se oxida a una unidad estructural N-oxido. Los N-oxidos de los compuestos I se pueden preparar en particular mediante oxidation, por ejemplo el atomo de nitrogeno del anillo de la unidad estructural isoxazolina/pirrolina y/o, si G1 o G2 es N, este atomo de nitrogeno y/o del grupo puente formado por Rg1 y Rg2 y/o de cualquier grupo heterocfclico que contenga nitrogeno presente en el grupo A con un agente oxidante adecuado, tal como acidos peroxo carboxflicos u otros peroxidos. El experto en la tecnica sabe si y en que posiciones los compuestos de la presente invencion pueden formar N-oxidos.
Los compuestos de la presente invencion pueden ser amorfos o pueden existir en uno o mas estados cristalinos diferentes (polimorfos) que pueden tener propiedades macroscopicas diferentes, tales como estabilidad, o mostrar propiedades biologicas diferentes, tales como actividades. La presente invencion incluye compuestos tanto amorfos como cristalinos de formula I, mezclas de diferentes estados cristalinos del compuesto respectivo I, asi como sales amorfas o cristalinas de los mismos.
Las sales de los compuestos de formula I son preferiblemente sales aceptables desde el punto de vista agricola y veterinario. Se pueden formar en un metodo habitual, por ejemplo. haciendo reaccionar el compuesto con un acido del anion en cuestion si el compuesto de formula I tiene una funcionalidad basica o haciendo reaccionar un compuesto acido de formula I con una base adecuada.
Las sales adecuadas desde el punto de vista agricola son especialmente las sales de aquellos cationes o las sales de adicion de acido de aquellos acidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningun efecto adverso sobre la accion de los compuestos de acuerdo con la presente invencion. Cationes adecuados son en particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinoterreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de transicion, preferiblemente manganeso, cobre, zinc y hierro, y tambien amonio. (NH4+) y amonio sustituido en el que uno a cuatro de los atomos de hidrogeno estan reemplazados por C1-C4 alquilo, C1-C4 hidroxialquilo, C1-C4 alcoxi, C1-C4 alcoxi-Ci -C4 alquilo, hidroxi C1-C4- alcoxi C1-C4 alquilo, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones de amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropiloamonio, dimetilamonio, diisopropiloamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutiloamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, ademas iones de fosfonio, iones de sulfonio, preferiblemente tri(C1-C4-alquil)sulfonio, y iones de sulfoxonio, preferiblemente tri(C1-C4-alquil) sulfoxonio.
Los aniones de sales de adicion de acido utiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato de hidrogeno, sulfato, fosfato de dihidrogeno, fosfato de hidrogeno, fosfato, nitrato, carbonato de hidrogeno, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de los acidos C1-C4 alcanoicos, preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar haciendo reaccionar un compuesto de formula I con un acido del correspondiente anion, preferiblemente acido clorhidrico, acido bromhidrico, acido sulfurico, acido fosforico o acido nitrico.
Por el termino "sales veterinariamente aceptables" se entiende sales de aquellos cationes o aniones que son conocidos y aceptados en la tecnica para la formacion de sales para uso veterinario. Sales de adicion de acido adecuadas, por ejemplo formado por compuestos de formula I que contienen un atomo de nitrogeno basico, por ejemplo un grupo amino, incluye sales con acidos inorganicos, por ejemplo clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales de acidos organicos, por ejemplo acido acetico, acido maleico, acido dimaleico, acido fumarico, acido difumarico, acido metanosulfenico, acido metanosulfonico, y acido succinico.
El termino "plaga de invertebrados", como se usa en este documento, abarca poblaciones de animales, tales como insectos, aracnidos y nematodos, que pueden atacar a las plantas, causando asi un dano sustancial a las plantas atacadas, asi como ectoparasitos que pueden infestar a animales, en particular animales de sangre caliente, tales como por ejemplo mamiferos o aves, u otros animales superiores tales como reptiles, anfibios o peces, causando danos sustanciales a los animales infestados.
Debe entenderse que el termino "material de propagacion de la planta" denota todas las partes generativas de la planta, tales como semillas y material de la planta vegetativo tales como esquejes y tuberculos (por ejemplo, patatas), que se pueden usar para la multiplicacion de la planta. Estos incluyen semillas, raices, frutos, tuberculos, bulbos, rizomas, tallos, brotes y otras partes de las plantas, incluidas las plantulas y plantas jovenes, que se trasplantan despues de la germinacion o despues de emerger de la tierra. Los materiales de propagacion de plantas pueden tratarse profilacticamente con un compuesto de proteccion de plantas ya sea en o antes de la siembra o trasplante. Dichas plantas jovenes tambien pueden protegerse antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial mediante inmersion o vertido.
El termino "plantas" comprende cualquier tipo de plantas, incluidas las "plantas no cultivadas" y en particular las "plantas cultivadas".
El termino "plantas no cultivadas" se refiere a cualquier especie de tipo silvestre o especies relacionadas o generos relacionados de una planta cultivada.
Debe entenderse que el termino "plantas cultivadas" incluye las plantas que han sido modificadas por cruzamiento, mutagenesis o ingenieria genetica, incluyendo, pero no limitiado a, productos de biotecnologia agricola en el mercado o en desarrollo (cf. http://www.bio.org /speeches/pubs/er/agri_products.asp). Las plantas modificadas geneticamente son plantas, cuyo material genetico se ha modificado tanto mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante que, bajo circunstancias naturales, no pueden obtenerse facilmente mediante cruzamiento, mutaciones o recombinacion natural. Tipicamente, uno o mas genes se han integrado en el material genetico de una planta modificada geneticamente para mejorar ciertas propiedades de la planta. Tales modificaciones geneticas tambien incluyen, pero no se limitan a, modificaciones post-traduccionales direcionadas de proteinas, oligo o polipeptidos por ejemplo por glicosilacion o adiciones de polimeros tales como unidades estructurales preniladas, acetiladas o farnesiladas o unidades estructurales de PEG.
Plantas que han sido modificadas por cruzamiento, mutagenesis o ingenieria genetica, por ejemplo se han vuelto tolerantes a las aplicaciones de clases especificas de herbicidas, tales como los herbicidas auxina tales como el dicamba o 2,4-D; herbicidas blanqueadores tales como los inhibidores de la hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD) o inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS); inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonilureas o imidazolinonas; inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), tales como glifosato; inhibidores de la glutamina sintetasa (GS) tales como glufosinato; inhibidores de la protoporfirinogeno-IX oxidasa; inhibidores de la biosintesis de lipidos, tales como inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa); o los herbicidas oxinil (es decir, bromoxinil o ioxinil) como resultado de los metodos convencionales del cruzamiento o ingenieria genetica. Adicionalmente, las plantas se han hecho resistentes a multiples clases de herbicidas a traves de multiples modificaciones geneticas, tales como la resistencia tanto al glifosato como al glufosinato o al glifosato y a un herbicida de otra clase tal como los inhibidores de la ALS, los inhibidores de la HPPD, los herbicidas auxina o los inhibidores de la ACCasa. Estas tecnologias de resistencia a herbicidas son por ejemplo descritas en Pest Managem. Sci. 61,2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61,2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; y referencias citadas en el mismo. Varias plantas cultivadas se han vuelto tolerantes a los herbicidas por metodos convencionales de cruzamiento (mutagenesis), por ejemplo la colza de verano Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemania) es tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo Imazamox, o girasoles ExpressSun® (DuPont, EE. UU.) que son tolerantes a las sulfonilureas, por ejemplo tribenuron Los metodos de ingenieria genetica se han utilizado para producir plantas cultivadas como la soja, el algodon, el maiz, la remolacha y la colza, tolerantes a herbicidas tales como el glifosato y el glufosinato, algunos de los cuales estan disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales RoundupReady® (tolerante al glifosato, Monsanto, USA), Cultivance® (tolerante a la imidazolinona, BASF SE, Alemania) y LibertyLink® (tolerante al glufosinato, Bayer CropScience, Alemania).
Adicionalmente, tambien se cubren plantas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o mas proteinas insecticidas, especialmente las conocidas del genero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tal como las 5-endotoxinas, por ejemplo CrylA (b), CrylA (c), CrylF, CrylF (a2), CryllA (b), CrylllA, CrylllB (b1) o Cry9c; proteinas insecticidas vegetativas (VlP), por ejemplo VlP1, VlP2, VlP3 o VlP3A; proteinas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpion, toxinas aracnidas, toxinas de avispa u otras neurotoxinas especificas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisantes o de cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaina; proteinas inactivadoras de ribosomas (RlP), tal como ricina, RlP de maiz, abrina, luffin, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de los esteroides, tal como la 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdisteroide-lDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de la ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de los canales ionicos, tal como los bloqueadores de los canales de sodio o calcio; hormona juvenil esterasa; receptores de hormonas diureticas (receptores de helicoquinina); stilben sintasa, bibenzil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invencion, estas proteinas o toxinas insecticidas deben entenderse expresamente tambien como pre-toxinas, proteinas hibridas, proteinas truncadas o modificadas de otra manera. Las proteinas hibridas se caracterizan por una nueva combinacion de dominios de proteinas (vease, por ejemplo, el documento WO 02/015701). Ejemplos adicionales de tales toxinas o plantas modificadas geneticamente capaces de sintetizar tales toxinas se divulgan, por ejemplo, en los documentos EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los metodos para producir tales plantas modificadas geneticamente son generalmente conocidos por el experto en la tecnica y se describen, por ejemplo en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas proteinas insecticidas contenidas en las plantas modificadas geneticamente transmiten a las plantas que producen estas proteinas tolerancia a las plagas daninas de todos los grupos taxonomicos de atopodos, especialmente a los escarabajos (Coeloptera), insectos de dos alas (Diptera) y polillas (Lepidoptera) y a nematodos (Nematoda). Las plantas modificadas geneticamente capaces de sintetizar una o mas proteinas insecticidas son, por ejemplo, descritas en las publicaciones mencionadas anteriormente, y algunas de las cuales estan disponibles comercialmente, tales como YieldGard® (cultivares de maiz que producen la toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de maiz que producen las toxinas Cry1Ab y Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de maiz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maiz que producen Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima Fosfinotricina-N-Acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodon que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® l (cultivares de algodon que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® ll (cultivares de algodon que producen las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab2); VlPCOT® (cultivares de algodon que producen una toxina VlP); NewLeaf® (cultivares de patata que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (cultivares de maiz que producen la toxina Cry1Ab y PAT enyzme), MlR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maiz que producen una version modificada de la toxina Cry3A, cf WO 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe SA, Belgica (cultivares de maiz que producen la toxina Cry3Bb1), lPC 531 de Monsanto Europe SA, Belgica (cultivares de algodon que producen una version modificada de la toxina Cry1Ac) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Belgica (cultivares de maiz que producen la toxina Cry1 F y la enzima PAT).
Ademas, las plantas tambien estan cubiertas por el uso de tecnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una 0 mas proternas para aumentar la resistencia o tolerancia de esas plantas a patogenos bacterianos, virales o fungicos. Ejemplos de tales proternas son las llamadas "proternas relacionadas con la patogenesis" (proternas PR, vease, por ejemplo, EP-A 392 225), genes de resistencia a enfermedades de las plantas (por ejemplo, cultivares de patata, que expresan genes de resistencia que actuan contra Phytophthora infestans derivados del mexicano). Solanum bulbocastanum (patata silvestre) o T4-lisozimo (por ejemplo, cultivares de patata capaces de sintetizar estas proternas con mayor resistencia contra bacterias como Erwinia amylvora). Los metodos para producir tales plantas modificadas geneticamente son generalmente conocidos por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Adicionalmente, las plantas tambien estan cubiertas por el uso de tecnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o mas proternas para aumentar la productividad (por ejemplo, produccion de biomasa, rendimiento de grano, contenido de almidon, contenido de aceite o contenido de protefna), tolerancia a la sequfa, salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento o la tolerancia a plagas y patogenos fungicos, bacterianos o virales de esas plantas.
Adicionalmente, tambien se cubren plantas que contienen mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especfficamente para mejorar la nutricion humana o animal, por ejemplo cultivos oleaginosos que producen acidos grasos omega-3 de cadena larga que promueven la salud o acidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canada).
Adicionalmente, tambien se cubren plantas que contienen mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especfficamente para mejorar la produccion de materia prima, por ejemplo patatas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo, patatas Amflora®, BASF SE, Alemania).
Las unidades estructurales organicas mencionadas en las definiciones anteriores de las variables son-como el termino halogeno-terminos colectivos para listados individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el numero posible de atomos de carbono en el grupo.
El termino halogeno denota en cada caso fluor, bromo, cloro o yodo, en particular fluor, cloro o bromo.
El termino "alquilo" como se usa aquf y en las unidades estructurales alquilo de alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y similares se refiere a radicales hidrocarbonados saturados de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 2 ("Ci -C2-alquilo"), 1 a 3 ("Ci -C3-alquilo"),1 a 4 ("Ci -C4-alquilo"), 1 a 6 ("C1-C6-alquilo"), 1 a 8 ("C1-Cs-alquilo") o 1 a 10 ("C1-C10-alquilo") atomos de carbono. C1-C2-Alquilo es metilo o etilo. C1-C3-Alquilo es adicionalmente propilo e isopropilo. C1-C4-Alquilo es adicionalmente n-butilo, 1 -metilpropilo (sec-butil), 2-metilpropilo (isobutil) o 1, 1 -dimetiletilo (tert-butil). C1-C6-Alquilo es adicionalmente tambien, por ejemplo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1 -metilpropilo, o 1 -etil-2-metilpropilo. C1-C8-Alquilo es adicionalmente tambien, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo y sus isomeros posicionales. C1-C10-Alquilo es adicionalmente tambien, por ejemplo, nonilo, decilo y sus isomeros posicionales. C2-C4-Alquilo es etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, 1 -metilpropilo (sec-butil), 2-metilpropilo (isobutil) o 1,1-dimetiletilo (tert-butil).
El termino "haloalquilo" como se usa aquf, que tambien se expresa como "alquilo el cual es parcial o totalmente halogenado", se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 2 ("C1-C2-haloalquilo"), 1 a 3 ("C1-C3-haloalquilo"), 1 a 4 ("C1-C4-haloalquilo"), 1 a 6 ("C1-C6-haloalquilo"), 1 a 8 ("C1-C8-haloalquilo") o 1 a 10 ("C1-C10-haloalquilo") atomos de carbono (como se ha mencionado mas arriba), donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos son reemplazados por atomos de halogeno como se ha mencionado mas arriba: en particular C1-C2-haloalquilo, tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo o pentafluoroetilo. C1-C3-haloalquilo es adicionalmente, por ejemplo, 1-fluoropropilo, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 1,1 -difluoropropilo, 2,2-difluoropropilo, 1,2-difluoropropilo, 3,3-difluoropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, heptafluoropropilo, 1,1,1 -trifluoroprop-2-ilo, 3-cloropropilo y similares. Ejemplos para C1-C4-haloalquilo son, aparte de los mencionados para C1-C3-haloalquilo, 4-clorobutilo y similares.
"Halometilo" es metilo en el que 1, 2 o 3 de los atomos de hidrogeno son reemplazados por atomos de halogeno. Ejemplos son bromometilo, clorometilo, fluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo y similares.
El termino "alquenilo" como se usa aquf se refiere a radicales hidrocarburo de cadena lineal o ramificada monoinsaturados que tienen 2 a 3 ("C2-C3-alquenilo"), 2 a 4 ("C2-C4-alquenilo"), 2 a 6 ("C2-C6-alquenilo"), 2 a 8 ("C2-C8-alquenilo") o 2 a 10 ("C2-C10-alquenilo") atomos de carbono y un doble enlace en cualquier posicion, por ejemplo C2-C3-alquenilo, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo o 1-metiletenilo; C2-C4-alquenilo, tal como etenilo, 1 propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo o 2-metil-2-propenilo; C2-C6-alquenilo, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1 -metil-1 -butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1 -metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, 1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1 -propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1 -dimetil-2-butenilo, 1, 1 -dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1 -butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1 -butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1 -etil-2-metil-1 -propenilo, 1-etil-2-metil-2-propenilo y similares, o C2-C10-alquenilo, tal como los radicales mencionados para C2-C6-alquenilo y adicionalmente 1-heptenilo, 2-heptenilo, 3-heptenilo, 1-octenilo, 2-octenilo, 3-octenilo, 4-octenilo, 1-nonenilo, 2-nonenilo, 3-nonenilo, 4-nonenilo, 1-decenilo, 2-decenilo, 3-decenilo, 4-decenilo, 5-decenilo y los isomeros posicionales de los mismos..
El termino "haloalquenilo" como se usa en el presente documento, que tambien se expresa como "alquenilo que esta parcial o totalmente halogenado", se refiere a radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada insaturados que tienen 2 a 3 ("C2-C3 haloalquenilo"), 2 a 4 ("C2-C4 haloalquenilo"), 2 a 6 ("C2-C6 haloalquenilo"), 2 a 8 ("C2-C6 haloalquenilo") o de 2 a 10 ("C2-C10 haloalquenilo") atomos de carbono y un doble enlace en cualquier posicion (como se menciono anteriormente), donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos se reemplazan por atomos de halogeno como se menciono anteriormente, en particular fluor, cloro y bromo, por ejemplo clorovinilo, cloroalilo y similares .
El termino "alquinilo" como se usa aqui se refiere a grupos de hidrocarburos de cadena lineal o ramificada que tienen 2 a 3 ("C2-C3-alquinilo"), 2 a 4 ("C2-C4-alquinilo"), 2 a 6 ("C2-C6-alquinilo"), 2 a 8 ("C2-C8-alquinilo"), o 2 a 10 ("C2-C10-alquinilo") atomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posicion., por ejemplo C2-C3-alquinilo, tal como etinilo, 1 -propinilo o 2-propinilo; C2-C4-alquinilo, tal como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo y similares, C2-C6-alquinilo, tal como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 1 -metil-3-pentinilo, 1 -metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1 -pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1 -dimetil-2-butinilo, 1,1-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo, 1 -etil-1 -metil-2-propinilo y similares;
El termino "haloalquinilo" como se usa aqui, que tambien se expresa como "alquinilo el cual es parcial o totalmente halogenado", se refiere a radicales hidrocarburo de cadena lineal o ramificada insaturados que tienen 2 a 3 ("C2-C3-haloalquinilo"), 2 a 4 ("C2-C4-haloalquinilo"), 3 a 4 ("C3-C4-haloalquinilo"), 2 a 6 ("C2-C6-haloalquinilo"), 2 a 8 ("C2-C8-haloalquinilo") o 2 a 10 ("C2-C10-haloalquinilo") atomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posicion. (como se ha mencionado mas arriba), donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos son reemplazados por atomos de halogeno como se ha mencionado mas arriba, en particular fluor, cloro y bromo.;
El termino "cicloalquilo" como se usa aqui se refiere a radicales hidrocarburo saturados mono- o biciclicos o policiclicos que tienen 3 a 8 ("C3-C8-cicloalquilo"), en particular 3 a 6 ("C3-C6-cicloalquilo") o 3 a 5 ("C3-C5-cicloalquilo") o 3 a 4 ("C3-C4-cicloalquilo") atomos de carbono. Ejemplos de radicales monociclicos que tienen 3 a 4 atomos de carbono comprenden ciclopropilo y ciclobutilo. Ejemplos de radicales monociclicos que tienen 3 a 5 atomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo y ciclopentilo. Ejemplos de radicales monociclicos que tienen 3 a 6 atomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexil. Ejemplos de radicales monociclicos que tienen 3 a 8 atomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Ejemplos de radicales biciclicos que tienen 7 o 8 atomos de carbono comprenden biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[3.1.1]heptilo, biciclo[2.2.2]octilo y biciclo[3.2.1]octilo. Preferiblemente, el termino cicloalquilo denota un radical hidrocarburo saturado monociclico.
El termino "halocicloalquilo" como se usa aqui, que tambien se expresa como "cicloalquilo el cual es parcial o totalmente halogenado", se refiere a grupos hidrocarburo saturados mono- o bi- o policiclicos que tienen 3 a 8 ("C3-C8-halocicloalquilo") o preferiblemente 3 a 6 ("C3-C6-halocicloalquilo") o 3 a 5 ("C3-C5-halocicloalquilo") o 3 a 4 ("C3-C4-halocicloalquilo") miembros del anillo de carbono (como se ha mencionado mas arriba) en los que algunos o todos de los atomos de hidrogeno son reemplazados por atomos de halogeno como se ha mencionado mas arriba, en particular fluor, cloro y bromo..
El termino "cicloalquil-C1-C4-alquilo" se refiere a un grupo C3-Cs-cicloalquilo ("C3-Cs-cicloalquil-C1-C4-alquilo"), preferiblemente un grupo C3-C6-cicloalquilo ("C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo"), mas preferiblemente un grupo C3-C4-cicloalquilo ("C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquilo") como se define mas arriba (preferiblemente un grupo cicloalquilo monociclico) que esta unido al resto de la molecula a traves de un grupo C1-C4-alquilo, como se define mas arriba.
Ejemplos para C3-C4-cicloalquil-Ci -C4-alquilo son ciclopropilometilo, ciclopropiloetilo, ciclopropilopropilo, ciclobutilometilo, ciclobutiloetilo y ciclobutilopropilo, Ejemplos para C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo, aparte de los mencionados para C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquilo, son ciclopentilometilo, ciclopentiloetilo, ciclopentilopropilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo y ciclohexilpropilo. Ejemplos para C3-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, aparte de los mencionados para C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo, son cicloheptilmetilo, cicloheptiletilo, ciclooctilometilo y similares.
El termino "C3-C6 cicloalquil-metilo" se refiere a un grupo C3-C6 cicloalquilo que esta unido al resto de la molecula a traves de un grupo metileno (CH2). Ejemplos son ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo y ciclohexilmetilo.
El termino "C3-C8- halocicloalquil-C1-C4- alquilo" se refiere a un grupo C3-C8- halocicloalquilo como se definio anteriormente, que esta unido al resto de la molecula a traves de un grupo C1-C4alquilo, como se definio anteriormente.
El termino "C1-C2-alcoxi" es un grupo C1-C2-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C3-alcoxi" es un grupo C1-C3-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C4-alcoxi" es un grupo C1-C4-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C6-alcoxi" es un grupo C1-C6-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C10-alcoxi" es un grupo C1-C10-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. C1-C2-Alcoxi es metoxi o etoxi. C1-C3-Alcoxi es adicionalmente, por ejemplo, n-propoxi y 1-metiletoxi (isopropoxi). C1-C4-Alcoxi es adicionalmente, por ejemplo, butoxi, 1-metilpropoxi (sec-butoxi), 2-metilpropoxi (isobutoxi) o 1,1 -dimetiletoxi (tert-butoxi). C1-C6-Alcoxi es adicionalmente, por ejemplo, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1 -etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1, 1 -dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1 -etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi o 1 -etil-2-metilpropoxi. C1-C8-Alcoxi es adicionalmente, por ejemplo, heptiloxi, octiloxi, 2-etilhexiloxi y sus isomeros posicionales. C1-C10-Alcoxi es adicionalmente, por ejemplo, noniloxi, deciloxi y sus isomeros posicionales.
El termino "C1-C2-haloalcoxi" es un grupo C1-C2-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C3-haloalcoxi" es un grupo C1-C3-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C4-haloalcoxi" es un grupo C1-C4-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C6-haloalcoxi" es un grupo C1-C6-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. El termino "C1-C10-haloalcoxi" es un grupo C1-C10-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de oxigeno. C1-C2-Haloalcoxi es, por ejemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi o OC2F5. C1-C3-Haloalcoxi es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2 -fluoroetoxi, 1-(CH2Cl)-2-cloroetoxi o 1-(CH2Br)-2-bromoetoxi. C1-C4-Haloalcoxi es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi. C1-C6-Haloalcoxi es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5-brompentoxi, 5-yodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-yodohexoxi o dodecafluorohexoxi.
El termino "C1-C3-alcoxi-C1-C3-alquilo" como se usa aqui, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 3 atomos de carbono, como se define mas arriba, donde un atomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo C1-C3-alcoxi, como se define mas arriba. El termino "C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquilo" como se usa aqui, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 atomos de carbono, como se define mas arriba, donde un atomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo C1-C4-alcoxi, como se define mas arriba. El termino "C1-C6-alcoxi-C1-C6-alquilo" como se usa aqui, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 6 atomos de carbono, como se define mas arriba, donde un atomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo C1-C6-alcoxi, como se define mas arriba. Ejemplos son metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, isopropoximetilo, nbutoximetilo, sec-butoximetilo, isobutoximetilo, tert-butoximetilo, 1-metoxietilo, 1 -etoxietilo, 1-propoxietilo, 1-isopropoxietilo, 1-n-butoxietilo, 1-sec-butoxietilo, 1-isobutoxietilo, 1 -tert-butoxietilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-n-butoxietilo, 2-sec-butoxietilo, 2-isobutoxietilo, 2-tert-butoxietilo, 1-metoxipropilo, 1-etoxipropilo, 1-propoxipropilo, 1-isopropoxipropilo, 1-n-butoxipropilo, 1-sec-butoxipropilo, 1-isobutoxipropilo, 1-tertbutoxipropilo, 2-metoxipropilo, 2-etoxipropilo, 2-propoxipropilo, 2-isopropoxipropilo, 2-n-butoxipropilo, 2-secbutoxipropilo, 2-isobutoxipropilo, 2-tert-butoxipropilo, 3-metoxipropilo, 3-etoxipropilo, 3-propoxipropilo, 3-isopropoxipropilo, 3-n-butoxipropilo, 3-sec-butoxipropilo, 3-isobutoxipropilo, 3-tert-butoxipropilo y similares.
El termino "C1-C4-alcoxi-metil" como se usa aqui, se refiere a metilo en el qaue un atomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo C1-C4-alcoxi, como se define mas arriba. El termino "C1-C6-alcoxi-metil" como se usa aqui, se refiere a metilo en la que un atomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo C1-C6-alcoxi, como se define mas arriba. Ejemplos son metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, isopropoximetilo, n-butoximetilo, sec-butoximetilo, isobutoximetilo, tert-butoximetilo, pentiloximetilo, hexiloximetilo y similares.
C1-C6-Haloalcoxi-C1-C6-alquilo es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6, especialmente de 1 a 4atomos de carbono (= C1-C6-haloalcoxi-C1-C4-alquil), en donde uno de los atomos de hidrogeno es reemplazado por un grupo C i -C6-alcoxi y en donde al menos uno, por ejemplo 1,2, 3, 4 o todos los atomos de hidrogeno restantes (ya sea en la unidad estructural alcoxi o en la unidad estructural alquilo o en ambas) se reemplazan por atomos de halogeno. C i -C4-Haloalcoxi-Ci -C4-alquilo es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 atomos de carbono, en donde uno de los atomos de hidrogeno es reemplazado por un grupo C i -C4-alcoxi y en donde al menos uno, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o todos los atomos de hidrogeno restantes (ya sea en la unidad estructural alcoxi o en la unidad estructural alquilo o en ambas) se reemplazan por atomos de halogeno. Ejemplos son difluorometoximetilo (CHF2OCH2), trifluorometoximetilo, 1-difluorometoxietilo, 1-trifluorometoxietilo, 2-difluorometoxietilo, 2-trifluorometoxietilo, difluoro-metoxi-metilo (CH3OCF2), 1,1-difluoro-2-metoxietilo, 2,2-difluoro-2-metoxietilo y similares.
El termino "C1-C2-alquiltio" es un grupo C1-C2-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1-C3-alquiltio" es un grupo C1-C3-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1-C4-alquiltio" es un grupo C1-C4-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1-C6-alquiltio" es un grupo C1-C6-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1 -C10-alquiltio" es un grupo C1-C10-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. C1-C2-Alquiltio es metiltio o etiltio. C1 -C3-Alquiltio es adicionalmente, por ejemplo, n-propiltio o 1 -metiletiltio (isopropiltio). C1 -C4-Alquiltio es adicionalmente, por ejemplo, butiltio, 1 -metilpropiltio (sec-butiltio), 2-metilpropiltio (isobutiltio) o 1, 1 -dimetiletiltio (tert-butiltio). C1 -C6-Alquiltio es adicionalmente, por ejemplo, pentiltio, 1 -metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 1,1 -dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1 -etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1, 1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropiltio o 1 -etil-2-metilpropiltio. C1 -Cs-Alquiltio es adicionalmente, por ejemplo, heptiltio, octilotio, 2-etilhexiltio e isomeros posicionales de los mismos. C1 -C10-Alquiltio es adicionalmente, por ejemplo, noniltio, deciltio e isomeros posicionales de los mismos.
El termino "C1 -C2-haloalquiltio" es un grupo C1-C2-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1-C3-haloalquiltio" es un grupo C1-C3-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1-C4-haloalquiltio" es un grupo C1-C4-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1-C6-haloalquiltio" es un grupo C1-C6-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. El termino "C1 -C10-haloalquiltio" es un grupo C1-C10-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un atomo de azufre. C1-C2-Haloalquiltio es, por ejemplo, SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2Cl, SCHCl2, SCCl3, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2-yodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio o SC2F5. C1-C3-Haloalquiltio es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 2-bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3-tricloropropiltio, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, 1 -(CH2F)-2 -fluoroetiltio, 1-(CH2Cl)-2-cloroetiltio o 1-(CH2Br)-2-bromoetiltio. C1-C4-Haloalquiltio es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4-bromobutiltio o nonafluorobutiltio. C1-C6-Haloalquiltio es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5-brompentiltio, 5-yodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio, 6-clorohexiltio, 6-bromohexiltio, 6-yodohexiltio o dodecafluorohexiltio.
El termino "C1-C2-alquilsulfinilo" es un grupo C1-C2-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. El termino "C1-C4-alquilsulfinilo" es un grupo C1-C4-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. El termino "C1-C6-alquilsulfinilo" es un grupo C1-C6-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. El termino "C1-C10-alquilsulfinilo" es un grupo C1-C10-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. C1 -C2-Alquilsulfinilo es metilsulfinilo o etilsulfinilo. C1 -C4-Alquilsulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, n-propilosulfinilo, 1 -metiletilsulfinilo (isopropilosulfinil), butilosulfinilo, 1 -metilpropilosulfinilo (sec-butilosulfinil), 2-metilpropilosulfinilo (isobutilosulfinil) o 1,1 -dimetiletilsulfinilo (tert-butilosulfinil). C1 -C6-Alquilsulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, pentilsulfinilo, 1 -metilbutilosulfinilo, 2-metilbutilosulfinilo, 3-metilbutilosulfinilo, 1,1-dimetilpropilosulfinilo, 1,2-dimetilpropilosulfinilo, 2,2-dimetilpropilosulfinilo, 1 -etilpropilosulfinilo, hexilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1 -dimetilbutilosulfinilo, 1,2-dimetilbutilosulfinilo, 1,3-dimetilbutilosulfinilo, 2,2-dimetilbutilosulfinilo, 2,3-dimetilbutilosulfinilo, 3,3-dimetilbutilosulfinilo, 1 -etilbutilosulfinilo, 2-etilbutilosulfinilo, 1, 1,2-trimetilpropilosulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilosulfinilo, 1-etil-1-metilpropilosulfinilo o 1 -etil-2-metilpropilosulfinilo. C1 -Cs-Alquilsulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfinilo, octilosulfinilo, 2-etilhexilsulfinilo e isomeros posicionales de los mismos. C1-C10-Alquilsulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, nonilsulfinilo, decilsulfinilo e isomeros posicionales de los mismos.
El termino "C1-C2-haloalquilsulfinilo" es un grupo C1-C2-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. El termino "C1-C4-haloalquilsulfinilo" es un grupo C1-C4-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. El termino "C1-C6-haloalquilsulfinilo" es un grupo C1-C6-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. El termino "C1-C10-haloalquilsulfinilo" es un grupo C1-C10-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo [S(O)]. C1-C2-Haloalquilsulfinilo es, por ejemplo, S(O)CH2F, S(O)CHF2, S(O)CF3, S(O)CH2Cl, S(O)CHCl2, S(O)CCl3, clorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfinilo, 2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2-bromoetilsulfinilo, 2-yodoetilsulfinilo, 2,2-difluoroetilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2,2,2-tricloroetilsulfinilo o S(O)C2F5. C1 -C4-Haloalquilsulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilosulfinilo, 3-fluoropropilosulfinilo, 2,2-difluoropropilosulfinilo, 2,3-difluoropropilosulfinilo, 2-cloropropilosulfinilo, 3-cloropropilosulfinilo, 2,3-dicloropropilosulfinilo, 2-bromopropilosulfinilo, 3-bromopropilosulfinilo, 3,3,3-trifluoropropilosulfinilo, 3,3,3-tricloropropilosulfinilo, S(O)CH2-C2F5, S(O)CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetilsulfinilo, 1-(CH2Cl)-2-cloroetilsulfinilo, 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfinilo, 4-fluorobutilosulfinilo, 4-clorobutilosulfinilo, 4-bromobutilosulfinilo o nonafluorobutilosulfinilo. C1 -C6-Haloalquilsulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfinilo, 5-cloropentilsulfinilo, 5-brompentilsulfinilo, 5-yodopentilsulfinilo, undecafluoropentilsulfinilo, 6­ fluorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-bromohexilsulfinilo, 6-yodohexilsulfinilo o dodecafluorohexilsulfinilo.
El termino "C1-C2-alquilsulfonilo" es un grupo C1-C2-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C3-alquilsulfonilo" es un grupo C1-C3-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C4-alquilsulfonilo" es un grupo C1-C4-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C6-alquilsulfonilo" es un grupo C1-C6-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C10-alquilsulfonilo" es un grupo C1-C10-alquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. C1 -C2-Alquilsulfonilo es metilsulfonilo o etilsulfonilo. C1-C3-Alquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, n-propilosulfonilo o 1 -metiletilsulfonilo (isopropilosulfonil). C1 -C4-Alquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, butilosulfonilo, 1 -metilpropilosulfonilo (secbutilosulfonil), 2-metilpropilosulfonilo (isobutilosulfonil) o 1, 1 -dimetiletilsulfonilo (tert-butilosulfonil). C1 -C6-Alquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, pentilsulfonilo, 1 -metilbutilosulfonilo, 2-metilbutilosulfonilo, 3-metilbutilosulfonilo, 1,1-dimetilpropilosulfonilo, 1,2-dimetilpropilosulfonilo, 2,2-dimetilpropilosulfonilo, 1 -etilpropilosulfonilo, hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1 -dimetilbutilosulfonilo, 1,2-dimetilbutilosulfonilo, 1,3-dimetilbutilosulfonilo, 2,2-dimetilbutilosulfonilo, 2,3-dimetilbutilosulfonilo, 3,3-dimetilbutilosulfonilo, 1 -etilbutilosulfonilo, 2-etilbutilosulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilosulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilosulfonilo, 1 -etil-1 -metilpropilosulfonilo o 1 -etil-2-metilpropilosulfonilo. C1-Cs-Alquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfonilo, octilosulfonilo, 2-etilhexilsulfonilo e isomeros posicionales de los mismos. C1-C10-Alquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, nonilsulfonilo, decilsulfonilo e isomeros posicionales de los mismos.
El termino "C1-C2-haloalquilsulfonilo" es un grupo C1-C2-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C3-haloalquilsulfonilo" es un grupo C1-C3-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C4-haloalquilsulfonilo" es un grupo C1-C4-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C6-haloalquilsulfonilo" es un grupo C1-C6-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El termino "C1-C10-haloalquilsulfonilo" es un grupo C1-C10-haloalquilo, como se define mas arriba, unido a traves de un grupo sulfonilo [S(O)2]. C1-C2-Haloalquilsulfonilo es, por ejemplo, S(O)2CH2F, S(O)2CHF2, S(O)2CF3, S(O)2CH2Cl, S(O)2CHCl2, S(O)2CCl3, clorofluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfonilo, 2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloroetilsulfonilo, 2-bromoetilsulfonilo, 2-yodoetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2,2,2-tricloroetilsulfonilo o S(O)2C2F5. C1-C3-Haloalquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilosulfonilo, 3-fluoropropilosulfonilo, 2,2-difluoropropilosulfonilo, 2,3-difluoropropilosulfonilo, 2-cloropropilosulfonilo, 3-cloropropilosulfonilo, 2,3­ dicloropropilosulfonilo, 2-bromopropilosulfonilo, 3-bromopropilosulfonilo, 3,3,3-trifluoropropilosulfonilo, 3,3,3-tricloropropilosulfonilo, S(O)2CH2-C2F5, S(O)2CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2 -fluoroetilsulfonilo, 1-(CH2Cl)-2 -cloroetilsulfoniloor 1-(CH2Br)-2-bromoetilsulfonilo. C1-C4-Haloalquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutilosulfonilo, 4-clorobutilosulfonilo, 4-bromobutilosulfonilo o nonafluorobutilosulfonilo. C1-C6-Haloalquilsulfonilo es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfonilo, 5-cloropentilsulfonilo, 5-brompentilsulfonilo, 5-yodopentilsulfonilo, undecafluoropentilsulfonilo, 6-fluorohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo, 6-bromohexilsulfonilo, 6-yodohexilsulfonilo o dodecafluorohexilsulfonilo.
El sustituyente "oxo" reemplaza un grupo CH2 por un grupo C(=O).
El termino "alquilcarbonilo" es un grupo C1-C6-alquilo ("C1-C6-alquilcarbonilo"), preferiblemente un C1-C4-alquilo ("C1-C4-alquilcarbonilo"), como se define mas arriba, unido a traves de un grupo carbonilo [C(=O)]. Ejemplos son acetilo (metilcarbonilo), propionilo (etilcarbonilo), propilocarbonilo, isopropilocarbonilo, n-butilocarbonilo y similares.
El termino "haloalquilcarbonilo" es un grupo C1-C6-haloalquilo ("C1-C6-haloalquilcarbonilo"), preferiblemente un C1-C4-haloalquilo ("C1-C4-haloalquilcarbonilo"), como se define mas arriba, unido a traves de un grupo carbonilo [C(=O)]. Ejemplos son trifluorometilcarbonilo, 2,2,2-trifluoroetilcarbonilo y similares.
El termino "alcoxicarbonilo" es un grupo C1-C6-alcoxi ("C1-C6-alcoxicarbonilo"), preferiblemente un C1-C4-alcoxi ("C1-C4-alcoxicarbonilo"), como se define mas arriba, unido a traves de un grupo carbonilo [C(=O)]. Ejemplos son metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo y similares.
El termino "haloalcoxicarbonilo" es un grupo C1-C6-haloalcoxi ("C1-C6-haloalcoxicarbonilo"), preferiblemente un C1-C4-haloalcoxi ("C1-C4-haloalcoxicarbonilo"), como se define mas arriba, unido a traves de un grupo carbonilo [C(=O)]. Ejemplos son trifluorometoxicarbonilo, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo y similares.
El termino "C1-C6-alquiloamino" es un grupo -N(H)C1-C6-alquilo. Ejemplos son metilamino, etilamino, propiloamino, isopropiloamino, butiloamino y similares.
El termino "di-(C1-C6-alquil)amino" es un grupo -N(C1-C6-alquil)2. Ejemplos son dimetilamino, dietilamino, etilmetilamino, dipropiloamino, diisopropiloamino, metilpropiloamino, metilisopropiloamino, etilpropiloamino, etilisopropiloamino, dibutiloamino y similares.
El termino "aminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-NH2.
El termino "C1-C4-alquilaminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-N(H)C1-C4-alquilo. El termino "C1-C6-alquilaminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-N(H)C1-C6-alquilo. Ejemplos son metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, propiloaminocarbonilo, isopropiloaminocarbonilo, butiloaminocarbonilo y similares.
El termino "di-(Ci -C4-alquil)aminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-N(Ci -C4-alquil)2. El termino "di-(Ci -C6-alquil)aminocarbonilo" es un grupo -C(=O)-N(Ci -C6-alquil)2. Ejemplos son dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, etilmetilaminocarbonilo, dipropiloaminocarbonilo, diisopropiloaminocarbonilo, metilpropiloaminocarbonilo, metilisopropiloaminocarbonilo, etilpropiloaminocarbonilo, etilisopropiloaminocarbonilo, dibutiloaminocarbonilo y similares.
El termino "anillo heterociclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5, 7, 8, 8 o 9 o 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionado de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo" denota un anillo heteromonociclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros o un anillo heterobiciclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 8, 9 o 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo.
Los anillos insaturados contienen al menos un doble enlace (s) C-C y/o C-N y/o N-N. Los anillos insaturados al maximo contienen tantos enlaces dobles C-C y/o C-N y/o N-N conjugados como lo permite el tamano del anillo. Los anillos heterociclicos de 5 o 6 miembros con insaturacion al maximo son aromaticos. El anillo heterociclico puede unirse al resto de la molecula a traves de un miembro de anillo de carbono o a traves de un miembro de anillo de nitrogeno. Como una cuestion de rutina, el anillo heterociclico contiene al menos un atomo de anillo de carbono. Si el anillo contiene mas de un atomo de anillo O, estos no son adyacentes.
El termino "anillo heterociclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo "[en donde "insaturado al maximo" incluye tambien" aromatico"] como se usa aqui denota radicales monociclicos, siendo los radicales monociclicos saturados, parcialmente insaturados o insaturados al maximo (incluyendo aromaticos). El termino "anillo heterociclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1,2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo "[en donde "insaturado al maximo" incluye tambien "aromatico"] como se usa en este documento tambien abarca radicales heteromonociclicos de 8 miembros que contienen 1, 2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, siendo los radicales monociclicos saturados, parcialmente insaturados o insaturados al maximo (incluyendo aromaticos). Los anillos insaturados contienen al menos un doble enlace C-C y/o C-N y/o N-N. Los anillos insaturados al maximo contienen tantos enlaces dobles C-C y/o C-N y/o N-N conjugados segun lo permitido por el tamano del anillo. Los anillos heterociclicos de 5 o 6 miembros insaturados maximos son aromaticos. Los anillos de 7 y 8 miembros no pueden ser aromaticos. Son homoaromaticos (anillo de 7 miembros, 3 dobles enlaces) o tienen 4 enlaces dobles (anillo de 8 miembros). El anillo heterociclico puede unirse al resto de la molecula a traves de un miembro de anillo de carbono o a traves de un miembro de anillo de nitrogeno. Por supuesto, el anillo heterociclico contiene al menos un atomo de anillo de carbono. Si el anillo contiene mas de un atomo de anillo O, estos no son adyacentes.
Los ejemplos de un anillo heterociclico saturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: Oxiranilo, tiiranilo, aziridinilo, oxetanilo, thietanilo, azetidinilo, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, tetrahidrotien-2-ilo, tetrahidrotien-3-ilo, pirrolidin-1-ilo, pirrolidin-2-ilo, pirrolidin-3-ilo, pirazolidin-1-ilo, pirazolidin-3-ilo, pirazolidin-4-ilo, pirazolidin-5-ilo, imidazolidin-1-ilo, imidazolidin-2-ilo, imidazolidin-4-ilo, oxazolidin-2-ilo, oxazolidin-3-ilo, oxazolidin-4-ilo, oxazolidin-5-ilo, isoxazolidin-2-ilo, isoxazolidin-3-ilo, isoxazolidin-4-ilo, isoxazolidin-5-ilo, tiazolidin-2-ilo, tiazolidin-3-ilo, tiazolidin-4-ilo, tiazolidin-5-ilo, isotiazolidin-2-ilo, isotiazolidin-3-ilo, isotiazolidin-4-ilo, isotiazolidin-5-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-triazolidin-1 -ilo, 1,3,4-triazolidin-2-ilo, 1,2,3,4-tetrazolidin-1 -ilo, 1,2,3,4-tetrazolidin-2-ilo, 1,2,3,4-tetrazolidin-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 1,4-dioxan-2-ilo, piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, hexahidropiridazin-3-ilo, hexahidropiridazin-4-ilo, hexahidropirimidin-2-ilo, hexahidropirimidin-4-ilo, hexahidropirimidin-5-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, 1,3,5-hexahidrotriazin-1 -ilo, 1,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo, morfolin-4-ilo, tiomorfolin-2-ilo, tiomorfolin-3-ilo, tiomorfolin-4-ilo, 1-oxotiomorfolin-2-ilo, 1-oxotiomorfolin-3-ilo, 1-oxotiomorfolin-4-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-2-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-3-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-4-ilo, azepan-1-, -2-, -3- o -4-ilo, oxepan-2-, -3-, -4- o -5-ilo, hexahidro-1,3-diazepinilo, hexahidro-1,4-diazepinilo, hexahidro-1,3-oxazepinilo, hexahidro-1,4-oxazepinilo, hexahidro-1,3-dioxepinilo, hexahidro-1,4-dioxepinilo y similares.
Los ejemplos de un anillo heterociclico parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1 -ilo, 2,3 dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidropirazol-1 -ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidro-1,2,4-triazol-1 -, -2-, -3- o-5-ilo, 4,5-dihidro-1,3,4-triazol-1 -, -2-, -4- o -5-ilo, 2,5-dihidro-1,3,4-triazol-1 -, -2- o -5-ilo, 4,5-dihidro-1,2,3-triazol-1 -, -4- o -5-ilo, 2,5-dihidro-1,2,3-triazol-1 -, -2- o -5-ilo, 2,3-dihidro-1,2,3-triazol-1-, -2-, -3-, -4- o -5-ilo, 2,3-dihidro-1,2,3,4-tetrazol-1-, -2-, -3- o- 5-ilo, 2,5-dihidro-1,2,3,4-tetrazol-1 -, -2- o -5-ilo, 4,5-dihidro-1,2,3,4-tetrazol-1 -, -4- o-5-ilo, 2-, 3-, 4-, 5- o 6-dio tetrahidropiridinilo, 3-di- o tetrahidropiridazinilo, 4-di- o tetrahidropiridazinilo, 2-di- o tetrahidropirimidinilo, 4-di- o tetrahidropirimidinilo, 5-di- o tetrahidropirimidinilo, di- o tetrahidropirazinilo, 1,3,5-di- o tetrahidrotriazin-2-ilo, 1,2,4-di- o tetrahidrotriazin-3-ilo, 2,3,4,5-tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 3,4,5,6-tetrahidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7-tetrahidro[1 H]azepin-1 -, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1 H]azepin-1 -, -2-, -3­ , -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidrooxepinilo, tal como 2,3,4,5-tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7-tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-,-4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidro-1,3-diazepinilo, tetrahidro-1,4-diazepinilo, tetrahidro-1,3-oxazepinilo, tetrahidro-1,4-oxazepinilo, tetrahidro-1,3-dioxepinilo y tetrahidro-1,4-dioxepinilo.
Ejemplos para un anillo heterocfclico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros insaturado al maximo (incluyendo aromatico) son anillos heteroaromaticos de 5 o 6 miembros, tal como 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 1 -pirrolilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 1 -pirazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 1 -imidazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,3,4-triazol-1 -ilo, 1,3,4-triazol-2-ilo, 1,2,3,4-1 H-tetrazol-1-ilo, 1,2,3,4-1H-tetrazol-5-ilo, 1,2,3,4-2H-tetrazol-2-ilo, 1,2,3,4-2H-tetrazol-5-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 1-oxopiridin-2-ilo, 1 -oxopiridin-3-ilo, 1-oxopiridin-4-ilo,3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo, y tambien radicales homoaromaticos, tal como 1H-azepina, 1H-[1,3]-diazepina y 1 H-[1,4]-diazepina.
Ejemplos de un anillo heterobicfclico saturado de 8, 9 o 10 miembros que contiene 1,2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo son:
Figure imgf000018_0001
Ejemplos de un anillo heterobicfclico parcialmente insaturado de 8, 9 o 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo son:
Figure imgf000018_0002
Ejemplos de un anillo heterobicfclico con el maximo insaturado de 8, 9 o 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo son:
Figure imgf000018_0003
Figure imgf000019_0001
En las estructuras anteriores, # denota el punto de union al resto de la molecula. El punto de union no se limita al anillo en el que se muestra, sino que puede estar en cualquiera de los anillos fusionados y puede estar en un carbono o en un atomo de anillo de nitrogeno. Si los anillos llevan uno o mas sustituyentes, estos pueden estar unidos a los atomos del anillo de carbono y/o a los de nitrogeno (si estos ultimos no forman parte de un doble enlace).
Un anillo saturado de 3, 4, 5, 6, 7, 8 o 9 miembros., en donde el anillo puede contener 1 o 2 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de O, S, N, NR14, NO, SO y SO2 y/o 1 o 2 grupos seleccionados de C=O, C=S y C=NR14 como miembros del anillo es carbocfclico o heterocfclico. Ejemplos son, ademas de los anillos heteromonocfclicos saturados mencionados mas arriba, anillos carbocfclicos, tal como ciclopropilo, ciclopropanonilo, ciclobutilo, ciclobutanonilo, ciclopentilo, ciclopentanonilo, ciclohexilo, ciclohexanonilo, ciclohexadienonilo, cicloheptilo, cicloheptanonilo, ciclooctilo, ciclooctanonilo, furan-2-onilo, pirrolidin-2-onilo, pirrolidin-2,5-dionilo, piperidin-2-onilo, piperidin-2,6-dionilo y similares.
Las observaciones hechas a continuation concernientes a realizaciones preferidas de las variables de los compuestos de formula I, Especialmente con respecto a sus sustituyentes A, X1, B1, B2, B3, G1, G2, Rg1, Rg2, R1, R2, R3a, R3b, R3c, R3d, R4, R5, R6, R8, R9, R9a, R9b, R101a, R101b, R102a, R102b, R11, R13, R14a, R14b, R16, m y n, Las caracterfsticas del uso y el metodo de acuerdo con la invention y de la composition de la invention son validas por si solas y, en particular, en cada combination posible entre si.
En los anillos heterocfclicos, R11 y R16 se pueden unir a un atomo del anillo de carbono o a un atomo del anillo de nitrogeno secundario (en este ultimo caso, reemplazando asf, por ejemplo, el atomo de hidrogeno mostrado en los anillos E-x o F-x). Si R11 o R16 estan unidos a un atomo de anillo de nitrogeno, R11 y R16 son preferiblemente no halogeno, ciano, nitro o un radical unido por O o S, tal como -OH, -SH, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo o haloalquilsulfonilo.
En una realizacion de la invencion, X1 es O.
En otra realization de la invencion, X1 es CH2.
W es preferiblemente O.
En una realizacion de la invencion (realizacion 1) Y es -OR9, en donde R9 tiene uno de los significados anteriores generales, o, en particular, uno de los significados preferidos a continuacion.
En una realizacion preferida de la realizacion 1 (realizacion 1 a), R9 se selecciona de hidrogeno, C1-C6 alquilo y C1-C6 haloalquilo.
Los compuestos I en donde Y es -OR9 tienen actividad biologica, pero son especialmente utiles como compuestos intermedios en la preparation de compuestos I en los que Y es -N (R5) R6. Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a compuestos intermedios I en donde Y es -OR9, en donde R9 tiene uno de los significados generales definidos anteriormente o, preferiblemente, uno de los significados preferidos definidos anteriormente; y al uso de tales compuestos en la preparacion de compuestos I en donde Y es -N (R5) R6.
Los compuestos I en los que Y es H tambien tienen actividad biologica, pero son especialmente utiles como compuestos intermedios en la preparacion de compuestos I en los que Y es -N (R5) R6. Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a compuestos intermedios I en los que Y es hidrogeno; y al uso de tales compuestos en la preparacion de compuestos I en donde Y es -N (R5) R6.
En otra realizacion de la invencion (realizacion 2) Y es- N(R5)R6; en donde R5 y R6 tienen uno de los terminos generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.
En una realizacion preferida de la realizacion 2 (realizacion 2a)
R5 es hidrogeno o Ci -C3-alquilo;
R6 se selecciona de hidrogeno, Ci -C6-alquilo, Ci -C6-haloalquilo, C i -C4-alquilo que porta un radical R8, en donde R8 es como se define mas abajo; C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que pueden estar sustituidos con 1 o 2 sustituyentes seleccionados de F, CN y piridilo;
-N(R101a)R101b, en donde R101a y R101b son como se definen mas adelante;
-CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo;
fenilo que puede estar sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R11, en donde R11 es como se define mas abajo; y un anillo heteromonocfclico seleccionado de anillos de formulas F-1 a F-57
Figure imgf000021_0001
donde en F-1 a F-57
la lfnea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0, 1,2 o 3,
n es 0, 1 o 2, y
R11 es como se define mas abajo;
R8 se selecciona de OH, CN, C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o CF3, C3-C8-halocicloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-Ce-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1 -C6-alquilsulfinilo, C1-C6-haloalquilsulfinilo, C1 -C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo, -C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-57 como se define mas arriba; en donde
R102a en -C(=O)N(R102a)R102b como un significado para R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
R102b en -C(=O)N(R102a)R102b como un significado para R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C2-C4-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, CH2-CN, C1-C6-alcoxi y C1-C6-haloalcoxi;
R101a en -N(R101a)R101b como un significado para R6 se selecciona de hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
R101b en -N(R101a)R101b como un significado para R6 se selecciona de hidrogeno, -C(=O)N(R14a)R14b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, en donde R16 es como se define mas abajo; y un anillo heteroaromatico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-42 como se define mas arriba;
cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o
dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2;
R14a en -C(=O)N(R14a)R14b como un significado para R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
R14b en -C(=O)N(R14a)R14b como un significado para R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C1-C4-alcoxi y C1-C4-haloalcoxi; y
cada R16 como sustituyente en fenilo o anillos heterocfclicos de formulas E-1 a E-57 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o
dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R16 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2.
En una realization preferida de la realization 2a, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo.
En una realizacion particular de la realizacion 2a (realizacion 2aa), R6, ademas de las definiciones anteriores en la realizacion 2a, tambien se selecciona de los anillos F-58 a F-60
Figure imgf000022_0001
donde k y R11 son como se definen para anillos F-1 a F-57, donde sin embargo adicionalmente, dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico parcialmente insaturado (similar al anillo F-59) pueden formar juntos =O o =S;
y R8, ademas de las definiciones anteriores en la realizacion 2a, tambien se selecciona de C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CHF2, y de 1,3-dioxolan-2-ilo que puede portar 1, 2 o 3 sustituyentes R16 como se define mas arriba.
En una realizacion preferida de la realizacion 2aa, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo.
En otra realizacion preferida de la realizacion 2 (realizacion 2b)
R5 es hidrogeno o C1-C3-alquilo;
R6 se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C4-alquilo que porta un radical R8, en donde R8 es como se define mas abajo; C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que pueden estar sustituidos con 1 o 2 sustituyentes seleccionados de F, CN y piridilo;
-N(R101a)R101b, en donde R101a y R101b son como se definen mas adelante;
-CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo;
fenilo que puede estar sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R11, en donde R11 es como se define mas abajo; y un anillo heteromonocfclico seleccionado de anillos de formulas F-1 a F-57 como se define mas arriba;
donde
en F-1 a F-57
la lfnea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0, 1,2 o 3,
n es 0, 1 o 2, y
R11 es como se define mas abajo;
R8 se selecciona de OH, CN, C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o CF3, C3-C8-halocicloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1 -C6-alquilsulfinilo, C1-C6-haloalquilsulfinilo, C1 -C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo, -C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-57 como se define mas arriba;
en donde
R102a en -C(=O)N(R102a)R102b como un significado para R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
R102b en -C(=O)N(R102a)R102b como un significado para R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C3-C6-cicloalquilmetilo, CH2-CN, C1-C6-alcoxi y C1-C6-haloalcoxi;
R101a en -N(R101a)R101b como un significado para R6 se selecciona de hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
R101b en -N(R101a)R101b como un significado para R6 se selecciona de hidrogeno, -C(=O)N(R14a)R14b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, en donde R16 es como se define mas abajo; y un anillo heteroaromatico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-42 como se define mas arriba;
cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1 -C4-alquiltio, C1 -C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(CrC6-alquil)2;
R14a en -C(=O)N(R14a)R14b como un significado para R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
R14b en -C(=O)N(R14a)R14b como un significado para R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C1-C4-alcoxi y C1-C4-haloalcoxi; y
cada R16 como sustituyente en fenilo o anillos heterocfclicos de formulas E-1 a E-57 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o
dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S. En una realization preferida de la realization 2b, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquilo.
En una realizacion particular de la realizacion 2b (realizacion 2bb), R6, ademas de las definiciones anteriores en la realizacion 2b, tambien se selecciona de los anillos F-58 a F-60
Figure imgf000023_0001
donde k y R11 son como se definen para anillos F-1 a F-57, donde sin embargo adicionalmente, dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico parcialmente insaturado (similar al anillo F-59) pueden formar juntos =O o =S;
y R8, ademas de las definiciones anteriores en la realizacion 2b, tambien se selecciona de C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CHF2, y de 1,3-dioxolan-2-ilo que puede portar 1, 2 o 3 sustituyentes R16 como se define mas arriba.
En una realizacion preferida de la realizacion 2bb, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-Ci -C4-alquilo.
En una realizacion particular de la realizacion 2 (realizacion 2c),
R5 es hidrogeno o C i -C3-alquilo, y en particular hidrogeno;
R6 se selecciona de hidrogeno, C i -C6-alquilo, C i -C6-haloalquilo, C i -C4-alquilo que porta un radical R8, en donde R8 es como se define mas abajo; C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que puede ser sustituido por i grupo ciano;
-N(Ri0 ia)R i0 ib , en donde Ri0 ia y Ri0ib son como se definen mas adelante;
y un anillo heteromonociclico seleccionado de anillos de formulas F-i a F-57 como se define mas arriba;
donde en F-i a F-57
la linea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
k es 0 o i preferably 0,
n es 0, i o 2, y
Ri i es como se define mas abajo;
R8 se selecciona de CN, C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o CF3, C3-C8-halocicloalquilo, -C(=O)N(Ri02a)R i02b, y un anillo heterociclico seleccionado de anillos de formulas E-i a E-57 como se define mas arriba; en donde
Ri02a en -C(=O)N(Ri02a)Ri02b como un significado para R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C i -C6-alquilo; y
Ri02b en -C(=O)N(Ri02a)Ri02b como un significado para R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, Ci -C6-haloalquilo, C2-C4-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, CH2-CN, C i -C6-alcoxi y C1-C6-haloalcoxi;
Ri0 ia en -N(Ri0 ia)Ri0ib como un significado para R6 se selecciona de hidrogeno y C i -C6-alquilo;
Ri0ib en -N(Ri0 ia)Ri0ib como un significado para R6 se selecciona de hidrogeno, y un anillo heteroaromatico seleccionado de anillos de formulas F-i a F-42 como se define mas arriba;
cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C i -C4-alcoxi, C i -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio, C i -C4-haloalquiltio, C i -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C i -C4-alquilsulfonilo, C i -C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C i -C4-alquilcarbonilo, C i -C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C i -C4-alquilaminocarbonilo y di-(Ci -C4-alquil)-aminocarbonilo; o
dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterociclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterociclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci -C6-alquil), =NO(Ci -C6-alquil), =NN(H)(Ci -C6-alquil) o =NN(Ci -C6-alquil)2; y
cada R16 como sustituyente en fenilo o anillos heterociclicos de formulas E-1 a E-57 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C i -C4-alquilo, C i -C4-haloalquilo, C i -C4-alcoxi, C i -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio, C i -C4-haloalquiltio, C i -C4-alquilsulfinilo, C i -C4-haloalquilsulfinilo, C i -C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C i -C4-alquilcarbonilo, C i -C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C i -C4-alquilaminocarbonilo y di-(Ci -C4-alquil)-aminocarbonilo; o dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterociclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
dos R16 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterociclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci -C6-alquil), =NO(Ci -C6-alquil), =NN(H)(Ci -C6-alquil) o =NN(Ci -C6-alquil)2.
En una realizacion preferida de la realizacion 2c, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-Ci -C4-alquilo.
En una realizacion particular de la realizacion 2c (realizacion 2cc), R6, ademas de las definiciones anteriores en la realizacion 2c, tambien se selecciona de los anillos F-58 a F-60
Figure imgf000025_0001
donde k y R11 son como se definen para anillos F-1 a F-57, donde sin embargo adicionalmente, dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico parcialmente insaturado (similar al anillo F-59) pueden formar juntos =O o =S;
y R8, ademas de las definiciones anteriores en la realizacion 2a, tambien se selecciona de C3-Cs-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CHF2, y de 1,3-dioxolan-2-ilo que puede portar 1, 2 o 3 sustituyentes R16 como se define mas arriba.
En una realizacion preferida de la realizacion 2cc, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-C1 -C4-alquilo.
En otra realizacion incluso mas particular de la realizacion 2 (realizacion 2d),
R5 es hidrogeno o C1-C3-alquilo;
R6 se selecciona de C1-C4-alquilo que porta un radical R8, y un anillo heteromonocfclico saturado seleccionado de anillos de formulas. F-43 a F-57 como se define mas arriba; en donde
R8 es Un anillo heterocfclico saturado seleccionado de anillos de formulas. E-43 a E-57 como se define mas arriba; R11 como sustituyente en anillos heterocfclicos de formulas F-43 a F-57 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1 -C4-haloalquiltio, C1 -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o dos R11presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S;
cada R16 como sustituyente en anillos heterocfclicos de formulas E-43 a E-57 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1 -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o dos R16presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S.
En una realizacion preferida de la realizacion 2d, R11, ademas de las definiciones anteriores, tambien se selecciona de C3-C6-cicloalquil-C1 -C4-alquilo.
En la realizacion 2c, y tambien 2cc y tambien 2d, el anillo heteromonocfclico R6 se selecciona preferiblemente de anillos de formulas F-44-1 y F-53-1 (vease a continuacion), y el anillo heterocfclico R8 se selecciona preferiblemente de anillos de formulas E-1, E-2, E-3, E-5, E-7, E-44-1 y E-57-1 (vease a continuacion), especfficamente de E-1, E-7, E-44-1 y E-57-1 y muy especfficamente de E-44-1 y E-57-1.
En las realizaciones 2, 2a, 2aa, 2b, 2bb, 2c, 2cc y 2d, el anillo heteromonocfclico R6 se selecciona preferiblemente de anillos de formulas F-44-1 y F-53-1, y el anillo heterocfclico R8 se selecciona preferiblemente de anillos de formulas E-44-1 y E-57-1
Figure imgf000025_0002
en donde
n es 0, 1 o 2; y
R17 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C i -C4-alquilo, C i -C4-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo y CH2-C3-C6-cicloalquilo. En una realizacion especialmente preferida de la realizacion 2 (realizacion 2e)
R5 es hidrogeno o C i -C3-alquilo, en particular hidrogeno; y
R6 se selecciona de C i -C4-alquilo (especialmente metilo) que porta un radical R8; un anillo de formula F-44-1, y un anillo de formula F-53-1 como se define mas arriba; en donde
R8 se selecciona de un anillo de formula E-44-1 y un anillo de formula E-57-1 como se define mas arriba.
En otra realizacion preferida de la realizacion 2 (realizacion 2f), R5 y R6 juntos forman un grupo =S(R9b)2, donde R9b se selecciona de C1-C4-alquilo y C1-C2-haloalquilo y en particular de C1-C4-alquilo.
En otra realizacion preferida de la realizacion 2 (realizacion 2g), R5 y R6, junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, forman un anillo heterociclico saturado de 5 miembros, donde el anillo puede contener ademas 1 o 2 heteroatomos o grupos que contienen heteroatomos seleccionados de NH y C=O como miembros de anillo, en donde el anillo heterociclico puede estar sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados independientemente de C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo. En una realizacion particular de la realizacion 2g (realizacion 2gg), R5 y R6, junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, forman un anillo imidazolidinon-1-ilo, especialmente un anillo imidazolidin-4-on-ilo que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes seleccionados independientemente de C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo.
Preferiblemente, B1 es CR2, donde R2 no es hidrogeno, y B2 y B3 son CR2, donde R2 tiene uno de los significados anteriores generales, o, en particular, uno de los significados preferidos a continuacion. En una realizacion particular (realizacion 3a), en los compuestos I, B1 es CR2, donde R2 no es hidrogeno, y B2 y B3 son CR2, donde R2 tiene uno de los significados anteriores generales o, en particular, uno de los significados preferidos a continuacion; W es O; y Y es como se define en cualquiera de las realizaciones anteriores 1a, 2a, 2aa, 2b, 2bb, 2c, 2cc, 2d, 2e, 2f, 2g o 2gg. Preferiblemente, R2 se selecciona de hidrogeno, F, CI, Br, OCF3 y CF3; y es especificamente F o Cl.
En una realizacion particular (realizacion 3b), en los compuestos I, B1 is CR2, donde R2 no es hidrogeno, y B2 y B3 son CR2, donde R2 se selecciona de hidrogeno, F, Cl, Br, OCF3 y CF3; y es especificamente F o CI; W es O; y Y es como se define en cualquiera de las realizaciones anteriores 1a, 2a, 2aa, 2b, 2bb, 2c, 2cc, 2d, 2e, 2f, 2g o 2gg.
Preferiblemente, G1 y G2 son CR4, donde R4 tiene uno de los significados anteriores generales o, en particular, uno de los significados preferidos a continuacion.
R4 es en particular hidrogeno.
En una realizacion particular (realizacion 4a), en los compuestos I, R4 tiene uno de los significados anteriores generales o, en particular, uno de los significados preferidos a continuacion, y es en particular hidrogeno; B1, B2 y B3 som como se define en las realizaciones 3a o 3b, W es O; y Y es como se define en cualquiera de las realizaciones anteriores 1a, 2a, 2aa, 2b, 2bb, 2c, 2cc, 2d, 2e, 2f, 2g o 2gg.
En una realizacion, Rg1 y Rg2 formar juntos un grupo puente -CH2-CH2-CH2-.
En otra realizacion, Rg1 y Rg2 formar juntos un grupo puente -CH2-CH2-CH2-CH2-.
Preferiblemente, R3a y R3b se seleccionan independientemente de hidrogeno y halogeno, mas preferiblemente de hidrogeno y fluor, y son en particular hidrogeno.
En una realizacion particular (realizacion 5a), en los compuestos I, R3a y R3b son hidrogeno, R4 es como se define en la realizacion 4a; B1, B2and B3 som como se define en las realizaciones 3a o 3b, W es O; y Y es como se define en cualquiera de las realizaciones anteriores 1a, 2a, 2aa, 2b, 2bb, 2c, 2cc, 2d, 2e, 2f, 2g o 2gg.
Si no se especifica otra cosa arriba, R16 tiene los siguientes significados preferidos:
R16 es independientemente de cada aparicion e independientemente de cada uno, preferiblemente seleccionado de halogeno, CN, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1 -C4-alquiltio, C1 -C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1 -C4-haloalquilsulfinilo, C1 -C4-alquilsulfonilo y C1-C4-haloalquilsulfonilo, y mas preferiblemente de halogeno, CN, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi y C1-C4-haloalcoxi. Si esta unido a un atomo de nitrogeno, R16 no es halogeno.
En una realizacion particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IA o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo
Figure imgf000027_0001
en donde
X1 es O of CH2;
R2a, R2b y R2c tienen uno de los anteriores terminos generales o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores de R2;
A tiene uno de los terminos generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos anteriores; y a es 1 o 2.
En particular, en los compuestos IA, en A, W es O y Y es como se define en cualquiera de las realizaciones 1a, 2a, 2aa, 2b, 2bb, 2c, 2cc, 2d, 2e, 2f, 2g o 2gg, y especialmente 2c, 2cc, 2d o 2e.
En una realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB o un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo.
Figure imgf000027_0002
en donde
R2a es Cl, R2b es F, R2c es CI, y
R6 es CH2-C(O)-N(H)-R102b, en donde
R102b se selecciona del grupo que consiste en C1-C4-alquilo, C2-C4-alquilo sustituido con 1 o 2 atomos de fluor, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo y C3-C6-cicloalquilmetilo.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es CI, R2b es F, R2c es CI, y
R6 es -CH2-R8, en donde
R8 se selecciona de los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44 y E-57 como se define mas arriba, donde los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-27, E-44 y E-57 estan sin sustituir (k es 0) o portan 1 o 2 sustituyentes R16 (k es 1 o 2); y en particular se selecciona de los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44-1 y E-57-1, donde los anillos E-5, E-6, E-7, E-19 y E-27 estan sin sustituir (k es 0) o portan 1 o 2 sustituyentes R16 (k es 1 o 2),
en donde
cada R16 se selecciona independientemente de halogeno, ciano, nitro, C1-C2-alquilo, C1-C2-haloalquilo, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1-C2-alquiltio, C1-C2-haloalquiltio, C1-C2-alquilsulfinilo, C1 -C2-haloalquilsulfinilo, C1-C2-alquilsulfonilo, C1-C2-haloalquilsulfonilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo; y donde el anillo E-25 lleva un sustituyente R16 como se define mas arriba en el atomo de nitrogeno en la posicion 1 (que sin embargo no es halogeno, ciano, nitro, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1 -C2-alquiltio, C1 -C2-haloalquiltio, C1-C2-alquilsulfinilo, C1 -C2-haloalquilsulfinilo, C1 -C2-alquilsulfonilo o C1-C2-haloalquilsulfonilo) y opcionalmente porta 1 o 2 sustituyentes R16 adicionales, donde R16 es como se define mas arriba.
En aun otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es F, R2c es CI, y
R6 se selecciona de los anillos F-2, F-4, F-6, F-8, F-9, F-44, F-46, F-51 y F-53 como se define mas arriba, donde los anillos F-2, F-4, F-6, F-8, F-9, F-44, F-46 y F-53 estan sin sustituir (k es 0) o portan 1 o 2 sustituyentes R11 (k es 1 o 2),
en donde cada R11 se selecciona independientemente de halogeno, ciano, nitro, C1-C2-alquilo, C1-C2-haloalquilo, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1 -C2-alquiltio, C1 -C2-haloalquiltio, C1-C2-alquilsulfinilo, C1 -C2-haloalquilsulfinilo, C1-C2-alquilsulfonilo, C1-C2-haloalquilsulfonilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo y C2-C3-alquinilo; y donde el anillo F-51 es un anillo de formula F-51 -1
Figure imgf000028_0001
en donde
R18 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C2-alquilo, C1-C2-haloalquilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo y C2-C3-alquinilo;
y
donde anillos F-44 y F-53 son preferiblemente anillos F-44-1 y F-53-1 como se define mas arriba.
En aun otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es CI, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de C2-C4-alquilo que puede estar sustituido con 1 o 2 atomos de fluor, ciclopropilo, C3-C5-halocicloalquilo, CH2-(C3-C5-halocicloalquil), CH2-(1-ciano-(C3-C5-cicloalquil)), C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN y -CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de C1-C3-alquilo y C1-C3-haloalquilo.
En aun otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)R14b y los anillos E-1 y E-7 como se define mas arriba;
donde
R14b se selecciona de C1-C3-alquilo, C1-C3-haloalquilo y ciclopropilo; y donde en los anillos E-1 y E-7
k es 0, 1 o 2; y
cada R16 se selecciona independientemente de halogeno, ciano, nitro, C1-C2-alquilo, C1-C2-haloalquilo, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1 -C2-alquiltio, C1 -C2-haloalquiltio, C1 -C2-alquilsulfinilo, C1 -C2-haloalquilsulfinilo, C1-C2-alquilsulfonilo, C1-C2-haloalquilsulfonilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo. En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 es CH2-C(O)-N(H)-R102b, en donde
R102b se selecciona del grupo que consiste en 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, ciclopropilometilo, alilo y propargilo.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 es -CH2-R8, en donde
R8 se selecciona de los siguientes anillos: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57, donde en los anillos E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de los anillos F-9, F-44, F-46 y F-53; donde en los anillos F-9, F-44 y F-46 k es 0; y en particular se selecciona de los anillos F-9, F-44, F-46 y F-53-1 con R17 = H, metilo, etilo o 2,2,2-trifluoroetilo; donde en los anillos F-9, F-44 y F-46 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, 1-cianociclopropilo, ciclobutilo, 3,3-difluorociclobutilo, ciclopropilometilo, 2,2-difluorociclopropilometilo, 1-cianociclopropilometilo, ciclobutilometilo, 3,3-difluorociclobutilometilo, alilo, propargilo y -CH=NOCH3.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IB, como se define mas arriba, o un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)-CH2CF3 y los anillos E-1 y E-7, donde en los anillos E-1 y E-7 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo
Figure imgf000029_0001
en donde
R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 es CH2-C(O)-N(H)-R102b, en donde
R102b se selecciona del grupo que consiste en 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, ciclopropilometilo, alilo y propargilo.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agrfcola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 es -CH2-R8, en donde
R8 se selecciona de los siguientes anillos: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57, donde en los anillos E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de los anillos F-9, F-44, F-46 y F-53, donde en los anillos F-9, F-44 y F-46 k es 0, y en particular se selecciona de los anillos F-9, F-44, F-46 y F-53-1 con R17 = H, metilo, etilo o 2,2,2-trifluoroetilo; donde en los anillos F-9, F-44 y F-46 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, 1-cianociclopropilo, ciclobutilo, 3,3-difluorociclobutilo, ciclopropilometilo, 2,2-difluorociclopropilometilo, 1-cianociclopropilometilo, ciclobutilometilo, 3,3-difluorociclobutilometilo, alilo, propargilo y -CH=NOCH3.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
R6 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)-CH2CF3 y los anillos E-1 y E-7, donde en los anillos E-1 y E-7 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 es CH2-C(O)-N(H)-R102b, en donde
R102b se selecciona del grupo que consiste en 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, ciclopropilometilo, alilo y propargilo.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 es -CH2-R8, en donde
R8 se selecciona de los siguientes anillos: E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57, donde en los anillos E-1, E-7, E-19, E-44, E-47 y E-57 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de los anillos F-9, F-44, F-46 y F-53, donde en los anillos F-9, F-44 y F-46 k es 0, y en particular se selecciona de los anillos F-9, F-44, F-46 y F-53-1 con R17 = H, metilo, etilo o 2,2,2-trifluoroetilo; donde en los anillos F-9, F-44 y F-46 k es 0.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 se selecciona de 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, ciclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, 1-cianociclopropilo, ciclobutilo, 3,3-difluorociclobutilo, ciclopropilometilo, 2,2-difluorociclopropilometilo, 1-cianociclopropilometilo, ciclobutilometilo, 3,3-difluorociclobutilometilo, alilo, propargilo y -CH=NOCH3.
En otra realizacion mas particular, el compuesto de formula I es un compuesto de formula IC, como se define mas arriba, o un N-oxido, un estereoisomero o una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo, donde sin embargo R2a es Cl, R2b es H, R2c es Cl, y
R6 es N(H)R101b, en donde
R101b se selecciona de -C(O)-N(H)-CH2CF3 y los anillos E-1 y E-7, donde en los anillos E-1 y E-7 k es 0.
Los Ejemplos de compuestos preferidos son los compuestos de las siguientes formulas la.1 a Ia.4, donde R2a, R2b y R2c tienen uno de los significados generales o preferidos dados anteriormente para R2 y las otras variables tienen uno de los significados generales o preferidos dados anteriormente. Ejemplos de compuestos preferidos son los compuestos individuales compilados en las tablas 1 a 7292 a continuacion. Ademas, los significados mencionados a continuacion para las variables individuales en las tablas son per se, independientemente de la combination en la que se mencionan, una realization particularmente preferida de los sustituyentes en cuestion.
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Tabla 1
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 2
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CN, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 3
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 4
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es etilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 5
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es n-propilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 6
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 7
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es n-butilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 8
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es sec-butilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 9
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isobutilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 10
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tert-butilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 11
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2-C(CH3)3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 12
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CN, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 13
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH=CH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 14
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CH=CH2, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 15
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CH2-CH=CH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 16
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CH=CH-CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 17
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CCl=CCl2, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 18
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CeCH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 19
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CECH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 20
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2CECH, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 21
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 22
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCH3 , R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 23
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCH2CH3 , R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 24
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCH2CH=CH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 25
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCH2CECH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 26
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCH2-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 27
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCF3, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 28
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2OCH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 29
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2SCH3, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 30
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 31
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 32
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2SCH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 33
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 34
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)2CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 35
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)2CH2CH=CH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 36
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)2CH2CeCH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 37
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)2CH2-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 38
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2SCF3, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 39
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2CH2S(O)CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 40
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2CH2F, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 41
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2CHF2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 42
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 43
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2CH2CHF2, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 44
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 45
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH(CH3)CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 46
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH(CF3)2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 47
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es CH2CH2CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 48
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 49
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1-ciano-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 50
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1-(piridin-2-il)-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 51
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2,2-difluoro-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 52
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es ciclobutilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 53
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1-ciano-ciclobutilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 54
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 3,3-difluorociclobutilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 55
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es ciclopentilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 56
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1-ciano-ciclopentilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 57
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es ciclohexilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 58
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1 -ciano-ciclohexilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 59
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 60
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(1-ciano-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 61
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(1-fluoro-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 62
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(1-cloro-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 63
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(1-bromo-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 64
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(2,2-difluorociclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 65
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(2,2-diclorociclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 66
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(2,2-dibromociclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 67
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1 -(difluorometil)-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 68
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1 -(trifluorometil)-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 69
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-ciclobutilo, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 70
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-ciano-ciclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 71
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-fluoro-ciclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 72
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1 -cloro-ciclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 73
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(2,2-difluorociclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 74
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(3,3-difluorociclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 75
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es es -CH2-(2,2,3,3-tetrafluorociclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 76
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(2,2,3,3,4,4-hexafluorociclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 77
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-ciclopentilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 78
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(-1 -fluoro-ciclopentil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 79
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es es -CH2-(1 -cloro-ciclopentil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 80
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-ciano-ciclopentil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 81
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(2,2-difluorociclopentil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 82
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(3,3-difluorociclopentil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 83
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-ciclohexilo, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 84
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-fluorociclohexil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 85
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1 -clorociclohexil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 86
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-cianociclohexil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 87
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 88
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1-oxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 89
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1,1-dioxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 90
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 3-metil-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 91
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2,2-dimetil-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 92
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 3-metil-1-oxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 93
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2,2-dimetil-1 -oxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 94
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 3-metil-1,1-dioxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 95
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 2,2-dimetil-1,1-dioxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 96
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 97
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-oxo-tietan-3-il), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 98
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1,1-dioxo-tietan-3-il), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 99
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-tietan-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 100
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es -CH2-(1-oxo-tietan-2-il), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 101
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-(1,1 -dioxo-tietan-2-il), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 102
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tetrahidrotiofen-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 103
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -oxo-tetrahidrotiofen-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 104
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1,1-dioxo-tetrahidrotiofen-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 105
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es fenilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 106
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 2-fluorofenilo, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 107
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridin-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 108
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 109
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 110
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirimidin-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 111
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirimidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 112
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirimidin-5-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 113
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirazin-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 114
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridazin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 115
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridazin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 116
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirazol-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 117
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -metilpirazol-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 118
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tiazol-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 119
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 3-metilisotiazol-5-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 120
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es oxetan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 121
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tetrahidrofuran-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 122
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tetrahidrofuran-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 123
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 2-oxotetrahidrofuran-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 124
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -etil-pirrolidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 125
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-oxopirrolidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 126
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -metil-2-oxopirrolidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 127
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1-etil-2-oxopirrolidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 128
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroetil)-pirrolidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 129
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 130
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-metil-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 131
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 132
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-propilo-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 133
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-butilo-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 134
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-(but-2-il)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 135
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-(2-fluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 136
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-(2,2-difluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 137
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-(2,2,2-trifluoroetil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 138
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 2-(3,3,3-trifluoropropil)-3-oxo-isoxazolidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 139
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1-metil-5-oxo-1,2,4-triazol-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 140
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es azetidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 141
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -acetil-azetidin-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 142
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es NH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 143
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-fenilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 144
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-piridin-2-ilo, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 145
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-piridin-3-ilo, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 146
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-piridin-4-ilo, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 147
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-pirimidin-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 148
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-pirimidin-4-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 149
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NH-pirimidin-5-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 150
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -N(CH3)-pirimidin-2-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 151
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-COOCH3, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 152
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-COO-CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 153
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH2 , R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 154
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH3 , R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 155
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 156
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 157
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-isopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 158
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CH2F, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 159
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CHF2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 160
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 161
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH(CF3)CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 162
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH(CF3)2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 163
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CH2CHF2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 164
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 165
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH(CH3)-CONH-CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 166
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 167
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CN, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 168
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2 -CONH-CH2 CH=CH2 , R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 169
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2CECH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 170
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 171
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-CH2-(1-ciano-ciclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 172
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 173
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-1-oxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 174
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH2-CONH-1,1-dioxo-tietan-3-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 175
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es bencilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 176
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridin-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 177
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridin-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 178
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridin-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 179
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 6-(trifluorometil)-piridin-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 180
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirimidin-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 181
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirimidin-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 182
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirimidin-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 183
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4-fluoropirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 184
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (5-fluoropirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 185
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4-cloropirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 186
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (5-cloropirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 187
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4-bromopirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 188
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (5-bromopirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 189
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4-metilpirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 190
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (5-metilpirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 191
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4,6-dimetilpirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 192
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4-(trifluorometil)-pirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 193
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (5-(trifluorometil)-pirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 194
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4,6-bis(trifluorometil)-pirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 195
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (4-metil-6-(trifluorometil)-pirimidin-2-il)-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 196
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridazin-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 197
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es piridazin-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 198
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirazin-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 199
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es pirazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 200
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1-metilpirazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 201
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 2-metilpirazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 202
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tien-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 203
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tien-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 204
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tiazol-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 205
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tiazol-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 206
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tiazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 207
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isotiazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 208
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es isotiazol-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 209
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isotiazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 210
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es oxazol-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 211
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es oxazol-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 212
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es oxazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 213
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isoxazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 214
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isoxazol-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 215
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es isoxazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 216
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1,2,3-1 H-triazol-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 217
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -metil-1,2,3-triazol-4-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 218
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1,2,4-1 H-triazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 219
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -metil-1,2,4-triazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 220
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 4-metil-1,2,4-triazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 221
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1,2,4-oxadiazol-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 222
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1,3,4-tiadiazol-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 223
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1,2,3,4-1 H-tetrazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 224
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es 1 -metil-1,2,3,4-tetrazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 225
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1,2,3,4-2H-tetrazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 226
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-metil-1,2,3,4-tetrazol-5-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 227
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tetrahidrofuran-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 228
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es tetrahidrofuran-3-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 229
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1,3-dioxolan-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 230
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-(1,3-dioxolan-2-il)-etilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 231
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 2-piridilo-eth-1-ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 232
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (1 R)-2-piridilo-eth-1 -ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 233
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es (1 S)-2-piridilo-eth-1 -ilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 234
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es 1,3-dioxan-2-ilo-metilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 235
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CONH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 236
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CONH-CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 237
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CONH-CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 238
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CONH-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 239
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH3, R5es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 240
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2CH3 , R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 241
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2CH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 242
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH(CH3)2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 243
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 244
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2CHF2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 245
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH(CH3)CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 246
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH(CF3)2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 247
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2CN, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 248
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2-CH=CH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 249
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2-CHECH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 250
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 251
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-(1-cianociclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 252
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-ciclobutilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 253
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-(1-cianociclobutil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 254
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2-ciclopropilo, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 255
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -NHCO-NH-CH2-(1-cianociclopropil), R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 256
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH=NOCH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 257
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH=NOCH2CH3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 258
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH=NOCH2CF3, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 259
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH=NOCH2CH=CH2, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 260
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es -CH=NOCH2CeCH, R5 es hidrogeno, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 261 a 520
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es como se define en las tablas 1 a 260, R5 es metilo, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 521 a 780
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es como se define en las tablas 1 a 260, R5 es etilo, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 781 a 1040
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es como se define en las tablas 1 a 260, R5 es alilo, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1041 a 1300
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es como se define en las tablas 1 a 260, R5 es propargilo, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1301 a 1560
Compuestos de la formula la.1 en la que R6 es como se define en las tablas 1 a 260, R5 es -CH2-CN, y la combinacion de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1561 a 1820
Compuestos de la formula Ia.1 en la que R6 es como se define en las tablas 1 a 260, R5 es -CH2-OCH3, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 1821
Compuestos de la formula la.1 en la que R5 y R6 forman juntos =S(CH2CH3)2 y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 1822
Compuestos de la formula la.1 en la que R5, R6 y el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman juntos 3-etil-4-oxoimidazolidin-1-ilo y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla 1823
Compuestos de la formula la.1 en la que R5, R6 y el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman juntos 4-oxo-3-(2,2,2-trifluoroetil)-imidazolidin-1-ilo y la combinacion de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 1824 a 3646
Compuestos de la formula la.2 en R5 y R6 son como se definenen las tablas 1 a 1823, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 3647 a 5469
Compuestos de la formula la.3 en R5 y R6 son como se definenen las tablas 1 a 1823, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tablas 5470 a 7292
Compuestos de la formula la.4 en R5 y R6 son como se definenen las tablas 1 a 1823, y la combinacion de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A
Tabla A
No. R2a R2b R2c
A-1 F H F
A-2 F F F
A-3 F Cl F
A-4 F Br F
A-5 F H Cl
A-6 F H Br
A-7 Cl H Cl
A-8 Cl Cl Cl
A-9 Cl F Cl
A-10 Cl Br Cl
A-11 Cl H Br
A-12 Br H Br
A-13 Br F Br
A-14 Br Cl Br
A-15 CF3 H F
A-16 CF3 H Cl
A-17 CF3 H Br
A-18 CF3 H CF3
No. R2a R2b R2c
A-19 CF3 F F
A-20 CF3 Cl Cl
A-21 CF3 Br Br
A-22 OCF3 H F
A-23 OCF3 H Cl
A-24 OCF3 H Br
A-25 OCF3 H CF3
A-26 OCF3 H H
A-27 CF3 H H
A-28 Br H H
A-29 Cl H H
A-30 F H H
A-31 Cl F H
Entre los compuestos anteriores, se da preferencia a los compuestos la.1 y la.3.
En una realizacion especifica, los compuestos I se seleccionan de los compuestos especificados en los ejemplos, ya sea como una base libre o en forma de una sal agricola o veterinariamente aceptable, un N-oxido o un estereoisomero de los mismos.
Los compuestos de la formula (I) pueden prepararse mediante los metodos descritos en los esquemas a continuacion 0 en las descripciones de sintesis de los ejemplos de trabajo, o mediante metodos estandar de quimica organica. Los sustituyentes, variables e indices son como se definieron anteriormente para la formula (I), si no se especifica otra cosa.
Los compuestos de formula I en donde X1 es O y en donde R3b es hidrogeno (denominado a continuacion como compuestos I.a) pueden prepararse haciendo reaccionar un compuesto de formula 1 como se muestra en el esquema 1 a continuacion en una reaccion de iminacion /adicion Michael con hidroxilamina. A' es A o un precursor de A. Los precursores tipicos de A son un atomo de halogeno, CN, carboxi, C (O) ORz1 (carboxi y C(O)ORz1 son, por supuesto, solo "precursores" si en el compuesto I deseado W es S y/o Rz1 no es el radical deseado R9 y/o si Y debe ser -NR5R6) o -OSO2-Rz1, donde Rz1 es C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo o fenilo que puede estar sustituido por 1, 2 o 3 radicales seleccionados de C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo C1-C4 alcoxi o C1-C4 haloalcoxi. Los compuestos I' corresponden a los compuestos I cuando A' es A. Los compuestos I.a' corresponden a los compuestos I.a cuando A' es A. Las condiciones de reaccion adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento WO 2012/158396. Adecuadamente, se usa hidroxilamina como la sal de hidrocloruro. La reaccion se lleva a cabo generalmente en presencia de una base, tal como NaOH, KOH, Na2CO3 y similares. Los disolventes adecuados son acuosos, tales como agua o mezclas de agua con disolventes polares, tales como tetrahidrofurano, dioxano y alcanoles inferiores. Si es necesario (es decir, si A' es un precursor de A), A' se convierte en un grupo A.
Figure imgf000052_0001
Los compuestos de formula I en la que X1 es CH2 y en la que R3b es hidrogeno (denominado a continuacion como compuestos Ib) se pueden preparar sometiendo primero un compuesto de formula 1 a una adicion de Michael con nitrometano a 2, luego reduciendo el grupo nitro de 2 a un grupo amino. La aminocetona resultante reacciona espontaneamente a la pirrolina I.b', como se muestra en el esquema 2 a continuacion. Los compuestos I.b' corresponden a los compuestos I.b cuando A' es A. Las condiciones de reaccion adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento US 2010/0298558. La adicion de Michael de nitrometano a 1 se lleva a cabo en presencia de una base. Las bases adecuadas son, por ejemplo, hidroxidos alcalinos y alcoholatos, pero preferiblemente se usan bases no nucleofilas, tales como DBN o DBU. Los disolventes adecuados dependen de i.a. en la base utilizada. Si se usa un hidroxido alcalino, adecuadamente se usa un medio acuoso, tal como agua de mezclas de los mismos con alcanoles inferiores, mientras que los alcoxidos se usan en el alcohol respectivo. Si se usan bases no nucleofilas, se prefieren los disolventes polares, no proticos, tales como acetonitrilo, tetrahidrofurano, dioxano y similares. Si es necesario (es decir, si A' es un precursor de A), A' se convierte en un grupo A. La reduccion de 2 se realiza con un agente de reduccion adecuado, tal como las sales de Zn, Sn, Sn(II), Fe o agentes productores de hidrogeno, tales como formiato de amonio en presencia de Zn o Pd.
Figure imgf000052_0002
El compuesto 1 se puede preparar de forma analoga al metodo descrito en el documento EP-A-2172462 y como se muestra en el esquema 3 a continuacion, sometiendo las cetonas 3 y 4 a una condensacion aldolica.
Figure imgf000052_0003
La cetona 3 se puede obtener en analogfa con el metodo descrito en el documento US 2011/0152246.
Los compuestos I en los que W es O se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto I' en donde A' es Cl, Br, I o triflato con monoxido de carbono en presencia de un catalizador de paladio y un alcohol ROH, en donde R es alquilo C1-C4, a un compuesto de formula 5. Catalizadores de paladio adecuados son, por ejemplo, los descritos en el documento WO 2011 /161130.
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Si se desea, este ester es entonces hidrolizado al acido carboxflico respectivo, que luego se hace reaccionar bajo condiciones de amidacion estandar con una amina NHR5R6. La hidrolizacion se puede llevar a cabo bajo condiciones estandar, por ejemplo bajo condiciones acidas utilizando, por ejemplo, acido clorhfdrico, acido sulfurico o acido trifluoroacetico, o bajo condiciones basicas utilizando, por ejemplo, un hidroxido de metal alcalino, tal como LiOH, NaOH o KOH. La amidacion se lleva a cabo preferiblemente mediante la activacion de los acidos carboxflicos con cloruro de oxalilo [(COCl)2] o cloruro de tionilo (SOCl2) a los respectivos cloruros de acido, seguido de reaccion con una amina NHR5R6. Alternativamente, la amidacion se lleva a cabo en presencia de un reactivo de acoplamiento. Los reactivos de acoplamiento adecuados (activadores) son bien conocidos y, por ejemplo, se seleccionan de carbodiimidas, tal como DCC (diciclohexilcarbodiimida) y DCI (diisopropilcarbodiimida), derivados de benzotriazol, tal como HATU (hexafluorofosfato de O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio), HBTU (hexafluorofosfato de (O-benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio) y HCTU (tetrafluoroborato de 1H-benzotriazolio-1-[bis(dimetilamino)metilen]-5-cloro) y activadores derivados de fosfonio, tal como BOP (hexafluorofosfato de (benzotriazol-1 -iloxi)-tris (dimetil-amino)fosfonio), y Py-BOP (hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi)-tripirrolidinfosfonio) y Py-BrOP (hexafluorofosfato de bromotripirrolidinfosfonio). Generalmente, el activador se utiliza en exceso. Los reactivos de acoplamiento de benzotriazol y fosfonio se utilizan generalmente en un medio basico.
Los compuestos I en los que W es S, pueden prepararse haciendo reaccionar el correspondiente oxo-compuesto (W es O) con el reactivo de Lawesson (CAS 19172-47-5), vease por ejemplo Jesberger et al., Synthesis, 2003, 1929-1958 y referencias en el mismo. Se pueden usar disolventes como HMPA o THF a una temperatura elevada, como de 60 °C a 100 °C. Las condiciones de reaccion preferidas son THF a 65°C.
Los compuestos I en los que Y es OH se pueden preparar a partir de los compuestos I en donde Y es hidrogeno a traves de la oxidacion de este grupo aldehfdo A. Las condiciones adecuadas son, por ejemplo, las de la oxidacion de Pinnick o Lindgren usando un clorito, como el clorito de sodio NaClO2 como agente de oxidacion. Como eliminador del hipoclorito (HOCI) formado en la reaccion, se puede usar 2-metil-2-buteno o peroxido de hidrogeno. La oxidacion de Pinnick o Lindgren generalmente se lleva a cabo en un solvente que contiene agua en condiciones amortiguadas ligeramente acidas (pH aprox. 3-5; uso de un fosfato de hidrogeno, por ejemplo, NaH2PO4). Otras condiciones de oxidacion adecuadas se describen, por ejemplo, en el documento WO 2011/022337. El acido carboxflico resultante puede luego esterificarse adicionalmente para dar compuestos I en donde Y es OR9, en donde R9 no es hidrogeno, o someterse a una amidacion como se describe anteriormente para proporcionar compuestos I en donde Y es NR5R6.
Los compuestos I en los que R3b no es hidrogeno se pueden preparar a partir de los compuestos I.a' o I.b' en analogfa con los metodos descritos en el documento WO 2010/020521 haciendo reaccionar estos con una base, tal como diisopropilamina de litio, seguido de la adicion de un electrofilo, por ejemplo un agente halogenante, tal como difluoruro de 4-yodotolueno, N-fluorobencenosulfonimida ("NFSI"), N-clorosuccinimida ("NCS"), N-bromosuccinimida ("NBS") o N-yodosuccinimida ("NIS"), un agente alquilante, tal como un haluro de alquilo, por ejemplo, yoduro de metilo, un agente de sulfanilacion, tal como cloruro de metanosulfenilo (CH3S-G), metanotiosulfonato de S-metilo (CH3SO2-SCH3) o dimetildisulfuro (CH3S-SCH3), o, para la introduccion de OH, un agente de hidroxilacion, tal como oxaziridinas (por ejemplo) , N-sulfonil oxaziridinas) u oxodiperoximolibdenio (piridina)-(hexametil-fosforico triamida) ("MoOPH").
Como norma, los compuestos de formula I que incluyen sus estereoisomeros, sales y N-oxidos, y sus precursores en el proceso de sfntesis, pueden prepararse mediante los metodos descritos anteriormente. Si los compuestos individuales no pueden prepararse a traves de las rutas descritas anteriormente, pueden prepararse mediante la derivacion de otros compuestos I o el precursor respectivo o mediante modificaciones habituales de las rutas de sfntesis descritas. Por ejemplo, en casos individuales, ciertos compuestos de formula (I) pueden prepararse ventajosamente a partir de otros compuestos de formula (I) por derivacion, por ejemplo por hidrolisis del ester, amidacion, esterificacion, escision del eter, olefinacion, reduccion, oxidacion y similares, o por modificaciones habituales de las rutas de sfntesis descritas.
Las mezclas de reaccion se manipulan de la manera habitual, por ejemplo, mezclando con agua, separando las fases y, si es apropiado, purificando los productos crudos mediante cromatograffa, por ejemplo sobre alumina o sobre silica gel. Algunos de los productos intermedios y productos finales se pueden obtener en forma de aceites viscosos incoloros o de color marron palido que se liberan o purifican a partir de componentes volatiles bajo presion reducida y a una temperatura moderadamente elevada. Si los productos intermedios y los productos finales se obtienen como solidos, se pueden purificar por recristalizacion o trituracion.
Debido a su excelente actividad, los compuestos de la presente invencion se pueden usar para controlar plagas de invertebrados.
En consecuencia, la presente invencion tambien proporciona un metodo para controlar plagas de invertebrados, cuyo metodo comprende tratar las plagas, su suministro de alimentos, su habitat o sus terrenos de crianza o una planta cultivada, materiales de propagacion de plantas (tales como semillas), suelo, area, material o entorno en el cual las plagas crecen o pueden crecer, o los materiales, las plantas cultivadas, los materiales de propagacion de las plantas (tal como semillas), los suelos, las superficies o los espacios que deben protegerse contra el ataque o la infestacion de plagas con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invencion o una composicion como se define anteriormente. La invencion tambien se refiere al uso de un compuesto de la invencion, de un estereoisomero y/o de una sal agricola o veterinariamente aceptable del mismo para combatir plagas de invertebrados.
Preferiblemente, el metodo de la invencion sirve para proteger el material de propagacion de la planta (como la semilla) y la planta que crece a partir del ataque de plagas de invertebrados o infestacion y comprende tratar el material de propagacion de la planta (como la semilla) con una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto. de la presente invencion como se define anteriormente o con una cantidad efectiva como pesticida de una composicion agricola como se define mas atras y mas adelante. El metodo de la invencion no se limita a la proteccion del "sustrato" (planta, materiales de propagacion de plantas, material del suelo, etc.) que se ha tratado de acuerdo con la invencion, sino que tambien tiene un efecto preventivo, por lo tanto, por ejemplo, de acuerdo con proteccion a una planta que crece a partir de materiales de propagacion de plantas tratadas (como semillas), la planta en si no ha sido tratada.
Alternativamente, preferiblemente, el metodo de la invencion sirve para proteger a las plantas del ataque o la infestacion por plagas de invertebrados, metodo que comprende tratar las plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de la invencion, uno de sus estereoisomeros y/o al menos una sal aceptable desde el punto de vista agricola de los mismos.
En el sentido de la presente invencion, las "plagas de invertebrados" se seleccionan preferiblemente de artropodos y nematodos, mas preferiblemente de insectos daninos, aracnidos y nematodos, e incluso mas preferiblemente de insectos, acaros y nematodos. En el sentido de la presente invencion, las "plagas de invertebrados" son mas preferiblemente insectos.
La invencion proporciona ademas una composicion agricola para combatir plagas de invertebrados, que comprende una cantidad tal de al menos un compuesto de acuerdo con la invencion y al menos un vehiculo inerte liquido y/o solido agronomicamente aceptable que tiene una accion pesticida y, si se desea, a menos un surfactante. Tal composicion puede comprender un solo compuesto activo de la presente invencion o una mezcla de varios compuestos activos de la presente invencion. La composicion de acuerdo con la presente invencion puede comprender un isomero individual o mezclas de isomeros o una sal, asi como tautomeros individuales o mezclas de tautomeros.
Los compuestos de la presente invencion, incluyendo sus sales, estereoisomeros y tautomeros, son en particular adecuados para controlar eficientemente plagas artropodas tales como aracnidos, miripedos e insectos, asi como nematodos. Son especialmente adecuados para combatir o controlar eficientemente las siguientes plagas:
insectos del orden de los lepidopterans (Lepidoptera), por ejemplo Acronicta major, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp. tal como Agrotis fucosa, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon; Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Anticarsia spp., Argyrestia conjugella, Autographa gamma, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tal como Chilo suppressalis; Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia kuehniella, Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Feltia spp. tal como Feltia subterranean; Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Helicoverpa spp. tal como Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea; Heliothis spp. tal como Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea; Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma spp. tal como Laphygma exigua; Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Loxostege sticticalis, Lymantria spp. tal como Lymantria dispar, Lymantria monacha; Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra spp. tal como Mamestra brassicae; Mocis repanda, Mythimna separata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Ostrinia spp. tal como Ostrinia nubilalis; Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora spp. tal como Pectinophora gossypiella; Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea spp. tal como Phthorimaea operculella; Phyllocnistis citrella, Pieris spp. tal como Pieris brassicae, Pieris rapae; Plathypena scabra, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. tal como Spodoptera f rugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura; Thaumatopoea pityocampa, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp. tal como Trichoplusia ni; Tuta absoluta, y Zeiraphera canadensis,
escarabajos (Coleoptera), por ejemplo Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus sinuatus, Agriotes spp. tal como Agriotes fuscicollis, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus; Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anobium punctatum, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tal como Anoplophora glabripennis; Anthonomus spp. tal como Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tal como Atomaria linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tal como Bruchus lentis, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus; Byctiscus betulae, Callosobruchus chinensis, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tal como Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tal como Conoderus vespertinus; Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera ssp. tal como Ctenicera destructor; Curculio spp., Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tal como Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica virgifera; Epilachna spp. tal como Epilachna varivestis, Epilachna vigintioctomaculata; Epitrix spp. tal como Epitrix hirtipennis; Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Hypothenemus spp., lps typographus, Lachnosterna consanguinea, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa spp. tal como Leptinotarsa decemlineata; Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp. tal como Lyctus bruneus; Melanotus communis, Meligetes spp. tal como Meligetes aeneus; Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp. tal como Monochamus alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllobius piri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp. tal como Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata; Phyllophaga spp., Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tal como Sitophilus granaria, Sitophilus zeamais; Sphenophorus spp. tal como Sphenophorus levis; Sternechus spp. tal como Sternechus subsignatus; Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp. tal como Tribolium castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., y Zabrus spp. tal como Zabrus tenebrioides,
moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes spp. tal como Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tal como Anopheles albimanus, Anopheles crucians, Anopheles freeborni, Anopheles gambiae, Anopheles leucosphyrus, Anopheles maculipennis, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles sinensis; Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Cerafitis capitata, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tal como Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tal como Cochliomyia hominivorax; Contarinia spp. tal como Contarinia sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tal como Culex nigripalpus, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culex tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia spp. tal como Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp. tal como Fannia canicularis; Gastraphilus spp. tal como Gasterophilus intestinalis; Geomyza Tripunctata, Glossina fuscipes, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tal como Hylemyia platura; Hypoderma spp. tal como Hypoderma lineata; Hyppobosca spp., Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tal como Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii; Lucilia spp. tal como Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tal como Mayetiola destructor; Musca spp. tal como Musca autumnalis, Musca domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tal como Oestrus ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tal como Oscinella frit; Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tal como Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata; Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp. tal como Sarcophaga haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Stomoxis spp. tal como Stomoxis calcitrans; Tabanus spp. tal como Tabanus atratus, Tabanus bovinus, Tabanus lineola, Tabanus similis; Tannia spp., Tipula oleracea, Tipula paludosa, y Wohlfahrtia spp.,
trips (Thysanoptera), por ejemplo Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tal como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tal como Scirtothrips citri; Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. tal como Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Coptotermes formosanus, Heterotermes aureus, Heterotermes longiceps, Heterotermes tenuis, Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Reticulitermes spp. tal como Reticulitermes speratus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes grassei, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes virginicus; Termes natalensis,
cucarachas (Blattaria-Blattodea), por ejemplo Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella asahinae, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta japonica,
bichos, afidos, saltamontes, moscas blancas, insectos escamosos, cigarras (Hemiptera), por ejemplo Acrosternum spp. tal como Acrosternum hilare; Acyrthosipon spp. tal como Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum; Adelges laricis, Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tal como Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Aphis schneideri, Aphis spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp. tal como Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci; Blissus spp. tal como Blissus leucopterus; Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tal como Cimex hemipterus, Cimex lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp., Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Cryptomyzus ribis, Cyrtopeltno esatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurades spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tal como Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Dysaphis radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tal como Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius; Dysmicoccus spp., Empoasca spp. tal como Empoasca fabae, Empoasca solana; Eriosoma spp., Erythroneura spp., Eurygaster spp. tal como Eurygaster integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tal como Euschistuos heros, Euschistus impictiventris, Euschistus servus; Geococcus coffeae, Halyomorpha spp. tal como Halyomorpha halys; Heliopeltis spp., Homalodisca coagulata, Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tal como Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis; Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tal como Macrosiphum rosae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae; Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Melanaphis sacchari, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Miridae spp., Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp. tal como Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians; Nasonovia ribis-nigri, Nephotettix spp. tal como Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephotettix virescens; Nezara spp. tal como Nezara viridula; Nilaparvata lugens, Oebalus spp., Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp. tal como Pemphigus bursarius; Pentomidae, Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp. tal como Piezodorus guildinii, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tal como Pseudococcus comstocki; Psylla spp. tal como Psylla mali, Psylla piri; Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tal como Rhopalosiphum pseudobrassicas, Rhopalosiphum insertum, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Stephanitis nashi, Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Thyanta spp. tal como Thyanta perditor; Tibraca spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp. tal como Toxoptera aurantii; Trialeurodes spp. tal como Trialeurodes vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tal como Unaspis yanonensis; y Viteus vitifolii,
hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Hymenoptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Bombus spp., Camponotus floridanus, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Hoplocampa spp. tal como Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea; Lasius spp. tal como Lasius niger, Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Paravespula germanica, Paravespula pennsylvanica, Paravespula vulgaris, Pheidole megacephala, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Polistes rubiginosa, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Vespa spp. tal como Vespa crabro, y Vespula squamosa,
grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), por ejemplo Acheta domestica, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta migratoria, Locustana pardalina, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Tachycines asynamorus, y Zonozerus variegatus,
aracnidos (Arachnida), tal como acari,por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tal como Amblyomma spp. (por ejemplo Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum), Argas spp. (por ejemplo Argas persicus), Boophilus spp. (por ejemplo Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus), Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma spp. (por ejemplo Hyalomma truncatum), Ixodes spp. (por ejemplo Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus), Ornithodorus spp. (por ejemplo Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata), Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. (por ejemplo Psoroptes ovis), Rhipicephalus spp. (por ejemplo Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi), Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. (por ejemplo Sarcoptes scabiei), y Eriophyidae spp. tal como Acaria sheldoni, Aculops spp. (por ejemplo Aculops pelekassi) Aculus spp. (por ejemplo Aculus schlechtendali), Epitrimerus piri, Phyllocoptruta oleivora y Eriophyes spp. (por ejemplo Eriophyes sheldoni); Tarsonemidae spp. tal como Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp.; Tenuipalpidae spp. tal como Brevipalpus spp. (por ejemplo Brevipalpus phoenicis); Tetranychidae spp. tal como Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae; Bryobia praetiosa, Panonychus spp. (por ejemplo Panonychus ulmi, Panonychus citri), Metatetranychus spp. y Oligonychus spp. (por ejemplo Oligonychus pratensis), Vasates lycopersici; Araneida, por ejemplo Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa. And Acarus siro, Chorioptes spp., Scorpio maurus
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ceratophyllus spp., Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus,
pez plateado, firebrat (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica,
ciempies (Chilopoda), por ejemplo Geophilus spp., Scutigera spp. tal como Scutigera coleoptrata;
milpies (Diplopoda), por ejemplo Blaniulus guttulatus, Narceus spp.,
Tijeretas (Dermaptera), por ejemplo forficula auricularia,
piojos (Phthiraptera), por ejemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tal como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tal como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tal como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.,
colembolos (Collembola), por ejemplo Onychiurus ssp. tal como Onychiurus armatus,
Tambien son adecuados para controlar nematodos: nematodos parasitos de plantas tales como nematodos de nudo de la raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; Nematodos de las agallas de la semilla, especies de Anguina; Nematodos del tallo y foliares, especies de Aphelenchoides tales como Aphelenchoides besseyi; Nematodos picados, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; Nematodos de pino, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; Nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; Nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; Nematodos de campanillas, especies de Dolichodorus; Nematodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; Nematodos de la vaina y de la vaina, especies de Hemicycliophora y Hemicriconemoides; Especie hirshmanniella; Lematodos, especies de Hoploaimus; nematodos falsos de rootknot, especies de Nacobbus; Nematodos de aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; Nematodos de lesion, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; Nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; Nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; Especies de scutellonema; Nematodos de la raiz rechoncha, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; Nematodos de truco, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; Nematodos de los citricos, especies de Tylenchulus tales como Tylenchulus semipenetrans; Nematodos de daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitos de plantas.
Ejemplos de otras especies de plagas que pueden ser controladas por compuestos de formula (I) incluyen: de la clase de los Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp.; de la clase de los Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.; de la clase de los helminths, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tal como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; del orden de las Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; del orden de las Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata;
Otros ejemplos de especies de plagas que pueden ser controladas por los compuestos de formula (I) incluyen: Anisoplia austriaca, Apamea spp., Austroasca viridigrisea, Baliothrips biformis, Caenorhabditis elegans, Cephus spp., Ceutorhynchus napi, Chaetocnema aridula, Chilo auricilius, Chilo indicus, Chilo polychrysus, Chortiocetes terminifera, Cnaphalocroci medinalis, Cnaphalocrosis spp., Colias eurytheme, Collops spp., Cornitermes cumulans, Creontiades spp., Ciclocephala spp., Dalbulus maidis, Deraceras reticulatum , Diatrea saccharalis, Dichelops furcatus, Dicladispa armigera , Diloboderus spp. tal como Diloboderus abderus; Edessa spp., Epinotia spp., Formicidae, Geocoris spp., Globitermes sulfureus, Gryllotalpidae, Halotydeus destructor, Hipnodes bicolor, Hydrellia philippina, Julus spp., Laodelphax spp., Leptocorsia acuta , Leptocorsia oratorius , Liogenys fuscus, Lucillia spp., Lyogenys fuscus, Mahanarva spp., Maladera matrida, Marasmia spp., Mastotermes spp., Mealybugs, Megascelis ssp, Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Mocis latipes, Murgantia spp., Mythemina separata , Neocapritermes opacus, Neocapritermes parvus, Neomegalotomus spp., Neotermes spp., Nymphula depunctalis, Oebalus pugnax, Orseolia spp. tal como Orseolia oryzae; Oxycaraenus hyalinipennis, Plusia spp., Pomacea canaliculata, Procornitermes ssp, Procornitermes triacifer, Psylloides spp., Rachiplusia spp., Rhodopholus spp., Scaptocoris castanea, Scaptocoris spp., Scirpophaga spp. tal como Scirpophaga incertulas, Scirpophaga innotata; Scotinophara spp. tal como Scotinophara coarctata; Sesamia spp. tal como Sesamia inferens, Sogaella frucifera, Solenapsis geminata, Spissistilus spp., Stalk borer, Stenchaetothrips biformis, Steneotarsonemus spinki, Sylepta derogata, Telehin licus, Trichostrongylus spp.
Los compuestos de la presente invencion, incluyendo sus sales, estereoisomeros y tautomeros, son particularmente utiles para controlar insectos, preferiblemente insectos chupadores o perforadores e insectos masticadores y mordedores tales como insectos del genero Lepidoptera, Coleoptera y Hemiptera, en particular Lepidoptera, Coleoptera y ciertos chinches. Los compuestos de la presente invencion, incluidas sus sales, estereoisomeros y tautomeros, son ademas utiles para controlar insectos de los ordenes Thysanoptera, Diptera (especialmente moscas, mosquitos), Hymenoptera (especialmente hormigas) e Isoptera (especialmente termitas).
Los compuestos de la presente invencion, incluidas sus sales, estereoisomeros y tautomeros, son particularmente utiles para controlar insectos de los ordenes Lepidoptera y Coleoptera.
La invencion tambien se refiere a composiciones agroquimicas que comprenden un agente auxiliar y al menos un compuesto I de acuerdo con la invencion.
Una composicion agroquimica comprende una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto I. El termino "cantidad efectiva" denota una cantidad de la composicion o de los compuestos I, que es suficiente para controlar los hongos daninos en plantas cultivadas o en la proteccion de materiales y que no da lugar a un dano sustancial a las plantas tratadas. Tal cantidad puede variar en un amplio rango y depende de diversos factores, tal como la especie que se va a controlar, la planta o material cultivado tratado, las condiciones climaticas y el compuesto I especifico utilizado.
Los compuestos I, sus N-oxidos y sales se pueden convertir en tipos habituales de composiciones agroquimicas, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pulverizables, pastas, granulos, prensados, capsulas y mezclas de los mismos. Ejemplos de tipos de composicion son suspensiones (por ejemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionables (por ejemplo, EC), emulsiones (por ejemplo, EW, EO, ES, ME), capsulas (por ejemplo, CS, ZC), pastas, pastillas, pulverizables humectables o polvos (por ejemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por ejemplo, BR, TB, DT), granulos (por ejemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), articulos insecticidas (por ejemplo, LN), asi como formulaciones en gel para el tratamiento de materiales de propagacion de plantas tales como semillas (por ejemplo, GF). Estos y tipos de composiciones adicionales se definen en el "Catalogue of pesticide formulation types y international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.
Las composiciones se preparan de una manera conocida, tal como se describe por Mollet y Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; o Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
Agentes auxiliares adecuados son solventes, vehiculos liquidos, vehiculos o agentes de relleno solidos, surfactantes, dispersantes, emulsionantes, humectantes, adyuvantes, solubilizantes, mejoradores de la penetracion, coloides protectores, agentes de adhesion, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes de alimentacion, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, antiespumantes, colorantes, agentes de pegajosidad y aglutinantes.
Los disolventes y vehiculos liquidos adecuados son agua y disolventes organicos, tal como las fracciones de aceite mineral de punto de ebullicion medio a alto, por ejemplo queroseno, aceite diesel; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifaticos, ciclicos y aromaticos, por ejemplo tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo etanol, propanol, butanol, alcohol bencilico, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo ciclohexanona; esteres, por ejemplo lactatos, carbonatos, esteres de acidos grasos, gamma-butirolactona; acidos grasos; fosfonatos; aminas; amidas, por ejemplo N-metilpirrolidona, dimetilamidas de acidos grasos; y mezclas de los mismos.
Los portadores solidos o agentes de relleno adecuados son tierras minerales, por ejemplo silicatos, silica gel, talco, caolines, piedra caliza, cal, tiza, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, oxido de magnesio; polisacaridos, por ejemplo, celulosa, almidon; fertilizantes, por ejemplo sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo harina de cereal, harina de corteza de arbol, harina de madera, harina de cascara de nuez y mezclas de los mismos.
Surfactantes adecuados son compuestos con actividad de superficie, tales como surfactantes anionicos, cationicos, no ionicos y anfotericos, polimeros de bloques, polielectrolitos y mezclas de los mismos. Tales surfactantes pueden usarse como emusificantes, dispersantes, solubilizantes, humedecedores, mejoradores de la penetracion, coloides protectores o adyuvantes. Ejemplos de surfactantes se listan en McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. o North American Ed.).
Surfactantes anionicos adecuados son sales alcalinas, alcalinoterreas o de amonio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos y mezclas de los mismos. Ejemplos de sulfonatos son: alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de acidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Ejemplos de sulfatos son sulfatos de acidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados o de esteres de acidos grasos. Ejemplos de fosfatos son los esteres de fosfato. Ejemplos de carboxilatos son carboxilatos de alquilo y alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol.
Surfactantes no ionicos adecuados son alcoxilatos, amidas de acidos grasos N-sustituidos, oxidos de amina, esteres, surfactantes a base de azucar, surfactantes polimericos y mezclas de los mismos. Ejemplos de alcoxilatos son compuestos tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, acidos grasos o esteres de acidos grasos que han sido alcoxilados con 1 a 50 equivalentes. Se puede emplear oxido de etileno y/u oxido de propileno para la alcoxilacion, preferiblemente oxido de etileno. Ejemplos de amidas de acidos grasos N-sustituidas son glucamidas de acidos grasos o alcanolamidas de acidos grasos. Ejemplos de esteres son esteres de acidos grasos, esteres de glicerol o monogliceridos. Ejemplos de surfactantes a base de azucar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, esteres de sacarosa y glucosa o alquilpoliglucosidos. Ejemplos de agentes surfactantes polimericos son los compuestos caseros o copolimeros de vinilpirrolidona, vinilalcoholes o acetato de vinilo.
Surfactantes cationicos adecuados son surfactantes cuaternarios, por ejemplo compuestos de amonio cuaternario con uno o dos grupos hidrofobos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Surfactantes anfotericos adecuados son alquilbetinas e imidazolinas. Polimeros de bloque adecuados son polimeros de bloque del tipo A-B o A-B-A que comprenden bloques de oxido de polietileno y oxido de polipropileno, o del tipo A-B-C que comprenden alcanol, oxido de polietileno y oxido de polipropileno. Polielectrolitos adecuados son poliacidos o polibases. Ejemplos de poliacidos son sales alcalinas de acido poliacrilico o polimeros de peine poliacidos. Ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.
Adyuvantes adecuados son compuestos, que tienen una despreciable o incluso ninguna actividad pesticida, y que mejoran el rendimiento biologico del compuesto I en el objetivo. Ejemplos son surfactantes, aceites minerales o vegetales y otros agentes auxiliares. Ejemplos adicionales se listan por Knowles, Adjuvants y additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5.
Los espesantes adecuados son polisacaridos (por ejemplo, goma de xantano, carboximetilcelulosa), arcillas inorganicas (organicamente modificadas o no modificadas), policarboxilatos y silicatos.
Los bactericidas adecuados son bronopol y derivados de isotiazolinona tales como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas.
Agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.
Los agentes antiespumantes adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga y sales de acidos grasos.
Los colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul o verde) son pigmentos de baja solubilidad en agua y tintes solubles en agua. Ejemplos son colorantes inorganicos (por ejemplo, oxido de hierro, oxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes organicos (por ejemplo, colorantes de alizarina, azo y ftalocianina).
Los agentes de pegajosidad o aglutinantes adecuados son polivinilpirrolidonas, poli(acetato de vinilo), poli(alcoholes de vinilo), poliacrilatos, ceras biologicas o sinteticas y eteres de celulosa.
Ejemplos de tipos de composicion y su preparacion son:
i) Concentrados solubles en agua (SL, LS)
10-60% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 5-15% en peso de agente humectante (por ejemplo, alcoxilatos de alcohol) se disuelven en agua y/o en un disolvente soluble en agua (por ejemplo, alcoholes) hasta el 100% en peso. La sustancia activa se disuelve en dilucion con agua.
ii) Concentrados dispersables (DC)
Se disuelve 5-25% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 1-10% en peso de dispersante (por ejemplo, polivinilpirrolidona) en un disolvente organico (por ejemplo, ciclohexanona) al 100% en peso. La dilucion con agua da una dispersion.
iii) Concentrados emulsionables (EC)
15-70% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 5-10% en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) se disuelven en disolvente organico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromatico) y 100% en peso. La dilucion con agua da una emulsion.
iv) Emulsiones (EW, EO, ES)
Se disuelven 5-40% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 1-10% en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) en 20-40% en peso de disolvente organico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromatico). Esta mezcla se introduce en agua al 100% en peso mediante una maquina emulsionante y se convierte en una emulsion homogenea. La dilucion con agua da una emulsion. v) Suspensiones (SC, OD, FS)
En un molino de bolas con agitacion, 20-60% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se trituran con la adicion de 2-10% en peso de agentes dispersantes y humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y alcohol etoxilato), 0,1-2% en peso de espesante. (por ejemplo goma xantana) y agua al 100% en peso para dar una suspension fina de principio activo. La dilucion con agua proporciona una suspension estable de la sustancia activa. Para la composicion de tipo FS se agrega hasta un 40% en peso de aglutinante (por ejemplo, alcohol polivinilico).
vi) Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)
El 50-80% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se tritura finamente con la adicion de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol) al 100% en peso y se prepara como granulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de aplicaciones tecnicas (por ejemplo, extrusion, torre de aspersion, lecho fluidizado). La dilucion con agua proporciona una dispersion o solucion estable de la sustancia activa.
vii) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
El 50-80% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se muele en un molino de rotor-estator con la adicion de 1-5% en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-3% en peso de agentes humectantes (por ejemplo, etoxilato de alcohol) y portador solido (por ejemplo, silica gel) al 100% en peso. La dilucion con agua proporciona una dispersion o solucion estable de la sustancia activa.
viii) Gel (GW, GF)
En un molino de bolas con agitacion, 5-25% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se trituran con la adicion de 3-10% en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-5% en peso de espesante (por ejemplo, carboximetilcelulosa) y agua hasta 100 % en peso para dar una suspension fina de la sustancia activa. La dilucion con agua proporciona una suspension estable de la sustancia activa.
iv) Microemulsion (ME)
5-20% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se agregan a 5-30% en peso de mezcla de solvente organico (por ejemplo, acido graso dimetilamida y ciclohexanona), 10-25% en peso de mezcla de surfactante (por ejemplo, etoxilato de alcohol y aroxifenol etoxilato), y agua al 100%. Esta mezcla se agita durante 1 h para producir espontaneamente una microemulsion termodinamicamente estable.
iv) Microcapsulas (CS)
Una fase oleosa que comprende 5-50% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion, 0-40% en peso de disolvente organico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromatico), 2-15% en peso de monomeros acrilicos (por ejemplo, metacrilato de metilo, acido metacrilico y un di o triacrilato) se dispersan en una solucion acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol polivinilico). La polimerizacion radical iniciada por un iniciador de radicales da como resultado la formacion de microcapsulas de poli(met) acrilato. Alternativamente, una fase oleosa que comprende 5-50% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion, 0-40% en peso de disolvente organico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromatico) y un monomero de isocianato (por ejemplo, difenilmetileno-4,4'-diisocianatos) se dispersan en una solucion acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol polivinilico). La adicion de una poliamina (por ejemplo, hexametilendiamina) da como resultado la formacion de microcapsulas de poliurea. Los monomeros ascienden a 1-10% en peso. El % en peso se relaciona con la composicion total de CS. ix) Polvos pulverizables (DP, DS)
ix) Los polvos pulverizables (DP, DS)
1-10% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se muelen finamente y se mezclan intimamente con un portador solido (por ejemplo, caolin finamente dividido) y 100% en peso).
x) Granulos (GR, FG)
El 0,5-30% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se muele finamente y se asocia con un soporte solido (por ejemplo, silicato) al 100% en peso. La granulacion se logra mediante extrusion, secado por aspersion o lecho fluidizado.
xi) Liquidos de volumen ultra bajo (UL)
1-50% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se disuelven en un disolvente organico (por ejemplo, hidrocarburo aromatico) al 100% en peso.
Los tipos de composiciones i) a xi) pueden comprender opcionalmente agentes auxiliares adicionales, tales como 0,1­ 1% en peso de bactericidas, 5-15% en peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% en peso de agentes antiespumantes y 0, 1-1% en peso de colorantes.
Las composiciones agroquimicas comprenden generalmente entre 0,01 y 95%, preferiblemente entre 0,1 y 90%, y en particular entre 0,5 y 75% en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se emplean en una pureza de 90% a 100%, preferiblemente de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN).
Soluciones para tratamiento de semillas (LS), Suspoemulsiones (SE), concentrados fluidos (FS), polvos para el tratamiento en seco (DS), polvos dispersables en agua para el tratamiento de lodos (WS), polvos solubles en agua (SS), emulsiones (ES) concentrados emulsionables (EC) y geles (GF) se emplean generalmente para el tratamiento de materiales de propagacion de plantas, particularmente semillas. Las composiciones en cuestion proporcionan, despues de una dilucion de dos a diez veces, concentraciones de sustancia activa de 0,01 a 60% en peso, preferiblemente de 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para usar. La aplicacion puede realizarse antes o durante la siembra. Los metodos para aplicar el compuesto I y sus composiciones, respectivamente, sobre el material de propagacion de plantas, especialmente las semillas incluyen los metodos de cubrimiento, recubrimiento, granulacion, espolvoreo, remojo y aplicacion en el surco del material de propagacion. Preferiblemente, el compuesto I o las composiciones del mismo, respectivamente, se aplican sobre el material de propagacion de la planta por un metodo tal que no se induce la germinacion, por ejemplo mediante cubrimiento de semillas, granulacion, recubrimiento y espolvoreado.
Cuando se emplean en la proteccion de plantas, las cantidades de sustancias activas aplicadas son, dependiendo del tipo de efecto deseado, de 0.001 a 2 kg por ha, preferiblemente de 0.005 a 2 kg por ha, mas preferiblemente de 0.05 a 0.9 kg por ha, y en particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.
En el tratamiento de materiales de propagacion de plantas tales como semillas, por ejemplo pulverizando, recubriendo o empapando semillas, son generalmente requeridas cantidades de sustancia activa de 0,1 a 1000 g, preferiblemente de 1 a 1000 g, mas preferiblemente de 1 a 100 g y lo mas preferiblemente de 5 a 100 g, por 100 kilogramos de material de propagacion de plantas (preferiblemente semillas).
Cuando se utiliza en la proteccion de materiales o productos almacenados, la cantidad de sustancia activa aplicada depende del tipo de area de aplicacion y del efecto deseado. Las cantidades que se aplican habitualmente en la proteccion de materiales son de 0,001 ga 2 kg, preferiblemente de 0,005 ga 1 kg de sustancia activa por metro cubico de material tratado.
Pueden agregarse diversos tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, fertilizantes o micronutrientes, y pesticidas adicionales (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, protectores) a las sustancias activas o las composiciones que los contienen como premezcla o, si es apropiado, hasta Inmediatamente antes de usar (mezcla en tanque). Estos agentes pueden mezclarse con las composiciones de acuerdo con la invencion en una relacion en peso de 1: 100 a 100: 1, preferiblemente de 1:10 a 10: 1.
El usuario aplica la composicion de acuerdo con la invencion generalmente desde un dispositivo de predosificacion, un rociador de mochila, un tanque de rociado, un plano de rociado o un sistema de irrigacion. Normalmente, la composicion agroquimica se compone de agua, regulador y/o agentes auxiliares adicionales para la concentracion de aplicacion deseada y se obtiene asi el licor de pulverizacion listo para usar o la composicion agroquimica de acuerdo con la invencion. Por lo general, se aplican de 20 a 2000 litros, preferiblemente de 50 a 400 litros, del licor de pulverizacion listo para usar por hectarea de area util para la agricultura.
De acuerdo con una realizacion, los componentes individuales de la composicion de acuerdo con la invencion, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o ternaria, pueden ser mezcladas por el propio usuario en un tanque de aspersion y se pueden agregar otros agentes auxiliares, si es apropiado.
En una realizacion adicional, ya sea componentes individuales de la composicion de acuerdo con la invencion o componentes parcialmente premezclados, por ejemplo. el usuario puede mezclar componentes que comprenden compuestos I y/o sustancias activas de los grupos M) o F) (vease a continuacion) en un tanque de aspersion y, si corresponde, se pueden agregar otros agentes auxiliares y aditivos.
En una realizacion adicional, ya sea componentes individuales de la composicion de acuerdo con la invencion o componentes parcialmente premezclados, por ejemplo los componentes que comprenden los compuestos I y/o sustancias activas de los grupos M.1 a M.UN.X o F.I a F.XIII, pueden aplicarse conjuntamente (por ejemplo, despues de la mezcla en tanque) o consecutivamente.
La siguiente lista M de pesticidas, agrupada de acuerdo con la Mode of Action Classification of the Insecticide Resistance Action Committee (IRAC), junto con la cual se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invencion y con la cual se podrian producir efectos sinergicos potenciales, se pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no para imponer ninguna limitacion:
M.1 Inhibidores de la acetilcolina esterasa (AChE) de la clase de
M.1A carbamatos, por ejemplo aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofarulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimethacarb, XMC, xililcarb y triazamato; o de la calse de
M.1B, organofosfatos por ejemplo, acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfosmetilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, coumafos, cianophos, demeton-S-metilo, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O-(methoxiaminotio-fosforil)salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidometon-metilo, paration, parationmetilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos- metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon y vamidotion;
M.2. Antagonistas del canal de cloruro regulado por GABA, tales como:
M.2A Compuestos organoclorados de ciclodieno, como por ejemplo endosulfan o clordano; o
M.2B Fiproles (fenilpirazols), como por ejemplo etiprole, fipronil, flufiprole, pirafluprole y piriprole;
M.3 Moduladores de canal de sodio de la clase de
M.3A piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina bioaletrin S-cilclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, citiotrina, y una cihalotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, alfa-cipermetrina, teta-cipermetrina, cefermetrina, cefermetrina, cefermetrina, cefermetrina, cefaletrina, fenotropina, fenoprotina, fenopirazina, fenpropatrin, fenpetrina, flucythra momfluorotrina, permetrina, phenotrina, praletrin, proflutrina, piretrina (pyrethrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o
M.3A piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrin, d-cis-trans aletrin, d-trans aletrin, bifentrina, bioaletrin, bioaletrin S-cilclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gammacihalotrina, cypermetrina, alpha-cypermetrina, beta-cypermetrina, theta-cypermetrina, zeta-cypermetrina, cyphenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerate, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerate, flucytrinaato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, meperflutrina,metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, phenotrina, praletrin, proflutrina, piretrina (pyrethrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o
M.3B Moduladores del canal de sodio, tales como DDT o metoxicloro;
M.4 Agonistas del receptor nicotinico de acetilcolina (nAChR) de la clase de
M.4A neonicotinoides, por ejemplo acteamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam; o los compuestos
M.4A.1: 1-[(6-cloro-3-piridinil) metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-(5S, 8R)-5,8-epoxi -IH-imidazo [1,2-a] azepina; o M.4A.2: 1-[(6-cloro-3-piridil) metil]-2-nitro-1-[(E)-pentilideneamino] guanidina; o
M4.A.3: 1-[(6-cloro-3-piridil) metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-3,5,6,7-tetrahidro-2H-imidazo [1,2 -a] piridina;
o M.4B nicotina.
M.5 Activadores alostericos del receptor nicotinico de acetilcolina de la clase de espinosinas, por ejemplo, espinosad o espinetoram;
M.6 Activadores del canal de cloruro de la clase de avermectinas y milbemicinas, por ejemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina o milbemectina;
M.7 Imitadores de hormonas juveniles, tales como
M.7A Analogos de la hormona juvenil como hidropreno, cinopreno y metopreno; u otros como M.7B fenoxicarb o M.7C piriproxifen;
M.8 varios inhibidores no especificos (multisitio), por ejemplo
M.8A haluros de alquilo como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, o
M.8B cloropicrina, o M.8C fluoruro de sulfurilo, o M.8D borax, o M.8E emetico tartaro;
M.9 Bloqueadores selectivos de alimentacion de homopteros, por ejemplo.
M.9B pimetrozina, o M.9C flonicamid;
M.10 Inhibidores del crecimiento de acaros, por ejemplo
M.10A clofentezina, hexitiazox y diflovidazina, o M.10B etoxazol;
M.11 Interruptores microbianos de las membranas del intestino medio del insecto, por ejemplo, el b a c illu s thu ring ien s is o b a c illu s s p h a e ric u s , y las proteinas insecticidas que las producen, tal como b a c illu s th u rin g ie n s is sub sp . is ra e le ns is , b a c illu s sph ae ricus , b a c illu s th u rin g ie n s is subsp . a izaw a i, b a c illu s th u rin g ie n s is subsp . k u rs ta k i y b a c illu s th u rin g ie n s is sub sp . teneb rion is , o las proteinas de cultivo Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35Ab1;
M.12 Inhibidores de la ATP mitocondrial sintasa, por ejemplo
M.12A diafentiuron, o
M.12B miticidas de organoestano tales como azociclotina, cihexatina u oxido de fenbutatina, o M.12C propargita, o M.12D tetrad ifon;
M.13 Desacopladores de la fosforilacion oxidativa mediante la interrupcion del gradiente de protones, por ejemplo, clorfenapir, DNOC o sulfluramida;
M.14 Bloquedores del receptor de acetilcolina nicotinico (nAChR), por ejemplo, analogos de la nereistoxina como bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam o tiosultap sodico;
M.15 Inhibidores de la biosintesis de quitina tipo 0, tales como benzoilureas como por ejemplo bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenururon, noviflumuron, teflubenzuron o triflumuron;
M.16 Inhibidores de la biosintesis de quitina tipo 1, como por ejemplo buprofezina;
M.17 Interruptores de muda, Dipteran, como por ejemplo la ciromazina;
M.18 agonistas del receptor de Ecdyson, tales como diacilhidracinas, por ejemplo, metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;
M.19 Agonistas del receptor de octopamina, como por ejemplo amitraz;
M.20 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, por ejemplo
M.20A hidrametilnon, o M.20B acequinocil, o M.20C fluacripirim;
M.21 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo
M.21A acaricidas e insecticidas METI tal como fenazaquin, fenpiroximato, porimidifen, piridaben, tebufenpirad o tolfenpirad, o M.21B rotenona;
M.22 Bloqueadores de canales de sodio dependientes de voltaje, por ejemplo
M.22A indoxacarb, o M.22B metaflumizona, o M.22C 1-[(E)-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]amino]-3-[4-(difluorometoxi)fenil]urea;
M.23 Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tal como los derivados del acido tetronico y tetramico, por ejemplo, espirodiclofeno, espiromasifeno o espirotetramato;
M.24 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV, por ejemplo
M.24A fosfina tal como fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina o fosfuro de zinc o M.24B cianuro.
M.25 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo, cenopirofeno o ciflumetofeno;
M.28 Moduladores del receptor de rianodina de la clase de las diamidas, como por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (rynaxypyr®), ciantraniliprole (cyazypyr®), o los compuestos de ftalamida
M.28.1: (R)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenilo}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniloetil)ftalamida y M.28.2: (S)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1 -(trifluormetil)etil]fenilo}-N2-(1 -metil-2-metilsulfoniloetil)ftalamida, o el compuesto
M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1 -ciclopropiloetil)carbamoil]fenilo}-1 -(3-chlorpiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-carboxamida (nombre ISO propuesto: cyclaniliprole), o el compuesto
M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1 -(3-chlorpiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonilo}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato; o un compuesto seleccionado de M.28.5a) a M.28.5l):
M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propilo-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metilfenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propilo-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5e) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(difluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5f) N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propilo-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5g) N-[4-cloro-2-[(di-2-propilo-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-cianofenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5i) N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metil-fenil]-5-bromo-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5j) 5-cloro-2-(3-cloro-2-piridil)-N-[2,4-dicloro-6-[(1-ciano-1-metiletil)carbamoil]fenil]pirazol-3-carboxamida;
M.28.5k) 5-bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3,5-dicloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5l) N-[2-(tert-butilocarbamoil)-4-cloro-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(fluorometoxi)pirazol-3-carboxamida; o un compuesto seleccionado de
M.28.6 N2-(1 -ciano-1 -metil-etil)-N1-(2,4-dimetilfenil)-3-yodo-ftalamidae; o
M.28.7 3-cloro-N2-(1 -ciano-1 -metil-etil)-N1-(2,4-dimetilfenil)ftalamidae;
M.UN.X Compuestos activos insecticidas de modo de accion desconocido o incierto, como por ejemplo afidopiropen, azadiractina, amidoflumet, benzoximate, bifenazato, bromopropiloato, chinometionat, criolite, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfone, flupiradifurona, piperonil butoxido, piridalilo, pirifluquinazon, sulfoxaflor, piflubumida o los compuestos
M.UN.X.1: 4-[5-(3,5-Dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida, o el compuesto
M.UN.X.2: 4-[5-[3-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroetilamino)etil]naftalen-1-carboxamida, o el compuesto
M.UN.X.3: 11 -(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadiespiro[4.2.4.2]-tetradec-11 -en-10-ona, o el compuesto
M.UN.X.4: 3-(4' -fluoro-2,4-dimetilbifenilo-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto M.UN.X.5: 1 -[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1 H-1,2,4-triazol-5-amina, o activos sobre la base de b a c illu s firm u s (Votivo, I-1582); o
M.UN.X.6; un compuesto seleccionado del grupo de
M.UN.X.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M.UN.X.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]-2,2,2-trifluoro-acetamida;
M.UN.X.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]acetamida;
M.UN.X.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M.UN.X.6e) (E/Z)-N-[1 -[1 -(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridiloiden]-2,2,2-trifluoroacetamida;
M.UN.X.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]-2,2-difluoro-acetamida;
M.UN.X.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]-2,2-difluoro-acetamida;
M.UN.X.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloropirimidin-5-il)metil]-2-piridiloiden]-2,2,2-trifluoroacetamida y
M.UN.X.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiloiden]-2,2,3,3,3-pentafluoro-propanamida.); o de los compuestos
M.UN.X.7: 3-[3-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-4-oxo-1-(pirimidin-5-ilometil)pirido[1,2-a]pirimidin-1-io-2-olato; o
M.UN.X.8: 1 -[(2-clorotiazol-5-il)metil]-3-(3,5-diclorofenil)-9-metil-4-oxo-pirido[1,2-a]pirimidin-1 -io-2-olato; o
M.UN.X.9: 8-cloro-N-[2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6-trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida; o
M.UN.X.10: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; o
M.UN.X.11: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1 H-pirazol.
Los compuestos disponibles comercialmente del grupo M listados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 15th Edition, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011) entre otras publicaciones.
El derivado de quinolina flometoquin se muestra en el documento WO2006/013896. Los compuestos de aminofuranona flupiradifurona se conocen del documento WO 2007/115644. El compuesto de sulfoximina sulfoxaflor se conoce a partir del documento WO2007/149134. El piretroide momfluorotrina se conoce del documento US6908945. El acaricida pirazol piflubumida se conoce a partir del documento WO2007/020986. Los compuestos de isoxazolina se han descrito igualmente M.UN.X.1 en el documento WO2005/085216, M.UN.X2. en el documento WO2009/002809 y en el documento WO2011/149749 y la isoxazolina M.UN.X.10 en el documento WO2013/050317. El afidopiropen derivado de piripropileno se ha descrito en el documento WO 2006/129714. El derivado de cetoenol ciclico sustituido con espirocetal M.UN.X.3 se conoce a partir del documento WO2006/089633 y el derivado de cetoenol espirociclico sustituido con bifenilo M.UN.X.4 del documento WO2008/067911. Finalmente, el triazoiilfenilsulfuro como M.UN.X.5 se ha descrito en el documento WO2006/043635 y los agentes de control biologico sobre la base de bacillus firmus en el documento WO2009/124707. Los neonicotionidos 4A.1 se conocen a partir del documento WO20120/069266 y el documento WO2011/06946, el M.4.A.2 del documento WO2013/003977, el M4.A.3 de WO2010/069266.
El analogo de la metaflumizona M.22C se describe en CN 10171577. Las ftalamidas M.28.1 y M.28.2 se conocen del documento WO 2007/101540. La antranilamida M.28.3 se ha descrito en el documento WO2005/077934. El compuesto de hidrazida M.28.4 se ha descrito en el documento WO 2007/043677. Las antranilamidas M.28.5a) a M.28.5h) se pueden preparar como se describe en los documentos WO 2007/006670, WO2013/024009 y WO2013/024010, la antranilamida M.28.5i) se describe en el documento WO2011/085575, la M.28.5 j) en WO2008/134969, M.28.5k) en US2011/046186 y M.28.5l) en WO2012/034403. Los compuestos de diamida M.28.6 y M.28.7 se pueden encontrar en CN102613183.
Los compuestos M.UN.X.6a) a M.UN.X.6i) listados en M.UN.X.6 se han descrito en el documento WO2012/029672. El compuesto antagonista mesoionico M.UN.X.7 se describio en el documento WO2012/092115, el compuesto antagonista mesoionico M.UN.X.8 se describio en el documento WO 2013/192035, el nematicida M.UN.X.9 en el documento WO2013/055584 y el analogo de tipo piridalilo M.UN.X.11 en el documento WO2010/060379.
Los ingredientes activos como pesticidas adicionales preferidos son aquellos seleccionados del grupo 1 de IRAC, los inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), en este documento del grupo 1A (Carbamatos) tiodicarb, metomilo y carbarilo, y del grupo 1B (Organofosfatos), especialmente Acefato, Clorpirifos y Dimetoato, del grupo 2B, los fiproles, aqui especialmente ethiprole y fipronil, del grupo 3, los piretroides, aqui especialmente lambda-cihalotrina, alfacipermetrina o deltametrina, y del grupo 4A, los neonicotinoides, aqui especialmente acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid o tiometoxam.
Especialmente las combinaciones de compuestos de la invencion con fiproles, neonictinoides o piretroides pueden exhibir un control sinergico de las chinches apestosas (de acuerdo con la formula de Colby), en particular Euschistus, por ejemplo. Euschistus heros.
La siguiente lista F de sustancias activas, junto con la que se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invencion, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no las limita:
F.I) Inhibidores de la respiracion
F.I 1) Inhibidores de complejo III en el sitio Qo (por ejemplo estrobilurinas): azoxiestrobina, coumetoxiestrobina, coumoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestroburin, fenaminstrobina, fenoxistrobin/flufenoxiestrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, mandestrobina, metominostrobina, orisastrobina, picoxiestrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxiestrobina, trifloxistrobina y 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadona, fenamidona;
F.I 2) Inhibidores de complejo III en el sitio Qi: ciazofamid, amisulbrom, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-acetoxi-4-metoxipiridin-2-carbonilo)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3 (acetoximetoxi)-4-metoxi-piridin-2-carbonilo]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-isobutoxicarbonilooxi-4-metoxi-piridin-2-carbonilo)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilometoxi)-4-metoxi-piridin-2-carbonilo]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato; (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil)carbonilo]amino]-6-metil-4,9-dioxo-8-(fenilometil)-1,5-dioxonan-7-ilo 2-metilpropanoato;
F.I 3) Inhibidores de complejo II (por ejemplo carboxamidas): benodanil, benzovindiflupir, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isofetamid, isopirazam, mepronil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenilo-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1 -metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-indan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4-il)-1,3-dimetil-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-1 -metil-etil]-3-(difluorometil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2,4-difluorofenil)fenil]-3-(trifluorometil)pirazine-2-carboxamida;
FI 4) otros inhibidores de la respiracion (por ejemplo, complejo I, desacopladores): diflumetorim, (5,8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenilo]-etil}-amina; derivados de nitrofenilo: binapacril, dinobuton, dinocap, fluazinam; ferimzona; compuestos organometalicos: sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidroxido de fentina; ametoctradina; y siltiofam;
F.II) Inhibidores de la biosintesis de esteroles (fungicidas SBI)
F.II 1) C14 inhibidores de desmetilasa (fungicidas DMI): triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, myclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1 -[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranylmetil]-5-tio-cianato-1 H-[1,2,4]triazol, 2-[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranylmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pentan-2-ol, 1 -[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -ciclopropilo-2-(1,2,4-triazol-1 -il)etanol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pentan-2-ol, 2-[4-(4-fluorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol; imidazoles: imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3-piridil)metanol;
F.II 2) Inhibidores delta 14-reductasa: aldimorf, dodemorf, dodemorfo-acetato, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, piperalina, espiroxamina;
F.II 3) Inhibidores de la 3-ceto reductasa: fenhexamid;
F.III) Inhibidores de la sintesis de acidos nucleicos
F.III 1) fenilamidas o fungicidas de acil aminoacido: benalaxil, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil;
F.III 2) otros: himexazol, octilinona, acido oxolinico, bupirimato, 5-fluorocitosina, 5-fluoro-2-(p-toluilmetoxi) pirimidin-4-amina, 5-fluoro-2-(4-fluorofenilmetoxi) pirimidin 4-amina;
F.IV) Inhibidores de la division celular y citoesqueleto.
F.IV 1) inhibidores de tubulina, tales como bencimidazoles, tiofanatos: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a] pirimidina;
F.IV 2) otros inhibidores de la division celular: dietofencarb, ethaboxam, pencicuron, fluopicolida, zoxamida, metrafenona, piriofenona;
F.V) Inhibidores de la sintesis de aminoacidos y proteinas.
F.V 1) inhibidores de la sintesis de metionina (anilino-pirimidinas): ciprodinilo, mepanipirim, pirimetanilo;
F.V 2) inhibidores de la sintesis de proteinas: blasticidina-S, kasugamicina, hidrocloruro de kasugamicina-hidrato, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;
F.VI) Inhibidores de la transduccion de senales.
F.VI 1) Inhibidores de MAP/histidina quinasa: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolin, fenpiclonil, fludioxonil; F.VI2) Inhibidores de la proteina G: quinoxifeno;
F.VII) Inhibidores de la sintesis de lipidos y membranas.
F.VII 1) Inhibidores de la biosintesis de fosfolipidos: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano;
F.VII 2) peroxidacion lipidica: diclorano, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb, etridiazol;
F.VII 3) biosintesis de fosfolipidos y deposicion de la pared celular: dimetomorf, flumorph, mandipropamid, pirimorph, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalate y acido-(4-fluorofenil) ester N-(1-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbamico;
F.VII 4) Compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y los acidos grasos: propamocarb, propamocarb-hidrocloruro;
F.VII 5) inhibidores de hidrolasa de amidas de acidos grasos: oxatiapiprolina;
F.VIII) Inhibidores con accion multisitio
F.VIII 1) sustancias activas inorganicas: mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, hidroxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre basico, azufre;
F.VIII 2) tio y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
F.VIII 3) Compuestos organoclorados (por ejemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, hexaclorobenceno, pentaclorfenol y sus sales, ftalida, toluilfluanida, N-(4-cloropenol)nitro-fenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida;
F.VIII 4) guanidinas y otros: guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina triacetato, iminoctadina-tris (albesilato), ditianon, 2,6-dimetil-1H, 5H-[1] , 4] ditiino [2,3-c: 5,6-c'] dipirrol-1,3,5,7 (2H, 6H)-tetraona;
F.IX) Inhibidores de la sintesis de la pared celular.
F.IX 1) Inhibidores de la sintesis de glucano: validamicina, polioxina B;
F.IX 2) Inhibidores de la sintesis de melanina: piroquilon, triciclazol, carpropamid, diciclomet, fenoxanil;
F.X) Inductores de defensa vegetal.
F.X 1) acibenzolar-S-metilo, probenazol, isotianilo, tiadinilo, prohexadiona-calcio;
F.X2) fosfonatos: fosetilo, fosetil-aluminio, acido fosforoso y sus sales, 4-ciclopropil-N-(2,4-dimetoxifenil) tiadiazol-5-carboxamida;
F.XI) Modo de accion desconocido.
bronopol, chinometionat, ciflufenamid, cymoxanil, dazomet, debacarb, diclomezine, difenzoquat, difenzoquatmetilsulfato, difeniloamin, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirin, nitrothalisopropilo, oxatiapiprolin, picarbutrazox, tolprocarb, 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1 -ilooxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-ilo}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1 -ilooxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-ilo}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1 -ilo-oxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-ilo}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, oxin-copper, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazoxido, 2-butoxi-6-yodo-3-propilocromen-4-ona, N-(ciclopropilometoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenilo acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metilo formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metilo formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metilo formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metilo formamidina, 6-tertbutilo-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il ester de acido metoxi-acetico, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida de acido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanecarboxilico, 5-cloro-1 -(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1 H-benzoimidazol, 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida, etilo (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilo-prop-2-enoato, pentilo N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenilo-metilene]amino]oximetil]-2-piridilo]carbamato, 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol, 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fenil]propan-2-ol, 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina;
F.XII) Bioplaguicidas
F.XII 1) Pesticidas microbianos con actividad activadora fungicida, bactericida, viricida y/o de defensa de plantas: Ampelomyces quisqualis, Aspergillus flavus, Aureobasidium pullulans, Bacillus amyloliquefaciens, B. mojavensis, B.
pumilus, B. simplex, B. solisalsi, B. subtilis, B. subtilis var. amyloliquefaciens, Candida oleophila, C. saitoana, Clavibacter michiganensis (bacteriophages), Coniothyrium minitans, Cryphonectria parasitica, Cryptococcus albidus, Dilophosphora alopecuri, Fusarium oxisporum, Clonostachys rosea f. catenulate (also named Gliocladium catenulatum), Gliocladium roseum, Lysobacter antibioticus, L. enzymogenes, Metschnikowia fructicola, Microdochium dimerum, Microsphaeropsis ochracea, Muscodor albus, Paenibacillus polymyxa, Pantoea vagans, Phlebiopsis gigantea, Pseudomonas sp., Pseudomonas chloraphis, Pseudozyma flocculosa, Pichia anomala, Pythium oligandrum, Sphaerodes mycoparasitica, Streptomyces griseoviridis, S. lydicus, S. violaceusniger, Talaromyces flavus, Trichoderma asperellum, T. atroviride, T. fertile, T. gamsii, T. harmatum, T. harzianum; mixture of T. harzianum y T. viride; mixture of T. polysporum y T. harzianum; T. stromaticum, T. virens (also named Gliocladium virens), T. viride, Typhula phacorrhiza, Ulocladium oudemansii, Verticillium dahlia, virus del mosaico amarillo del calabacin (cepa avirulenta;
F.XII 2) Pesticidas bioquimicos con actividad activadora de defensa fungicida, bactericida, viricida y/o vegetal: quitosan (hidrolizado), proteina harpin, laminarina, aceite de pescado Menhaden, natamicina, proteina de la capa del virus de la viruela del ciruelo, bicarbonato de potasio o sodio, extracto de Reynoutria sachlinensis, acido salicilico, aceite de arbol de te;
Los compuestos activos fungicidas mencionados anteriormente de los grupos FI a F.XI, su preparacion y su accion contra hongos daninos son generalmente conocidos (vease, por ejemplo, http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html).
Los fungicidas de naturaleza quimica descritos por los nombres comunes, su preparacion y su actividad contra las plagas son conocidos (cf. http://www.alanwood.net/pesticides/); estos pesticidas a menudo estan disponibles comercialmente.
Tambien se conocen los fungicidas descritos por la nomenclatura IUPAC, su preparacion y su actividad pesticida (cf. Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1028 125; EP-A 1035 122; EP-A 1201 648; EP-A 1122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, WO2012/168188, WO 2007/006670, WO 11/77514; WO13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/024009 y WO 13/024010).
Los bioplaguicidas del grupo F.XII) de fungicidas, su preparacion y su actividad pesticida, por ejemplo se conocen los hongos o insectos daninos (e-Pesticide Manual V 5.2 (ISBN 978 1 901396 85 0) (2008-2011); http://www.epa.gov/opp00001/biopesticides/, vea las listas en el mismo; http://www.omri.org/omri-lists, vea las listas en el mismo; Bio-Pesticides Database BPDB http://sitem.herts.ac.uk/aeru/bpdb/, vea el enlace de la A a la Z en el mismo).
Los bioplaguicidas del grupo F.XII. Tambien puede tener actividad insecticida, acaricida, molusquida, feromona, nematicida, reductor del estres de las plantas, regulador del crecimiento de las plantas, promotora del crecimiento de las plantas y/o actividad que aumenta el rendimiento. Los bioplaguicidas del grupo L3) y/o L4 tambien pueden tener actividad fungicida, bactericida, viricida, activador de defensa de la planta, reductor de estres de la planta, regulador del crecimiento de la planta, actividad que promueve el crecimiento de la planta y/o que mejora el rendimiento. Los bioplaguicidas del grupo F.XII tambien pueden tener actividad fungicida, bactericida, viricida, activadora de defensa de plantas, insecticida, acaricida, molusquida, feromona y/o nematicida.
Muchos de estos bioplaguicidas estan registrados y/o estan disponibles comercialmente: silicato de aluminio (Screen™ Duo de Certis LLC, EE. UU.), Agrobacterium radio-bacter K1026 (por ejemplo, NoGall® de Becker Underwood Pty Ltd., Australia), A. radiobacter K84 ( Nature 280, 697-699, 1979; por ejemplo, GallT roll® de AG Biochem, Inc., C, EE. UU.), Ampelomyces quisqualis M-10 (por ejemplo, AQ 10® de Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemania), Ascophyllum nodosum (algas marinas noruegas, algas marrones) extracto o filtrado (por ejemplo ORKA GOLD de Becker Underwood, Sudafrica; o Goemar® de Laboratoires Goemar, Francia), Aspergillus flavus NRRL 21882 aislado de un mani en Georgia en 1991 por el USDA, National Peanut Research Laboratory ( por ejemplo, en Afla-Guard® de Syngenta, CH), mezclas de Aureobasidium pullulans DSM14940 y DSM 14941 (por ejemplo, blastosporas en BlossomProtect® de bio-ferm GmbH, Alemania), Azospirillum brasilense XOH (por ejemplo, AZOS de Xtreme Gardening, EE. UU. o RTI Reforestation Technologies Internacional; Estados Unidos), Bacillus amyloliquefaciens FZB42 (por ejemplo, en RhizoVital® 42 de AbiTEP GmbH, Berlin, Alemania), B. amyloliquefaciens IN937a (J. Microbiol. Biotechnol. 17 (2), 280-286, 2007; por ejemplo, en BioYield® de Gustafson l Lc , TX, EE. UU.), B. amyloliquefaciens IT-45 (CNCM I-3800) (por ejemplo, Rhizocell C de ITHEC, Francia), B. amyloliquefaciens subsp. plantarum MBI600 (NRRL B-50595, depositado en el Departamento de Agricultura de los Estados Unidos) (por ejemplo, Integral®, Subtilex® NG de Becker Underwood, EE. UU.), B. cereus CNCM 1-1562 (EE. UU. 6,406,690), B. firmus CNCM 1-1582 (WO 2009/126473, WO 2009/124707, US 6,406,690; Votivo® de Bayer Crop Science LP, EE. UU.), B. pumilus GB34 (ATCC 700814; por ejemplo, en YieldShield® de Gustafson LLC, TX, USA), y Bacillus pumilus KFP9F (NRRL B-50754) (por ejemplo, en BAC-UP o FUSION-P de Becker Underwood South Africa), B. pumilus QST 2808 (NRRL B-30087) (por ejemplo, Sonata® y Ballad® Plus de AgraQuest Inc., EE. UU.), B. subtilis GB03 (por ejemplo, Kodiak® o BioYield® de Gustafson, Inc., EE. UU. O Companion® de Growth Products, Ltd., White Plains, NY 10603, EE. UU.), B. subtilis GB07 (Epic® de Gustafson, Inc., Ee . UU.), B. subtilis QST-713 (NRRL B-21661 en Rhapsody®, Serenade® MAX y Serenade® ASO de AgraQuest Inc., EE. UU.), B. subtilis var. amylolique-faciens FZB24 (por ejemplo, Taegro® de Novozyme Biologicals, Inc., EE. UU.), B. subtilis var. amyloliquefaciens D747 (por ejemplo, Double Nickel 55 de Certis LLC, EE. UU.), B. thuringiensis ssp. aizawai ABTS-1857 (por ejemplo, en XenTari® de BioFa AG, Munsingen, Alemania), B. t. ssp. aizawai SAN 401 I, ABG-6305 y ABG-6346, Bacillus t. ssp. israelensis AM65-52 (por ejemplo, en VectoBac® de Valent BioSciences, IL, EE. UU.), Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki SB4 (NRRL B-50753; por ejemplo, Beta Pro® de Becker Underwood, Sudafrica), B. t. ssp. kurstaki ABTS-351 identico a HD-1 (ATCC SD-1275; por ejemplo, en Dipel® DF de Valent BioSciences, IL, EE. UU.), B. t. ssp. kurstaki EG 2348 (por ejemplo, en Lepinox® o Rapax® de CBC (Europa) S.r.l., Italia), B. t. ssp. tenebrionis DSM 2803 (EP 0585 215 B l ; identico a NRRL B-15939; Mycogen Corp.), B. t. ssp. tenebrionis NB-125 (DSM 5526; EP 0585 215 B1; tambien conocido como SAN 418 I o ABG-6479; antigua cepa de produccion de Novo-Nordisk), B. t. ssp. tenebrionis NB-176 (o NB-176-1) un mutante de alto rendimiento inducido por gamma-irridado de la cepa NB-125 (DSM 5480; EP 585215 B1; Novodor® de Valent BioSciences, Suiza), Beauveria bassiana ATCC 74040 (por ejemplo, en Naturalis® de CBC (Europe) Srl, Italia), B. bassiana DSM 12256 (US 200020031495; por ejemplo, BioExpert® SC de Live Sytems Technology Sa , Colombia), B. bassiana GHA (BotaniGard® 22WGP de Laverlam Int. Corp., EE. UU.), B. bassiana PPRI 5339 (numero ARSe F 5339 en la coleccion USDA ARS de cultivos de hongos entomopatogenos; NRRL 50757) (por ejemplo, BroadBand® de Becker Underwood, Sudafrica), B. brongniartii (por ejemplo, en Melocont® de Agrifutur, Agrianello, Italia, para el control del abejorro; J. Appl. Microbiol. 100 (5), 1063-72, 2006), Bradyrhizobium sp. (por ejemplo, Vault® de Becker Underwood, EE. UU.), B. japonicum (por ejemplo, VAULT® de Becker Underwood, EE. UU.), Candida oleophila 1-182 (NRRL Y-18846; por ejemplo, Aspire® de Ecogen Inc., EE. UU., Phytoparasitica 23 (3 ), 231-234, 1995), C. oleophila cepa O (NRRL Y-2317; Biological Control 51,403-408, 2009), Candida saitoana (por ejemplo, Biocure® (en mezcla con lisozima) y BioCoat® de Micro Flo Company, EE. UU. (BASF SE) y Arysta), Chitosan (por ejemplo, Armor-Zen® de BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, tambien llamada Gliocladium catenulatum (por ejemplo, aislamiento J 1446: Prestop® de Verdera Oy, Finlandia), Chromobacterium subtsugae PRAA4-1 aislada del suelo bajo una cicuta oriental (Tsuga canadensis) en la region de Catoctin Mountain en Maryland central (por ejemplo, en GRANDEVO desde Marrone Bio Innovations, EE. UU.), Coniothyrium minitans CON/M/91-08 (por ejemplo Contans® WG de Prophyta, Alemania), Cryphonectria parasitica (por ejemplo, Endothia parasitica de CNICM, Francia), Cryptococcus albidus (por ejemplo, YIELD PLUS® de Anchor Bio- Technologies, Sudafrica), Cryptophlebia leucotreta granulovirus (CrleGV) (por ejemplo, en CRYPTEX de Adermatt Biocontrol, Suiza), Cydia pomonella granulovirus (CpGV) V03 (DSM GV-0006; por ejemplo, en MADEX Max de Andermatt Biocontrol, Suiza), CpGV V22 DSM GV-0014; por ejemplo, en MADEX Twin de Adermatt Biocontrol, Suiza), Delftia acidovorans RAY209 (ATCC PTA-4249; WO 2003/57861; por ejemplo, en BIOBOOST de Brett Young, Winnipeg, Canada), Dilophosphora alopecuri (Twist Fungus de Becker Underwood, Australia), extracto de Ecklonia maxima (alga marina) (por ejemplo, KELPAK Sl de Kelp) Products Ltd, Sudafrica), formononetina (por ejemplo, en MYCONATE de Plant Health Care plc, Reino Unido), Fusarium oxysporum (por ejemplo, BIOFOX® de SIAPA, Italia, FUSACLEAN® de Natural Plant Protection, Francia), Glomus intraradices (por ejemplo, MYC 4000 de ITHEC , Francia), Glomus intraradices RTI-801 (por ejemplo, MYKOS de Xtreme Gardening, EE. UU. O RTI Reforestation Technologies International; EE. UU.), Semillas de pomelo y extracto de pulpa (por ejemplo, BC-1000 de Chemie SA, Chile), proteina harpin (alfa-beta) (por ejemplo, MESSENGER o HARP-N-Tek de Plant Health Care plc, Reino Unido; Science 257, 1- 132, 1992), Heterorhabditis bacteriophaga (por ejemplo, Nemasys® G de Becker Underwood Ltd., Reino Unido), Isaria fumosorosea Apopka-97 (ATCC 20874) (PFR-97 ™ de Certis LLC, EE. UU.), Cis-jasmona (US 8.221,73). 6), laminarina (por ejemplo, en VACCIPLANT de Laboratoires Goemar, St. Malo, Francia o Stahler SA, Suiza), Lecanicillium longisporum KV42 y KV71 (por ejemplo, VERTALEC® de Koppert BV, Paises Bajos), L. muscarium KV01 (anteriormente Verticillium lecanii) (por ejemplo, MYCOTAL de Koppert BV, Netherlands), Lysobacter antibioticus 13­ 1 (Biological Control 45, 288-296, 2008), L. antibioticus HS124 (Curr. Microbiol. 59 (6), 608-615, 2009), L. enzymogenes 3.1T8 (Microbiol. Res. 158, 107-115; Biological Control 31 (2), 145-154, 2004), Metarhizium anisopliae var. acridum IMI 330189 (aislado de Ornithacris cavroisi en Niger; tambien NRRL 50758) (por ejemplo, GREEN MUSCLE® de Becker Underwood, Sudafrica), M. a. var. acridum FI-985 (por ejemplo, GREEN GUARD® SC de Becker Underwood Pty Ltd, Australia), M. anisopliae FI-1045 (por ejemplo, BIOCANE® de Becker Underwood Pty Ltd, Australia), M. anisopliae F52 (Ds M 3884, ATCC 90448; MET52® Novozymes Biologicals BioAg Group, Canada), M. anisopliae ICIPE 69 (por ejemplo, METATHRIPOL de ICIPE, Nairobe, Kenia), Metschnikowia fructicola (NRRL Y-30752; por ejemplo, SHEMER® de Agrogreen, Israel, ahora distribuido por Bayer CropSciences, Alemania; US 6,994,849), Microdochium dimerum (por ejemplo, ANTIBOT® de Agrauxine, Francia), Microphocherie Pops (PAC) 74444 de un huerto abandonado, St-Joseph-du-Lac, Quebec, Canada en 1993; Mycologia 94 (2), 297-301, 2002), Muscodor albus QST 20799 originalmente aislado de la corteza de un arbol de canela en Honduras (por ejemplo, en productos de desarrollo Muscudor™ o QRD300 de AgraQuest, EE. UU.), aceite de Neem (por ejemplo, TRILOGY®, TRIACT® 70 EC de Certis LLC, EE. UU.), cepas de Nomuraea rileyi SA86101, GU87401, SR86151, CG128 y VA9101, Paecilomyces fumosoroseus FE 9901 FLY ™ de Natural Industries, Inc., EE. UU.), P. lilacinus 251 (por ejemplo, en BioAct®/MeloCon® de Prophyta, Alemania; Crop Protection 27, 352-361, 2008; originalmente aislado de huevos de nematodos infectados en Filipinas), P. lilacinus DSM 15169 (por ejemplo, NEMATA® SC de Live Systems Technolo gy S.A., Colombia), P. lilacinus BCP2 (NRRL 50756; p.ej. PL GOLD de Becker Underwood BioAg s A Ltd, Sudafrica), mezcla de Paenibacillus alvei NAS6G6 (NRRL B-50755), Pantoea vagans (anteriormente aglomerantes) C9-1 (originalmente aislado en 1994 de tejido de manzana; BlightBan C9-1® de NuFrams America Inc., EE. UU., Para el control del tizon del fuego en manzanas; J. Bacteriol. 192 (24) 6486-6487, 2010), Pasteuria spp. ATCC PTA-9643 (WO 2010/085795), Pasteuria spp. ATCC SD-5832 (WO 2012/064527), P. nishizawae (WO 2010/80169), P. penetrans (US 5,248,500), P. ramose (WO 2010/80619), P. thornea (WO 2010/80169), P. usgae (WO 2010/80169), Penicillium bilaiae (por ejemplo, Jump Start® de Novozymes Biologicals BioAg Group, Canada, originalmente aislado del suelo en el sur de Alberta; Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994), Phlebiopsis gigantea (por ejemplo, RotStop® de Verdera Oy, Finlandia), Pichia anomala WRL-076 (NRRL Y-30842; Us 8,206,972), bicarbonato de potasio (por ejemplo, Amicarb® de Stahler SA, Suiza), silicato de potasio (por ejemplo, Sil-MATRlX ™ de Certis LLC, EE. UU.), Pseudozyma flocculosa PF-A22 UL (por ejemplo, Sporodex® de Plant Products Co. Ltd., Canada), Pseudomonas sp. DSM 13134 (WO 2001/40441, por ejemplo, en PRORADIX de Sourcon Padena GmbH & Co. k G, Hechinger Str. 262, 72072 Tubingen, Alemania), P. chloraphis MA 342 (por ejemplo, en CERALL o CEDEMON de BioAgri AB, Uppsala, Suecia), P. fluorescens CL 145A (por ejemplo, en Z eQUAn Ox de Marrone Biolnnovations, Davis, CA, Eu A; J. Invertebr. Pathol. 113 (1): 104-14, 2013), Pythium oligandrum DV 74 (ATCC 38472; por ejemplo, POlYv e Rs UM® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Rep. Checa y GOWAN, EE. UU.; EE. UU. 2013/0035230), extracto de Reynoutria sachlinensis (por ejemplo, REGALIA® SC de Marrone Biolnnovations, Davis, CA, EE. UU.), Rhizobium leguminosarum bv. phaseolii (por ejemplo, RHIZO-STICK de Becker Underwood, EE. UU.), R. I. trifolii r P113-7 (por ejemplo, DORMAL de Becker Underwood, EE. UU.; Appl. Environ. Microbiol. 44 (5), 1096-1101), R. I. bv. viciae P1NP3Cst (tambien conocido como 1435; New Phytol 179 (1), 224-235, 2008; por ejemplo, en NOd Ul ATOR PL Peat Granule de Becker Underwood, EE. UU., o en NODULAt Or XL PL de Becker Underwood, Canada), R. I. bv. viciae SU303 (por ejemplo, NODULAID Grupo E de Becker Underwood, Australia), R. I. bv. viciae WSM1455 (por ejemplo NODULAID Grupo F de Becker Underwood, Australia), R. tropici SEMIA 4080 (identico a PRF 81; Soil Biology & Biochemistry 39, 867- 876, 2007), Sinorhizobium meliloti MSDJ0848 (INRA, Francia) tambien se refirio a cepa 2011 o RCR2011 (Mol Gen Genomics (2004) 272: 1-17; por ejemplo DORm Al ALFALFA de Becker Underwood, EE. UU.; NITRAGIN® Gold de Novozymes Biologicals BioAg Group, Canada), Sphaerodes mycoparasitica IDAC 301008-01 (WO 2011/022809) , Steinernema carpocapsae (por ejemplo, MILLENIUM® de Becker Underwood Ltd., Reino Unido), S. feltiae (NEm As HIELD® de BioWorks, Inc., Ee . UU.; NEMASYS® de Becker Underwood Ltd., Reino Unido), S. kraussei L137 (NEMASYS® L de Becker Underwood Ltd., Reino Unido), Streptomyces griseoviridis K61 (por ejemplo, MYCOSTOP® de Verdera Oy, Espoo, Finlandia; Crop Protection 25, 468-475, 2006), S. lydicus WYEC 108 (por ejemplo, Actinovate® de Natural Industries, Inc., EE. UU., EE. UU., EE. UU., 5.403.584), S. violaceusniger YCED-9 (por ejemplo, DT-9® de Natural Industries, Inc., EE. UU., EE. UU., EE. UU., EE. UU., EE. UU., EE. UU., 5.968.503), Talaromyces flavus V117b (por ejemplo, PROTUS® de Prophyta, Alemania), Trichoderma asperellum SKT-1 (por ejemplo, ECO-HOPE® de Kumiai Chemical) Industry Co., Ltd., Japon), T. asperellum ICC 012 (por ejemplo, en TENET WP, REMDIER WP, BIOTEN WP de Isagro NC, EE. UU., BIO-TAM de AgraQuest, EE. UU.), T. atroviride LC52 (por ejemplo, SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. atroviride CNCM 1-1237 (por ejemplo, En Esquive WG de Agrauxine SA, Francia, por ejemplo, contra enfermedades por heridas por la poda en patogenos de vides y raices de plantas), T. fertile JM41R (NRRL 50759; por ejemplo RICHPLUS ™ de Becker Underwood Bio Ag SA Ltd, Sudafrica), T. gamsii ICC 080 (por ejemplo En TENET W p , REMDIER WP, BIOTEN WP de Isagro NC, EE. UU., BIO-TAM de AgraQuest, EE. UU.), T. h arzianum T-22 (por ejemplo, PLANTSHIELD® der Firma BioWorks Inc., Ee . UU.), T. harzianum t H 35 (por ejemplo, ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (por ejemplo, TRICHODEX® y TRICHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israel y Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum y T. viride (por ejemplo, TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 y T. viride ICC080 (por ejemplo, REMEDIER® WP de Isagro Ricerca, Italia), T. polysporum y T. harzianum (por ejemplo, BINAB® de BINAB Bio-Innovation AB, Suecia), T. stromaticum (por ejemplo, TRICOVAB® de CEPLAC, Brasil), T. virens GL-21 (tambien llamado Gliocladium virens) (por ejemplo, SOIl Ga RD® de Certis LLC, EE. UU.), T. viride (por ejemplo, TR iEc O® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (por ejemplo, T. viride TV1 de Agribiotec srl, Italia) y Ulocladium oudemansii HRU3 (por ejemplo, en BOTRY-ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ).
Las cepas pueden obtenerse de recursos geneticos y centros de deposicion: American Type Culture Collection, 10801 University Blvd., Manassas, VA 20110-2209, EE. UU. (Cepas con prefijo ATCC); CABI Europe-International Mycological Institute, Bakeham Lane, Egham, Surrey, TW20 9TYNRRL, Reino Unido (cepas con prefijo CABI e IMI); Centraalbureau voor Schimmelcultures, Fungal Biodiversity Center, Uppsalaan 8, PO Box 85167, 3508 AD Utrecht, Paises Bajos (cepas con prefijo CBS); Division de Industria Vegetal, CSIRO, Canberra, Australia (cepas con el prefijo CC); Coleccion Nacional de Cultivos de Microorganismos, Instituto Pasteur, 25 rue du Docteur Roux, F-75724 PARIS Cedex 15 (cepas con el prefijo CNCM); Leibniz-lnstitut DSMZ-Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, InhoffenstraBe 7 B, 38124 Braunschweig, Alemania (cepas con el prefijo DSM); Coleccion de la Autoridad Internacional de Depositarios de Canada, Canada (cepas con el prefijo IDAC); Coleccion internacional de microorganismos de Plants, Landcare Research, Private Bag 92170, Auckland Mail Center, Auckland 1142, Nueva Zelanda (strans con el prefijo ICMP); IITA, PMB 5320, Ibadan, Nigeria (version con el prefijo IITA); The National Collections of Industrial y Marine Bacteria Ltd., Torry Research Station, P.O. Box 31, 135 Abbey Road, Aberdeen, AB9 8DG, Escocia (cepas con prefijo NCIMB); ARS Culture Collection of the National Center for Agricultural Utilization Research, Agricultural Research Service, U.S. Department of Agriculture, 1815 North University Street, Peoria, Illinois 61604, USA (cepas con prefijo NRRL); Department of Scientific y Industrial Research Culture Collection, Applied Biochemistry Division, Palmerston North, New Zealand (cepas con prefijo NZP); FEPAGRO-Fundagao Estadual de Pesquisa Agropecuaria, Rua Gongalves Dias, 570, Bairro Menino Deus, Porto Alegre/RS, Brasil (cepas con prefijo SEMIA); SARDl, Adelaida, Sur de Australia (cepas con prefijo SRDI); U.S. Department of Agriculture, Agricultural Research Service, Soybean y Alfalfa Research Laboratory, BARC-West, 10300 Baltimore Boulevard, Building 011, Room 19-9, Beltsville, MD 20705, USA (cepas con prefijo u SdA: Beltsville Rhizobium Culture Collection Catalog March 1987 USDA-ARS ARS-30: http://pdf.usaid.gov/pdf_docs/PNAAW891.pdf); y Murdoch University, Perth, Western Australia (strains with prefix WSM). Otras cepas se pueden encontrar en la Global catalogue of Microorganisms: http://gcm.wfcc.info/ y http://www.landcareresearch.co.nz/resources/collections/icmp y otras referencias a las colecciones de cepas y sus prefijos en http://refs.wdcm.org/collections.htm.
Bacillus amyloliquefaciens subsp. plantarum MBI600 (NRRL B-50595) se deposita con el numero de acceso NRRL B-50595 con la designacion de cepa Bacillus subtilis 1430 (e identica a NCIMB 1237). Recientemente, MBI 600 ha sido reclasificado como Bacillus amyloliquefaciens subsp. plantarum con base en pruebas polifasicas que combinan metodos microbiologicos clasicos basados en una mezcla de herramientas tradicionales (tal como los metodos basados en cultivos) y herramientas moleculares (tal como el analisis de genotipos y acidos grasos). Por lo tanto, Bacillus subtilis MBI600 (o MBI 600 o MBI-600) es identico a Bacillus amyloliquefaciens subsp. plantarum MBI600, anteriormente Bacillus subtilis MBI600. Bacillus amyloliquefaciens MBI600 se conoce como tratamiento de semilla de arroz que promueve el crecimiento de plantas de Int. J. Microbiol. Res. 3 (2) (2011), 120-130 y se describen con mas detalle, por ejemplo en US 2012/0149571 A1. Esta cepa MBI600 esta, por ejemplo, disponible comercialmente como producto de formulacion liquida INTEGRAL® (Becker-Underwood Inc., EE. Uu .).
La cepa FB17 de Bacillus subtilis se aislo originalmente de las raices de remolacha roja en America del Norte (System Appl. Microbiol 27 (2004) 372-379). Esta cepa de B. subtilis promueve la salud de las plantas (US 2010/0260735 A1; w O 2011/109395 A2). B. subtilis Fb 17 tambien se ha depositado en ATCC con el numero PTA-11857 el 26 de abril de 2011. La cepa de Bacillus subtilis FB17 puede denominarse en otro lugar como UD1022 o UD10-22.
Bacillus amyloliquefaciens AP-136 (NRRL B-50614), B. amyloliquefaciens AP-188 (NRRL B-50615), B. amyloliquefaciens AP-218 (NRRL B-50618), B. amyloliquefaciens a P-219 (NRRL B-50619), B. amyloliquefaciens AP-295 (NRRL B-50620), B. japonicum SEMiA 5079 (por ejemplo Gelfix 5 o Adhere 60 de Nitral Urbana Laoboratories, Brasil, a BASF Company), B. japonicum SEMIA 5080 (por ejemplo GELFIX 5 o ADHERE 60 de Nitral Urbana Laoboratories, Brasil, a BASF Company), B. mojavensis AP-209 (NRRL B-50616), B. solisalsi AP-217 (NRRL B-50617), B. pumilus cepa INR-7 (referido de otra manera como BU-F22 (NRRL B-50153) y BU-F33 (NRRL B-50185)), B. simplex ABU 288 (NRRL B-50340) y B. amyloliquefaciens subsp. plantarum MBI600 (NRRL B-50595) se han mencionado i.a. en la solicitud de patente US 20120149571, US 8,445,255, WO 2012/079073. Bradyrhizobium japonicum USDA 3 Se conoce de la patente de US 7,262,151.
Acido jasmonico o sales (jasmonatos) o derivados incluyen sin limitacion jasmonato de potasio, jasmonato de sodio, jasmonato de litio, jasmonato de amonio, jasmonato de dimetilamonio, jasmonato de isopropilamonio, jasmonato de diolamonio, jasmonato de dietrietanolamonio, ester metilico del acido jasmonico, amida del acido jasmonico, metilamida del acido jasmonico, conjugados de acido jasmonico-L-aminoacido conjugado (por ejemplo conjugados con L-isoleucina, L-valina, L-leucina, o L-fenilalanina), acido 12-oxo-fitodienoico, coronatina, coronafacoil-L-serina, coronafacoil-L-treonina, esteres metilicos de 1-oxo-indanoil-isoleucina, esteres metilicos de 1-oxo-indanoil-leucina, metil ester del acido coronalon (2-[(6-etil-1-oxo-indano-4-carbonil)-amino]-3-metil-pentanoico), acido linoleico o sus derivados y cis-jasmona, o combinaciones de cualquiera de lo anterior.
Los humatos son acidos humicos y fulvicos extraidos de una forma de carbon de lignito, y arcilla, conocidos como leonardita. Los acidos humicos son acidos organicos que se producen en el humus y otros materiales derivados organicamente, como la turba y cierto carbon blando. Se ha demostrado que aumentan la eficiencia de los fertilizantes en la absorcion de fosfatos y micronutrientes por parte de las plantas, asi como en el desarrollo de sistemas de raices de plantas.
Los compuestos de la invencion se pueden mezclar con el suelo, la turba u otros medios de enraizamiento para la proteccion de las plantas contra enfermedades fungicas transmitidas por las semillas, por el suelo o por las hojas.
Los ejemplos de sinergistas adecuados para uso en las composiciones incluyen butoxido de piperonilo, sesamex, safroxan y dodecil imidazol.
Los herbicidas y los reguladores del crecimiento de plantas adecuados para la inclusion en las composiciones dependeran del objetivo deseado y del efecto requerido.
Un ejemplo de un herbicida selectivo de arroz que puede incluirse es el propanilo. Un ejemplo de un regulador de crecimiento de plantas para uso en algodon es PIX™.
Algunas mezclas pueden comprender ingredientes activos que tienen propiedades fisicas, quimicas o biologicas significativamente diferentes, de tal manera que no se prestan facilmente a las mismas.
La plaga de invertebrados (tambien conocida como "plaga animal"), es decir, insectos, aracnidos y nematodos, la planta, el suelo o el agua en que la planta crece o puede crecer puede ponerse en contacto con los compuestos de la presente invencion o composiciones que las comprenden por cualquier metodo de aplicacion conocido en la tecnica. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicando los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga o la planta de invertebrados-tipicamente al follaje, el tallo o las raices de la planta) como el contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones al locus de las plagas de invertebrados o la planta).
Los compuestos de la presente invencion o las composiciones pesticidas que los comprenden pueden usarse para proteger a las plantas y cultivos en crecimiento del ataque o la infestacion por plagas de animales, especialmente insectos, acaros o aracnidos al poner en contacto la planta/cultivo con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invencion. El termino "cultivo" se refiere tanto a cultivos en crecimiento como a cosechados.
Los compuestos de la presente invencion y las composiciones que los comprenden son particularmente importantes en el control de una multitud de insectos en diversas plantas cultivadas, tales como cereales, cultivos de raices, cultivos oleaginosos, vegetales, especias, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo durum y otros trigo, cebada, avena, centeno, maiz (maiz forrajero y maiz de azucar/maiz dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosos, cruciferas, algodon, girasoles, bananas, arroz, colza, colza, remolacha, remolacha forrajera, patatas, pasto, cesped, turba, pasto de forraje, tomates, puerros, calabacines/calabazas, col, lechuga iceberg, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, frijoles, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas tal como las patatas, cana de azucar, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonios, pensamientos e impatiens.
Los compuestos de la presente invencion se emplean como tales o en forma de composiciones para el tratamiento de insectos o plantas, materiales de propagacion de plantas, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o cuartos a proteger del ataque insecticida con una cantidad efectiva como insecticida de los compuestos activos. La aplicacion puede llevarse a cabo tanto antes como despues de la infeccion de las plantas, materiales de propagacion de plantas, tal como semillas, suelo, superficies, materiales o cuartos por los insectos.
Ademas, las plagas de invertebrados se pueden controlar al poner en contacto la plaga objetivo, su suministro de alimentos, habitat, sus terrenos de crianza o su locus con una cantidad de compuestos de la presente invencion efectiva como pesticida. Como tal, la aplicacion puede llevarse a cabo antes o despues de la infeccion del locus, los cultivos en crecimiento o los cultivos cosechados por la plaga.
Los compuestos de la presente invencion tambien pueden aplicarse de manera preventiva a lugares en los que se espera la aparicion de plagas.
Los compuestos de la presente invencion tambien se pueden usar para proteger las plantas en crecimiento del ataque o la infestacion por plagas poniendo en contacto la planta con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de la presente invencion. Como tal, el "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicando los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o la planta-tipicamente al follaje, el tallo o las raices de la planta) como el contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones al locus de la plaga y/o planta).
"Locus" significa un habitat, terrenos de crianza, planta, semilla, suelo, area, material o entorno en el que una plaga o un parasito crece o puede crecer.
En general, "cantidad efectiva como pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable en el crecimiento, incluidos los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevencion y eliminacion, destruccion o, de otra manera, disminucion de la incidencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como pesticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invencion. Una cantidad efectiva como pesticida de las composiciones tambien variara de acuerdo con las condiciones prevalecientes, tales como el efecto pesticida y duracion deseados, el clima, las especies objetivo, el locus, el modo de aplicacion y similares.
En el caso del tratamiento del suelo o de la aplicacion en el lugar de morada o nido de las plagas, la cantidad de ingrediente activo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferiblemente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
Las tasas de aplicacion habituales en la proteccion de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, deseablemente de 0,1 g a 50 g por m2.
Las composiciones insecticidas para uso en la impregnacion de materiales contienen tipicamente de 0,001 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 45% en peso, y mas preferiblemente de 1 a 25% en peso de al menos un repelente y/o insecticida.
Para uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicacion de los ingredientes activos de esta invencion puede estar en el rango de 0,1 ga 4000 g por hectarea, deseablemente de 5 ga 500 g por hectarea, mas deseablemente de 5 ga 200 g por hectarea.
Los compuestos de la presente invencion son efectivos a traves tanto del contacto (a traves de suelo, vidrio, pared, red de cama, alfombra, partes de plantas o partes de animales) como de ingestion (cebo o parte de plantas).
Los compuestos de la presente invencion tambien pueden aplicarse contra plagas de insectos que no afectan cultivos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos o cucarachas. Para el uso contra dichas plagas que no afectan cultivos, los compuestos de la presente invencion se usan preferiblemente en una composicion de cebo.
El cebo puede ser un liquido, un solido o una preparacion semisolida (por ejemplo, un gel). Los cebos solidos se pueden formar en diversas formas y formas adecuadas para la aplicacion respectiva, por ejemplo granulos, bloques, barras, discos. Los cebos liquidos se pueden rellenar en diversos dispositivos para asegurar una aplicacion adecuada, por ejemplo, contenedores abiertos, dispositivos de pulverizacion, fuentes de gotas o fuentes de evaporacion. Los geles se pueden basar en matrices acuosas o aceitosas y se pueden formular para necesidades particulares en terminos de pegajosidad, retencion de humedad o caracteristicas de envejecimiento. El cebo empleado en la composicion es un producto que es lo suficientemente atractivo como para incitar a los insectos como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas para que lo coman. El atractivo se puede manipular mediante el uso de estimulantes de alimentacion o feromonas sexuales. Los estimulantes alimenticios se eligen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteinas animales y/o vegetales (harina de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono -, oligo- o poliorganosacaridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidon, pectina o incluso melaza o miel. Las partes frescas o en descomposicion de las frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o partes especificas de los mismos tambien pueden servir como un estimulante de la alimentacion. Se sabe que las feromonas sexuales son mas especificas para los insectos. Las feromonas especificas se describen en la literatura y son conocidas por los expertos en la tecnica.
Para uso en composiciones de cebo, el contenido tipico de ingrediente activo es de 0,001% en peso a 15% en peso, deseablemente de 0,001% en peso a 5% en peso de ingrediente activo.
Las formulaciones de los compuestos de la presente invencion como aerosoles (por ejemplo, en botes de pulverizacion), pulverizaciones de aceite o pulverizaciones de bomba son muy adecuadas para el usuario no profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas de aerosoles se componen preferiblemente del compuesto activo, disolventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo, querosenos) que tienen rangos de ebullicion de aproximadamente 50 a 250°C. °C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfoxido, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno, xileno, agua, ademas agentes auxiliares tales como emulsionantes tales como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo con 3-7 moles de oxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume tales como aceites etereos, esteres de acidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonilicos aromaticos, si es apropiado estabilizadores tales como benzoato de sodio, surfactantes anfotericos, epoxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, si es necesario, propelentes tales como propano, butano, nitrogeno, aire comprimido, eter dimetilico, dioxido de carbono, oxido nitroso o mezclas de estos gases.
Las formulaciones de aspersion de aceite difieren de las recetas de aerosol en que no se usan propelentes.
Para uso en composiciones de aspresion, el contenido de ingrediente activo es de 0,001 a 80% en peso, preferiblemente de 0,01 a 50% en peso y lo mas preferiblemente de 0,01 a 15% en peso.
Los compuestos de la presente invencion y sus respectivas composiciones tambien pueden usarse en mosquiteros y bobinas de fumigacion, cartuchos de humo, placas vaporizadoras o vaporizadores a largo plazo y tambien en papeles de polillas, almohadillas de polillas u otros sistemas de vaporizadores independientes del calor.
Los metodos para controlar las enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfatica y leishmaniasis) con compuestos de la presente invencion y sus respectivas composiciones tambien incluyen el tratamiento de superficies de cabanas y casas, aspersion de aire e impregnacion de cortinas, tiendas de campana, prendas de vestir, mosquiteros, trampas de mosca tsetse o similares. Las composiciones insecticidas para aplicacion a fibras, telas, tejidos, telas no tejidas, material en red o laminas y lonas impermeables comprenden preferiblemente una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante. Repelentes adecuados, por ejemplo, son N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metilpiperina, (2-hidroximetilciclohexilo) acido acetico lactona, 2-etil-1,3-hexandiol, indalona, metilneodecanamida (MNDA), un piretroide no utilizado para el control de insectos tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), un repelente derivado o identico a extractos de plantas como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol o extractos de plantas crudas de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (hierba de limon), Cymopogan nartdus (citronella). Los aglutinantes adecuados se seleccionan, por ejemplo, de polimeros y copolimeros de esteres vinilicos de acidos alifaticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), esteres acrilicos y metacrilicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de metilo, mono- e hidrocarburos dietilenicamente insaturados, tal como el estireno, y residuos alifaticos, tal como el butadieno.
La impregnacion de cortinas y mosquiteros se realiza en general sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o asperjandolas sobre las redes.
Los compuestos de la presente invencion y sus composiciones pueden usarse para proteger materiales de madera tales como arboles, cercas de tablas, durmientes, etc. y edificios tales como casas, dependencias, fabricas, pero tambien materiales de construccion, muebles, pieles, fibras, articulos de vinilo, almabres electricos y cables, etc., de las hormigas y/o termitas, y para evitar que las hormigas y las termitas danen los cultivos o el ser humano (por ejemplo, cuando las plagas invaden las casas y las instalaciones publicas). Los compuestos de la presente invencion se aplican no solo a la superficie del suelo circundante o al suelo debajo del piso para proteger los materiales de madera, sino que tambien se pueden aplicar a articulos con entramado tales como las superficies del concreto debajo del piso, postes de alcoba, vigas, tableros contrachapados, muebles, etc., articulos de madera tales como tableros de particulas, medias tablas, etc., y articulos de vinilo tales como alambres electricos recubiertos, laminas de vinilo, material aislante termico tal como espumas de estireno, etc. En caso de aplicacion contra hormigas que hacen dano a los cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invencion se aplica a los cultivos o al suelo circundante, o se aplica directamente al nido de hormigas o similares.
Los compuestos de la presente invencion tambien son adecuados para el tratamiento de material de propagacion de plantas, especialmente semillas, para protegerlos de plagas de insectos, en particular de plagas de insectos que viven en el suelo y las raices y brotes de la planta resultantes contra plagas del suelo e insectos foliares.
Los compuestos de la presente invencion son particularmente utiles para la proteccion de las semillas contra las plagas del suelo y las raices y brotes de la planta resultantes contra las plagas del suelo y los insectos foliares. Se prefiere la proteccion de las raices y brotes de la planta resultante. Mas preferida es la proteccion de los brotes de la planta resultantes de los insectos perforadores y chupadores, en donde la proteccion contra los afidos es la mas preferida.
Por lo tanto, la presente invencion comprende un metodo para la proteccion de semillas de insectos, en particular de insectos del suelo y de las raices de las plantulas y brotes de insectos, en particular de insectos del suelo y foliares, comprendiendo dicho metodo poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o despues de la pregerminacion con un compuesto de la presente invencion, que incluye una sal del mismo. Particularmente preferido es un metodo, en donde las raices y brotes de la planta estan protegidos, mas preferiblemente un metodo, en donde los brotes de las plantas se protegen de insectos perforadores y chupadores, lo mas preferiblemente un metodo, en donde los brotes de las plantas estan protegidos de los afidos.
El termino semilla abarca semillas y propagulos de plantas de todo tipo que incluyen, entre otros, semillas verdaderas, piezas de semillas, retonos, cormos, bulbos, frutos, tuberculos, granos, esquejes, brotes cortados y similares, y en una realizacion preferida, semillas verdaderas.
El termino tratamiento de semillas comprende todas las tecnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la tecnica, tales como el cubrimiento de semillas, el recubrimiento de semillas, el espolvoreo de semillas, el empapado de semillas y la granulacion de semillas.
La presente invencion tambien comprende semillas recubiertas con o que contienen el compuesto activo.
El termino "recubierto con y/o que contiene" generalmente significa que el ingrediente activo esta en su mayor parte en la superficie del producto de propagacion en el momento de la aplicacion, aunque una mayor o menor parte del ingrediente puede penetrar en el producto de propagacion, dependiendo del metodo de aplicacion. Cuando dicho producto de propagacion es (re)plantado, puede absorber el ingrediente activo.
Las semillas adecuadas son semillas de cereales, cultivos de raices, cultivos oleaginosos, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo durum y otros de trigos, cebada, avena, centeno, maiz (maiz forrajero y maiz de azucar/dulce y maiz de campo), soja, cultivos oleaginosos, cruciferas, algodon, girasoles, platanos, arroz, colza oleaginosa, colza nabina, remolacha, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, pasto, cesped, turba, pasto de forraje, tomate, puerro, calabacines/calabazas, col, lechuga, pimienta, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, frijoles, guisantes, ajos, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas tal como patatas, cana de azucar, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonio, pensamientos e impatiens. Ademas, el compuesto activo tambien puede usarse para el tratamiento de semillas de plantas, que toleran la accion de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido al cruzamiento, incluidos los metodos de ingenieria genetica.
Por ejemplo, el compuesto activo se puede emplear en el tratamiento de semillas de plantas, que son resistentes a los herbicidas del grupo que consiste en las sulfonilureas, imidazolinonas, glufosinato de amonio o glifosato de isopropilamonio y sustancias activas analogas (vease, por ejemplo, EP-A 242 236, EP-A 242 246) (WO 92/00377) (EP-A 257993, US 5,013,659) o en plantas de cultivos transgenicos, por ejemplo algodon, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que producen plantas resistentes a ciertas plagas (EP-A 142 924, EP-A 193 259). Adicionalmente, el compuesto activo puede usarse tambien para el tratamiento de semillas de plantas, que tienen caracteristicas modificadas en comparacion con las plantas existentes, que pueden ser: generados, por ejemplo, por metodos de reproduccion tradicionales y/o la generacion de mutantes, o por procedimientos recombinantes). Por ejemplo, se han descrito varios casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo con el fin de modificar el almidon sintetizado en las plantas (por ejemplo, los documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivos transgenicos que tienen una composicion de acidos grasos modificada (documento WO 91/13972).
La aplicacion del compuesto activo para el tratamiento de semillas se lleva a cabo rociando o espolvoreando las semillas antes de sembrar las plantas y antes de la aparicion de las plantas.
Las composiciones que son especialmente utiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo:
A Concentrados solubles (SL, LS)
Emulsiones D (EW, EO, ES)
Suspensiones E (SC, OD, FS)
F Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)
G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
H-Formulaciones en gel (GF)
I Polvos regulables (DP, DS)
I Polvos pulverizables (DP, DS)
Las formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para el tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para el tratamiento con lodos WS, polvos solubles en agua SS y emulsion ES y EC y formulacion de gel GF. Estas formulaciones pueden aplicarse a la semilla diluida o no diluida. La aplicacion a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, ya sea directamente sobre las semillas o despues de haber pregerminado estas ultimas.
En una realizacion preferida, se usa una formulacion de FS para el tratamiento de semillas. Tipicamente, una formulacion de FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de surfactante, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de solvente, preferiblemente agua.
Las formulaciones FS especialmente preferidas de los compuestos de la presente invencion para el tratamiento de semillas generalmente comprenden de 0,1 a 80% en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente activo, de 0,1 a 20% en peso (1 a 200 g/l) de al menos un surfactante, por ejemplo de 0,05 a 5% en peso de un agente mas humedo y de 0,5 a 15% en peso de un agente dispersante, hasta un 20% en peso, por ejemplo. de 5 a 20% de un agente anticongelante, de 0 a 15% en peso, por ejemplo 1 a 15% en peso de un pigmento y/o un tinte, de 0 a 40% en peso, por ejemplo 1 a 40% en peso de un aglutinante (espesante/agente de adhesion), opcionalmente hasta 5% en peso, por ejemplo de 0,1 a 5% en peso de un aglutinante, opcionalmente de 0,1 a 2% de un agente antiespumante, y opcionalmente un conservante tal como un biocida, antioxidante o similares, por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 1% en peso y un agente de relleno/vehiculo de hasta 100% en peso.
Las formulaciones para el tratamiento de semillas tambien pueden comprender aglutinantes y opcionalmente colorantes.
Se pueden agregar aglutinantes para mejorar la adhesion de los materiales activos en las semillas despues del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son homo- y copolimeros de oxidos de alquileno como oxido de etileno u oxido de propileno, acetato de polivinilo, alcoholes de polivinilo, polivinilpirrolidonas y copolimeros de los mismos, copolimeros de etileno-acetato de vinilo, poliesteneros de las instalaciones de las instalaciones de las instalaciones de las instalaciones de la empresa, poliesteneros de las condiciones de la naturaleza, poliesteneros de las condiciones de la naturaleza, polietileno, polietilenaminas, polietilenaminas y polietilenaminas, polietilenaminas y polietilenamidos y almidon, homopolimeros y copolimeros de poliolefina, como copolimeros de olefina/anhidrido maleico, poliuretanos, poliesteres, homo y copolimeros de poliestireno.
Opcionalmente, tambien se pueden incluir colorantes en la formulacion. Los colorantes o colorantes adecuados para las formulaciones para el tratamiento de semillas son Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112, C.I. Solvent Red 1, pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1, pigment red 57:1, pigment red 53:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.
Ejemplos de un agente gelificante es carragenano (Satiagel®)
En el tratamiento de semillas, las tasas de aplicacion de los compuestos de la presente invencion son generalmente de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 0,05 g a 5 kg por 100 kg de semilla, mas preferiblemente de 0,1 g a 1000 g por 100 kg de semilla y, en particular, de 0,1 g a 200 g por 100 kg de semilla.
Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a una semilla que comprende un compuesto de la presente invencion, que incluye una sal del mismo util en agricultura, como se define en el presente documento. La cantidad del compuesto de la presente invencion, que incluye una sal agricolamente util del mismo, variara en general de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 0,05 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 0,1 g hasta 1000 g por 100 kg de semilla. Para cultivos especificos como la lechuga, la tasa puede ser mayor.
Los metodos que se pueden emplear para tratar la semilla son, en principio, todos los tratamientos de semilla adecuados y especialmente las tecnicas de preparacion de semillas conocidas en la tecnica, tales como el recubrimiento de semillas (por ejemplo, la granulacion de semillas), el espolvoreo de semillas y la imbibicion de semillas (por ejemplo, remojo de semillas). Aqui, "tratamiento de semillas" se refiere a todos los metodos que ponen en contacto las semillas y los compuestos de la presente invencion, y "cubrimiento de semillas" a metodos de tratamiento de semillas que proporcionan a las semillas una cantidad de los compuestos de la presente invencion, es decir, que generan una semilla que comprende un compuesto de la presente invencion. En principio, el tratamiento se puede aplicar a la semilla en cualquier momento desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla. La semilla se puede tratar inmediatamente antes o durante la siembra de la semilla, por ejemplo, utilizando el metodo de " caja de jardineria". Sin embargo, el tratamiento tambien puede llevarse a cabo varias semanas o meses, por ejemplo hasta 12 meses, antes de plantar la semilla, por ejemplo en forma de un tratamiento de preparacion de semillas, sin que se observe una eficacia sustancialmente reducida.
Convenientemente, el tratamiento se aplica a las semillas no cultivadas. Tal como se usa en el presente documento, el termino "semilla no cultivada" pretende incluir la semilla en cualquier periodo desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla en el suelo con el proposito de la germinacion y el crecimiento de la planta.
Especificamente, se sigue un procedimiento en el tratamiento en el que se mezcla la semilla, en un dispositivo adecuado, por ejemplo, un dispositivo de mezcla para parejas de mezcla solido o solido/liquido, con la cantidad deseada de formulaciones para el tratamiento de semillas, ya sea como tal o despues de Dilucion con agua, hasta que la composicion se distribuya uniformemente sobre la semilla. Si es apropiado, esto es seguido por una etapa de secado.
Los compuestos de la presente invencion, incluidos sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables o N-oxidos, en particular tambien son adecuados para ser usados para combatir parasitos en y sobre animales.
Un objeto de la presente invencion es, por lo tanto, tambien proporcionar nuevos metodos para controlar parasitos en y sobre animales. Otro objeto de la invencion es proporcionar pesticidas mas seguros para los animales. Otro objeto de la invencion es ademas proporcionar pesticidas para animales que pueden usarse en dosis mas bajas que los pesticidas existentes. Y otro objeto de la invencion es proporcionar pesticidas para animales, que proporcionan un largo control residual de los parasitos.
La invencion tambien se refiere a composiciones que comprenden una cantidad parasiticida eficaz de los compuestos de la presente invencion, incluyendo sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables o N-oxidos, y un vehiculo aceptable, para combatir parasitos en y sobre animales.
La presente invencion tambien proporciona un metodo para tratar, controlar, prevenir y proteger a los animales contra la infestacion e infeccion por parasitos, que comprende administrar o aplicar por via oral, topica o parenteral a los animales una cantidad parasiticida de un compuesto de la presente invencion, incluyendo sus estereoisomeros, sales o N-oxidos aceptables para uso veterinario, o una composicion que lo contenga.
La invencion tambien proporciona el uso de un compuesto de la presente invencion, incluidos sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables o N-oxidos, para tratar o proteger a un animal de la infestacion o infeccion por plagas de invertebrados.
La invencion tambien proporciona un proceso para la preparacion de una composicion para tratar, controlar, prevenir o proteger a los animales contra la infestacion o infeccion por parasitos que comprende una cantidad parasiticida eficaz de un compuesto de la presente invencion, incluyendo sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables o N -Oxidos, o una composicion que lo contenga.
La actividad de los compuestos contra plagas agricolas no sugiere su idoneidad para el control de endo y ectoparasitos en y sobre animales que requiere, por ejemplo, dosis bajas no emeticas en el caso de la aplicacion oral, compatibilidad metabolica con el animal, baja toxicidad, y un manejo seguro.
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que los compuestos de formula (I) y sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables, tautomeros y N-oxidos, son adecuados para combatir endo y ectoparasitos en y sobre animales.
Los compuestos de la presente invencion, especialmente los compuestos de formula (I) y sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables, tautomeros y N-oxidos, y las composiciones que los contienen se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales, incluyendo animales de sangre caliente (incluidos los humanos) y los peces. Son adecuados, por ejemplo, para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en mamiferos como vacas, ovejas, cerdos, camellos, ciervos, caballos, cerdos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos, bufalos de agua, burros, gamos y renos y tambien en animales de pieles como el vison, la chinchilla y el mapache, aves como gallinas, gansos, pavos y patos y peces como peces de agua dulce y salada, como truchas, carpas y anguilas.
Los compuestos de la presente invencion, incluidos sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables o N-oxidos, y las composiciones que los comprenden se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domesticos, tales como perros o gatos.
Las infestaciones en animales y peces de sangre caliente incluyen, entre otros, piojos, piojos masticadores, garrapatas, lombrices nasales, keds, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas de moscas miasiticas, niguas, jejenes, mosquitos y pulgas.
Los compuestos de la presente invencion, incluyendo sus estereoisomeros, sales veterinariamente aceptables o N-oxidos, y las composiciones que los comprenden son adecuados para el control sistemico y/o no sistemico de ectoy/o endoparasitos. Son activos contra todas o algunas etapas de desarrollo.
Los compuestos de la presente invencion son especialmente utiles para combatir parasitos de los siguientes ordenes y especies, respectivamente:
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus,
cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis,
moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis,
piojos (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus.
garrapatas y acaros parasiticos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y acaros parasiticos (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae,
Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp,
bichos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp., y Arilus critatus,
Anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., y Solenopotes spp, Mallophagida (subordenes Amblycerina e Ischnocerina), por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp,
Gusanos Nematoda:
Gusanos frotadores y Trichinosis (Trichosyringida), por ejemplo Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp,
Rhabditida, por ejemplo Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,
Strongylida, por ejemplo Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, y Dioctophyma renale,
gusanos intestinales (Ascaridida), por ejemplo Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxiuris equi,
Camallanida, por ejemplo Dracunculus medinensis (guinea worm)
Spirurida, por ejemplo Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp.,
gusanos de cabeza espinosa (Acanthocephala), por ejemplo Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp,
Planarios (Plathelminthes):
Lombrices del ganado (Trematoda), por ejemplo Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp,
Cercomeromorpha, en particular Cestoda (Tapeworms), por ejemplo Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Hymenolepis spp.
La presente invencion se refiere al uso no terapeutico de compuestos de la presente invencion y composiciones que los comprenden para controlar y/o combatir parasitos en y/o sobre animales, y a los compuestos de la presente invencion y composiciones que los comprenden para uso para controlar y/o combatir parasitos en y/o en animales. Los compuestos de la presente invencion y las composiciones que los comprenden pueden usarse para proteger a los animales del ataque o la infestacion por parasitos poniendolos en contacto con una cantidad parasiticida de los compuestos de la presente invencion y composiciones que los contienen.
Los compuestos de la presente invencion y las composiciones que los comprenden pueden ser efectivos tanto a traves de contacto (a traves del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombras, mantas o partes de animales) como de la ingestion (por ejemplo, los cebos). Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicacion de las mezclas de pesticidas/composiciones que contienen los compuestos de la presente invencion directamente sobre el parasito, que puede incluir un contacto indirecto en su locus-P, y opcionalmente tambien la administracion de las mezclas de pesticida/composicion directamente sobre el animal que se va a proteger) y contacto indirecto (aplicacion de los compuestos/composiciones al locus del parasito). El contacto del parasito mediante la aplicacion a su locus es un ejemplo de un uso no terapeutico de los compuestos de la presente invencion. "Locus-P" tal como es utilizado anteriormente significa el habitat, suministro de alimentos, terrenos de crianza, area, material o ambiente en el cual un parasito esta creciendo o puede crecer fuera del animal.
En general, "cantidad efectiva como parasiticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevencion, y remocion, destruccion, o de otra manera disminucion de la ocurrencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como parasiticida puede variar para los diversos compuestos /composiciones de la presente invencion. Una cantidad efectiva como parasiticida de las composiciones variara tambien de acuerdo con las condiciones prevalecientes tales como el efecto parasiticida deseado y la duracion, la especie objetivo, modo de aplicacion, y similares.
Los compuestos de la presente invencion tambien se pueden aplicar preventivamente a lugares en los que se espera la ocurrencia de las plagas o parasitos.
La administracion puede llevarse a cabo tanto profilactica como terapeuticamente. La administracion de los compuestos activos se lleva a cabo directamente o en forma de preparaciones adecuadas, por via oral, topica/dermica o parenteral.
Los compuestos de la invencion son mejor biodegradables que los de la tecnica anterior y, ademas, conservan un alto nivel de control de plagas. Esto los hace superiores en terminos de seguridad ambiental. A la luz de las similitudes estructurales de los compuestos de formula I, esta diferencia significativa en la biodegradabilidad a favor de los compuestos de la invencion es inesperada y no puede derivarse de lo que se conoce de la tecnica anterior.
Ejemplos
La presente invencion se ilustra ahora con mas detalle mediante los siguientes ejemplos, sin imponer ninguna limitacion a los mismos.
I. Ejemplos de preparacion
Los compuestos se pueden caracterizar, por ejemplo por cromatografia liquida de alto rendimiento/espectrometria de masas (HPLC/MS), por 1H-RMN y/o por sus puntos de fusion.
Columna de HPLC analitica:
Metodo A: Columna analitica UPLC: Phenomenex Kinetex 1,7 pm XB-C18 100A; 50 x 2.1 mm de Phenomenex, Alemania. Elucion: acetonitrilo 0.1% de acido trifluoroacetico (TFA)/agua 0.1% de acido trifluoroacetico (TFA) en una proporcion de 5:95 a 100: 0 en 1.5 min a 60 °C. Flujo: 0,8 ml/min a 1 ml/min en 1,5 min. Metodo MS: ESI positivo.
1H-RMN: las senales se caracterizan por el desplazamiento quimico (ppm, 5 [delta]) vs. tetrametilsilano, respectivamente, CDCl3 para 13C-RMN, por su multiplicidad y por su integral (numero relativo de atomos de hidrogeno dado). Las siguientes abreviaturas se utilizan para caracterizar la multiplicidad de las senales: m = multiplete, q = cuarteto, t = triplete, d = doblete y s = singlete.
Las abreviaturas utilizadas son: d para dfa(s), h para hora(s), min. para minuto(s), r.t./temperatura ambiente para 20­ 25 °C, THF para tetrahidrofurano, DCE para dicloroetano, PyBroP para hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio.
C.1 Ejemplos de compuestos 1
Los ejemplos de compuestos 1-1 a 1-138 corresponden a compuestos de formula C.1:
Figure imgf000079_0001
en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto sintetizado se definen en una fila de la tabla C.1 a continuacion. Los compuestos se sintetizaron en analogfa con el Ejemplo de sfntesis S.1.
Tabla C.1
Figure imgf000079_0002
Figure imgf000080_0001
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Ejemplo de sintesis S.1
N-(Ciclopropilometil)-7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxamida
(Ejemplo de compuesto 1-3; compuesto de formula C.1, en donde R2a y R2c son Cl, R2b es F, y -Y es -NHCH2-ciclopropil)
(7-Acetilindan-4-il) trifluorometanosulfonato (CAS 1312609-69-0) fue sintetizado como se describe en US 2011/0152246 (p. 118, compuesto I-IIIf).
Etapa 1: 7-acetilindano-4-carboxilato de metilo
A una solucion de (7-acetilindan-4-il) trifluorometanosulfonato (40 g) en metanol (357 ml) se le anadio Na2CO3 (27.5 g) y [1,1 '-bis (difenilfosfino)ferroceno]dicloro-paladio (II) (Pd (dppf)Cl2, 9,5 g). La solucion se presurizo con monoxido de carbono (50 psi) y se calento a 50°C durante 5 h. Luego, la mezcla se filtro y el filtrado se concentro. El residuo se disolvio en CH2CL y se lavo con salmuera, se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (18,3 g, 64%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.9 (d, 1H), 7.7 (d, 1H), 4.0 (s, 3H), 3.3-3.2 (m, 4H), 2.6 (s, 3H), 2.1 (m, 2H).
Etapa 2: 7-[(3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil]indano-4-carboxilato de metilo
A una solucion del producto de la etapa 1 (12 g) y 1-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-2,2,2-trifluoro-etanona (28,7 g, CAS 1190865-44-1) en DCE (100 ml) se anadio K2CO3 (7,6 g) y trietilamina (7,6 ml). La reaccion se agito a reflujo durante la noche. Luego, la mezcla se enfrio hasta temperatura ambiente, se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (18,75 g, 74%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.8 (m, 1H), 7.5 (m, 1H), 7.3 (m, 1H), 7.2 (m, 2H), 3.9 (s, 3H), 3.2 (m, 2H), 3.1 (m, 2H), 2.0 (m, 2H).
Etapa 3: 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxilato de metilo (ejemplo de compuesto 1-1)
A una solucion del producto de la etapa 2 (10 g) en THF (167 ml) se anadio clorhidrato de hidroxilamina (3 g), seguido de una adicion gota a gota de una solucion de NaOH (3,5 g) en agua (83 ml). La reaccion se agito a temperatura ambiente durante la noche, y se concentro. El residuo se recogio en acetato de etilo y la capa organica se lavo con agua (3x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo). para proporcionar el producto (6 g, 58%).
1H RMN (400 MHz, MeOH-d4): 57.9 (d, 1H), 7.8 (m, 2H), 7.4 (d, 1H), 4.3 (d, 1H), 4.1 (d, 1H), 3.9 (s, 3H), 3.3 (m, 2H), 3.2 (m, 2H), 2.1 (m, 2H).
Etapa 5: acido 7-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxilico (ejemplo de compuesto 1-2)
A 0 °C, el producto de la etapa 4 (4,5 g) en THF (45 ml) se trato con una solucion de LiOH (0,45 g) en agua (5 ml) y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 h. Luego, se anadio mas LiOH (0,2 g) y la reaccion se agito a temperatura ambiente. durante la noche. Posteriormente, se anadio HCl acuoso al 10% para ajustar el pH de la reaccion a pH 3-4. La capa organica se diluyo con CH2CL, se lavo con agua (2x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro. El residuo obtenido se purifico por trituracion (hexanos) para proporcionar el producto (3,35 g, 77%).1
1H RMN (400 MHz, ds-DMSO): 5 13.0 (s, 1H), 7.9-7.8 (m, 3H), 7.6-7.5 (m, 1H), 4.4-4.3 (m, 2H), 3.3-3.2 (m, 2H), 3.2­ 3.0 (m, 2H), 2.1-1.9 (m, 2H).
Etapa 6: N-(Ciclopropilometil)-7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxamida (ejemplo de compuesto 1-3)
A una solucion del producto de la etapa 5 (0,23 g), ciclopropilmetilamina (0,04 g) y PyBroP (0,28 g) en CH2G 2 (15 ml) a temperatura ambiente. Se anadio N,N-diisopropiletilamina (0,26 g). La reaccion se agito a temperatura ambiente. durante la noche. Luego, la reaccion se diluyo con CH2 G 2 , se lavo con agua (2x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico mediante cromatograffa instantanea sobre silica gel para proporcionar el producto (0,21 g, 82%).
1H RMN (400 MHz, CDCh ): 57.6 (m, 2H), 7.5 (m, 1H), 7.2 (m, 1H), 6.0 (s, 1H), 4.2 (d, 1H), 3.8 (d, 1H), 3.4-3.3 (m, 2H), 3.3-3.1 (m, 4H), 2.2-2.1 (m, 2H), 1.1-1.0 (m, 1 H), 0.6-0.5 (m, 2H), 0.3-0.2 (m, 2H).
C.2 Ejemplos de compuesto 2
Los Ejemplos de compuesto 2-1 a 2-24 corresponden a compuestos de formula C.2:
Figure imgf000087_0001
en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.2 a continuacion.
Los compuestos fueron sintetizados en analogfa al Ejemplo de sfntesis S.2.
Tabla C.2
Figure imgf000087_0002
Figure imgf000088_0001
Ejemplo de sintesis S.2
7-[3-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-3-(trifluorometil)-2,4-dihidropirrol-5-il]-N-(1,1-dioxotietan-3-il)indano-4-carboxamida
(Ejemplo de compuesto 2-3; compuesto de formula C.2, en donde R2ay R2c son Cl, R2b es F y -Y es -NH-(1,1 ,-dioxotietan-3-il))
Etapa 1: 7-[3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-3-(nitrometil)butanoil]indano-4-carboxilato de metilo
A una solucion de 7-[(3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil] indano-4-carboxilato de metilo (es decir, el producto del Ejemplo de sinstesis S.1, etapa 2, 10 g) en CH3CN (400 mL) se anadio 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno ("DBU", 16.6 g) y CH3NO2 (6 g) a temperatura ambiente La mezcla se agito durante 20 minutos y luego se ajusto a pH 6 con una solucion acuosa de HCl 1 M. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 150 ml). Las capas organicas se combinaron, se concentraron y el residuo obtenido se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (6 g, 52%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 5 7.89 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.21-7.19 (m, 2H), 5.52 (d, 1H), 5.39 (d, 1H), 4.04 (d, 1H), 3.91-3.87 (m, 4H), 3.25-3.15 (m, 2H), 3.06-2.99 (m, 2H), 2.1-1.9 (m, 2H).
Etapa 2: 7-[3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-3-(trifluorometil)-2,4-dihidropirrol-5-il]indano-4-carboxilato de metilo (compuesto 2-2)
A una solucion del producto de la etapa 2 (6 g) en CH3OH (100 ml) se le anadio acido acetico (100 ml) y polvo de hierro (1,9 g). La mezcla se agito a 70°C durante la noche y luego se concentro. Se anadio agua (20 ml) y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 100 ml). Las capas organicas combinadas se concentraron y el residuo obtenido se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (3,1 g, 56%).
1H RMN (400 MHz, CDCis): 5 7.90 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 7.35-7.30 (m, 2H), 4.94 (d, 1H), 4.47 (d, 1H), 3.93 (s, 3H), 3.81 (d, 1 H), 3.49 (d, 1 H), 3.35-3.25 (m, 2H), 3.25-3.20 (m, 2H), 2.15-1.06 (m, 2H).
Etapa 3: acido 7-[3-(3,5-Dicioro-4-fiuoro-fenii)-3-(trifiuorometii)-2,4-dihidropirroi-5-ii]indano-4-carboxfiico (compuesto 2-1)
A 0°C, ei producto de ia etapa 2 (1.66 g) en THF (25 mi) se trato con una soiucion de LiOH (0.17 g) en agua (10 mi) y ia mezcia se agito a temperatura ambiente. durante ia noche. Luego, se anadio mas LiOH (0,1 g) y ia reaccion se agito a 30°C durante 4 h. Se anadio HCi acuoso ai 10% para ajustar ei pH de ia reaccion a pH 3-4. Se anadio mas agua y ia capa acuosa se extrajo con CH2Ci2 (3x). Las capas organicas combinadas se secaron (Na2SO4), se fiitraron y se concentraron. Ei residuo obtenido se purifico por trituracion (hexanos) para proporcionar ei producto (1,0 g, 62%). 1H RMN (400 MHz, de-DMSO): 5 13.0 (s, 1H), 7.9-7.75 (m, 3H), 7.75-7.6 (m, 1 H), 4.9 (d, 1H), 4.45 (d, 1 H), 3.9-3.7 (m, 2H), 3.3-3.1 (m, 2H), 2.1-1.9 (m, 2H).
Etapa 4: 7-[3-(3,5-Dicioro-4-fiuoro-fenii)-3-(trifiuorometii)-2,4-dihidropirroi-5-ii]-N-(1,1 -dioxotietan-3-ii)indano-4-carboxamida (compuesto 2-3)
A una soiucion dei producto de ia etapa 3 (0,2 g), ciorhidrato de 1,1-dioxotietan-3-amina (0,08 g) y PyBroP (0,24 g) en CH2Ci2 (20 mi) a temperatura ambiente se anadio N,N-diisopropiietiiamina (0,22 g). La reaccion se agito a temperatura ambiente durante ia noche. Luego, ia reaccion se diiuyo con CH2G 2, se iavo con agua (2x), se seco (Na2SO4), se fiitro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatograffa instantanea sobre sfiica gei para proporcionar ei producto (0,15 g, 55%).
1H RMN (400 MHz, CDCh): 5 7.5 (m, 2H), 7.35 (m, 2H), 7.2 (m, 1H), 6.7 (d, 1H), 5.0-4.85 (m, 2H), 4.7-4.6 (m, 2H), 4.45 (d, 1 H), 4.1-4.0 (m, 2H), 3.8 (d, 1 H), 3.4 (d, 1H), 3.3-3.1 (m, 4H), 2.2-2.1 (m, 2H).
C.3 Ejemplos de compuesto 3
Los Ejempios de compuesto 3-1 a 3-13 corresponden a compuestos de formuia C.3:
Figure imgf000089_0001
en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto sintetizado se define en una fiia de ia tabia C.3 a continuacion.
Los compuestos fueron sintetizados en anaiogfa ai Ejempio de sfntesis S.3.
Tabia C.3
Figure imgf000089_0002
Figure imgf000090_0001
Ejemplo de sintesis S.3
8-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2,2,2-trifluoroetil)tetralin-5-carboxamida
(Ejemplo de compuesto 3-5; compuesto de formula C.3, en donde R2ay R2c son Cl, R2b es H, y -Y es NHCH2CF3) Etapa 1: 5-Metoxitetralina
A una mezcla de tetralin-5-ol (32 g) y K2CO3 (64 g) en acetona (600 ml) se anadio (CH3)2SO4 (60 g) y la mezcla se agito a reflujo durante 15 h. Luego, la mezcla se filtro y se concentro. El producto crudo se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (34 g, 88%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.12 (m, 1H), 6.81-6.70 (m, 2H), 3.86 (s, 3H), 2.81 (m, 2H), 2.71 (m, 2H), 1.91-1.77 (m, 4H).
Etapa 2: 1-(8-Metoxitetralin-5-il)etanona
A 0°C, se anadio gota a gota cloruro de acetilo ("AcCl", 16 g) a una mezcla del producto de la etapa 1 (25 g) y AlCl3 (28 g) en DCE (300 ml). La reaccion se agito a 25°C durante 10 h, y luego se vertio en agua con hielo (200 ml). La capa acuosa se extrajo con CH2Cl2 (3 x 300 ml) y las capas organicas combinadas se secaron (Na2SO4), se filtraron y se concentraron para dar el producto crudo (27 g) que se uso en la siguiente etapa sin purificacion adicional.
1H RMN (400 MHz, CDCla): 5 7.64 (d, 1H), 6.71 (d, 1H), 3.89 (s, 3H), 3.10-3.00 (m, 2H), 2.68 (m, 2H), 2.56 (s, 3H), 1.83-1.68 (m, 4H).
Etapat 3: 1-(8-Hidroxitetralin-5-il)etanona
El producto crudo de la etapa 2 (30 g) en DCE (1,5 l) se trato con AlCl3 (30 g) y la mezcla se agito a 100°C durante la noche. Luego, la solucion se vertio en agua con hielo (500 ml) y se extrajo con CH2Cl2. Las capas organicas combinadas se secaron (Na2SO4), se filtraron y se concentraron para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (15 g, 50%).
1H RMN (400 MHz, CDCls): 5 7.56 (d, 1H), 6.69 (d, 1H), 3.06 (m, 2H), 2.68 (m, 2H), 2.56 (s, 3H), 1.87-1.80 (m, 2H), 1.80-1.72 (m, 2H).
Etapa 4: (8-Acetiltetralin-5-il) trifluorometanosulfonato
Al producto de la etapa 3 (15 g) y Et3N (20 g) en CH2Cl2 (500 ml) a 0 °C se le anadio anhidrido triflico ("Tf2O", 33 g). La mezcla se agito a 0°C durante 30 min. Luego, la solucion se vertio en agua con hielo (500 ml) y se extrajo con CHaCla . Las capas organicas combinadas se secaron (Na2SO4), se filtraron y se concentraron para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (25 g, 95%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.55-7.46 (m, 1H), 7.18 (m, 1H), 3.03-2.95 (m, 2H), 2.84 (m, 2H), 2.58 (s, 3H), 1.91-1.79 (m, 4H).
Etapa 5: 8-acetiltetralin-5-carboxilato de metilo
A una solucion del producto de la etapa 4 (25 g) en metanol (500 ml) se le anadio Na2CO3 (30 g) y [1,1 '-bis (difenilfosfino) ferrocenojdicloropaladio (II) (Pd(dppf)Cl2, 3 g). La solucion se presurizo con monoxido de carbono (50 psi) y se calento a 50°C durante la noche. Luego, la mezcla se filtro y el filtrado se concentro. El residuo se disolvio en CH2CL y se lavo con agua, se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (15 g, 65%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.63 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 3.89 (s, 3H), 3.04 (m, 2H), 2.92 (m, 2H), 2.57 (s, 3H), 1.77 (m, 4H).
Etapa 6: 8-[3-(3,5-diclorofenil)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil]tetralin-5-carboxilato de metilo
A una solucion del producto de la etapa 5 (10 g) y 1-(3,5-diclorofenil)-2,2,2-trifluoroetanona (15.7 g, CAS 130336-16­ 2) en DCE (100 ml) se agrego K2CO3 (5,9 g) y Et3N (10 ml). La reaccion se agito durante 16 h a 100°C. Luego, la mezcla se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (17 g, 86%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 5 7.66 (d, 1H), 7.38 (s, 2H), 7.34 (d, 1H), 7.11 (m, 2H), 4.01 (s, 3H), 3.11-3.03 (m, 2H), 2.88 (m, 2H), 1.87-1.77 (m, 4H).
Etapa 7: 8-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]tetralin-5-carboxilato de metilo (ejemplo de compuestos 3-1)
A una solucion del producto de la etapa 2 (17 g) en DCE (500 ml) se le anadio clorhidrato de hidroxilamina (5,3 g) y bromuro de tetrabutilamonio ("TBAB", 6,2 g), seguido de la adicion gota a gota de una solucion de NaOH (6,1). g) en agua (70 ml). La reaccion se agito durante 12 h a 25°C. La capa organica se lavo con agua (3 x 100 ml), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (eter de petroleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto (12 g, 67%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.64 (d, 1H), 7.51 (s, 2H), 7.45 (s, 1H), 7.18 (d, 1H), 4.09 (d, 2H), 3.90 (s, 3H), 3.73 (d, 1H), 3.08 (m, 2H), 2.94 (m, 2H), 1.86-1.72 (m, 4H).
Etapa 8: acido 8-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]tetralin-5-carboxilico (ejemplo de compuestos 3­ 2)
El producto de la etapa 7 (12 g) en THF (100 ml) se trato con una solucion de LiOH (3 g) en agua (30 ml) y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 12 h y a 80 °C durante 5 h. Luego, el pH de la reaccion se ajusto a pH 3 utilizando una solucion acuosa de HCl 1M. La capa acuosa se extrajo con metil-terc-butileter ("MTBE", 3x 100 ml). Las capas organicas se combinaron, se secaron (Na2SO4), se filtraron y se concentraron para proporcionar el producto (10 g, 88%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.87 (d, 1H), 7.65 (s, 2H), 7.50 (s, 1H), 7.23 (d, 1H), 4.11 (d, 1H), 3.74 (d, 1H), 3.19 (m, 2H), 2.97 (m, 2H), 1.82-1.81 (m, 4H).
Etapa 9: 8-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2,2,2-trifluoroetil)tetralin-5-carboxamida
A una solucion del producto de la etapa 8 (0,3 g), 2,2,2-trifluoroetilamina (0,08 g) y PyBroP (0,37 g) en CH2CL (10 ml) a temperatura ambiente se anadio N,N-diisopropiletilamina (0,27 g). La reaccion se agito a temperatura ambiente durante la noche. Luego, la reaccion se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel para proporcionar el producto (0,19 g, 52%).1
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.55 (s, 2H), 7.45 (s, 1H), 7.2 (d, 1H), 7.1 (d, 1H), 6.0 (m, 1H), 4.2-4.0 (m, 3H), 3.7 (d, 1H), 2.9 (m, 2H), 2.85 (m, 2H), 1.8-1.7 (m, 4H).
C.4 Ejemplos de compuesto 4
Los Ejemplos de compuesto 4-1 a 4-2 corresponden a compuestos de formula C.4:
Figure imgf000092_0001
en donde R111, R222 y Y de cada compuesto se define en una fila de la tabla C.4 a continuacion.
Los compuestos 4-1 y 4-2 se obtuvieron a partir del ejemplo de compuesto racemico 1-7 correspondiente mediante separacion usando una HPLC quiral preparativa (metodo B). La asignacion de la configuracion absoluta se realizo mediante cristalograffa de rayos X.
Metodo B (HPLC quiral prepativa). Instrumento: Thar SFC Pre-80. Columna: Chiralpak AS-H 5 mm, 3,0 cm id x 25 cm L Fase movil: A para SFC CO2 y B para MeOH (0,1% NH4OH). Gradiente: A: B = 65: 35. Tasa de flujo: 70 ml/min. Longitud de onda de deteccion: 220 nm. Presion trasera del sistema: 100 bar.
Metodo C (HPLC quiral analftica). Instrumento: Thar analftico SFC. Columna: Chiralpak AS-H 5 mm, 0,46 cm id x 15 cm L Fase movil: A para SFC CO2 y B para metanol (isopropilamina al 0,05%). Gradiente: B en A de 10% a 40% en 5 minutos. Tasa de flujo: 4,0 ml/min. Longitud de onda de deteccion: 220 nm. Presion trasera del sistema: 100 bar.
Tabla C.4
Figure imgf000092_0003
C.5 Ejemplos de compuesto 5
Los Ejemplos de compuesto 5-1 a 5-2 corresponden a compuestos de formula C.5:
Figure imgf000092_0002
en donde R2a, R2b, R2c R3a, R3b y Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.5 a continuacion. Los compuestos fueron sintetizados en analogfa al Ejemplo de sfntesis S.4.
Tabla C.5
Ej. R2a, R2b, R2c R3a, -Y HPLC-MS: Metodo, Rt (min) & [M+H]+ or1H-RMN
R3b
5-1 Cl, F, Cl F, H -OCH3 1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.9 (d, 1H), 7.6 (m, 2H), 7.45 (d,
1H), 6.5 (d, 1H), 3.9 (s, 3H), 3.35 (m, 2H), 3.2 (m, 2H), 2.15 (m,
2H)
5-2 Cl, F, Cl F, H -NHCH2-(2- A 1.248 570.0
piridil)
Ejemplo de sintesis S.4
7-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-4-fluoro-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2-piridilometil)indano-4-carboxamida (Ejemplo de compuesto 5-2; compuesto de formula C.5, en donde R2ay R2c son Cl, R2b es F, R3a es F y R3b es H, y -Y es -NHCH2-(2 -piridil))
Etapa 1: 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4-fluoro-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxilato de metilo (ejemplo de compuesto 5-1)
A una solucion de 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il] indano-4-carboxilato (ejemplo de compuesto 1-1,2) g) en THF (30 ml) bajo nitrogeno a -78 °C se anadio), hexametildisilazida de litio ("LiHMDS", 4,6 ml, solucion 1 M en THF) y la mezcla se agito durante 1,5 horas a -78 °C. Luego, se anadio N-fluorobencenosulfonimida ("NFSI", 1.7 g) a -78 °C en una porcion y la mezcla se agito a -78 °C durante otras 3 h. Luego, la reaccion se detuvo con una solucion acuosa saturada de NH4CL Se anadio acetato de etilo (300 ml) y la capa organica se lavo con agua (3x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para proporcionar un residuo que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel (acetato de etilo/ciclohexano) para proporcionar el producto (0,4 g, 19%).
1H RMN (400 MHz, CDCla): 57.9 (d, 1H), 7.6 (m, 2H), 7.45 (d, 1H), 6.5 (d, 1H), 3.9 (s, 3H), 3.35 (m, 2H), 3.2 (m, 2H), 2.15 (m, 2H).
Etapa 2: acido 7-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-4-fluoro-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxilico El producto de la etapa 1 (0,4 g) en THF (7,5 ml) se trato con una solucion de LiOH (0,08 g) en agua (2,5 ml) y la mezcla se agito a temperatura ambiente. durante la noche. Luego, se anadio eter dietilico (300 ml) y el pH de la solucion se ajusto a pH 3-4 utilizando una solucion acuosa al 10% de HCl. La capa organica se separo, se lavo con agua (2x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para proporcionar el producto (0,37 g, 95%), que se uso en la siguiente etapa sin purificacion adicional.
Etapa 3: 7-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-4-fluoro-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2-piridilometil)indano-4-carboxamida (ejemplo de compuesto 5-2)
A una solucion del producto de la etapa 2 (0,36 g), 2-picolilamina (0,1 g, CAS 3731 -51 -9) y PyBroP (0,42 g) en CH2Cl2 (40 ml) a temperatura ambiente Se anadio N,N-diisopropiletilamina (0,31 g). La reaccion se agito a temperatura ambiente. durante la noche. Entonces, la reaccion se detuvo con agua. La capa organica se separo, se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatografia instantanea sobre silica gel para proporcionar el producto (0,29 g, 68 %).
HPLC-MS (metodo A): 1.248 min, M = 570.0.
C.6 Ejemplos de compuesto 6
El ejemplo del compuesto 6-1 corresponde a un compuesto de formula C.6 :
Figure imgf000094_0001
en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.6 a continuacion.
El compuesto se sintetizo en analogfa al Ejemplo de smtesis S.5.
Tabla C.6
Figure imgf000094_0002
Ejemplo de smtesis S.5
7-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2-piridilometil)indano-4-carbotioamida
(Ejemplo de compuesto 6-1; compuesto de formula C.5, en donde R2ay R2c son Cl, R2b es H, y -Y es -NHCH2-(2-piridil)) Una solucion de 7-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2-piridilmetil) indano-4-carboxamida (ejemplo de compuesto 1-27, 190 mg) y el reactivo de Lawesson (90 mg, CAS 19172-47-5) en tolueno (15 ml) se sometio a reflujo durante 5 hy luego se agito a temperatura ambiente durante la noche. Se anadio acetato de etilo (200 ml) y la capa organica se lavo con agua (3x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatograffa instantanea sobre sflica gel para proporcionar el producto (70 mg, 60%).
HPLC-MS (metodo A): 1.335 min, M = 550.0.
II. Evaluacion de la actividad plaguicida:
La actividad de los compuestos de formula I de la presente invencion se puede demostrar y evaluar mediante la siguiente prueba biologica.
B.1 Polilla dorso de diamante (Plutella xylostella)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dfa de uso. Las hojas de repollo se sumergieron en solucion de prueba y se secaron al aire. Las hojas tratadas se colocaron en placas de Petri revestidas con papel de filtro humedo y se inocularon con diez larvas de tercer estadio. La mortalidad se registro 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1­ 17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1­ 37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1­ 58, 1 -59, 1 -60, 1-61, 1 -62, 1 -63, 1 -64, 1 -65, 1 -66, 1 -67, 1 -69, 1 -70, 1-71, 1 -72, 2-1,2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2­ 10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-1, 4-2 a 300 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.2 Afido verde del melocoton (Myzus persicae)
Para evaluar el control del afido verde del melocoton (Myzus persicae) a traves de medios sistemicos, la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 96 pocillos que conteman una dieta lfquida artificial bajo una membrana artificial.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se
pipetearon diferentes concentraciones de compuestos formulados en la dieta del afido, utilizando un pipeteador
construido a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, se colocaron de 5 a 8 pulgones adultos en la membrana artificial dentro de los pocillos de
la placa de microtitulacion. Luego se dejo que los afidos chuparan la dieta de afidos tratados y se incubaron a
aproximadamente 23 1 °C y aproximadamente 50 5% de humedad relativa durante 3 dias. Luego se evaluo
visualmente la mortalidad y fecundidad de afidos.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18,
1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1­
39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1­
60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1­
82, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2­
24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una
mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.3 Afido del algarrobo (Megoura viciae)
Para evaluar el control del afido del algarrobo (Megoura viciae) a traves de contacto o medios sistemicos, la unidad
de prueba consistio en placas de microtitulacion de 24 pocillos que contenian discos de hoja ancha de frijol.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se rociaron
diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre los discos de hojas a 2,5 gl, utilizando un
microatomizador hecho a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, los discos de las hojas se secaron al aire y se colocaron de 5 a 8 afido adultos en los discos
de las hojas dentro de los pocillos de la placa de microtitulacion. Luego se dejo que los afido chuparan los discos de
las hojas tratadas y se incubaron a aproximadamente 23 1 °C y aproximadamente 50 5% de humedad relativa
durante 5 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad y fecundidad de afidos.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1 -16, 1-17, 1­
18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1­
38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1­
59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1­
80, 1-82, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2-22, 2-23, 2­
24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una
mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.4 Gusano del brote del tabaco (Heliothis virescens)
Para evaluar el control del gusano del brote del tabaco (Heliothis virescens), la unidad de prueba consistio en placas
de microtitulacion de 96 pocillos que contenian una dieta para insectos y 15-25 huevos de H. virescens.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se
pulverizaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 10 gl, utilizando un
microatomizador hecho a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 1 °C y aproximadamente
80 5% de humedad relativa durante 5 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1 -4,1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1­
17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 78, 1-79, 1-80, 1-82, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2­
21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente,
mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.5 Gorgojo de baga (Anthonomus grandis)
Para evaluar el control del gorgojo de baga (Anthonomus grandis), la unidad de prueba consistio en placas de
microtitulacion de 96 pocillos que contenian una dieta para insectos y 5-10 huevos de A. grandis.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se
pulverizaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 gl, utilizando un
microatomizador hecho a la medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 25 1 °C y aproximadamente 75 5% de humedad relativa durante 5 dfas. Luego se evaluo visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1 -14, 1-15, 1-16, 1­ 17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1­ 37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1­ 58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1­ 79, 1-80, 1-81, 1-82, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2­ 20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-2, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.6 Mosca de la fruta del Mediterraneo (Ceratitis capitata)
Para evaluar el control de la mosca de la fruta del Mediterraneo (Ceratitis capitata), la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion que contenfan una dieta para insectos y 50-80 huevos de C. capitata. Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 pl, utilizando un microatomizador hecho a la medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 1 °C y aproximadamente 80 5% de humedad relativa durante 5 dfas. Luego se evaluo visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1­ 19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1­ 39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1­ 60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1­ 82, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2-22, 2-23, 2-24, 3­ 3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11,3-12, 3-13, 4-1,4-2 a 2500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.7 Trips de orqufdeas (dichromothrips corbetti)
Dichromothrips corbetti adultos utilizados para bioensayo se obtuvieron de una colonia mantenida continuamente bajo condiciones de laboratorio. Para propositos de prueba, el compuesto de prueba se diluye en una mezcla 1:1 de acetona: agua (vol:vol), mas Kinetic HV a una tasa de 0.01% v/v.
La potencia de los trips de cada compuesto se evaluo utilizando una tecnica de inmersion floral. Todos los petalos de flores de orqufdeas individuales e intactas se sumergieron en la solucion de tratamiento y se dejaron secar en placas de Petri. Los petalos tratados se colocaron en un plastico resellable individual junto con unos 20 trips adultos. Todos los estadios de prueba se mantuvieron bajo luz continua y una temperatura de aproximadamente 28 °C durante la duracion del ensayo. Despues de 3 dfas, se conto el numero de trips vivos en cada petalo. El porcentaje de mortalidad se registro 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-3, 1 -4, 1 -5, 1 -6, 1 -7, 1 -8, 1-9, 1-10, 1-11, 1 -12, 1-13, 1 -14, 1-15, 1 -16, 1-17, 1­ 18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1­ 38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1­ 59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2­ 10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-1, 4-2 a 300 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.8 Saltamontes verde de arroz (Nephotettix virescens)
Las plantulas de arroz se limpiaron y lavaron 24 horas antes de pulverizar. Los compuestos activos se formularon en acetona: agua 1: 1 (vol: vol) y se agrego 0.01% vol/vol de surfactante (Kinetic HV). Las plantulas de arroz en macetas se rociaron con 5-6 ml de solucion de prueba, se secaron al aire, se cubrieron con jaulas Mylar y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28-29 °C y una humedad relativa de aproximadamente 50-60%. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 72 horas.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1­ 41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1­ 62, 1 -63, 1 -64, 1 -65, 1 -66, 1 -67, 1 -69, 1 -70, 1-71, 1 -72, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2­ 17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-2 a 300 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.9 Acaro arana roja (Tetranychus kanzawai)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante de adicion (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso.
Los frijoles de caupi en maceta de 4-5 dias de edad se limpiaron con agua corriente y se rociaron con 1-2 ml de la solucion de prueba utilizando un atomizador manual accionado por aire. Las plantas tratadas se dejaron secar al aire y luego se inocularon con 30 o mas acaros recortando una seccion de hoja de yuca de la poblacion de crianza. Las plantas tratadas se colocaron dentro de una sala de almacenamiento a aproximadamente 25-27 °C y aproximadamente 50-60% de humedad relativa. El porcentaje de mortalidad se evaluo 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1 -5, 1 -6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-18, 1 -20, 1-21, 1 -22, 1-23, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1­ 46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1­ 67, 1 -69, 1 -70, 1-71, 1 -72, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2­ 22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-2 a 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.10 Gusano cogollero del sur (Spodoptera eridania)
Los compuestos activos se formularon en ciclohexanona como una solucion de 10,000 ppm suministrada en tubos. Los tubos se insertaron en un pulverizador electrostatico automatico equipado con una boquilla atomizadora y sirvieron como soluciones de reserva para las cuales se hicieron diluciones mas bajas en acetona al 50%: agua al 50% (v/v). Se incluyo un surfactante no ionico (Kinetic®) en la solucion a un volumen de 0.01% (v/v).
Las plantas de frijol de Lima (variedad Sieva) se cultivaron 2 plantas en una maceta y se seleccionaron para el tratamiento en la 1a etapa de hoja verdadera. Las soluciones de prueba se rociaron sobre el follaje con un rociador automatico de plantas electrostaticas equipado con una boquilla atomizadora. Las plantas se secaron en la campana extractora y luego se retiraron del pulverizador. Cada maceta se coloco en bolsas de plastico perforadas con un cierre de cremallera. Se colocaron alrededor de 10 a 11 larvas de gusano cogollero en la bolsa y las bolsas se cerraron con cremallera. Las plantas de prueba se mantuvieron en una sala de crecimiento a aproximadamente 25 °C y aproximadamente 20-40% de humedad relativa durante 4 dias, evitando la exposicion directa a la luz fluorescente (fotoperiodo de 24 horas) para evitar la captura de calor dentro de las bolsas. La mortalidad y la alimentacion reducida se evaluaron 4 dias despues del tratamiento, en comparacion con las plantas de control sin tratar.
En esta prueba, los compuestos 1 -5, 1-6, 1-7, 1-10, 1-12, 1-14, 1-16, 1-17, 1-21, 1 -23, 1 -25, 1 -26, 1 -27, 1 -28, 1 -29, 1 -30, 1-31, 1 -32, 1 -33, 1 -34, 1 -38, 1 -42, 1 -49, 1-51,2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 4-2 a 1 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.11 Chinche verde apestosa (Nezara viridula)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso.
Las vainas de soja se colocaron en placas de Petri de vidrio forradas con papel de filtro humedo y se inocularon con diez N. viridula de tercera etapa tardia. Usando un atomizador manual, se rocian aproximadamente 2 ml de solucion en cada placa de Petri. Las arenas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 25°C. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 5 dias.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-3, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1­ 41 , 1-42 , 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1­ 64, 1 -65, 1 -66, 1 -67, 1 -72, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2­ 22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 4-2 a 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.12 Chinche apestosa marron Neotropical (Euschistus heros)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01 % (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso.
Las vainas de soja se colocaron en vasos de plastico para microondas y se inocularon con diez hembras de E. heros adultos. Usando un atomizador manual, se rocia aproximadamente 1 ml de solucion en cada taza, los insectos y los alimentos presentes. Se proporciono una fuente de agua (mecha de algodon con agua). Cada tratamiento se repitio 2 veces. Las arenas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 25°C. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 5 dias.
En esta prueba, los compuestos 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-17, 1-18, 1 -20, 1 -21, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 2-3, 2-4, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11 a 100 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.13 Chinche apestosa marmorado marron (halyomorpha halys)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dfa de uso. Se colocaron semillas de soja y cacahuetes en hileras en vasos de plastico para microondas y se inocularon con cinco H. halis en estadio adulto. Usando un atomizador manual, se rocfa aproximadamente 1 ml de solucion en cada taza, los insectos y los alimentos presentes. Se proporciono una fuente de agua (mecha de algodon con agua). Cada tratamiento se repite 4 veces. Las arenas de ensayo se mantienen a unos 25 °C. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 5 dfas.
En esta prueba, los compuestos 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1-11, 1-12, 1-14, 1-16, 1-20, 1-21, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1 -30, 1-31,1 -32, 1 -33, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10 a 100 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
Figure imgf000098_0001
en donde R2a, R2b, R2c R3a, R3b y Y de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.5 a continuacion. Los compuestos fueron sintetizados en analogfa al Ejemplo de sfntesis S.4.
Tabla C.5
Figure imgf000098_0002
Ejemplo de si'ntesis S.4
7-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-4-fluoro-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-(2-piridilometil)indano-4-carboxamida (Ejemplo de compuesto 5-2; compuesto de formula C.5, en donde R2ay R2c son Cl, R2b es F, R3a es F y R3b es H, y -Y es -NHCH2-(2-piridil))
Etapa 1: 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4-fluoro-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]indano-4-carboxilato de metilo (ejemplo de compuesto 5-1)
A una solucion de 7-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il] indano-4-carboxilato (ejemplo del compuesto 1-1,2) g) en THF (30 ml) bajo nitrogeno a -78 °C se anadio), hexametildisilazida de litio ("LiHMDS", 4,6 ml, solucion 1 M en THF) y la mezcla se agito durante 1,5 horas a -78 °C. Luego, se anadio N-fluorobencenosulfonimida ("NFSI", 1.7 g) a -78 °C en una porcion y la mezcla se agito a -78 °C durante otras 3 h. Luego, la reaccion se detuvo con una solucion acuosa saturada de NH4Cl. Se anadio acetato de etilo (300 ml) y la capa organica se lavo con agua (3x), se seco (Na2SO4), se filtro y se concentro para proporcionar un residuo que se purifico por cromatograffa instantanea sobre silica gel (acetato de etilo/ciclohexano) para proporcionar el producto (0,4 g, 19%).
1H RMN (400 MHz, CDCis): 57.9 (d, 1H), 7.6 (m, 2H), 7.45 (d, 1 H), 6.5 (d, 1 H), 3.9 (s, 3H), 3.35 (m, 2H), 3.2 (m, 2H), 2.15 (m, 2H).
Etapa 2: acido 7-[5-(3,5-Dicioro-4-fiuoro-fenii)-4-fiuoro-5-(trifiuorometii)-4H-isoxazoi-3-ii]indano-4-carboxfiico Ei producto de ia etapa 1 (0,4 g) en THF (7,5 mi) se trato con una soiucion de LiOH (0,08 g) en agua (2,5 mi) y ia mezcia se agito a temperatura ambiente durante ia noche. Luego, se anadio eter dietfiico (300 mi) y ei pH de ia soiucion se ajusto a pH 3-4 utiiizando una soiucion acuosa ai 10% de HCi. La capa organica se separo, se iavo con agua (2x), se seco (Na2SO4), se fiitro y se concentro para proporcionar ei producto (0,37 g, 95%), que se uso en ia siguiente etapa sin purificacion adicionai.
Etapa 3: 7-[5-(3,5-Dicioro-4-fiuoro-fenii)-4-fiuoro-5-(trifiuorometii)-4H-isoxazoi-3-ii]-N-(2-piridiiometii)indano-4-carboxamida (ejempio de compuesto 5-2)
A una soiucion dei producto de ia etapa 2 (0,36 g), 2-picoiiiamina (0,1 g, CAS 3731-51-9) y PyBroP (0,42 g) en CH2G 2 (40 mi) a temperatura ambiente. Se anadio N,N-diisopropiietiiamina (0,31 g). La reaccion se agito a temperatura ambiente durante ia noche. Entonces, ia reaccion se detuvo con agua. La capa organica se separo, se seco (Na2SO4), se fiitro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatograffa instantanea sobre sfiica gei para proporcionar ei producto (0,29 g, 68%).
HPLC-MS (metodo A): 1.248 min, M = 570.0.
C.6 Ejemplos de compuesto 6
Eiejempio dei compuesto 6-1 corresponde a un compuesto de formuia C.6:
Figure imgf000099_0001
en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto sintetizado se define en una fiia de ia tabia C.6 a continuacion.
Ei compuesto se sintetizo en anaiogfa ai Ejempio de sfntesis S.5.
Tabia C.6
Figure imgf000099_0002
Ejempio de sfntesis S.5
7-[5-(3,5-diciorofenii)-5-(trifiuorometii)-4H-isoxazoi-3-ii]-N-(2-piridiiometii)indano-4-carbotioamida
(Ejempio de compuesto 6-1; compuesto de formuia C.5, en donde R2ay R2c son Ci, R2b es H, y -Y es -NHCH2-(2-piridii)) Una soiucion de 7-[5-(3,5-diciorofenii)-5-(trifiuorometii)-4H-isoxazoi-3-ii]-N-(2-piridiimetii) indano-4-carboxamida (ejempio de compuesto 1-27, 190 mg) y ei reactivo de Lawesson (90 mg, CAS 19172-47-5) en toiueno (15 mi) se sometio a refiujo durante 5 h y iuego se agito a temperatura ambiente durante ia noche. Se anadio acetato de etiio (200 mi) y ia capa organica se iavo con agua (3x), se seco (Na2SO4), se fiitro y se concentro para dar un residuo, que se purifico por cromatograffa instantanea sobre sfiica gei para proporcionar ei producto (70 mg, 60%).
HPLC-MS (metodo A): 1.335 min, M = 550.0.
II. Evaiuacion de ia actividad piaguicida:
La actividad de los compuestos de formula I de la presente invencion se puede demostrar y evaluar mediante la siguiente prueba biologica.
B.1 Polilla dorso de diamante (Plutella xylostella)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona.
Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso.
Las hojas de repollo se sumergieron en solucion de prueba y se secaron al aire. Las hojas tratadas se colocaron en placas de Petri revestidas con papel de filtro humedo y se inocularon con diez larvas de tercer estadio. La mortalidad se registro 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1 -14, 1-15, 1-16, 1­
17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1­ 37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1­
58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 2-1,2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2­ 10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-1, 4-2 a 300 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.2 Afido verde del melcoton (Myzus persicae)
Para evaluar el control del afido verde del melocoton (Myzus persicae) a traves de medios sistemicos, la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 96 pocillos que contenian una dieta liquida artificial bajo una membrana artificial.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se pipetearon diferentes concentraciones de compuestos formulados en la dieta del afido, utilizando un pipeteador construido a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, se colocaron de 5 a 8 pulgones adultos en la membrana artificial dentro de los pocillos de la placa de microtitulacion. Luego se dejo que los afidos chuparan la dieta de afidos tratados y se incubaron a aproximadamente 23 1 °C y aproximadamente 50 5% de humedad relativa durante 3 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad y fecundidad de afidos.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18,
1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1­
39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1­
60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1­
82, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2­
24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.3 Afido del algarrobo (Megoura viciae)
Para evaluar el control del afido del algarrobo (Megoura viciae) a traves de contacto o medios sistemicos, la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 24 pocillos que contenian discos de hoja ancha de frijol.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se rociaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre los discos de hojas a 2,5 pl, utilizando un microatomizador hecho a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, los discos de las hojas se secaron al aire y se colocaron de 5 a 8 afidos adultos en los discos de las hojas dentro de los pocillos de la placa de microtitulacion. Luego se dejo que los afidos chuparan los discos de las hojas tratadas y se incubaron a aproximadamente 23 1 °C y aproximadamente 50 5% de humedad relativa durante 5 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad y fecundidad de afidos.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1 -16, 1-17, 1­
18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1­
38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1­
59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1­
80, 1-82, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2-22, 2-23, 2­
24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.4 Gusano del brote del tabaco (Heliothis virescens)
Para evaluar el control del gusano del brote del tabaco (Heliothis virescens), la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 96 pocillos que contenian una dieta para insectos y 15-25 huevos de H. virescens.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 10 gl, utilizando un microatomizador hecho a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 1 °C y aproximadamente
80 5% de humedad relativa durante 5 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1 -4,1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1­
17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 78, 1-79, 1-80, 1-82, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2­ 21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.5 Gorgojo de baga (Anthonomus grandis)
Para evaluar el control del gorgojo de baga (Anthonomus grandis), la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 96 pocillos que contenian una dieta para insectos y 5-10 huevos de A. grandis.
Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 gl, utilizando un microatomizador hecho a la medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 25 1 °C y aproximadamente
75 5% de humedad relativa durante 5 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1 -14, 1-15, 1-16, 1­
17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1­
37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1­
58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1­
79, 1-80, 1-81, 1-82, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2­
20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-2, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 4-1, 4-2 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.6 Mosca de la fruta del Mediterraneo (Ceratitis capitata)
Para evaluar el control de la mosca de la fruta del Mediterraneo (Ceratitis capitata), la unidad de prueba consistio en
placas de microtitulacion que contenian una dieta para insectos y 50-80 huevos de C. capitata. Los compuestos se formularon utilizando una solucion que contiene 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 gl, utilizando un microatomizador hecho a
la medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 1 °C y aproximadamente
80 5% de humedad relativa durante 5 dias. Luego se evaluo visualmente la mortalidad de huevos y larvas.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1­
19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1­
39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1­
60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1­
82, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2-22, 2-23, 2-24, 3­
3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-11,3-12, 3-13, 4-1,4-2 a 2500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75%
en comparacion con los controles no tratados.
B.7 Thrips de orquideas (dichromothrips corbetti)
Dichromothrips corbetti adultos utilizados para bioensayo se obtuvieron de una colonia mantenida continuamente en condiciones de laboratorio. Para propositos de prueba, el compuesto de prueba se diluye en una mezcla 1: 1 de acetona: agua (vol: vol), mas Kinetic HV a una tasa de 0.01% v/v.
La potencia de los trips de cada compuesto se evaluo utilizando una tecnica de inmersion floral. Todos los petalos de
flores de orquideas individuales e intactas se sumergieron en la solucion de tratamiento y se dejaron secar en placas
de Petri. Los petalos tratados se colocaron en un plastico resellable individual junto con unos 20 trips adultos. Todos
los estadios de prueba se mantuvieron bajo luz continua y una temperatura de aproximadamente 28 °C durante la duracion del ensayo. Despues de 3 dias, se conto el numero de trips vivos en cada petalo. El porcentaje de mortalidad
se registro 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-3, 1-4, 1 -5, 1 -6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1­
18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1
38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1­ 59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2­ 10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-1, 4-2 a 300 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.8 Saltamontes verde de arroz (Nephotettix virescens)
Las plantulas de arroz se limpiaron y lavaron 24 horas antes de pulverizar. Los compuestos activos se formularon en acetona: agua 1: 1 (vol: vol) y se agrego 0.01% vol/vol de surfactante (Kinetic HV). Las plantulas de arroz en macetas se rociaron con 5-6 ml de solucion de prueba, se secaron al aire, se cubrieron con jaulas Mylar y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28-29 °C y una humedad relativa de aproximadamente 50-60%. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 72 horas.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1­ 41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1­ 62, 1 -63, 1 -64, 1 -65, 1 -66, 1 -67, 1 -69, 1 -70, 1-71, 1 -72, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2­ 17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-2 a 300 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.9 Acaro arana roja (Tetranychus kanzawai)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante de adicion (Kinetic HV) a una tasa de 0.01% (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso.
Los frijoles de caupi en maceta de 4-5 dias de edad se limpiaron con agua corriente y se rociaron con 1-2 ml de la solucion de prueba utilizando un atomizador manual accionado por aire. Las plantas tratadas se dejaron secar al aire y luego se inocularon con 30 o mas acaros recortando una seccion de hoja de yuca de la poblacion de crianza. Las plantas tratadas se colocaron dentro de una sala de almacenamiento a aproximadamente 25-27 °C y aproximadamente 50-60% de humedad relativa. El porcentaje de mortalidad se evaluo 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1 -5, 1 -6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-18, 1 -20, 1-21, 1 -22, 1-23, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1­ 46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1­ 67, 1 -69, 1 -70, 1-71, 1 -72, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2­ 22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 4-2 a 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.10 gusano cogollero del sur (Spodoptera eridania)
Los compuestos activos se formularon en ciclohexanona como una solucion de 10,000 ppm suministrada en tubos. Los tubos se insertaron en un pulverizador electrostatico automatico equipado con una boquilla atomizadora y sirvieron como soluciones de reserva para las cuales se hicieron diluciones mas bajas en acetona al 50%: agua al 50% (v/v). Se incluyo un surfactante no ionico (Kinetic®) en la solucion a un volumen de 0.01% (v/v).
Las plantas de frijol de Lima (variedad Sieva) se cultivaron 2 plantas en una maceta y se seleccionaron para el tratamiento en la 1a etapa de hoja verdadera. Las soluciones de prueba se rociaron sobre el follaje con un rociador automatico de plantas electrostaticas equipado con una boquilla atomizadora. Las plantas se secaron en la campana extractora y luego se retiraron del pulverizador. Cada maceta se coloco en bolsas de plastico perforadas con un cierre de cremallera. Se colocaron alrededor de 10 a 11 larvas de gusano cogollero en la bolsa y las bolsas se cerraron con cremallera. Las plantas de prueba se mantuvieron en una sala de crecimiento a aproximadamente 25 °C y aproximadamente 20-40% de humedad relativa durante 4 dias, evitando la exposicion directa a la luz fluorescente (fotoperiodo de 24 horas) para evitar la captura de calor dentro de las bolsas. La mortalidad y la alimentacion reducida se evaluaron 4 dias despues del tratamiento, en comparacion con las plantas de control sin tratar.
En esta prueba, los compuestos 1 -5, 1-6, 1-7, 1-10, 1-12, 1-14, 1-16, 1-17, 1-21, 1 -23, 1 -25, 1 -26, 1 -27, 1 -28, 1 -29, 1 -30, 1-31, 1 -32, 1 -33, 1 -34, 1 -38, 1 -42, 1 -49, 1-51,2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 4-2 a 1 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.11 Chinche verde apestosa (Nezara viridula)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01 % (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso.
Las vainas de soja se colocaron en placas de Petri de vidrio forradas con papel de filtro humedo y se inocularon con diez N. viridula en tercer estadio tardio. Usando un atomizador manual, se rocian aproximadamente 2 ml de solucion en cada placa de Petri. Las arenas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 252C. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 5 dias.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-3, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1­ 41 , 1-42 , 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-53, 1-54, 1-55, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1­ 64, 1 -65, 1 -66, 1 -67, 1 -72, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11,2-12, 2-13, 2-14, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21,2­ 22, 2-23, 2-24, 3-3, 3-4, 4-2 a 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.12 Chinche apestoso marron (Euschistus heros)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01 % (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso. Las vainas de soja se colocaron en vasos de plastico para microondas y se inocularon con diez hembras de E. heros adultos. Usando un atomizador manual, se rocia aproximadamente 1 ml de solucion en cada taza, los insectos y los alimentos presentes. Se proporciono una fuente de agua (mecha de algodon con agua). Cada tratamiento se repitio 2 veces. Las arenas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 25°C. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 5 dias.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1 -5, 1 -6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-17, 1-18, 1 -20, 1-21, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 2-3, 2-4, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11 a 100 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.
B.13 Chince apestoso marmorado marron (halyomorpha halys)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1: 1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Kinetic HV) a una tasa de 0.01 % (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dia de uso. Se colocaron semillas de soja y cacahuetes en hileras en tasas de plastico para microondas y se inocularon con cinco H halis en estadio adulto. Usando un atomizador manual, se rocia aproximadamente 1 ml de solucion en cada taza, los insectos y los alimentos presentes. Se proporciono una fuente de agua (mecha de algodon con agua). Cada tratamiento se repite 4 veces. Las arenas de ensayo se mantienen a unos 25 °C. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 5 dias.
En esta prueba, los compuestos 1 -3, 1 -4, 1 -5, 1-6, 1-7, 1-9, 1-11, 1 -12, 1-14, 1 -16, 1 -20, 1-21, 1 -25, 1 -26, 1 -27, 1 -28, 1 -30, 1-31, 1 -32, 1 -33, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10 a 100 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparacion con los controles no tratados.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de azolina de la formula I
    Figure imgf000104_0002
    en donde
    X1 es O o CH2;
    A es un grupo de la siguiente formula:
    Figure imgf000104_0001
    en donde
    # denota el enlace al anillo aromatico de formula (I);
    W se selecciona de O y S;
    Y se selecciona de hidrogeno, -N(R5)R6 y -OR9;
    B1, B2 y B3 son cada uno independientemente CR2;
    G1 y G2 son cada uno independientemente CR4;
    Rg1 y Rg2 formar juntos un grupo puente seleccionado de -CH2CH2CH2CH2- y -CH2CH2CH2-;
    R1 es CF3;
    cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, C1-C2-haloalcoxi y C1-C2-haloalquilo;
    R3a, R3b son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, hidroxilo, -CO2R3d, C1-C3-alquilo, C1-C3-haloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo, C1-C3-alcoxi, C1-C3-haloalcoxi, C1-C3-alquiltio, C1-C3-haloalquiltio, C1-C3-alquilsulfonilo y C1 -C3-haloalquilsulfonilo; o R3a y R3b juntos forman un grupo =O, =C(R3c)2, =NOH o =NOCH3;
    cada R3c se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CH3 y CF3;
    R3d se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo y C1 -C3-alquiloxi-C1-C3-alquil-;
    cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno y ciano;
    R5 se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN;
    R6 se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C4-alquilo que porta un radical R8, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que pueden estar sustituidos con 1 o 2 sustituyentes seleccionados de F, CN y piridilo;
    -N(R101a)R101b,
    en donde
    R101a se selecciona de hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
    R101b se selecciona de hidrogeno, -C(=O)N(R14a)R14b, en donde
    R14a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C1-C6-alquilo; y
    R14b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci -C6-alquilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C i -C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C1-C4-alcoxi y Ci -C4-haloalcoxi;
    fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-42
    Figure imgf000105_0001
    en donde estos anillos E-1 a E-42 como un significado para R101b la
    lfnea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
    k es 0, 1,2 o 3, y
    cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)amino-carbonilo;
    -CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de hidrogeno, C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo;
    fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R11, y un anillo heteromonocfclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contiene 1,2 o 3 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonocfclico puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes R11;
    en donde
    cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1 -C4-alquiltio, C1 -C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o
    dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
    dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2;
    cada R8 se selecciona independientemente de OH, CN, C3-Cs-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o un C1-C2-haloalquilo; C3-C8-halocicloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo,-C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heteromonocfclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contienen 1,2, 3 o 4 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonocfclico puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes R16;
    en donde
    R102a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C3-alquinilo y CH2-CN;
    R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C3-C6-cicloalquilmetilo, Cr C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, fenilo que esta opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio y C1 -C4-haloalquiltio; y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-42 como se define mas arriba y E-43 a E-57:
    Figure imgf000107_0001
    donde en estos anillos E-43 a E-57
    la linea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
    k es 0, 1,2 o 3,
    n es 0, 1 o 2; y
    cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio, C i -C4-haloalquiltio, C i -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C i -C4-alquilsulfonilo, Ci -C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, Ci -C4-alquilcarbonilo, C i -C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C i -C4-alquilaminocarbonilo y di-(Ci -C4-alquil)amino-carbonilo; o
    dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S; y
    cada R16 como sustituyente en fenilo (como un significado de R8) o los anillos heterocfclicos (como un significado de R8) se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, Ci -C4-alquiltio, Ci -C4-haloalquiltio, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo y C2-C4-haloalquinilo; o
    dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
    dos R16 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci -C6-alquil), =NO(Ci -C6-alquil), =NN(H)(Ci -C6-alquil) o =NN(Ci -C6-alquil)2;
    o
    R5 y R6, junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, forman un anillo heterocfclico saturado de 5 o 6 miembros, donde el anillo puede contener ademas 1 o 2 heteroatomos o grupos que contienen heteroatomos seleccionados de O, S, SO, SO2, NH y C=O como miembros de anillo, en donde el anillo heterocfclico puede estar sustituido con 1,2 o 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, C i -C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, Ci -C6-alcoxi y Ci -C6-haloalcoxi;
    o
    R5 y R6 juntos forman un grupo =S(R9b)2, donde R9b se selecciona de C i -C6-alquilo y Ci -C6-haloalquilo;
    R9 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci -C6-alquilo, Ci -C6-haloalquilo y Ci -C6-alquilo sustituido por un radical R13; donde R13 se selecciona de CN, Ci -C6-alcoxi, Ci -C6-haloalcoxi, Ci -C6-alquiltio, C i -C6-haloalquiltio, C i -C6-alquilsulfinilo, Ci -C6-haloalquilsulfinilo, C i -C6-alquilsulfonilo, C i -C6-haloalquilsulfonilo y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-57 como se define mas arriba;
    donde en estos anillos E-1 a E-57 como un significado de R13
    la linea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
    k es 0, 1,2 o 3,
    n es 0, i o 2; y
    cada R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, Ci -C4-alcoxi, Ci -C4-haloalcoxi, C i -C4-alquiltio, C i -C4-haloalquiltio, C i -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C i -C4-alquilsulfonilo, Ci -C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, Ci -C4-alquilcarbonilo, C i -C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C i -C4-alquilaminocarbonilo y di-(Ci -C4-alquil)aminocarbonilo; o
    dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S; y
    cada R16 en todos los otros casos se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, nitro, ciano, -OH, -SH, Ci -C6-alcoxi, Ci -C6-haloalcoxi, C i -C6-alquiltio, C i -C6-haloalquiltio, C i -C6-alquilsulfinilo, C1-C6 haloalquilsulfinilo, Ci-C6-alquilsulfonilo, Ci-C6-haloalquilsulfonilo, Ci-C4-alquilcarbonilo, Ci-C4-haloalquilcarbonilo, Ci-C4-alcoxicarbonilo, Ci-C4-haloalcoxicarbonilo, aminocarbonilo, Ci-C4-alquilaminocarbonilo, di-(Ci-C4-alquil)-aminocarbonilo, trimetilsililo, trietilsililo, ferf-butildimetilsililo;
    Ci-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, en donde los tres radicales alifaticos mencionados en ultimo lugar pueden estar sin sustituir, parcialmente o totalmente halogenados y/o pueden llevar i o 2 radicales seleccionados de ciano, C3-C4-cicloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi y oxo;
    C3-C8-cicloalquilo que puede estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar i o 2 radicales seleccionados de ciano, Ci-C4-alquilo, C3-C4-cicloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi y oxo;
    fenilo, bencilo, piridilo y fenoxi, en donde los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portan i , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi y (Ci-C6-alcoxi)carbonilo;
    o
    dos Ri6 presentes juntos en el mismo atomo de un anillo insaturado o parcialmente insaturado pueden ser =O, =S, =N(Ci-C6-alquil), =NO(Ci-C6-alquil), =CH(Ci-C4-alquil) o =C(Ci-C4-alquil)Ci-C4-alquilo;o
    o dos Ri6 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterociclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci-C6-alquil), =NO(Ci-C6-alquil), =NN(H)(Ci-C6-alquil) o =NN(Ci-C6-alquil)2;
    o
    dos Ri6 en dos atomos de carbono adyacentes se forman junto con los atomos de carbono que estan unidos a un anillo saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, en donde el anillo puede contener i o 2 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros de anillo, y en donde el anillo lleva opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados de halogeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi y Ci-C4-haloalcoxi;
    y los N-oxidos, estereoisomeros y sales agricola o veterinariamente aceptables de los mismos.
    2. Los compuestos como se reivindican en la reivindicacion i , donde cada R8 se selecciona independientemente de OH, CN, C3-C8-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN o CF3, C3-C8-halocicloalquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, Ci-C6-alquilsulfonilo, Ci-C6-haloalquilsulfonilo, -C(=O)N(Ri02a)Ri02b, fenilo, opcionalmente sustituido con i , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes Ri6, y un anillo heteromonociclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado al maximo de 3, 4, 5 o 6 miembros que contiene i , 2 o 3 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonociclico puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes Ri6; donde Ri02a, Ri02b y Ri6 son como se define en la reivindicacion i .
    3. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones i o 2, donde Xi es O.
    4. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones i o 2, donde Xi es CH2.
    5. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones i a 4, donde en A W es O y Y es -N(R5)R6; en donde
    R5 es hidrogeno o Ci-C3-alquilo;
    R6 se selecciona de hidrogeno, Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C4-alquilo que porta un radical R8, en donde R8 es como se define mas abajo; C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo que pueden estar sustituidos con i o 2 sustituyentes seleccionados de F, CN y piridilo;
    -N(Ri0ia)Ri0ib, en donde
    Ri0ia se selecciona de hidrogeno y Ci-C6-alquilo; y
    Ri0ib se selecciona de hidrogeno, -C(=O)N(Ri4a)Ri4b, en donde
    Ri4a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y Ci-C6-alquilo; y
    Ri4b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci-C6-alquilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, Ci-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, Ci-C4-alcoxi y Ci-C4-haloalcoxi;
    fenilo, opcionalmente sustituido con i, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes Ri6, en donde Ri6 es como se define mas abajo; y un anillo heteroaromatico seleccionado de los anillos de formulas E-i a E-42 como se define en la reivindicacion i ; -CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de hidrogeno, Ci-C6-alquilo y Ci-C6-haloalquilo;
    fenilo que puede estar sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R11, en donde R11 es como se define mas abajo; y un anillo heteromonodclico seleccionado de anillos de formulas F-1 a F-60
    Figure imgf000110_0001
    en donde
    la lfnea en zigzag denota el punto de union al resto de la molecula;
    k es 0, 1,2 o 3,
    n es 0, 1 o 2, y
    cada R11 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, Ci -C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o
    dos R11 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado o parcialmente insaturado pueden formar juntos =O o =S; o
    dos R11 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(C1-C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(C1-C6-alquil)2;
    R8 se selecciona de OH, CN, C3-Cs-cicloalquilo que porta opcionalmente un sustituyente CN, CHF2 o CF3, C3-C8-halocicloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1 -C6-alquilsulfinilo, C1-C6-haloalquilsulfinilo, C1 -C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquilsulfonilo, -C(=O)N(R102a)R102b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocfclico seleccionado de anillos de formulas E-1 a E-57 como se define en la reivindicacion 1 y adicionalmente de 1,3-dioxolan-2-ilo que puede llevar 1 ,2 o 3 sustituyentes R16 como se define en la reivindicacion 1;
    en donde
    R102a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y C1-C6-alquilo;
    R102b se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C2-C4-alquinilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, CH2-CN, C1-C6-alcoxi y C1-C6-haloalcoxi; y
    cada R16 como sustituyente en fenilo o anillos heterocfclicos de formulas E-1 a E-57 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halogeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinilo, C1-C4-haloalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, C1-C4-alquilcarbonilo, C1-C4-haloalquilcarbonilo, aminocarbonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo y di-(C1-C4-alquil)-aminocarbonilo; o
    dos R16 presentes en el mismo atomo de carbono de un anillo heterocfclico saturado pueden formar juntos =O o =S; o
    dos R16 presentes en el mismo miembro de anillo S o SO de un anillo heterocfclico pueden formar juntos un grupo =N(Ci -C6-alquil), =NO(C1-C6-alquil), =NN(H)(C1-C6-alquil) o =NN(Ci -C6-alquil)2.
    6. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el anillo heteromonocfclico saturado R6 se selecciona de los anillos de formulas F-44-1 y F-53-1, y el anillo heterocfclico R8 se selecciona de los anillos de formulas E-44-1 y E-57-1
    Figure imgf000111_0002
    en donde
    n es 0, 1 o 2; y
    R17 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4-haloalquinilo y CH2-(C3-C6-cicloalquil).
    7. Los compuestos como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde B1 es CR2, donde R2 no es hidrogeno, y B2 y B3 son CR2, donde R2 se selecciona de hidrogeno, F, Cl, Br, OCF3 y CF3; R4 es hidrogeno; y R3a y R3b son hidrogeno o fluor, en particular hidrogeno.
    8. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones 1,2, 3, 5 y 7, de formula IB
    Figure imgf000111_0001
    en donde R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y
    R6 es CH2-C(O)-N(H)-R102b, en donde
    R102b se selecciona del grupo que consiste en C1-C4-alquilo, C2-C4-alquilo sustituido con 1 o 2 atomos de fluor, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo y C3-C6-cicloalquilmetilo;
    y los estereoisomeros y sus sales agrfcola o veterinariamente aceptables.
    9. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 5 y 7, de formula IB como se define en la reivindicacion 8, en donde R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y R6 es -CH2-R8, en donde
    R8 se selecciona de los anillos E-5, E-6, E-7, E-19, E-25, E-27, E-44-1 y E-57-1 como se define en la reivindicacion 1 o 6, donde los anillos E-5, E-6, E-7, E-19 y E-27 estan sin sustituir (k es 0) o portan 1 o 2 sustituyentes R16 (k es 1 o 2), en donde cada R16 se selecciona independientemente de halogeno, ciano, nitro, C1-C2-alquilo,
    C1-C2-haloalquilo, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1 -C2-alquiltio, C1 -C2-haloalquiltio, C1-C2-alquilsulfinilo, C1-C2-haloalquilsulfinilo, C1-C2-alquilsulfonilo, C1 -C2-haloalquilsulfonilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo; y
    donde el anillo E-25 lleva un sustituyente R16 en el atomo de nitrogeno en la posicion 1 y opcionalmente porta 1 o 2 sustituyentes R16 adicionales, donde R16 es como se define mas arriba; donde sin embargo R16 unido en la posicion 1 no es halogeno, ciano, nitro, Ci-C2-alcoxi, Ci-C2-haloalcoxi, Ci-C2-alquiltio, Ci-C2-haloalquiltio, Ci-C2-alquilsulfinilo, Ci-C2-haloalquilsulfinilo, Ci-C2-alquilsulfonilo o Ci-C2-haloalquilsulfonilo;
    y los estereoisomeros y sus sales agrfcola o veterinariamente aceptables.
    i0 . Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones i , 2, 3, 5 y 7, de formula IB como se define en la reivindicacion 8, en donde R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y R6 se selecciona de los anillos F-2, F-4, F-6, F-8, F-9, F-44-i, F-46, F-5i y F-53-i como se define en la reivindicacion 5 o 6, donde los anillos F-2, F-4, F-6, F-8, F-9 y F-46 estan sin sustituir (k es 0) o portan i o 2 sustituyentes Rn (k es i o 2), en donde
    cada Rn se selecciona independientemente de halogeno, ciano, nitro, Ci-C2-alquilo, Ci-C2-haloalquilo, Ci-C2-alcoxi, Ci-C2-haloalcoxi, Ci-C2-alquiltio, Ci-C2-haloalquiltio, Ci-C2-alquilsulfinilo, Ci-C2-haloalquilsulfinilo, Ci-C2-alquilsulfonilo, Ci-C2-haloalquilsulfonilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo y C2-C3-alquinilo; y donde el anillo F-5i es un anillo de formula F -5 i-i
    Figure imgf000112_0001
    en donde
    Ri8 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, Ci -C2-alquilo, C i -C2-haloalquilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo y C2-C3-alquinilo;
    y los estereoisomeros y sus sales agrfcola o veterinariamente aceptables.
    11. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones i , 2, 3, 5 y 7, de formula IB como se define en la reivindicacion 8, en donde R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y R6 se selecciona de C2-C4-alquilo que puede estar sustituido con i o 2 atomos de fluor, ciclopropilo, C3-C5-halocicloalquilo, CH2-(C3-C5-halocicloalquil), CH2-(iciano-(C3-C5-cicloalquil)), C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, CH2-CN y -CH=NOR9a, en donde R9a se selecciona de C i -C3-alquilo y Ci -C3-haloalquilo;
    y los estereoisomeros y sus sales agrfcola o veterinariamente aceptables.
    12. Los compuestos como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones i , 2, 3, 5 y 7 , de formula IB como se define en la reivindicacion 8, en donde R2a es Cl, R2b es F, R2c es Cl, y R6 es N(H)Ri0 ib , en donde
    Ri0ib se selecciona de -C(O)-N(H)Ri4b y los anillos E-i y E-7 como se define en la reivindicacion i ,
    donde
    Ri4b se selecciona de Ci -C3-alquilo, C i -C3-haloalquilo y ciclopropilo; y donde en los anillos E-i y E-7
    k es 0, i o 2; y
    cada Ri6 se selecciona independientemente de halogeno, ciano, nitro, Ci -C2-alquilo, Ci -C2-haloalquilo, Ci -C2-alcoxi, Ci -C2-haloalcoxi, C i -C2-alquiltio, Ci -C2-haloalquiltio, C i -C2-alquilsulfinilo, Ci -C2-haloalquilsulfinilo, C i -C2-alquilsulfonilo, Ci -C2-haloalquilsulfonilo, C3-C4-cicloalquilo, C3-C4-halocicloalquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C3-alquinilo; y los estereoisomeros y sus sales agrfcola o veterinariamente aceptables.
    13. Los compuestos como se reivindican en la reivindicacion i , de formula C.i
    Figure imgf000112_0002
    en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto se define en una fila de la siguiente tabla: No. R2a R2b R2c -Y
    1-1 Cl F Cl -OCHa
    1-2 Cl F Cl -OH
    1-3 Cl F Cl -NHCH2-ciclopropilo
    1-4 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CFa
    1-5 Cl F Cl -NH-(1,1-dioxo-tietan-3-il)
    1-6 Cl F Cl -NHCH2-(2-piridil)
    1-7 Cl F Cl -NHCH2-(2-pirimidinil)
    1-8 Cl F Cl -NHCH2-(tietan-3-il)
    1-9 Cl F Cl -NH-(tietan-3-il)
    1-10 Cl F Cl -NH-(1 -oxo-tietan-3-il)
    1-11 Cl F Cl -NHCH2CH=CH2
    1-12 Cl F Cl -NHCH2CF3
    1-13 Cl F Cl -NH-(1 -ciano-ciclopropil)
    1-14 Cl F Cl -NHCH2CECH
    1-15 Cl F Cl -NH2
    1-16 Cl F Cl -NHNH-(2-pirimidinil)
    1-17 Cl F Cl -NHCH2CN
    1-18 Cl F Cl -NH-CH2-(1,1 -dioxo-tietan-3-il)
    1-19 Cl F Cl -NH-(2,2-dimetil-1,1 -dioxo-tietan-3-il)
    1-20 Cl F Cl -NH-(2,2-dimetiltietan-3-il)
    1-21 Cl F Cl -NHCH2-(1,1-dioxotietan-2-il)
    1-22 Cl F Cl -NHCH2-CH=CH-CHs (trans)
    1-23 Cl F Cl -NHCH=NOCHs
    1-24 Cl H Cl -NH2
    1-25 Cl H Cl -NHNH-(2-pirimidinil)
    1-26 Cl H Cl -NHCH=NOCHs
    No. R2a R2b R2c -Y
    1-27 Cl H Cl -NHCH2-(2-piridil)
    1-28 Cl H Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CF3
    1-29 Cl H Cl -NHCH2CF3
    1-30 Cl H Cl -NHCH2-(2-pirimidinil)
    1-31 Cl H Cl -NH-ciclopropilo
    1-32 Cl H Cl -NHCH2-(tiazol-4-il)
    1-33 Cl H Cl -NH-(1,1-dioxo-tietan-3-il)
    1-34 Cl H Cl -NH-(tietan-3-il)
    1-35 Cl H Cl -NHCH2-ciclopropilo
    1-36 Cl H Cl -NHCH2-(1,1-dioxo-tietan-3-il)
    1-37 Cl H Cl -NH-CH(CH3)-C(=O)NHCH2CF3
    1-38 Cl H Cl -NH-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]
    1-39 Cl H Cl -NH-[(4R)-3-oxo-2-(2,2,2-trifluoroetil)isoxazolidin-4-il] 1-40 Cl H Cl -N(CH3)-CH2-(2-piridil)
    1-41 Cl H Cl -N(CH2CH3)-CH2-(2-piridil)
    1-42 Cl H Cl -NH-(1 -oxo-tietan-3-il)
    1-43 Cl H Cl -N H-[(4S)-2-etil-3-oxo-isoxazolid en-4-il]
    1-44 Cl F Cl -NH-CH2CH3
    1-45 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CH3
    1-46 Cl F Cl -NH-ciclopropilo
    1-47 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NH-ciclopropilo
    1-48 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CH2F
    1-49 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CHF2
    1-50 Cl F Cl -NHCH2-(2,2-difluorociclopropil)
    1-51 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CeCH
    1-52 Cl F Cl -NHCH2C(=O)-NHCH2CH=CH2
    1-53 Cl F Cl -NHCH2C(=O)-NHCH3
    No. R2a R2b R2c -Y
    1-54 Cl F Cl -NHCH2-(4-tiazolil)
    1-55 Cl F Cl -N H-(3-tetrahidrofuranil)
    1-56 Cl H Cl -OH
    1-57 Cl H Cl -NHCH2-(tietan-3-il)
    1-58 Cl F Cl -NHCH2-ciclobutilo
    1-59 Cl F Cl -NH-(3,3-difluorociclobutil)
    1-60 Cl F Cl -NHCH2-(3,3-difluorociclobutil)
    1-61 Cl F Cl -NH-[(4R)-3-oxo-2-(2,2,2-trifluoroetil)isoxazolidin-4-il] 1-62 Cl F Cl -NH-[(4S)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]
    1-63 Cl F Cl -NHCH2-(3-piridazinil)
    1-64 Cl F Cl -NHCH2-(5-bromopirimidin-2-il)
    1-65 Cl F Cl -NHCH2-[(1-difluorometil)ciclopropil]
    1-66 Cl F Cl -NHCH2C(=O)-NHCH2-ciclopropilo
    1-67 Cl F Cl -NH-ciclobutilo
    1-68 Cl F Cl -NHCH2-[4,6-bis(tr'ifluorometil)pirimidin-2-M] 1-69 Cl F Cl -NHCH2-(2,2-diclorociclopropil)
    1-70 Cl F Cl -NHCH2CCl=CCl2
    1-71 Cl F Cl -NHCH2-[4-(trifluorometil)pirimidin-2-il]
    1-72 Cl F Cl -NHCH2-(5-cloropirimidin-2-il)
    1-73 Cl F Cl -NHCH2-(4-metil-pirimidin-2-il)
    1-74 Cl F Cl -NHCH2-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)
    1-75 Cl F Cl -NHCH2-[4-metil-6-(trifluorometil)pirimidin-2-ilo 1-76 Cl F H -NHCH2-(2-pirimidinil)
    1-77 Cl F H -NHCH2-(2-piridil)
    1-78 Cl F H -NHCH2C(=O)NHCH2CFs
    1-79 Cl F H -NH-(1,1-dioxo-tietan-3-il)
    1-80 Cl F Cl -H
    No. R2a R2b R2c -Y
    1-81 Cl F H -OH
    1-82 Cl F Cl -NHCH2-(2-metil-tetrazol-5-il)
    1-83 Cl F Cl -NHCH2-(5-fluoro-pirimidin-2-il)
    1-84 Cl F Cl -NH-(3-piridil)
    1-85 Cl F Cl -NHNHC(=O)NHCH2CF3
    1-86 Cl F Cl -NHCH2-(1,2,4-oxadiazol-3-il)
    1-87 Cl F Cl -NHCH2-(1,3,4-tiadiazol-2-il)
    1-88 Cl F Cl -NHCH2-(4-cloro-pirimidin-2-il)
    1-89 Cl F Cl -NHCH2-(5-metil-pirimidin-2-il)
    1-90 Cl F Cl -NH-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]
    1-91 Cl F Cl -NHCH2CH2SO2CH3
    1-92 Cl F Cl -NHCH2-(1 -metil-1,2,3-triazol-4-il)
    1-93 Cl F Cl -NHCH2-(1 -metil-1,2,4-triazol-3-il)
    1-94 Cl F Cl 3-etil-4-oxo-imidazolidin-1 -ilo
    1-95 Cl F Cl 4-oxo-3-(2,2,2-trifluoroetil)imidazolidin-1-ilo 1-96 Cl F Cl -NHCH2-(1 -metil-tetrazol-5-il)
    1-97 Cl F Cl -NHNHC(=O)NHCH2CF2H
    1-98 Cl F Cl -NHNHC(=O)NHCH2CHs
    1-99 Cl F Cl -NH-(5-pirimidinil)
    1-100 Cl F Cl -NHNHC(=O)NHCHs
    1-101 Cl F Cl -NHCH2-(oxazol-2-il)
    1-102 Cl F Cl -NHN(CHs)-(2-pirimidinil)
    1-103 Cl F Cl -NHCH2CH2SCH3
    1-104 Cl F Cl -NH-[2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroetil)pirrolidin-3-il] 1-105 Cl F Cl -NH-(2-pirazinil)
    1-106 Cl F Cl -NH-(1 -metil-pirazol-3-il)
    1-107 Cl F Cl -NHCH2-(1-(trifluorometil)ciclopropil) No. R2a R2b R2c -Y
    1-108 Cl F Cl -N H-(3-metil-isotiazol-5-il)
    1-109 Cl F Cl -NHNH-(2-piridil)
    1-110 Cl F Cl -NH-(3-piridazinil)
    1-111 Cl F Cl -NHCH2-(1,3-dioxolan-2-il)
    1-112 Cl F Cl -NH-(1 -metil-2-oxo-pirrolidin-3-il)
    1-113 Cl F Cl -NHCH2-(4-pirimidinil)
    1-114 Cl F Cl -NHCH2-(1 -metil-pirazol-3-il)
    1-115 Cl F Cl -NHCH2CH2CF2H
    1-116 Cl F Cl -NHCH2CH2-(1,3-dioxolan-2-il)
    1-117 Cl F Cl -NH-(1 -etil-2-oxo-pirrolidin-3-il)
    1-118 Cl F Cl -NHCH2-(4-oxazolil)
    1-119 Cl F Cl -NHCH2-(4-metil-1,2,4-triazol-3-il)
    1-120 Cl F Cl -NHCH2-(3-isoxazolil)
    1-121 Cl F Cl -NHCH2-(2-metil-pirazol-3-il)
    1-122 Cl F Cl -NH-(1 -metil-5-oxo-1,2,4-triazol-4-il) 1-123 F H OCFa -NHCH2-(2-pirimidinil)
    1-124 F H OCFa -NHCH2-(2-piridil)
    1-125 Cl F Cl -NH-[(4R)-2-metil-3-oxo-isoxazolidin-4-il] 1-126 Cl F Cl -NHCH2-ciclopentilo
    1-127 Cl F Cl -NHCH2-(2-tetrahidrofuranil)
    1-128 Cl F Cl -NHCH2CF2H
    1-129 Cl F Cl -NHCH2CFH2
    1-130 Cl F Cl -NHCH2-(1 -ciano-ciclopropil)
    1-131 Cl F Cl -NH-(2,2-difluorociclopropil)
    1-132 Cl F Cl -NHCH2-(1 -oxo-tietan-3-il)
    1-133 Cl F Cl -NH-(4-piridazinil)
    1-134 F H OCF3 -NH-(1,1-dioxo-tietan-3-il)
    No. R2a R2b R2c -Y
    1-135 F H OCF3 -NHCH2C(=O)NHCH2CF3
    1-136 Cl F Cl -N = S(CH2CH3)2
    1-137 Cl F Cl -NH-(1 -ciano-ciclobutilol)
    1-138 F H OCF3 -NH-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]
    o de formula C.2
    Figure imgf000118_0001
    en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto se define en una fila de la siguiente tabla:
    No. R2a R2b R2c -Y
    2-1 Cl F Cl -OH
    2-2 Cl F Cl -OCH3
    2-3 Cl F Cl -NH-(1,1 -dioxo-tietan-3-il)
    2-4 Cl F Cl -NH-(tietan-3-il)
    2-5 Cl F Cl -NHCH2-(tietan-3-il)
    2-6 Cl F Cl -NHCH2-ciclopropilo
    2-7 Cl F Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CF3
    2-8 Cl F Cl -NH-(1-oxo-tietan-3-il)
    2-9 Cl F Cl -NHCH2-(2-piridil)
    2-10 Cl F Cl -NHCH2-(2-pirimidinil)
    2-11 Cl F Cl -NH-CH2-(1,1 -dioxo-tietan-3-il)
    2-12 Cl H Cl -NHNH-(2-pirimidinil)
    2-13 Cl H Cl -NHCH2-(2-piridil)
    No. R2a R2b R2c -Y
    2-14 Cl H Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CF3
    2-15 Cl H Cl -OH
    2-16 Cl H Cl -OCH3
    2-17 Cl H Cl -NHCH2-(2-pirimidinil)
    2-18 Cl H Cl -NH-ciclopropilo
    2-19 Cl H Cl -NH-(1,1 -dioxo-tietan-3-il)
    2-20 Cl H Cl -NHCH2-(4-tiazol)
    2-21 Cl H Cl -NH-[(4ft)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il] 2-22 Cl H Cl -NHCH(CH3)-C(=O)NHCH2CF3
    2-23 Cl H Cl -NH-(tietan-3-il)
    2-24 Cl H Cl -NH-(1-oxo-tietan-3-il)
    o de formula C.3
    Figure imgf000119_0001
    en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto se define en una fila de la siguiente tabla:
    No. R2a R2b R2c -Y
    3-1 Cl H Cl -OCH3
    3-2 Cl H Cl -OH
    3-3 Cl H Cl -NH-(1,1 -dioxo-tietan-3-il)
    3-4 Cl H Cl -NHCH2C(=O)NHCH2CF3
    3-5 Cl H Cl -NHCH2CF3
    3-6 Cl H Cl -NH-ciclopropilo
    No. R2a R2b R2c -Y
    3-7 Cl H Cl -NH-(tietan-3-il)
    3-8 Cl H Cl -NHCH(CH3)-C(=O)NHCH2CF3
    3-9 Cl H Cl -NH-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]
    3-10 Cl H Cl -NHCH2-(tiazol-4-il)
    3-11 Cl H Cl -NHCH2-(2-pirimidinil)
    3-12 Cl H Cl -NHCH2-(2-piridil)
    3-13 Cl H Cl -NH-(1-oxo-tietan-3-il)
    o de formula C.4
    Figure imgf000120_0001
    en donde R111, R222 y Y de cada compuesto se define en una fila de la siguiente tabla:
    No. R111 R222 -Y
    4-1 3,5-Dicloro-4-fluorofenilo CF3 -NHCH2-(2-pirimidinil)
    4-2 CF3 3,5-Dicloro-4-fluorofenilo -NHCH2-(2-pirimidinil)
    o de formula C.5
    Figure imgf000120_0002
    en donde R2a, R2b, R2c R3a, R3b y Y de cada compuesto se define en una fila de la siguiente tabla: No. R2a R2b R2c R3a R3b -Y
    5-1 Cl F Cl F H -OCH3
    5-2 Cl F Cl F H -NHCH2-(2-piridil)
    o de formula C.6:
    Figure imgf000121_0001
    en donde R2a, R2b, R2c y Y de cada compuesto se define en una fila de la siguiente tabla:
    No. R2a R2b R2c -Y
    6-1 Cl H Cl -NHCH2-(2-piridil)
    14. Una composicion agncola o veterinaria que comprende al menos un compuesto de la formula I, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal del mismo agncola o veterinariamente aceptable, y al menos un lfquido inerte y/o portador solido agncola o veterinariamente aceptable.
    15. El uso no terapeutico de un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, de un estereoisomero y/o de una sal del mismo agncola o veterinariamente aceptable para combatir plagas de invertebrados.
    16. El compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, un estereoisomero y/o una sal veterinariamente aceptable del mismo, para uso en el tratamiento o protection de un animal contra la infestation o infection por plagas de invertebrados.
    17. Un metodo para proteger el material de propagation de las plantas y/o las plantas que crecen a partir del mismo de un ataque o infestacion por plagas de invertebrados, metodo que comprende tratar el material de propagacion de las plantas con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto de la formula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, un estereoisomero del mismo y/o al menos una sal agncolamente aceptable del mismo.
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